DE102007020426A1 - Mischung, welche ein Alkylpolyglucosid, ein Cotensid und ein polymeres Additiv umfasst - Google Patents

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Abstract

Mischung, umfassend eine Komponente I, umfassend 80-20 Gew.-% einer Komponente I<SUB>1</SUB>, die ein Alkylpolyglycosid ist, umfassend 1-2 Glucosideinheiten und einen Alkylrest von 6-16 C-Atomen, 20-80 Gew.-% einer Komponente I<SUB>2</SUB>, die ein Alkoholgruppen-enthaltendes Cotensid, ausgenommen ein Alkylpolyglucosid, ist, wobei sich die Gewichtsanteile nur auf die Komponente I beziehen, und polymeres Additiv als Komponente II, wobei das polymes eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei das Verhältnis der zahlenmittleren Molekulargewichte aller wasserlöslichen Einheiten und der zahlenmittleren Molekulargewichte aller hydrophoben Einheiten 2 : 1 bis 1000 : 1, insbesondere 5 : 1 bis 200 : 1 und besonders 10 : 1 bis 50 : 1, beträgt und wobei jede mindestens eine hydrophobe Einheit ein Molekulargewicht von maximal 1000 g/mol besitzt, oder das polymere Additiv als Komponente II<SUB>2</SUB> mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei es ein amphiphiles Kammpolymer ist, welches ein Rückgrat mit am Rückgrat angebrachten zwei oder mehreren Seitenketten umfasst, wobei sich die Seitenketten untereinander und/oder die Seitenketten vom Rückgrat in ihrem amphiphilen Charakter unterscheiden, oder das polymere Additiv als Komponente II<SUB>3</SUB> mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei Komponente II<SUB>3</SUB> ein AB-Diblockcopolymer oder ein ...

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Mischung, umfassend zwei Komponenten I und II, eine Emulsion, welche aus der Mischung hergestellt werden und auch als Mikroemulsion, insbesondere also eine bikontinuierliche Mikroemulsion, vorliegen kann, sowie einen Reiniger, ein Kosmetikartikel und ein Lebensmittel, welche die Emulsion umfassen und eine Verwendung des Reinigers.
  • Tensiden sind waschaktive Substanzen (Detergentien), die in Waschmitteln, Spülmitteln, und Shampoos enthalten sind. Sie verfügen über einen charakteristischen Aufbau und weisen mindestens eine hydrophile und eine hydrophobe Struktureinheit auf. Sie weisen einen amphiphilen Charakter auf. Steht der stabilisierende Charakter von Wasser-Öl-Gemischen im Vordergrund, werden diese amphiphilen Substanzen als Emulgatoren eingesetzt.
  • Tenside setzen die Grenzflächenspannung zwischen miteinander nicht mischbaren Phasen, einer hydrophilen (wasserlöslichen, lipophoben), meist wässrigen Phase und einer hydrophoben (öllöslichen, lipophilen) Phase herab. Solche flüssigen Zwei-Phasen-Gemische werden als Emulsionen bezeichnet.
  • Konventionelle Emulsionen können hydrophile und hydrophobe Phasen in unterschiedlichen Volumenanteilen enthalten. Sie haben eine kontinuierliche und eine disperse Phase, die als sehr kleine, durch Belegung mit Tensiden stabilisierte Kügelchen in der kontinuierlichen Phase vorliegt. Je nach Natur der kontinuierlichen Phase spricht man von Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen.
  • Grundsätzlich unterscheidet man zwischen Emulsionen und Mikroemulsionen. Während Mikroemulsionen thermodynamisch stabil sind, zerfallen Emulsionen aufgrund ihrer Instabilität. Im mikroskopischen Bereich spiegelt sich dieser Unterschied darin wieder, dass die emulgierten Flüssigkeiten in Mikroemulsionen in kleinere Flüssigkeitsvolumina (z. B. 10–15 μL) gefasst sind als in Emulsionen (z. B. 10–12 μL) wie in DE 10 2005 049 765 A1 beschrieben. Thermodynamisch instabile Emulsionen weisen somit größere Strukturen auf.
  • In Mikroemulsionen können lamellare Mesophasen auftreten. Lamellare Mesophasen führen zu optischer Anisotropie und erhöhter Viskosität. Diese Eigenschaften sind z. B. für Reiniger unerwünscht. Außerdem tritt oft Phasentrennung auf, wenn lamellare Phasen mit Mikroemulsionen koexistieren.
  • Mikroemulsionen bestehen aus mindestens drei Komponenten, nämlich aus Öl, Wasser und einem Tensid. Öl und Wasser sind nicht mischbar und bilden daher Domänen auf der Nanoskala. Das Tensid vermittelt zwischen diesen beiden Komponenten und erlaubt eine makroskopisch homogene Mischung. Auf mikroskopischer Skala bildet das Tensid einen Film zwischen den Öl- und Wasserdomänen. Mikroemulsionen sind makroskopisch homogen, verhalten sich optisch isotrop und sind im Gegensatz zu Emulsionen thermodynamisch stabil. Es gibt W/O- und O/W-Tröpfchen-Mikroemulsionen, wobei Wassertröpfchen vom Öl oder Öltröpfchen vom Wasser umschlossen sind. Etwa gleiche Anteile von Öl zu Wasser fördern die Bildung einer bikontinuierlichen Mikroemulsion.
  • Charakteristisch für die Effizienz eines Tensids ist die minimal benötigte Tensidmenge, um Emulsionen über den gewünschten Zeitraum zu stabilisieren oder um eine Mikroemulsion zu erhalten.
  • Mikroemulsionen wurden intensiv im Bereich der Grundlagenwissenschaft untersucht [17, 18]. Die dabei enthaltenen Erkenntnisse beruhen weitgehend auf der Verwendung von reinen, definierten Komponenten: deionisiertes Wasser, chemisch reine Öle und Reintenside. Bei technischen Mikroemulsionen bestehen die Komponenten in der Regel aus Stoffgemischen. Dadurch ändert sich das Phasenverhältnis beträchtlich und die in vereinfachten Modellen gewonnenen Erkenntnisse aus der Grundlagenforschung können nicht ohne weiteres auf technische Anwendungen übertragen werden. Eine weitere Schwierigkeit liegt in der geringen Temperaturstabilität von Mikroemulsionen, da in praxistauglichen Formulierungen die Stabilität über einen breiten Temperaturbereich hinweg gegeben sein muss. Besonders Systeme auf Basis der vielfach verwendeten Fettalkoholethoxylate sind nur in einem sehr engen Temperaturfenster von wenigen °C stabil bzw. es müssen extrem hohe Tensidkonzentrationen verwendet werden. Hingegen sind Mikroemulsionen, die mit Hilfe von Zuckertensiden hergestellt werden, über größere Temperaturbereiche stabil. Ganz ähnlich können auch Gemische aus nichtionischen und ionische Tensiden herangezogen werden. Hier macht man sich das unterschiedliche Temperaturverhalten der nichtionischen und der ionischen Tenside zunutze. Allerdings weisen auch Zuckertenside und nichtionische Tensidmischungen Nachteile auf. Mikroemulsionen aus Zuckertensiden können nur mit Hilfe von Cotensiden hergestellt werden. Mikroemulsionen, die ionische Tenside beinhalten, sind empfindlich gegenüber Veränderungen der Salzkonzentration.
