DE19856249A1

DE19856249A1 - Selbsttätiges Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE19856249A1
Application number: DE1998156249
Authority: DE
Inventors: Berthold Schreck; Dagmar Zaika; Thomas Feldbruegge; Kerstin Ziganke; Brigitte Giesen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-12-07
Filing date: 1998-12-07
Publication date: 2000-06-15
Also published as: WO2000034426A2; WO2000034426A3; JP2002531688A; EP1137753A2

Abstract

Ein nichtwäßriges fließfähiges Reinigungsmittel mit einem Brausesystem, einem nichtwäßrigen flüssigen Träger und Tensid enthält (a) über 20 Gew.-% und weniger als 92 Gew.-% eines Brausesystems und (b) über 8 und weniger als 80 Gew.-% eines nichtwäßrigen flüssigen Trägers, kann die Säure- und die Kohlendioxidkomponente in getrennten Teilen der flüssigen Phase des Mittels suspendiert enthalten, die erst unmittelbar vor der Anwendung vereinigt werden, und eignet sich zur Verwendung als manuelles Reinigungsmittel für harte Oberflächen, vorteilhafterweise als Handgeschirrspülmittel.

Description

Die Erfindung betrifft ein selbsttätiges Reinigungsmittel, insbesondere ein selbsttätiges ma nuelles Reinigungsmittel für harte Oberflächen wie Geschirr.

Handgeschirrspülmittel sind als manuelle Reinigungsmittel für Geschirr, Eßbestecke und dergleichen bekannt und im allgemeinen als hartwasserbeständige neutrale wäßrige Flüs sigkeiten oder Gele auf der Basis von grenzflächenaktiven Verbindungen aufgebaut. Sie setzen schon bei niedrigen Temperaturen die Grenzflächenspannung des Wassers stark herab, bewirken dadurch die Benetzung des Geschirrs durch das Spülbad sowie ein leich teres Ablösen und Dispergieren der Fett- und Speisereste. Durch das hauchdünne Ablau fen des Wasserfilms trocknet das Geschirr ohne Nachpolieren mit Tüchern ganz klar. Sol che wäßrigen Spülmittel enthalten üblicherweise über 50 Gew.-% Wasser sowie u. a. etwa 10 bis 40 Gew.-% Tenside, z. B. 24 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate oder Alkansulfonate, ethoxylierte Fettalkohole oder Fettalkoholethersulfate, und 2 Gew.-% Hautschutzstoffe so wie Konservierungs-, Farb- und Duftstoffe.

Trotz des hohen technischen Standards heutiger Handgeschirrspül- und Reinigungsmittel stellt das manuelle Reinigen von harten Oberflächen, insbesondere das tägliche Spülen des Geschirrs, nach wie vor eine vom Verbraucher als sehr mühsam empfundene Tätigkeit dar, bei hartnäckigen Anschmutzungen des Spülgutes sogar in ganz besonderem Maße. Das Bedürfnis nach Verbesserungen der Mittel zur weiteren Erleichterung dieser Tätigkei ten besteht daher ungebrochen fort, was sich in der hohen Akzeptanz innovativer Produkte, beispielsweise eines gelförmigen Handgeschirrspülmittelkonzentrats, durch die Verbrau cher widerspiegelt.

Aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 752 466 A1 (Procter & Gamble) sind nicht wäßrige Waschmittel in flüssiger, geliger oder pastöser Form bekannt, die 2 bis 20 Gew.-% eines kohlendioxidbildenden Brausesystems aus Citronen- bzw. Weinsäure und Natrium hydrogencarbonat in einem Molverhältnis von 1 zu 2 bis 1 zu 10, 10 bis 90 Gew.-% Tensid und 20 bis 80 Gew.-% nichtwäßrigen flüssigen Trägers in Form von C_8-16-Alkohol- C_2-4-alkoxylaten (Alkoxylierungsgrad von 2 bis 12) und/oder Lösungsmittel niedriger Polari tät sowie übliche Waschhilfsmittel, u. a. vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% anorganische Alkali en, enthalten.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 92/07750 (M. J. Arnold sind Plaques adsor bierende nichtwäßrige sprudelnde Zahnpflegemittel in Form von Tabletten, Kapseln oder Pulvern bekannt, die 15 bis 90 Gew.-% Carbonat und/oder Hydrogencarbonat als CO₂- Quelle, 5 bis 20 Gew.-% organische Säure sowie 1 bis 35 Gew.-% nichtwäßriges Träger adsorbens wie Silicagele, Aluminiumoxide, Alumosilicate, Natriumaluminiumsilicate oder Zirconiumsilicate zur Adsorption von Plaques enthalten, wobei die Pulver auch in einem nichtwäßrigen flüssigen Träger auf der Basis von Propylenglykol in einer Menge von etwa 1 g pro 28 ml flüssiger Mischung, entsprechend einem Feststoffanteil von nur ca. 3,5 Gew.-%, suspendiert sein können.

