DE3601798A1

DE3601798A1 - Mehrzweckreinigungsmittel fuer harte oberflaechen

Info

Publication number: DE3601798A1
Application number: DE19863601798
Authority: DE
Inventors: Franz Dr. 4018 Langenfeld Förg; Ortburg 4150 Krefeld Guirr; Paul Dr. 5600 Wuppertal Schulz; Klaus Dr. 4006 Erkrath Schumann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1985-04-18
Filing date: 1986-01-22
Publication date: 1986-10-23
Also published as: EP0199195A3; US4797231A; DE3681320D1; EP0199195A2; EP0199195B1; ATE67238T1

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige, flüssige, gerüstsubstanzfreie, suspensionsstabile Mehrzweckreinigungsmittel für harte Oberflächen, die als Scheuer- oder Poliermittel wirken, wenn sie unverdünnt auf harte Oberflächen aufgetragen werden, sich jedoch je nach dem Verdünnungsgrad mit Leitungswasser wie typische wasserlösliche, manuell anwendbare Geschirrspülmittel oder wie nichtscheuernde Allzweckreinigungsmittel für harte Oberflächen verhalten.

Flüssige, manuell und meist bei leicht erhöhten Temperaturen anwendbare Geschirreinigungsmittel enthalten als Wirkstoffe im wesentlichen Gemische synthetischer anionischer Tenside in Mengen von etwa 4 bis 60 Gew.-% sowie gegebenenfalls geringe Mengen an nichtionischen Tensiden, vorzugsweise Alkanolamine, oder Amphotenside, sowie Lösungsmittel, Lösungsvermittler, hydrotrope Substanzen, Duft- und Farbstoffe, Konservierungsmittel, Mittel zur Viskositätseinstellung, zur pH-Werteinstellung
und Elektrolyte. Der pH-Wert liegt aus Hautschutzgründen bei etwa 5,5 bis 8,0. Unter Umständen können sie, was aber nicht typisch ist, für den Einsatz in Qegenden mit stark eisenhaltigem Wasser noch geringe Mengen an Gerüstsubstanzen oder Komplexbildnern wie Hexametaphosphat oder Ethylendiamintetraacetat enthalten. Abrasivstoffe enthalten sie jedoch nicht. Solche Mittel sind beispielsweise aus dem europäischen Patent 36 625 bekannt.

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Allzweckreinigungsmittel, das heißt Mittel zum Reinigen von diversen harten Oberflächen im Haushalt und in Gewerberäumen, enthalten als Wirkstoffe bevorzugt Kombinationen von anionischen und nichtionischen Tensiden in einer Gesamtmenge von etwa 5 bis 15 Gew.-% sowie reinigungsverstarkende Gerüstsubstanzen in Mengen von etwa 0,5 bis 5 Gew.-%. Als weitere reinigungsverstarkende Bestandteile werden meist Lösungsmittel, darunter auch Terpenverbindungen, und zur Steigerung der Reinigungsleistung als organische Polymere Polyethylenglykole der allgemeinen Formel H0-(CH_-CH_-0) -H, wobei n zwischen H 800 und 64 600 variieren kann, zugesetzt. Diese Mittel werden ebenfalls mit Färb- und Duftstoffen, Elektrolyten und Viskositätsreglern konfektioniert. Ihr pH-Wert liegt vorzugsweise im Bereich von 8,5 bis 11, da das Reinigungsvermögen, das bei diesen Mitteln überwiegend bei Raumtemperatur zur Geltung kommen muß, im alkalischen Milieu im allgemeinen besser ist als im neutralen oder sauren. Derartige Allzweckreinigungsmittel sind beispielsweise auch aus der deutschen Patentschrift 27 09 690 bzw. aus der entsprechenden europäischen Patentschrift 9 193 bekannt. Ein Gehalt an Abrasivstoffen ist nicht vorgesehen.

Für die Reinigung von mobilen und von immobilen harten Oberflächen wie Wänden, Kacheln, Kochgeräten, Spülbecken und dergleichen kann man auch milde Scheuermittel verwenden. Letztere können fest, flüssig oder pastös sein. Sie enthalten verhältnismäßig geringe Mengen an Tensiden, dafür aber relativ hohe Konzentrationen an schwach alkalischen anorganischen Gerüstsubstanzen. Die Scheuermittel enthalten selbstverständlich eine große Menge an wasserunlöslichen Abrasivstoffen, beispielsweise Feldspat, Kieselerde oder Bimsstein.

In der Regel werden also für zwar verwandte, aber doch unterschiedliche Reinigungssektoren verschieden zusammengesetzte Reinigungsmittel angeboten und verwendet. Im Haushaltsalltag werden jedoch häufiger gerade manuell anwendbare Geschirreini-

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gungsmittel auch zum Reinigen harter Oberflächen, insbesondere im Küchenbereich verwendet, wobei der Reinigungserfolg dann aber nicht optimal sein kann, wie vorstehend dargelegt wurde. Dabei ist es gleichgültig, ob die Geschirreinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form angewendet werden. Auch der umgekehrte Einsatz von handelsüblichen Allzweckreinigungsmitteln oder flüssigen Scheuermitteln zum manuellen Geschirrspülen führt naturgemäß zu unbefriedigenden Ergebnissen.

