DE69821616T2

DE69821616T2 - Reinigungsmittel für harte oberflächen mit verbesserter entfernung von rückständen

Info

Publication number: DE69821616T2
Application number: DE69821616T
Authority: DE
Inventors: A. Elizabeth CABLE
Original assignee: Clorox Co
Current assignee: Clorox Co
Priority date: 1997-06-05
Filing date: 1998-06-02
Publication date: 2005-01-05
Anticipated expiration: 2018-06-03
Also published as: ES2215303T3; AU748915C; DE69821616D1; EP0986625A4; MY119640A; EP0986625B1; CA2294209A1; US6432897B1; AR012925A1; CN1263554A; WO1998055569A1; AU748915B2; AU7718098A; EP0986625A1

Description

Hintergrund der Erfindung
1. Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel ohne Nachspülen für isotrope harte Oberflächen, das besonders zur Verwendung auf glänzenden oder glatten, harten Oberflächen, wie Glasfenstern und dergleichen, angepasst ist, das darauf abgeschiedenen Schmutz entfernt, während es die Menge des durch nicht entfernten Schmutz, Reinigungsmittel oder eine Kombination davon verursachten Rückstands wesentlich verringert. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel liefert in vorteilhafter Weise ein akustisches "Sauber"-Signal, das Geräusch eines Wischhilfsmittels, wie eines Reinigungstuchs oder eines Schwamms, ein Quietschen oder Quieken, wenn das Reinigungsmittel damit von einer glatten, glänzenden Oberfläche, wie einer Glasoberfläche oder einer verspiegelten Oberfläche, entfernt wird.
2. Kurze Darstellung des relevanten Standes der Technik
Das Reinigen harter, glänzender Oberflächen, wie Glasfenstern, hat sich als problematisch erwiesen. Um auf derartigen Oberflächen abgeschiedenen Schmutz zu entfernen, ist der typische Ansatz, ein alkalisches, wässriges Reinigungsmittel auf Ammoniumbasis oder andere wässrige Reinigungsmittel zu verwenden, die verschiedene Gemische von Tensiden und anderer Reinigungszusatzstoffe enthalten. Leider besitzen viele der Reinigungsmittel auf Ammoniak-basis eine ziemlich schlechte Fähigkeit, Schmutz zu entfernen, während viele der Reinigungsmittel auf Tensidbasis relativ große Mengen an Rückstand auf derartigen harten, glänzenden Oberflächen zurücklassen. Dieser Rückstand wird in den Phänomenen der Schlierenbildung, bei der Schmutz, Reinigungsmittel oder beides ungleichmäßig von der Oberfläche abgewischt wird, und der Filmbildung, bei der eine dünne Schicht des Rückstands tatsächlich an der Oberfläche, die gereinigt werden soll, haftet, gesehen.
Baker et al. zeigten in der U.S.-PS 4 690 779 ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit verbesserten Antischlierenbildungs-/Antifilmbildungseigenschaften, in dem eine Kombination von Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht (z. B. Polyethylenglykol) und gewisse Tenside kombiniert wurden.
Church beschreibt in den U.S.-PSen 4 213 873 und 4 315 828 Reinigungsmittel für harte Oberflächen, die Wasser, ein Reinigungsmittel (Ammoniumhydroxid oder einen Alkohol) und ein Mittel zur Erhöhung der Lubrizität enthält, das typischerweise ein Polymer ist, aber angeblich ein Gemisch aus Ammoniumcarbonat und Ammoniumcarbamat enthalten können.
Corn et al. beschreiben in EP 0 393 772 und EP 0 428 816 Reinigungsmittel für harte Oberflächen, die anionische Tenside mit Ammoniumgegenionen und weiteren Zusätzen enthalten.
Die GB-PS 2 160 887 beschreibt ein Reinigungssystem, wobei von einer Kombination nichtionischer und anionischer Tenside (die ein Alkanolaminsalz eines Alkylsulfats enthalten) behauptet wird, die Reinigungswirksamkeit zu verbessern.
Die WO 91/11505 beschreibt ein Glasreinigungsmittel, das ein zwitterionisches Tensid, Monoethanolamin und/oder beta-Aminoalkanole als Lösungsmittel/Puffer zur angeblichen Verbesserung der Reinigung und Reduzierung der Film/-Fleckenbildung enthält.
Die U.S.-PSen 5 252 245, 5 437 807, 5 468 423 (EP-A-0 647 706) und 5 523 024 von Garabedian et al. sowie die U.S.-PS 5 585 342 von Choy et al., alle von hiermit gleichem Aufgabengebiet, beschreiben verbesserte Glas- und Oberflächen-Reinigungsmittel, die entweder amphotere oder nichtionische Tenside mit Lösungsmitteln und wirksamen Puffern kombinieren um augezeichnete Schlierenbildungs-/Filmbildungscharakteristika auf Glasoberflächen und anderen glatten, glänzenden Oberflächen bereitzustellen.
Es kann auch auf die US-A-4 017 409 Bezug genommen werden, die flüssige Haushaltreinigungsmittelzusammensetzungen betrifft.
