EP0702711B1 - Giessfähige flüssige wässrige reinigungsmittelkonzentrate ii - Google Patents

Giessfähige flüssige wässrige reinigungsmittelkonzentrate ii Download PDF

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EP0702711B1
EP0702711B1 EP94919605A EP94919605A EP0702711B1 EP 0702711 B1 EP0702711 B1 EP 0702711B1 EP 94919605 A EP94919605 A EP 94919605A EP 94919605 A EP94919605 A EP 94919605A EP 0702711 B1 EP0702711 B1 EP 0702711B1
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EP
European Patent Office
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weight
contain
alkyl
cleaning concentrates
amphoteric surfactants
Prior art date
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EP94919605A
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EP0702711A1 (de
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Rainer Jeschke
Eva Kiewert
Katica Bocarac
Rainer Hofmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Definitions

  • the invention relates to pourable liquid aqueous detergent concentrates which can be used undiluted as abrasives and in dilute form as general-purpose detergents.
  • Such agents are known and are based on the use of water-soluble abrasive components which have an abrasive function in concentrated media, but which practically dissolve in dilute media and can be easily removed from the substrate by simply rinsing with water after use.
  • Stable pastes are known from US Pat. No. 4,179,414, which consist of approximately 50 to 65% by weight sodium bicarbonate, approximately 50 to 35% by weight water and approximately 5 to 20% by weight sodium chloride and approximately 10 to 30% by weight C. 12 -C 16 fatty acid diethanolamide, both based on the water content, consist of an abrasive effect in concentrated form and clean hard surfaces in a diluted form. No information is given on the particle size of the sodium bicarbonate.
  • Liquid agents are known from EP 0 193 375 A2, which can contain 1.5 to 30% by weight of surfactants and 6 to 45% by weight of sodium bicarbonate with an average diameter of 10 to 500 ⁇ m. The rest is water.
  • aqueous agents which contain 1.5 to 40% by weight of surfactants, 2.0 to 65% by weight of mostly undissolved potassium sulfate with the same particle size as above, preferably 20-300 ⁇ m, and optionally contain 0.5 to 10 wt .-% sodium chloride.
  • liquid abrasives with water-soluble abrasives are known which contain about 1.5 to 30% by weight of surfactants, about 45 to about 75% by weight of sodium bicarbonate with a small mean particle size of expressly less than 80 ⁇ m and can contain more than 10% by weight of water.
  • DE 42 27 863.5 discloses liquid detergent concentrates with water-soluble abrasives, which consist of about 2 to 30% by weight of a slightly foaming agent Mixture of surfactants and about 50 - 65 wt .-% sodium bicarbonate with an average particle size of about 200 microns exist.
  • Almost all known pourable liquid aqueous cleaning agents with water-soluble abrasive components contain a carrier phase consisting of a combination of anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and nonionic surfactants.
  • a low-foaming carrier phase composed of particularly skin-mild surfactants, which makes it possible to use both coarse sodium bicarbonate with an average particle size of about 200 ⁇ 100 ⁇ m, which is characterized by a particularly good abrasive cleaning performance, and finer sodium bicarbonate with an average one Particle size distribution of about 65 ⁇ 40 ⁇ m, which is characterized by a particularly creamy soft consistency, to be dispersed in a stable manner.
  • This carrier phase consists essentially of alkyl polyglycol ethers with a narrow homolog distribution, amphoteric surfactants and soaps.
  • This may optionally contain anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, but the cleaning concentrates according to the invention are preferably free of anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type.
  • bicarbonate sodium bicarbonate
  • inorganic salts e.g. Sodium sulfate, sodium carbonate, sodium chloride, but sodium bicarbonate (hereinafter referred to as bicarbonate) primarily fulfills the requirements for a technically feasible product (compare WO 91/8282, p. 12 f).
  • alkyl polyglycol ethers those with a narrowed homolog distribution of the attached ethylene oxide, such as are known from "A. Behler et al, Seifen- ⁇ le-Fett-Vachse, 116 , 60-68, (1990) and DE 38 17 415, are used which thicken act and are furthermore distinguished by the fact that they are particularly mild on the skin and are readily biodegradable, including, for example, the alkyl polyglycol ethers with a narrow homolog distribution with 8 to 18, preferably 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical and 2 to 8, preferably 2 to 5, ethylene oxide units (EO) in the molecule These are contained in the cleaning agent concentrates according to the invention in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight.
