JPS638495A - 液体洗剤およびその製法 - Google Patents

液体洗剤およびその製法

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JPS638495A
JPS638495A JP62160823A JP16082387A JPS638495A JP S638495 A JPS638495 A JP S638495A JP 62160823 A JP62160823 A JP 62160823A JP 16082387 A JP16082387 A JP 16082387A JP S638495 A JPS638495 A JP S638495A
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liquid
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JP62160823A
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パウル・シュルツ
カール・シュヴァッケ
エドゥアルト・スムルダース
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、液体洗剤およびその製法に関し、更に詳しく
は非イオン界面活性剤及びビルダーをベースとする液体
洗剤およびその製法に関する。
[従来の技術] 洗剤中の非イオン性界面活性剤1は、とりわけ、油およ
び脂肪よごれをより効果的に洗い流すことができる。し
かしながら流動性洗剤においては、一般的には液体であ
る非イオン性界面活性剤の爪は、洗剤中の固体成分が液
体成分を吸収する虫によって制限される。はとんどの場
合、洗剤の流動性は、基本的に好ましい量の非イオン性
液体界面活性剤の混在により悪影響を受ける。更に、非
イオン性界面活性剤は、洗剤の製造に広く用いられてい
る熱噴霧法により処理することは困難である。
それに対して、非イオン性界面活性剤高含量の洗剤は液
体又はペースト状の洗剤(これを本明細吉中では液体洗
剤という)として容易に製造される。
洗剤は、通常は洗浄工程において様々な方法で洗浄性を
向上させるビルダーを含有している。ビルダーは、普通
は、粉末又は粒状で使用されるが、液体系において長期
間保存しfこ場合に沈澱する傾向を示す。この不利益を
取り除くために、米国特許第4 316 812号によ
れば、固体は極微少粒径(loミクロン未満)にまで完
全に粉砕される。米国特許第4 264 466号から
は、鎖構造を有するクレーを固体沈澱を減らすために問
屋の洗剤に添加する、ということが知られる。ヨーロッ
パ公開特許158464には、固体成分の粒径が10ミ
クロンよりら大きく、非イオン性界面活性剤の流動点が
約24°Cより6低い液体洗剤か、i2載されている。
不運なことに、既知の液体洗剤は、洗浄性に関して不活
性な成分(バラスト成分)を含有しており、粘性が保存
中に不安定で、そのため洗浄中の溶解率の劣化につなが
るという不利益が伴う。更に、大部分の製品の長期沈澱
安定性は不満足なものである。従来既知の池の不利益は
、例えば過はう酸塩、漂白活性剤及び酵素などの化学反
応を起こし易い成分の保存中の不十分な安定性である。
多少とも起こるこれら成分のこのような劣化は、洗浄性
の重大な損失につながり、そして例えば密封包装のよう
な気密封入容器中の様々な液体洗剤の既知の[ガス発生
」の原因となる。
[発明の目的コ 従って、本発明の目的は、既知の液体洗剤の不利益のい
ずれも宵さない、非イオン性界面活性剤及びビルダーを
ベースとする液体洗剤を提供することにある。
[発明の構成] 本発明によれば、上記目的は、液体界面活性剤成分 a)C,。〜C2゜脂肪アルコール1モルとエチレンオ
キサイド2〜8モルとの付加物 b)硫酸塩、スルホン酸塩及び石鹸型のアニオン性界面
活性剤 C)分子量200〜600のポリエチレングリコ−ル (成分a) + t)) + c)の爪が洗剤全体の2
0重量%以上、特には20〜50重量%であり、a)・
b)の割合がl:l〜2:1であり、密度が1.4〜1
.8であり、実質的に無水で実質的に気体を含んでいな
い)を含有している液体洗剤により達成される。
成分a)の脂肪アルコールは、直鎖又は分岐状であり、
飽和又は不飽和であり、そして炭素原子をgIi敗個又
は奇数個有し得る。天然の脂肪酸から誘導された脂肪ア
