DE10137047A1

DE10137047A1 - Versprühbarer Reiniger, enthaltend eine tröpfchenförmige apolare Komponente

Info

Publication number: DE10137047A1
Application number: DE2001137047
Authority: DE
Inventors: Bernhard Guckenbiehl; Michael Dreja; Erik Brueckner
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-07-31
Filing date: 2001-07-31
Publication date: 2003-02-27
Also published as: WO2003012023A1; EP1412469A1

Abstract

Wäßrige tensidhaltige mehrphasige gelförmige Mittel, die mindestens eine wäßrige Phase I und eine mit dieser wäßrigen Phase nicht mischbare hydrophobe Phase II enthalten und in denen die hydrophobe Phase in Form von Blasen und/oder Teilchen und/oder Tröpfchen in der wäßrigen Phase in der Schwebe gehalten wird, werden, gegebenenfalls als Erzeugnis zusammen mit einem Sprühspender, zur Reinigung harter oder textiler Oberflächen zur Anwendung gebracht, indem das Mittel ohne vorheriges Schütteln auf die zu reinigende Fläche aufgesprüht oder auf andere Art und Weise aus dem Vorratsbehälter appliziert wird, und hergestellt, indem in einer äußeren wäßrigen Phase eine innere Struktur erzeugt wird und in dieser die innere hydrophobe Phase nach ihrer Herstellung so dispergiert wird, daß die Blasen und/oder Teilchen und/oder Tröpfchen zumindest teilweise mit dem bloßen Auge erkennbar sind.

