EP0656049B1 - Giessfähige flüssige wässrige reinigungsmittelkonzentrate - Google Patents

Giessfähige flüssige wässrige reinigungsmittelkonzentrate Download PDF

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EP0656049B1
EP0656049B1 EP94908187A EP94908187A EP0656049B1 EP 0656049 B1 EP0656049 B1 EP 0656049B1 EP 94908187 A EP94908187 A EP 94908187A EP 94908187 A EP94908187 A EP 94908187A EP 0656049 B1 EP0656049 B1 EP 0656049B1
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EP
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alkyl
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cleaning concentrates
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Rainer Jeschke
Eva Kiewert
Karl-Heinz Disch
Katica Bocarac
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to pourable liquid aqueous detergent concentrates which can be used both as abrasives and in dilute form as general-purpose detergents.
  • Such agents are known and are based on the concomitant use of water-soluble abrasive components which have the abrasive function in concentrated media and practically dissolve in dilute media and, after use, can easily be removed from the substrate simply by rinsing with water.
  • No. 4,179,414 are stable pastes composed of approximately 50 to 65% by weight sodium bicarbonate, approximately 50 to 35% by weight water and approximately 5 to 20% by weight sodium chloride as well as approximately 10 to 30% by weight C 12 -C 16 -Fatty acid diethanolamide, both based on the water content, are known to have an abrasive effect in concentrated form and to clean hard surfaces in diluted form. No information is given on the particle size of the sodium bicarbonate.
  • EP 0 193 375 A2 discloses liquid compositions of this type which contain 1.5 to 30% by weight of surfactants and, inter alia, 6 to 45% by weight of sodium bicarbonate with an average diameter of 10 to 500 ⁇ m (no further details are given) can contain. The rest is water.
  • aqueous agents which contain 1.5 to 40% by weight of surfactants, 2.0 to 65% by weight of mostly undissolved potassium sulfate with the same particle size as above, preferably 20-300 ⁇ m, and optionally contain 0.5 to 10 wt .-% sodium chloride.
  • liquid abrasives with water-soluble abrasives are known which contain 1.5 to 30% by weight of surfactants, approximately 45 to approximately 75% by weight of sodium bicarbonate with a small average particle size of expressly less than 80 ⁇ m and can contain more than 10% by weight of water.
  • This surfactant combination consists essentially of alkyl polyglycol ether, alkyl sulfate, optionally alkyl ether sulfate, and soap, the alkyl polyglycol ether being a thickening agent with a narrow distribution of the ethylene oxide addition products (A.
  • the low-foaming surfactant mixture consists essentially of 0 to 13, preferably 4 to 10% by weight alkyl sulfates with 8 to 22, preferably 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical, 0 to 13, preferably 4 to 10% by weight alkyl ether sulfates with 8 to 18, preferably 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical and 1 to 5, preferably 2 to 4 E0 in the molecule, 1.5 to 8, preferably 2 to 6% by weight of alkyl polyglycol ethers having 8 to 18, preferably 9 to 16 carbon atoms in the alkyl radical and 2 to 8, preferably 2 to 5 ethylene oxide units (E0) in the molecule, and 0.05 to 5, preferably 0.5 to 3% by weight of a straight or branched chain, saturated or unsaturated carboxylic acid with 7 to 22, preferably 10 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and / or their alkali, ammonium and / or alkylammonium salts.
  • the individual classes of surfactants can be represented by one or more of their connections.
  • the alkyl (ether) sulfates and alkyl polyglycol ethers can be derived from technical alcohol mixtures, such as those obtained by high-pressure hydrogenation of methyl esters based on vegetable or animal raw materials or by hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.
  • the weight ratio of alkyl (ether) sulfate to alkyl polyglycol ethers is advantageously 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 5 and in particular 3: 1 to 1: 4.
  • the flow properties of the claimed cleaning agents can be increased by adding about 0 to 5, preferably 0.3 to 3,% by weight of polyols of the formula HO-R-OH, where R is an alkyl radical which is optionally substituted by hydroxyl groups and has about 2 to 6, preferably 2 to 4 carbon atoms means positively influence.
  • the polyols include, for example, ethylene glycol, n- and iso-propylene glycols and glycerin.
