NO814179L - Blekeaktivator-granulat - Google Patents

Blekeaktivator-granulat

Info

Publication number
NO814179L
NO814179L NO814179A NO814179A NO814179L NO 814179 L NO814179 L NO 814179L NO 814179 A NO814179 A NO 814179A NO 814179 A NO814179 A NO 814179A NO 814179 L NO814179 L NO 814179L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
granules
bleaching
peroxoborate
weight
bleach activator
Prior art date
Application number
NO814179A
Other languages
English (en)
Inventor
Hermanus Christoffel Kemper
Pieter Versluis
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10517848&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO814179(L) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO814179L publication Critical patent/NO814179L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører bleke-aktivator-granuler for bruk i vaske- og/eller blekepreparater samt fremstilling av slike bleke-aktivator-granuler.
Vaskepreparater som inneholder såkalte blekeaktivatorer
i tillegg til blekende perforbindelser såvel som de vanlige vaskeaktive substanser som har en rensevirkning, og byggesal-ter, er kjent fra f.eks. US-patenter 3 163 606 og 3 779 931
og britiske patentskrifter 836 988, 855 735, 907 356, 907 358,
1 003 310 og 1 226 493. Disse aktivatorer omfatter vanligvis karboksylderivater som i vandige blekeløsninger reagerer med perforbindelsene, f.eks. natriumperborat, under dannelse av peroksysyrer og derfor øker blekevirkningen til blandingene eller gjør det mulig å bevirke bleking ved relativt lave eller moderate vasketemperaturer. Betegnelsen "perforbindelse" brukes her for å indikere de perforbindelser som i løsning frigir aktivt oksygen, f.eks. perborater, perkarbonater, per-fosfater og persilikater. For å forbedre lagringsegenskapene til slike vaskepreparater er det også kjent å presentere blekeaktivatoren i form av granulerte partikler, som agglomerater eller belagte partikler. Vanligvis kreves en bærer eller et bindemateriale for å fremstille slike partikler som har en størrelse på ca. 0,1 til 2,0 mm. Forskjellige metoder for å fremstille slike blekeaktivatorgranuler er blitt foreslått og beskrevet i patent-litteraturen, f.eks. i britiske patentskrifter 1 360 427, 1 398 785, 1 395006 og 1 441 416; britisk patentsøknad
2 015 050 og US-patentskrift 4 003 841.
En stor ulempe ved grove granuler er. imidlertid at de har tendens til å sedimentere i vaskemaskinen hvor de forblir i alt vesentlig inaktive under hele vaskeoperasjonen. Dette fenomen med materialtap som her er referert til som mekanisk tap, som kan defineres som differansen mellom den doserte mengde og den mengde som finnes igjen i vaskeløsningen, kan være svært alvorlig. For blekeaktivatorgranuler kan området av mekanisk tap variere mellom 5 og 70 vekt% eller enda mer, avhengig av vaskemaskintypen. Resultatet er redusert peroksysyreutbytte og følgelig redusert blekeeffektivitet.
Det er derfor et formål med oppfinnelsen å forbedre peroksysyreutbyttet i blekeaktivator/perforbindelsessystemer.
Et annet formål med oppfinnelsen er å forbedre bleke-effektiviteten til bleke- og rensepreparater som omfatter en perforbindelse og en blekeaktivator for perforbindelsen.
Enda et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe blekeaktivatorgranuler som viser redusert sedimenteringstendens i vaskemaskinen.
Disse og andre formål, som vil fremgå av den videre be-skrivelse av oppfinnelsen, kan oppnås hvis en blekeaktivator tilveiebringes i form av granuler som omfatter blekeaktivatoren, et alkalimetall- eller jordalkaliperoksoborat og et bindemateriale.
De blekeaktivatorer som er nyttige i henhold til oppfinnelsen kan være hvilken som helst blekeaktivatorforbindelse som reagerer med en perforbindelse som danner en peroksysyre, f.eks. fra klassen som består av karboksylsyreanhydrider, karboksylsyreestere og N-acyl- eller O-acyl-substituerte amider eller aminer.