Es bestand also das Bedürfnis nach einem Mehrbereichsreinigungsmittel, bei dem hohe Spülleistung und Hautfreundlichkeit mit dem hohen Emulgiervermögen der üblichen Allzweckreinigungsmittel und der Abrasivwirkung eines milden Scheuermittels vereint ist, das heißt, das bei vorzugsweise neutralem pH-Wert eine Reinigungsleistung aufweist, wie sie sonst nur bei alkalischen, gerustsubstanzhaltigen Reinigungsmitteln auftritt.

Gerüstsubstanzfreie flüssige Reinigungsmittel, die einerseits als Scheuermittel und andererseits als Handgeschirrspülmittel, also in zweifacher Weise, verwendet werden können und 20 bis 35 Gew.-% anionische Tenside, 2 bis 15 Gew.-% schaumstabilisierende nichtionische Tenside, 1 bis 20 Gew.-% wasserunlösliche Abrasivstoffe mit einem Teilchendurchmesser von 15 bis 150 pm und einer Mohs'schen Härte von 2 bis 7 sowie 20 bis 75 Gew.-% Wasser enthalten, sind bereits aus der europäischen Patentanmeldung 21 545 bekannt. Entsprechend verwendbare abrasivstoffhaltige Reinigungsmittel, die zwei verschiedene Aniontenside enthalten können, vorzugsweise zusammen mit nichtionischen Tensiden, daneben aber zwingend einen Anteil an Gerüstsubstanzen aufweisen, werden in der kanadischen Patentschrift 1 143 240 beschrieben. Für den Einsatz als Allzweckreinigungsmittel, der ja meist fernab einer Wasserquelle stattfindet, schäumen diese Mittel jedoch zu stark und erfordern daher zu aufwendiges Nachwischen

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mit feuchten Schwammtüchern, um Rückstandsbildungen durch die Abrasivstoffteilchen zu verhindern.

A Aufgabe der Erfindung war es daher, eine neuartige, einzige Reinigungsmittelzusammensetzung bereitzustellen, die gezielt sowohl als Scheuermittel als auch als manuell anwendbares Geschirreinigungsmittel als auch als Allzweckreinigungsmittel sowie gegebenenfalls als Poliermittel verwendet werden kann.

Die vorliegende Erfindung betrifft gerüstsubstanzfreie, flüssige, suspensionsstabile Mehrzweckreinigungsmittel für harte Oberflächen, die Abrasivstoffe, Wasser und eine Tensidbasis aus Gemischen aus Aniontensiden oder Aniontensiden und Amphotensiden enthalten und einen pH-Wert von 5,5 bis 9,5 aufweisen, sowie ihre Verwendung als Geschirreinigungs-, Allzweckreinigungs-, Scheuer- und/oder Poliermittel.

Als Aniontenside werden vorzugsweise synthetische Tenside, und zwar, wie bei manuell anzuwendenden Geschirreinigungsmitteln üblich, mindestens zwei verschiedene gemeinsam eingesetzt, insbesondere solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate.

Bei den Tensiden vom Sulfonattyp handelt es sich in erster Linie um die Alkylbenzolsulfonate mit C_g - C₁₅-, vorzugsweise C₁₂-C₁₅-Alkylgruppen und vorzugsweise um Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-, vorzugsweise C₁₄- C_lß-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die C_g - C₁₈-, vorzugsweise C₁₂ - C^-Olefinsulfonate, das sind Gemische aus den entsprechenden Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender alkalischer und saurer Hydrolyse der Sulfonierungspro-

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dukte erhält. Weitere brauchbare Tenside sind die Ester von Alpha-Sulfofettsäuren, z. B. alpha-sulfonierter Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.

Besonders geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester von primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d. h. von Fettalkoholen, wie z. B. Kokosfettalkoholen. Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-OxOaIkO-holen, und solche von sekundären Alkoholen dieser Kettenlängen. Daneben kommen die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten aliphatischen primären Alkohole bzw. ethoxylierten sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole in Betracht. Ferner geeignet sind sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.

Alle diese anionischen Tenside werden bevorzugt in Form der Salze eingesetzt, insbesondere in Form der Natriumsalze, aber auch als Kalium- oder Ammoniumsalze oder als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin.

Diese Mittel können noch 0 bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 5 und insbesondere 1 bis 2 Gew.-% Amphotenside enthalten.

