EP0199195B1 - Mehrzwecksreinigungsmittel für harte Oberflächen - Google Patents

Mehrzwecksreinigungsmittel für harte Oberflächen Download PDF

Info

Publication number
EP0199195B1
EP0199195B1 EP86104894A EP86104894A EP0199195B1 EP 0199195 B1 EP0199195 B1 EP 0199195B1 EP 86104894 A EP86104894 A EP 86104894A EP 86104894 A EP86104894 A EP 86104894A EP 0199195 B1 EP0199195 B1 EP 0199195B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
surfactants
preparations
cleaning
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP86104894A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0199195A3 (en
EP0199195A2 (de
Inventor
Klaus Dr. Schumann
Ortburg Guirr
Paul Dr. Schulz
Franz Dr. Förg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT86104894T priority Critical patent/ATE67238T1/de
Publication of EP0199195A2 publication Critical patent/EP0199195A2/de
Publication of EP0199195A3 publication Critical patent/EP0199195A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0199195B1 publication Critical patent/EP0199195B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the invention relates to aqueous, liquid, builder-free, suspension-stable multi-purpose cleaning agents for hard surfaces, which act as scouring or polishing agents when applied undiluted to hard surfaces, but depending on the degree of dilution with tap water, such as typical water-soluble, manually applicable dishwashing detergents or as non-abrasive All-purpose detergent for hard surfaces.
  • Liquid, dishwashing detergents that can be used manually and mostly at slightly elevated temperatures essentially contain, as active ingredients, mixtures of synthetic anionic surfactants in amounts of about 4 to 60% by weight and, if appropriate, small amounts of nonionic surfactants, preferably alkanolamides or amphoteric surfactants, and also solvents, solubilizers, Hydrotropic substances, fragrances and dyes, preservatives, agents for viscosity adjustment, for pH adjustment and electrolytes.
  • the pH is around 5.5 to 8.0.
  • they can still contain small amounts of builders or complexing agents such as hexametaphosphate or ethylenediaminetetraacetate for use in areas with highly iron-containing water. However, they do not contain abrasives.
  • Such means are known for example from European patent 36 625.
  • All-purpose cleaning agents i.e. agents for cleaning various hard surfaces in the household and in commercial premises, preferably contain, as active ingredients, combinations of anionic and nonionic surfactants in a total amount of about 5 to 15% by weight and cleaning-reinforcing framework substances in amounts of about 0.5 to 5% by weight.
  • Solvents including terpene compounds, are usually added as further cleaning-enhancing constituents, and polyethylene glycols of the general formula HO- (CHz-CH 2 -0) n -H, where n can vary between 4,800 and 64,600, are added to increase the cleaning performance as organic polymers .
  • These agents are also made up with dyes and fragrances, electrolytes and viscosity regulators.
  • Mild abrasives can also be used to clean mobile and immobile hard surfaces such as walls, tiles, cooking appliances, sinks and the like.
  • the latter can be solid, liquid or pasty. They contain relatively small amounts of surfactants, but relatively high concentrations of weakly alkaline inorganic builders.
  • the abrasives contain a large amount of water-insoluble abrasives, such as feldspar, silica or pumice.
  • liquid cleaning agents for hard surfaces which are free of scaffold and which are based on anionic surfactants and zwitterionic surfactants, which contain no nonionic surfactants but are alkaline and predominantly contain large amounts of abrasives, are described in British patent specification 1 181 607. These agents are unsuitable for a wider range of applications.
  • Buildup-free liquid cleaning agents that can be used on the one hand as scouring agents and on the other hand as hand dishwashing detergents, i.e. in two ways, and 20 to 35% by weight of anionic surfactants, 2 to 15% by weight of foam-stabilizing nonionic surfactants, 1 to 20% by weight water-insoluble abrasives with a particle diameter of 15 to 150 ILm and a Mohs hardness of 2 to 7 and 20 to 75% by weight of water are already from the European Patent application 21 545 known.
  • Correspondingly usable abrasive-containing cleaning agents which can contain two different anionic surfactants, preferably together with non-ionic surfactants, but which also necessarily have a proportion of builders, are described in Canadian Patent 1,143,240. For use as an all-purpose cleaning agent, which usually takes place far away from a water source, these agents foam too much and therefore require extensive wiping with wet sponge cloths to prevent residues from being formed by the abrasive particles.
  • liquid scouring agents described in US Pat. No. 4,396,525 with a content of anionic surfactants and alkylamido betaines and up to 65% by weight of abrasives are also not accessible for any other use.
  • the object of the invention was therefore to provide a novel, single detergent composition which can be used in a targeted manner both as an abrasive agent and as a manually applicable dishwashing detergent and as an all-purpose detergent and as a polishing agent.
  • the present invention relates to aqueous liquid, suspension-stable multipurpose cleaning and polishing agents for hard surfaces which are free of builders and nonionic surfactants and which contain 5 to 20, preferably 10 to 15% by weight of water-insoluble abrasives with an average particle diameter of 5 to 15 ⁇ m and 10 to 35, preferably 15 to 25% by weight of a surfactant base composed of at least two different anionic surfactants, preferably from the group of the alkylbenzenesulfonates, the secondary alkanesulfonates, the fatty alcohol sulfates and the fatty alcohol ether sulfates or from mixtures of one or more of these anionic surfactants and amphoteric surfactants, and one Have a pH of 6.0 to 7.5 and a viscosity of 2,000 to 12,000, preferably 4,000 to 6,000 mPas at a shear rate of 5 s -1 .
  • the preferred anionic surfactants used are synthetic surfactants, namely, as is customary in manual dishwashing detergents, at least two different ones, in particular those of the sulfonate and sulfate type.
  • the surfactants of the sulfonate type are primarily the alkylbenzenesulfonates with Cg-Cis, preferably C 12 -Cs-alkyl groups and preferably alkanesulfonates which consist of C 12 -C 18 , preferably C 14 -16 alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, as well as the C 8 -Cis, preferably C 12 -C 18 olefin sulfonates, which are mixtures of the corresponding alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates as they are for example from monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline and acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • esters of alpha sulfo fatty acids e.g. B. alpha-sulfonated methyl or ethyl ester of hydrogenated coconut, Paimkern- or tallow fatty acids.
  • Particularly suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols of natural and synthetic origin, ie of fatty alcohols such as. B. Coconut fatty alcohols. Tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols, and those of secondary alcohols of these chain lengths.
  • the sulfuric acid monoesters of the aliphatic primary alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide or ethoxylated secondary alcohols or alkylphenols are suitable.
  • Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.
  • anionic surfactants are preferably used in the form of the salts, in particular in the form of the sodium salts, but also as potassium or ammonium salts or as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • These agents can also contain 0 to 15, preferably 0.5 to 5 and in particular 1 to 2% by weight of amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are those which contain both acidic groups such as. B. carboxyl, sulfonic acid, sulfuric acid half-ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups, as well as basic groups, such as. B. contain primary, secondary, tertiary and quaternary ammonium groups.
  • Amphoteric compounds with quaternary ammonium groups belong to the type of betaines or zwitterionic surfactants. These are, in particular, derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds in which one of the aliphatic radicals consists of a CS-C18 radical and another contains an anionic water-solubilizing carboxy, sulfo or sulfato group.
  • Typical representatives of such surface-active betaines are, for example, the compounds 3- (N-hexadecyl-N, N-dimethylammonio) propanesulfonate, 3- (N-tallow alkyl-N, N-dimethylammonio) -2-hydroxypropanesulfonate, 3- (N- Hexadecyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) -ammonio) -2-hydroxypropyl sulfate, 3- (N-cocoalkyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) -ammonio) propane sulfonate, N-tetradecyl- N, N-dimethyl-ammonioacetate, N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) ammonium acetate.
  • C 12 -C 18 -Acylamidopropyldimethylammonium betaines are preferably used.
  • the total surfactant content is 10 to 35, in particular 15 to 25% by weight.
  • the preferred weight ratio of anionic surfactants to amphoteric surfactants is 20: 1 to 1: 1, in particular 15: 1 to 1: 1 and very preferably 8: 1 to 1: 1.
  • All water-insoluble substances which have an average particle diameter of 5 to 15 ⁇ m can be used as abrasive substances.
  • combinations of abrasive silicas for the toothbrush industry such as, for example, are particularly preferred.