Slike blekeaktivatorer er f.eks. beskrevet i en rekke ar-tikler av Allan H. Gilbert i Detergent Age, juni 1967, s.18-20, juli 1967, s.30-33 og august 1967, s. 26,27 og 67. En repre-sentativ men ikke på noen måte uttømmende liste over aktivatorer som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, er gitt nedenunder: (a) N-diacylerte og N,N<1->tetraacylerte aminer, f.eks. N,N,N<1>,N<1->tetraacetylmetylendiamin eller -etylendiamin, N,N-diacetylanilin ogN,N-diacety1-p-toluidin eller 1,3-diacylerte hydantoiner, f.eks. forbindelsene 1,3-diacetyl-5,f-dimetyl-hydantoin og 1,3-dipropionylhydantoin, (b) N-alkyl-N-sulfonylkarbonamider, f.eks. forbindelsene N-metyl-N-mesyl-acetamid, N-metyl-N-mesyl-benzamid, N-metyl-N-mesyl-p-nitrobenzamid og N-met'yl-N-mesyl-p-metoksybenzamid; (c) N-acylerte cykliske hydrazider, acylerte triazoler eller urazoler, f.eks. monoacetylmaleinsyrehydrazid; (d) 0,N,N-trisubstituerte hydroksylaminer, f.eks. 0-benzoyl-N,N-suksinylhydroksylamin, 0-acetyl-N,N-suksinyl-hydroksylamin, O-p-metoksybenzoyl, N,N-suksinyl-hydroksyl-amin, O-p-nitrobenzoyl-N,N-suksinyl-hydroksylamin og 0,N,N-triacety1-hydroksylamin; (e) N,N<1->diacy1-sulfurylamider, f.eks. N,N'-dimetyl-
N,N<1->diacetylsulfurylamid og N,N<1->dietyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylaraid; (f) triacylcyanurater, f.eks. triacetylcyanurat og tribenzoylcyanurat, (g) karboksylsyreanhydrider, f.eks. benzoylsyreanhydrid, m-klorbenzoesyreanhydrid, ftalsyreanhydrid og 4-klorftalsyre-anhydrid,
(h) sukkerestere, f.eks. glukose-pentaacetat,
(i) 1,3-diacyl-4,5-diacyloksy-imidazolidiner, f.eks. 1,3-diformy1-4,5-diacetoksy-imidazolidin, 1,3-diacetyl-4,5-diacetoksy-imidazolidin, 1,3-diacetyl,4,5-dipropionyl-oksy-imidazolidin, (j) tetraacetylglykoluril og tetrapropionylglykoluril, (k) diacylerte 2,5-diketopiperaziner, f.eks. 1,4-dia-cetyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-dipropionyl-2,5-diketopipera-zin og 1,4-dipropionyl-3,6-dimetyl-2,5-diketopiperazin, (1) acyleringsprodukter av propylendiurea og 2,2-di-metylpropylendiurea, spesielt tetraacetyl- eller tetrapropio-nylpropylendiurea og deres dimetylderivater, (m) karbonsyreestere, f.eks. natriumsaltene av p-(etoksy-karbonyloksy-benzosyre og p-(propoksykarbonyloksy)-benzen-sulfonsyre,
(n) cc-acyloksy- (N,N ') -polyacylmalonamider, f.eks. a-acetoksy-(N,N')-diacetylmalonamid.
N,N,N<1>,N<1->tetraacetyletylendiamin (TAED) nevnt under (a) er av spesiell interesse med hensyn til sikkerhet og bioned-brytbarhet.
Betegnelsen "peroksoborat" brukes her for å antyde en spesiell form av perborat som oppnås ved varmebehandling av perborat-monohydrat, som ved kontakt med vann frigir moleky-lært oksygen. Dette oksygen betegnes generelt som fremkall-bart oksygen, til forskjell fra aktivt eller tilgjengelig oksygen som brukes for å indikere det reaktive oksygen som frigis av blekende perforbindelser.
Formen av perborat, her betegnet som "peroksoborat" er brukt som bestanddel i f.eks. gebiss-rensemidler i tablett-form for å bevirke brusing når tabletten anbringes i vann.
