NO150445B - Bleke- og vaskepreparat - Google Patents

Bleke- og vaskepreparat Download PDF

Info

Publication number
NO150445B
NO150445B NO800930A NO800930A NO150445B NO 150445 B NO150445 B NO 150445B NO 800930 A NO800930 A NO 800930A NO 800930 A NO800930 A NO 800930A NO 150445 B NO150445 B NO 150445B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
edtmp
compound
bleaching
complex
sodium
Prior art date
Application number
NO800930A
Other languages
English (en)
Other versions
NO800930L (no
NO150445C (no
Inventor
Peter Stanford Sims
Robin Snell Heslam
Richard Lloyd Morris
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO800930L publication Critical patent/NO800930L/no
Publication of NO150445B publication Critical patent/NO150445B/no
Publication of NO150445C publication Critical patent/NO150445C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/36Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/364Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937Stabilising agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører et bleke- og vaskemiddelpreparat som foruten vanlig benyttede bleke- og vaskemiddelbestanddeler omfatter et perforbindelse-blekemiddel, en aktivator for nevnte perforbindelse-blekemiddel og en organisk fosfonatforbindelse.
Bleke- og vaskepreparater som inneholder uorganiske perforbindelser og organiske aktivatorer for disse, med eller uten organiske vaskemiddelsubstanser som har rensevirkning og byggere, er kjent på området. Disse organiske aktivatorer er generelt karboksylsyrederivater, f.eks. estere (f.eks. slike som er beskrevet i britiske patentskrifter 836.988 og 970.950), acyl-amider (f.eks. slike som er beskrevet i britiske patentskrifter 907.356, 855.735, 1. 246.339 og uS-patentskrift 4.128.494), acyl-azoler (f.eks. slike som er beskrevet i kanadisk patentskrift 844.481), acyl-imider (f.eks. slike som er beskrevet i sydafrikansk patentskrift 68/6344), og triacylcyanurater (f.
eks. slike som er beskrevet i US-patentskrift 3.332.882).
Slike bleke- og vaskepreparater øver sin blekevirkning ved dannelse av organiske persyrer fra reaksjonen mellom den organiske aktivator og perforbindelsen, idet disse organiske persyrer, ulik de uorganiske perforbindelser, er effektive med hensyn til blekning ved lavere tamperaturer.
Betegnelsen "perforbindelse" anvendes her for å indikere slike perforbindelser som frigjør aktivt oksygen i løsning,
så som alkalimetallperboratene, -persilikatene, -perkarbonatene og -perfosfatene.
Det er også kjent at spesifikke organiske fosfonatforbindelser er til stede i slike bleke- og vaskepreparater som stabil-iseringsmiddel for perforbindelsen og persyren i løsning. Anvendelse av slike organiske fosfonatforbindelser forbedrer bleke-effektiviteten til perforbindelser/aktivator-bleke-systemer ved evnen hos de nevte organiske fosfonforbindelser til å inhibere den skadelige sidereaksjon som inntreffer i vaskeløsningen mellom persyren som dannes og perforbindelsen, hvilket resulterer i tap av bleke-effektivitet.Etylendiamin-tetra- (metylenfosfonat) - "EDTMP"- - og dietylentriaminpenta-(metylenfosfonat) - "DTPMP" - er spesielt effektive persyre-stabilisatorer. Disse forbindelser er både i sin syreform og i sin alkalimetallsaltform kjente sekvestreringsmidler
Imidlertid er disse organiske fosfonatforbindelser, når de anvendes i preparater som omfatter et perforbindelse-blekemiddel og en aktivator for perforbindelser, ustabile under lagring. Det menes at den organiske fosfonatforbindelse om-dannes til en uaktiv forbindelse på grunn av oksydativt angrep i trinn f.eks. i henhold til følgende reaksjoner:
Det er faktisk blitt fastslått at tapet av denne verdi-fulle ingrediens i blandingen under lagring kan være ganske vesentlig, spesielt hvis ingrediensen er innført i blandingen via oppslemmingen før forstøvningstørking av vaskemiddel-blandingen. Resultatet er at det vil være utilstrekkelig stabilisering av persyre og derved kan et optimalt blekeresultat ikke oppnås med mindre enn dosering som er høyere enn nødvendig hva angår denne kostbare ingrediens anvendes for å kompensere tapet under lagring.
Den organiske fosforforbindelse SOm inngår i produktet i henhold til oppfinnelsen, er følgelig utvalgt blant EDTMP og DTPMP, såmt blandinger av disse.
Det karakteristiske ved bleke- og vaskemiddelpreparatet i henhold til oppfinnelsen er at den organiske fosforforbindelse er til stede i en mengde av 0,01-5,0 vekt% som et kompleks av et metallion utvalgt fra gruppen som består av kalsium-, magnesium-, sink- og aluminiumioner, idet molforholdet mellom det nevnte metallion og den nevnte fosfonatforbindelse er 1:1 - 3:1. Fortrinnsvis er det nevnte molforhold minst 2:1.