Aus der französischen Patentschrift FR 989.284 (A. Samuel) sind Reiniger für Industrie und Haushalt in Form von Pastillen, Tabletten, Agglomeraten oder Pasten mit einem CO₂ bildenden Brausesystem aus Wein- bzw. Oxalsäure und Natriumhydrogencarbonat be kannt, beispielsweise eine Paste aus 46 Gew.-% Ammoniumsalz eines sulfierten Laurylal kohols, 8 Gew.-% Polyethylen, 21 Gew.-% Weinsäure und 25 Gew.-% Natriumhydrogen carbonat.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Mittel weisen hinsichtlich ihrer Eignung als Handgeschirrspülmittel Mängel insbesondere in der Handverträglichkeit, der Reinigungslei stung sowie der Gießfähigkeit auf.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein gut handhabbares, genau do sierbares, ausgezeichnet reinigendes, handverträgliches, temperatur- und lagerstabiles, gießfähiges und ökologisch besonders verträgliches Reinigungsmittel mit einem Brausesy stem zur manuellen Reinigung harter Oberflächen wie Geschirr bereitzustellen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein nichtwäßriges fließfähiges Reini gungsmittel, enthaltend ein Brausesystem, einen nichtwäßrigen flüssigen Träger und Ten sid, das (a) über 20 Gew.-% und weniger als 92 Gew.-% eines Brausesystems und (b) über 8 und weniger als 80 Gew.-% eines nichtwäßrigen flüssigen Trägers enthält.

Das erfindungsgemäße Mittel eignet sich insbesondere zur Verwendung als manuelles Reinigungsmittel für harte Oberflächen, vorteilhafterweise als Handgeschirrspülmittel.

Unter fließfähig ist im Rahmen der vorliegenden Lehre zu verstehen, daß es sich bei dem erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel um eine per se fließende Flüssigkeit oder aber um ein Gel handelt, das wie weiter unten beschrieben nach Überwinden der Fließgrenze zu fließen beginnt.

Sämtliche Inhaltsstoffe werden vorzugsweise in wasserarmer oder wasserfreier Qualität eingesetzt, so daß das erfindungsgemäße Reinigungsmittel nichtwäßrig ist, worunter im Rahmen der vorliegenden Lehre ein Wassergehalt von weniger als 10 Gew.-%, vorzugs weise weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-% verstanden wird.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unver zweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die bei spielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohle bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.

Mengenangaben in Gew.-% beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, immer auf die Zusammensetzung des gesamten Mittels.

Neben den die gestellten Aufgaben lösenden Eigenschaften zeichnet sich das erfindungs gemäße Reinigungsmittel insbesondere durch seine überragende Reinigungsleistung aus, die vor allem bei hartnäckigen, verkrusteten Anschmutzungen zum tragen kommt. Beim Einbringen des Mittels in die Spülflotte, beim Auftragen auf das feuchte Spülgut bzw. die feuchte Oberfläche oder beim Einbringen von mit dem Mittel versehenem Gut in die Flotte schäumt es selbsttätig auf und leitet dadurch wirkungsvoll den Reinigungsprozeß ein.