Zusammenfassung der Erfindung und Aufgaben
Die Erfindung betrifft ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit beträchtlich verbesserter Entfernung von Rückständen und wesentlich verringerter Filmbildung/Schlierenbildung, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Reinigungsmittel umfasst:

(a) eine wirksame Menge von nicht mehr als 50% mindestens eines organischen Lösungsmittels mit einem Dampfdruck von mindestens 1,33·10^–6 bar (0,001 mm Hg) bei 25°C und Gemischen derartiger Lösungsmittel;
(b) eine wirksame Menge von 0,001 bis 10% eines Gemisches anionischer und nicht-ionischer Tenside, wobei das anionische Tensid ein C_6-20-Alkyldiphenyloxiddisulfonat ist, das für ein deutliches, akustisches Signal sorgt, wenn das Reinigungsmittel zum Reinigen einer glänzenden, harten Oberfläche verwendet wird, und das nicht-ionische Tensid aus alkoxylierten C_6-16-Alkoholen, alkoxylierten o der C_6-16Alkyletherphenolen, halbpolaren nicht-ionischen Verbindungen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen und Gemischen derartiger Tenside ausgewählt ist;
(c) eine wirksame Menge von 0,01 bis 2% eines Puffersystems, das einen Stickstoff enthaltenden Puffer umfasst, der zu einem pH-Wert von über 6,5 führt; und
(d) als Rest im Wesentlichen nur Wasser.

Die Erfindung stellt ein bei allen Temperaturen verwendbares, verbessertes Reinigungsmittel für Glasoberflächen und andere harten Oberflächen mit ausgezeichnetem Schlierenbildungs-/Filmbildungsverhalten im Vergleich zum Stand der Technik bereit. Die Verbesserung ist besonders beachtlich, wenn Glasoberflächen und andere glänzende, harte Oberflächen mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gereinigt werden.
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung umfasst das Reinigungsmittel weiter (i) eine wirksame Menge eines zusätzlichen Dispergiermittels, nämlich ein n-Alkylpyrroli-don. Dieser besondere Zusatz hat sich beim Dispergieren hochgradig unlöslicher organischer Materialien, insbesondere Duftölen, als überraschend wirksam erwiesen, während er gleichzeitig die wirksame Verringerung der Schlierenbildung/Filmbildung auf den mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gereinigten Oberflächen verbessert oder beibehält.
Die Erfindung umfasst weiter ein Verfahren zum Entfernen von Schmutz von harten Oberflächen durch Auftragen des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels auf den Schmutz (wie beispielsweise durch Verwendung einer Pumpsprühvorrichtung oder eines Zerstäubers um bequem und wirksam dosierte Mengen des Reinigungsmittels auf die verschmutze Ober fläche zu bringen) und Entfernung von beidem von der Oberfläche.
Es ist daher eine Aufgabe dieser Erfindung, die Filmbildung im Wesentlichen zu unterdrücken, die zu einem Rückstand von Reinigungsmittel, Schmutz oder beidem führt, der auf der harten Oberflächen bleibt, die gereinigt werden soll.
Es ist eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, die Schlierenbildung im Wesentlichen zu unterdrücken, die von einer ungleichmäßigen Entfernung des Reinigungsmittels, des Schmutzes oder beidem von der harten Oberfläche stammt, die gereinigt werden soll.
Es ist auch eine Aufgabe dieser Erfindung, ein Reinigungsmittel für Glasoberflächen und andere harte, glänzende Oberflächen bereitzustellen, das nahezu keine Filmbildung oder Schlierenbildung aufweist.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Diese Erfindung ist ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit verbesserter Reinigung und im Wesentlichen ohne Schlierenbildung/Filmbildung, das zur Verwendung auf glänzenden oder glatten, harten Oberflächen, für die Glas symbolisch steht, besonders angepasst ist. Das Reinigungsmittel profitiert von der Verwendung eines neuartigen Tensids, das unerwarteterweise zur vollständigen Entfernung des Schmutzes und des Reinigungsmittels von der Oberfläche, die gereinigt wird, beiträgt. Das Reinigungsmittel selbst besitzt die folgenden Inhaltsstoffe:

(a) eine wirksame Menge von nicht mehr als 50% mindestens eines organischen Lösungsmittels mit einem Dampfdruck von mindestens 0,001 mm Hg bei 25°C und Gemischen derartiger Lösungsmittel;
(b) eine wirksame Menge von 0,001–10% entweder mindestens eines anionischen Tensids oder eines Gemisches anionischer und nicht-ionischer Tenside, wobei das anionische Tensid ein C_6-20-Alkyldiphenyloxiddisulfonat ist, das für ein deutlisches, akustisches Signal sorgt, wenn das Reinigungsmittel zum Reinigen einer glänzenden, harten Oberfläche verwendet wird, und das nicht-ionische Tensid aus alkoxylierten C_6-16-Alkoholen, alkoxylierten C_6-16-Alkyletherphenolen, halbpolaren nicht-ionischen Verbindungen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomn und Gemischen derartiger Tenside ausgewählt ist;
(c) eine wirksame Menge von 0,01–2% eines Puffersystems, das einen Stickstoff enthaltenden Puffer umfasst, der zu einem pH-Wert von über 6,5 führt; und
(d) als Rest im Wesentlichen nur Wasser.