  • Da die Forschung über Mikroemulsionen weitgehend im Bereich der Grundlagenforschung stattfindet, wurde in diesem Feld bislang wenig Wert darauf gelegt, Tenside zu verwenden, die ein geringes Gefahrstoffpotential beinhalten bzw. auf der Basis von nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden. Für technische Anwendungen kann dies von großer Bedeutung sein, da in konventionellen Mikroemulsionen Tensidgehalte von 20–30% die Regel sind, um eine hinreichend ausgedehnte Temperaturstabilität zu erreichen. In solchen Konzentrationen besitzen Tenside ein nicht zu vernachlässigendes Gefahrstoffpotential. Sie wirken insbesondere reizend auf die Haut und Augen. Eine Ausnahme in dieser Beziehung bilden Alkylpolyglucoside, die aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden und nur ein mäßiges Gefahrstoffpotential besitzen und zudem relativ hautfreundlich sind. Sorbitanester hingegen, die ein sehr geringes Gefahrstoffpotential besitzen und auch weitgehend aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden, sind hinsichtlich ihres Einsatzes in Mikroemulsionen bisher kaum erforscht worden.
  • Die DE 198 39 054 offenbart ein Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden bei simultaner Unterdrückung lamellarer Mesophasen, ein Verfahren zur Stabilisierung der Temperaturlage des Einphasengebietes für Öl-, Wasser-Tensidmischungen, ein Verfahren zur Erhöhung der Strukturgröße von emulgierten Flüssigkeitsteilchen in Mikroemulsionen sowie ein Verfahren zur Verminderung der Grenzflächenspannung von Öl-Wassergemischen, bei denen AB-Blockcopolymere mit einem wasserlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B zugegeben werden. Die Polymere bestehen aus einem wasserlöslichen Block A und einem hydrophoben Block. Die unteren Grenzen der Molekulargewichte für A und B liegen bei 500 g/mol. Dieses Verfahren eignet sich für die Herstellung von Mikroemulsionen.
  • Die Offenlegungsschrift DE 10 2004 058 956 A1 beschreibt ein Verfahren zur Steigerung der Effizienz von Tensiden und Emulgatoren in Emulsionen und Mikroemulsionen durch Zugabe von Additiven, dadurch gekennzeichnet, dass dem Tensid oder Emulgator als Additiv ein Polyalkylenoxid-Blockcopolymer mit einem wasserlöslichen Block A und einem öllöslichen Block B zugegeben wird. Die unteren Grenzen der Molekulargewichte für A und B liegen bei 1000 g/mol.
  • Die DE 103 23 180 A1 beschreibt Mischungen, enthaltend ein Tensid und ein Cotensid, die dadurch gekennzeichnet sind, dass man als Cotensid ein amphiphiles Kammpolymer einsetzt, aufweisend ein Rückgrat mit am Rückgrat angebrachten zwei oder mehreren Seitenketten, wobei sich die Seitenketten untereinander und/oder die Seitenketten vom Rückgrat in ihrem amphiphilen Charakter unterscheiden. Das Cotensid eignet sich zur Effizienzsteigerung in Mikroemulsionen.
  • Ein der Erfindung zugrunde liegendes technisches Problem besteht darin, eine Mischung zu schaffen, welche verbesserte Eigenschaften aufweist und zu einer Emulsion, insbesondere einer Mikroemulsion, verarbeitet werden kann.
  • Das Problem wird durch eine erfindungsgemäße Mischung gemäß Patentanspruch 1 gelöst.
  • Die erfindungsgemäße Mischung umfasst eine Komponente I, umfassend 80–20 Gew.-% einer Komponente I1, die ein Alkylpolyglucosid ist, umfassend 1–2 Glucosideinheiten und einen Alkylrest von 6-16 C-Atomen, 20–80 Gew.-% einer Komponente I2, die ein Alkohol-gruppen-enthaltendes Cotensid ausgenommen ein Alkylpolyglucosid ist, wobei sich die Gewichtsanteile nur auf die Komponente I beziehen, und polymeres Additiv als Komponente II, wobei das polymere Additiv als Komponente II1 mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei das Verhältnis der zahlenmittleren Molekulargewichte aller wasserlöslichen Einheiten und der zahlenmittleren Molekulargewichte aller hydrophoben Einheiten 2:1 bis 1000:1, insbesondere 5:1 bis 200:1 und insbesondere 10:1 bis 50:1 beträgt und wobei jede mindestens eine hydrophobe Einheit ein Molekulargewicht von maximal 1000 g/mol besitzt, oder das polymere Additiv als Komponente II2 mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei es ein amphiphiles Kammpolymer ist, welches ein Rückgrat mit am Rückgrat angebrachten zwei oder mehreren Seitenketten umfasst, wobei sich die Seitenketten untereinander und/oder die Seitenketten vom Rückgrat in ihrem amphiphilen Charakter unterscheiden, oder das polymere Additiv als Komponente II3 mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei das polymere Additiv als Komponente II3 ein AB-Diblockcopolymer oder ein ABA- bzw. BAB-Triblockcoplymer mit wasserlöslichen Blöcken A und hydrophoben Blöcken B ist.
  • Diese Komponente II, die als polymeres Additiv in der Mischung gemäß Patentanspruch 1 enthalten ist, scheint zu einer Effizienzsteigerung der Tenside in Komponente I zu führen.
  • Neben Kostengründen ist die Tensideinsparung auch aus ökologischen oder gesundheitlichen Gründen vorteilhaft. Tenside sind ökologisch besonders relevante Stoffe, deren Umweltverträglichkeit sichergestellt werden muss.
  • Ein weiterer Vorteil der Einsparung von Tensiden tritt in Erscheinung, wenn sich Tenside bei der Anwendung der Mikroemulsion störend auswirken. Beispielhaft können Kosmetika genannt werden, deren Tensidgehalt aufgrund der möglicherweise bei empfindlicher Haut auftretenden hautbeeinflussenden Wirkung der Tenside möglichst gering sein sollte. Gleiches gilt in besonderem Maße für Lebensmittel. Eine Belastung des Konsumenten durch Tenside sollte so niedrig wie möglich sein. Die vorliegende Erfindung leistet dazu einen Beitrag.
  • In einer Ausführungsform führte die erfindungsgemäße Emulsion gegenüber dem Stand der Technik zu einem geringeren Zeitaufwand beim Abreinigen.
  • Die erfindungsgemäße Mischung umfasst die Komponenten I und II. Komponente I umfasst ihrerseits 80–20 Gew.-% Komponente I1, welche ein Alkylpolyglucosid ist, das 1–2 Glucosideinheiten und einen Alkylrest von 6-16 C-Atomen umfasst, und des weiteren 20–80 Gew.-% der Komponente I2, welche ein Alkoholgruppen-enthaltendes Cotensid, aber kein Alkylpolyglucosid ist. Die Gewichtsanteile beziehen sich dabei nur auf die Komponente I.