Betegnelsen "peroksoborat" foretrekkes her for anvendelse av prefiksen eller suffiksen "vannfritt", siden dette prefiks
i litteraturen ofte brukes på forvirrende måte for å indikere (NaB02.H202), kjent som perborat-monohydrat.
En fremgangsmåte for fremstilling av peroksoborat er f. eks. som gjengitt nedenunder: Natriumperborat-monohydrat oppvarmes under vakuum (ca. 0,5 mm Hg) i en rundkolbe med en langsomtroterende inndamper i ca. 2 timer. Oppvarmningen foretas ved hjelp av. et oljebad ved en temperatur på ca. 120°C. Når omdannelsen er fullsten-dig, vil hvert mol natriumperborat-monohydrat (NaB02.H202)2frigi 2 mol vann, dvs. 18 vekt%. Under de betingelser som er anvendt i henhold til det som står ovenfor, ble ca. 50 % av perboratmonohydratet omdannet, hvilket ble bestemt ved jodo-metrisk titrering. Det således oppnådde produkt, som omfatter en blanding av natriumperborat-monohydrat og natriumperoksoborat, kan anvendes for fremstilling av blekeaktivatorgranule-ne i henhold til oppfinnelsen.
Følgelig tilveiebringer oppfinnelsen blekeaktivatorgranuler av størrelse fra 0,1 til 2,0 mm og som omfatter en bleke-aktivator, et alkalimetall- eller jordalkalimetallperoksoborat og et bindemateriale.
Et foretrukket peroksoborat er natriumperoksoborat.
Nærværet av peroksoborat i granulene får granulene til å bruse slik at mekaniske tap nedsettes i vesentlig grad.
Mengden og type av brusing bestemmer reduksjonen av mekaniske tap, hvilket kan måles ut fra peroksosyreutbyttet. Teoretiske beregninger basert på oksygenutvikling/floterings-vurderinger antyder at et peroksoboratinnhold i granulene som er så lavt som 2,0 vekt% kan være mer enn tilstrekkelig til å gi den ønskede effekt. Imidlertid anvendes bekvemt et minimum på ca. 5 vekt% ved utøvelsen av oppfinnelsen.
Videre tilveiebringer peroksoboratet alkalisk reaksjon til granulene, hvilket er til fordel for optimal peroksysyredan-nelse, noe som ikke er tilfelle med et syrebrusende system som åpenbart i US-patentskrift 4 252 664.
Generelt vil granulene omfatte fra ca. 5%, fortrinnsvis fra 10 til 70%, i vekt av blekeaktivatorforbindelse, fra ca. 10 %, fortrinnsvis fra 20 til 50 %, i vekt av peroksoborat, og fra ca. 5, fortrinnsvis fra 10-50, vekt% av bindemateriale.
Typen av bindematerialet eller bærer er ikke kritisk, selv om noen bindematerialer foretrekkes fremfor andre. Et-hvert bindemateriale eller bindematerialsystem som allerede er foreslått for fremstilling av blekeaktivatorgranuler kan anvendes, f.eks. ikke-ioniske overflateaktive midler, fettsy-rer, natriumkarboksymetylcellulose, gelatin, polyetylenglykol, fettalkoholer, natriumtrifosfat, kaliumtrifosfat, dinatrium-ortofosfat, magnesiumsulfat, silisiumdioksyd, leire, forskjellige aminosilikater, vann og blandinger derav, selv om man må være forsiktig med å anvende vann som bindemateriale siden for meget vann kunne bevirke for tidlig spaltning av peroksoboratet og også påvirke lagringsstabiliteten til granulene.
Bindematerialet har evne til å gi styrke til granulen,
og denne beskytter komponentene fra innflytelser utenfra, er inert overfor blekeaktivatoren og løselig eller dispergerbart i et vaskebad.
Fortrinnsvis omfatter granulene også et alkalimetallperborat-monohydrat, fortrinnsvis i en vektandel som er minst lik mengden av blekeaktivatoren. Et foretrukket alkalimetallperborat-monohydrat er natriumperborat-monohydrat (NaB02.H202).
Disse granuler vil ha den ytterligere fordel at blekeaktivatoren er i direkte kontakt med perforbindelsen, dvs. et hurtig oppløsende alkalimetallperborat-monohydrat, som begun-stiger dannelsen av peroksosyre ved kontakt med vann.