Weitere Zusätze, wie Duftstoffe und Farbstoffe, können in kleinen Mengen enthalten sein um die wünschenswerten Eigenschaften derartiger Zusätze bereitzustellen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird, besonders, wenn ein Duftstoff verwendet wird, als ein weiterer Zusatz (e) ein 1-Alkyl-2-pyrrolidon in wirksamen Mengen zusammen mit den anionischen Tensiden zugegeben um den Duftstoff zu dispergieren und das verringerte Schlierenbildungs-/Filmbildungsverhalten des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels zu verbessern oder zu erhalten.
In der Anmeldung sind wirksame Mengen im Allgemeinen diejenigen Mengen, die als Bereiche oder Konzentrationen der Inhaltsstoffe in den Beschreibungen, die hierauf folgen, aufgeführt sind. Soweit es nicht anders angegeben ist, sind in Prozent (%) aufgeführte Mengen in Gew.-% der Zusammensetzung aufgeführt.
1. Lösungsmittel
Die für diese Erfindung nützlichen Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel mit einem Dampfdruck von mindestens 1,33·10^–6 bar (0,001 mm Hg) bei 25°C, die zu einem Grad von mindestens 1 g/100 ml Wasser löslich sind. Die Obergrenze des Dampfdrucks scheint etwa 10 mm Hg bei 25°C zu sein. Dampfdruck ist ein nützliches Maß zur Bestimmung der Anwendbarkeit des gegebenen Lösungsmittels, weil jemand ein Lösungsmittel auswählen würde, das ausreichend verdampft um keinen sichtbaren Rückstand zu hinterlassen. Das organische Lösungsmittel der Erfindung ist vorzugsweise ausgewählt aus C₁-C₆-Alkanol, C₃-C₂₄-Alkylenglykolether und Gemischen davon. Jedoch können auch andere, weniger wasserlösliche oder dispergierbare organische Lösungsmittel verwendet werden. Es ist bevorzugt, dass ein Gemisch der C₁-C₆-Alkanol- und C₃-C₂₄-Alkylenglykolether-Lösungsmittel verwendet wird. Das Alkanol kann aus Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, deren verschiedenen Stellungsisomeren und Gemischen der Vorhergehenden ausgewählt sein. In der Erfindung wurde gefunden, dass es am meisten bevorzugt ist, Isopropanol, gewöhnlicherweise in Verbindung mit einem Glykolether, zu verwenden. Es kann auch möglich sein, zusätzlich zu den Alkanolen oder anstelle der Alkanole, die Diole, wie Methylen-, Ethylen-, Propylen- und Butylenglykole, und Gemische davon zu verwenden. Andere Lösungsmittel, wie Ketone, Ether, Kohlenwasserstoffe und Halogenide, können verwendet werden. Andere Beispiele der Lösungsmittel können in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology 3^rd, Bd. 21, Seiten 377–401 (1983) gefunden werden.
Die Alkylenglykolether-Lösungsmittel können Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykolmonopropylether, Propylenglykolmonopropylether, Propylenglykol-n-monobutylether und Gemische davon umfassen. Ein besonders bevorzugter Glykolether ist Ethylenglykolmonobutylether, ebenso bekannt als 2-Butoxyethanol und von Dow Chemical als Dowanol EB vertrieben, während ein anderes, kommerziell erhältliches Butylcellosolve von Union Carbide ist. Die Verwendung dieser besonderen Glykolether in der Erfindung führt zu einem Reinigungsmittel mit sehr niedriger bis minimaler Schaumbildung sowohl nach Auftragen auf (Sprühen) und Entfernen von (Wischen) einer harten Oberfläche. Ein anderer bevorzugter Alkylenglykolether ist Propylenglykol-t-butylether, der kommerziell als Arcosolve PTB von Arco Chemical Co. vertrieben wird. Wenn Gemische der Lösungsmittel verwendet werden, sind die verwendeten Mengen und Verhältnisse derartiger Lösungsmittel wichtig um das optimale Reinigungs- und Schlieren/Filmverhalten des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels zu bestimmen. Die Gesamtmenge des Lösungsmittels ist nicht höher als 50%, vorzugsweise nicht höher als 25% und bevorzugter nicht höher als 15% des Reinigungsmittels. Jedoch kann in einigen der Zusammensetzungen dieser Erfindung kein Lösungsmittel vorliegen. Ein bevorzugter Bereich ist 1–15% und, wenn ein gemischtes Lösungsmittelsystem Alkanol/Glykolether verwendet wird, sollte das Verhältnis von Alkanol zu Alkylenglykolether 1 : 20 bis 20 : 1, bevorzugter 1 : 10 bis 10 : 1 und am meisten bevorzugt 1 : 5 bis 5 : 1 sein.