  • EO ethylene oxide units
  • amphoteric surfactants to which 0.5 to 10, preferably 1 to 5% by weight of quaternary ammonium compounds consisting of an alkyl radical with 7 to 18 carbon atoms and a hydrophilic head group.
  • N- (3-N'-C 8 -C 18 -Acylaminopropyl) -N, N-dimethylammonium acetate and N-alkyl-N, N-dimethylammonium acetate are preferably used.
  • the individual surfactant classes of the surfactant mixture can be represented by one or more of their compounds.
  • the alkyl polyglycol ethers can be derived from technical alcohol mixtures, such as those obtained by high-pressure hydrogenation of methyl esters based on vegetable or animal raw materials or by hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxo synthesis.
  • C 8 -C 18 -alkyl polyglycol ethers with normal distribution of the ethylene oxide units can also be present in an amount of 1 to 20% by weight, such as the products sold under the trade name Dehydol.
  • 8 -C 18 fatty acid mono- and dialkanolamides, that sold under the trade name Comperlan 100 C 8 -C 18 fatty acid monoethanolamide be contained in an amount of 0.1 to 4 wt .-% optionally C, for example.
  • the flow properties and the stability of the dispersion can be increased by adding up to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of a polyalkylene glycol of the general formula H- (OC (H) R 1 -CH 2 ) n - OH, where R 1 is hydrogen or a methyl group and n is an integer from 4 to 40 and / or by adding up to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, of alkyl polyglycosides of the general formula R 2 O- [Z] x , where R 2 is a linear or branched alkyl - or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, Z represents a sugar residue from the group of aldopentoses or aldohexoses, for example glucose, mannose and xylose, and x on average has a number from 1.3 to 1.8.
  • Suitable polyalkylene glycols are the polyethylene glycols sold under the trade names Polydiol 600 and Polydiol 1000 with average molecular weights of 600 and 1000, respectively.
  • Suitable alkyl polyglycosides are, for example, C 8 -C 10 alkyl polyglucosides, which are sold under the Plantaren 225 trade name.
  • Preferred cleaning agent concentrates further contain an inorganic material stabilizing the carrier phase in an amount of 0.2 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight.
  • stabilizing inorganic materials are understood to be those substances which contribute to the stabilization and viscosity regulation of the cleaning agent concentrates according to the invention.
  • the inorganic material is preferably selected from the group of phyllosilicates, aluminum oxide hydrates and precipitated silicas. Suitable layered silicates are e.g. Montmorillonite, calcium silicate and magnesium silicate.
  • the inorganic materials do not impair the desired properties of the detergent concentrates, e.g. easy rinsing after concentrated use.
  • Particularly preferred cleaning agent concentrates contain 0.1 to 3% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, of polymers selected from the group of the polysaccharides, the modified cellulose molecules and the synthetic polycarboxylates.
  • suitable polysaccharides are xanthan gum or locust bean gum.
  • Modified cellulose molecules are taken to mean cellulose substituted with groups such as carboxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or methyl.
  • Suitable synthetic polycarboxylates are homopolymers or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or their alkali salts and C 1 -C 4 -alkyl esters, which are optionally crosslinked by means of compounds such as diallyl sucrose, preferably the molecular weights of the polycarboxylates are above 100,000.
  • agents according to the invention can contain customary components such as inorganic or organic builders, for example in the form of low molecular weight dicarboxylic acids or sodium chloride, known solubilizers such as hydrotropes and solvents, preservatives, other antimicrobially active substances, dyes and fragrances.
  • customary components such as inorganic or organic builders, for example in the form of low molecular weight dicarboxylic acids or sodium chloride, known solubilizers such as hydrotropes and solvents, preservatives, other antimicrobially active substances, dyes and fragrances.
  • Sodium bicarbonate forms a buffer at pH 8.7, so that the pH of the agents according to the invention is generally between 8.0 and 9.0.
  • the cleaning agents according to the invention were prepared by mixing the constituents with stirring using a commercially available paddle stirrer in the following sequence: Approx. 6% of the total amount of bicarbonate was dissolved in water at about 40 ° C, then the fatty acid was added in a molten form. After a homogeneous mixture was present, the mixture was cooled to 25 ° C. and then the remaining constituents were added.
  • the cleaning agent to be tested was placed on an artificially soiled plastic surface.