Ved fremstilling av granulene kan den faste partikkel-formige eller pulveriserte blekeaktivator blandes med peroksoboratet, fortrinnsvis i blanding med perborat-monohydratet, hvoretter blandingen sprøytes med en væske eller flytendegjort bindemateriale. Egnet utstyr for utførelse av granulerings-prosessen er f.eks. en Shugi Flexomix eller en roterende pannegranulator, selv om en hvilken som helst annen granule-ringsteknikk og/eller metode som er kjent på området også kan være nyttig i bruk. Med hensyn til den gjennomsnittlige par-tikkelstørrelse for blekeaktivatorforbindelsen for fremstilling av granulene oppnås beste resultater med blekeaktivatorer med gjennomsnittlig partikkelstørrelse under 0,25 mm, fortrinnsvis under 0,15 mm.
Spesielt egnet blekeaktivatormateriale er tetraacetyl- etylendiamin med gjennomsnittlig partikkelstørrelse mellom 0,10 og 0,15 mm og som inneholder mindre enn ca. 25 % fin-stoff av størrelse under 0,05 mm. Hvis krystallinsk materia-
le anvendes som f.eks. har en nålaktig krystallform, refere-rer de ovennevnte dimensjoner til nåldiameteren, hvilket tilla-ter de nållignende krystaller å passere gjennom eller holdes tilbake av en sikt med den nødvendige maskestørrelse.
Granulstørrelsen holdes fortrinnsvis slik at hoveddelen varierer mellom 0,3 og 0,9 mm.
Granulene skal ønskelig ha en pH-verdi i området ca. 10-11,5, fortrinnsvis ca. 10,5, for o<p>timal•peroksysyredannel-se. Dette pH-område oppnås normalt allerede ved anvendelse av peroksoborat, selv om alkalisk materiale og/eller pufrings-midler, om nødvendig, også kan anvendes for justering av pH-verdien.
Følgelig omfatter, i en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen, blekeaktivator/peroksoborat-granulene en bleke-aktivator av gjennomsnittlig partikkelstørrelse 0,15 mm og et alkalimetallperborat-monohydrat og som har en pH-verdi i området mellom 10 og 11,5.
Hovedfordelen ved de foretrukne granuler er at reduksjonen av mekanisk tap i vaskemaskiner kombinert med en hurtig oppløsning av og omsetning mellom blekeaktivatoren og perforbindelsen (perboratet) i nærhet av en høy lokal pH-verdi bør forbedre blekeytelse, spesielt i det lave/middels temperatur-område, i vesentlig grad.
Andre nyttige hjelpestoffer, f.eks. stabiliseringsmidler, f.eks. etylendiamintetraacetat og de forskjellige kjente orga-niske fosfonsyrer og/eller deres salter, f.eks. etylendiamin-tetraMetylenfosfonsyre), kan også inkorporeres. Videre kan inerte fyllstoffer, byggere, såsom natriumtrifosfat og alumino-silikater, samt andre mindre ingredienser inkorporeres etter ønske, så lenge de ikke påvirker løseligheten og/eller stabi-liteten til granulene i ugunstig retning.
Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp
av eksempler.
EKSEMPLER I - IV
Blekeaktivatorgranuler i henhold til oppfinnelsen med følgende sammensetninger ble fremstilt:
Granulene ble testet i vaskemaskinforsøk med hensyn på peroksysyreutbytte og totalt aktivt oksygen-utbytte ved anvendelse av to typer vaskemaskiner, nemlig "AEG Turnamat" og "Brandt 412", og sammenlignet med granulene (A) og (B) med følgende sammensetninger.
Til 75 gram av et basispulver med følgende sammensetning ble granulene tilsatt i opp til et nivp på 2 gram TAED.
Hvis granulene ikke inneholdt noe natriumperborat
(granul A), ble sistnevnte tilsatt i en mengde ekvivalent med et ekvivalentforhold perborat/TAED på ca. 2,5.
Hvis granulene ikke inneholdt noen EDTMP-stabilisator (granul A), ble sistnevnte tilsatt i en mengde som tilsvarte ca. 10 vekt% av TAED.