  • Another possible additive consists of naturally occurring polymers such as xanthan gum, other polysaccharides and / or gelatin in amounts of 0 to 2, preferably 0.5 to 1.8% by weight. This remarkably increases the cleaning performance of the agents.
  • agents according to the invention can contain conventional constituents such as inorganic or organic framework substances, for example in the form of low molecular weight dicarboxylic acids or sodium chloride, known solubilizers such as hydrotropes and solvents, preservatives, other antimicrobially active substances, colorants and fragrances.
  • inorganic or organic framework substances for example in the form of low molecular weight dicarboxylic acids or sodium chloride, known solubilizers such as hydrotropes and solvents, preservatives, other antimicrobially active substances, colorants and fragrances.
  • Sodium bicarbonate forms a buffer at pH 8.7, i.e. the pH value can only be lowered when the buffer is exhausted; an increase in pH has a negative effect on the viscosity.
  • solubilizers individually or as a mixture with one another, can be incorporated, for which purpose, in addition to the water-soluble organic solvents, such as, in particular, low molecular weight aliphatic alcohols with 1-4 carbon atoms, also the so-called hydrotropes Substances of the lower alkyl aryl sulfonate type, for example toluene, xylene or cumene sulfonates or short chain alkyl sulfates such as octyl sulfate. They can also be in the form of their sodium and / or potassium and / or alkylamino salts.
  • Water-soluble organic solvents can also be used as solubilizers, in particular those with boiling points above 75 ° C., for example the ethers from the same or different polyhydric alcohols or the partial ethers from polyhydric alcohols. These include, for example, di- or triethylene glycol polyglycerols and the partial ethers of ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol or glycerol with aliphatic monohydric alcohols containing 1 to 6 carbon atoms in the molecule.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons, and also the terpene alcohols.
  • the cleaning agents according to the invention were prepared by mixing the constituents with stirring using a commercially available paddle stirrer in the following sequence: Approx. 6% of the total amount of bicarbonate was dissolved in water at about 40 ° C, then the fatty acid was added in a molten form. After a homogeneous mixture was present, the mixture was cooled to 25 ° C. and then the remaining constituents were added.
  • the cleaning agent to be tested was placed on an artificially soiled plastic surface.
  • a mixture of carbon black, machine oil, triglyceride, saturated fatty acids and low-boiling aliphatic hydrocarbon was used as artificial soiling for the dilute use of the cleaning agent.
  • the test area of 26 x 28 cm was evenly coated with 2 g of the artificial soiling with the aid of a surface coater.
  • a plastic sponge was impregnated with 10 ml of the detergent solution to be tested and moved mechanically on the test surface, which was also coated with 10 ml of the detergent solution to be tested. After ten wiping movements with a plastic sponge, the cleaned test area was kept under running water and the loose dirt was removed.
  • the cleaning effect ie the whiteness of the so cleaned Plastic surface was made with a Microcolor color difference measuring device from Dr. Measured for a long time.
  • the clean white plastic surface served as the white standard. Since the measurement of the clean surface was set to 100% and the soiled area was displayed with 0, the read values for the cleaned plastic areas are to be equated with the percentage cleaning ability (% RV).
  • test product was placed in a large lumen beaker. Then, from a height of 30 cm, the amount of tap water was allowed to flow in freely, which, together with the amount of product presented, gave the recommended use of the product.
  • Foam decay (%) Foam height start-foam height after 3 min. Foam height beginning ⁇ 100
  • An agent with a foam breakdown of more than 50% was defined as a low-foam cleaner.
  • Examples 1 and 2 should show the relationship between particle size and abrasiveness.
  • Example 1 % Example 2 (comparison)% C 12 / C 14 alkyl sulfate, Na salt 5 5 C 12 / C 14 FA + 2, 5 EO, (narrow homolog distribution) 3.5 3.5
  • Coconut fatty acid 1 1 Sodium bicarbonate, average grain diameter 200 ⁇ m 50 - Sodium bicarbonate, average grain diameter 63 ⁇ m - 50
  • Propylene glycol 1,2 0.5 0.5 Perfume 0.25 0.25 Water, fully desalinated ad 100% ad 100% Relative abrasiveness 90% 70% Viscosity (m Pas) 5000 6600
  • the example was a low-foam cleaner.
  • the foam breakdown when used diluted (3 ml / l) was 73%.