Description

Die Erfindung betrifft einen mehrphasigen Reiniger, in dem eine tröpfchenförmige apolare Komponente so eingearbeitet ist, daß bei der Anwendung, vorzugsweise durch Versprühen, eine homogene Verteilung der Inhaltsstoffe gewährleistet ist.
Sprühbare Reiniger sind in der Regel flüssig oder gelförmig. Zumeist bildet Wasser, gelegentlich ein anderes polares Lösungsmittel die Grundlage der Formulierung. Die Einarbeitung unpolarer Additive stellt den Fachmann daher vor ein Problem, insbesondere bei niedrigem Tensidgehalt ist die homogene Verteilung im System nicht immer gewährleistet. Andererseits ist ein geringer Tensidgehalt aber wünschenswert, da hohe Tensidmengen in gebrauchsfertigen, also unverdünnt anzuwendenden Mitteln nicht erforderlich sind und bei der Anwendung als Reinigungsmittel Streifen hinterlassen können, weiterhin verursachen sie höhere Kosten bei der Herstellung. Zudem muß ein entsprechendes Produkt, um vermarktbar zu sein, in optisch ansprechender, vom Verbraucher leicht handhabbarer Form vorliegen. Dazu ist zum Beispiel die Einarbeitung der hydrophoben Phase als Tröpfchen und/oder Partikel und/oder Blasen wünschenswert. Zum einen können diese Tröpfchen bzw. Teilchen jedoch aufgrund der Dichtedifferenz aufschwimmen oder sedimentieren, zum anderen zu einer einheitlichen Phase koagulieren. Aus dem Stand der Technik (z. B. WO 99/47635) und aus dem Markt sind Produkte bekannt, die der Verbraucher vor der Anwendung schütteln muß, um eine temporäre Emulsion zu erhalten. Dabei muß gewährleistet sein, daß auch nach sehr kurzem oder schwachem Schütteln ausreichend viel Wirkstoff auf die zu reinigende Fläche appliziert wird. Vor allem bei sprühbaren Reinigern ist die Handhabung hierdurch erschwert. Es ist daher wünschenswert, einen Reiniger, insbesondere einen sprühbaren Reiniger zu erhalten, der solche Tröpfchen oder Partikel aufgrund seiner inneren Struktur in der Schwebe hält.
Die Anmeldung WO 96/37594 stellt ein mehrphasiges Körperreinigungsmittel vor, in dem zwei ölige Komponenten unterschiedlicher Grenzflächenspannung dispergiert sind. Die Öltröpfchen besitzen dabei einen Durchmesser von maximal 30 µm und werden durch die Zugabe von Tonen und Gummen zur wäßrigen Phase dort stabil gehalten. Eine Verwendung eines solchen Mittels zur Reinigung harter Oberflächen ist ebensowenig beschrieben wie die Möglichkeit, das Mittel zu versprühen.
Die japanische Schrift JP 11 246348 A2 beschreibt ein mehrphasiges Mittel zur Reinigung der Gesichtshaut und zur Make-up-Entfernung. Ein wäßriges, tensidhaltiges System wird mit einem Öl emulgiert, so daß die ursprünglich vorhandenen zwei Phasen für den Verbraucher nicht mehr zu unterscheiden sind. Auch hierin wird weder die Reinigung harter Oberflächen noch das Aufsprühen des Mittels vorbeschrieben.
In der europäischen Patentschrift EP 490 749 B1 wird schließlich ein Mittel beschrieben, in dem eine Ölphase in Form von Mikrokugeln in einer wäßrigen, tensidhaltigen Phase vorliegt. Im Ruhezustand sinken die Mikrokugeln zu Boden, durch Schütteln werden sie vorübergehend in der wäßrigen Phase suspendiert. Die Ölphase besteht zu einem großen Teil aus Dialkylphthalaten. Es handelt sich wiederum um ein kosmetisches Mittel, das weder zur Reinigung harter Oberflächen noch zum Versprühen vorgesehen ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung eines vorzugsweise sprühbaren mehrphasigen Reinigers, der die Vorteile eines Reinigers mit hydrophoben Komponenten in sich vereint und dabei in einer für den Verbraucher leichter handhabbaren, unmittelbar anwendbaren, optisch ansprechenden Form erhalten wird, so daß die geschilderten Nachteile nicht mehr auftreten.
Überraschenderweise wurde nun festgestellt, daß der wäßrigen Phase eines mehrphasigen Reinigers, beispielsweise durch Zugabe eines Verdickungsmittels, eine innere Struktur gegeben werden kann, durch die eine gasförmige, feste oder flüssige Phase in Form von Blasen und/oder Teilchen und/oder Tröpfchen in der Schwebe gehalten werden kann. Dies gelingt unerwarteterweise bereits bei einem relativ geringen Tensidgehalt im Mittel. Hierdurch ist die diskontinuierliche Phase gleichmäßig im Mittel verteilt, ein Schütteln ist vor der Anwendung nicht mehr notwendig.
Die Erfindung besteht demgemäß aus einem vorzugsweise sprühbaren, mehrphasigen Reiniger, der eine diskontinuierliche gasförmige und/oder eine diskontinuierliche feste und/oder eine diskontinuierliche flüssige hydrophobe Phase aufgrund der inneren Struktur der kontinuierlichen wäßrigen Phase in der Schwebe hält.
Da das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise durch Aufsprühen zur Anwendung kommt, ist ein weiterer Erfindungsgegenstand ein Erzeugnis, das ein erfindungsgemäßes Mittel und einen Sprühspender beinhaltet.
Ein dritter Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas, sowie als Vorbehandlungs- und Reinigungsmittel für Textilien.
Ein vierter Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege harter Oberflächen, in dem das erfindungsgemäße Mittel, vorzugsweise durch Sprühen, auf die zu reinigende und/oder pflegende Fläche aufgetragen und mit einem saugfähigen weichen Gegenstand durch Wischen auf der Fläche verteilt wird, um die Reinigungswirkung zu entfalten.