  • Suitable polishing clays are e.g. B. in the company brochure of Giulini-Chemie under the type designation P 205, CTS FG, P 10 finest, PS finest, P999 finest and P200 finest, described.
  • the very finely divided abrasives which no longer rub and are therefore also referred to as "cleaning bodies", can be used to produce particularly gentle scrubbing agents which, when undiluted, can also be used advantageously to polish sensitive metal surfaces.
  • the abrasive substances are used in amounts of 5 to 20, in particular 10 to 15% by weight, based on the total agent.
  • Suitable viscosity regulators are: water-soluble neutral salts, such as. B. NH 4 C1 or NaCI, thickening silicas, for. B. Sipernat 22S ( R ) from Degussa, polyethylene glycols with MG 200 to 4 x 10 6 , organic polymers such as polyacrylates, xanthan gum, cellulose and starch derivatives, and inorganic layered silicates, eg. B. bentonite.
  • solvents and solubilizers known per se such as the water-soluble organic solvents, in particular low molecular weight aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerol, and furthermore, as solubilizers, those with boiling points above 75 ° C, such as the ethers from the same or different types of polyhydric alcohols or the partial ethers from polyhydric alcohols.
  • solvents and solubilizers known per se such as the water-soluble organic solvents, in particular low molecular weight aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerol, and furthermore, as solubilizers, those with boiling points above 75 ° C, such as the ethers from the same or different types of polyhydric alcohols or the partial ethers from polyhydric alcohol
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and chlorinated hydrocarbons.
  • hydrotropic substances of the low molecular weight alkylarylsulfonate type which include, for example, toluene, xylene or cumene sulfonate, are suitable as viscosity regulators and thus as solubilizers. They can be in the form of their sodium and / or potassium and / or alkylamino salts.
  • the viscosity of the agents produced according to the invention is adjusted on a laboratory scale and the corresponding constituents and their amounts are then transferred to the actual production process.
  • the amounts of the viscosity regulators are approximately between 0 to 10, preferably 2 to 6,% by weight, based on the total agent.
  • fat solvents namely commercially available terpene compounds, preferably with a citrus-like fragrance such as. B. limonene as terpene hydrocarbon or pine oil as terpene alcohol and / or of glycol ethers with a high molecular weight of greater than 200,000 to 4 x 10 6 , which not only have a viscosity-regulating effect on the liquid, abrasive-containing cleaning agents themselves, but also, in particular, the fat emulsification and support the detachment of dirt.
  • the fat solvents are added in amounts of 0 to 4, preferably 0.3 to 1,% by weight, based on the total agent.
  • polyethylene glycols used according to the invention have the general formula HO (-CH 2 -CH 2 -0) H, where n can vary between 4,800 and 64,600. Such polymers are also commercially available and z. B. from Union Carbide Corporation (UCC) under the name "POLYOX ( R )".
  • the cleaning agents can contain additives of colors and fragrances, preservatives and, if desired, antimicrobial agents of any kind.
  • the pH of the agents according to the invention is 6.0 to 7.5.
  • Suitable pH-regulating agents are conventional inorganic or organic acids or acid salts, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, bisulphates of alkalis, aminosulphonic acid, phosphoric acid or other acids of phosphorus, in particular the anhydrous acids of phosphorus or their salts or their acidic solid compounds with urea or other lower carboxamides, partial amides of phosphoric acids or anhydrous phosphoric acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid and the like.
  • Organic or inorganic compounds such as alkanolamines, namely mono-, di- or triethanolamine or ammonia, can also be added as basic substances.
  • alkaline builder substances such as sodium tripolyphosphate, sodium carbonate and sodium bicarbonate, potassium carbonate and bicarbonate, sodium silicate and the sodium aluminosilicates are suitable.
  • the cleaning agents according to the invention were first produced by premixing the solid and liquid formulation constituents and homogenizing them with a high-speed dispersing device.
  • the main problem was the removal of the considerable amounts of air contained in the medium, some of which were introduced with the powdery components, some of which got into the product in the premixing system.
  • Adequate design of the premixing plant made it possible to minimize the "introduced" air fraction, but the total air content was still around 20% (vol.).
  • products with high levels of air were subject to considerable fluctuations in density and could not be stored without exception.
  • the procedure was as follows:
  • the surfactants and the water were in a stirred tank made of abrasion-resistant material, preferably stainless steel, provided with a stirring element with an anchor, to which wall wipers made of abrasion-resistant, lubricious material, preferably polytetrafluoroethylene, were attached, and an agitator blade attached on a second axis, opposite the anchor is offset by 90 ° C, which with a rotational speed of 0.5 to 4, preferably from 1 to 1.5 m / sec. was moved, and then all the other constituents such as abrasives, stabilizers, dyes, viscosity regulators, suspension stabilizers, solvents, solubilizers and hydrotropes were added to the solution with stirring.
  • abrasives, stabilizers, dyes, viscosity regulators, suspension stabilizers, solvents, solubilizers and hydrotropes were added to the solution with stirring.
  • Powder nests, lumps of solid and wall coverings were homogenized without the raw material-related air content in the premix being additionally increased by air intake.
  • the mixture was then pumped through a continuous disperser, preferably a rotor-stator machine, the shear gap and / or speed setting of which was matched to the average abrasive particle diameter, so that as little degradation of the abrasive material took place during the dispersion.
  • the agent obtained was deaerated.
  • a dynamic continuous vacuum degassing system with centrifugal product distribution over rotating disks and perforated plates was used. The pressure was set at 2666 to 13332 Pa (20 to 100 mm Hg column).
  • This deaeration can also be carried out before the dispersion. More volatile fragrances were added after venting. The throughput rate, the dispersion intensity and the degassing vacuum were coordinated with one another in such a way that the products finally had a temperature of approximately 25 ° C. and could be filled directly.
  • the production can be carried out batchwise or continuously.
  • the abrasive effect of the agents was determined on a combination of carbohydrate / protein / fat soiling.
  • 60 g "Milumil ® baby food” are mixed with 80 g water at 75 ° C and in Water jet vacuum vented.
  • the resulting mixture was applied in a layer thickness of 250 ⁇ m to VA steel sheet in an area of 130 cm 2 . It was then predried at 45 ° C. for 1 hour and baked at 200 ° C. for 2 hours. After cooling and weighing, the soiled sheets were scrubbed 5 times at constant pressure using 5 ml of the agent using a soft needle felt pad (type NV RC 800, DLW, diameter 48 mm).
  • a soft needle felt pad type NV RC 800, DLW, diameter 48 mm.
  • Contact pressure and number of scraping motion were designed so that a standard product of EP-A-21 545, comprising 3-sulfate according to 24 wt .-% of C12-C13 fatty alcohol (ethoxy), 3.5 wt .-% C 12 -C 14 -alkyl-dimethy- laminoxide, 6.5% by weight cristobalite (average particle diameter 40 to 50 ⁇ m), 0.5% by weight Al 2 O 3 , 4.0% by weight sulfosuccinic acid trisodium salt, 6, 5% by weight of ethanol, remainder of water, dye and perfume did not completely remove the soiling. After rinsing the scrubbed plates with water, they were dried and weighed back. The abrasion corresponded to the abrasive effect and was given
  • plexiglass plates were treated using the method described above.
  • the surfaces of the treated plates were measured with the Lange reflectometer (measuring head 60 C).
  • the results of the measurement were given relative to the water value (corresponding to 100%).
  • compositions of commercially available cleaning agents (A to E) for hard surfaces with / without abrasives and agents according to the invention.
  • Table 2 shows the results of the test methods characterized above.
  • As standard was a product of 18 wt .-% C 12-13 fatty alcohol ether sulfate, 4.0 wt .-% C 12 - 14 alkyl dimethylamine oxide, 2 wt .-% Sulfobernsteinklatrinatriumsalz, 7 wt .-% of quartz flour (43 to 105 ⁇ m), 2.5% by weight of Aerosil (R) 200 as suspension stabilizer, the rest being water, dyes, electrolytes and fragrances in accordance with EP-A-21 545.
  • Aerosil (R) 200 Aerosil
  • the agents produced according to the invention are also suitable for the care of tarnished metal surfaces (cutlery, jewelry etc.) and for cleaning plastic surfaces when using finely divided abrasive / polishing materials such as Sident (R) .
  • the surface protection is comparable to that which results from the mere use of water, ie there are no scratches visible to the eye.
  • the parts were cleaned by hand with a soft cloth and then rinsed with water. After drying, they were assessed visually by 5 people. The rating is defined in Table 3 below.