  • Komponente I2 weist in einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischung in wässriger Lösung einen HLB-Wert von 0–5 oder von 0–11 oder von 5–11 auf. Der HLB-Wert beschreibt den hydrophilen und lipophilen Anteil eines Tensids.
  • Der HLB-Wert wird nach Griffin wie folgt berechnet [19]: HLB = 20·Mh/M
  • Mh
    = Molmasse des hydrophilen Anteils eines Moleküls
    M
    = Molmasse des gesamten Moleküls
  • In einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischung ist Komponente I1 hydrophiler als Komponente I2.
  • Des weiteren kann die erfindungsgemäße Mischung so ausgeführt sein, dass die Komponente I1 einen HLB-Wert von 11–20, insbesondere von 11–15 aufweist und die Komponente I2 einen HLB-Wert von 0–11, insbesondere von 0–6 oder 6–11 aufweist.
  • Die erfindungsgemäße Komponente II ist gemäß Anspruch 1 ein polymeres Additiv, das entweder eine Komponente II1 oder II2 oder II3 umfasst. Komponente II1 umfasst weiterhin mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit, wobei das Verhältnis der zahlenmittleren Molekulargewichte aller wasserlöslichen Einheiten und der zahlenmittleren Molekulargewichte aller hydrophoben Einheiten 2:1 bis 1000:1, insbesondere 5:1 bis 200:1 und besonders 10:1 bis 50:1 beträgt und wobei jede mindestens eine hydrophobe Einheit ein Molekulargewicht von maximal 1000 g/mol besitzt.
  • Die Komponente II2 umfasst ebenfalls mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit. Es handelt sich um ein amphiphiles Kammpolymer, welches ein Rückgrat mit am Rückgrat angebrachten zwei oder mehreren Seitenketten umfasst, wobei sich die Seitenketten untereinander und/oder die Seitenketten vom Rückgrat in ihrem amphiphilen Charakter unterscheiden.
  • Die Komponente II3 umfasst mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit, wobei sie ein AB-Diblockcopolymer oder ein ABA- bzw. BAB-Triblockcoplymer mit wasserlöslichen Blöcken A und hydrophoben Blöcken B ist.
  • In einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischung ist das Mengenverhältnis von Komponente II zur Summe der Komponenten I und II ≤ 0,2.
  • In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischung ist das Mengenverhältnis von Komponente II zur Summe der Komponenten I und II ≤ 0,15 oder ≤ 0,10.
  • Eine Emulsion erhältlich durch Verdünnen der erfindungsgemäßen Mischung mit wässriger Lösung und öliger Phase ist ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung. Es kommt dabei zur Bildung einer Emulsion zwischen hydrophiler und hydrophober Phase, welche durch die erfindungsgemäße Mischung stabilisiert wird.
  • In einer Ausführungsform ist diese Emulsion dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Mikroemulsion handelt, welche insbesondere eine bikontinuierliche Mikroemulsion ist. Bikontinuierliche Mikroemulsionen umfassen zwei Phasen, eine hydrophobe und eine hydrophile Phase, in Form von ausgedehnten nebeneinanderliegenden und ineinander verschlungenen Domänen, an deren Grenzfläche stabilisierende grenzflächenaktive Tenside in einer monomolekularen Schicht angereichert sind (vgl. [20]). Mikroemulsionen bilden sich sehr leicht und wegen der sehr niedrigen Grenzflächenspannung spontan, wenn die Einzelkomponenten Wasser, Öl und ein geeignetes grenzflächenaktives System vermischt werden. Da die Domänen in mindestens einer Dimension nur sehr geringe Ausdehnungen in der Größenordnung von Nanometern haben, erscheinen Mikroemulsionen oft visuell transparent und sind je nach dem eingesetzten grenzflächenaktiven System in einem bestimmten Temperaturbereich thermodynamisch, d. h. zeitlich unbegrenzt, stabil. Wenn Mikroemulsionen geringe Tensidgehalte aufweisen, können sie auch trüb sein.
  • In einer anderen Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Mikroemulsion eine W/O- oder O/W-Tröpfchen-Mikroemulsion sein, wobei Wassertröpfchen vom Öl oder Öltröpfchen vom Wasser umschlossen sind.
  • In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mikroemulsion beträgt das Verhältnis zwischen öliger Phase und wässriger Phase 0,5 zu 1,0 bis 1,6 zu 1,0.
  • In einer Ausführungsform umfasst die Emulsion als ölige Phase Mineralöle, insbesondere aliphatische naphthalenische Kohlenwasserstoffe wie Petroleumbenzin. Hierzu zählen auch entaromatisierte Petroleumverschnitte mit 11-14 C-Atomen, entaromatisierte Testbenzine mit 9-12 C-Atomen, spezielle entaromatisierte Fraktionen mit 9-10 C-Atomen sowie polare Lösungsmittel wie z. B. Alkenderivate der Kohlensäure (z. B. Propencarbonat), Alkenglykolalkylether (z. B. DME), als auch mehrwertige Alkohole, wie z. B. Butylcarbitol. Die ölige Phase der Emulsion kann ferner Triglyceride und Produkte aus Veresterung oder Umesterung von Pflanzenölen mit Alkoholen wie z. B. Fettsäuremethylester (z. B. Rapsmethylester oder Kokosester) umfassen.
  • In einer weiteren Ausführungsform ist die Emulsion dadurch gekennzeichnet, dass sie keine lamellare Phase aufweist.
  • In einer Ausführungsform umfasst die erfindungsgemäße Emulsion 80–99 Gew.-% Komponente I, insbesondere 85–95 Gew.-%, bezogen auf den gesamten tensidischen Aktivgehalt der Emulsion. Dabei umfasst Komponente I wiederum zwei Komponenten: Komponente I1 und Komponente I2 der erfindungsgemäßen Mischung. Außerdem umfasst die Emulsion 1–20 Gew.-% Komponente II, insbesondere 5–15 Gew.-%, bezogen auf den gesamten tensidischen Aktivgehalt der Emulsion, welche wie in der erfindungsgemäßen Mischung ein polymeres Additiv ist.
  • In einer Ausführungsform beträgt die Menge der erfindungsgemäßen Mischung bezogen auf die Gesamtmenge an erfindungsgemäßer Emulsion 1–20%, insbesondere 3–15% und besonders 3–10%.
  • In einer zusätzlichen Ausführungsform umfasst die Emulsion weitere Tenside.
  • In einer Ausführungsform ist das amphiphile Kammpolymer (Komponente II2) dadurch gekennzeichnet, dass das Rückgrat des Kammpolymers hydrophob ist und dass alle Seitenketten des Kammpolymers hydrophil sind.