Ein fünfter Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege textiler Oberflächen sowie zur Fleckvorbehandlung von Textilen, in dem das erfindungsgemäße Mittel, vorzugsweise durch Sprühen, auf die zu reinigende Fläche aufgetragen wird und, gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit, durch Auswaschen, Absaugen oder Tupfen oder Wischen mit einem feuchten Tuch oder Schwamm wieder entfernt wird.
Sechster Erfindungsgegenstand ist schließlich ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels, wobei zunächst eine äußere wäßrige Phase mit einer inneren Struktur erzeugt wird, anschließend eine innere ölhaltige Phase hergestellt wird und diese dann in der wäßrigen Phase dispergiert wird.
Die wäßrige Phase enthält zur Erzeugung einer inneren Struktur vorzugsweise ein oder mehrere Verdickungsmittel. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
Zu den Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen zählen beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß International Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u. a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel, z. B. Polygel® DA, und von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z. B. Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4 000 000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1 250 000) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3 000 000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® erhältlich sind, z. B. die anionischen nichtassoziativen Polymere Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810, Acusol® 823 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C_10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C_1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
Weitere Verdickungsmittel sind die Polysaccharide und Heteropolysaccharide, insbesondere die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Traganth, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z. B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat.
Als Verdickungsmittel können weiterhin Schichtsilikate eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise die unter dem Handelsnamen Laponite® erhältlichen Magnesium- oder Natrium-Magnesium-Schichtsilikate der Firma Solvay Alkali, insbesondere das Laponite® RD oder auch Laponite® RDS, sowie die Magnesiumsilikate der Firma Süd-Chemie, vor allem das Optigel® SH.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als Verdickungsmittel Schichtsilikate und/oder wasserlösliche Polymere eingesetzt. Besonders vorteilhaft ist eine Kombination aus Polymer und Schichtsilikat, wobei ggf. noch ein Elektrolyt zugegeben wird. Vorzugsweise werden dabei als Polymere Acusol® 823, Aculyn® 22, Aculyn® 28 oder Polygel® DA eingesetzt.
Die Konzentration der verschiedenen Verdickungsmittel in der wäßrigen Phase beträgt jeweils 0,001 bis 10%, bevorzugt 0,1 bis 5%, bezogen auf die wäßrige Phase.
Die innere Struktur der wäßrigen Phase kann auch auf anderem Wege als durch den Zusatz polymerer Verdickungsmittel erzeugt werden. So können auch flüssigkristalline Strukturen oder Stäbchenmizellen die hydrophobe Phase auf analoge Weise stabilisieren. Diese Strukturen können sich allerdings erst bei erhöhten Tensidkonzentrationen ausbilden, während die Verwendung polymerer Verdicker es erlaubt, wirksame Mittel mit geringen Tensidkonzentrationen bereitzustellen.
Die Ölphase enthält ein Verdickungsmittel, um ein Zerscheren und damit eine irreversible Zerstörung der Öltröpfchen beim Schütteln oder moderaten Pumpen zu verhindern. Bevorzugte polymere oder anorganische Verdicker, die einzeln oder gemeinsam eingesetzt werden können, sind hier Kieselsäuren wie die von der Fa. Degussa bereitgestellten Aerosile®, beispielsweise Aerosil® R 972, organisch modifizierte Schichtsilikate wie der von der Fa. Rheox gelieferte organisch modifizierte Montmorillonit Bentone® 34 oder öllösliche Polymere wie das Styrol-Ethylen/Isopren-Copolymer Kraton G® 1701-E der Fa. Shell.
Die Konzentration der verschiedenen Verdickungsmittel für die lipophile Phase beträgt jeweils 0,001 bis 1%, vorzugsweise 0,005 bis 0,1%, bezogen auf das gesamte Mittel, beziehungsweise 0,01 bis 20%, bevorzugt 0,5 bis 10%, bezogen auf die hydrophobe Phase.
Die Durchmesser der dispergierten Öltröpfchen betragen 0,01 bis 10 mm, bevorzugt 0,1 bis 4 mm. In einer bevorzugten Ausführungsform ist dabei ein hoher Anteil an Teilchen vorhanden, die mit dem bloßen Auge sichtbar sind. In diesem Sinne visuell wahrnehmbar sind Teilchen mit einer Größe von mindestens 0,05 mm. Um solche Teilchen zu erhalten, ist es vonnöten, daß die Dichtedifferenz zwischen Öl- und Wasserphase möglichst gering gewählt wird und die Grenzflächenspannung zwischen diesen Phasen dagegen möglichst groß ist. Letzteres wird durch den nur geringen Anteil von Tensiden im Reiniger erreicht. Die Grenzflächenspannung zwischen Öl- und Wasserphase beträgt 0,002 bis 100 mN/m, vorzugsweise 10 bis 80 mN/m.