ルコールは別として、好ましいアルコールは、とりわけ
分岐状アルコールであり、特にはオキソアルコールであ
る。「実質的に無水」という表現は、洗剤が非結合水を
5重量%以下で含有し、更に洗剤が結合水、すなわち例
えば無機塩中の結品水の状態での水や、吸着的に結合し
ており例えば400°Cを越えるようなかなり激しい加
熱によらなければ除去できないような水や、本発明によ
り洗剤として使用される原料の一部である水のような結
合水をも含有することを意味する。
「実質的に気体を含んでいなし」という表現は、洗剤が
、室温において気体状の成分を多くとも5容量%、好ま
しくは3容量%未満含有していることを意味する。本発
明の実質的に気体を含んでいない液体洗剤は、長期保存
においても実質的に安定な粘性挙動を示し、比較的気体
含量の多い洗剤よりも容易に、好ましい粘度を広範囲な
制限値内に収めることができる。それらは、高均一な密
度を有し、問題の洗剤の形成の最も簡単な状態である。
気体含量が低いことにより、安定で流動性でありポンプ
で輸送できる洗剤を製造することができる。洗剤が洗剤
液中に溶ける割合もまた、このようにして向上される。
硫酸塩及びスルホン酸塩型の好適なアニオン性界面活性
剤は、C8〜CI5のアルキル基を有するアルキルベン
ゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、即ちアル
ケン及びヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物、並
びにまた、例えば気体状三酸化硫黄によりスルホン化し
続いてスルホン化物のアルカリ又は酸加水分解により内
部又は末端二重結合を有するCI2〜CI8モノオレフ
ィンから得られたようなジスルホン酸塩である。この型
の他の好適なアニオン性界面活性剤は、C1〜Cll1
アルカンからスルホクロル化又はスルホキシド化および
その後の加水分解あるいは中和により、または重亜硫酸
塩をオレフィン及びα−スルホ脂肪酸のエステル、例え
ば水素化ココヤシ油、パーム核油又は獣脂脂肪酸のα−
スルホ詣肪酸メチル又はエチルエステルに添加すること
により得られるシアルカンスルホン酸塩である。硫酸塩
型の好適な界面活性剤は、天然又は合成の1級アルコー
ル、すなわちココヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アル
コール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール、パルミチルアルコール又はステア
リルアルコール並びにC+o〜C20のオキソアルコー
ルなどの脂肪アルコール、及び同じ鎖長の2吸アルコー
ル、の硫酸モノエステルである。1〜6モルのエチレン
オキサイドによりエトキン化された脂肪族1級アルコー
ル又は2級アルコールの硫酸モノエステルもまた好適で
ある。硫酸化脂肪酸アルカノールアミド及び硫酸化脂肪
酸モノグリセリドもまた好適である。
本発明の目的に好適な石鹸は、飽和又は不飽和C1fl
−=Cffi4脂肪酸のアルカリ金属塩である。比較的
多数個の炭素原子、特には14〜24個の炭素原子を含
有する石鹸が、起泡防止のために用いられる。飽和Ct
o−024脂肪酸の石鹸は、ビルダーとしての三燐酸ナ
トリウムをベースとする洗剤用の抑泡剤として特に好適
であるが、主としてゼオライトを含んでいる洗剤は、わ
ずか14〜18個の炭素原子を有する石鹸により、特に
低洗浄温度で、効果的に抑泡される。
粒子状ビルダーは、有機及び無機物質であり、好ましく
はアルカリ反応性(alkaline −react 
ing)塩であり、更に特にはアルカリ塩であり、カル
シウムイオンを沈澱又は錯化できるだけでなく、界面活
性剤の洗浄性を相乗的に増加させ、よごれを@濁させろ
能力を示す。無機塩のうちで、水溶性アルカリメタ燐酸
又はアルカリポリ燐酸、特には三燐酸ペンタナトリウム
が更に特に重要である。
これらの燐酸塩に加えて、カルシウムイオン及び重金属
イオン用の有機錯化剤もまた存在してよい。
これらは、例えばニトロ三酢酸、ニジレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸及び高級同族体のよう
な、アミノポリカルボン酸類の化合物を含む。好適な燐
含有有機錯化剤は、例えばメタンニ燐酸、ジメチルアミ
ノメタン−1,1〜二燐酸、アミノトリメチレン三燐酸
、エチレンジアミンテトラメチレン四燐酸、ジエチレン