Wie oben erwähnt, können auch andere, weniger wasserlösliche oder dispergierbare organische Lösungsmittel hierin verwendet werden, obwohl in einer Formulierung mit hohem Wasseranteil ein Bedarf an einem weiterem Dispergiermittel (beispielsweise ein Hydrotop oder ein anderer Emulgator) bestehen kann. Diese weniger wasserlöslichen oder dispergierbaren organischen Lösungsmittel enthalten die herkömmlicherweise als Bestandteile für geschützte Duftstoffgemische verwendeten, wie Terpenderivate. Die Terpenderivate enthalten hierbei Terpen-Kohlenwasserstoffe mit einer funktionellen Gruppe. Wirksame Terpene mit ei ner funktionellen Gruppe enthalten Alkohole, Ether, Ester, Aldehyde und Ketone, sind aber nicht darauf beschränkt.
Repräsentative Beispiele für jede der obigen Klassen von Terpenen mit funktionellen Gruppen enthalten die Folgenden, sind aber nicht darauf beschränkt: Terpenalkohole, einschließlich beispielsweise Verbenol, Transpinocarveol, cis-2-Pinanol, Nopol, Isoborneol, Carbeol, Piperitol, Thymol, α-Terpineol, Terpinen-4-ol, Menthol, 1,8-Terpin, Dihydroterpineol, Nerol, Geraniol, Linalool, Citronellol, Hydroxycitronellol, 3,7-Dimethyloctanol, Dihydromyrcenol, Tetrahydroalloocimenol und Perillalkohol; Terpenether und -ester, beispielsweise enthaltend 1,8-Cineol, 1,4-Cineol, Isobornylmethylether, Rosenoxid (rose pyran), α-Terpinylmethylether, Menthofuran, trans-Anethol, Methylchavicol, Allocimendiepoxid, Limonenmonoepoxid, Isobornylacetat, Nopylacetat, α-Terpinylacetat, Linalylacetat, Geranylacetat, Citronellylacetat, Dihydroterpinylacetat und Nerylacetat; Terpenaldehyde und -ketone, enthaltend beispielsweise Myrtenal, Campholenaldehyd, Perillaldehyd, Citronellal, Citral, Hydroxycitronellal, Campher, Verbenon, Carvenon, Dihydrocarvon, Carvon, Periton, Menthon, Geranylaceton, Pseudoionon, α-Ionon, β-Ionon, iso-Pseudomethylionon, normal-Pseudomethylionon, iso-Methylionon und normal-Methylionon.
Terpen-Kohlenwasserstoffe mit funktionellen Gruppen, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet erscheinen, werden wesentlich detaillierter durch Simonsen und Ross in The Terpenes, Bd. I–V, Cambridge University Press, 2. Aufl., 1947 beschrieben. Siehe auch die der Allgemeinheit erteilte U.S.-PS 5 279 758 von Choy.
2. Tenside
Die in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel für harte Oberflächen verwendeten Haupttenside sind sowohl für Reinigungs- als auch für wünschenswerte Schaumbildungseigenschaften anionische Tenside. Das anionische Tensid ist ein C_6-20-Alkyldiphenyloxiddisulfonat. Die bevorzugten Alkyldiphenyloxiddisulfonate stammen von Dow unter dem Markennamen Dowfax. Besonders bevorzugt ist Dowfax 3B2, ein n-Decyldiphenyloxiddisulfonat. Pilot Chemical ist mit Calfax^® eine weiter Quelle des Alkyldiphenyloxiddisulfonattensids.
In der Erfindung wurde ermittelt, dass die Alkyldiphenyloxiddisulfonate zusätzlich zu ihrer Verbesserung des Reinigungsverhaltens die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel mit der vorteilhaften Eigenschaft eines akustischen Signals verbessern, wenn eine harte Oberfläche damit gereinigt wird. Besonders wenn ein mit dem Alkyldiphenyloxiddisulfonat formuliertes Reinigungsmittel auf eine glänzende, harte Oberfläche, vorzugsweise Glasoberflächen oder verspiegelte Oberflächen, aufgetragen wird und dann davon mit Hilfe eines Gummiwischers oder Wischhilfsmittels, wie einem Reinigungslappen, Schwamm oder dergleichen, entfernt wird, wird ein deutliches "Quietschen" oder "Quieken" gehört, das dem Benutzer anzeigt, dass die vollständige Entfernung des Reinigungsmittels und des Schmutzes durchgeführt worden ist.