Description

  • Die Erfindung betrifft wäßrige, flüssige, gerüstsubstanzfreie, suspensionsstabile Mehrzweckreinigungsmittel für harte Oberflächen, die als Scheuer- oder Poliermittel wirken, wenn sie unverdünnt auf harte Oberflächen aufgetragen werden, sich jedoch je nach dem Verdünnungsgrad mit Leitungswasser wie typische wasserlösliche, manuell anwendbare Geschirrspülmittel oder wie nichtscheuernde Allzweckreinigungsmittel für harte Oberflächen verhalten.
  • Flüssige, manuell und meist bei leicht erhöhten Temperaturen anwendbare Geschirreinigungsmittel enthalten als Wirkstoffe im wesentlichen Gemische synthetischer anionischer Tenside in Mengen von etwa 4 bis 60 Gew.-% sowie gegebenenfalls geringe Mengen an nichtionischen Tensiden, vorzugsweise Alkanolamide, oder Amphotenside, sowie Lösungsmittel, Lösungsvermittler, hydrotrope Substanzen, Duft- und Farbstoffe, Konservierungsmittel, Mittel zur Viskositätseinstellung, zur pH-Werteinstellung und Elektrolyte. Der pH-Wert liegt aus Hautschutzgründen bei etwa 5,5 bis 8,0. Unter Umständen können sie, was aber nicht typisch ist, für den Einsatz in Gegenden mit stark eisenhaltigem Wasser noch geringe Mengen an Gerüstsubstanzen oder Komplexbildnern wie Hexametaphosphat oder Ethylendiamintetraacetat enthalten. Abrasivstoffe enthalten sie jedoch nicht. Solche Mittel sind beispielsweise aus dem europäischen Patent 36 625 bekannt.
  • Allzweckreinigungsmittel, das heißt Mittel zum Reinigen von diversen harten Oberflächen im Haushalt und in Gewerberäumen, enthalten als Wirkstoffe bevorzugt Kombinationen von anionischen und nichtionischen Tensiden in einer Gesamtmenge von etwa 5 bis 15 Gew.-% sowie reinigungsverstärkende Gerüstsubstanzen in Mengen von etwa 0,5 bis 5 Gew.-%. Als weitere reinigungsverstärkende Bestandteile werden meist Lösungsmittel, darunter auch Terpenverbindungen, und zur Steigerung der Reinigungsleistung als organische Polymere Polyethylenglykole der allgemeinen Formel HO-(CHz-CH2-0)n-H, wobei n zwischen 4 800 und 64 600 variieren kann, zugesetzt. Diese Mittel werden ebenfalls mit Farb- und Duftstoffen, Elektrolyten und Viskositätsreglern konfektioniert. Ihr pH-Wert liegt vorzugsweise im Bereich von 8,5 bis 11, da das Reinigungsvermögen, das bei diesen Mitteln überwiegend bei Raumtemperatur zur Geltung kommen muß, im alkalischen Milieu im allgemeinen besser ist als im neutralen oder sauren. Derartige Allzweckreinigungsmittel sind beispielsweise auch aus der deutschen Patentschrift 27 09 690 bzw. aus der entsprechenden europäischen Patentschrift 9 193 bekannt. Ein Gehalt an Abrasivstoffen ist nicht vorgesehen.
  • Für die Reinigung von mobilen und von immobilen harten Oberflächen wie Wänden, Kacheln, Kochgeräten, Spülbecken und dergleichen kann man auch milde Scheuermittel verwenden. Letztere können fest, flüssig oder pastös sein. Sie enthalten verhältnismäßig geringe Mengen an Tensiden, dafür aber relativ hohe Konzentrationen an schwach alkalischen anorganischen Gerüstsubstanzen. Die Scheuermittel enthalten selbstverständlich eine große Menge an wasserunlöslichen Abrasivstoffen, beispielsweise Feldspat, Kieselerde oder Bimsstein.
  • In der Regel werden also für zwar verwandte, aber doch unterschiedliche Reinigungssektoren verschieden zusammengesetzte Reinigungsmittel angeboten und verwendet. Im Haushaltsalltag werden jedoch häufiger gerade manuell anwendbare Geschirreinigungsmittel auch zum Reinigen harter Oberflächen, insbesondere im Küchenbereich verwendet, wobei der Reinigungserfolg dann aber nicht optimal sein kann, wie vorstehend dargelegt wurde. Dabei ist es gleichgültig, ob die Geschirreinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form angewendet werden. Auch der umgekehrte Einsatz von handelsüblichen Allzweckreinigungsmitteln oder flüssigen Scheuermitteln zum manuellen Geschirrspülen führt naturgemäß zu unbefriedigenden Ergebnissen.
  • Es bestand also das Bedürfnis nach einem Mehrbereichsreinigungsmittel, bei dem hohe Spülleistung und Hautfreundlichkeit mit dem hohen Emulgiervermögen der üblichen Allzweckreinigungsmittel und der Abrasivwirkung eines milden Scheuermittels vereint ist, das heißt, das bei vorzugsweise neutralem pH-Wert eine Reinigungsleistung aufweist, wie sie sonst nur bei alkalischen, gerüstsubstanzhaltigen Reinigungsmitteln auftritt.
  • Gegebenenfalls gerüstsubstanzfreie flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen auf Basis von Aniontensiden und zwitterionischen Tensiden, die keine nichtionischen Tenside enthalten, aber alkalisch sind und überwiegend größere Mengen an Abrasivstoffen aufweisen, werden in der britischen Patentschrift 1 181 607 beschrieben. Für ein breiteres Anwendungsspektrum sind diese Mittel ungeeignet.
  • Gerüstsubstanzfreie flüssige Reinigungsmittel, die einerseits als Scheuermittel und andererseits als Handgeschirrspülmittel, also in zweifacher Weise, verwendet werden können und 20 bis 35 Gew.-% anionische Tenside, 2 bis 15 Gew.-% schaumstabilisierende nichtionische Tenside, 1 bis 20 Gew.-% wasserunlösliche Abrasivstoffe mit einem Teilchendurchmesser von 15 bis 150 ILm und einer Mohs'schen Härte von 2 bis 7 sowie 20 bis 75 Gew.-% Wasser enthalten, sind bereits aus der europäischen Patentanmeldung 21 545 bekannt. Entsprechend verwendbare abrasivstoffhaltige Reinigungsmittel, die zwei verschiedene Aniontenside enthalten können, vorzugsweise zusammen mit nichtionischen Tensiden, daneben aber zwingend einen Anteil an Gerüstsubstanzen aufweisen, werden in der kanadischen Patentschrift 1 143 240 beschrieben. Für den Einsatz als Allzweckreinigungsmittel, der ja meist fernab einer Wasserquelle stattfindet, schäumen diese Mittel jedoch zu stark und erfordern daher zu aufwendiges Nachwischen mit feuchten Schwammtüchern, um Rückstandsbildungen durch die Abrasivstoffteilchen zu verhindern.
  • Auch die in der amerikanischen Patentschrift 4 396 525 beschriebenen flüssigen Scheuermittel mit einem Gehalt an anionischen Tensiden und Alkylamidobetainen sowie bis zu 65 Gew.-% an Abrasivstoffen sind keiner andersartigen Nutzung zugänglich.