Geeignete Amphotenside sind solche, die im Molekül sowohl saure Gruppen, wie z. B. Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z. B. primäre, sekundäre, tertiäre und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Amphotere Verbindungen mit quartären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine oder zwitterionischen Tenside. Hierbei handelt es sich insbesondere um Derivate aliphatischer quaternärer Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Reste aus einem C₀-C₁ „-Rest besteht und ein weiterer eine anionische wasser-

o I ο

löslich machende Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe enthält.

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Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethylammonioj-propansulfonat, 3-(N-Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropansulfonat, 3-(N-Hexadecyl-N,N-bis(2-hydroxyethy!)~ ammonio)-2-hydroxypropy!sulfat, 3-(N-Kokosalkyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonio)-propansulfonat, N-Tetradecyl-N,N-dimethyl-ammonioacetat, N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonioacetat. Bevorzugt eingesetzt werden C.^-C^-Acylamidopropyldimethylammoniumbetaine.

Der Gesamttensidgehalt beträgt vorzugsweise 10 bis 35, insbesondere 15 bis 25 Gew.-%. Bei Einsatz von Amphotensiden liegt das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Aniontensiden zu Amphotensiden bei 20 : 1 bis 1:1, insbesondere bei 15 : 1 bis 1 : 1 und ganz bevorzugt bei 8 : 1 bis 1:1.

Als Abrasivsubstanzen lassen sich prinzipiell alle wasserunlöslichen Substanzen einsetzen, die einen mittleren Teilchendurchmesser von 5 bis 100, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 5 bis 15 pm aufweisen. Zur Variation der Abrasivwirkung werden bevorzugt besonders Kombinationen von Abrasivkieselsäuren für die Zahnputzindustrie wie z. B. in der "Technischen

Information", Degussa, zu Sident ^(R^ 12, Sident ^iR) 12 DS und Poliertonerden, wie in dem Firmenprospekt "Aluminiumoxid/Poliertonerde", Giulini-Chemie beschrieben, eingesetzt. Geeignete Poliertonerden sind z. B. im Firmenprospekt der Giulini-Chemie unter der Typenbezeichnung P 205, CTS FG, P 10 feinst, PS feinst, P999 feinst und P200 feinst, beschrieben. Mit den feinstteiligen Abrasivstoffen, die nicht mehr scheuern und daher auch als "Putzkörper" bezeichnet werden, können besonders schonend wirkende Scheuermittel hergestellt werden, die in unverdünntem Zustand auch vorteilhaft zum Polieren empfindlicher Metalloberflächen verwendet werden können. Die Abrasivsubstanzen werden vorzugsweise in Mengen von 5 bis 20,

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insbesondere 10 bis 15 Gew.-I, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.

Zur Aufrechterhaltung einer guten Suspensionsstabilität der erfindungsgemäßen Mittel ist es erforderlich, diese auf Viskositätswerte von 2 000 bis 12 000, vorzugsweise 4 000 bis
6 000 mPas sec. (D = 5 s ) einzustellen. Als Viskositätsregulatoren sind geeignet: wasserlösliche Neutralsalze, wie z. B. yCI oder NaCI, Verdickungskieselsäuren, z. B. Sipernat ' ' der Firma Degussa, Polyethylenglykoie mit MC 200 bis 4

χ 10 , organische Polymere wie Polyacrylate, Xanthangummi, Cellulose- und Stärkederivate, sowie anorganische Schichtsilikate, z. B. Bentonit. Ebenso kann man dazu an sich bekannte Lösungsmittel und Lösungsvermittler einarbeiten, wie die wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, insbesondere niedermolekulare aliphatische Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol und Glycerin, weiterhin als Lösungsvermittler solche mit Siedepunkten oberhalb von 75 ⁰C, wie beispielsweise die Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die Teilether aus mehrwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglykolpolyglycerine sowie die Teilether aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol oder Glycerin mit aliphatischen, 1 bis 4 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen. Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Lösungsvermittler kommen auch Ketone, wie Aceton, Methylethylketon sowie aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe in Betracht.

Aber auch die sogenannten hydrotropen Stoffe vom Typ der niedermolekularen Alkylarylsulfonate, wozu beispielsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat gehören, sind als Viskositätsregulatoren und damit als Lösungsyermittler geeignet. Sie können in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylaminosalze vorliegen. Die Viskosität der erfindungsgemäß herge-

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stellten Mittel wird im Labormaßstab eingestellt und die entsprechenden Bestandteile und ihre Mengen dann auf das eigentliche Herstellungsverfahren übertragen. Die Mengen der Viskositätsregulatoren liegen etwa zwischen 0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.

