DE69707468T2

DE69707468T2 - Scheuermittel enthaltende verdickte flüssige reinigungsmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE69707468T2
Application number: DE69707468T
Authority: DE
Inventors: Rita Erilli; Chantal Gallant; Viviane Tack
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1996-06-14
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 2002-06-27
Anticipated expiration: 2017-06-06
Also published as: EP0912666B1; PT912666E; DE69707468D1; DK0912666T3; ATE207105T1; US5679877A; EP0912666A1; WO1997047712A1; AU3488497A

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue verdickte flüssige Reinigungszusammensetzungen, die ein Abriebmittel (Schleifmittel) enthalten und stark schäumende Eigenschaften aufweisen, anionische Tenside als Hauptwirkungsbestandteil und gegebenenfalls zwitterionisches Betaintensid, Laponit-Tonverdicker und Wasser enthalten.

Hintergrund der Erfindung

Der Stand der Technik ist voll von flüssigen Reiniungsmittelzusammensetzungen für leichte Beanspruchung (light duty), die nichtionische Tenside in Kombination mit anionischen und/oder Betaintensiden enthalten, wobei das nichtionische Reinigungsmittel nicht der Hauptwirkungsbestandteil ist, wie es in der US-A-3 658 985 gezeigt ist, gemäß der ein auf anionischem Tensid basierendes Schampoo eine geringe Menge Fettsäurealkanolamid enthält. Die US-A-3 769 398 offenbart ein auf Betaintensid basierendes Schampoo, das geringe Mengen nichtionische Tenside enthält. Dieses Patent gibt an, dass die schwach schäumenden Eigenschaften von nichtionischen Reinigungsmitteln ihre Verwendung in Schampoozusammensetzungen nicht bevorzugt machen. Die US-A- 4 329 335 offenbart ebenfalls ein Schampoo, das ein Betaintensid als Hauptbestandteil und geringe Mengen eines nichtionischen Tensids und eines Fettsäuremono-oder -diethanolamids enthält. Die US-A-4 259 204 offenbart ein Schampoo, das 0,2 bis 20 Gew.-% anionischen Phosphorsäureester und zusätzliches Tensid umfasst, das entweder ein anionisches, amphoteres oder nichtionischen Tensid sein kann. Die US-A-4 329 334 offenbart eine auf anionischem und amphoterem Tensid basierendes Schampoo, das eine größere Menge anionisches Tensid und eine kleinere Menge Betain- oder nichtionische Tenside enthält.
Die GB-A-2 184 454 lehrt eine thixotrope Flüssigkeit, die einen Ton verwendet, der Aluminiumoxid enthält.
Die US-A-3 935 129 offenbart eine flüssige Reinigungszusammensetzung, die auf dem Alkalimetallsilikatgehalt basiert und fünf Grundbestandteile enthält, nämlich Harnstoff, Glycerin, Triethanolamin, anionisches Reinigungsmittel und nichtionisches Reinigungsmittel. Der Silikatgehalt bestimmt die Menge an anionischem und/oder nichtionischem Reinigungsmittel in der flüssigen Reinigungszusammensetzung. Die Schaumeigenschaften dieser Reinigungsmittelzusammensetzungen sind jedoch darin nicht diskutiert.
Die US-A-4 129 515 offenbart ein flüssiges Reinigungsmittel für schwere Beanspruchung (heavy duty) zum Waschen von Geweben, das eine Mischung aus im Wesentlichen gleichen Mengen an anionischen und nichtionischen Tensiden, Alkanolaminen und Magnesiumsalzen und gegebenenfalls zwitterionischen Tensiden als Sudmodifizierungsmittel umfasst.
Die US-A-4 224 195 beschreibt eine wässrige Reinigungsmittelzusammensetzung für das Waschen von Socken und Strümpfen, die eine spezifische Gruppe von nichtionisches Reinigungsmitteln enthält, nämlich ein Ethylenoxid eines sekundären Alkohols, eine spezifische Gruppe von anionischen Reinigungsmitteln, nämlich ein Schwefelestersalz eines Ethylenoxidadukts eines sekundären Alkohols, und ein amphoteres Tensid, das ein Betain sein kann, wobei entweder das anionische oder das nichtionische Tensid der Hauptbestandteil sein kann. Die spezifische Klasse von anionischen Tensiden, die gemäß diesem Patent verwendet wird, ist die gleiche Gruppe von anionischen Tensiden, die in der vorliegenden Erfindung ausdrücklich ausgeschlossen ist, um den Alkanolethoxylatsulfatierungsvorgang und das potentielle Dioxantoxizitätsproblem zu unterdrücken. Ferner befindet dieses Patent stark schäumende Reinigungsmittel für den Zweck des Waschens von Socken als unerwünscht.
Der Stand der Technik offenbart auch Reinigungsmittelzusammensetzungen, die alle nichtionische Tenside enthalten, wie es in der US-A-4 154 706 und der US-A-4 329 336 gezeigt ist, bei denen die Schampoozusammensetzungen eine Vielzahl von speziellen nichtionisches Tensiden enthalten, um gewünschte Schaum- und Reinigungseigenschaften zu bewirken, ungeachtet der Tatsache, dass nichtionische Tenside üblicherweise einen Mangel an solchen Eigenschaften aufweisen.
Die US-A-4 013 787 offenbart ein auf Piperazin basierendes Polymer in Konditionierungs- und Schampoozusammensetzungen, die alle nichtionisches Tensid oder alle anionisches Tensid enthalten können.
Die US-A-4 450 091 offenbart hochviskose Schampoozusammensetzungen, die eine Mischung aus einem amphoteren Betaintensid, einem Polyoxybutylenpolyoxyethylen nichtionischem Reinigungsmittel, einem anionischen Tensid, einem Fettsäurealkanolamid und einem Polyoxyalkylenglykolfettester enthalten. Aber keine der beispielhaft angeführten Zusammensetzungen enthält eine Mischung von aktivem Bestandteil, bei denen das nichtionische Reinigungsmittel in einem größeren Anteil enthalten ist, wahrscheinlich wegen der geringschäumenden Eigenschaften des nichtionischen Polyoxybutylenpolyoxyethylen-Reinigungsmittels.
Die US-A-4 595 526 beschreibt eine Zusammensetzung, die nichtionisches Tensid, Betaintensid, anionisches Tensid und einen C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub4;-Fettsäuremonoethanolamid-Schaumstabilisator umfasst.