  • a commercial product with 50% sodium bicarbonate and with 12% total surfactant was tested, which had a foam breakdown of less than 43% at an application concentration of 3 ml / l.
  • Example 6 demonstrates the increase in the cleaning effect by adding gelatin.

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Description

  • Die Erfindung betrifft gießfähige flüssige wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate, die sowohl als Scheuermittel als auch in verdünnter Form als Allzweckreinigungsmittel verwendet werden können. Derartige Mittel sind bekannt und basieren auf der Mitverwendung wasserlöslicher Abrasivkomponenten, die in konzentrierten Medien die scheuernde Funktion ausüben und sich in verdünnten Medien praktisch auflösen und nach der Anwendung jedenfalls leicht durch bloßes Abspülen mit Wasser vom Substrat entfernen lassen.
  • Aus der US 4,179,414 sind stabile Pasten aus etwa 50 bis 65 Gew.-% Natriumbicarbonat, etwa 50 bis 35 Gew.-% Wasser und etwa 5 bis 20 Gew.-% Natriumchlorid sowie etwa 10 bis 30 Gew.-% C12-C16-Fettsäurediethanolamid, beide bezogen auf den Wasseranteil, bekannt, die in konzentrierter Form scheuernd wirken und in verdünnter Form harte Oberflächen reinigen. Über die Teilchengröße des Natriumbicarbonats werden keine Angaben gemacht. Aus der EP 0 193 375 A2 sind flüssige derartige Mittel bekannt, die 1,5 bis 30 Gew.-% Tenside und u.a. 6 bis 45 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einem mittleren Durchmesser von 10 bis 500 µm (genauere Angaben werden nicht gemacht) enthalten können. Der Rest besteht aus Wasser. Aus der EP 0 334 566 A2 wiederum sind solche wäßrigen Mittel bekannt, die 1,5 bis 40 Gew.-% Tenside, 2,0 bis 65 Gew.-% überwiegend ungelösten Kaliumsulfats mit gleicher Teilchengröße wie vorstehend, vorzugsweise 20 - 300 µm, sowie gegebenenfalls 0,5 bis 10 Gew.-% Natriumchlorid enthalten. Aus der internationalen Patentanmeldung WO 91/08282 sind flüssige Scheuermittel mit wasserlöslichen Abrasivstoffen bekannt, die 1,5 bis 30 Gew.-% Tenside, etwa 45 bis etwa 75 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einer geringen mittleren Teilchengröße von ausdrücklich kleiner als 80 µm und mehr als 10 Gew.-% Wasser enthalten können.
  • Während die meisten dieser bekannten Reinigungsmittel bei der Anwendung zu stark schäumen und/oder ihre Abrasivwirkung wegen zu geringer Teilchengröße nicht die des handelsüblichen Standards Marmormehl erreicht, wurden erfindungsgemäß solche Mittel entwickelt, die diese Nachteile nicht aufweisen.
  • Es ist wesentlich schwieriger, größere Teilchen stabil zu dispergieren als feinere, denn nach dem Stokesschen Gesetz zur Sedimentation von dispergierten Partikeln (s. Gleichung 1) hängt die Sinkgeschwindigkeit V von dem Quadrat des Radius r der Teilchen und der Viskosität η des Mediums ab. Dabei erhöht sie sich mit steigendem Radius, was einer Destabilisierung gleichkommt und sie sinkt mit steigender Viskosität, was einer Stabilisierung gleichkommt. Gleichung 1:   V = 2·r 2 ·(ρ 1 -ρ 0 )·g g η
    Figure imgb0001
  • Die Viskosität von feinstteiligen Dispersionen ist bei gleicher Menge wesentlich höher als die von Dispersionen gröberer Teilchen (s. Beispiele 1 und 2). Auch wenn in festkörperreichen Systemen, wie den erfindungsgemäßen, die Stokessche Gleichung in der obigen Form nicht absolut gilt, so geht die Stokessche Sinkgeschwindigkeit V dennoch in die Näherungsgleichungen für konzentriertere Systeme ein. Ein höherer Teilchenradius wirkt also auch bei konzentrierten Systemen sowohl über den Radius als auch über die niedrigere Viskosität destabilisierend auf die Dispersion.