トリアミンペンタメチレン五燐酸、■−ヒドロキシエタ
ンー1.1〜二燐酸、2−ホスホノブタン−1,2゜4
−トリカルボン酸のようなアルカンポリ燐酸、アミノ−
及びヒドロキシアルカンポリ燐酸及びホスホノポリ燐酸
の水溶性塩である。
有機ビルダーのうちで、カルシウムイオンと錯体塩を形
成するような窒素および燐を含まないポリカルボン酸は
、カルボキシル基を含むポリマーも含めて、特に重要で
ある。例えばくえん酸、2゜2゛−オキシニコハク酸、
又はカルポジキメチルオキシコハク酸のような低分子量
化合物が好ましい。好適な重合体ポリカルボン酸は、水
溶性塩の状態で分子量が350〜約1500000であ
る。
特に好ましい重合体ポリカルボン酸塩は、分子量が50
0〜+75000であり、更に特には10000〜+0
0000の範囲である。そのような重合体ポリカルボン
酸塩は、例えばポリアクリル酸、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸、ポリマレイン酸、及び相当するモノマーカ
ルボン酸の相互の又はビニルメチルエーテルのようなエ
チレン性不飽和化合物とのコポリマーのような化合物を
含んでいろ。ポリグリオキシ酸の水溶性塩もまた好適で
ある。
好適な非水溶性無機ビルダーは、西独特許出願P  2
4 12 837に洗剤及び洗浄製剤用の燐酸塩代替物
として詳説されているゼオライト−Aのような結合水を
含有している、微粉砕合成アルモシリケートナトリウム
である。カチオン交換アルモシリケートナトリウムは、
普通に水和している微結晶状態で、すなわちそれらが3
0ミクロンより大きな粒子をほとんど含んでおらず、好
ましくは10ミクロンよりもノ、1さな粒子を少なくと
も80%以上含んでいる状態で使用される。それらは、
西独特許24 12 837に従って決められるように
、100〜200x9CaO19のカルシウム結合能を
有している。
ゼオライトNaX及びゼオライトNaAとNaXの混合
物も使用されるが、ゼオライトNaAが特に好ましい。
好適な無機非錯化塩は重炭酸塩、炭酸塩、はう酸塩、硫
酸塩又は「洗浄アルカリ」として知られているアルカリ
のケイ酸塩である。アルカリケイ酸塩のうちで、Nat
O:S +O=がl:l〜l:3.5であるケイ酸ナト
リウムが特に好ましい。
ヒドロトロープ特性の故に一般的に液体処方において用
いられる他のビルダーは、非キャピラリー活性(non
 −capi l 1ary −act 1ve) C
t〜Csスルホン酸の塩、カルボン酸及びスルホカルボ
ン酸であり、例えば、アルカン、ベンゼン、トルエン、
キシレン又はクメンスルホン酸のアルカリ塩、スルホ安
息香酸、スルホフタル酸、スルホ酢酸、スルホコハク酸
及び酢酸又は乳酸の塩である。アセトアミド及びウレア
らまた、好適な溶解促進剤である。
洗浄力、起泡挙動及び水溶性について特に好ましい特性
を示す洗剤は、成分b)として石鹸をスルホン酸塩とと
もに含有する。石鹸は、抑泡特性を示す脂肪酸アルカリ
塩、すなわち炭素原子を18〜24個有する脂肪酸のア
ルカリ塩である。洗浄活性及び粘性挙動に関して特に価
値のある洗剤は、成分a)として脂肪アルコール1モル
とエチレンオキサ113〜5モルとの付加物の型の非イ
オン性界面活性剤を含有する。CI2〜CI8脂肪アル
コールの付加物及び特に異なった鎖長の脂肪アルコール
の付加物の混合物は、洗剤に特に価値のある特性を与え
る。本発明の洗剤の粘性挙動及び溶解率に対する効果に
ついて成分C)として特に興味深い化合物は、分子量が
約300〜400のポリエチレングリコール、すなわち
分子中にエトキシ基を約7〜9個有する化合物である。
これらのヒドロトロープ液相添加物は、典型的に末端ヒ
ドロキンル基を含有してよく、又は例えばメチル基のよ
うな末端基によってブロックされていてよい。
成分a)、b)及びC)の相互の割合は、本発明の洗剤
にとって特に重要である。本発明によれば、好ましい洗
剤は、成分a):b)を1.1:I〜1.5:1の割合
で、そして成分C)を2〜10重里%含有している。本
発明による特に効果的な洗剤は、成分a)、b)及びC
)を25〜40重量%含有する。
特に価値のある特性を示す本発明の洗剤の他の特徴は、
洗剤が2種類の粒状成分、すなわち粒径がほこりの細か
さ〜30ミクロンである微粉砕された第1の成分と、粒
径が200〜2000ミクロンの範囲であるより粗い第
2の成分を含有していることである。「ほこりの細かさ
」の粒子は、0゜01ミクロンより大きく、特には0.