Besonders vorteilhaft ist der Zusatz von sogenannten Fettlosem, nämlich von handelsüblichen Terpenverbindungen mit vorzugsweise zitrusfruchtartiger Duftnote wie z. B. Limonen als Terpenkohlenwasserstoff oder Pine Oil als Terpenalkohol und/oder von Glykolethern mit hohem Molekulargewicht von größer 200 000 bis 4 χ 10 , die nicht nur auch viskositätsregulierend auf die flüssigen, abrasivstoffhaltigen Reinigungsmittel selbst wirken, sondern bei ihrer Anwendung besonders die Fettemulgierung und die Schmutzablösung unterstützen. Hierdurch wird also in Kombination mit den anderen Rezepturbestandteilen bei konzentrierter Anwendung der Mittel eine verbesserte Entfernung von hartnäckigen hydrophoben Anschmutzungen erzielt. Die Fettloser werden in Mengen von 0 bis 4, vorzugsweise 0,3 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, zugesetzt.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyethylenglykole besitzen die allgemeine Formel Η0(-€Η_-ΟΗ₂-0) H, wobei η zwischen 4 800 und 64 600 variieren kann. Derartige Polymere sind auch im Handel erhältlich und werden z. B. von der Firma Union Carbide Corporation (UCC) unter dem Namen "POLYOX^(Ri" vertrieben.

Außerdem können die Reinigungsmittel Zusätze an Färb- und Duftstoffen, Konservierungsmitteln und gewünschtenfalls auch antimikrobiell wirksamen Mitteln beliebiger Art enthalten.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel beträgt 5,5 bis 9,5, vorzugsweise 6,0 bis 7,5. Zur pH-Wertregulierung eignen sich als saure Substanzen übliche anorganische oder organische Säuren oder saure Salze, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefel-

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säure, Bisulfate der Alkalien, Aminosulfonsäure, Phosphorsäure oder andere Säuren des Phosphors, insbesondere die anhydrischen Säuren des Phosphors bzw. deren Salze oder deren sauer reagierende feste Verbindungen mit Harnstoff oder anderen niederen Carbonsäureamiden, Teilamide der Phosphorsäuren oder der anhydrischen Phosphorsäure, Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure und dergleichen. Als basische Substanzen können auch organische oder anorganische Verbindungen wie Alkanolamine, nämlich Mono-, Di- oder Triethanolamin oder Ammoniak zugesetzt werden. Zur Einstellung eines schwach alkalischen pH-Wertes sind ferner alkalisch reagierende Builder-Substanzen und Waschalkalien, wie z. B. Natriumtripolyphoshat, Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat und -bicarbonat, Natriumsilikat sowie die Natriumalumosilikate geeignet.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel erfolgte zunächst durch Vormischung der festen und flüssigen Rezepturbestandteile und Homogenisierung mit einem hochtourigen Dispergiergerät. Das Hauptproblem dabei war die Entfernung der im Mittel enthaltenen erheblichen Luftmengen, die zum Teil mit den pulverförmigen Komponenten eingetragen wurden, zum Teil in der Vormischanlage in das Produkt gelangten. Üoer eine adäquate Auslegung der Vormischanlage Meß sich der "eingerührte" Luftanteil zwar minimieren, der Gesamtluftgehalt lag aber auch dann noch bei ca. 20 % (Vol.). Produkte mit hohen Luftanteilen unterlagen in der Praxis erheblichen Dichteschwankungen und waren nicht ausnahmslos lagerfähig. Es wurde daher in Analogie zu den in "Seifen, Öle, Fette, Wachse" HT[, C1975), Seiten 125 bis 128 und in der deutschen Offenlegungsschrift 26 19 810 beschriebenen Verfahren wie folgt, vorgegangen:

Zuerst wurden die Tenside und das Wasser in einem Rührkessel aus abriebfestem Material, vorzugsweise Edelstahl, versehen mit einem Rührorgan* mit einem Anker, an dem Wandabstreifer aus abriebfestem gleitfähigen Material, vorzugsweise Polytetrafluor-

ethylen befestigt sind, und einem auf einer 2. Achse befestigten Rührflügel, der gegenüber dem Anker um 90 ⁰C versetzt ist, das mit einer Umlaufgeschwindigkeit von 0,5 bis 4, vorzugsweise von 1 bis 1,5 m/sek. bewegt wurde, gegeben und anschließend der Lösung unter Rühren alle weiteren Bestandteile wie Abrasivstoffe. Stabilisierungsmittel, Farbstoffe, Viskositätsregulatoren, Suspensionsstabilisatoren, Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Hydrotrope hinzugefügt. Hierbei wurden Pulvernester, Feststoffklumpen und Wandbeläge homogenisiert, ohne daß der rohstoffbedingte Luftgehalt im Vorgemisch zusätzlich durch Lufteinzug erhöht wurde. Anschließend wurde die Mischung über ein Durchlaufdispergiergerät, vorzugsweise eine Rotor-Stator-Maschine, gepumpt, deren Scherspalt und/oder Drehzahleinstellung auf den mittleren Abrasivstoffteilchendurchmesser abgestimmt wurde, damit bei der Dispergierung möglichst wenig Abbau des Abrasivstoffes erfolgte. Nach dieser Dispergierung wurde eine Entlüftung des erhaltenen Mittels vorgenommen. Hierzu wurde eine dynamische Durchlauf-Vakuumentgasungsanlage mit zentrifugaler Produktverteilung über rotierende Scheiben und Lochbleche verwendet. Der Druck wurde auf 20 bis 100 mm Hg-Säule eingestellt. Diese Entlüftung kann auch vor der Dispergierung durchgeführt werden. Leichter flüchtige Duftstoffe wurden nach der Entlüftung zugegeben. Die Durchsatzgeschwindigkeit, die Dispergierintensität und das Entgasungsvakuum wurden so aufeinander abgestimmt, daß die Produkte schließlich eine Temperatur von ca. 25 C aufwiesen und direkt abgefüllt werden konnten.