  • Überraschenderweise konnte eine wenig schäumende Tensidkombination gefunden werden, die nicht nur die zu erwartende Reinigungswirkung entfaltet, sondern die es erlaubt, im Vergleich zur Lehre gemäß WO 91/8282 wesentlich gröberes Natriumbicarbonat stabil zu dispergieren. Diese Tensidkombination besteht im wesentlichen aus Alkylpolyglykolether, Alkylsulfat, gegebenenfalls Alkylethersulfat, und Seife, wobei als Alkylpolyglykolether ein verdickend wirkendes mit einer eingeengten Verteilung der Ethylenoxidanlagerungsprodukte (A. Behler et al, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 116, 60 - 68 (1990) und DE 38 17 415) eingesetzt wird, und zeichnet sich darüber hinaus noch dadurch aus, daß die Tenside biologisch sehr gut abbaubar sind. Die Schaumregulierung erfolgt durch den Zusatz der Seife. Besonders gute Werte liefern Kokosfettsäure, Isostearinsäure und Gemische daraus. Wesentlich für die Akzeptanz von modernen Haushaltsreinigungsmitteln ist heute eine möglichst geringe Schaumentwicklung.
  • In 'Seifen-Öle-Fette-Wachse, 116, 60-68 (1990)' und der DE 38 17 415 wird die Viskositätserhöhung kosmetischer Präparate beschrieben. Dabei werden u.a. die Unterschiede bei der Verdickung zwischen Fettalkoholethoxylaten aus herkömmlichen Synthesen mit den katalysatoren Kaliumhydroxid und Natriummathylat und Fettalkoholethoxylaten aus Synthesen mit Katalysatoren wie Calciumsalicylat. Strontiumalkylethercarboxylat und Mg/Al-Oxid Katalysatoren beschrieben.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher gießfähige flüssige wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an Tensiden und einem wasserlöslichen Salz, die in konzentrierter Form als Scheuermittel und verdünnt als Allzweckreinigungsmittel verwendet werden können, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie
    • a) als wasserlösliches Salz mindestens 50, vorzugsweise 50 bis 65 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einer mittleren Korngröße von etwa 200 ± 100 µm und
    • b) etwa 2 bis 30, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% eines wenig schäumenden Tensidgemisches aus Alkylsulfaten und/oder Alkylethersulfaten und Alkylpolyglykolethern mit enger Homologenverteilung und Seife enthalten.
  • Außer den unter b) genannten Tensiden können auch noch übliche Alkylpolyglykolether mit normaler Verteilung der Ethylenoxideinheiten enthalten sein.
  • Das wenig schäumende Tensidgemisch besteht in wesentlichen aus 0 bis 13, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-% Alkylsulfaten mit 8 bis 22, vorzugsweise 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, 0 bis 13, vorzugsweise 4 bis 10 Gew.-% Alkylethersulfaten mit 8 bis 18, vorzugsweise 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4 E0 im Molekül, 1,5 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% Alkylpolyglykolethern mit 8 bis 18, vorzugsweise 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 5 Ethylenoxideinheiten (E0) im Molekül, und 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% einer gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten Carbcnsäure mit 7 bis 22, vorzugsweise 10 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder ihren Alkali-, Ammonium-und/oder Alkylammoniumsalzen. Die einzelnen Tensidklassen können durch eine oder mehrere ihrer Verbindungen vertreten sein. Wie in der Tensidchemie üblich, können sich die Alkyl(ether)sulfate und Alkylpolyglykolether von technischen Alkoholgemischen ableiten, wie man sie beispielsweise durch Hochdruckhydrierung von Methylestern auf Basis pflanzlicher oder tierischer Rohstoffe oder durch Hydrierung von Aldehyden aus der ROELEN'schen Oxosynthese erhält. Das Gewichtsverhältnis von Alkyl(ether)sulfat zu Alkylpolyglykolethern beträgt zweckmäßig 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 5 : 1 bis 1 : 5 und insbesondere 3 : 1 bis 1 : 4.
  • Die Fließeigenschaften der beanspruchten Reinigungsmittel lassen sich durch Zusatz von etwa 0 bis 5, vorzugsweise von 0,3 bis 3 Gew.-% Polyolen der Formel HO-R-OH, wobei R einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylrest mit etwa 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, positiv beeinflussen. Dadurch lassen sich die Mittel besonders gut und leicht dosieren. Zu den Polyolen gehören zum Beispiel Ethylenglykol, n- und iso-Propylenglykole und Glycerin.