Ein nicht-ionisches Tensid wird zu der Formulierung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels für harte Oberflächen in Beimischung mit dem anionischen Tensid gegeben. Diese zur Einbeziehung wünschenswerten, nicht-ionischen Tenside können gerad- oder verzweigtkettig sein und sind aus alkoxylierten C_6-16-Alkoholen, alkoxylierten C_6-16-Alkyletherphenolen und anderen halbpolaren nicht-ionischen Verbindungen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie den Tri alkylaminoxiden, ausgewählt. Die alkoxylierten Alkohole enthalten mit 2 bis 10 mol Ethylenoxid ethoxylierte sowie mit 1 bis 10 Ethylenoxid und 1 bis 10 mol Propylenoxid jeweils pro mol Alkohol ethoxylierte und propoxylierte C_6-16 -Alkohole. Die bevorzugten ethoxylierten Alkohole enthalten verzweigtkettige ethoxylierte Alkohole, die unter dem Markennamen "Tergitol" von Union Carbide vertrieben werden, und die unter dem Markennamen "Triton" (auch durch Union Carbide) und von Shell Chemical Company unter dem Markennamen "Neodol" erhältlichen, sowie "Alfonic", ein Warenzeichen von Vista Chemical Company. Ein bevorzugter geradkettiger Alkohol ist Alfonic 810–40. Ein bevorzugter verzweigtkettiger Alkohol ist Tergitol TMN-6. Die bevorzugten alkoxylierten C_6-16-Alkyletherphenole sind typischerweise entweder Octylphenole oder üblicher Nonylphenole mit variierendem Grad der Ethoxylierung. Beispiele umfassen die Tritone von Union Carbide, wie Triton N-45, N-101 und N-57. Halbpolare Aminoxide könnten zugegeben werden, obwohl angemerkt wird, dass diese Tenside selbst als primäres Tensid in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen der U.S.-PS 5 437 807 von Garabedian et al. verwendet worden sind. Diese besitzen die folgende allgemeine Struktur:
in der R C_6-24-Alkyl ist und sowohl R' als auch R'' C_1-4-Alkyl sind, obwohl R' und R'' nicht gleich sein müssen. Diese Aminoxide können auch ethoxyliert oder propoxyliert sein. Das bevorzugte Aminoxid ist Laurylaminoxid, wie z. B. Barlox 12 von Lonza Chemical Company.
Andere Tenside von Interesse enthalten das als ein Alkylamidoalkylendialkylaminoxid bekannte, halbpolare, nichtionische Tensid. Seine Struktur ist unten gezeigt:
worin R¹ C_5-20-Alkyl ist, R² und R³ C_1-4-Alkyl, R¹-C-NH-(CH₂)_n- oder -(CH₂)_p--OH sind, obwohl R² und R³ nicht gleich oder derselbe Substituent sein müssen, und n 1–5, vorzugsweise 3 ist, sowie p 1–6, vorzugsweise 2–3 ist. Zusätzlich könnte das Tensid ethoxyliert (1–10 mol EO/mol) oder propoxyliert (1–10 PO/mol) sein. Diese Arten von Tensiden enthalten Barlox C von Stepan Company und Varox von Witco Chemical.
Ein amphoteres Tensid kann auch zur Zugabe in gewissen Mengen wünschenswert sein, obwohl es auch bemerkt wurde, dass es in Vergleichsformulierungen verwendet worden ist, mit denen die Erfindung verglichen worden ist und gegenüber denen gefunden worden ist, dass die Erfindung im Allgemeinen ein überlegenes Verhalten besitzt. Das amphotere Tensid ist typischerweise ein Alkylbetain oder ein Sulfobetain. Besonders bevorzugt sind Alkylamidoalkyldialkylbetaine. Diese besitzen die Struktur:
in der R^a C_6-20-Alkyl ist, sowohl R^b als auch R^c C_1-4-Alkyl sind, obwohl R^b und R^c nicht gleich sein müssen, und m 1–5, vorzugsweise 3 sein kann, sowie o 1–5, vorzugsweise 1 sein kann. Diese Alkylbetaine können auch ethoxyliert oder propoxyliert sein. Das bevorzugte Alkylbetain ist Cocoamidopropyldimethylbetain, das Lonzain CO genannt wird und von Lonza Chemical Co. erhältlich ist. Andere Lieferanten sind die Henkel KGaA, die Velvetex AB liefert, und Witco Chemical Co., die Rewoteric AMB-15 Witco Chemical Co., die Rewoteric AMB-15 anbietet, wobei beide Produkte Cocobetaine sind.
Die Mengen der vorliegenden Tenside sollten zu Zwecken der Kosteneinsparung und der allgemeinen Beschränkung gelöster Aktivstoffe, die dazu beitragen könnten, Rückstände zu hinterlassen, wenn das Reinigungsmittel auf eine Oberfläche aufgebracht wird, einigermaßen gering zu halten. In der Zusammensetzung liegt die Gesamtmenge des Tensids in einem Bereich von 0,001–10%, vorzugsweise 0,001–7,5% und bevorzugter 0,001–3% des gesamten Tensids. In typischen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen dieser Erfindung und dort, wo ein Gemisch aus anionischem Tensid/nicht-ionischem Tensid/Alkylpyrrolidon verwendet wird, sind die zugegebenen Mengen im Allgemeinen 0,001–2%, bevorzugter 0,002–0,75% anionisches Tensid, im Allgemeinen 0–1%, bevorzugter 0–0,75% nicht-ionisches Tensid und im Allgemeinen 0,005–2%, bevorzugter 0,01–1% Alkylpyrrolidontensid in dem Reinigungsmittel, obwohl es wiederum am meisten bevorzugt ist, mehr als 3% Gesamttensid nicht zu überschreiten. Tatsächlich sollte in einer am meisten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Gesamtmenge an Tensid 1% nicht überschreiten. Die Verhältnisse der Tenside sind im Allgemeinen 1 : 1 : 10 bis 1000 : 1 : 1 anionisches/nicht-ionisches/Alkylpyrrolidon, wenn alle drei vorliegen. Wenn nur zwei Tenside verwendet werden, werden die Verhältnisse 1 : 1000 bis 1000 : 1 sein. Jedoch liegen sie in einer besonders bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung, wenn anionische und nicht-ionische Tenside kombiniert sind, in einem 1 : 1-Verhältnis zur maximalen Schaumkontrolle, zum maximalen Schlierenbildungs/Filmbildungs-Verhalten und zur maximalen Abgabe des akustischen Signals vor.