  • a mixture of carbon black, machine oil, triglyceride, saturated fatty acids and low-boiling aliphatic hydrocarbon was used as artificial soiling for the dilute use of the cleaning agent.
  • the test area of 26 x 28 cm was evenly coated with 2 g of the artificial soiling with the aid of a surface coater.
  • a plastic sponge was soaked in each case with 10 ml of the cleaning agent solution to be tested and wheezily moved on the test surface, which was also coated with 10 ml of the cleaning agent solution to be tested. After ten wiping movements with a plastic sponge, the cleaned test area was kept under running water and the loose dirt was removed.
  • the cleaning effect ie the whiteness of the plastic surface cleaned in this way, was determined using a Microcolor color difference measuring device from Dr. Measured for a long time.
  • the clean white plastic surface served as the white standard. Since the measurement of the clean surface was set to 100% and the soiled area was displayed with 0, the read values for the cleaned plastic areas are to be equated with the percentage cleaning ability (% RV).
  • test product was placed in a large lumen beaker. Then, from a height of 30 cm, the amount of tap water was allowed to flow in freely, which, together with the amount of product presented, gave the recommended application solution of the product.
  • Foam decay % Foam height start-foam height after 3 min. Foam height beginning ⁇ 100
  • An agent with a foam breakdown of more than 50% was defined as a low-foam cleaner.
  • Table 3 The examples listed in Table 3 are intended to show that the carrier phase is able to stabilize different amounts of sodium bicarbonate and sodium bicarbonate with different particle size distributions.

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Description

  • Die Erfindung betrifft gießfähige flüssige wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate, die unverdünnt als Scheuermittel und in verdünnter Form als Allzweckreinigungsmittel verwendet werden können. Derartige Mittel sind bekannt und basieren auf der Mitverwendung wasserlöslicher Abrasivkomponenten, die in konzentrierten Medien eine scheuernde Funktion ausüben, sich in verdünnten Medien aber praktisch auflösen und nach der Anwendung durch bloßes Abspülen mit Wasser vom Substrat leicht entfernen lassen.
  • Aus der US 4,179,414 sind stabile Pasten bekannt, die aus etwa 50 bis 65 Gew.-% Natriumbicarbonat, etwa 50 bis 35 Gew.-% Wasser und etwa 5 bis 20 Gew.-% Natriumchlorid sowie etwa 10 bis 30 Gew.-% C12-C16-Fettsäurediethanolamid, beide bezogen auf den Wasseranteil, bestehen, die in konzentrierter Form scheuernd wirken und in verdünnter Form harte Oberflächen reinigen. Über die Teilchengröße des Natriumbicarbonats werden keine Angaben gemacht. Aus der EP 0 193 375 A2 sind flüssige Mittel bekannt, die 1,5 bis 30 Gew.-% Tenside und 6 bis 45 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einem mittleren Durchmesser von 10 bis 500 µm enthalten können. Der Rest besteht aus Wasser. Aus der EP 0 334 566 A2 wiederum sind solche wäßrigen Mittel bekannt, die 1,5 bis 40 Gew.-% Tenside, 2,0 bis 65 Gew.-% überwiegend ungelösten Kaliumsulfats mit gleicher Teilchengröße wie vorstehend, vorzugsweise 20 - 300 µm, sowie gegebenenfalls 0,5 bis 10 Gew.-% Natriumchlorid enthalten. Aus der internationalen Patentanmeldung WO 91/08282 sind flüssige Scheuermittel mit wasserlöslichen Abrasivstoffen bekannt, die etwa 1,5 bis 30 Gew.-% Tenside, etwa 45 bis etwa 75 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einer geringen mittleren Teilchengröße von ausdrücklich kleiner als 80 µm und mehr als 10 Gew.-% Wasser enthalten können. Aus der DE 42 27 863.5 schließlich sind flüssige Reinigungsmittelkonzentrate mit wasserlöslichen Abrasivstoffen bekannt, die aus etwa 2 - 30 Gew.-% eines schwach schäumenden Tensidgemisches und etwa 50 - 65 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 200 µm bestehen.