  • In einer weiteren Ausführungsform ist das amphiphile Kammpolymer dadurch gekennzeichnet, dass es sich wiederholende Struktureinheiten [A]n, [A']m und [X]i aufweist, wobei die Struktureinheiten [A]n und [A']m das Rückgrat bilden und die Struktureinheit [A']m eine Ankerfunktion zum Anbinden der die Seitenketten bildenden Struktureinheiten [X]i aufweist, und wobei die Variablen n, m und i Molfraktionen sind, mit
    n + m + i = 1,
    n ≥ m und
    1 > m.
  • Die Komponente I2 umfasst in einer Ausführung der Erfindung 1–2 Alkylreste, bevorzugt 1 bis 1,5 Alkylreste, mit jeweils 8-20 C-Atomen, und einen hydrophilen Rest, der mehr als eine, jedoch maximal 5 OH-Gruppen trägt.
  • In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform weist das Alkylpolyglucosid der Komponente I1 1–1,5 Glucosideinheiten und einen Alkylrest mit 8-14 C-Atomen auf.
  • Eine andere Ausführungsform der Erfindung ist dadurch charakterisiert, dass die Alkylreste der Komponente I2 über Ether- oder Estergruppen mit dem hydrophilen Rest verbunden ist.
  • In einer weitern Ausführungsform sind die Alkylreste der Komponente I2 über Kohlenstoffbindungen mit dem hydrophilen Rest verbunden.
  • In einer Ausführungsform sind die OH-Gruppen der Komponente I2 ethoxyliert. Es sind jedoch nicht mehr als 5, vorzugsweise nicht mehr als 2, Ethylenoxideinheiten pro OH-Gruppe vorhanden.
  • In einer weiteren Ausführungsform umfasst die Komponente I2 einen Alkylrest mit 10-18 C-Atomen, bevorzugt 10-14 C-Atomen.
  • In noch einer weiteren Ausführung umfasst der hydrophile Rest der Komponente I2 1,5–3 OH-Gruppen.
  • Der hydrophile Rest der Komponente I2 ist in einer zusätzlichen Ausführungsform nicht ethoxyliert.
  • In einer Ausführungsform ist die Komponente I2 ein Sorbitanester, Polysorbat, Glycerinmonoester, Gemisch aus Glycerinmonoester und Glycerindiester, ein Monoester oder Diester von Pentaerythrit, ein Monoether oder Diether von Pentaerythrit, 1,2-Decandiol oder 1,2-Dodecandiol.
  • In einer weiteren Ausführungsform ist die mindestens eine hydrophobe Einheit der Komponente II1 an mindestens einem Kettenende einer wasserlöslichen Einheit angeordnet.
  • In einer zusätzlichen Ausführungsform ist die mindestens eine hydrophobe Einheit der Komponente II1 ein nichtterminaler Substituent einer wasserlöslichen Einheit.
  • In einer bestimmten Ausführungsform ist die mindestens eine hydrophobe Einheit der Komponente II1 zwischen mindestens zwei wasserlöslichen Einheiten angeordnet, falls mehr als mindestens eine wasserlösliche Einheit vorhanden ist.
  • Das Molekulargewicht der wasserlöslichen Blöcke A und der hydrophoben Blöcke B des Diblockcopolymers oder eines Triblockcopolymers der Komponente II3 gemäß Patentanspruch 1 liegt bei einer Ausführungsform zwischen 500 und 100000 g/mol, insbesondere zwischen 2000 und 20000 g/mol und besonders zwischen 3000 und 10000 g/mol.
  • In einer Ausführungsform liegt das Molekulargewicht jeder hydrophoben Einheit der Komponente II1 zwischen 80 und 1000 g/mol, insbesondere zwischen 110 und 500 g/mol und besonders zwischen 110 und 280 g/mol.
  • In einer weiteren Ausführungsform ist das zahlenmittlere Molekulargewicht aller wasserlöslichen Einheiten der Komponente II mindestens 5 mal größer als das zahlenmittlere Molekulargewicht der Komponente I.
  • In noch einer Ausführungsform ist das zahlenmittlere Molekulargewicht aller wasserlöslichen Einheiten der Komponente II mindestens 10 mal größer als das zahlenmittlere Molekulargewicht der Komponente I.
  • In einer Ausführungsform umfasst die wasserlösliche Einheit der Komponente II1 mindestens eines dieser Moleküle: Polyethylenoxid, Polyethylenglykol, Copolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Polyacrolein, Polyvinylalkohol und dessen wasserlösliche Derivate, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyridin, Polymethacrylsäure, Polymaleinsäureanhydrid, Polyameisensäure, Polyacrylsäure, Polystyrolsulfonsäure und deren wasserlösliche Salze.
  • In einer zusätzlichen Ausführungsform ist die wasserlösliche Einheit der Komponente II1 ein lineares Polymer.
  • Eine Ausführungsform der Erfindung ist dadurch charakterisiert, dass die wasserlösliche Einheit der Komponente II nicht ionisch ist.
  • In einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann die wasserlösliche Einheit der Komponente II ionisch sein.
  • In einer zusätzlichen Ausführungsform weist die wasserlösliche Einheit der Komponente II mindestens zwei elektrische Ladungen auf.
  • In einer weiteren Ausführungsform setzt sich die wasserlösliche Einheit der Komponente II aus einem ionischen und einem nichtionischen Bestandteil zusammen.
  • In einer Ausführungsform ist die hydrophobe Einheit der Komponente II1 ein Alkylrest.
  • In einer weiteren Ausführungsform umfasst der Alkylrest 6 bis 50 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 8 bis 20 Kohlenstoffatome.
  • Die hydrophobe Einheit der Komponente II ist in einer erfindungsgemäßen Ausführung ungesättigt.
  • In einer zusätzlichen Ausführung ist die Komponente II ein Alkoholethoxylat bestehend aus einem einwertigem Alkohol mit 8-20 C-Atomen und 25–500 Ethylenoxideinheiten.
  • In einer anderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischung umfasst Komponente I1 Alkylpolyglucoside mit 8-10 C-Atomen (z. B. Di- und Polysulfonate), welche eine hydrotope Wirkung zeigen.
  • Eine zusätzliche Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischung kann sog. „Builder" (z. B. Natriumphosphate, Natriumcarbonate, Natriumsilikate, Polyphosphate, Phosphonsäuren, Natriumgluconate, Borste, Polycarboxylate, EDTA etc.) umfassen.
  • Builder (Gerüststoffe, Aufbaustoffe) sind Komplexbildner, die Alkalimetalle in der Emulsion binden und diese somit stabilisieren.
  • Eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mischung kann sog. „Booster" als Schaumbildner, die die Reinigungswirkung steigern, und/oder Benetzer umfassen (z. B. Alkylpolyglucoside, Phosphonsäuren, Butylcarbitol, Glykolether).
  • Bei Benetzern handelt es sich dabei um Tenside, die zu einer Herabsetzung der Oberflächenspannung bzw. des Kontaktwinkels führen.
  • Sowohl die erfindungsgemäße Mischung, als auch die erfindungsgemäße Emulsion sind zur Verwendung in einem Reiniger einsetzbar. Dieser umfasst in einer Ausführungsform eine Mikroemulsion oder bikontinuierliche Mikroemulsion.