1ミクロンより大きい粒子のことである。200〜20
00ミクロンの範囲の粒子は、とりわけ顆粒である。
ある洗剤成分は、液体洗剤にこの状態で添加される。こ
の種の洗浄成分は、取り扱いの理由から、しかし特には
他の洗剤成分との反応を防止するために、顆粒状で存在
する成分である。この種の顆粒状洗剤成分は、例えば、
再付着防止剤、蛍光増白剤、酵素、漂白剤及び漂白活性
剤、抑泡剤である。
好適な再付着防止剤は、カルボキシメチルセルロースの
ようなセルロースエーテル、メチルセルロース、ヒドロ
キシアルキルセルロース、並びにメチルヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース及
びメチルカルボキシメチルセルロースのような混合エー
テルである。
様々なセルロースエーテルの混合物、特にカルボキシメ
チルセルロースとメチルセルロースの混合物もまた再付
着防止剤として好適である。好ましい酵素は、プロテア
ーゼ、リパーゼ及びアミラーゼ類並びにそれらの混合物
から選ばれた酵素である。バチルス・スブチリス(Ba
cillus 5ubtilis)、バチルス・リチェ
ニホルミス(Bacillus  Iicheniro
rmis)、及びストレプトミセス・グリセウス(S 
treptoIIlyces  griseus)のよ
うな細菌類又は菌類から得られる酵素剤が、特に好適で
ある。早期分解を防ぐために、酵素は通常カプセル化さ
れる。
好適な漂白成分は、洗剤及び漂白剤に典型的に用いられ
る過酸化水素化物及びパー化合物である。
好ましい過酸化水素化物は、モノ水和物または特には四
水和物の状態で使用される過はう酸ナトリウムである。
炭酸ナトリウムの過酸化水素化物(過炭酸ナトリウム)
、ピロ燐酸ナトリウムの過酸化水素化物(過ピロ燐酸塩
)、ケイ酸ナトリウムの過酸化水素化物(過ケイ酸塩)
、及び尿素の過酸化水素化物もまた好適である。これら
の過酸化水素化物は、好ましくは漂白活性剤と共に用い
られる。
漂白活性剤と混合された過はう酸ナトリウム四水和物及
び過はう酸ナトリウムー水和物が漂白成分として好まし
く用いられる。好適な漂白活性剤は、特には、N−アシ
ル化合物及び0−アシル化合物である。好適なN−アシ
ル化合物の例は、四アセチルメチレンジアミン、四アセ
チルエチレンジアミン及びそれらの高級同族体のような
ボリアシル化アルキルジアミン、並びに四アセチルグリ
コールウリルのようなアシル化グリコールウリルである
。他の例は、ナトリウムシアナミド、N−アルキル−N
−スルホニルカルボンアミド、N−アシルヒダントイン
、N−アシル化環状ヒドラジド、トリアゾール、ウラゾ
ール、ジケトピペラジン、スルフリルアミド、シアヌレ
ート及びイミダシリンである。無水フタル酸のようなカ
ルボン酸無水物及びナトリウム(イソ)ノナノイルフェ
ノールスルホネートのようなエステルに加えて、特に好
適な0−アシル化合物はグルコース五酢酸のようなアシ
ル化糖類である。
好ましい漂白活性剤は、四アセデルエチレンジアミン及
びグルコース五酢酸である。漂白活性剤もまた、パー化
合物又は酵素などの他の物質との反応を防ぐためにカプ
セルに化される。顆粒状又はカプセル状で用いられるこ
れらのような洗剤成分は、特に価値のある特性を有する
製品を導く。
特に高い粘度安定性及び沈降安定性に特徴のある洗剤が
、洗剤の特別の成分及び2つの異なる粒径範囲の存在の
故に得られる。ブルックフィールドRVT帖度計で、6
番スピンドルを用いてl−1Or、p、m、/ 20℃
の条件にて測定した粘度が10000−1000000
mPasである本発明の洗剤が、特に好ましい洗剤であ
る。
本発明はまた、上記成分と特性を有する液体洗剤の製法
に関する。この製法においては、洗剤の液体成分、及び
相互に又は液体成分と化学的に反応しない粒状成分は、
粒径縮減の後においても、第1の混合段階において完全
に混合され、得られた懸濁液は水研ぎに付して懸濁液中
のこれら固体成分の平均粒径が粉砕後には大きくとも3
0ミクロンであるようにし、その後懸濁液を脱気する。
第2の処理段階においては、粒径が200〜2000ミ