  • Fast alle bekannten gießfähigen flüssigen wäßrigen Reinigungsmittel mit wasserlöslichen Abrasivkomponenten enthalten eine Trägerphase bestehend aus einer Kombination aus Aniontensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp und nichtionischen Tensiden.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein modernes abrasivkörperhaltiges flüssiges Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, das folgende Bedingungen erfüllt:
    • * gute Gießfähigkeit zum exakten und leichten Dosieren
    • * gute abrasive Reinigungsleistung an hartnäckigem Schmutz
    • * problemloses Abspülen, insbesondere des Abrasivkörpers
    • * geringe Schaumbildung beim Abspülen und bei verdünnter Anwendung
    • * hoher ökologischer Standard
    • * Verwendung von hautmilden Tensiden
  • Überraschenderweise konnte eine wenig schäumende, aus besonders hautmilden Tensiden aufgebaute Trägerphase gefunden werden, die es erlaubt, sowohl grobes Natriumbicarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 200 ± 100 µm, das sich durch eine besonders gute abrasive Reinigungsleistung auszeichnet, als auch feineres Natriumbicarbonat mit einer mittleren Teilchengrößenverteilung von etwa 65 ± 40 µm, das sich durch eine besonders cremige weiche Konsistenz auszeichnet, stabil zu dispergieren. Diese Trägerphase besteht im wesentlichen aus Alkylpolyglykolethern mit eingeengter Homologenverteilung, amphoteren Tensiden und Seifen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher gießfähig flüssige wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an Tensiden und einem wasserlöslichen Abrasivstoff, die in konzentrierter Form als Scheuermittel und verdünnt als Allzweckreinigungsmittel verwendet werden können, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie
    • a) als wasserlöslichen Abrasivstoff mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einer mittleren Korngröße von 20 - 500 µm, vorzugsweise 50 - 300 µm und
    • b) 2 bis 30, vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-% eines wenig schäumenden Tensidgemisches aus Alkylpolyglykolethern mit enger Homologenverteilung, amphoteren Tensiden und Seife enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen amphoteren Tensiden und Alkylpolyglykolethern mit eingeengter Homologenverteilung 1 : 10 bis 3 : 1, das Gewichtsverhältnis zwischen amphoteren Tensiden und Seife 15 : 1 bis 1 : 3 und das Gewichtsverhältnis zwischen Alkylpolyglykolethern mit eingeengter Homologenverteilung und Seife 25 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
  • Dabei können fakultativ Aniontenside vom Sulfat- oder Sulfonattyp enthalten sein, vorzugsweise sind die erfindungsgemäßen Reinigungskonzentrate jedoch frei von Aniontensiden vom Sulfat- oder Sulfonattyp.
  • Als wasserlösliche Abrasivstoffe sind eine ganze Reihe von anorganischen Salzen denkbar, z.B. Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Natriumchlorid, aber Natriumbicarbonat (im folgenden kurz Bicarbonat genannt) erfüllt in erster Linie die Vorausetzungen für ein technisch realisierbares Produkt (vergleiche WO 91/8282, S. 12 f).
  • Als Alkylpolyglykolether werden solche mit einer eingeengten Homologenverteilung des angelagerten Ethylenoxids wie sie aus "A. Behler et al, Seifen-Öle-Fett-Vachse, 116, 60 - 68, (1990) und DE 38 17 415 bekannt sind, eingesetzt, die verdickend wirken und sich darüber hinaus noch dadurch auszeichnen, daß sie besonders hautmild und biologisch sehr gut abbaubar sind. Hierzu zählen z.B. die Alkylpolyglykolether mit eingeengter Homologenverteilung mit 8 bis 18, vorzugsweise 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 5 Ethylenoxideinheiten (EO) im Molekül. Diese sind in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkonzentraten in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-% enthalten.
  • Die große Hautfreundlichkeit gilt auch für die amphoteren Tenside, zu denen 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% quaternäre Ammoniumverbindungen bestehend aus einem Alkylrest mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen und einer hydrophilen Kopfgruppe zählen. Bevorzugt werden N-(3-N'-C8-C18-Acylaminopropyl)-N,N-dimethylammoniumacetat und N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumacetat eingesetzt.
  • Wesentlich für die Akzeptanz von modernen Haushaltsreinigungsmitteln ist heute eine möglichst geringe Schaumentwicklung. Da die Kombination aus den nichtionischen Tensiden und amphoteren Tensiden stark schäumt, ist der Zusatz von schaumregulierenden Stoffen notwendig. Dabei haben sich Seifen in Mengen von 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% als besonders wirkungsvoll erwiesen etwa die gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren mit 7 bis 22, vorzugsweise 10 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder ihre Alkali-, Ammonium- und/oder Alkylammoniumsalze. Besonders gute Werte liefern die Alkali-, vorzugsweise Natrium-, aber auch die Magnesiumsalze der Kokosfettsäure, Isostearinsäure und Gemische daraus.