  • Ein weiterer möglicher Zusatz besteht aus in der Natur vorkommenden Polymeren wie etwa Xanthangum, weiteren Polysacchariden und/oder Gelatine in Mengen von 0 bis 2, vorzugsweise 0,5 bis 1,8 Gew.-%. Dadurch wird die Reinigungsleistung der Mittel bemerkenswert gesteigert.
  • Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Mittel übliche Bestandteile wie anorganische oder organische Gerüszsubstanzen etwa in Form von niedermolekularen Dicarbonsäuren oder Natriumchlorid, bekannte Lösungsvermittler wie Hydrotrope und Lösungsmittel, Konservierungsmittel, andere antimikrobiell wirksame Substanzen, Farb- und Duftstoffe enthalten.
  • Natriumbicarbonat bildet einen Puffer bei pH 8,7, d.h. erst bei Erschöpfung des Puffers läßt sich der pH-Wert erniedrigen; eine pH-Wert-Erhöhung wirkt sich negativ auf die Viskosität aus.
  • Außerdem kann man an sich bekannte Lösungsvermittler, einzeln oder als Gemisch untereinander, einarbeiten, wozu außer den wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln wie insbesondere niedermolekularen aliphatischen Alkoholen mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen auch die sogenannten hydrotropen Stoffe vom Typ der niederen Alkylarylsulfonate, beispielsweise Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonate oder kurzkettige Alkylsulfate wie Octylsulfat gehören. Sie können auch in Form ihrer Natrium- und/oder Kalium- und/oder Alkylaminosalze vorliegen. Als Lösungsvermittler sind weiterhin wasserlösliche organische Lösungsmittel verwendbar, insbesondere solche mit Siedepunkten oberhalb von 75 °C wie beispielsweise die Ether aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die Teilether aus mehrwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise Di- oder Triethylenglykolpolyglycerine sowie die Teilether aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol oder Glycerin mit aliphatischen, 1 - 6 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenen einwertigen Alkoholen.
  • Als wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare organische Lösungsmittel kommen auch Ketone, wie Aceton, Methylethylketon sowie aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, ferner die Terpenalkohole in Betracht.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel erfolgte durch Mischen der Bestandteile unter Rühren mit einem handelsüblichen Flügelrührer in folgender Reihenfolge: Ca. 6 % der Gesamtmenge an Bicarbonat wurden in Wasser von ca. 40°C aufgelöst, dann wurde die Fettsäure in geschmolzener Form zugesetzt. Nachdem eine homogene Mischung vorlag, wurde der Ansatz auf 25°C gekühlt und danach die restlichen Bestandteile zugefügt.
    • Beispiele
  • Zum Nachweis der Vorteile der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wurden Versuche nach folgenden Methoden durchgeführt:
  • Zur Messung der Abrasivität wurde 6 g unverdünnter Reiniger unter kreisender Bewegung mit einem Schwämmchen bei definierten Druck von 2,5 kg zwanzigmal auf einer bei 200 °C eingebrannten Anschmutzung von Kondensmilch, Puderzucker und Quarkpulver (50 : 8 : 10) hin und her bewegt. Nach Abspülen und Trocknen der angeschmutzten Bleche wurde die abgetragene Schmutzmenge berechnet und in Bezug gesetzt zu einem marktüblichen flüssigen Scheuermittel auf Basis Marmormehl.
  • Zur Messung der Viskosität in m·Pas wurde ein Brookfield-Viskosimeter, RVT, Spindel 4, 20 Umdrehungen pro Minute, verwendet. Die Messungen wurden bei 20°C durchgeführt.
  • Zur Prüfung des Reinigungsvermögens diente die unten beschriebene Testmethode, die sehr gut reproduzierbare Ergebnisse liefert. Die Schmutzablösung von harten Oberflächen wurde nach dem Reinigungsvermögen-Test, beschrieben in Seifen-Öle-Fette-Wachse 112, 371 (1986), beurteilt.
  • Das zu prüfende Reinigungsmittel wurde auf eine künstlich angeschmutzte Kunststoffoberfläche gegeben. Als künstliche Anschmutzung für die verdünnte Anwendung des Reinigungsmittels wurde ein Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglycerid gesättigter Fettsäuren und niedersiedendem aliphatischen Kohlenwasserstoff verwendet. Die Testfläche von 26 x 28 cm wurde mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.