  • In einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Reinigers beträgt das Verhältnis zwischen öliger Phase und wässriger Phase der Mikroemulsion 1,0 zu 1,0 bis 1,4 zu 1,0.
  • In noch einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Reinigers beträgt die Gesamttensidkonzentration 3–15%, insbesondere 3–9%.
  • Der erfindungsgemäße Reiniger ist als Ersatz von organischen Lösungsmitteln besonders geeignet. Dies hat eine Reduktion der eingesetzten Menge organischer Lösungsmittel zur Folge, welches vorteilhaft im Hinblick auf Arbeitsschutz und Umweltschutz ist. Außerdem weisen Mikroemulsionen erhöhte Flammpunkte gegenüber den darin enthaltenen organischen Phasen auf, was zu einer Reduzierung der Entflammbarkeit führt.
  • Der erfindungsgemäße Reiniger kann in der Druckindustrie, insbesondere zum Entfernen von Druckfarben und Papierstaubaufbau von Druckmaschinen und Druckformen verwendet werden. Er eignet sich zum Beispiel zur Entfernung von Druckfarben auf Wasser- oder Ölbasis und von durch Strahlung aushärtende Druckfarbe. Ferner findet der Reiniger Anwendung beim Reinigen von Druckzylindern, Druckwalzen und Oberflächen von Druckmaschinen, bevorzugt zum Reinigen von Druckmaschinen zum konventionellen Drucken, sowie von Druckformen zum Beispiel bei Unterbrechung des Druckvorgangs und bei Non-Impact-Druckverfahren. Zu den konventionellen Druckverfahren mit Druckformen bei denen der Reiniger eingesetzt werden kann zählt das Flachdruckverfahren, der Offset- und der wasserlose Offsetdruck, der Tiefdruck, der Hochdruck, der Flexodruck und der Siebdruck. Zu den Non-Impact Druckverfahren ohne Druckform zählen die Elektrophotographie, Ionographie, Magnetographie, Ink Jet- und Thermographie.
  • Für die aufgeführten Reinigungszwecke, insbesondere im Offsetdruck, fallen im regulären Produktionsbetrieb kontinuierlich Reinigungsarbeiten an. Die eingesetzten Reiniger umfassen organische Lösungsmittel und/oder wässrige Lösungen wie bevorzugt die erfindungsgemäße Emulsion.
  • Bei der manuellen Reinigung wird das Waschmittel bei Gummitüchern mit einem Putzlappen aufgetragen. Für die Farbwalzen erfolgt der Auftrag mit einer Spritzflasche. Die im Reiniger enthaltene erfindungsgemäße Mischung löst die Farbe an und kann dann vom Gummituch bzw. den Farbwalzen entfernt werden. Wässrige Reiniger haben den Vorteil, dass bei der Reinigung der Papierstaub mitentfernt wird.
  • Bei auftretenden Druckproblemen und zur Sicherstellung einer gleichmäßigen Produktqualität werden Zwischenreinigungen der farbübertragenden Gummitücher durchgeführt. Dazu werden automatische Reinigungsanlagen eingesetzt. Etwa 80% der Heatset-Maschinen in Deutschland sind mit automatischen (Gummituch)-Waschanlagen ausgestattet. Je nach Auftragungsart arbeiten 55% mit Tuchbahnen, 30–35% mit Bürstensystemen und 10–15% mit Sprühsystemen. Ansonsten erfolgt die Reinigung manuell. Etwa 90% der im Heatsetdruck eingesetzten Reiniger sind derzeit flüchtige organische Verbindungen (Dampfdruck > 0,01 kPa/20°C), die übrigen 10% sind höher siedende Reinigungsmittel auf Mineralöl- oder Pflanzenölbasis bzw. Mischungen daraus.
  • Bei der manuellen Reinigung des Gummituchzylinders erfolgt die Auftragung des Reinigers mittels eines Putzlappens auf die Oberfläche des Gummituches. Unter leichtem Druck wird der reinigungsmittelhaltige Film, der z. B. angelöste Farbreste und Papierbestandteile enthält, mit einem Putztuch abgewaschen. Probleme verursachen oft Rückstände von Farbpigmenten, Papierstrich, Kalziumcarbonat und andere Mineralien in den Poren der Farbwalze. Sie führen zum „Blanklaufen" der Farbwalzen und zum „Blindlaufen" der Druckplatten. Mit konventionellen Tensidmischungen lassen sich solche Rückstände nicht entfernen.
  • Vor längeren Produktionsunterbrechungen (z. B. Wochenende) werden die farbführenden Teile der Maschine mit Hilfe von Lösungsmitteln gereinigt. Zudem müssen Druckformen, besonders Flachdruckformen, bei einer Unterbrechung des Druckprozesses sorgfältig von Farbrückständen befreit werden. Neben den Gummituchwaschanlagen sind neuere Druckanlagen teilweise auch mit Farbwerk-Wascheinrichtungen ausgestattet. Ansonsten wird manuell mit Hilfe von Putztüchern gereinigt. Im Rahmen von Instandhaltungs- und Wartungsarbeiten werden periodisch auch die Wischwassersysteme der Druckanlagen entleert und gereinigt.
  • Ferner ist die Verwendung des Reinigers zum Abreinigen von Farben, Lacken und teerartigen Verbindungen und Klebstoffen, als Allzweckreiniger und Neutralreiniger im Haushalt, in der Industrie und gewerblichen Bereich möglich.
  • Eine Verwendung des erfindungsgemäßen Reinigers ist auch beim Abreinigen von Farben und Lacken auf wässriger und organischer Basis empfehlenswert, insbesondere zum Reinigen von Pinseln.
  • Der erfindungsgemäße Reinigers kann ferner zum Abreinigen von Farben, Lacken, Öl und/oder salzartigen Rückständen von Metall- und/oder Kunststoffoberflächen.
  • Eine Verwendung empfiehlt sich für empfindliche Oberflächen, insbesondere solche die von organischen Lösungsmitteln oder sauren oder alkalischen Reinigern angegriffen werden, wie z. B. Aluminiumoberflächen.
  • Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist ein Kosmetikartikel, welcher die erfindungsgemäße Emulsion umfasst.
  • Außerdem eignet sich die erfindungsgemäße Emulsion zur Herstellung eines Lebensmittels, Pestizids oder Arzneimittels.
  • Die erfindungsgemäße Emulsion kann ferner in der Lebensmittel-, der Pharma- oder chemischen Industrie eingesetzt werden.
  • Schließlich ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsion, wobei die Komponenten I1, I2 und II gemischt werden, Gegenstand dieser Erfindung.
  • Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
  • Beispiele
  • Das verwendete Trinkwasser zeichnet sich durch folgende Charakteristika aus:
    pH = 8,0; Natrium 14 mg/mL; Kalium 2,7 mg/mL; Calcium 60 mg/mL; Magnesium 14 mg/mL; Nitrat 34,9 mg/mL; Chlorid 46,1 mg/mL.
  • Ketrul D85 (Total) ist ein aliphatisches Kohlenwasserstoffgemisch mit einem Flammpunkt von 82°C.