  • Aufgabe der Erfindung war es daher, eine neuartige, einzige Reinigungsmittelzusammensetzung bereitzustellen, die gezielt sowohl als Scheuermittel als auch als manuell anwendbares Geschirreinigungsmittel als auch als Allzweckreinigungsmittel sowie als Poliermittel verwendet werden kann.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige flüssige, suspensionsstabile Mehrzweckreinigungs- und Poliermittel für harte Oberflächen, die frei sind von Gerüstsubstanzen und nichtionischen Tensiden, die 5 bis 20, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% an wasserunlöslichen Abrasivstoffen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5 bis 15 um und 10 bis 35, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% einer Tensidbasis aus mindestens zwei verschiedenen Aniontensiden vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate, der sekundären Alkansulfonate, der Fettalkoholsulfate und der Fettalkoholethersulfate oder aus Gemischen aus einem oder mehreren dieser Aniontenside und Amphotenside enthalten sowie einen pH-Wert von 6,0 bis 7,5 und eine Viskosität von 2 000 bis 12 000, vorzugsweise 4 000 bis 6 000 mPas bei einem Schergefälle von 5 s-1 aufweisen.
  • Als Aniontenside werden vorzugsweise synthetische Tenside, und zwar, wie bei manuell anzuwendenden Geschirreinigungsmitteln üblich, mindestens zwei verschiedene gemeinsam eingesetzt, insbesondere solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate.
  • Bei den Tensiden vom Sulfonattyp handelt es sich in erster Linie um die Alkylbenzolsulfonate mit Cg - Cis-, vorzugsweise C12 -Cls-Alkylgruppen und vorzugsweise um Alkansulfonate, die aus C12-C18-, vorzugsweise C14 - C16-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die C8 - Cis-, vorzugsweise C12 -C18-Olefinsulfonate, die Gemische aus den entsprechenden Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sind, sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender alkalischer und saurer Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Weitere brauchbare Tenside sind die Ester von Alpha-Sulfofettsäuren, z. B. alpha-sulfonierter Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Paimkern- oder Talgfettsäuren.
  • Besonders geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester von primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d. h. von Fettalkoholen, wie z. B. Kokosfettalkoholen. Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen, und solche von sekundären Alkoholen dieser Kettenlängen. Daneben kommen die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten aliphatischen primären Alkohole bzw. ethoxylierten sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole in Betracht. Ferner geeignet sind sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.
  • Alle diese anionischen Tenside werden bevorzugt in Form der Salze eingesetzt, insbesondere in Form der Natriumsalze, aber auch als Kalium- oder Ammoniumsalze oder als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin.
  • Diese Mittel können noch 0 bis 15, vorzugsweise 0,5 bis 5 und insbesondere 1 bis 2 Gew.-% Amphotenside enthalten.
  • Geeignete Amphotenside sind solche, die im Molekül sowohl saure Gruppen, wie z. B. Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z. B. primäre, sekundäre, tertiäre und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Amphotere Verbindungen mit quartären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine oder zwitterionischen Tenside. Hierbei handelt es sich insbesondere um Derivate aliphatischer quaternärer Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Reste aus einem CS-C18-Rest besteht und ein weiterer eine anionische wasserlöslich machende Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe enthält.
  • Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)-propansulfonat, 3-(N-Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropan- sulfonat, 3-(N-Hexadecyl-N,N-bis(2-hydroxyethyl)-ammonio)-2-hydroxypropylsulfat, 3-(N-Kokosalkyl-N,N-bis-(2,3-dihydroxypropyl)-ammonio)-propansulfonat,N-Tetradecyl-N,N-dimethyl-ammonioacetat, N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonioacetat. Bevorzugt eingesetzt werden C12-C18-Acylamidopropyldime- thylammoniumbetaine.
  • Der Gesamttensidgehalt beträgt 10 bis 35, insbesondere 15 bis 25 Gew.-%. Bei Einsatz von Amphotensiden liegt das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Aniontensiden zu Amphotensiden bei 20 : 1 bis 1 : 1, insbesondere bei 15 : 1 bis 1 : 1 und ganz bevorzugt bei 8 : 1 bis 1 : 1.
  • Als Abrasivsubstanzen lassen sich alle wasserunlöslichen Substanzen einsetzen, die einen mittleren Teilchendurchmesser von 5 bis 15 um aufweisen. Zur Variation der Abrasivwirkung werden bevorzugt besonders Kombinationen von Abrasivkieselsäuren für die Zahnputzindustrie wie z. B. in der "Technischen Information", Degussa, zu Sident (R) 12, Sident (R) 12 DS und Poliertonerden, wie in dem Firmenprospekt "Aluminiumoxid/Poliertonerde", Giulini-Chemie beschrieben, eingesetzt. Geeignete Poliertonerden sind z. B. im Firmenprospekt der Giulini-Chemie unter der Typenbezeichnung P 205, CTS FG, P 10 feinst, PS feinst, P999 feinst und P200 feinst, beschrieben. Mit den feinstteiligen Abrasivstoffen, die nicht mehr scheuern und daher auch als "Putzkörper" bezeichnet werden, können besonders schonend wirkende Scheuermittel hergestellt werden, die in unverdünntem Zustand auch vorteilhaft zum Polieren empfindlicher Metalloberflächen verwendet werden können. Die Abrasivsubstanzen werden in Mengen von 5 bis 20, insbesondere 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