3. Alkylpyrrolidone
Die 1-Alkyl-2-pyrrolidone können in dieser Erfindung eine Doppelfunktion bieten. Zuerst sind Duftstoffe einer der wünschenswerten Zusätze, die diesem System zugegeben werden, die typischerweise nicht mit Wasser mischbare bis leicht wasserlösliche Öle sind. Um diese ziemlich unmischbare Komponente in Lösung zu halten, waren ein Co-Lösungsmittel oder ein anderes Dispergiermittel notwendig. Es wurde ermittelt, dass 1-Alkyl-2-pyrrolidone mit dem anionischen Tensid zusammen besonders wirksam darin waren, die Duftöle auf diese Weise zu solubilisieren. Die Verbindung besitzt die allgemeine Struktur:
worin R⁴ C_6-20-Alkyl oder R⁵NHCOR⁶ ist und R⁵ C_1-6-Alkyl ist sowie R⁶ C_6-20-Alkyl ist. Ein besonders bevorzugtes Alkylpyrrolidon ist Lauryl-(oder n-Dodecyl-)pyrrolidon, das unter dem Markennamen Surfadon, wie beispielsweise Surfadon LP-300, von ISF Chemicals vertrieben wird. Relativ geringe Mengen der Alkylpyrrolidone werden verwendet, vorzugsweise 0,001–2%, wenn die Konzentration des Duftstoffs von 0,01–5% ist.
4. Puffersystem
Das Puffersystem umfasst einen Stickstoff enthaltenden Puffer, der zu den erfindungsgemäßen wässrigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen gegeben wird um zu einem pH-Wert von über 6,5, bevorzugter zwischen 7 und 14 und am meisten bevorzugt zwischen 7 und 13 zu führen. Der Puffer kann aus der Gruppe, bestehend aus Ammonium- oder Erdalkalicarbamaten, Guanidinderivaten, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Diammoniumcarbonat, Ammoniumhydroxid, Ammoniak (das in situ Ammoniumhydroxid bildet, wenn es zu Wasser gegeben wird) und Gemischen davon ausgewählt sein. Gegebenenfalls und vorzugsweise ist der Co-Puffer aus Ammonium- und Erdalkalimetallhydroxiden ausgewählt. Eine Kombination von Ammoniumcarbamat und Ammoniumhydroxid ist am meisten bevorzugt.
Der Stickstoff enthaltende Puffer ist ein wesentlicher Gesichtspunkt der Erfindung. Wegen seiner Gegenwart wird eine stark verbesserte Reduktion bei der Schlierenbildung und Filmbildung harter Oberflächen erzielt, nachdem das erfindungsgemäße Reinigungsmittel dazu verwendet wird dieselben zu reinigen. Die bevorzugten, Stickstoff enthaltenden Puffer sind Ammoniumcarbamat, Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat und Ammoniumhydroxid. Ammoniumcarbamat besitzt die Struktur NH₂COO^–NH⁺ ₄. Die Verwendung dieser besonders bevorzugten Puffer erzielt eine herausragende Verringerung bei der Filmbildung/Schlierenbildung. Es ist von der BASF Corp. erhältlich. Ammoniumcarbonat und -hydrogencarbonat sind andere, darüber hinaus wünschenswerte Puffer. Gemische von irgendwelchen der Vorhergehenden können als Puffer in dem Puffersystem verwendet werden. Die meisten dieser Materialien können von Lieferanten für allgemeine Chemikalien, z. B. Aldrich Chemicals, erhalten werden.
Zusätzlich dazu ist es besonders bevorzugt, als einen Co-Puffer ein Ammonium- oder Erdalkalihydroxid zuzugeben. Am meisten bevorzugt ist Ammoniumhydroxid, das sich relativ leicht verflüchtigt, nachdem es aufgetragen worden ist, was zu einem minimalen Rückstand führt. Ammoniumhydroxid emulgiert auch fettigen Schmutz zu einem gewissen Maß.
Die Menge des zugegebenen stickstoffhaltigen Puffers liegt ist im Bereich von 0,01–2%, vorzugsweise 0,01–1% des Gewichts des Reinigungsmittels, während Hydroxid, wenn es vorliegt, in einem Bereich von 0,001–1% des Gewichts des Reinigungsmittels zugegeben werden sollte.