  • Hydroseal G232H ist ein aliphatisches Kohlenwasserstoffgemisch mit einem Flammpunkt von 103°C.
    • Span 20 (Uniqema): Sorbitanmonolaurat, Wirkstoffgehalt 100%.
    • Imwitor 928 (Sasol): Glycerylmono-, di- und tricocoat, Wirkstoffgehalt 100%.
    • Hydropalat 225 (Cognis): Alkylpolyglucosid mit Alkylkettenlänge C8/10, Wirkstoffgehalt 70%.
    • Hydropalat 600 (Cognis): Alkylpolyglucosid mit Alkylkettenlänge C12/14, Wirkstoffgehalt 51,5%.
    • AG 6210 (Akzo Nobel): Alkylpolyglucosid mit Alkylkettenlänge C8/10, Wirkstoffgehalt 60%.
    • 1,2-Decandiol (Aldrich): Wirkstoffgehalt 98%.
    • Brij 700 (Uniqema): PEG-100 Stearylether, Wirkstoffgehalt 100%.
  • C12E190 und C12E480 sind Alkoholethoxylate, bestehend aus n-Dodekanol auf das 190 bzw. 480 Ethylenoxideinheiten aufpolymerisiert sind.
    • Natriumgluconat (Dr. Paul Lohmann): Natriumgluconat, Wirkstoffgehalt 100%.
    • DME (Clariant), Dipropylenglykoldimethylether, Wirkstoffgehalt 100%.
    • Zusolat 1004 (Z&S): Fettalkoholethoxylat mit 5EO, Wirkstoffgehalt 85%.
  • Die Bestandteile der Mikroemulsionsgemische können in jeder Reihenfolge gemischt werden. Bevorzugt werden die gut wasserlöslichen Bestandteile in Wasser vorgelöst und die gut öllöslichen Bestandteile in Öl vorgelöst. Starkes Rühren und gegebenenfalls Erwärmen beschleunigt den Mischungsvorgang.
  • Die Temperaturstabilität der Mikroemulsionen wurde in einem thermostatisierten Wasserbad durch visuelle Begutachtung im Durchlicht bestimmt. Dazu wurden die Gemische in geschlossenen, zylinderförmigen Glasgefäßen von ca. 5–15 mm Durchmesser untersucht, bei hoher Trübheit der Mikroemulsionen wurden Küvetten von 1 mm Schichtdicke verwendet. Die Temperatur-Phasengrenzen des einphasigen Mikroemulsionsbereichs konnten aufgrund der drastisch ansteigenden Trübheit bei Über- oder Unterschreiten des Stabilitätsfensters erkannt werden. Lamellare Phasen wurden mit Hilfe von gekreuzten Polarisatoren bestimmt. In den für die Beispiele angegebenen Stabilitätsbereichen liegen grundsätzlich einphasige Mikroemulsionen vor, die keine lamellare Phasen beinhalten.
  • Die Gesamttensidgehalte beziehen sich auf die Wirkstoffanteile der tensidischen Komponenten sowie des polymeren Additivs. Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht der Inhaltsstoffe.
  • Beispiel 1
    • Trinkwasser: 39,81%
    • Natriumtripolyphosphat: 1,23%
    • Ketrul D85: 47,52%
    • Butyldiglycol: 1,90%
    • Span 20: 5,63%
    • Hydropalat 225: 3,05%
    • Brij 700: 0,86%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 11 und 28°C, Gesamttensidgehalt 8,6%.
  • Beispiel 2
    • Trinkwasser: 46,45%
    • Hydroseal G232H: 42,38%
    • Span 20: 4,88%
    • AG 6210: 5,39%
    • Brij 700: 0,90%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 0 und 52°C, Gesamttensidgehalt 9,0%.
  • Beispiel 3
    • Trinkwasser: 37,60%
    • Ketrul D85: 49,98%
    • Imwitor 928: 5,41%
    • AG 6210: 6,01%
    • Brij 700: 1,00%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 43 und 71°C, Gesamttensidgehalt 10,0%.
  • Beispiel 4
    • Trinkwasser: 38,99%
    • Ketrul D85: 51,07%
    • Imwitor 928: 4,33%
    • AG 6210: 4,81%
    • Brij 700: 0,80%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 44 und 72°C, Gesamttensidgehalt 8,0%.
  • Beispiel 5
    • Trinkwasser: 43,84%
    • Ketrul D85: 48,41%
    • Imwitor 928: 3,22%
    • AG 6210: 3,94%
    • C12E190: 0,59%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 15 und 75°C, Gesamttensidgehalt 6,2%.
  • Beispiel 6
    • Trinkwasser: 43,73%
    • Ketrul D85: 48,47%
    • Imwitor 928: 3,24%
    • AG 6210: 3,97%
    • C12E480: 0,59%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 11 und 70°C, Gesamttensidgehalt 6,2%.
  • Beispiel 7
    • Trinkwasser: 39,71%
    • Natriumtripolyphosphat: 1,26%
    • Ketrul D85: 48,85%
    • Butyldiglycol: 1,94%
    • Span 20: 2,93%
    • Hydropalat 600: 4,73%
    • Brij 700: 0,58%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 13 und 42°C, Gesamttensidgehalt 5,9%.
  • Beispiel 8
    • Trinkwasser: 36,06%
    • Natriumtripolyphosphat: 1,21%
    • Ketrul D85: 46,59%
    • Butyldiglycol: 1,86%
    • Span 20: 4,25%
    • Hydropalat 600: 9,04%
    • Brij 700: 0,99%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 0 und 26°C, Gesamttensidgehalt 9,9%.
  • Beispiel 9
    • Trinkwasser: 49,89%
    • Ketrul D85: 37,98%
    • 1,2-Decandiol: 3,43%
    • AG 6210: 7,80%
    • Brij 700: 0,90%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 13 und 33°C, Gesamttensidgehalt 9,0%.
  • Beispiel 10
  • Die Flammpunkte wurden gemessen mit den Mikroemulsion aus den Beispielen 1 und 7. Die ermittelten Flammpunkte betragen 90°C und 92°C. Der Flammpunkt von Ketrul D 85 beträgt 82°C.
  • Beispiel 11
    • Trinkwasser: 31,60%, Natriumgluconat: 2,30%, Dipropylenglykoldimethylether 8,60%, Ketrul D85: 41,70%, Span 20: 7,00%, AG6210: 6,70%, Zusolat: 1004: 1,40%, Brij 700: 0,70%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 5 und 40°C; der Gesamttensidgehalt beträgt 12,9%.