  • Zur Aufrechterhaltung einer guten Suspensionsstabilität der erfindungsgemäßen Mittel ist es erforderlich, diese auf Viskositätswerte von 2 000 bis 12 000, vorzugsweise 4 000 bis 6 000 mPas sec. (D = 5 s-1) einzustellen. Als Viskositätsregulatoren sind geeignet: wasserlösliche Neutralsalze, wie z. B. NH4C1 oder NaCI, Verdickungskieselsäuren, z. B. Sipernat 22S(R) der Firma Degussa, Polyethylenglykole mit MG 200 bis 4 x 106, organische Polymere wie Polyacrylate, Xanthangummi, Cellulose- und Stärkederivate, sowie anorganische Schichtsilikate, z. B. Bentonit. Ebenso kann man dazu an sich bekannte Lösungsmittel und Lösungsvermittler einarbeiten, wie die wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, insbesondere niedermolekulare aliphatische Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol und Glycerin, weiterhin als Lösungsvermittler solche mit Siedepunkten oberhalb von 75 ° C, wie beispielsweise die Ether aus gleich-oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die Teilether aus mehrwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglykolpolyglycerine sowie die Teilether aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol oder Glycerin mit aliphatischen, 1 bis 4 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen. Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Lösungsvermittler kommen auch Ketone, wie Aceton, Methylethylketon sowie aliphatische, cycloaliphatische, aromatische und chlorierte Kohlenwasserstoffe in Betracht.
  • Aber auch die sogenannten hydrotropen Stoffe vom Typ der niedermolekularen Alkylarylsulfonate, wozu beispielsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat gehören, sind als Viskositätsregulatoren und damit als Lösungsvermittler geeignet. Sie können in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylaminosalze vorliegen. Die Viskosität der erfindungsgemäß hergestellten Mittel wird im Labormaßstab eingestellt und die entsprechenden Bestandteile und ihre Mengen dann auf das eigentliche Herstellungsverfahren übertragen. Die Mengen der Viskositätsregulatoren liegen etwa zwischen 0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
  • Besonders vorteilhaft ist der Zusatz von sogenannten Fettlösern, nämlich von handelsüblichen Terpenverbindungen mit vorzugsweise zitrusfruchtartiger Duftnote wie z. B. Limonen als Terpenkohlenwasserstoff oder Pine Oil als Terpenalkohol und/oder von Glykolethern mit hohem Molekulargewicht von größer 200 000 bis 4 x 106, die nicht nur auch viskositätsregulierend auf die flüssigen, abrasivstoffhaltigen Reinigungsmittel selbst wirken, sondern bei ihrer Anwendung besonders die Fettemulgierung und die Schmutzablösung unterstützen. Hierdurch wird also in Kombination mit den anderen Rezepturbestandteilen bei konzentrierter Anwendung der Mittel eine verbesserte Entfernung von hartnäckigen hydrophoben Anschmutzungen erzielt. Die Fettlöser werden in Mengen von 0 bis 4, vorzugsweise 0,3 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, zugesetzt.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyethylenglykole besitzen die allgemeine Formel HO(-CH2-CH2-0) H, wobei n zwischen 4 800 und 64 600 variieren kann. Derartige Polymere sind auch im Handel erhältlich und werden z. B. von der Firma Union Carbide Corporation (UCC) unter dem Namen "POLYOX(R)" vertrieben.
  • Außerdem können die Reinigungsmittel Zusätze an Farb- und Duftstoffen, Konservierungsmitteln und gewünschtenfalls auch antimikrobiell wirksamen Mitteln beliebiger Art enthalten.
  • Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel beträgt 6,0 bis 7,5. Zur pH-Wertregulierung eignen sich als saure Substanzen übliche anorganische oder organische Säuren oder saure Salze, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefel-säure, Bisulfate der Alkalien, Aminosulfonsäure, Phosphorsäure oder andere Säuren des Phosphors, insbesondere die anhydrischen Säuren des Phosphors bzw. deren Salze oder deren sauer reagierende feste Verbindungen mit Harnstoff oder anderen niederen Carbonsäureamiden, Teilamide der Phosphorsäuren oder der anhydrischen Phosphorsäure, Citronensäure, Weinsäure, Milchsäure und dergleichen. Als basische Substanzen können auch organische oder anorganische Verbindungen wie Alkanolamine, nämlich Mono-, Di- oder Triethanolamin oder Ammoniak zugesetzt werden. Zur Einstellung eines schwach alkalischen pH-Wertes sind ferner alkalisch reagierende Builder-Substanzen und Waschalkalien, wie z. B. Natriumtripolyphoshat, Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat und -bicarbonat, Natriumsilikat sowie die Natriumalumosilikate geeignet.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel erfolgte zunächst durch Vormischung der festen und flüssigen Rezepturbestandteile und Homogenisierung mit einem hochtourigen Dispergiergerät. Das Hauptproblem dabei war die Entfernung der im Mittel enthaltenen erheblichen Luftmengen, die zum Teil mit den pulverförmigen Komponenten eingetragen wurden, zum Teil in der Vormischanlage in das Produkt gelangten. Über eine adäquate Auslegung der Vormischanlage ließ sich der "eingerührte" Luftanteil zwar minimieren, der Gesamtluftgehalt lag aber auch dann noch bei ca. 20 % (Vol.). Produkte mit hohen Luftanteilen unterlagen in der Praxis erheblichen Dichteschwankungen und waren nicht ausnahmslos lagerfähig. Es wurde daher in Analogie zu den in "Seifen, Öle, Fette, Wachse" 101, (1975), Seiten 125 bis 128 und in der deutschen Offenlegungsschrift 26 19 810 beschriebenen Verfahren wie folgt vorgegangen:
  • Zuerst wurden die Tenside und das Wasser in einem Rührkessel aus abriebfestem Material, vorzugsweise Edelstahl, versehen mit einem Rührorgan mit einem Anker, an dem Wandabstreifer aus abriebfestem gleitfähigen Material, vorzugsweise Polytetrafluorethylen befestigt sind, und einem auf einer 2. Achse befestigten Rührflügel, der gegenüber dem Anker um 90 ° C versetzt ist, das mit einer Umlaufgeschwindigkeit von 0,5 bis 4, vorzugsweise von 1 bis 1,5 m/sek. bewegt wurde, gegeben und anschließend der Lösung unter Rühren alle weiteren Bestandteile wie Abrasivstoffe, Stabilisierungsmittel, Farbstoffe, Viskositätsregulatoren, Suspensionsstabilisatoren, Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Hydrotrope hinzugefügt. Hierbei wurden Pulvernester, Feststoffklumpen und Wandbeläge homogenisiert, ohne daß der rohstoffbedingte Luftgehalt im Vorgemisch zusätzlich durch Lufteinzug erhöht wurde. Anschließend wurde die Mischung über ein Durchlaufdispergiergerät, vorzugsweise eine Rotor-Stator-Maschine, gepumpt, deren Scherspalt und /oder Drehzahleinstellung auf den mittleren Abrasivstoffteilchendurchmesser abgestimmt wurde, damit bei der Dispergierung möglichst wenig Abbau des Abrasivstoffes erfolgte. Nach dieser Dispergierung wurde eine Entlüftung des erhaltenen Mittels vorgenommen. Hierzu wurde eine dynamische Durchlauf-Vakuumentgasungsanlage mit zentrifugaler Produktverteilung über rotierende Scheiben und Lochbleche verwendet. Der Druck wurde auf 2666 bis 13332 Pa (20 bis 100 mm Hg-Säule) eingestellt. Diese Entlüftung kann auch vor der Dispergierung durchgeführt werden. Leichter flüchtige Duftstoffe wurden nach der Entlüftung zugegeben. Die Durchsatzgeschwindigkeit, die Dispergierintensität und das Entgasungsvakuum wurden so aufeinander abgestimmt, daß die Produkte schließlich eine Temperatur von ca. 25 ° C aufwiesen und direkt abgefüllt werden konnten.