Det er ikke kjent nøyaktig hvilken kjemisk omdannelse som har funnet sted, som bevirker at den organiske fosfonatforbindelse er mer resistent overfor oksydativt angrep, men det antas at den organiske fosfonatforbindelse danner et kompleks med metallionet og derved beskytter nitrogenatomene i de nevnte organiske fosfonatforbindelser mot oksydasjon på en måte som vist-i følgende struktur:
Avhengig av molforholdet (n:l) mellom metallion og fosfonatforbindelse i komplekset vil de spesifikke komplekser ytterligere bli referert til som metalln-komplekset av EDTMP eller metalln-komplekset av DTPMP, f.eks. Ca^-EDTMP, Mg^-EDTMP, Al2-EDTMP og Zn^-EDTMP.
Ingen vesentlig forbedring i stabilitet ble observert hos et system hvor molforholdet mellom metallion og fosfonatforbindelse var lavere enn 1:1.
Selv om et molforhold mellom metallion og fosfonatforbindelse høyere enn 3:1 kunne anvendes, er dette ikke nødvendig, da det praktisk talt ikke gir noen ytterligere fordel.
Valget av metallioner og molforholdet mellom metallionet og fosfonatforbindelsene er derfor kritiske trekk ved komplekset for å oppnå formålet med foreliggende oppfinnelse.
Foretrukne metallioner er kalsium- og sink- og aluminiumioner fordi det er bekvemt å oppnå deres komplekser i fast form.
Metallkompleksene av de organiske fosfonatforbindelser EDTMP og DTPMP kan fremstilles ved å blande den organiske fosfonatforbindelse med den passende mengde av en egnet metall-forbindelse som danner metallionet i et løsningsmiddelmedium mens pH-verdien justeres, om nødvendig, for dannelse av komplekset. Egnede metallforbindelser er de vannløselige salter av kalsium, magnesium, sink eller aluminium, samt hydroksydene eller oksydene av de nevnte metaller. Løsningsmidlet kan være vann eller et smeltet ikke-ionisk overflateaktivt middel eller hvilket som helst annet inert løsningsmiddel.
Generelt vil en pH-verdi på minst 10, fortrinnsvis ca. 12, være nødvendig for å danne kalsium- og magnesiumkompleksene, mens en lavere pH-verdi vil være tilstrekkelig til å indusere dannelsen av sink- eller aluminiumkomplekser.
Det metallkompleks som oppnås fra ovennevnte fremgangsmåte, kan som sådant innlemmes i vaskemiddeloppslemmingen før for-støvningstørking eller blandes i det tørre vaskemiddelbasispulver.
En foretrukken måte å presentere metallkomplekset på er å danne det til granuler med et organisk eller uorganisk bindemateriale. Et egnet organisk bindemateriale er f.eks. et ikke-ionisk overflateaktivt middel. Egnede uorganiske bindemateri-aler inkluderer natriumtetraborat (boraks), natriumsulfat og natriumtrifosfat. Slike granulater kan bekvemt doseres til vaskemiddel-blekepreparatet ved tørrblanding.
Enhver granuleringsteknikk som er kjent på området kan anvendes, f.eks. ved forstøvning av et smeltet ikke-ioniskOverflateaktivt middel på et sjikt i bevegelse av det tørkede metallkompleks. Et bekvemt alternativ er å ko-granulere metallkomplekset sammen med en aktivator for perforbindelser, i hvilket tilfelle sjiktet i bevegelse omfatter en blanding av det nevnte kompleks og aktivatoren.
Metallkomplekset viser, i hvilken som helst form, når det er innblandet i bleke- og vaskepreparater som omfatter et perforbindelse-blekemiddel og en organisk aktivator for per-forbindelser, forbedret stabilitet hos den organiske fosfonatforbindelse, hvilket er essensielt for å optimalisere bleke-kapasiteten til bleke- og vaskepreparatet.
Bleke- og vaskepreparatet i henhold til oppfinnelsen kan presenteres som et ekte blekemiddel som omfatter i alt vesentlig perforbindelse-blekemidlet, aktivatoren og fosfonatmetall-komplekset, selv om det passende foretrekkes å presentere det som et fullstendig ferdiglaget "heavy duty" bygget vaskemiddel/- blekepreparat for vasking og blekning av tekstiler i vaske-maskiner. Mengden av fosfonatmetallkompleks beregnet som fosfon- syre i bleke- og vaskepreparatet i henhold til oppfinnelsen vil generelt være fra 0,01 til 5,0 vekt%, fortrinnsvis fra 0,05 til 2,0vekt%.
De perforbindelser som kan anvendes i tilknytning til aktivatoren og metallkomplekset i forbindelse med oppfinnelsen, inkluderer hydrogenperoksyd og dets derivater, f.eks. alkali-metallperoksydene og -superoksydene, -perboratene, -persilikatene, -perkarbonatene, -perpyrofosfåtene og ureaperoksyd. De uorganiske perforbindelser, spesielt perborater og perkarbo-nater, foretrekkes på grunn av deres kommersielle tilgjengelig-het. Mengden av dem i et fullstendig sammensatt vaskemiddel/- blekepreparat vil generelt ligge i området fra 5 til 3 5 vekt% av hele blandingen.
De aktivatorer som anvendes, er av den type som er velkjent på området. Foretrukne aktivatorer er slike som har minst én RC0N"C gruppe i molekylet, hvor RCO representerer et acylradikal.