Brausesystem

Das erfindungsgemäße Brausesystem besteht aus einer oder mehreren sauren Kompo nenten und einer oder mehreren Kohlendioxidquellen. Geeignete saure Komponenten sind beispielsweise organische Säuren wie Citronensäure oder Weinsäure sowie saure Salze mehrwertiger anorganischer oder organischer Säuren, z. B. Kaliumdihydrogenphosphat oder Natriumhydrogensulfat. Als CO₂-freisetzende Komponenten eignen sich insbesondere die Salze der Kohlensäure, d. h. Carbonate und Hydrogencarbonate sowie deren Mischun gen, die vor allem als Alkali- und Erdalkalimetallsalze eingesetzt werden.

Das Verhältnis von Säure- und CO₂-Komponente(n) ist hierbei vorzugsweise so gewählt, daß eine 10 Gew.-%ige wäßrigen Lösung des Reinigungsmittels einen pH-Wert kleiner als 7, insbesondere von 3 bis 6 hat.

Das Reinigungsmittel enthält das Brausesystem vorzugsweise in Mengen von 21 bis 70 Gew.-%, insbesondere 25 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 28 bis 55 Gew.-%.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel zusätzlich ein oder mehrere hygroskopische anorganische Salze wie die Neutralsalze der Mineralsäuren mit Alkali- und/oder Erdalkalimetallkationen, z. B. wasserfreies Natriumsulfat und/oder Magnesiumsulfat, in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,5 bis 8 Gew.-%.

In noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen eine oder meh rere oder sämtliche Komponenten des Brausesystems eine Teilchengröße von 10 bis 400 µm auf.

Nichtwäßriger flüssiger Träger

Als nichtwäßriger flüssiger Träger eignen sich nichtwäßrige Stoffe oder Mischungen, die zumindest in einem Temperaturbereich von 10 bis 50°C, insbesondere bei Temperaturen um 20°C flüssig sind. Dabei kann es sich insbesondere um ein Tensid oder eine Tensidmi schung handeln, ggf. zusammen mit einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln.

Das Reinigungsmittel enthält den nichtwäßrigen flüssigen Träger vorzugsweise in Mengen von 15 bis 70 Gew.-%, insbesondere 20 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 50 Gew.-%.

Tenside

Tenside sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere nichtionische, anioni sche und amphotere Tenside, ggf. aber auch kationische Tenside. Die Tenside sind vor zugsweise wie zuvor beschrieben flüssig. Zumindest teilweise kann es sich dabei ebenso um pastöse oder feste Tenside handeln, solange das fertige Reinigungsmittel fließfähig ist.

Das Reinigungsmittel enthält dementsprechend ein oder mehrere Tenside vorzugsweise in Mengen von über 8 bis unter 80 Gew.-%, üblicherweise von 15 bis 78 Gew.-%, insbeson dere 25 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt 35 bis 70 Gew.-% und äußerst bevorzugt 40 bis 65 Gew.-%.

Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglykolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppen verschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäure polyglykolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglykolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glucotenside, wie Alkylpolyglykoside und insbesondere die Alkylpolygluco side wie auch Fettsäureglucamide.

Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden kön nen, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt.

Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind C_8-18-Fettalkoholpolyglykolether, vor zugsweise C_8-14-Fettalkoholpolyethylenglykolether und/oder C_8-14-Fettalkoholpolypropylen glykolether wie auch Mischether, die einzeln oder in Mischungen in dem Reinigungsmittel enthalten sein können und die bevorzugte Basis des nichtwäßrigen flüssigen Trägers dar stellen. Der Ethoxylierungsgrad beträgt vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 2 bis 10, be sonders bevorzugt 3 bis 9, und der Propoxylierungsgrad vorzugsweise 0,1 bis 8, insbeson dere 0,5 bis 6, besonders bevorzugt 1 bis 5. Ein besonders bevorzugter Vertreter ist das C₈-Fettalkoholalkoxylat mit 6,4 Ethylenoxid- (EO) und 1,2 Propylenoxideinheiten (PO). Die C_8-18-Fettalkoholpolyglykolether sind in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel vorzugs Weise in einer Menge von 15 bis 70 Gew.-%, insbesondere 20 bis 60 Gew.-% und beson ders bevorzugt 25 bis 50 Gew.-% enthalten.