  • Die Herstellung kann wahlweise diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen.
    • Beispiele Tellertest
  • Zum Nachweis des Reinigungseffektes der erfindungsgemäß eingesetzten Mittel beim manuellen Geschirrspülen wurde der sogenannte Tellertest durchgeführt. Die Methodik ist in der Zeitschrift "Fette, Seifen, Anstrichmittel", 74 (1972), Seiten 163 bis 165 beschrieben. Es wurden Teller von 14 cm Durchmesser alternativ mit je 2 g Rindertalg (Schmelzpunkt 40 bis 42 C, Säurezahl 9 bis 10) bzw. mit einer Mischanschmutzung aus Eiweiß, Fett und Kohlenhydraten angeschmutzt, 15 Stunden lang bei + 0 bis + 5 ° C gelagert und bei 45 ° C mit Leitungswasser der Härte 16 0 gespült. Die Prüfprodukte wurden mit einer Dosierung von 0,5 g/I Wasser eingesetzt. Als Maß für die Reinigungswirkung diente die Anzahl an Tellern, die mit 5 Liter Spülflotte sauber gespült wurden = Tellerzahl.
    • Schäumvermögen:
  • 100 ml Reinigungsmittellösung in Anwendungskonzentrationen (0,4 bis 1,0 g/I; Leitungswasser von 16 ° d, 45 ° C) wurden in einem 250 ml Mischzylinder in einem Schüttelgerät der Firma K. Hofmann, Berlin geschüttelt; 20 Umdrehungen des Zylinders mit 55 Umdrehungen pro Minute. Das Schaumvolumen wurde mit und ohne Belastung (Olivenölzusatz) durch Ablesen der Schaumhöhe an der Mensur des Mischzylinders abgelesen.
    • Scheuerleistung:
  • Die Abrasivwirkung der Mittel wurde an einer Kohlenhydrat-/Eiweiß-/Fett-Kombinationsanschmutzung ermittelt. Hierzu werden 60 g "Milumil® Babynahrung" mit 80 g Wasser von 75 ° C gemischt und im Wasserstrahlvakuum entlüftet. Die anfallende Mischung wurde in einer Schichtdicke von 250 um auf VA-Stahlblech in einer Fläche von 130 cm2 aufgetragen. Anschließend wurde 1 Stunde lang bei 45 ° C vorgetrocknet und 2 Stunden lang bei 200 ° C eingebrannt. Nach Abkühlen und Auswiegen wurden die angeschmutzten Bleche mit 5 ml des Mittels unter Verwendung eines weichen Nadelfilzpads (Typ NV RC 800, Fa. DLW, Durchmesser 48 mm) 5 mal bei konstantem Druck gescheuert. Hierbei war die Edelstahlplatte auf einem Tisch fixiert, der mittels einer Hydraulik gegen den mit 75 Umdrehungen pro Minute rotierenden und gleichzeitig hin- und herbewegten Pad (Scheuerstrecke = 200 mm) gedrückt wurde. Andruck und Anzahl der Scheuerbewegung waren so ausgelegt, daß ein Standardprodukt gemäß der EP-A-21 545, bestehend aus 24 Gew.-% C12-C13-Fettalkohol-(ethoxy)3-sulfat, 3,5 Gew.-% C12-C14-Alkyl-dimethy- laminoxid, 6,5 Gew.-% Cristobalit (mittlerer Teilchendurchmesser 40 bis 50 u.m), 0,5 Gew.-% Al2O3, 4,0 Gew.-% Sulfobernsteinsäuretrinatriumsalz, 6,5 Gew.-% Ethanol, Rest Wasser, Farbstoff und Parfüm die Anschmutzung nicht vollständig entfernte. Nach Abspülen der gescheuerten Platten mit Wasser wurden diese getrocknet und zurückgewogen. Der Abrieb entsprach der Abrasivwirkung und wurde absolut in mg oder relativ in Prozent, bezogen auf den festgelegten Standard, angegeben.
    • Oberflächenschonung:
  • Zur Ermittlung der Schonwirkung an empfindlichen Oberflächen wurden Plexiglasplatten nach der vorstehend beschriebenen Methodik behandelt. Die Oberflächen der behandelten Platten wurden mit dem Lange-Reflektometer (Meßkopf 60 C) vermessen. Die Ergebnisse der Messung wurden relativ zum Wasserwert (entsprechend 100%) angegeben.
  • In der nachfolgenden Tabelle 1 sind Zusammensetzungen handelsüblicher Reinigungsmittel (A bis E) für harte Oberflächen mit/ohne Abrasivstoffen und erfindungsgemäße Mittel aufgeführt.
  • In Tabelle 2 sind die Ergebnisse der vorstehend charakterisierten Untersuchungsmethoden wiedergegeben. Als Standard wurde ein Produkt aus 18 Gew.-% C12-13-Fettalkoholethersulfat, 4,0 Gew.-% C12-14-Alkyl- dimethylaminoxid, 2 Gew.-% Sulfobernsteinsäuretrinatriumsalz, 7 Gew.-% Quarzmehl (43 bis 105 u.m), 2,5 Gew.-% Aerosil(R) 200 als Suspensionsstabilisierungsmittel, Rest Wasser, Farbstoffe, Elektrolyte und Duftstoffe entsprechend der EP-A-21 545 verwendet.
  • Die Ergebnisse zeigen eindeutig die Vorteile der erfindungsgemäß hergestellten Reinigungsmittel gegenüber dem Standardprodukt:
    • - Das Schäumvermögen wird durch die Abrasivstoffe nicht negativ beeinflußt.
    • - Die Scheuerleistung ist trotz der Feinheit der Abrasivstoffe überraschend hoch.
    • - Desweiteren überrascht, daß Limonen als Fettlösemittel in Mengen von nur 0,2 bis 0,8 Gew.-% auch die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel anhebt.
      Figure imgb0001
      Figure imgb0002
      Figure imgb0003
      Figure imgb0004
      Figure imgb0005
      Figure imgb0006
      Figure imgb0007
  • Neben den Einsatzgebieten Spülen und Reinigen von angeschmutzten harten Oberflächen sind die erfindungsgemäß hergestellten Mittel bei Einsatz feinstteiliger Abrasiv-/Polierstoffe wie Sident(R) auch zur Pflege von angelaufenen Metalloberflächen (Bestecken, Schmuck u. a.) sowie zur Reinigung von Kunststoffoberflächen geeignet. Die Oberflächenschonung ist hierbei vergleichbar mit der, die bei bloßem Einsatz von Wasser resultiert, d. h. es treten keine für das Auge sichtbaren Kratzer auf.
  • Am Beispiel der Silberreinigung wurde die Leistung der erfindungsgemäßen Mittel im Vergleich zu einem handelsüblichen Silberputzmittel (Puragan (R), Basis Thioharnstoff) aufgezeigt.
  • Die Teile wurden mit weichem Lappen von Hand geputzt und anschließend mit Wasser abgespült. Nach dem Trocknen wurden sie von 5 Personen visuell beurteilt. Die Benotung ist in der nachfolgenden Tabelle 3 definiert.
    Figure imgb0008