  • Die einzelnen Tensidklassen des Tensidgemisches können durch eine oder mehrere ihrer Verbindungen vertreten sein. Wie in der Tensidchemie üblich, können sich die Alkylpolyglykolether von technischen Alkoholgemischen ableiten, wie man sie beispielsweise durch Hochdruckhydrierung von Methylestern auf Basis pflanzlicher oder tierischer Rohstoffe oder durch Hydrierung von Aldehyden aus der ROELEN'schen Oxosynthese erhält.
  • Außer den unter b) genannten Tensiden können auch noch übliche C8-C18-Alkylpolyglykolether mit normaler Verteilung der Ethylenoxideinheiten in einer Menge von 1 - 20 Gew.-% enthalten sein, wie z.B. die unter dem Handelsnamen Dehydol vertriebenen Produkte. Außerdem können fakultativ C8-C18-Fettsäuremono- und -dialkanolamide, z.B. das unter dem Handelsnamen Comperlan 100 vertriebene C8-C18-Fettsäuremonoethanolamid in einer Menge von 0,1 bis 4 Gew.-% enthalten sein.
  • Die Fließeigenschaften und die Stabilität der Dispersion lassen sich durch Zusatz von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% eines Polyalkylenglykols der allgemeinen Formel H-(OC(H)R1-CH2)n-OH, wobei R1 Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellt und n eine ganze Zahl von 4 bis 40 ist, und/oder durch Zusatz von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%, an Alkylpolyglycosiden der allgemeinen Formel R2O-[Z]x, wobei R2 für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, Z einen Zuckerrest aus der Gruppe der Aldopentosen oder Aldohexosen, z.B. Glucose, Mannose und Xylose, darstellt, und x im Mittel eine Zahl von 1,3 bis 1,8 ist, positiv beeinflussen.
  • Als Polyalkylenglykole kommen z.B. die unter den Handelsnamen Polydiol 600 und Polydiol 1000 vertriebenen Polyethylenglykole mit mittleren Molekulargewichten von 600 bzw. 1000 in Betracht. Geeignete Alkylpolyglycoside sind z.B. C8-C10-Alkylpolyglucoside, die unter dem Handelsnamen Plantaren 225 vertrieben werden.
  • Bevorzugte Reinigungsmittelkonzentrate enthalten weiterhin ein die Trägerphase stabilisierendes anorganisches Material in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%. Als stabilisierende anorganische Materialien im Sinne der Erfindung sind solche Substanzen zu verstehen, die zur Stabilisierung und Viskositätsregulierung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkonzentrate beitragen. Vorzugsweise ist das anorganische Material ausgewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate, der Aluminiumoxidhydrate und der Fällungskieselsäuren. Geeignete Schichtsilikate sind z.B. Montmorillonit, Calciumsilikat und Magnesiumsilikat.
  • Die anorganischen Materialien führen überraschenderweise nicht zu einer Beeinträchtigung der gewünschten Eigenschaften der Reinigungsmittelkonzentrate wie z.B. leichte Abspülbarkeit nach konzentrierter Anwendung.
  • Besonders bevorzugte Reinigungsmittelkonzentrate enthalten 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-% an Polymeren ausgewählt aus der Gruppe der Polysaccharide, der modifizierten Cellulose-Moleküle und der synthetischen Polycarboxylate. Als Polysaccharide kommen z.B. Xanthan-Gum oder Johannisbrotkernmehl in Frage. Unter modifizierten Cellulose-Molekülen ist die mit Gruppen wie z.B. Carboxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl oder Methyl substituiterte Cellulose zu verstehen. Geeignete synthetische Polycarboxylate sind Homo- oder Copolymere der Acrylsäure, der Methacrylsäure, der Maleinsäure, bzw. deren Alkalisalzen und C1-C4-Alkylester, die gegebenenfalls durch Mithilfe von Verbindungen wie z.B. Diallylsaccharose vernetzt sind, vorzugsweise liegen die Molekulargewichte der Polycarboxylate über 100.000.
  • Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Mittel übliche Bestandteile wie anorganische oder organische Gerüstsubstanzen etwa in Form von niedermolekularen Dicarbonsäuren oder Natriumchlorid, bekannte Lösungsvermittler wie Hydrotrope und Lösungsmittel, Konservierungsmittel, andere antimikrobiell wirksame Substanze, Farb- und Duftstoffe enthalten.
  • Natriumbicarbonat bildet einen Puffer bei pH 8,7, so daß der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel im allgemeinen zwischen 8,0 und 9,0 liegt.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel erfolgte durch Mischen der Bestandteile unter Rühren mit einem handelsüblichen Flügelrührer in folgender Reihenfolge: Ca. 6 % der Gesamtmenge an Bicarbonat wurden in Wasser von ca. 40 °C aufgelöst, dann wurde die Fettsäure in geschmolzener Form zugesetzt. Nachdem eine homogene Mischung vorlag, wurde der Ansatz auf 25 °C gekühlt und danach die restlichen Bestandteile zugefügt.
    • Beispiele
  • Zum Nachweis der Vorteile der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wurden Versuche nach folgenden Methoden durchgeführt:
  • Zur Messung der Viskosität in m.Pas wurde ein Brookfield-Viskosimeter, RVT, Spindel 4, 20 Umdrehungen pro Minute, verwendet. Die Messungen wurden bei 20 °C durchgeführt.
  • Zur Prüfung des Reinigungsvermögens diente die unten beschriebene Testmethode, die sehr gut reproduzierbare Ergebnisse liefert. Die Schmutzablösung von harten Oberflächen wurde nach dem Reinigungsvermögen-Test, beschrieben in Seifen-Öle-Fette-Wachse 112, 371 (1986), beurteilt.
  • Das zu prüfende Reinigungsmittel wurde auf eine künstlich angeschmutzte Kunststoffoberflächen gegeben. Als künstliche Anschmutzung für die verdünnte Anwendung des Reinigungsmittels wurde ein Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedersiedendem aliphatischen Kohlenwasserstoff verwendet. Die Testfläche von 26 x 28 cm wurde mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.
  • Ein Kunststoffschwamm wurde jeweils mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittel lösung getränkt und wenhanisch auf der ebenfalls mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung beschichteten Testfläche bewegt. Nach zehn Wischbewegungen mit einem Kunststoffschwamm wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d.h. der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem Farb-Differenz-Meßgerät Microcolor der Firma Dr. Lange gemessen. Als Weiß-Standard diente die saubere weiße Kunststoffoberfläche. Da bei der Messung der sauberen Oberfläche auf 100 % eingestellt und die angeschmutzte Fläche mit 0 angezeigt wurde, sind die abgelesenen Werte bei den gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen. Bei den nachstehenden Versuchen die die angegebenen Werte RL rel. (%) die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsvermögen der untersuchten Reinigungsmittel, bezogen auf die Reinigungsleistung des als Standard verwendeten Reinigungsmittels /RL = 100 %). Sie stellen jeweils Mittelwerte aus Dreifachbestimmungen dar.
  • Das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Mittel wurde folgendermaßen geprüft:
  • Das Prüfprodukt wurde in einem weitlumigen Becherglas vorgelegt. Sodann wurde darauf aus 30 cm Höhe im freien Fall die Menge an Leitungswasser zufließen gelassen, die mit der Menge an vorgelegtem Produkt die empfohlene Anwendungslösung des Produkts ergibt.
  • Die Schaumhöhe im Becherglas wurde sofort nach Beendigung der Wasserzugabe und abermals nach 3 Minuten abgelesen. Die Schaumhöhe nach 3 Minuten wurde in Relation zum Anfangsschaum gesetzt und der Schaumzerfall folgendermaßen berechnet: Schaumzerfall % = Schaumhöhe Anfang-Schaumhöhe nach 3 Min. Schaumhöhe Anfang · 100
    Figure imgb0001
  • Als schaumarmer Reiniger wurde ein Mittel mit einem Schaumzerfall von mehr als 50 % definiert.
  • Die in den Beispielen angegebenen Mengen beziehen sich auf Gewichtsprozent.
    • Beispiel 1 bis 4
  • Die in Tabelle 1 aufgeführten Beispiele sollen typische Bereiche aufzeigen, in denen mit den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen stabile Dispersionen erzielt werden.