  • Im Rahmen eines vergleichenden Versuchs wurden die Gummitücher einer Rotations-Offsetdruckmaschine mit handelsüblicher Offsetdruckfarbe (Fa. Huber) auf Ölbasis einmal mit einem auf organischem Lösungsmittel basierendem Reiniger (in der Hauptsache aliphatische Kohlenwasserstoffe, Testbenzine) und einmal mit der erfindungsgemäßen Mikroemulsion gereinigt. Die Reinigungsleistung, d. h. die Abreinigung der Druckfarbe, sowie des Papierstaubaufbaus, d. h. die festen Rückstände aus Papierfasern, war im Wesentlichen gleich. Nach der Reinigung waren die Walzen sauberer und trockener als bei Verwendung von organischen Lösungsmitteln als Reinigungsmittel, was eine reduzierte Anfahrmakulatur zur Folge hatte. Bei Verwendung der Mikroemulsion war der Arbeitsaufwand beim manuellen Abreinigen der Gummitüchern geringer.
  • Beispiel 12
    • Trinkwasser: 31,60%, Natriumgluconat: 2,30%, Dipropylenglykoldimethylether 8,60%, Ketrul D85: 41,70%, Span 20: 7,00%, AG6210: 6,70%, Zusolat: 1004: 1,40%, Brij 700: 0,70%
  • Der Stabilitätsbereich der Mikroemulsion liegt zwischen 5 und 40°C; der Gesamttensidgehalt beträgt 12,9%.
  • Im Rahmen eines Vergleichsversuchs wurden handelsübliche Pinsel, die mit Lack auf Acrylbasis (Weisslack, Fa. Classic) sowie Lack auf Alkydharzbasis (Buntlack, Fa. Classic) verunreinigt waren, einerseits mit einem Reinigungsbenzin (Pinselreiniger, Fa. Classic) und andererseits mit der Mikroemulsion gereinigt. In beiden Fällen war die Reinigungsleistung, d. h. die Entfernung der Lackrückstände von den Pinselhaaren, im Wesentlichen gleich. Insbesondere konnten die Reste der Mikroemulsion leicht durch einfaches Abspülen mit Wasser entfernt werden. In der Haptik und der erneuten anschließenden Benetzung zeigte sich kein Unterschied.
  • Referenzen:
    • [1] Umweltbundesamt, Berlin, "Integrierter Umwaltschutz bei bestimmten industriellen Tätigkeiten", 03/2003.
    • [2] Berufsgenossenschaft Druck und Papier, Brancheninitiative Offsetdruck – Jahrestreffen 2003.
    • [3] Branchenspezifische Checkliste, Druckereien, ABAG-itm GmbH, S. 27.
    • [4] Projektbericht des Staatlichen Amtes für Arbeitsschutz Aachen "Reduzierung von Lösemitteln in Offsetdruckereien".
    • [5] Mahrwald, B., Janssen, G.: Die Lösemittelverordnung – Folgen für die Druckindustrie, Deutscher Drucker; Ausgabe 36/2001.
    • [6] Umwelt Bundes Amt, Umweltdaten Deutschland 2002, S. 32.
    • [7] Ökopol-UBA-Gutachten 1999.
    • [10] Kahlweit, Strey, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 24, 654 (1985).
    • [11] Sottmann, Strey, J. Chem. Phys. 106, 8606 (1997).
    • [12] Stubenrauch, Current Opinion in Colloid & Interfacial Science 6, 160 (2001).
    • [13] Sottmann et al., Langmuir 18, 3058 (2002).
    • [14] Aramaki et al., J. Colloid Interface Sci. 196, 74 (1997).
    • [15] Binks et al., Langmuir 13, 7030 (1997).
    • [16] Silas, Kaler, J. Colloid Interface Sci. 243, 248 (2001).
    • [17] Kahlweit, Strey, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 24, 654 (1985).
    • [18] Sottmann, Strey, J. Chem. Phys. 106, 8606 (1997).
    • [19] Griffin, W. C., Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949.
    • [20] Advanced Materials, 2000, 12, Nr. 23, 1751 ff.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - DE 102005049765 A1 [0005]
    • - DE 19839054 [0011]
    • - DE 102004058956 A1 [0012]
    • - DE 10323180 A1 [0013]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - Umweltbundesamt, Berlin, "Integrierter Umwaltschutz bei bestimmten industriellen Tätigkeiten", 03/2003 [0112]
    • - Berufsgenossenschaft Druck und Papier, Brancheninitiative Offsetdruck – Jahrestreffen 2003 [0112]
    • - Branchenspezifische Checkliste, Druckereien, ABAG-itm GmbH, S. 27 [0112]
    • - Projektbericht des Staatlichen Amtes für Arbeitsschutz Aachen "Reduzierung von Lösemitteln in Offsetdruckereien" [0112]
    • - Mahrwald, B., Janssen, G.: Die Lösemittelverordnung – Folgen für die Druckindustrie, Deutscher Drucker; Ausgabe 36/2001 [0112]
    • - Umwelt Bundes Amt, Umweltdaten Deutschland 2002, S. 32 [0112]
    • - Ökopol-UBA-Gutachten 1999 [0112]
    • - Kahlweit, Strey, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 24, 654 (1985) [0112]
    • - Sottmann, Strey, J. Chem. Phys. 106, 8606 (1997) [0112]
    • - Stubenrauch, Current Opinion in Colloid & Interfacial Science 6, 160 (2001) [0112]
    • - Sottmann et al., Langmuir 18, 3058 (2002) [0112]
    • - Aramaki et al., J. Colloid Interface Sci. 196, 74 (1997) [0112]
    • - Binks et al., Langmuir 13, 7030 (1997) [0112]
    • - Silas, Kaler, J. Colloid Interface Sci. 243, 248 (2001) [0112]
    • - Kahlweit, Strey, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 24, 654 (1985) [0112]
    • - Sottmann, Strey, J. Chem. Phys. 106, 8606 (1997) [0112]
    • - Griffin, W. C., Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949 [0112]
    • - Advanced Materials, 2000, 12, Nr. 23, 1751 ff [0112]

Claims (35)

  1. Mischung umfassend 1.1 Komponente I, umfassend 1.1.1 80–20 Gew.-% einer Komponente I1, die ein Alkylpolyglucosid ist, umfassend 1–2 Glucosideinheiten und einen Alkylrest von 6-16 C-Atomen, 1.1.2 20–80 Gew.-% einer Komponente I2, die ein Alkoholgruppen-enthaltendes Cotensid ausgenommen ein Alkylpolyglucosid ist, wobei sich die Gewichtsanteile nur auf die Komponente I beziehen, und 1.2 polymeres Additiv als Komponente II, wobei 1.2.1 das polymere Additiv als Komponente II1 mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei das Verhältnis der zahlenmittleren Molekulargewichte aller wasserlöslichen Einheiten und der zahlenmittleren Molekulargewichte aller hydrophoben Einheiten 2:1 bis 1000:1, insbesondere 5:1 bis 200:1 und besonders 10:1 bis 50:1 beträgt und wobei jede mindestens eine hydrophobe Einheit ein Molekulargewicht von maximal 1000 g/mol besitzt, oder 1.2.2 das polymere Additiv als Komponente II2 mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei es ein amphiphiles Kammpolymer ist, welches ein Rückgrat mit am Rückgrat angebrachten zwei oder mehreren Seitenketten umfasst, wobei sich die Seitenketten untereinander und/oder die Seitenketten vom Rückgrat in ihrem amphiphilen Charakter unterscheiden, oder 1.2.3 das polymere Additiv als Komponente II3 mindestens eine wasserlösliche Einheit und mindestens eine hydrophobe Einheit umfasst, wobei Komponente II3 ein AB-Diblockcopolymer oder ein ABA- bzw. BAB-Triblockcoplymer mit wasserlöslichen Blöcken A und hydrophoben Blöcken B ist.