Disse foranstaltninger ble bedømt nødvendige for å få
så god sammenligning av betingelsene som nødvendig.
Etter grundig blanding av komponentene ble produktet hellet ned i dispenseren i vaskemaskinen, som så ble innstilt på opp-varmning til 60°C, bare-hovedvask-programmet, ved anvendelse av springvann av 80° tysk ''hårdhet.
Under vaskecyklusen ble det tatt pr,ver fra skummet med jevne mellomrom, og disse ble analysert med hensyn på peroksysyre og utbytte av totalt aktivt oksygen. 2 til 4 minutter etter at det maksimale utbytte var nådd, ble programmet stanset.
Følgende resultater ble oppnådd.
Av de ovenstående resultater vises tydelig det forbedrede peroksysyreutbytte for granulene i henhold til oppfinnelsen (I-IV) i AEG Turnamat-maskinen.
Forbedret ytelse av granulene III i henhold til oppfinnelsen er også vist i Brandt 412-maskinen.
EKSEMPEL V
Blekeaktivatorgranuler i henhold til eksempel III ble blandet med det basispulver som ble anvendt i eksemplene I-IV og testet i vaskemaskinforsøk med hensyn på peroksysyre og utbytte av totalt aktivt oksygen. Testene ble utført under de samme betingelser som ble anvendt i eksemplene I-IV, med unn-tagelse av at det ble tilsatt 4 kg rent vasketøy.
For sammenligningens, skyld ble en blekeaktivatorgranul C med følgende sammensetning brukt:
Det forbedrede peroksysyreutbytte som ble oppnådd med gran-nulene i henhold til oppfinnelsen er igjen vist i ovenstående tabell.
EKSEMPLER VI - VIII
Ytterligere granuler av følgende sammensetninger ble pro-dusert i en Shugi Flexomix-apparatur.
Granulene var frittstrømmende, homogene, viste lav kompressibilitet og hadde en romvekt og granulometri som gjorde at de kunne blande seg godt med et vaskepulver. Mengden av for store partikler (dvs. >1900 pm) var mellom 7 og 10 vekt%, men da granulene var nokså sprø, var oppsmuld-ring ikke vanskelig.
Eksperimenter med disse granuler viste at mer enn 80 % perokysyreutbytter ble oppnådd i vaskemaskinen. For sammenligningens skyld ble følgende granuler fremstilt som var sammen-satt med et syre/bikarbonat-brusende system i henhold til tek-nikkens stand.
Disse granuler ble anvendt sammen med natriumperborat-monohydrat i et TAED/perborat-forhold på 2,5/5.
Det maksimale peroksysyreutbytte for granul D var 18 % og for granul E 40 %.
EKSEMPEL IX
Granuler i henhold til oppfinnelsen kan ha følgende sammensetning:

Claims (11)

1. Blekeaktivatorgranuler for anvendelse i vaske- og/ eller blekepreparater, med størrelse fra 0,1 til 2,0 mm, karakterisert ved at de omfatter en blekeaktivator, et alkalimetall- eller jordalkalimetallperoksoborat og et bindemateriale.
2. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 1, karakterisert ved at peroksoboratet er natriumperoksoborat.
3. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at de omfatter minst ca. 5 vekt% av peroksoboratet.
4. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 3, karakterisert ved at de omfatter fra ca, 5 til 70 vekt% av en blekeaktivator, fra ca. 10 til 50 vekt% av et peroksoborat, samt fra ca. 5 til 50 vekt% av et bindemateriale .
5. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 4, karakterisert ved at de omfatter 10-70 vekt% av blekeaktivatoren, 20-50 vekt% av peroksoboratet og 10-50 vekt%, av bindematerialet.
6. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 1 til 5, karakterisert ved at de også omfatter et alkalimetallperborat-monohydrat.
7. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 6, karakterisert ved at alkalimetallperborat-monohydratet er natriumperboratmonohydrat (NaB02 •H2 °2 ^*
8. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at alkalimetallperborat-monohydratet er til stede i en vektandel som er minst lik mengden av blekeaktivatoren.
9. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 1 til 8, karakterisert ved at blekeaktivatoren er N,N,N',N'-tetraacetyletylendiamin.
10. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 1 til 9, karakterisert ved at blekeaktivatoren har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på under 0,15 mm.
11. Blekeaktivatorgranuler som angitt i krav 1 til 10, karakterisert ved at de har en pH-verdi på 10-11,5.
NO814179A 1980-12-09 1981-12-08 Blekeaktivator-granulat NO814179L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8039373 1980-12-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO814179L true NO814179L (no) 1982-06-10

Family

ID=10517848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO814179A NO814179L (no) 1980-12-09 1981-12-08 Blekeaktivator-granulat

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4422950A (no)
EP (1) EP0053859B1 (no)
JP (1) JPS5944360B2 (no)
AR (1) AR225118A1 (no)
AT (1) ATE12517T1 (no)
AU (1) AU549948B2 (no)
BR (1) BR8107973A (no)
CA (1) CA1168806A (no)
DE (1) DE3169751D1 (no)
DK (1) DK542581A (no)
FI (1) FI67092C (no)
GR (1) GR74712B (no)
NO (1) NO814179L (no)
PT (1) PT74098B (no)
ZA (1) ZA818477B (no)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5811597A (ja) * 1981-04-08 1983-01-22 ザ・プロクタ−・エンド・ギヤンブル・カンパニ− 洗剤組成物
DE3208216A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Koerniger bleichaktivator
EP0075818B2 (de) * 1981-09-28 1990-03-14 BASF Aktiengesellschaft Körniger Bleichaktivator
US4539131B1 (en) * 1982-06-25 1990-09-04 Lever Brothers Ltd Solid detergent composition containing sodium perborate monohydrate having specified surface area
US4529534A (en) * 1982-08-19 1985-07-16 The Procter & Gamble Company Peroxyacid bleach compositions
USRE32771E (en) * 1983-04-22 1988-10-25 Warner-Lambert Company Denture cleaner having improved dissolution time and clarity and method of preparation
US4540504A (en) * 1983-04-22 1985-09-10 Warner-Lambert Company Denture cleaner having improved dissolution time and clarity and method of preparation
JPS6028499A (ja) * 1983-07-27 1985-02-13 タイホ−工業株式会社 小型熱交換器の加熱部分の洗浄剤
GB8322905D0 (en) * 1983-08-25 1983-09-28 Unilever Plc Fabric-softening detergent compositions
GB8334159D0 (en) * 1983-12-22 1984-02-01 Unilever Plc Perfume
IT1180458B (it) * 1984-03-22 1987-09-23 Mira Lanza Spa Attivatore di sbianca in forma granulare e suo procedimento di fabbricazione
US4741851A (en) * 1984-04-02 1988-05-03 Colgate Palmolive Co. Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate
US4678594A (en) * 1985-07-19 1987-07-07 Colgate-Palmolive Company Method of encapsulating a bleach and activator therefor in a binder
DE3684217D1 (de) * 1985-09-30 1992-04-16 Unilever Nv Fluessige nichtwaessrige reinigungszusammensetzung und wasserfreies perborat.