    • Beispiel 5 bis 8
  • Die in der Tabelle 2 aufgeführten Beispiele sollen aufzeigen, daß eine ganze Reihe von anorganischen Strukturen geeignet sind, die Dispersionen in ihrem rheologischen Verhalten zu verbessern.
    • Beispiel 9 bis 12
  • Die in Tabelle 3 aufgeführten Beispiele sollen zeigen, daß die Trägerphase in der Lage ist, unterschiedliche Natriumbicarbonatmengen und Natriumbicarbonat unterschiedlicher Korngrößenverteilungen zu stabilisern.
    • Beispiel 13 bis 16
  • Die in der Tabelle 4 aufgeführten Beispiele sollen aufzeigen, daß Polymere ausgewählt aus der Gruppe der Polsaccharide, der modifizierten Cellulose-Moleküle und der synthetischen Polycarboxylate geeignet sind, die Dispersionen in ihrem rheologischen Verhalten zu verbessern.
  • In den nachfolgenden Tabellen bedeuten:
    • FA =
    Fettalkohol, die sich hierhinter verbergenden Alkylreste müssen nicht notwendigerweise aus natürlichen Quellen stammen.
    *CTFA-Beezeichnung für die amphoteren Tenside
    mTg =
    mittlere Teilchengrößenverteilung
    NRE =
    Navvon Range Ethoxylate (Ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung)
    FSMAA =
    Fettsäuremonoalkanolamid
    MG =
    Molekulargewicht
    Tabelle 1
    Inhaltsstoffe/Beispiele 1 2 3 4
    C12/14-FA-2,5 EO, NRE 2,5 3,5 3,5 4
    C12/14-FA-4 EO 8 5 5 4
    C10-FA-3 EO - 0,5 0,5 2
    C12/18-FSMAA - 0,5 - -
    Coco Betaine* - - 3 -
    Cocamidopropyl Betaine* 2,5 3 - 3
    Kokosfettsäure 1 1 1 1
    Polyethylenglykol, MG 600 (Polydiol 600) - 1 0,8 -
    Polyethylenglykol MG 1000 (Polydiol 1000) 1 - - -
    C8/10-Alkylpolyglucosid, x = 1,6 - - - 0,5
    Natriumbicarbonat, 100 µm mTg 35 35 35 35
    Parfüm 0,4 0,4 0,4 0,4
    Wasser vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Viskosität [mPas] 5200 5800 4400 5300
    Schaumzerfall [%] 100 100 96 93
    Tabelle 2
    Inhaltsstoffe/Beispiele 5 6 7 8
    C12/14-FA-2,5 EO, NRE 3,5 3,5 3,5 3,5
    C12/14-FA-4 EO 5 5 5 5
    C12/14-FA-6 EO 1 1 1 1
    Cocamidopropyl Betaine* 3 3 3 3
    Kokosfettsäure 1 1 1 1
    Polyethylenglykol, MG 600 (Polydiol 600) 0,5 0,5 0,5 0,5
    Natriumbicarbonat, 200 µm mTg 35 35 35 35
    Mg-Silikat, synthetisch 0,8 - - -
    Montmorillonit, natürlich - 0,8 - -
    Aluminiumoxidhydrat - - 0,8 -
    Kieseläure - - - 0,8
    Parfüm 0,25 0,25 0,25 0,25
    Wasser vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Viskosität [mPas] 4400 3650 3900 6250
    Schaumzerfall [%] 88 96 100 96
    Tabelle 3
    Inhaltsstoffe/Beispiele 9 10 11 12
    C12/14-FA-2,5 EO, NRE 4,6 4,0 2,7 4,0
    C12/14-FA-4 EO 6,6 5,8 3,8 5,8
    C12/14-FA-6 EO 1,3 1,15 0,75 1,5
    Cocamidopropyl Betaine* 3,9 3,5 2,3 3,5
    Kokosfettsäure 1,3 1,15 0,75 1,15
    Polyethylenglykol, MG 600 (Polydiol 600) 0,65 0,6 0,4 0,6
    Natriumbicarbonat, 200 µm mTG 15 25 50 -
    Natriumbicarbonat, 65 µm mTg - - - 25
    Mg-Silikat, synthetisch 0,8 0,8 0,8 0,8
    Parfüm 0,25 0,25 0,25 0,25
    Wasser vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Viskosität [mPas] 2900 2900 6900 3400
    Schaumzerfall [%] 93 93 72 96
    Tabelle 4
    Inhaltsstoffe/Beispiele 13 14 15 16
    C12/14-FA-2,5 EO, NRE 4 4 4 4
    C12/14-FA-4 EO 6 6 6 6
    Cocamidopropyl Betaine* 2,5 2,5 2,5 2,5
    Kokosfettsäure 1 1 1 1
    Polyethylenglykol, MG 600 (Polydiol 600) 0,8 0,8 0,8 0,8
    Methylhydroxypropylcellulose (Culminal MHPC 600 PR) 1 - - -
    Hydroxyethylcellulose (Tylose H 100.000 YP) - 0,3 - -
    Xanthan-Gum (Rhodopol 50 MD) - - 0,8 -
    Methylmethacrylat/Butylacrylat Copolymer (Acusol 830) - - - 0,5
    Natriumbicarbonat, 100 µm mTG 35 35 35 35
    Parfüm 0,4 0,4 0,4 0,4
    Wasser vollentsalzt ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Viskosität [mPas] 4100 6400 6300 5200
    Schaumzerfall [%] 100 100 100 96

Claims (11)