Die Herstellung kann wahlweise diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen.

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Beispiele Tellertest

Zum Nachweis des Reinigungseffektes der erfindungsgemäß eingesetzten Mittel beim manuellen Geschirrspülen wurde der sogenannte Tellertest durchgeführt. Die Methodik ist in der Zeitschrift "Fette, Seifen, Anstrichmittel", 74 (1972), Seiten 163 bis 165 beschrieben. Es wurden Teller von 14 cm Durchmesser alternativ mit je 2 g Rindertalg (Schmelzpunkt 40 bis 42 ⁰C, Säurezahl 9 bis 10) bzw. mit einer Mischanschmutzung aus Eiweiß, Fett und Kohlenhydraten angeschmutzt, 15 Stunden lang bei + 0 bis + 5 ⁰C gelagert und bei 45 ⁰C mit Leitungswasser der Härte 16 °d gespült. Die Prüfprodukte wurden mit einer Dosierung von 0,5 g/l Wasser eingesetzt. Als Maß für die Reinigungswirkung diente die Anzahl an Tellern, die mit 5 Liter Spülflotte sauber gespült wurden = Tellerzahl.

Schäumvermögen:

100 ml Reinigungsmittellösung in Anwendungskonzentrationen (0,4 bis 1,0 g/l; Leitungswasser von 16 d, 45 C) wurden in einem 250 ml Mischzylinder in einem Schüttelgerät der Firma K. Hofmann, Berlin geschüttelt; 20 Umdrehungen des Zylinders mit 55 Umdrehungen pro Minute. Das Schaumvolumen wurde mit und ohne Belastung (Olivenölzusatz) durch Ablesen der Schaumhöhe an der Mensur des Mischzylinders abgelesen.

Scheuerleistung:

Die Abrasivwirkung der Mittel wurde an einer Kohlenhydrat-/Eiweiß-/Fett-Kombinationsanschmutzung ermittelt. Hierzu werden 60 g "Milumil Babynahrung" mit 80, g Wasser von 75 ⁰C gemischt und im Wasserstrahlvakuum entlüftet. Die anfallende Mischung wurde in einer Schichtdicke von 250 pm auf VA-Stahlblech in

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einer Fläche von 130 cm aufgetragen. Anschließend wurde 1 Stunde lang bei 45 ⁰C vorgetrocknet und 2 Stunden lang bei 200 ⁰C eingebrannt. Nach Abkühlen und Auswiegen wurden die

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angeschmutzten Bleche mit 5 ml des Mittels unter Verwendung eines weichen Nadelfilzpads (Typ NV RC 800, Fa. DLW, Durchmesser 48 mm) 5 mal bei konstantem Druck gescheuert. Hierbei war die Edelstahlplatte auf einem Tisch fixiert, der mittels einer Hydraulik gegen den mit 75 Umdrehungen pro Minute rotierenden und gleichzeitig hin- und herbewegten Pad (Scheuerstrecke = 200 mm) gedrückt wurde. Andruck und Anzahl der Scheuerbewegung waren so ausgelegt, daß ein Standardprodukt gemäß der
EP 21 545, bestehend aus 24 Gew.-% C₁₂-C.--Fettalkohol-(ethoxy) ,-sulfat, 3,5 Gew.-% C._-C_1ü-Alkyl-dimethyIaminoxid, 6,5 Gew.-% Cristobalit (mittlerer Teilchendurchmesser 40 bis 50 pm), 0,5 Gew.-% AL0_, ^»° Gew.-% Sulfobernsteinsäuretrinatriumsalz, 6,5 Gew.-% Ethanol, Rest Wasser, Farbstoff und Parfüm die Anschmutzung nicht vollständig entfernte. Nach Abspülen der gescheuerten Platten mit Wasser wurden diese getrocknet und zurückgewogen. Der Abrieb entsprach der Abrasivwirkung und wurde absolut in mg oder relativ in Prozent, bezogen auf den festgelegten Standard, angegeben.

Oberflächenschonung:

Zur Ermittlung der Schonwirkung an empfindlichen Oberflächen wurden Plexiglasplatten nach der vorstehend beschriebenen Methodik behandelt. Die Oberflächen der behandelten Platten wurden mit dem Lange-Reflektometer (Meßkopf 60 ⁰C) vermessen. Die Ergebnisse der Messung wurden relativ zum Wasserwert (entsprechend 100 %} angegeben.