Weiterhin bevorzugte nichtionische Tenside sind die Fettsäurealkanolamide, bei denen es sich um N-alkylierte Fettsäureamide handelt, die man durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern oder Fettsäureglyceriden erhält. Der Fettsäurerest ist in der Regel ein Lauryl-, Stearin-, Kokosfett- oder Olein-Rest, während als Alkanolamin bevorzugt Di- oder Monoethanolamin, seltener Aminopropanole eingesetzt werden. Durch Alkoxylierung der Fettsäurealkanolamide lassen sich Fettsäureamidpolyglykolether erhal ten, die sich ebenso einsetzen lassen. Besonders bevorzugte Fettsäurealkanolamide sind das Kokosfettsäurediethanolamid und das Laurinsäuremonoethanolamid. Erfindungsge mäß beträgt der Gehalt an einem oder mehreren Fettsäurealkanolamiden 0,1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 50 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 25 Gew.-%, insbe sondere 2 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 4 bis 17 Gew.-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel eine Kombination von einem oder mehreren Fettalkoholpolyglykolethern und einem oder mehre ren Fettsäurealkanolamiden.

Vorzugsweise enthält das Reinigungsmittel ein oder mehrere nichtionische Tenside insge samt in Mengen zwischen 1 bis 75 Gew.-%, insbesondere 5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 65 Gew.-% und äußerst bevorzugt 20 bis 55 Gew.-%.

Anionische Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylether sulfonate, Estersulfonate und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäure isethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercar bonsäuren und Alkyl(ether)phosphate.

Besonders bevorzugte Aniontenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die stark schäumenden sowie hautfreundlichen Fettalkoholethersulfate. Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerketti gen Alkoholen. In der Regel ensteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, ab hängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethy lenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3 EO, beispielsweise 1,3 oder 2 EO, z. B. C_12/14-Fettalkoholethersulfat mit 2 EO.

Bevorzugt enthält das Reinigungsmittel ein oder mehrere anionische Tenside in Mengen von 1 bis 75 Gew.-%, insbesondere 5 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% und äußerst bevorzugt 15 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise in Form ihrer Alkali metall-, z. B. Natrium- bzw. Kalium-, Erdalkalimetall-, z. B. Magnesium- bzw. Calcium-, Am monium- und/oder Mono-, Di- bzw. Tri-C_1-4-alkanolammoniumsalze, z. B. Monoisopropanol ammoniumsalze.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel eine Kombination von einem oder mehreren Fettalkoholpolyglykolethern und einem oder mehre ren Fettalkoholethersulfaten. In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel sogar eine Kombination von einem oder mehreren Fettalko holpolyglykolethern, einem oder mehreren Fettsäurealkanolamiden und einem oder mehre ren Fettalkoholethersulfaten, insbesondere eine Kombination von, bezogen auf die Ge samtmenge an Tensid, 5 bis 15 Gew.-% Fettalkoholpolyglykolether, 30 bis 50 Gew.-% Fett säurealkanolamid und 40 bis 60 Gew.-% Fettalkoholethersulfat, beispielsweise eine Kom bination von 10 Gew.-% Fettalkoholpolyglykolether, 40 Gew.-% Fettsäuremonoalkanolamid und 50 Gew.-% Fettalkoholethersulfat.

Für ein besonders hohes Reinigungsvermögen der erfindungsgemäßen Mittel ist der Aniontensidgehalt vorteilhafterweise zumindest gleich dem, insbesondere aber größer als der Gehalt an nichtionischen Tensiden.

Zu den zwitterionischen Tensiden oder Amphotensiden, die erfindungsgemäß insbesonde re aufgrund ihrer schaum- und hautfreundlichkeitsverbessernden Wirkung eingesetzt wer den können, zählen die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine und die Aminopropionate genauso wie die Aminooxide, Sulfobetaine und Biotenside. Ein bevor zugter Inhaltsstoff ist hierbei Alkylamidobetain oder Alkylamidoaminoxide.

Vorzugsweise werden diese zwitterionischen Tenside in Mengen zwischen 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1 bis 7 Gew.-%, eingesetzt.