  • Ein Kunststoffschwamm wurde jeweils mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung getränkt und mechanisch auf der ebenfalls mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung beschichteten Testfläche bewegt. Nach zehn Wischbewegungen mit einem Kunststoffschwamm wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d. h. der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem Farb-Differenz-Meßgerät Microcolor der Firma Dr. Lange gemessen. Als Weiß-Standard diente die saubere weiße Kunststoffoberfläche. Da bei der Messung der sauberen Oberfläche auf 100 % eingestellt und die angeschmutzte Fläche mit 0 angezeigt wurde, sind die abgelesenen Werte bei den gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen. Bei den nachstehenden Versuchen sind die angegebenen Werte RL rel. (%) die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsvermögen der untersuchten Reinigungsmittel, bezogen auf die Reinigungsleistung des als Standard verwendeten Reinigungsmittels (RL = 100 %). Sie stellen jeweils Mittelwerte aus Dreifachbestimmungen dar.
  • Das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Mittel wurde folgendermaßen geprüft:
  • Das Prüfprodukt wurde in einem weitlumigen Becherglas vorgelegt. Sodann wurde darauf aus 30 cm Höhe im freien Fall die Menge an Leitungswasser zufließen gelassen, die mit der Menge an vorgelegtem Produkt die empfohlene Anwendungsiosung des Produkts ergibt.
  • Die Schaumhöhe im Becherglas wurde sofort nach Beendigung der Wasserzugabe und abermals nach 3 Minuten abgelesen. Die Schaumhöhe nach 3 Minuten wurde in Relation zum Anfangsschaum gesetzt und der Schaumzerfall folgendermaßen berechnet: Schaumzerfall (%) = Schaumhöhe Anfang-Schaumhöhe nach 3 Min. Schaumhöhe Anfang · 100
    Figure imgb0002
  • Als schaumarmer Reiniger wurde ein Mittel mit einem Schaumzerfall von mehr als 50 % definiert.
  • Die in den Beispielen angegebenen Mengen beziehen sich auf Gewichtsprozent.
    • Beispiel 1 und 2
  • Die Beispiele 1 und 2 sollten den Zusammenhang von Teilchengröße und Abrasivität aufzeigen.
    Beispiel 1 % Beispiel 2 (Vergleich) %
    C12/C14-Alkylsulfat, Na-Salz 5 5
    C12/C14 FA + 2, 5 EO, (eingeengte Homologenverteilung) 3,5 3,5
    Kokosfettsäure 1 1
    Natriumbicarbonat, mittlerer Korndurchmesser 200 µm 50 -
    Natriumbicarbonat, mittlerer Korndurchmesser 63 µm - 50
    Propylenglykol-1,2 0,5 0,5
    Parfüm 0,25 0,25
    Wasser, vollentsalzt ad 100 % ad 100 %
    Relative Abrasivität 90 % 70 %
    Viskosität (m Pas) 5000 6600
  • Als Vergleichsstandard wurde ein derzeit handelsübliches flüssiges Scheuermittel mit einem Gehalt an 50 Gew.-% Marmormehl gewählt und dessen Abrasivität gleich 100 % gesetzt.
  • Die Beispiele zeigen, daß mit Natriumbicarbonat der erfindungsgemäßen Korngröße nahezu die Abrasivität von Marmormehl erreichbar ist, während nach Beispiel 2 eine Bicarbonat-Korngröße entsprechend WO 91/8282 deutlich schwächer wirksam war.
    • Beispiel 3
  • 9 % C12/C14-Fettalkoholethersulfat, Na-Salz
    5,5 % C12/C14-FA + 2,5 EO, (eingeengte Homologenverteilung)
    1 % Isostearinsäure
    1,5 % Propylenglykol-1,2
    55 % Natriumbicarbonat, mittlerer Korndurchmesser 200 µm
    ad 100 % Wasser, vollentsalzt
  • Das Beispiel stellte trotz des relativ hohen Gesamttensidgehalts von 15,5 % einen schaumarmen Reiniger dar. Der Schaumzerfall betrug bei verdünnter Anwendung (3 ml/l) : 73 %. Zum Vergleich wurde ein Handelsprodukt mit 50 % Natriumbicarbonat und mit 12 % Gesamttensid geprüft, welches bei einer Anwendungskonzentration von 3 ml/l einen Schaumzerfall von weniger als 43 % aufwies.