US4857223A (en) * 1985-10-03 1989-08-15 Colgate-Palmolive Company Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate
EP0253772A3 (en) * 1986-07-15 1989-07-19 Warner-Lambert Company Denture cleansing and/or washing compositions containing a bleach activator
US5002691A (en) * 1986-11-06 1991-03-26 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US5112514A (en) * 1986-11-06 1992-05-12 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US5047168A (en) * 1988-01-21 1991-09-10 Colgate-Palmolive Co. Sugar ethers as bleach stable detergency boosters
US4889651A (en) * 1988-01-21 1989-12-26 Colgate-Palmolive Company Acetylated sugar ethers as bleach activators and detergency boosters
US5269962A (en) * 1988-10-14 1993-12-14 The Clorox Company Oxidant composition containing stable bleach activator granules
AU647736B2 (en) * 1989-04-24 1994-03-31 Unilever Plc Detergent compositions
GB8909254D0 (en) * 1989-04-24 1989-06-07 Unilever Plc Detergent compositions
US5183584A (en) * 1989-10-10 1993-02-02 Monsanto Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
US5124480A (en) * 1989-10-10 1992-06-23 Monsanto Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
GB9022999D0 (en) * 1990-10-23 1990-12-05 Bp Chem Int Ltd Bleach activators
US5411673A (en) * 1991-02-06 1995-05-02 The Procter & Gamble Company Peroxyacid bleach precursor compositions
GB9102507D0 (en) * 1991-02-06 1991-03-27 Procter & Gamble Peroxyacid bleach precursor compositions
US5458801A (en) * 1991-09-27 1995-10-17 Kao Corporation Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition
GB9310054D0 (en) * 1993-05-15 1993-06-30 Procter & Gamble Cleansing compositions
DE4316481A1 (de) * 1993-05-17 1994-11-24 Henkel Kgaa Bleich- und Desinfektionsmittel
US5534196A (en) * 1993-12-23 1996-07-09 The Procter & Gamble Co. Process for making lactam bleach activator containing particles
US5534195A (en) * 1993-12-23 1996-07-09 The Procter & Gamble Co. Process for making particles comprising lactam bleach activators
US5888419A (en) * 1995-06-07 1999-03-30 The Clorox Company Granular N-alkyl ammonium acetontrile compositions
US5843879A (en) * 1996-02-06 1998-12-01 Lion Corporation Bleaching activator granulate
EP0915949A4 (en) * 1996-07-31 2000-01-26 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS
US6313086B1 (en) 1996-07-31 2001-11-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing and effervescent
DE19641708A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-16 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung eines gecoateten Bleichaktivatorgranulats
GB2334961A (en) * 1998-03-03 1999-09-08 Procter & Gamble Detergent particle
GB2334962A (en) * 1998-03-03 1999-09-08 Procter & Gamble Foaming component
US5932531A (en) * 1997-09-26 1999-08-03 Noramtech Corporation Method for forming solid detergent activator for use with oxygen bleaches
US5795854A (en) * 1997-11-20 1998-08-18 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates
GB2337055A (en) * 1998-05-08 1999-11-10 Procter & Gamble Effervescent particle
US6274122B1 (en) 1999-01-07 2001-08-14 Mclaughlin Gerald Device and method using dry mixtures for whitening teeth
US6451746B1 (en) 2000-11-03 2002-09-17 Chemlink Laboratories, Llc Carrier for liquid ingredients to be used in effervescent products
US6491947B2 (en) * 2000-11-03 2002-12-10 Chemlink Laboratories, Llc Expanded perborate salt, use, and method of production
US6440906B1 (en) 2000-11-03 2002-08-27 Chemlink Laboratories, Llc Solvent for liquid ingredients to be used in effervescent products
WO2002071968A2 (en) * 2001-03-14 2002-09-19 Gerald Mclaughlin Strips for treating teeth
JP4532779B2 (ja) * 2001-05-21 2010-08-25 花王株式会社 漂白活性化剤造粒物及び漂白剤組成物
US7709437B2 (en) * 2006-04-27 2010-05-04 Oci Chemical Corp. Co-granulates of bleach activator-peroxide compounds
US20100075883A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Ecolab Inc. Granular cleaning and disinfecting composition
US20110009305A1 (en) * 2009-07-09 2011-01-13 Nigel Patrick Somerville Roberts Layered Particles and Compositions Comprising Same