Rheologie

Um eine sedimentationsstabile Suspension der Feststoffe im erfindungsgemäßen Reini gungsmittel und zugleich dessen problemlose Herstell- und Handhabbarkeit zu gewährlei sten, ist das Mittel bzw. seine flüssige Phase vorzugsweise sturkturviskos sowie ggf. zudem thixotrop, so daß das Mittel bei Einwirkung mechanischer Kräfte - z. B. beim Schütteln, beim Rühren während der Herstellung sowie beim maschinellen oder manuellen Dosieren in einen oder aus einem Behälter während der Abfüllung oder Anwendung - ausreichend dünnflüssig, nach Aufhören der mechanischen Beanspruchung aber wieder dickflüssiger wird. Seine Viskosität nimmt also unter dem Einfluß zunehmender (abnehmender) Schub spannung oder Schwergeschwindigkeit ab (zu).

Dementsprechend liegt die für die erfindungsgemäßen Mittel günstige Viskosität nach Brookfield (mit der für den jeweiligen Viskositätsbereich empfohlenen Spindel gemessen) bei 20°C und einer Scherrate von 10 s^-1 zwischen 1.000 und 10.000 mPa.s, vorzugsweise zwischen 1.300 und 9.000 mPa.s und besonders bevorzugt zwischen 1.500 und 7.000 mPa.s bzw. bei 20°C und einer Scherrate von 30 s^-1 zwischen 500 und 8.000 mPa.s, vorzugsweise zwischen 900 und 7.000 mPa.s und besonders bevorzugt zwischen 1.100 und 6.000 mPa.s.

Für günstige Lagereigenschaften bevorzugte Werte der Nullscherviskosität η₀ liegen zwi schen 10 und 10.000 Pa.s, bevorzugt zwischen 100 und 7.000 Pa.s und insbesondere zwi schen 1.000 und 5.000 Pa.s.

In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform hat das Reinigungsmittel eine Fließgrenze, d. h. es verhält sich im Ruhezustand wie ein elastischer Festkörper und beginnt erst dann zu fließen, wenn eine gewisse mechanische Beanspruchung (Mindestschubspannung) überschritten wird.

Verdickungsmittel

Zur Einstellung des gewünschten Fließverhaltens kann das erfindungsgemäße Reini gungsmittel für nichtwäßrige Zubereitungen ein oder mehrere geeignete Verdickungsmittel in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, ins besondere 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten. Solche Verdickungsmittel sind beispiels weise Polymere oder Tone bzw. die darin enthaltenen Tonminerale, insbesondere die Phyllosilicate (Schichtsilicate).

Geeignete Polymere sind u. a. Polycarboxylate (z. B. Carbopor®-Typen), Polysaccharide (z. B. Carboxymethylcellulose), Polyvinylpyrrolidone (z. B. vernetztes PVP Antaron® der Fa. ISP), gehärtetes Rizinusöl, Polyalkylenglykole, synthetisch modifizierte Aluminate (z. B. FAM 697® der Fa. Südchemie), Kieselsäure, Polyalkylenglykole auf der Basis von Block polymeren aus Ethylen- und Propylenoxid (z. B. Pluronic®-Typen der Fa. BASF) und ver netzte sowie unvernetzte Polyacrylate.

Bevorzugte Tone bzw. Tonminerale sind die Bentonite bzw. Montmorillonite, wie sie bei spielsweise unter den Handelsnamen Tixogel® MP 250 oder Tixogel® MPZ von der Firma Süd-Chemie zu beziehen sind.

Als Quellmittel für die Tone bzw. Tonminerale kann das Reinigungsmittel weiterhin Propy lencarbonat (4-Methyl-1,3-dioxolan-2-on) und/oder Dibenzylidensorbit (z. B. Disorbene® der Fa. Roquette Freres) in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Reinigungsmittel ein oder mehrere Ver dickungsmittel in Kombination mit einem oder mehreren Quellmitteln.