Tenside

Die erfindungsgemäßen Mittel können, sowohl in der wäßrigen als auch in der hydrophoben Phase, als Tensidkomponente anionische, nichtionische, amphotere oder kationische Tenside bzw. Tensidgemische aus einer, mehreren oder allen diesen Tensidklassen enthalten. Die Mittel enthalten Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%.
Geeignete Aniontenside sind die bevorzugten C₈-C₁₈-Alkylsulfate, C₈-C₁₈-Alkylethersulfate und/oder C₈-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate, aber auch C₈-C₁₈-Alkansulfonate, C₈-C₁₈-α- Olefinsulfonate, sulfonierte C₈-C₁₈-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C₈-C₂₂-Carbonsäureamidethersulfate, Sulfonbernsteinsäuremono- und -di-C₁-C₁₂ -Alkylester, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C₈-C₁₈-N-Acyltauride, C₈-C₁₈-N-Sarkosinate und C₈-C₁₆-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen. Sie werden in Form ihrer Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze, wie auch Ammonium- und Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalze, sowie im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, eingesetzt. Die Mittel enthalten anionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.
Geeignete Niotenside sind beispielsweise C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether, Alkylpolyglykoside sowie stickstoffhaltige Tenside bzw. Mischungen davon, insbesondere der ersten beiden. Die Mittel enthalten nichtionische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.
C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen bevorzugte bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel I, RⁱO- (CH₂CH(CH₃)O)_p(CH₂CH₂O)_e-H, beschrieben werden, in der Rⁱ für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und e für Zahlen von 1 bis 20 steht.
Die C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether der Formel I kann man durch Anlagerung von Propylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel I, in der Rⁱ für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, p für 0 bis 2 und e für Zahlen von 2 bis 7 steht. Bevorzugte Vertreter sind beispielsweise C₁₀-C₁₄-Fettalkohol + 1PO + 6EO-ether (p = 1, e = 6) und C₁₂-C₁₈-Fettalkohol + 7EO-ether (p = 0, e = 7) sowie deren Mischungen.
Es können auch endgruppenverschlossene C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d. h. Verbindungen, in denen die freie OH-Gruppe in der Formel I verethert ist. Die endgruppenverschlossenen C₈-C₁₈-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden.
Vorzugsweise werden C₈-C₁₈-Alkylalkohopolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt. Typische Beispiele sind Mischether der Formel I, in der Rⁱ für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C_12/14-Kokosalkylrest, p für 0 und e für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind weiterhin Alkylpolyglykoside (APG) der Formel II, RⁱⁱO[G]_x, in der Rⁱⁱ für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 stehen. APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel 11 gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidische Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest Rⁱⁱ (Formel II) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest Rⁱⁱ aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Als weitere nichtionische Tenside können stickstoffenthaltende Tenside enthalten sein, z. B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COOO^-, in der Rⁱⁱⁱ einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R^iv sowie R^v gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C₁₀-C₁₈-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. Die Mittel enthalten amphotere Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.
Geeignete Kationtenside sind u. a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺X^-, in der R^vi bis R^ix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X^- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen. Die Mittel enthalten kationische Tenside in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 10 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel anionische Tenside, vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkylsulfate und/oder C₈-C₁₈-Alkylethersulfate.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform basiert die in der wäßrigen Phase dispergierte hydrophobe Phase auf aliphatischen Benzinkohlenwasserstoffen (Isoparaffinen), Terpen-Kohlenwasserstoffen und/oder Silikonölen. Die Benzinkohlenwasserstoffen weisen vorzugsweise einen Siedepunktbereich von 130 bis 260°C, insbesondere von 140 bis 220°C, besonders bevorzugt von 150 bis 200°C, auf. Geeignete Terpen-Kohlenwasserstoffe, die auch eine Reinigungswirkung besitzen, sind beispielsweise Citrusöle wie das aus den Schalen von Orangen gewonnene Orangenöl, die darin enthaltenen Orangenterpene, insbesondere Limonen, sowie Citronellöl oder auch Pine Oil. Daneben können auch weitere lipophile Stoffe enthalten sein, wie Duftstoffe, Oberflächenpflegemittel wie Fette, Wachse oder Halogenkohlenwasserstoffe, oder auch hautpflegende Inhaltsstoffe wie Ether- oder Esteröle oder Glyceride. Die dispergierte hydrophobe Phase kann auch ausschließlich aus Isoparaffinen, Terpen- Kohlenwasserstoffen und/oder Silikonöl bestehen. Der volumenmäßige Anteil der dispergierten lipophilen Phase am gesamten Reinigungsmittel beträgt 0,05 bis 50%, vorzugsweise 0,1 bis 10%, besonders bevorzugt 0,2 bis 5%
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Mittel kann ein oder mehrere Elektrolytsalze enthalten. Geeignete Elektrolytsalze sind beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallhalogenide, insbesondere -chloride, und -sulfate sowie -nitrate, insbesondere Natrium- und Kaliumchlorid und -sulfat, sowie Ammoniumchlorid und -sulfat bzw. deren Mischungen. Solche Salze unterstützen als - die Ionenstärke erhöhende - starke Elektrolyte die Phasentrennung durch den Salzeffekt. Hierbei hat sich Natriumchlorid als besonders wirksam erwiesen. Die Mittel enthalten Elektrolytsalze in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 20 Gew.-%.