5. Wasser und Sonstiges
Da das Reinigungsmittel ein wässriges Reinigungsmittel mit relativ geringen Konzentrationen der aktiven Inhaltsstoffe ist, ist der Hauptinhaltsstoff Wasser, das in einer Konzentration von mindestens 50%, bevorzugter mindestens 80% und am meisten bevorzugt mindestens 90% vorliegen sollte. Deionisiertes Wasser ist am meisten bevorzugt.
Kleine Mengen von Zusätzen können zur Verbesserung des Reinigungsverhaltens oder ästhetischer Eigenschaften des Reinigungsmittels zugegeben werden. Zusätze zum Reinigen enthalten weitere Tenside, wie die in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Ausg., Bd. 22, Seiten 332–432 (Marcel-Dekker, 1983) beschriebenen.
Anorganische Builder, wie Silicate und Phosphate, werden in diesem Reinigungsmittel im Allgemeinen vermieden, insbesondere diejenigen, die eine große Menge Schmutz zur Formulierung beitragen, der einen Rückstand hinterlassen kann. Ästhetische Zusätze enthalten Duftstoffe, wie die von Givaudon-Roure, Belmay, Bush Booke and Allen, Henkel KGaA, Firmenich, Dragoco, IFF, Quest und anderen erhältlichen, und Farbstoffe sowie Pigmente, die in der Formulierung gelöst oder suspendiert werden können, wie Diaminoanthrachinone. Die Auswahl der Farbe ist dem Formulierer überlassen, obwohl verschiedene Farbtönungen und Farbnuancen von Gelb, Violett, Grün und Blau ebenso wie Farblos bevorzugt sind. Wie oben erwähnt, erfordern die Duftöle typischerweise ein Dispergiermittel, dessen Rolle durch das Alkylpyrrolidon und durch das vorliegende anionische Tensid ausgefüllt wird. Wie vorher angemerkt, wird ein Duftstoff durch das Alkylpyrrolidon gut dispergiert, während es das Antischlierenbildungs-/Antifilmbildungsverhalten des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels mindestens erhält, wenn nicht verbessert. Die Mengen dieser Reinigungszusätze und ästhetischen Zusätze sollten im Bereich von 0–2%, bevorzugter 0–1% sein.
Ein weiterer Zusatz von Interesse sind Hydrotrope, insbesondere kurzkettige Alkylarylsulfonate, spezieller C_1-4-Alkylarylsulfonate, wie ohne Beschränkung Benzol-, Naphthalin-, Xylol-, Cumol- und Toluolsulfonate. Diese sind typischerweise Alkalimetallsalze und, obwohl es hierin beachtet worden ist, dass die Gesamtmenge der Alkalimetallsalze zu begrenzen ist, ist tatsächlich für gewisse Zwecke, wie dem Reinigen harter Oberflächen (z. B. Fliesen, Platten aus Verbundmaterialien, wie Formica^® und Corian^® und dergleichen) die Einarbeitung von Hydrotropen in einer gewissen Konzentration ziemlich annehmbar. Das hierin bevorzugte Hydrotrop ist ein Alkalimetallxylolsulfonat, in dem das Alkalimetall Kalium, Natrium oder Lithium ist. Ein Ammoniumsalz kann auch akzeptabel sein. Die Menge des kurzkettigen Alkylarylsulfonats kann ökonomischerweise niedrig gehalten werden, d. h. vorzugsweise etwa 0,01–2%, bevorzugter 0,02–1% und am meisten bevorzugt etwa 0,05–1%. Bevorzugte Hydrotrope enthalten unter anderen Natriumxylolsulfonat, das in verschiedenen aktiven Konzentrationen von Stepan Chemical Co. unter dem Markennamen Stepanate SXS vertrieben wird. Andere bevorzugte Hydrotrope können in der U.S.-PS 4 863 633, von Colborn et alvon Spalte 8, Zeile 20 bis Spalte 10, Zeile 22 gefunden werden.
In dem folgenden experimentellen Teil werden die überraschenden Verhaltensvorteile der verschiedenen Gesichtspunkte des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels gezeigt.
Experimentelles
Die folgenden Experimente zeigen das einzigartige Reinigungsverhalten des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels.
Beispiel 1
In der unten angegebenen Tabelle 2 sind die Basisformulierung "A", "B", "C" und "D" aufgeführt. Soweit nichts anders angemerkt ist, sind Prozentangaben als 100% aktiver Bestandteil und in Gew.-% angegeben. Jede dieser Formulierungen enthält das bevorzugte Diphenyloxiddisulfonat-Tensid.