In der nachfolgenden Tabelle 1 sind Zusammensetzungen handelsüblicher Reinigungsmittel (A bis E) für harte Oberflächen mit/ohne Abrasivstoffen und erfindungsgemäße Mittel aufgeführt.

In Tabelle 2 sind die Ergebnisse der vorstehend charakterisierten Untersuchungsmethoden wiedergegeben. Als Standard wurde ein Produkt aus. 18 Gew.-% C₁₂_₁₃-Fetta!koholethersulfat, 4,0 Gew.-% C₁₂ ,„-alkyl-dimethylaminoxid, 2 Gew.-% Sulfobernstein-

/Hf.

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säuretrinatriumsalz, 7 Cew.-% Quarzmehl (43 bis 105 μηπ), 2,5

f Rl
Gew.-% Aerosil 200 als Suspensionsstabilisierungsmittel, Rest Wasser, Farbstoffe, Elektrolyte und Duftstoffe entsprechend der EP 21 545 verwendet.

Die Ergebnisse zeigen eindeutig die Vorteile der erfindungsgemäß hergestellten Reinigungsmittel gegenüber dem Standardprodukt:

- Das Schäumvermögen wird durch die Abrasivstoffe nicht negativ beeinflußt.

- Die Scheuerleistung ist trotz der Feinheit der Abrasivstoffe überraschend hoch.

- Desweiteren überrascht, daß Limonen als Fettlösemittel in Mengen von nur 0,2 bis 0,8 Gew.-% auch die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel anhebt.

Zusammensetzung

der Reinigungsmittel (Gew.-%)

Rohstoffe A	B	C	D	E	1	-	2	0,5
C.--ÄlkylBen- 10 zoTsulfonat, Na-SaIz	5	10			10	0,5	10	0,05
*C" — c aie* —** 12-16 ' AIRansuIfonat, Na-SaIz	⁵					0,05		-
a IkoholsuI fat, Na-SaIz	—	4	—	—	—	-	—	u. a.
C -Fett- 10 aIRohoI(ethoxy)_- sulfat.	10	6	18	18	10	lyte,	10
1,3-amidopro- py!dimethyl ami noess igsäure- beta in			2	2
SiO (mittlerer Tei Tchendurch- messer 6 pm)					10
SiO- Tmittlerer Te i Tchendurch-						10
Al-O, (Polier- tofierde P 205, max.5% größer als 44 pm)						2
ÄI-0-, TPoI ier- toiWde/CTS FG; max. 2% größer
Al -0, (Pol ier- .. - tonerde PS, feinst, mind. 99% kl einer a Is 20 um) ,p.
AerosiI J^? 200 3 Kelzan ^l 'M	3	I ro ι	3	3	-
Polyethylen- qlykoI 0 MG 600
Po lye thy I en- glykoi.0 MG 2 χ 10^b (= Polyox WR	205^iR))
Limonen	-	-	-	0,5
Re s t Wa s s e r Färbst	, Dufts	to On	ffe, El	ektro ungss

fifo

[e_2 Fortsetzung

Ä"!_0, TPoIi ertonerde/CTS FG; max. 2% größer

AIO TPo I i e r tonerde PS, feinst, mind. 99% kl einer a Is 20 um)

Zusammensetzung der Reinigungsmittel (Cew.-%)

Roh£to_ffe 3_ ; 4 j>

C₁₂-ÄTkylben- 5~ 5 10

zofsulfonat, Na_zSa_[z

AlRansulfonat, Na-SaIz

aIkoholsulfat,

Na₁Sa^z

UI ^Fett- 10 10 6 6 18 Ϊ1

alRÖhol(ethoxy)--sulfat,

Na_zSaJ_z

C -ÄcoyT- 2

1,3-amidopropy!dimethyl aminoessigsäure-

£JüLL

5TÖ~TmTITTere7 il - Tl

Te iTchendurch-

_-££_JL.HD!

Si0_ !mittlerer 5 - - "9 ^r

Te i fchendurchmesser J[^ pm)

AIO TPo I i e r - 7 - ΐ - TÖ

tonerde P 205, max.5% größer

(R)

SipernaU\^M2 2S 3,5 2 - - 3,5 AerosiIip{200 - - 1 0,5 -

Kelzan ^iKJM 0,5

Po IyethyIen-

glykol Φ MG 600 -------

Polyethylen- - 0,05 0,05

glykol0MG ·

2x10 (= Polyox WR 205^lKJ)

Limonen 2 _I 1 ζ ζ 1 0 .5

Rest Wasser, Duftstoffe, Elektrolyte,

D 7275/1 - ^- ^⁰ ^ ' ' ""

J.£beJJj!_1 Fortsetzung

Zusammensetzung der Reinigungsmittel (Cew.-%)

Rohstoffe 10 11 12 13 14 15 16

CT₂-ÄTk"yT5enzoTsulfonat,

Na-SaIz

"-seK.