Sowohl der wäßrigen als auch der ölhaltigen Phase können als weitere Inhaltsstoffe ein oder mehrere Alkohole, Duftstoffe, Konservierungsmittel, Farbstoffe und weitere Hilfsstoffe zugesetzt werden.
Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Besonders wird im Rahmen der Erfindung Ethanol bevorzugt. Bevorzugte Ausführungsformen enthalten 0,05 bis 10%, besonders bevorzugt 1 bis 10 % Alkohol.
Bevorzugte Hilfs- und Zusatzstoffe sind Parfüm und Duftstoffe sowie Farbstoffe, da die Parfüm und Duftstoffe neben der Duftwirkung in der Regel auch die Phasentrennung unterstützen, während durch den Zusatz von Farbstoffen die Phasen unterschiedlich angefärbt werden können, was die visuelle Wahrnehmung vor allem der dispergierten hydrophoben Phase erleichtert, und so die Handhabung des Mittels noch leichter gestaltet wird.
In einer Ausführungsform kann das Mittel als zusätzliche diskontinuierliche Phase Gasbläschen enthalten, die bei der Anwendung des Mittels einen Duftstoff freisetzen. Weiterhin können auch Luftblasen enthalten sein, die ebenso wie die Parfumbläschen auch zu einer verbesserten Ästhetik des Produkts beitragen können.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Builder enthalten. Geeignete Builder sind beispielsweise Alkalimetallgluconate, -citrate, -nitrilotriacetate, -carbonate und -bicarbonate, insbesondere Natriumgluconat, -citrat und -nitrilotriacetat sowie Natrium- und Kaliumcarbonat und -bicarbonat. Hierzu zählen auch die Salze der Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Weinsäure und Benzolhexacarbonsäure sowie Phosphonate und Phosphate. Die Mittel enthalten Builder in Mengen, bezogen auf die Zusammensetzung, von 0 bis 15 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichmittel oder Systeme aus Bleichmittel und Aktivator/Katalysator enthalten. Im letzteren Fall können Bleichmittel und Aktivator in zwei unterschiedlichen Phasen vorliegen, so daß sie erst bei der Anwendung des Mittels zusammenkommen, wodurch eine höhere Lagerstabilität gewährleistet ist.
Zu den einsetzbaren Bleichmitteln zählen hierbei die aus dem Stand der Technik für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln wohlbekannten Stoffe, beispielsweise solche auf Hypochlorit- oder auch auf Peroxid-Basis.
Als Bleichaktivatoren lassen sich alle aus dem Stand der Technik bekannten Bleichaktivatoren einsetzen. Hierzu zählen mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glycolurile, insbesondere 1,3,4,6-Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), acylierte Hydroxycarbonsäuren, wie Triethyl-O-acetylcitrat (TEAC), Carbonsäureanhydride und deren Derivate, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Isatosäureanhydrid und/oder Bernsteinsäureanhydrid, Carbonsäureamide, wie N-Methyldiacetamid, Glycolid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglycoldiacetat, Isopropenylacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran und die Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfructose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin bzw. Gluconolacton, Triazol bzw. Triazolderivate und/oder teilchenförmige Caprolactame und/oder Caprolactamderivate, bevorzugt N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam und N-Acetylcaprolactam. Auch können hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame eingesetzt werden. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Natrium-4-(octanoyloxy)-benzolsulfonat, Undecenoyloxybenzolsulfonat (UDOBS), Natriumdodecanoyloxybenzolsulfonat (DOBS) und/oder Decanoyloxybenzoesäure (DOBA, OBC 10). Als weitere geeignete Bleichaktivatoren können auch die in der deutschen Patentanmeldung 198 01 049 offenbarten Formanidinium-Salze genannt werden. Es kann auch ein Gemisch aus mehreren Bleichaktivatoren eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren sind im üblichen Mengenbereich von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Neben den Bleichaktivatoren können die erfindungsgemäßen Mittel Peroxoverbindungen enthalten. Bevorzugte Peroxoverbindungen sind H₂O₂ und in Wasser H₂O₂ liefernde Verbindungen, wie Natriumperborattetrahydrat, Natriumperboratmonohydrat, Natriumpercarbonat oder entsprechende Percarbonatsalze, Persilikat, Peroxypyrophosphate, Persulfate, wie Monopersulfat, Harnstoff-Peroxyhydrat, Citratperhydrate, organische Peroxide sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperoxyazelainsäure, Phthaloiminopersäuren oder Diperoxydodecandisäure. H₂O₂ wird besonders bevorzugt eingesetzt.
Des weiteren können zusätzlich zu oder anstelle von den genannten Bleichaktivatoren auch die aus den europäischen Patentschriften EP-A-0 446 982 und EP-A-0 453 003 bekannten Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Zu den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören insbesondere die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 29 905 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe und deren aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 20 267 bekannte N-Analogverbindungen, die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 36 082 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Carbonylkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 05 688 beschriebenen Mangan-, Eisen-, Cobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kupfer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, die aus der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 20 411 bekannten Cobalt-, Eisen-, Kupfer- und Ruthenium-Amminkomplexe, die in der deutschen Patentanmeldung DE 44 16 438 beschriebenen Mangan-, Kupfer- und Cobalt-Komplexe, die in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 272 030 beschriebenen Cobalt-Komplexe, die aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 693 550 bekannten Mangan-Komplexe, die aus der europäischen Patentschrift EP-A-0 392 592 bekannten Mangan-, Eisen-, Cobalt- und Kupfer-Komplexe und/oder die in der europäischen Patentschrift EP-A-0 443 651 oder den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 458 397, EP-A-0 458 398, EP-A- 0 549 271, EP-A-0 549 272, EP-A-0 544 490 und EP-A-0 544 519 beschriebenen Mangan-Komplexe. Kombinationen aus Bleichaktivatoren und Übergangsmetall- Bleichkatalysatoren sind beispielsweise aus der deutschen Patentanmeldung DE-A- 196 13 103 und der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/27775 bekannt. Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, eingesetzt.