    • Beispiel 4
  • 2 % C12/C14-Fettalkoholethersulfat, Na-Salz
    4 % C12/C14 - FA + 2,5 EO, (eingeengte Homologenverteilung)
    1,3 % C12/C14 - FA + 4 EO, (normale Homologenverteilung)
    0,8 % Kokosfettsäure
    0,5 % Glycerin
    0,3 % Parfümöl
    55 % Natriumbicarbonat, mittlerer Korndurchmesser 200 µm
    ad 100 % Wasser, vollentsalzt
  • Es handelte sich um ein wirksames Reinigungsmittel, das bei unverdünnter Anwendung eine hohe Abrasivität aufwies und bei verdünnter Anwendung (3 ml/l) einen Schaumzerfall von 93 % zeigte.
    • Beispiel 5 und 6
  • C12/C14 - Alkylsulfat, Na-Salz 5 % 5 %
    C12/C14 - FA + 2,5 EO, (eingeengte Homologenverteilung) 3,5 % 3,5 %
    C12/C14 - FA + 4 EO, (normale Homologenverteilung) 0,3 % 0,3 %
    Kokosfettsäure 1,2 % 1,2 %
    Glycerin 0,5 % 0,5 %
    Natriumbicarbonat, mittlerer Korndurchmesser 200 µm 50 % 50 %
    Gelatine - 0,5 %
    Wasser, vollentsalzt ad 100 ad 100
    Relatives Reinigungsvermögen bei 3 ml/l = 100 %
    gesetzt    		 115 %
  • Das Beispiel 6 belegt die Steigerung der Reinigungswirkung durch Zusatz von Gelatine.

Claims (8)

  1. Gießfähige flüssige wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an Tensiden und einem wasserlöslichen Salz, dadurch gekennzeichnet, daß sie
    a) als wasserlösliches Salz mindestens 50, vorzugsweise 50 bis 65 Gew.-% Natriumbicarbonat mit einer mittleren Korngröße von etwa 200 ± 100 µm und
    b) 2 - 30 Gew.-%, vorzugsweise 3 - 15 Gew.-% eines wenig schäumenden Tensidgemisches aus Alkylsulfaten und/oder Alkylethersulfaten und Alkylpolyglykolethern mit eingeengter Homologenverteilung und Seife enthalten,
    wobei die Mengen auf die Gesamtformulierung bezogen sind.
  2. Reinigungsmittelkonzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylsulfate 0 - 13 %, vorzugsweise 4 - 10 Gew.-% C8-C22-, vorzugsweise C10-C16-Alkylsulfate enthalten.
  3. Reinigungsmittelkonzentrat nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylethersulfate 0 - 13 vorzugsweise 4 - 10 Gew.-% Alkylethersulfate mit einem C8-C18-, vorzugsweise C10-C16-Alkylrest und 1 - 5, vorzugsweise 2 - 4 Mol, Ethylenoxid im Molekül enthalten.
  4. Reinigunsmittelkonzentrate nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1,5 - 8, vorzugsweise 2 - 6 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylpolyglykolether mit einem C8-C18-Alkylrest und 2 - 8 Mol Ethylenoxid im Molekül und eingeengter Verteilung der Ethylenoxidhomologen enthalten.
  5. Reinigungsmittelkonzentrat nach Anspruch 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Seife 0,05 - 5, vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% einer oder mehrerer Carbonsäuren mit einem C7-C22-, vorzugsweise C16-C22-Alkylrest, wobei dieser geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein kann und die teilweise oder vollständig in Salzform, vorzugsweise als Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumslaze vorliegen können, enthalten.
  6. Reinigungsmittelkonzentrat nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich bis zu 5 Gew.-% Polyole enthalten.
  7. Reinigungsmittelkonzentrat nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0 - 2, vorzugsweise etwa 0,1 - 1,8 Gew.-% Polymere enthalten.
  8. Reinigungsmittelkonzentrat nach Anspruch 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin in Reinigungsmitteln übliche Bestandteile wie Parfümöle, organische oder anorganische Gerüstsubstanzen, Lösungsvermittler, Konservierungsmittel und/oder andere antimikrobiell wirksame Verbindungen sowie Farbstoffe enthalten.
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