C₁₂ ,₆sek. AlKansulfonat, Na-SaIz

C₁₂_77Fitta IkohoIsuI fat, Na-SaIz

C -Fett- 18 18 18 18 18 18 18

alKohol(ethoxy)--sulfat, ^L

Na-SaIz

CTT]TT=ATOyIr 2 2 2 2 2 2 T

1,3-amidopropy!dimethyl ami noess igsäure-

b e jt a^ijn

5To₂ TmTTtlerer - 10 Te i Tchendurchmesser 6 pm)

^iOTmTu lerer 10 10 - 10 ~- 10 10

Te iTchendurch-

me s s e r 10 pm2 _ _

AT 0"TFoTTe r- - 2 - 2 - 2

tofterde P 205, max.5% größer

a^s_44 prr}2

ÄI_ 0 _ TPolier- - - --

tonerde/CTS FC; max. 2% größer als 44

j[_

Al 0 TPoIiertonerde PS, feinst, mind. 99% kleiner als 20 pm)

Sipernat£^R)22S AerosiI[£ί200 Kelzan ^{l J}M 0,5

Polyethylenglykol 0 MC PolyethylenglykolOMG · _f

2 χ 10° (= Polyox WR 205^lKJ)

Limonen 0,5 - - 0,5 0,5

Rest Wasser, Duftstoffe, Elektrolyte,
_ Farbstoffe, Konservierungsstoffe u.a

TaibeJJj;J°

D 7275/1 -/Τ-

Zusammensetzung der Reinigungsmittel (Gew.-%)

Rohstoffe 17 18 19 20 21 22 23

- - - - ^r - - fO sulfonat,

Na₁SaJ^z

^C12-16~^sek# -------

AlRansulfonat, Na_zSaJz

alRonolsulfat, Na₁SaJz

₁
lRÖho

₁ -Fett- 18 18 18 18 18 18 10 alRÖhol(ethoxy) sulfat, ^l
Na₁Sa^z

_2-14y 1,3-amidopropy!dimethyl aminoessigsäurebeta in

Si 0_ (mi ft lerer Te iTchendurch-

2j__ μ}2 AI₉O- TPoI iertonerde/CTS FG; max. 2% größer

AI₂O₃ TPoI iertonerde PS, feinst, mind. 99% kleiner als 20 Mm)—_fR1 SipernatjV-, ^j22S AerosiI}rJ200 Kelzan ^lKJM

^^ _ 6_jjrrO

5T0 TmTttTerer 10 10 10 10 10 10-'

Tei Tchendurch-

messer 10 pm)

toiierde P 205, max.5% größer 2

Po I ye thy I glykol Φ	len- MG 600	yox	WR	_	I,	1	1	—	- 0,5
Po I ye thy I glykol-0 2 χ 10^b	I en- MG (= Pol	0	,5	205^{1 J}
Limonen			0,5		1,5	1,5 -

Rest Wasser, Duftstoffe, Elektrolyte,

D 7275/1

Zusammensetzung

der Reinigungsmittel (Gew.-%)

Rohstoffe	24	25
C -ÄTKyTEen-	17	-
zoTsuIfonat,
C -sek.	-	12
AlRansulfonat,
Na-SaIz
aiKohoTsulfat,		"
Na-SaIz
alRohoI(ethoxy)_	_ ¹⁰	14
sulfat.
Na-SaIz
^C12-14~^AcOyl" 1,3-amidopro-	" "'3 "	j=
py!dimethyl
aminoessigsaure-
beta in
SiO" (mittlerer Teifchendurch-
messer 6 pm)		13
SiO Tmittlerer Tei Tchendurch-
messer 10 pm)	10
ÄT_0, TPöTTer-
tofierde P 205,	-	-
max.5% größer
als 44 pm)
Al-0, CPoIi er-
tonerde/CTS FG;	2	-
max. 2% größer
Al 0, (Polier-
tonerde PS,	-	-
feinst, mind.
99% kl einer a Is
20 pm) _fr?.

Aeros iI^_p(200 Kelzan ^lKJM	2	_

Polyethylenglykol 0 MG 6 Polyethylen-

glykol 0 MG _fR1

2x10° (= Polyox WR 205 ^lKJ)