In einer Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel Abrasivstoffe enthalten. Als Abrasivkomponente können hierbei feste wasserlösliche und wasserunlösliche, vorzugsweise anorganischen Verbindungen und Gemische derselben dienen. Hierzu gehören beispielsweise Alkalicarbonate, Alkalibicarbonate und Alkalisulfate, Alkaliborate, Alkaliphosphate, Siliciumdioxid, kristalline oder amorphe Alkalisilikate und Schichtsilikate, feinkristalline Natriumaluminiumsilikate und Calciumcarbonat. Der Vorteil wasserlöslicher Abrasivkomponenten besteht in einer praktisch rückstandsfreien Abspülbarkeit des Mittels. Eine Einschränkung bezüglich der verwendeten Abrasiva besteht lediglich in der Teilchengröße des Abrasivstoffs, die die Dosierung aus dem verwendeten Sprühspender oder sonstigen Vorratsbehältnis erlauben muß.
Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Hierzu zählen insbesondere Polymere, Soil-Release-Wirkstoffe, Lösungsvermittler, Hydrotrope (z. B. Cumolsulfonat, Octylsulfat, Butylglucosid, Butylglykol), Reinigungsverstärker, pH- Regulatoren (z. B. Citronensäure, Alkanolamine oder Natriumhydroxid), Desinfektionsmittel, Antistatika, Konservierungsmittel, Enzyme (insbesondere Lipasen, Amylasen), optische Aufheller sowie Trübungsmittel oder auch Hautschutzmittel, wie sie in EP-A-522 506 beschrieben sind. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 12 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 und 4 Gew.-%.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 1,5 bis 13, insbesondere 2,3 bis 12. Unter dem pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der pH- Wert der wäßrigen Phase zu verstehen.
Zur Anwendung als Reinigungsmittel für harte Oberflächen in Bad oder Küche können die erfindungsgemäßen Mittel als saure Reinigungsmittel formuliert werden. Hierzu können sie Säuren, vorzugsweise Zitronensäure, Amidosulfonsäure, Milchsäure, Salicylsäure, Ameisensäure, Salzsäure, enthalten. Erfindungsgemäße saure Reinigungsmittel haben vorzugsweise einen pH-Wert von 1,5 bis 6, besonders bevorzugt von 2,3 bis 4,5.
Die Viskosität der kontinuierlichen wäßrigen Phase beträgt 500 bis 80 000 mPa.s, die der diskontinuierlichen hydrophoben Phase 10 bis 30 000 mPa.s (Rotationsrheometer, Platte- Platte, 25°C, 10 rad/s).
Das erfindungsgemäße Mittel ist sprühbar und kann daher in einem Sprühspender eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Erzeugnis, enthaltend ein erfindungsgemäßes Mittel und einen Sprühspender.
Bevorzugt ist der Sprühspender ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat. Sprühspender werden ausführlicher in der WO 96/04940 (Procter & Gamble) und den darin zu Sprühspendern zitierten US- Patenten, auf die in dieser Hinsicht sämtlich Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel als Reinigungsmittel für harte Oberflächen geschieht bevorzugt in der Weise, daß man das gegebenenfalls durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführte, vorzugsweise aber ohne vorheriges Schütteln aufzutragende Mittel auf die zu reinigende und/oder pflegende Fläche aufträgt und unmittelbar im Anschluß daran diese Flächen mit einem saugfähigen weichen Gegenstand wischt und sie dadurch reinigt und/oder pflegt. Der Auftrag der Mittel erfolgt vorzugsweise mit Hilfe geeigneter Sprühgeräte, insbesondere eines Sprühspenders bzw. eines erfindungsgemäßen Erzeugnisses, um eine möglichst gleichmäßige Verteilung zu erreichen. Zum Wischen eignen sich insbesondere Schwämme oder Tücher, die bei Behandlung größerer Flächen von Zeit zu Zeit mit Wasser ausgespült werden können.
Eine Ausführungsform des Mittels kann auch zum manuellen Geschirrspülen verwendet werden. Hierzu wird das Mittel auf das verschmutzte Geschirr aufgetragen und, gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 10 bis 30 Minuten zur Beseitigung hartnäckiger Verkrustungen, in heißem Wasser mit einem Schwamm, einer Bürste, einem Tuch oder weiteren, üblicherweise zur Geschirreinigung eingesetzten Gegenständen, mitsamt den Verschmutzungen wieder entfernt. Alternativ kann das Mittel, wie bei Handgeschirrspülmitteln üblich, dem (heißen) Wasser, welches zum Spülen verwendet werden soll, zugesetzt werden, so daß eine Spüllauge entsteht, in der das Geschirr auf die übliche Weise gereinigt werden kann.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels als Textilvorbehandlungsmittel sowie als Mittel zur Fleckentfernung auf Teppichen, Polstermöbeln usw. erfolgt bevorzugt derart, daß man das Mittel, vorzugsweise durch Sprühen, auf das zu reinigende Textilstück aufträgt und nach einer Einwirkzeit, die von Art und Beschaffenheit der Verschmutzung sowie des zu reinigenden textilen Materials abhängt und üblicherweise zwischen 10 und 60 Minuten liegt, durch Auswaschen, Tupfen oder Reiben mit einem feuchten saugfähigen Tuch oder Schwamm oder Absaugen mit einem geeigneten Staubsauger wieder entfernt. Zur Unterstützung der Reinigungswirkung kann das Mittel während der Einwirkzeit zusätzlich auf dem Fleck mechanisch verrieben werden.
Weiterhin kann eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels auch zur Unterstützung der Reinigungswirkung handelsüblicher Waschmittel bei der Textilwäsche in Waschmaschinen sowie zur Reinigung und Pflege empfindlicher Textilien im Handwaschbecken eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden hergestellt, indem zunächst eine äußere wäßrige Phase erzeugt wird, die eine innere Struktur aufweist, beispielsweise durch den Zusatz von Verdickungsmitteln. Anschließend wird eine innere hydrophobe Phase erzeugt. Diese wird schließlich in der äußeren wäßrigen Phase dispergiert. Alternativ können die erfindungsgemäßen Mittel auch in einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt werden.