  1. Gießfähige flüssige wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an Tensiden und einem wasserlöslichen Salz, dadurch gekennzeichnet, daß sie
    a) als wasserlösliches Salz mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 60 Gew.-% Natriumbicarbonat einer mittleren Korngröße von 20 - 500 µm, vorzugsweise 50 - 300 µm und
    b) 2 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 3 - 20 Gew.-% eines Tensidgemisches aus amphoteren Tensiden, Alkylpolyglykolethern mit eingeengter Homologenverteilung und Seife enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen amphoteren Tensiden und Alkylpolyglykolethern mit eingeengter Homologenverteilung 1 : 10 bis 3 : 1, das Gewichtsverhältnis zwischen amphoteren Tensiden und Seife 15 : 1 bis 1 : 3 und das Gewichtsverhältnis zwischen Alkylpolyglykolethern mit eingeengter Homologenverteilung und Seife 25 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
  2. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als amphotere Tenside 0,5 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 5 Gew.-% N-(3-N'-Acylaminopropyl)-N,N-dimethylammoniumacetat, die Acylgruppe bestehend aus C8 - C18, enthalten sind.
  3. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als amphotere Tenside 0,5 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 5 Gew.-% N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumacetat, die Alkylkette bestehend aus C8 - C18, enthalten.
  4. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1,0 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 - 15 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylpolyglykolether mit einem C8 - C18-Alkylrest und 2 - 10 Mol Alkylenoxid ausgewählt aus Ethylenoxid und Propylenoxid im Molekül und eingeengter Homologenverteilung der Alkylenoxidhomologen enthalten.
  5. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Seife 0,05 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% einer oder mehrerer Carbonsäuren mit einem C7- C22-, vorzugsweise C12 - C22-Alkylrest, wobei dieser geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein kann und die teilweise oder vollständig in Salzform, vorzugsweise als Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze vorliegen können, enthalten.
  6. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-%, eines Polyalkylenglykols der allgemeinen Formel H-(OC(H)R1-CH2)n-OH enthalten sind, wobei R1 Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellt und n eine ganze Zahl von 4 bis 40 ist.
  7. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 - 3 Gew.-%, Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel R2O-[Z]x enthalten sind, wobei R2 für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, Z einen Zuckerrest aus der Gruppe der Aldopentosen oder Aldohexosen, z.B. Glucose, Mannose und Xylose, darstellt, und x im Mittel eine Zahl von 1,3 bis 1,8 ist.
  8. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß 0,2 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% eines die Trägerphase stabilisierenden anorganischen Materials enthalten sind.
  9. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das die Trägerphase stabilisierende anorganische Material ausgewählt ist aus Schichtsilikaten, Aluminiumoxidhydraten und Fällungskieselsäuren.
  10. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 - 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 - 2 Gew.-% Polymere ausgewählt aus der Gruppe der Polysaccharide, der modifizierten Cellulose-Moleküle und der synthetische Polycarboxylate enthalten sind.
  11. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin in Reinigungsmitteln übliche Bestandteile wie Parfümöle, organische oder anorganische Gerüstsubstenzen, Lösungsvermittler, Konservierungsmittel und/oder antimikrobiell wirksame Verbindungen sowie Farbstoffe enthalten.
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