クロンの他の粒状成分を粒径減縮することなく真空で脱
気し、このように脱気された固体は第1の混合段階で得
られた粉砕された@濁液と第2の混合段階で更に脱気し
なから混合し、芳香料、染料又はヒドロトロープ化合物
、あるいは好ましい粘度に調整するための他の化合物な
どの他の助剤を、反応混合液に真空添加する。液体及び
固体成分の脱気は、確実に本発明の液体洗剤が実質的に
気体を含まなくいようにし、それは特に安定した洗剤の
粘性挙動に反映される。この特別の処理を通して、水研
ぎにより得られた微粉砕固体を含有する懸濁液が、全体
として粗い固体の孔の中に侵入し、それにより液体洗剤
の粘度安定性が確立される、ということが推定される。
従って、懸濁液中の微粉砕固体の平均粒径は、粒径縮減
することなく混入されている固体洗剤成分の組粒子の平
均孔径と、およそ同じ大きさであるか、それより小さく
なくてはならない。
洗剤を少量ずつ水溶性フィルムの袋に詰めることにより
、取り扱いの観点からの特別の利益が得られる。洗剤の
特に好ましい形状は、ポリビニルアルコールをベースと
するフィルムの袋にそれらを詰め込んだものである。家
庭用洗濯機の取り扱いの点から見ると、その袋が本発明
の洗剤を、洗濯機の一回の洗濯量を洗うのに十分な員含
んでおれば、特に有利である。好ましいフィルムは、例
えば、フィルム厚が65ミクロンで、ヒートシールまた
は湿潤シールによりシールされて洗剤を含有する袋とな
るポリビニルアルコールフィルムである。
[実施例] 実施例I Cat〜c+a脂肪アルコールのエチレンオキサイド5
モル付加物25.2kg、CI2〜CI4脂肪アルコー
ルのエチレンオキサイド3モル付加物100゜8 kg
、アルキルヘンゼンスルホネート粉末I20゜Okg、
ポリエチレングリコール(分子1400)75 、0 
kg、三ポリ燐酸ナトリウム326.5に9.5iOt
:NatO比が2.0で残留水分量が約20重量%の粉
末状ソーダ水ガラス50.0kg、およびメチルセルロ
ースとカルホキジメチルセルロースの37混合物5 、
0 kgを撹拌容器中で一緒に混合した。次に、得られ
た混合物を、5ZEGOミル中で水研ぎ(平均粒径約1
7ミクロン)した。そしてノリコン抑泡剤3 、0 k
gを添加した後、いかり形撹拌器(anchor  5
tirrer)とテフロンストリッパーを備えた撹拌容
器中で20mbarに減圧しつつ、残留気体容量が2.
0容量%となるように脱気し?−− 顆粒状でカプセル化したアルカラーゼ8 、0 kg、
過はう酸ナトリウム四水和物(平均粒径約1500ミク
ロン、孔径10〜40ミクロン、水銀ポロシメトリーに
より測定)250.0kg、およびCl1l〜C□脂肪
酸をベースとする石鹸30.0kgを減圧可能な容器に
秤量して入れ脱気した。容器の内容物を、減圧可能な撹
拌容器中て減圧(20mbar)しながら撹拌した。最
後に蛍光増白剤3 、 Okg。
染料0 、5 kgおよび香料3 、0 kgを添加し
た。粘度り月32000mPa5の洗剤が得られた。こ
の洗剤の1%水溶液の20℃でのpH値は、l005で
あった。
この洗剤の759を、はう酸塩含有水溶液に可溶の65
ミクロン厚ポリビニルアルコールフィルムの袋に詰めた
。袋はヒートシールした。この袋を家庭用自動洗濯機の
ドラムに入れ、続いて3゜5kgの繊維製品を入れ、カ
ラードプログラム(colored  program
)(30°C,l液体)を用いて袋の溶解率を試験した
。洗浄時間10分の後、袋と洗剤が完全に溶解したこと
が分かった。
実施例2 以下の組成を有する無燐酸塩洗剤を、実施例1と同様に
して調製した。
アルキルベンゼンスルホン酸塩:125kgCI2〜c
ue脂肪アルコールのエチレンオキサイド5モル付加物
:28kg Crt=C+ 4に肪アルコールのエチレンオキサイド
3モル付加物:l12kg 分子l300のポリエチレングリコール6kg ゼオライトNaA:160kg 炭酸ナトリウム:90kg 5+Oy:NatO比が2.0で残留水分量が約20重
量%の粉末状ソーダ水ガラス:50に9、重合体ポリカ
ルボキシレート (ソコラン(Sokolan;登録商標)CF2):5