Egnede aktivatorer inkluderer:
(a) N-diacylerte ogN,N'-polyacylerte aminer, f.eks. N,N,N',N'-tetraacetylmetylendiamin og N,N,N',N<1->tetraacetyletylendiamin,N,N-diacetylanilin,N,N-diacetyl-p-toluidin; 1,3-diacylerte hydantoiner, f.eks. 1,3-diacetyl-5,5-di-metylhydantoin og 1,3-dipropionylhydantoin; a-acyloksy-(N,N')-polyacylmalonamid, f.eks. a-acetoksy-(N,N<1>)-diacetylmalonamid. (b) N-alkyl-N-sulfonylkarbonamider, f.eks. N-metyl-N-mesyl-acetamid, N-metyl-N-mesyl-benzamid, N-metyl-N-mesyl-p-nitrobenzamid og N-metyl-N-mesyl-p-metoksybenzamid; (c) N-acylerte cykliske hydrazider, acylerte triazoler eller urazoler, f.eks. monoacetylmaleinsyrehydrazid; (d) 0,N,N-trisubstituerte hydroksylaminer, f.eks. 0-benzoyl-N,N-suksinylhydroksylamin, O-acetyl-N,N-suksinylhydroksyl-amin,0,p-metoksybenzoyl-N,N-suksinylhydroksylamin, 0-p-nitrobenzoyl-N,N-suksinylhydroksylamin og 0,N,N-triacetyl-hydroksylamin; (e)N,N'-diacylsulfurylamider, f.eks. N,N'-dimetyl-N,N'-di-acetylsulfurylamid og N,N<1->dietyl-N,N'-dipropionylsulfur-ylamid; (f) Triacylcyanurater, f.eks. triacetylcyanurat og tri-benzoylcyanurat j (g)Karboksylsyreanhydrider, f.eks. benzosyreanhydrid, m-klorbenzosyreanhydrid, ftalsyreanhydrid, 4-klorftalsyre-anhydrid; (h) Sukkerestere, f.eks. glykosepentaacetat; (i) 1,3-diacyl-4,5-diacyloksyimidazolidin, f.eks. 1,3-diformyl-4,5-diacetoksyimidazolidin, 1,3-diacetyl-4,5-diacetoksy-imidazolidin, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloksyimidazolin; (j)Tetraacetylglykoluril og tetrapropionylglykoluril; (k)Diacylerte 2,5-diketopiperazin, f.eks. 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazin og 1,4-dipropionyl-3,6-dimetyl-2,5-diketopiperazin; (1)Acyleringsprodukter av propylendiurea eller 2,2-dimetyl-propylendiurea (2,4,6,8-tetraaza-bicyklo-(3,3,1)-nonan-3,7-dion eller dets 9,9-dimetylderivat), spesielt tetra-acetyl- eller tetrapropionylpropylendiurea- eller deres dimetylderivater; (m)Karbonsyreestere, f.eks. natriumsaltene av p-(etoksy-karbonyloksy)-benzosyre og p-(propoksy-karbonyloksy)-benzensulfonsyre.
De N-diacylerte og N,N'-polyacylerte aminer omtalt under (a) er av spesiell interesse, spesielt N,N,N<1>,N'-tetraacetyletylendiamin (TAED).
Disse aktivatorer kan anvendes i preparatene i henhold til oppfinnelsen i hvilket som helst vektforhold til perforbindelsen, varierende fra 1:1 til 1:35, fortrinnsvis fra 1:2 til 1:20. I praksis vil nivået av organisk aktivator i bleke-og vaskepreparatet i henhold til oppfinnelsen ligge i området fra0,15 til 30vekt%, fortrinnsvis fra0,25 til 15 vekt%.
Bortsett fra de ovennevnte tre ingredienser kan bleke- og vaskepreparatet i henhold til oppfinnelsen ytterligere omfatte et vaskeaktivt materiale i andeler på ca. 5-40% og generelt også vaskeevnebyggere i andeler på ca. 10-60%. Videre kan alkaliske komponenter, fyllstoffer og de vanlige hjelpestoffer, f.eks. optiske hvitemidler, smussbærendé midler, sekvestreringsmidler, parfyme, farvemidler o.s.v., være til stede. Også enzymer, spesielt proteolytiske og amylolytiske enzymer, kan være til stede i preparatet i henhold til oppfinnelsen.
Det vaskeaktive materiale som er til stede i preparatet, kan være et enkelt aktivt stoff eller en blanding av aktive stoffer. De aktive stoffer kan være utvalgt fra gruppen som består av anioniske, ikke-ioniske, amfotære og zwitterioniske vaskeforbindelser og blandinger derav. Eksempler på anioniske vaskeforbindelser er alkylarylsulfonater (f.eks. natriumdodecyl-benzensulfonat)j produkter fra sulfonering av olefiner, så-kalte olefinsulfonater; fettalkoholsulfater; alkyletersulfater i form av deres alkalimetallsalter, og alkalimetallsalter av langkjedede Cg-C22~fettsyrer.