  2. Emulsion erhältlich durch Verdünnen der Mischung gemäß Anspruch 1 mit wässriger Lösung und öliger Phase.
  3. Emulsion gemäß Anspruch 2 mit: 3.1 80–99 Gew.-% Komponente I, insbesondere 85–95 Gew.-%, bezogen auf den gesamten tensidischen Aktivgehalt der Emulsion, umfassend 3.1.1 Komponente I1 gemäß Anspruch 1, 3.1.2 Komponente I2 gemäß Anspruch 1 und 3.2 1–20 Gew.-% polymeres Additiv, insbesondere 5–15 Gew.-%, bezogen auf den gesamten tensidischen Aktivgehalt der Emulsion und 3.3 gegebenenfalls weitere Tenside.
  4. Emulsion gemäß der Ansprüche 2 und 3, wobei die Komponente I2 1–2 Alkylreste, insbesondere 1 bis 1,5 Alkylreste, mit jeweils 8-20 C-Atomen und einen hydrophilen Rest umfasst, der mehr als eine, jedoch maximal 5 OH-Gruppen trägt.
  5. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 2–4, wobei die Alkylpolyglucoside der Komponente I1 1–1,5 Glucosideinheit und einen Alkylrest mit 8-14 C-Atome aufweisen.
  6. Emulsion gemäß Anspruch 4, wobei die Alkylreste der Komponente I2 über Ether- oder Estergruppen mit dem hydrophilen Rest verbunden sind.
  7. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 4 und 6, wobei die Alkylreste der Komponente I2 über Kohlenstoffbindungen mit dem hydrophilen Rest verbunden sind.
  8. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 4–7, wobei die OH-Gruppen der Komponente I2 ethoxyliert sind, jedoch nicht mehr als 5, insbesondere nicht mehr als 2, Ethylenoxideinheiten pro OH-Gruppe vorhanden sind.
  9. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 4–8, wobei die Komponente I2 einen Alkylrest mit 10-18 C-Atomen, insbesondere 10-14 C-Atomen umfasst.
  10. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 4–9, wobei der hydrophile Rest der Komponente I2 1,5–3 OH-Gruppen umfasst.
  11. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 4–7 und 9–10, wobei der hydrophile Rest der Komponente I2 nicht ethoxyliert ist.
  12. Emulsion gemäß Anspruch 3, wobei Komponente I2 ein Sorbitanester, Polysorbat, Glycerinmonoester, Gemisch aus Glycerinmonoester und Glycerindiester, ein Monoester oder Diester von Pentaerythrit, ein Monoether oder Diether von Pentaerythrit, 1,2-Decandiol oder 1,2-Dodecandiol ist.
  13. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–12, wobei die mindestens eine hydrophobe Einheit der Komponente II1 an mindestens einem Kettenende einer wasserlöslichen Einheit angeordnet ist.
  14. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–13, wobei die mindestens eine hydrophobe Einheit der Komponente II1 ein nichtterminaler Substituent einer wasserlöslichen Einheit ist.
  15. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–14, wobei die mindestens eine hydrophobe Einheit der Komponente II1 zwischen mindestens zwei wasserlöslichen Einheiten angeordnet ist, falls mehr als mindestens eine wasserlösliche Einheit vorhanden ist.
  16. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–15, wobei das Molekulargewicht der wasserlöslichen Blöcke A und der hydrophoben Blöcke B des Diblockcopolymers oder eines Triblockcopolymers der Komponente II3 gemäß Anspruch 1 zwischen 500 und 100000 g/mol liegt, insbesondere zwischen 2000 und 20000 g/mol und besonders zwischen 3000 und 10000 g/mol.
  17. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–16, wobei das Molekulargewicht jeder hydrophoben Einheit der Komponente II1 zwischen 80 und 1000 g/mol liegt, insbesondere zwischen 110 und 500 g/mol und besonders zwischen 110 und 280 g/mol.
  18. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–17, wobei die wasserlösliche Einheit der Komponente II ein lineares Polymer ist.
  19. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–18, wobei die wasserlösliche Einheit der Komponente II nicht ionisch ist.
  20. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–18, wobei die wasserlösliche Einheit der Komponente II ionisch ist.
  21. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–20, wobei die wasserlösliche Einheit der Komponente II mindestens zwei Ladungen aufweist.
  22. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–21, wobei sich die wasserlösliche Einheit der Komponente II aus einem ionischen und einem nichtionischen Bestandteil zusammensetzt.
  23. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–22, wobei die hydrophobe Einheit der Komponente II ein Alkylrest ist.
  24. Emulsion gemäß Anspruch 23, wobei der Alkylrest 6 bis 50 Kohlenstoffatome, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatome umfasst.
  25. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–24, wobei die hydrophobe Einheit der Komponente II ungesättigt ist.
  26. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 3–25, wobei die Komponente II ein Alkoholethoxylat bestehend aus einem einwertigem Alkohol mit 8-20 C-Atomen und 25–500 Ethylenoxideinheiten ist.
  27. Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 2–26 dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Mikroemulsion, insbesonders eine bikontinuierliche Mikroemulsion ist.
  28. Reiniger, welcher die Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 2–27 umfasst.
  29. Verwendung des Reinigers gemäß Anspruch 28 in der Druckindustrie, insbesondere zum Entfernen von Druckfarben und von Papierstaubaufbau von Druckmaschinen und Druckformen, zum Reinigen von Druckzylindern, Druckwalzen und Oberflächen von Druckmaschinen, bevorzugt zum Reinigen von Druckmaschinen zum konventionellen Drucken, sowie von Druckformen bei Unterbrechung des Druckvorgangs und bei Non-Impact-Druckverfahren.
  30. Verwendung des Reinigers gemäß Anspruch 28 zum Abreinigen von Farben, Lacken, Papierstauaufbau, salzartigen, ölartigen und teerartigen Verbindungen und Klebstoffen, als Allzweckreiniger und Neutralreiniger im Haushalt, in der Industrie und gewerblichen Bereich.
  31. Kosmetikartikel, welcher die Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 2–27 umfasst.
  32. Lebensmittel, welches die Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 2–27 umfasst.
  33. Verfahren zur Herstellung der Emulsion gemäß mindestens einem der Ansprüche 2–27, wobei die Komponenten I1, I2 und II gemischt werden.
  34. Verwendung des Reinigers gemäß Anspruch 28 zum Abreinigen von Farben und Lacken auf wässriger und organischer Basis, insbesondere zum Reinigen von Pinseln.
  35. Verwendung des Reinigers gemäß Anspruch 28 zum Abreinigen von Farben, Lacken, Öl und/oder salzartigen Rückständen von Metall- oder/und Kunststoffoberflächen.
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