Lösungsmittel

Darüberhinaus kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel als Bestandteil des nichtwäß rigen flüssigen Trägers zur Einstellung des Fließverhaltens ein oder mehrere organische Lösungsmittel, beispielsweise C_1-4-Alkohole oder -Glykole bzw. deren Ether, in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,4 bis 5 Gew.-%, ent halten.

Additive

Schließlich kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel auch einen oder mehrere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere Farb- bzw. Duftstoffe, in geringen Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,002 bis 2 Gew.-%, enthalten.

Herstellung

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels werden vorteilhaft zunächst die flüssigen bzw. löslichen Bestandteile zu einer flüssigen Tensidbasis vermischt und an schließend die Feststoffe zugemischt, wobei die Feststoffe bereits feingemahlen sein oder auch erst in der flüssigen Tensidbasis feingemahlen werden können und die Teilchengröße vorzugsweise nicht mehr als 400 µm beträgt. Ebenso ist es beispielsweise möglich, die CO₂-Komponente, z. B. Natriumhydrogencarbonat, in der Flüssigkeit feinzumahlen und an schließend feingemahlene Säurekomponente, z. B. Zitronensäure, einzurühren und umge kehrt. Schließlich können auch beide Komponenten des Brausesystems in getrennte Teile der flüssigen Tensidbasis wie beschrieben eingearbeitet werden und beide Suspensionen im gewünschten Verhältnis direkt oder auch erst unmittelbar vor der Anwendung des Mit tels vereinigt werden. Tone bzw. Tonminerale, z. B. Bentonit, lassen sich vorteilhaft einar beiten, wenn sie zunächst mit einem Quellmittel aktiviert und anschließend mitgemahlen werden.

Zweikammersystem

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die Säure- und die CO₂- Komponente des Brausesystems räumlich getrennt aufbewahrt und erst unmittelbar vor der Anwendung des Mittels vermischt. Hierbei werden die beiden Komponenten beispielsweise jeweils in einem ihrem Gewichtsanteil am Brausesystem entsprechenden Teil der flüssigen Tensidbasis suspendiert in zwei getrennten Kammern untergebracht.

Beispiele

Die erfindungsgemäßen Reinigungs- bzw. Handgeschirrspülmittel E1 bis E23 wurden wie zuvor beschrieben durch Einrühren der Feststoffe in ein Vorgemisch der flüssigen Kom ponenten - soweit nicht anders angegeben - unter Verwendung der folgenden Inhalts stoffe hergestellt:

(A1-1) Natriumcarbonat, wasserfrei,
(A1-2) Natriumhydrogencarbonat,
(A2-1) Zitronensäure, wasserfrei,
(A2-2) Kaliumdihydrogenphosphat, KH₂PO₄, wasserfrei,
(A2-3) Weinsäure,
(A3-1) Natriumsulfat, wasserfrei,
(A3-2) Magnesiumsulfat, wasserfrei,
(B1-1) C₈-Fettalkohol+6,4EO+1,2PO-ether,
(B1-2) Kokosfettsäurediethanolamid,
(B2) C_12/14-Fettalkohol+2EO-ethersulfat, Monoisopropanolammoniumsalz,
(C2-1) Schichtsilicat Tixoger® MPZ (Montmorillonit),
(C2-2) Propylencarbonat,
(D1-1) Parfum,
(D1-2) Farbstoff,
(D1-3) Disorbene,
(E) Propylenglykol und
(F) Wasser.

Sämtliche Mittel E1 bis E23 waren bei Raumtemperatur wie auch bei 40°C länger als 4 Wochen lagerstabil.

Die Zusammensetzung der Mittel E1 bis E9 ist in Tabelle 1 wiedergegeben. Die Zusam mensetzung der Mittel E10 bis E23 sowie ihr Spül- und Emulgiervermögen sind in den Tabellen 2 und 3 wiedergegeben.