Ikke-ioniske vaskeforbindelser kan grovt defineres som forbindelser som produseres ved kondensering av alkylenoksyd-grupper med en organisk hydrofob forbindelse som kan være alifatisk eller alkylaromatisk av natur. Lengden av polyalkylen-oksydgruppen som er kondensert med enhver spesiell hydrofob gruppe, kan lett justeres til å gi en vannløselig forbindelse som har den ønskede grad av balanse mellom hydrofile og hydro-fobe elementer. Eksempler på egnede ikke-ioniske vaskeforbindelser er kondensasjonsproduktene avCg~C^2-alkylfenoler med 5-2 5 mol etylenoksyd pr. mol alkylfenolj de vannløselige kondensasjonsprodukter av Cg-C22-al:i-fat:i-ske alkoholer, enten rettkjedede eller forgrenede, med 5-30 mol etylenoksyd pr. mol alkohol.
Amfotære vaskemidler inkluderer derivater av alifatiske eller alifatiske derivater av heterocykliske sekundære eller tertiære aminer i hvilke den alifatiske andel kan være rettkjedet eller forgrenet og hvor én av de alifatiske substituenter inneholder fra 8 til 18 karbonatomer og minst én alifatisk sub-stituent inneholder en anionisk vannsolubiliserende gruppe.
Zwitterioniske vaskemidler inkluderer derivater av alifatiske kvaternære ammonium-, fosfonium- og sulfoniumforbindel-ser i hvilke de alifatiske andeler kan være rettkjedet eller forgrenet, og hvor én av de alifatiske substituenter inneholder fra 8 til 18 karbonatomer og én inneholder en anionisk vannsolubiliserende gruppe.
Andre vaskeaktive materialer er beskrevet i bøkene "Surface-Active Agents", vol. I, av Schwartz ogPerry (interscience 1949) og "Surface Active Agents ogDetergents", vol. II, av Schwartz, Perry og Berch (Interscience 1958), og beskrivel-sene i disse er herved inkludert som referanse.
Eksempler på vaskeevnebyggere er natrium- og kaliumtri-fosfat; natriumortofosfat; natrium- og kaliumpyrofosfat; nat-riumkarbonat; organiske ikke-fosfatbyggere, f.eks. nitriltrieddik-syre og dens vannløselige salter, natriumetylendiamintetra-acetat, karboksymetyloksymalonat, karboksymetyloksysuksinat;
og de forskjellige aluminosilikater, f.eks. zeolitt.
Eksempler I- V
De følgende eksempler illustrerer fremstilling av noen metallkomplekser som er anvendelige i bleke- og vaskepreparatet i henhold til oppfinnelsen: I.Fremstilling av trimagnesiumkompleks av etylendiamintetra-(metylenfosfonat) ved pH 12 (Mg^-EDTMP)
,5 kg etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre) ble dispergert
i 5 kg vann ved omrøring i en crutcher av rustfritt stål.
9,3 7 kg av 50%natriumhydroksydløsning ble tilsatt for å bringe pH-verdien til tilnærmet 12. Denne reaksjon var eksoterm, og avkjøling ble derfor anvendt for regulering av temperaturen.
Til denne reaksjonsblanding ble 10,35 kg av 40% magnesiumsulfat-løsning tilsatt langsomt under konstant røring. En kontroll av pH-verdien i sluttblandingen indikerte behov for tilsetning av ytterligere 2 kg av 50% NaOH-løsning for å holde pH-verdien på 12. Det resulterende produkt var en væske, som kan adsorberes på tørre salter., f.eks. natriumtetraborat, natriumtrifosfat eller natriumsulfat, for oppnåelse av et partikkelformig produkt.
II.Fremstilling av trikalsiumkompleks av etylendiamintetra-(metylenfosfonat) ved pH 12 (Ca^-EDTMP)
5 kg etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre) ble dispergert
i 5 kg vann ved omrøring i en crutcher av rustfritt stål. 9,37
kg av 50% NaOH-løsning ble tilsatt for å bringe pH-verdien til tilnærmet 12. Denne reaksjon var eksoterm, og avkjøling ble derfor anvendt for regulering av temperaturen. Til denne reaksjonsblanding ble 5,80 kg av 66% kalsiumkloridløsning tilsatt
langsomt under konstant røring. En hvit utfelling av komplekset ble oppnådd, og kontroll av pH-verdien indikerte behov for tilsetning av ytterligere 1,1 kg av 50% NaOH-løsning for å føre pH-verdien tilbake til 12,0.
Det resulterende produkt var en oppslemming.
For å oppnå et tørt produkt fra denne oppslemming kan følgende prosessveier følges:
a) Varmetørkeprosess
(i)Trommeltørking; (ii)Forstøvningstørking;
Oppslemmingen blandes med f.eks. natriumtetraborat og/eller natriumtrifosfat og eventuelt vann for justering av oppslemmingens viskositet og deretter forstøvningstørking av oppslemmingen i et forstøv-ningstørketårn for oppnåelse av et partikkelformig tørt produkt.
(iii)Vakuumtørking
b)Tilsetning av tørkemiddel eller - midler f.eks. vannfrie salter, f.eks. natriumtetraborat, natriumsulfat og natriumtrifosfat, hvorved det oppnås en tørr masse som kan mølles.
De således oppnådde tørre produkter kan videre granuleres og/eller belegges, om nødvendig, på vanlig måte, f.eks. ved forstøvning av et smeltet ikke-ionisk overflateaktivt middel i en granuleringspanne.