Zusammenfassung der Erfindung

Es ist jetzt gefunden worden, dass eine verdickte flüssige Reinigungszusammensetzung mit einem anionischen Tensid als dem Hauptwirkungsbestandteil formuliert werden kann, die wünschenswerte Reinigungseigenschaften und Milde gegenüber der menschlichen Haut aufweist.
Eine andere Aufgabe dieser Erfindung ist es, eine verdickte, auf anionischem Tensid basierende flüssige Reinigungszusammensetzung bereitzustellen, die eine größere Menge anionisches Tensid, gegebenenfalls zwitterionisches Betaintensid, Abriebmittel und Tonverdicker enthält, wobei die Zusammensetzung keinerlei Formiat, HETDA, Fettsäuren, Buildersalze, polymere Verdicker, Alkylglycintensid, cyclisches Imidiniumtensid, N-Polyvinylpyrrolidon- Homopolymer oder Copolymer von N-Polyvinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat enthält.
Weitere Aufgaben, Vorteile und neue Merkmale der Erfindung sind zum Teil in der folgenden Beschreibung angegeben und werden denjenigen, die in der Technik bewandert sind, beim Studium des Folgenden ersichtlich oder können bei der Anwendung der Erfindung erfahren werden. Die Aufgaben und Vorteile der Erfindung können durch Mittel der Instrumentarien und Kombinationen realisiert und erzielt werden, die insbesondere in den angefügten Ansprüchen angegeben sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine verdickte flüssige Reinigungszusammensetzung, wie sie in Anspruch 1 angegeben ist.
Die vorliegenden verdickten Zusammensetzungen weisen einen G'- Wert von 20 bis 500 Pa über einem Temperaturbereich von 4ºC bis 50ºC, einen G"-Wert von 25 bis 600 Pa über einen Temperaturbereich von 4ºC bis 50ºC, eine komplexe Viskosität bei 25ºC von mindestens 8,5, bevorzugter mindestens 9,0 Pas sowie einen Lagermodul auf, der gleich oder höher als 1 Pa (1 N/m²), bevorzugter höher als 5 Pa bei einer Temperatur von 20ºC bis 40ºC und einer Beanspruchung von 0,1% bis 5% bei einer Frequenz von Radian/Sekunde, wie gemessen auf einem Carri-Med SC-Rheometer, sind thermisch stabil, liegen im Temperaturbereich von 10ºC bis 45ºC, bevorzugter 4ºC bis 43ºC als Flüssigkristalle vor und umfassen, bezogen auf das Gewicht:
(a) 20 bis 40% Natrium-C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-paraffinsulfonat,
(b) 5 bis 15% Natrium- oder Ammoniumsalz von ethoxyliertem C&sub8;&submin; bis C&sub1;&sub6;-Alkylethersulfat,
(c) 0 bis 10% Parfüm, wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder essentielles Öl,
(d) 0 bis 10% wasserlösliches Betain,
(e) 0,5 bis 10% Abriebmittel ausgewählt aus amorphem hydratisierten Siliciumdioxid, Calcit, Polyethylenpulver und Mischungen derselben,
(f) 0 bis 10% Magnesiumsulfat,
(g) 0,25 bis 2,0% Laponit-RDS-Ton (Ton modifiziert mit Tetranatriumpyrophosphat) und
(h) als Rest Wasser.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