Spülvermögen

Das Spülvermögen der Mittel E10 bis E23 wurde in einer halbautomatischen Tellertest- Apparatur unter Einsatz einer fetthaltigen Mischanschmutzung (STIWA II-Schmutz aus Fett, Milch und Mehl) bestimmt (angegeben ist der Mittelwert einer Doppelbestimmung). Dabei wurden bei einer konstanten Temperatur von 45°C in 5 l Wasser

Tabelle 1

einer Härte von 16° unter konstanten Bedingungen mit dem Testschmutz angeschmutzte Teller gespült, bis der - vor Versuchsbeginn gebildete - Schaum zerstört war und die Teller nicht mehr sauber wurden. Die Konzentration des Mittels betrug hierbei 1 ml pro 5 l Was ser. Die Anzahl der gespülten Teller ist prozentual in Relation zu einem als 100% ge setzten leistungssstarken handelsüblichen herkömmlichen Handgeschirrspülmittel ange geben.

Tabelle 2

Tabelle 3

Emulgiervermögen

Das Emulgiervermögen der Zusammensetzungen E10 bis E23 wurde bestimmt, indem zunächst aus je 5 g einer Zusammensetzung und 45 g Leitungswasser (ca. 16°d) 50 g einer Prüflösung hergestellt, wobei darauf geachtet wurde, daß beim Durchmischen kein Schaum entstand.

Die Prüflösungen wurden dann bei Raumtemperatur (20 bis 25°C) mit 50 g Olivenölüber schichtet und 2 Minuten mit einem Propellerrührer bei einer Drehzahl von 1200 ± 3 Um drehungen pro Minute gerührt. Die Rührflügel sollen sich dabei etwa an der Grenze der beiden Phasen befinden. Anschließend wurden die Emulsionen in 250 ml-Meßzylinder überführt und das Volumen der sich jeweils abscheidenden wäßrigen Phase nach 1 und 4 Stunden ermittelt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 2 und 3 in ml abgeschiedener wäßriger Phase nach 1 h und 4 h wiedergegeben, d. h. je kleiner die Werte sind, um so besser ist das Emulgiervermögen.

Die Mittel E10 und E20 zeichnen sich durch ein hervorragendes, herkömmlichen Handge schirrspülmitteln überlegenes Spülvermögen bei gutem Emulgiervermögen aus, während E17 mit einem herausragenden Emulgiervermögen bei gutem Spülvermögen hervorsticht.

Claims

1. Nichtwäßriges fließfähiges Reinigungsmittel, enthaltend ein Brausesystem, einen nichtwäßrigen flüssigen Träger und Tensid, dadurch gekennzeichnet, daß es (a) über 20 Gew.-% und weniger als 92 Gew.-% eines Brausesystems und (b) über 8 und weniger als 80 Gew.-% eines nichtwäßrigen flüssigen Trägers enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Brausesystem mit einer oder mehreren sauren Komponenten aus der Gruppe der organischen Säuren und sauren Salze mehrwertiger anorganischer oder organischer Säuren sowie ein oder mehrere Kohlendioxidquellen aus der Gruppe der Carbonate und Hydrogencar bonate enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als 10 Gew.-%ige wäßrige Lösung einen pH-Wert kleiner als 7 hat.

4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein oder mehrere hygroskopische anorganische Salze enthält.

5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen nichtwäßrigen flüssigen Träger mit einem oder mehreren Tensiden enthält.

6. Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere nichtionische Tenside, insbesondere Fettalkoholpolyglykolether, enthält.

7. Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination von einem oder mehreren Fettalkoholpolyglykolether und einem oder mehreren Fettsäuredialkanolamiden enthält.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere anionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate, enthält.

9. Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination von einem oder mehreren Fettalkoholpolyglykolether, einem oder meh reren Fettsäuredialkanolamiden und einem oder mehreren Fettalkoholethersulfaten enthält.

10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es strukturviskos ist, wobei es zudem thixotrop sein und/oder eine Fließgrenze aufwei sen kann.

11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein oder mehrere Verdickungsmittel, vorzugsweise in Kombination mit ei nem oder mehreren Quellmitteln, enthält.

12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein oder mehrere organische Lösungsmittel enthält.

13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die Säure- und die Kohlendioxidkomponente in räumlich getrennten Teilen der flüssi gen Phase des Mittels suspendiert enthält, die erst unmittelbar vor der Anwendung vereinigt werden.

14. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als manuelles Reini gungsmittel für harte Oberflächen.

15. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Handgeschirrspül mittel.