III.Fremstilling av trikalsiumkompleks av etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre) ved pH 12 (Ca^-EDTMP)
Den anvendte prosess var som angitt i eksempel II, men en kaliumtrifosfatløsning ble anvendt istedenfor vann for disper-gering til etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre). Det resulterende produkt var en væske med lav viskositet, som kan for-støves på et sjikt i bevegelse av natriumtrifosfat eller en blanding av natriumtrifosfat og tetraacetyletylendiamin (aktivator) for oppnåelse av et tørt granulert produkt.
IV.Fremstilling av Al-^EDTMP og Al2-EDTMP
a) 4,4 g avNaOH-pellets ble oppløst i 50 g vann. Til denne løsning ble 23,5 g etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre)
tilsatt og deretter 32,5 g aluminiumsulfat. 16 H^O (0,05
mol). Aluminiumsulfatet ble tilsatt som en løsning i tilnærmet 1,5 ganger sin egen vekt av vann. Et melkeaktig, hvitt utfellingsprodukt ble dannet, som ble filtrert fra under anvendelse av enBuchner-trakt med filterpapir nr. 542.Filterkaken ble tørket i tørkeskap ved 110-120°C, støtt i en morter med pistill og siktet gjennom en 355^um sikt.
b) 4,4 g av NaOH-pellets ble oppløst i 50 g vann. Til denne løsning ble 23,5 g etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre)
tilsatt og deretter 65,0 g aluminiumsulfat. 16 E^ o (0,1 mol).Aluminiumsulfatet ble tilsatt som en løsning i tilnærmet 1,5 ganger sin egen vekt av vann. Et melkeaktig, hvitt utfellingsprodukt ble dannet, som ble filtrert fra under anvendelse av en Buchner-trakt med filterpapir nr. 542. Filterkaken ble tørket, støtt og siktet som angitt i eksempel iva.
V.Fremstilling avZn^-EDTMP.
Til 3,35 kg vann i en omrørt crutcher ble tilsatt 3,0 kg etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre), fulgt av 1,7 kg kaustikk-soda-flak. Da all etylendiamintetra-(metylenfosfonsyre) var oppløst, ble 3,95 kg av en sinksulfatløsning (laget av 1,975 kg ZnS0^.7H20 i 1,975 kg vann) tilsatt langsomt. Den oppnådde oppslemming ble trommeltørket for oppnåelse av et partikkelformig tørt produkt.
Eksempel VI
Et forstøvningstørket Ca^-EDTMP/natriumtetraborat-pulver med følgende sammensetning ble fremstilt: Ca^-EDTMP 22 vekt% (££17,3% som EDTMP-syre) natriumtetraborat 73 vekt%
vann 5 vekt%
Pulveret hadde en rom-tetthet på ca. 0,1 kg/l.
71 deler av dette pulver ble forstøvet med 29 deler talg-fettalkohol kondensert med 25 etylenoksyd (ikke-ionisk overflateaktivt middel) i en granuleringspanne for oppnåelse av et tørt granulert produkt som omfattet ca. 12% EDTMP beregnet som EDTMP-syre (H-EDTMP).
Eksempel VII
Til et konvensjonelt vaskemiddelbasispulver ble tilsatt 13% natriumperborat-tetrahydrat og 4% tetraacetyletylendiamin (aktivator) og også:
(i) EDTMP-syre (H-EDTMP)
(ii) Cai~(EDTMP) fremstilt ved pH 12
(iii) Ca^(EDTMP) fremstilt ved pH 12
(iv) Ca3~(EDTMP) fremstilt ved pH 12.
Forhåndsveide prøver ble lagret i tildekkede Petri-skåler i en ovn ved 3 7°C/70% RF, og hele prøver ble analysert med hensyn på rest-EDTMP ved intervaller med følgende resultater:
Ovenstående resultater viser overlegenheten ved kalsium-komplekset i forhold til den sure forbindelse.
Eksempel VIII
Kalsiumkomplekssystemer av EDTMPved molforhold på 1:1, 2:1 og 3:1 kalsium:EDTMP ble fremstilt ved oppløsning avEDTMP-syre i en kaustikksodaløsning slik at man fikk natrium-saltløsningene, og å omsette disse med kalsiumkloridløsninger i de ovennevnte molforhold. De oppnådde faststoffer ble iso-lert ved trommeltørking. Røntgenstråletluorescensdata viste støkiometri på henholdsvis 1:1, 1,95:1 og 3,08:1.
De ble blandet ved 1%-nivå, beregnet som EDTMP-syre, med et blandet—aktivt vaskepulver som omfattet de vanlige ingredienser og 13,5 vekt% totalt aktivt, 36 vekt% natriumtrifosfat, 13 vekt% natriumperborat og 4 vekt% tetraacetyletylendiamin (aktivator).Blandingene ble lagret ved 37°C/70% RF i 3 og 5 dager i åpne pakker (400 g produkt pr. pakke).
Rest-aktivitetene av EDTMP er vist nedenunder og sammen-lignet med ikke-kompleksdannet EDTMP-syre tilsatt på samme måte som kontrollprøve.