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL113890C (no) 1955-07-27
NL101468C (no) 1955-09-01
GB855735A (en) 1958-05-09 1960-12-07 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
NL239952A (no) * 1959-06-19
GB1003310A (en) 1963-01-15 1965-09-02 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
CA793720A (en) * 1964-12-28 1968-09-03 G. Mackellar Donald Peroxygen compositions
US3637339A (en) 1968-03-07 1972-01-25 Frederick William Gray Stain removal
US3671439A (en) * 1969-07-22 1972-06-20 American Home Prod Oxygen bleach-activator systems stabilized with puffed borax
DE2048331A1 (de) 1970-10-01 1972-04-06 Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf Feste, pulverförmige bis kornige Mittel zur Herstellung von kaltwirksamen Bleich flotten, insbesondere von kaltwirksamen blei chenden Waschlaugen, und Verfahren zur Her stellung dieser Mittel
DE2060762A1 (de) * 1970-12-10 1972-06-22 Henkel & Cie Gmbh Mittel zur Herstellung von Kaltbleichflotten,insbesondere von kaltbleichwirksamen Waschlaugen
GB1395006A (en) 1971-04-30 1975-05-21 Unilever Ltd Activators for per compounds
BE786985A (fr) 1971-08-02 1973-01-31 Henkel & Cie Gmbh Produits auxiliaires de blanchiment
AT326611B (de) * 1972-07-31 1975-12-29 Henkel & Cie Gmbh Als bestandteil von pulverförmigen wasch- und bleichmitteln geeignetes bleichhilfsmittel
AT339246B (de) * 1974-08-14 1977-10-10 Henkel & Cie Gmbh Als bestandteil von pulverformigen wasch- und bleichmitteln geeignetes bleichhilfsmittel
US3945936A (en) * 1974-01-29 1976-03-23 The Procter & Gamble Company Bleaching article
US4064062A (en) * 1975-12-15 1977-12-20 Colgate-Palmolive Stabilized activated percompound bleaching compositions and methods for manufacture thereof
GB1557568A (en) 1976-09-20 1979-12-12 Procter & Gamble Laundry composition comprising an agglomerate of a cationic surfactant and a bleach activator
GB1585476A (en) 1976-11-01 1981-03-04 Unilever Ltd Slowdissolving perborate
DE2652488C3 (de) * 1976-11-18 1983-03-10 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus Zeolithen und sauerstoffabgebenden Verbindungen
NL180122C (nl) * 1977-12-22 1987-01-02 Unilever Nv Bleekactivator in granulaatvorm.

Also Published As

Publication number Publication date
FI813872L (fi) 1982-06-10
BR8107973A (pt) 1982-09-14
DK542581A (da) 1982-06-10
JPS5944360B2 (ja) 1984-10-29
JPS57123299A (en) 1982-07-31
ATE12517T1 (de) 1985-04-15
AR225118A1 (es) 1982-02-15
ZA818477B (en) 1983-07-27
FI67092B (fi) 1984-09-28
US4422950A (en) 1983-12-27
GR74712B (no) 1984-07-06
EP0053859B1 (en) 1985-04-03
AU7833981A (en) 1982-06-17
EP0053859A1 (en) 1982-06-16
PT74098A (en) 1982-01-01
DE3169751D1 (en) 1985-05-09
FI67092C (fi) 1985-01-10
PT74098B (en) 1983-12-19
CA1168806A (en) 1984-06-12
AU549948B2 (en) 1986-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO814179L (no) Blekeaktivator-granulat
EP0122763B1 (en) Bleach compositions
US6133216A (en) Coated ammonium nitrile bleach activator granules
US4111826A (en) Bleaching assistants
NO150445B (no) Bleke- og vaskepreparat
CA2304033A1 (en) Coated ammonium nitrile bleach activator granules
EP0241962B1 (en) Granular non-phosphorus detergent bleach compositions
DK159209B (da) Stabiliseret blegende rensemiddel og fremgangsmaade til blegning
JP3279609B2 (ja) 固形アセチルペルオキシボラート化合物、該化合物の製法、及び該化合物を含有する洗剤組成物、清浄化剤組成物、漂白剤組成物及び消毒剤組成物並びに有機合成のための酸化剤
AU3422493A (en) Granular percarbonate laundry bleach containing layered silicate stabilizer
EP1007474B1 (en) Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate
RU2174490C2 (ru) Способ получения перкарбоната натрия
CA2029262C (en) Bleaching composition
EP0731774B1 (en) Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate
US5702635A (en) Granular laundry bleaching composition
JPH06501723A (ja) 過炭酸塩を含有する洗剤
JP2896724B2 (ja) 漂白用組成物
JP2758547B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物
JP2771943B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物
JP3352208B2 (ja) 漂白洗浄剤組成物
JPH10102097A (ja) 漂白洗浄剤組成物
JPH03109499A (ja) 漂白用組成物及びその製法、並びにこれを使用する漂白方法
JPH01242699A (ja) 漂白剤組成物