Limonen -

Rest Wasser, Duftstoffe, Elektrolyte,

Farbstoffe, Konservierungsstoffe u.a

Tabelle 2

Untersuchungsergebnisse

ro
-ο

Methode	A	\|B	C	D	E	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	-
Viskosität (mPas)*⁷	2800 3400	2400 3000	2700 3400	3000 3800	2800 3100	3800 4800	3800 480Ö	3900 4700	3900 4700	4900 5700	4100 4900	4500 5200	4500 5200	4900 5600	4900 5600	4400 5200
Tellertest (Tellerzahl) Rindertalg	14	13	13	15	15	14	14	13	13	13	13	15	15	14	14	14
Mischanschmutzung	17	16	17	29	28	18 .	18	16	16	17	17	29	29	28	28	29
Schaumvolumen (ml, nach 1 Minute, 1 g/l) ■ OmI Olivenöl 10 ml	115 80	110 75	100 60	105 65	110 65	115 80	115 80	115 80	115 80	100 65	100 65	110 80	110 80	115 85	115 85	110 80
Scheuerleistung (?ό vom Standard)						60	80	95	65	85	55	110	60	105	60	80
Oberflächenschonung (.% vom Wasserwert = 100)	100	100	100	100	100	95	-	-	100	-	90	-	95	-	100

= Viskositätswerte wurden mit Contraves Rheomat 115 bestimmt. Angaben bei D = 5 s (D= Schergefälle)

-1

GO CO CD

CD OO

Tabelle 2 Fortsetzung . Untersuchungsergebnisse

Methode	12	13	-	14	15	16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	Stan dard
Viskosität (mPas)*	4400 5200	4900 5700	4900 5700	4100 4500	•4100 4500	4700 5400	4700 5400	3600 4000	3600 4000	'2400 2800	2400 2800	5100 6000	if 500 5000	2300 3000	4000 4500
Tellertest (Tellerzahl) Rindertalg	14	15	15	14	14	15	15	14	14	14	14	15	19	18	15
Mischanschmutzung	'29	29	29	28	28	28	28	29	29	27	27	24	34	36	29
Schaumvolumen (ml, nach ■ 1 Minute, 1 g/l) '■ ^{0 ml} „, · Olivenöl 10 ml	110 80	110 75	110 75	115 80	115 80	110 75	110 75	115 80	115 80	110 70	110 70	115 80	200 100	180 110	120 85
Scheuerleistung (?ό vom Standard)	55	85	60	80	55	80	60	85	55	80	60	105	85	60	100
Oberflächenschonung {% vom Wasservi/ert = 100)	.100	100	-	95	-	95	-	100	-	100	-	-	100	35

= Viskositätswerte wurden mit Contraves Rheomat 115 bestimmt. Angaben bei D = 5 s (D= Schergefälle)

-1

UI

GO CD CD

CD OO

D 7275/1

Neben den Einsatzgebieten Spülen und Reinigen von angeschmutzten harten Oberflächen sind die erfindungsgemäß hergestellten Mittel bei Einsatz feinstteiliger Abrasiv-/ Polierstoffe wie

f Rl
Sident auch zur Pflege von angelaufenen Metalloberflächen

(Bestecken, Schmuck u. a.) sowie zur Reinigung von Kunststoffoberflächen geeignet. Die Oberflächenschonung ist hierbei vergleichbar mit der, die bei bloßem Einsatz von Wasser resultiert, d. h. es treten keine für das Auge sichtbaren Kratzer auf.

Am Beispiel der Silberreinigung wurde die Leistung der erfindungsgemäßen Mittel im Vergleich zu einem handelsüblichen SiI-

f Rl
berputzmittel (Puragan , Basis Thioharnstoff) aufgezeigt.

Die Teile wurden mit weichem Lappen von Hand geputzt und anschließend mit Wasser abgespült. Nach dem Trocknen wurden sie von 5 Personen visuell beurteilt. Die Benotung ist in der nachfolgenden Tabelle 3 definiert.

Tabelle 3

Puragan Beispiel 2

Benotung 4 = kein Belagsent- 1 = ohne sieht-

fernung bare

Kratzer

1 = sauber 4 = stark

Claims

Patentansprüche

1. Gerüstsubstanzfreie, flüssige, suspensionsstabile Mehrzweckreinigungsmittel für harte Oberflächen, die Abrasivstoffe, Wasser und eine Tensidbasis aus Gemischen aus Aniontensiden oder Aniontensiden und Amphotensiden enthalten und einen pH-Wert von 5,5 bis 9,5 aufweisen.

2. Mittel nach Anspruch 1, die ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Aniontensiden enthalten.

3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, die ein Gemisch aus einem oder mehreren Aniontensiden und Amphotensiden enthalten.

4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, die 10 - 35, vorzugsweise 15 - 25 Gew.-% an Tensidgemischen enthalten.

5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, bei denen das Gewichtsverhältnis von Aniontensiden zu Amphotensiden bei 20 : 1 bis 1:1, insbesondere 15 : 1 bis 1 : 1 und ganz besonders bei 8 : 1 bis 1 : 1 liegt.

6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, die 5-20, vorzugsweise 10-15 Gew.-% an wasserunlöslichen Abrasivstoffen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5 - 100 pm aufweisen.

7. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, die einen pH-Wert von 6,0 bis 7,5 aufweisen.

8. Verwendung von Mitteln nach Anspruch 1 bis 7 als Geschirrreinigungs-, -Allzweckreinigungs-, Scheuer- und/oder Poliermittel.