Beispiele

Im Folgenden werden einige erfindungsgemäße Reinigerformulierungen vorgestellt. Die Öltröpfchen waren dabei blau bzw. in einem Fall grün angefärbt und über einen Zeitraum von mehreren Wochen sowie bei schwankenden Temperaturintervallen (10-40°C) stabil eingearbeitet. Die Tröpfchengröße der diskontinuierlichen Phase besaß dabei jeweils eine Größenverteilung zwischen 0,05 und 2 mm. Inhaltsstoffe Texapon® NSO: Laurylethersulfat-Natriumsalz (Cognis) Acusol® 823: Acrylpolymer (Rohm & Haas) Aculyn® 28: Acrylpolymer (ISP) Polygel® DA: Carboxyvinyl-Polymer (3V Sigma) Optigel SH: synthet. Magnesium-Schichtsilikat (Süd-Chemie) Laponite® RD: Na-Mg-Schichtsilikat (Solvay Alkali) Keltrol CG-T: Xanthan-Gum (CP Kelco) Kelcogel: Gellan-Gum (CP Kelco) Shellsol T®: Kohlenwasserstoffe, C_11-13-Isoparaffine (Shell(Brenntag)) Aerosil® R 972: Kieselsäure (Degussa) Bentone® 34: organ. modifizierter Montmorillonit (Rheox) Kraton G® 1701-E: Styrol-Ethylenllsopren Copolymer (Shell) Farbstoffe blau: Sudanblau FF 4214, Fettblau, Sandoplast blau 2B, Heliogen blau 1701, Cosmenylblau; grün: Cosmenylgrün Tabelle 1 Formulierungen E1 bis E6 Angaben in Gew.-%