Tabelle I
In der nächsten Reihe von Beispielen wurden die Formulierungen A, B, C und D verwendet, aber A wurde hinsichtlich des Gehalts an Diphenyloxiddisulfonat verändert. Somit lagen aus Gründen der Genauigkeit in diesem Test zusätzlich zu dem Alkylpyrrolidon und dem Alkylsulfat die folgenden Tenside in den folgenden Mengen in A, B, C und D vor:
Tabelle II
Die Reinigungsmittel der Beispiele A bis D wurden daraufhin hinsichtlich Schlierenbildung (nach dem Auftragen und während des Entfernens) und Schlierenbildungs-/Filmbildungs-Eigenschaften durch ein Paar Fachgruppenteilnehmer getestet. Der Schlierenbildungstest wurde an einer optischen Bewertungsskala von 1 bis 5 durchgeführt, wobei 5 kein Schaum bedeutet. Die optische Einstufung basierte auf einer Skala von 1 bis 10, wobei 10 keine Schlierenbildung bedeutet. Die getestete Oberfläche war eine Spiegelfliese, auf die 2–3 Sprüher eines Zerstäubers (etwa 2–3 ml) auf gebracht wurden, der die erfindungsgemäßen Reinigungsformulierungen enthielt, die daraufhin mit einem Papierhandtuch abgewischt wurden.
Die Ergebnisse sind unten in Tabelle III gezeigt:
Tabelle III
Die vorgenannten Ergebnisse zeigen eines ausgezeichnete Kombination von Schaumbildungs- und Schlierenbildungs-/Filmbildungs-Eigenschaften, wobei die Beispiele A, B, C und D besonders bevorzugt sind. Jedes dieser Beispiele zeigte jedoch ein deutliches und hörbares Quietschen, das dem Verwender anzeigt, dass im Wesentlichen eine vollständige Entfernung stattgefunden hat. Beispiele D und C sind auch ein Beweis dafür, dass in einer am meisten bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung, in der eine Kombination von anionischen und nicht-ionischen Tensiden verwendet werden, ein zur maximalen Schaumkontrolle, zum maximalen Schlierenbildungs-/Filmbildungs-Verhalten und zum maximalen akustischen Signal am meisten wünschenswertes Gewichtsverhältnis davon etwa 1 : 1 ist.
In einem weiteren, zu dem obigen A ähnlichen Beispiel waren zwei zusätzliche Tenside enthalten und sind unten aufgelistet.
Tabelle IV
Die Formulierung in Tabelle IV war stabil und besaß ein gutes Schlierenbildungs-/Filmbildungs-Verhalten.

Claims

Wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen mit beträchtlich verbesserter Entfernung von Rückständen und wesentlich verringerter Filmbildung/Schlierenbildung, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel umfasst: (a) eine wirksame Menge von nicht mehr als 50% mindestens eines organischen Lösungsmittels mit einem Dampfdruck von mindestens 1,33 × 10^–6 bar (0,001 mm Hg) bei 25°C und Gemische derartiger Lösungsmittel, (b) eine wirksame Menge von 0,001–10% eines Gemisches anionischer und nicht-ionischer Tenside, wobei das anionische Tensid ein C_6-20-Alkyldiphenyloxiddisulfonat istdas für ein deutliches, akustisches Signal sorgt, wenn das Reinigungsmittel zum Reinigen einer glänzenden harten Oberfläche verwendet wird, und das nicht-ionische Tensid aus alkoxylierten C_6-16-Alkoholen, alkoxylierten C_6-16-Alkyletherphenolen, halbpolaren nicht-ionischen Verbindungen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen und Gemischen derartiger Tenside ausgewählt ist, (c) eine wirksame Menge von 0,01–2% eines Puffersystems, das einen Stickstoff-enthaltenden Puffer umfasst, der zu einem pH-Wert von über 6,5 führt und (d) als Rest im Wesentlichen nur Wasser.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen nach Anspruch 1, wobei das Lösungsmittel ein Alkanol ausgewählt aus Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, deren Stellungsisomeren und Gemischen der Vorangehenden oder ein Alkylenglycolether ausgewählt aus Ethylenglycolmonobutylether, Ethylenglycolmonopropylether, Propylenglycolmonopropylether, Propylenglycolmonobutylether und Gemischen davon, vorzugsweise Ethylenglycolmonobutylether, Propylenglycol-n-butylether oder Propylenglycol-t-butylether ist.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei der Puffer Ammoniumcarbamat ist und gegebenenfalls darüber hinaus ein Ammoniumhydroxid enthält.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei es darüber hinaus ein C_6-16-Alkylsulfat umfasst.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das nicht-ionische Tensid ein alkoxylierter C_6-16-Alkohol ist.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei es darüber hinaus ein Alkylpyrrolidon umfasst.
Reinigungsmittel für harte Oberflächen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Verhältnis von anionischem zu nicht-ionischem Tensid etwa 1 : 1 beträgt.
Verfahren zum Entfernen von Schmutz ohne wesentlichen verbleibenden Rückstand von einer harten Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, dass es Auftragen eines Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 7 auf den Schmutz und Entfernen des Schmutzes und des Reinigungsmittels umfasst.
Verfahren nach Anspruch 8, wobei das Auftragen darüber hinaus die dosierte Abgabe des Reinigungsmittels aus einem Zerstäuber oder einer Pumpsprühvorrichtung umfasst.
Verfahren nach Anspruch 8 oder Anspruch 9, wobei die harte Oberfläche Glas oder glänzend ist.