0kgメチルセルロース/カルポジキメチルセルロース
の3=7混合物: 5 kg シリコン抑泡剤: 2 kg 過はう酸ナトリウム四水和物粒子:270kg顆粒状て
カプセル化したアルカラーゼ :8kg 蛍光増白剤:3kg Cl3〜C22の石鹸:30kg 香料: I kg この洗剤の粘度は38000mPa5てあった。
その溶解挙動は実施例I(、:記載した洗剤と同様であ
った。実施例I及び2の洗剤は、脂肪酸/顔料よごれ、
酵素よごれ及び漂白可能なよごれに対しても、硬水及び
軟水の両方において、浸れた洗浄活性を示した。硬水に
ついては、袋が3個まで使用され、軟水については、袋
は1gIだけ使用された。
特許出願人 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非イオン性界面活性剤及び粒状ビルダーをベースと
    する液体洗剤であって、 a)C_1_0〜C_2_0脂肪アルコール1モルとエ
    チレンオキサイド2〜8モルとの付加物 b)硫酸塩、スルホン酸塩及び石鹸型のアニオン性界面
    活性剤 c)分子量200〜600のポリエチレングリコール の液体界面活性剤成分を含有し、成分a)+b)+c)
    の量が洗剤全体の20重量%以上、特には20〜50重
    量%であり、a):b)の割合が1:1〜2:1であり
    、密度が1.4〜1.8であり、実質的に無水で実質的
    に気体を含んでいないことを特徴とする液体洗剤。 2、成分b)として、スルホン酸塩と石鹸を含有含有す
    る特許請求の範囲第1項記載の液体洗剤。 3、成分a)として、脂肪アルコール1モルとエチレン
    オキサイド3〜5モルとの付加物の型の非イオン性界面
    活性剤を含有する特許請求の範囲第1項又は2項記載の
    液体洗剤。 4、分子量約300〜400のポリエチレングリコール
    を含有する特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載
    の液体洗剤。 5、成分a)及びb)を、a):b)が1.1:1〜1
    .5:1であるように含有し、成分c)を2〜10重量
    %含有する特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載
    の液体洗剤。 6、成分a)+b)+c)を25〜40重量%含有する
    特許請求の範囲第1〜5項のいずれかに記載の液体洗剤
    。 7、2種類の粒状成分、すなわち、ほこりの細かさから
    30ミクロンの粒径を有する微粉砕された第1の成分、
    及び粒径200〜2000ミクロンの粗めの第2の成分
    を含有する特許請求の範囲第1〜6項のいずれかに記載
    の液体洗剤。 8、粘度が10000〜1000000mPasである
    特許請求の範囲第1〜7項記載の液体洗剤。 9、水溶性フィルムの袋に入っている特許請求の範囲第
    1〜8項記載の液体洗剤。 10、前記袋がポリビニルアルコールをベースとするフ
    ィルムからなる特許請求の範囲第9項記載の液体洗剤。 11、洗濯機一回の洗濯量に十分な量だけ前記袋に入っ
    ている特許請求の範囲第9項又は第10項記載の液体洗
    剤。 12、特許請求の範囲第1〜11項のいずれかに記載の
    液体洗剤の製法であって、 液体成分と、粒径縮減の後も相互に又は液体成分と化学
    的に内部反応しないような粒子成分とを第1の混合段階
    で混合し、得られた懸濁液を水研ぎに付して懸濁液の固
    体成分の平均粒径を研摩後は大きくとも30ミクロンで
    あるようにし、その後懸濁液を真空脱気し、別の処理工
    程で粒径が200〜2000ミクロンの他の粒子成分を
    粒径縮減せずに脱気し、脱気された固体混合物を最初の
    更に脱気しながら混合し、そして要すれば得られた混合
    物に更に助剤を真空添加することを特徴とする製法。
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