Tabelle 2 Beispiele E7 bis E11

Claims

1. Wäßriges tensidhaltiges mehrphasiges gelförmiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend mindestens eine wäßrige Phase I und eine mit dieser wäßrigen Phase nicht mischbare hydrophobe Phase II, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase eine innere Struktur besitzt und die verdickte hydrophobe Phase in Form von Blasen und/oder Teilchen und/oder Tröpfchen in der wäßrigen Phase in der Schwebe gehalten wird, wobei diese Blasen und/oder Teilchen und/oder Tröpfchen eine derartige Größenverteilung besitzen, daß zumindest ein Teil von ihnen mit dem bloßen Auge erkennbar ist.

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase ein Verdickungsmittel enthält.

3. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Blasen und/oder Teilchen und/oder Tröpfchen einen Durchmesser von 0,01 bis 10 mm besitzen.

4. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Blasen und/oder Teilchen und/oder Tröpfchen einen Durchmesser von 0,1 bis 4 mm besitzen.

5. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase Schichtsilikate und/oder wasserlösliche Polymere als Verdickungsmittel enthält.

6. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Phase einen Elektrolyten enthält.

7. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophobe Phase im wesentlichen aufgebaut ist aus Stoffen der Gruppe Isoparaffine, Terpen-Kohlenwasserstoffe, Silikonöle, Gemische derselben.

8. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophobe Phase ein Aerosil, ein organisch modifiziertes Schichtsilicat und/oder ein öllösliches Polymer als Verdickungsmittel enthält.

9. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,001 bis 20 Gew.-% Tenside enthält, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzuget 0,1 bis 5 Gew.-%.

10. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Abrasivstoff enthält.

11. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Bleichmittel enthält.

12. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Bleichsystem, bestehend aus Bleichmittel und Bleichaktivator und/oder Katalysator, enthält.

13. Mittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Komponenten des Bleichsystems in unterschiedlichen Phasen des Mittels enthalten sind.

14. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Duftstoff enthält.

15. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthält.

16. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert zwischen 1,5 und 13, bevorzugt zwischen 2,3 und 12 liegt.

17. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an diskontinuierlicher lipophiler Phase 0,05 bis 50 Vol.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Vol.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Vol.-%, gemessen am gesamten Mittel, beträgt.

18. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität der kontinuierlichen Phase 500 bis 80000 mPa.s beträgt (25°C, 10 s^-1).

19. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität der diskontinuierlichen Phase 10 bis 30000 mPa.s beträgt (25°C, 10 s^-1).

20. Mittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel sprühbar ist.

21. Verwendung eines Mittels gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche zur Reinigung harter Oberflächen.

22. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 20 zur Reinigung von Glas.

23. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 20 zur Textilvorbehandlung.

24. Verwendung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 20 zur Reinigung von Teppichen, Polstermöbeln und anderen textilen Flächen.

25. Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst eine äußere wäßrige Phase mit innerer Struktur, die vorzugsweise durch den Zusatz von Schichtsilikaten und/oder wasserlöslichen Polymeren bewirkt wird, erzeugt wird, anschließend eine innere, ölhaltige Phase erzeugt wird und diese dann in der äußeren wäßrigen Phase dispergiert wird.

26. Erzeugnis, enthaltend ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 20 und einen Sprühspender.

27. Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, in welchem ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 20 auf die zu reinigende Oberfläche aufgebracht wird, vorzugsweise durch Sprühen, und die Oberfläche unmittelbar daran mit einem weichen, saugfähigen Gegenstand abgewischt wird.

28. Verfahren zur Fleckvorbehandlung auf Textilien und zur Reinigung textiler Flächen, in welchem ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 20 auf die zu reinigende Fläche aufgetragen und, gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von 10 bis 30 Minuten, ausgewaschen oder durch Absaugen mit einem geeigneten Staubsauger oder durch Tupfen oder Reiben mit einem feuchten Tuch, Schwamm oder sonstigen saugfähigen Gegenstand entfernt wird.

29. Verfahren gemäß Anspruch 28, in welchem das Mittel zur Verstärkung der Reinigungsleistung während der Einwirkzeit zusätzlich mechanisch auf der zu reinigenden Fläche verrieben wird.