Claims (4)

1. Wäßrige, flüssige, suspensionsstabile Mehrzweckreinigungs- und Poliermittel für harte Oberflächen, die frei sind von Gerüstsubstanzen und nichtionischen Tensiden, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 20, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-% an wasserunlöslichen Abrasivstoffen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5 bis 15 µm und 10 bis 35, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% einer Tensidbasis aus mindestens zwei verschiedenen Aniontensiden vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate, der sekundären Alkansulfonate, der Fettalkoholsulfate und der Fettalkoholethersulfate oder aus Gemischen aus einem oder mehreren dieser Aniontenside und Amphotensiden enthalten sowie einen pH-Wert von 6,0 bis 7,5 und eine Viskosität von 2 000 bis 12 000, vorzugsweise 4 000 bis 6 000 mPas bei einem Schergefälle von 5 S-1 aufweisen.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Anwesenheit von Amphotensiden das Gewichtsverhältnis von Aniontensiden zu Amphotensiden bei 20 : 1 bis 1 : 1, insbesondere 15 : 1 bis 1 : 1 und ganz besonders bei 8 : 1 bis 1 : 1 liegt.
3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Amphotenside aus Derivaten aliphatischer quaternärer Ammoniumverbindungen bestehen.
4. Verwendung von Mitteln nach Anspruch 1 bis 3 als Geschirreinigungs-, Allzweckreinigungs-, Scheuer-und Poliermittel.
EP86104894A 1985-04-18 1986-04-10 Mehrzwecksreinigungsmittel für harte Oberflächen Expired - Lifetime EP0199195B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT86104894T ATE67238T1 (de) 1985-04-18 1986-04-10 Mehrzwecksreinigungsmittel fuer harte oberflaechen.

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3514019 1985-04-18
DE3514019 1985-04-18
DE19863601798 DE3601798A1 (de) 1985-04-18 1986-01-22 Mehrzweckreinigungsmittel fuer harte oberflaechen
DE3601798 1986-01-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0199195A2 EP0199195A2 (de) 1986-10-29
EP0199195A3 EP0199195A3 (en) 1988-06-01
EP0199195B1 true EP0199195B1 (de) 1991-09-11