Disse resultater viser en fordel ved kalsiumkompleks-systemet, idet effekten øker med Ca/EDTMP-forholdet.
Eksempel IX
Til et konvensjonelt blandet-aktivt vaskemiddelbasispulver ble tilsatt 15% natriumperborat-tetrahydrat og 2% tetraacetyletylendiamin (aktivator) og også:
(i) H-EDTMP/talgalkohol-25 EO nudler
(ii) H-EDTMP/talgalkohol-2 5 EO granulat
(iii) ca3~EDTMP/talgalkohol-25 EO nudler
(iv) ca3-EDTMP/talgalkohol-25 EO granulat
(v) Ca^-EDTMP/boraks-forstøvningstørket pulver.
Alle de ferdige pulvere inneholdt nominelt 0,3% EDTMP beregnet som H-EDTMP.
Pulverne ble lagret i polyetylen-laminerte kartonger under tre betingelser, d.v.s. omgivelsenes, 20°C/90% RF og 37°C/70% RF, og det ble tatt prøver for bestemmelse av gjenværende % EDTMP.Resultatene er vist i følgende tabell.
Eksempel X
Alle ingredienser inklusiveMg^-EDTMP, med unntagelse av natriumperborat og TAED, ble dannet til en oppslemming og for-støvningstørket til et basispulver, hvoretter natriumperborat og TAED ble tørr-dosert. Mg^-EDTMP ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1.
Det ferdige pulver ble lagret i polyetylen-laminerte kartonger og analysert méd hensyn på resterende EDTMP.
Resultatene var som følger:
Disse resultater viser at Mg^-EDTMP-kompleks innblandet
i oppslemmingen under fremstillingen av bleke- og vaskepreparatet forblir relativt stabilt ved lagring.
Eksempel XI
Al2-EDTMPfra eksempel v, sammen med natriumperborat og tetraacetyletylendiamin, ble tørr-dosert inn i et konvensjonelt forstøvningstørket blandet-aktivt vaskemiddelbasispulver for dannelse av et bleke- og vaskepreparat som omfattet 10%natriumperborat, 4% tetraacetyletylendiamin (TAED) og 1% Al2-EDTMP-kompleks.
Følgende lagringsresultater ble oppnådd.
Den utmerkede stabilitet ved bleke- og vaskepreparatet er fremtredende.
Eksempel XII
Følgende eksempel illustrerer et bleke- og vaskepreparat i henhold til oppfinnelsen.
Dette preparat ble fremstilt ved fremstilling av en vandig oppslemming av ingrediensene over den stiplede linje, som ble forstøvningstørket for dannelse av et basispulver til hvilket natriumperboratet, TAED og Ca2-EDTMP-komplekset ble etter-dosert ved tørrblanding.
Eksempel XIII
Følgende vaske/blekepulverpreparater ble fremstilt ved den konvensjonelle forstøvningstørketeknikk.Ingrediensene over den stiplede linje ble forstøvningstørket ut fra en vandig oppslemming, natriumperborat og N,N,N',N<1->tetraacetyletylendiamin ble blandet inn i det forstøvningstørkede basispulver ved tørrblanding.
Pulverne ble lagret i lukkede plastbeholdere og lagret i 3 uker ved 3 7°c og 70% relativ fuktighet, ved analyse viste blanding I 0% EDTMP, og blanding n viste 0,05% EDTMP som var igjen etter 3 ukers lagring. Den forbedrede stabilitet hosZn^-EDTMP-kompleks i forhold til ikke-kompleksdannetEDTMPer fremtredende.
Eksempel XIV
Til et konvensjonelt forstøvningstørket vaskemiddelbasispulver ble tilsatt 6% natriumperborat-tetrahydrat og 3% tetraacetyletylendiamin og også:
1) 0,35% av z^-EDTMP-kompleks; og
2) 0,33% av EDTMP-syre (H-EDTMP)
ved tørrblanding.
De to pulvere ble lagret ved 3 7°C/70% RF i lukkede plastbeholdere i 6 dager og analysert med hensyn på gjenværende
EDTMP.
Resultatene var:
Igjen viste sink-komplekset av EDTMP seg å være mer stabilt enn det ikke-kompleksdannede EDTMP.

Claims (2)

1. Bleke- og vaskemiddelpreparat som omfatter vanlig benyttede bleke- og vaskemiddel-bestanddeler, samt et perforbindelse-blekemiddel, en aktivator for nevnte perforbindelse-blekemiddel og en organisk fosfonatforbindelse, utvalgt fra gruppen som består av etylendiamintetrametylenfosfonat - "EDTMP", og dietylehtriaminpenta(metylenfosfonat) - "DTPMP", og blandinger derav,karakterisert vedat den nevnte organiske fosfonatforbindelse er til stede i en mengde av 0,01-5,0 vekt% som et kompleks av et metallion utvalgt fra gruppen som består av kalsium-, magnesium? sink- og aluminiumioner, idet molforholdet mellom det nevnte metallion og den nevnte fosfonatforbindelse er 1:1 - 3:1.
2. Bleke- og vaskepreparat som angitt i krav 1,karakterisert vedat molforholdet mellom metallionet og fosfonatforbindelsen er minst 2:1.