Family

ID=25831479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP86104894A Expired - Lifetime EP0199195B1 (de) 1985-04-18 1986-04-10 Mehrzwecksreinigungsmittel für harte Oberflächen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4797231A (de)
EP (1) EP0199195B1 (de)
AT (1) ATE67238T1 (de)
DE (2) DE3601798A1 (de)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3621536A1 (de) * 1986-06-27 1988-01-07 Henkel Kgaa Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
DE3639322A1 (de) * 1986-11-17 1988-05-26 Henkel Kgaa Verfahren zur reinigung und desinfektion von endoskopen und mittel zur durchfuehrung des verfahrens
US4948531A (en) * 1988-11-22 1990-08-14 Sterling Drug Incorporated Liquid one-step hard surface cleaning/protector compositions
US5540865A (en) * 1990-01-29 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbylamidoalkylenebetaine
US5156760A (en) * 1990-06-25 1992-10-20 Marchemco, Inc. Surface cleaning compositions
US5271773A (en) * 1990-12-07 1993-12-21 Golden Technologies Company, Inc. Process for cleaning articles with an aqueous solution of terpene and recycle water after separation
US5445680A (en) * 1990-12-07 1995-08-29 Golden Technologies Company, Inc. Method of decorating metal surfaces
AU660440B2 (en) * 1990-12-07 1995-06-29 Golden Technologies Company, Inc. Method for finishing metal surfaces with terpene
US5248343A (en) * 1990-12-07 1993-09-28 Golden Technologies Company, Inc. Method for finishing metal containers
US5496585A (en) * 1990-12-07 1996-03-05 Golden Technologies Company, Inc. Method for reducing volatile organic compound emissions
US5542983A (en) * 1990-12-07 1996-08-06 Biochem Systems Process for cleaning metal surfaces with physical emulsion of terpene and water
US5112516A (en) * 1991-01-11 1992-05-12 William D. Sheldon, III High temperature flashpoint, stable cleaning composition
US5393451A (en) * 1991-01-11 1995-02-28 Koetzle; A. Richard High temperature flashpoint, stable cleaning composition
US5328518A (en) * 1991-12-06 1994-07-12 Golden Technologies Company, Inc. Method for separating components of liquids in industrial process
US5252245A (en) * 1992-02-07 1993-10-12 The Clorox Company Reduced residue hard surface cleaner
US5468423A (en) * 1992-02-07 1995-11-21 The Clorox Company Reduced residue hard surface cleaner
US5585342A (en) * 1995-03-24 1996-12-17 The Clorox Company Reduced residue hard surface cleaner
US5817615A (en) * 1992-02-07 1998-10-06 The Clorox Company Reduced residue hard surface cleaner
US5523024A (en) * 1992-02-07 1996-06-04 The Clorox Company Reduced residue hard surface cleaner
PL171434B1 (pl) * 1992-03-06 1997-04-30 Unilever Nv Kompozycja czyszczaca PL PL
US5531927A (en) * 1992-03-20 1996-07-02 Bio-Safe Specialty Products, Inc. Stain removing compositions and methods of using the same
DE4216405A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-25 Henkel Kgaa Pumpfähige alkalische Reinigerkonzentrate
US5525371A (en) * 1992-06-10 1996-06-11 Biochem Systems Division, A Division Of Golden Technologies Company, Inc. Method for cleaning parts soiled with oil components and separating terpenes from oil compositions with a ceramic filter
CA2114356A1 (en) * 1993-02-23 1994-08-24 Kimberly A. Gaul Wallpaper remover
US5281280A (en) * 1993-02-26 1994-01-25 Lisowski Michael J Composition for removing mildew containing hypochlorite, bicarbonate and d-limonene
BR9408124A (pt) * 1993-11-22 1997-08-05 Colgate Palmolive Co Composição em microemulsão composição de limpeza para superficies duras para todos os fins detergente líquido para serviços leves e composição detergente líquida
US5407665A (en) * 1993-12-22 1995-04-18 The Procter & Gamble Company Ethanol substitutes
DE19646520A1 (de) * 1996-11-12 1998-05-14 Henkel Kgaa Geschirrspülmittel mit verstärkter Reinigungswirkung
DE69829653T2 (de) * 1997-11-14 2005-09-08 Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Verfahren zur herstellung antimikrobieller metallteile und so hergestellte metallteile
US5968238A (en) * 1998-02-18 1999-10-19 Turtle Wax, Inc. Polishing composition including water soluble polishing agent
US6274645B1 (en) * 1998-06-29 2001-08-14 Xerox Corporation Washing composition for indelible marks
US6057280A (en) 1998-11-19 2000-05-02 Huish Detergents, Inc. Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same
DE19963124A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-12 Roland Man Druckmasch Reinigungsmedium und dessen Verwendung
DE10003567A1 (de) * 2000-01-27 2001-08-09 Henkel Kgaa Tensidkombination
US6800599B2 (en) * 2002-05-21 2004-10-05 Clariant Finance (Bvi) Limited Liquid hand dishwashing detergent
US6583103B1 (en) 2002-08-09 2003-06-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Two part cleaning formula resulting in an effervescent liquid
DE10237008A1 (de) * 2002-08-13 2004-03-04 Beiersdorf Ag Abrasive Reinigungszubereitungen
US9546346B2 (en) 2011-04-07 2017-01-17 The Dial Corporation Use of polyethylene glycol to control the spray pattern of sprayable liquid abrasive cleansers
CN103596914B (zh) * 2011-06-02 2016-06-29 艺康美国股份有限公司 甘油短链脂族醚化合物的用途
WO2014144091A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Klear Solutions Multi-purpose, hard surface cleaner
BR112015031175A2 (pt) 2013-06-12 2017-07-25 Unilever Nv composição detergente tixotrópica derramável e método de preparação da mesma
EP3910049A1 (de) * 2020-05-11 2021-11-17 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung einer tensid-haltigen flüssigkeit

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021545A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Scheuermittel enthaltende flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen und sich nicht verstopfender Ausgabebehälter dafür

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3623990A (en) * 1967-06-26 1971-11-30 Procter & Gamble Liquid detergent composition
CA1143240A (en) * 1979-01-08 1983-03-22 The Procter & Gamble Company Abrasive-containing liquid detergent composition
CA1140831A (en) * 1979-06-29 1983-02-08 Lyle B. Tuthill Abrasive-containing liquid detergent composition and non-clogging dispensing package
CA1160134A (en) * 1980-01-07 1984-01-10 Sharon J. Mitchell Abrasive-containing liquid detergent composition
US4396525A (en) * 1981-09-14 1983-08-02 Lever Brothers Company Phosphate free liquid scouring composition
JPS61127799A (ja) * 1984-11-26 1986-06-16 株式会社資生堂 クレンザ−組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021545A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Scheuermittel enthaltende flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen und sich nicht verstopfender Ausgabebehälter dafür

Also Published As

Publication number Publication date
ATE67238T1 (de) 1991-09-15
EP0199195A3 (en) 1988-06-01
DE3681320D1 (de) 1991-10-17
US4797231A (en) 1989-01-10
EP0199195A2 (de) 1986-10-29
DE3601798A1 (de) 1986-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0199195B1 (de) Mehrzwecksreinigungsmittel für harte Oberflächen
DE2533758C2 (de) Waschmittel
EP1126019B1 (de) Verwendung eines wässrigen mehrphasigen Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oferflächen
DE69813368T2 (de) Gelförmiges oder flüssiges, mildes Geschirrspülmittel auf der Basis von Mikroemulsionen mit vorteilhaftem Lösevermögen für fettige Speisereste und Schaumverhalten
DE4210365C2 (de) Verwendung von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen
DE19545630A1 (de) Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP0702711B1 (de) Giessfähige flüssige wässrige reinigungsmittelkonzentrate ii
DE1080250B (de) Waschmittel
DE102010003206A1 (de) Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Fettlösekraft
MXPA04007342A (es) Composiciones para jabon en barra que comprenden alquil esteres de acidos grasos alfa sulfonados y alcoholes polihidricos y procesos para producirlas.
DE19811386A1 (de) Wäßriges mehrphasiges Reinigungsmittel
DE3908971A1 (de) Scheuernd wirkendes reinigungsmittel
EP0131138B1 (de) Verwendung von Fettsäurecyanamidsalzen als Tenside zum Reinigen von harten Oberflächen
US5156760A (en) Surface cleaning compositions
DE2600022A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel
JPS6114296A (ja) 研磨材含有液体洗浄剤組成物
DE2825218A1 (de) Fluessiges wasch- bzw. reinigungsmittel
WO1995014073A1 (de) Glycerinoctylether in tensidmischungen
EP0197480A2 (de) Verfahren zum manuellen Reinigen von Gegenständen mit harten Oberflächen
DE19856249A1 (de) Selbsttätiges Reinigungsmittel
EP0569366B1 (de) Schwachschäumendes scheuerpulver
DE69633113T2 (de) Reinigungsmittelzusammensetzungen
DE4243468A1 (de) Neutrales flüssiges Reinigungsmittel (I)
EP0675945B1 (de) Neutrales wischpflegemittel (i)
CH635614A5 (en) Liquid detergent and process for its preparation

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19881124

17Q First examination report despatched

Effective date: 19900119

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 67238

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19910915

Kind code of ref document: T

ET Fr: translation filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 3681320

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19911017

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19930324

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19930327

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19930331

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19930408

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19930414

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19930419

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19930430

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19930513

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19940410

Ref country code: AT

Effective date: 19940410

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19940411

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19940430

Ref country code: CH

Effective date: 19940430

Ref country code: BE

Effective date: 19940430

BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 19940430

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19941101

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19940410

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19941229

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19950103

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 86104894.0

Effective date: 19941110

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050410