NO800930A 1979-04-06 1980-03-31 Bleke- og vaskepreparat NO150445C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7912141 1979-04-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO800930L NO800930L (no) 1980-10-07
NO150445B true NO150445B (no) 1984-07-09
NO150445C NO150445C (no) 1984-10-17

Family

ID=10504389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO800930A NO150445C (no) 1979-04-06 1980-03-31 Bleke- og vaskepreparat

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4259200A (no)
JP (1) JPS55137199A (no)
AU (1) AU534919B2 (no)
BE (1) BE882667A (no)
BR (1) BR8001956A (no)
CA (1) CA1135589A (no)
CH (1) CH642678A5 (no)
DE (1) DE3012922A1 (no)
DK (1) DK144380A (no)
ES (1) ES490294A0 (no)
FI (1) FI66643C (no)
FR (1) FR2453212A1 (no)
GB (1) GB2048930B (no)
GR (1) GR66634B (no)
IT (1) IT1128399B (no)
NL (1) NL182819C (no)
NO (1) NO150445C (no)
SE (1) SE439018B (no)
YU (1) YU89180A (no)
ZA (1) ZA801939B (no)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036691B1 (en) * 1980-03-21 1984-06-06 Unilever N.V. Bleaching detergent compositions
US4325828A (en) * 1980-03-27 1982-04-20 Lever Brothers Company Detergent bleach compositions
FR2493294A1 (fr) * 1980-11-04 1982-05-07 Air Liquide Compositions stabilisantes pour produits peroxydes
FR2503746A1 (fr) * 1981-04-09 1982-10-15 Air Liquide Composition activante pour le blanchiment au moyen de produits peroxydes
DE3128336A1 (de) * 1981-07-17 1983-01-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "verfahren zur herstellung umhuellter koerniger bleichaktivatoren"
GR76237B (no) * 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
DE3136808A1 (de) * 1981-09-16 1983-03-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolidin-3,5-dione
US4378300A (en) * 1981-12-10 1983-03-29 Colgate-Palmolive Company Peroxygen bleaching composition
US4529534A (en) * 1982-08-19 1985-07-16 The Procter & Gamble Company Peroxyacid bleach compositions
US4664837A (en) * 1982-10-04 1987-05-12 Colgate Palmolive Co. Bleaching and laundering composition containing magnesium monoperoxyphthalate a chelating agent, a peroxygen compound and phthalic anhydride
GB8308003D0 (en) * 1983-03-23 1983-04-27 Albright & Wilson Phosphonates
JPS6236498A (ja) * 1985-08-09 1987-02-17 ル・エ−ル・リクイツド・ソシエテ・アノニム・プ−ル・ル・エチユド・エ・ル・エクスプルワテシヨン・デ・プロセデ・ジエオルジエ・クロ−ド セルロ−ス保護剤
DE3639115A1 (de) * 1986-11-15 1988-05-19 Henkel Kgaa Lagerbestaendiges bleichmittelgemisch mit verbessertem loesungsvermoegen
BE1000328A5 (fr) * 1987-02-19 1988-10-25 Interox Sa Particules de composes peroxygenes stabilisees, procede pour leur fabrication, et compositions en contenant.
GB8728386D0 (en) * 1987-12-04 1988-01-13 Unilever Plc Phosphate-free detergent bleach compositions
US4898681A (en) * 1988-08-31 1990-02-06 Burton Charles D Hypochlorite distinfectant stabilized with calcium chelant
DE4006700C2 (de) * 1990-02-28 1995-07-20 Mannesmann Ag Stromabnehmer
US5780419A (en) * 1994-04-20 1998-07-14 The Procter & Gamble Company Detergent powder compositions comprising metal ion-chelant complex and anionic functional polymer
EP0678572A1 (en) * 1994-04-20 1995-10-25 The Procter & Gamble Company Detergent powder compositions
EP0718398A1 (en) * 1994-12-22 1996-06-26 The Procter & Gamble Company Laundry bleaching compositions
US5945392A (en) * 1995-06-20 1999-08-31 Procter & Gamble Company Nonaqueous, particulate-containing detergent compositions
ATE218611T1 (de) * 1996-03-23 2002-06-15 Procter & Gamble Chelatbildner enthaltender sprühgetrockneter waschmittelbestandteil
US5958866A (en) * 1996-03-23 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Spray-dried component comprising chelant
US5731276A (en) 1996-07-30 1998-03-24 The Clorox Company Thickened aqueous cleaning composition and methods of preparation thereof and cleaning therewith
EP0999723B1 (en) 1998-11-05 2006-03-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Piezoelectric speaker, method for producing the same, and speaker system including the same
US6451224B1 (en) * 1999-07-21 2002-09-17 The Dow Chemical Company Stable free-flowing solid chelants
KR100328267B1 (ko) * 2000-02-23 2002-03-16 성재갑 액체 세정제 조성물
GB0030671D0 (en) * 2000-12-15 2001-01-31 Unilever Plc Detergent compositions
EP1229760B1 (en) 2001-01-22 2005-12-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Speaker system
EP1850633B1 (en) * 2005-02-17 2016-10-26 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Piezoelectric speaker and method for manufacturing the same
US20060234900A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Ecolab Inc. Composition and process for preparing a phosphonate and phosphate-free automatic dishwashing powder
US20100075883A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Ecolab Inc. Granular cleaning and disinfecting composition
US8034759B2 (en) * 2008-10-31 2011-10-11 Ecolab Usa Inc. Enhanced stability peracid compositions
CN102199869B (zh) * 2011-04-02 2013-02-06 绍兴县友邦助剂有限公司 氧漂稳定剂及其应用
US10280386B2 (en) 2015-04-03 2019-05-07 Ecolab Usa Inc. Enhanced peroxygen stability in multi-dispense TAED-containing peroxygen solid
US9783766B2 (en) 2015-04-03 2017-10-10 Ecolab Usa Inc. Enhanced peroxygen stability using anionic surfactant in TAED-containing peroxygen solid
WO2019241629A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Ecolab Usa Inc. Enhanced peroxygen stability using fatty acid in bleach activating agent containing peroxygen solid
CN111484520A (zh) * 2019-01-25 2020-08-04 金发科技股份有限公司 一种乙二胺四亚甲基膦酸铝阻燃剂及其制备方法和用途
CN111777798A (zh) * 2019-04-03 2020-10-16 金发科技股份有限公司 一种二乙烯三胺五亚甲基膦酸铝阻燃剂及其制备方法和用途

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3629124A (en) * 1969-08-27 1971-12-21 Monsanto Co Bleaching sterilizing disinfecting and deterging compositions
GB1392284A (en) * 1971-03-30 1975-04-30 Unilever Ltd Stabilisation of active oxygen releasing compounds
DE2614148A1 (de) * 1976-04-02 1977-10-20 Henkel & Cie Gmbh Oxidations-, bleich- und waschmittel mit einem gehalt an bleichaktivatoren
DE2654164C2 (de) * 1976-11-30 1978-08-10 Schuelke & Mayr Gmbh, 2000 Norderstedt Wäßrige Perglutarsäurelösung und deren Verwendung
FR2396114A1 (fr) * 1977-06-29 1979-01-26 Protex Manuf Prod Chimiq Perfectionnements aux procedes de blanchiment oxydant
FI64639C (fi) * 1978-09-27 1983-12-12 Unilever Nv Bleknings- och rengoeringskomposition
DD141844B1 (de) * 1978-12-28 1982-04-28 Rudolf Opitz Bleichmittel

Also Published As

Publication number Publication date
NL182819C (nl) 1991-12-16
YU89180A (en) 1984-02-29
ES8104394A1 (es) 1981-04-16
SE439018B (sv) 1985-05-28
DK144380A (da) 1980-10-07
CA1135589A (en) 1982-11-16
FI66643B (fi) 1984-07-31
CH642678A5 (de) 1984-04-30
ES490294A0 (es) 1981-04-16
JPS55137199A (en) 1980-10-25
JPS618878B2 (no) 1986-03-18
AU5718180A (en) 1980-10-09
IT1128399B (it) 1986-05-28
GB2048930B (en) 1983-12-21
DE3012922A1 (de) 1980-10-23
DE3012922C2 (no) 1991-05-02
BE882667A (fr) 1980-10-06
ZA801939B (en) 1981-11-25
NO800930L (no) 1980-10-07
US4259200A (en) 1981-03-31
NL8001929A (nl) 1980-10-08
NL182819B (nl) 1987-12-16
NO150445C (no) 1984-10-17
SE8002599L (sv) 1980-10-07
GR66634B (no) 1981-04-03
GB2048930A (en) 1980-12-17
BR8001956A (pt) 1980-11-25
AU534919B2 (en) 1984-02-23
FR2453212B1 (no) 1983-11-04
IT8067541A0 (it) 1980-04-04
FR2453212A1 (fr) 1980-10-31
FI801003A (fi) 1980-10-07
FI66643C (fi) 1984-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO150445B (no) Bleke- og vaskepreparat
EP0111963B1 (en) Detergent compositions
EP0141470B1 (en) Manganese adjuncts, their preparation and use
FI67092C (fi) Blekningsaktivator-korn avsedda foer tvaett- och/eller blekningsblandningar
US4988451A (en) Stabilization of particles containing quaternary ammonium bleach precursors
US4111826A (en) Bleaching assistants
JPH04253947A (ja) 漂白剤組成物
GB1582299A (en) Bleaching particles and compositions containing them
JPS61111400A (ja) 漂白剤組成物
CS98991A2 (en) Amidoperoxy acid containing bleaching granules for washing in hard and soft water
JPS5823894A (ja) 洗浄剤組成物
EP0241962B1 (en) Granular non-phosphorus detergent bleach compositions
US4329245A (en) Bleaching detergent compositions
JPH07501036A (ja) 液体またはペースト状の洗剤あるいは洗浄剤
US4551263A (en) Triazolidine-3,5-diones as activators for per-compounds
US4618445A (en) Peroxide bleach and compositions comprising said bleach
JPH06501723A (ja) 過炭酸塩を含有する洗剤
EP0056723B1 (en) Detergent compositions
EP0333248A2 (en) Bleach precursors and their use in bleaching and/or detergent composition
CA1182026A (en) Detergent compositions
AT387401B (de) Bleich- und reinigungsmittel
GB2136839A (en) Stabilised peroxide bleach