Die anionischen Tenside sind ein wesentlicher Bestandteil der vorliegenden flüssigen Reinigungszusammensetzungen, machen 25 bis 55, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-% davon aus und sind wasserlösliches ethoxyliertes C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Alkylethersulfat und C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-Paraffinsulfonate, wie oben angegeben. Bevorzugte anionische Tenside sind Mischungen von C&sub1;&sub3;- bis C&sub1;&sub7;-Paraffinsulfonaten und den C&sub8;- bis C&sub1;&sub6;-ethoxylierten Alkylethersulfaten.
Das wasserlösliche zwitterionische Tensid, das gegebenenfalls in der flüssigen Reinigungszusammensetzung verwendet, wird, macht bezogen auf das Gewicht 0 bis 10%, bevorzugter 1 bis 6% aus und vermittelt gute Schäumungseigenschaften und Milde an das vorliegende auf nichtionischem Tensid basierende flüssige Reinigungsmittel. Das zwitterionische Tensid ist ein wasserlösliches Betain mit der allgemeinen Formel:
in der X&supmin; ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus CO&sub2; und SO&sub3;&supmin; und R&sub1; eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder der Amidorest:
ist, in dem R eine Alkylgruppe mit 9 bis 19 Kohlenstoffatomen und a eine Zahl von 1 bis 4 ist, R&sub2; und R&sub3; jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise einem Kohlenstoffatom sind, R&sub4; eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe aufweist. Typische Alkyldimethylbetaine schließen Decyldimethylbetain oder 2-(N-Decyl-N,N-dimethylammonium)acetat, Kokosdimethylbetain oder 2-(N-Kokos-N,N-dimethylammonium)acetat, Myristyldimethylbetain, Palmityldimethylbetain, Lauryldimethylbetain, Cetyldimethylbetain, Stearyldimethylbetatin ein. Die Amidobetaine umfassen entsprechend Kokosamidoethylbetain und Kokosamidopropylbetain. Ein bevorzugtes Betain ist Kokos-(Ca- bis - C&sub1;&sub8;-amidopropyldimethylbetain. Die beiden bevorzugten Betaintenside sind Rewoteric AMB 13 und Goldschmidt Betain L7.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann die Rolle des wasserunlöslichen Kohlenwasserstoffs durch ein in Wasser unlösliches Parfüm gespielt werden. Typischerweise ist in auf Wasser basierenden Zusammensetzungen die Anwesenheit eines Solubilisierungsmittels wie beispielsweise eines Alkalimetall-niederen-alkylarylsulfonat-Hydrotrops, Triethanolamin oder Harnstoff, für die Parfümauflösung erforderlich, insbesondere bei Parfümmengen von 1% und mehr, da Parfüme im Allgemeinen eine Mischung aus duftenden essentiellen Ölen und aromatischen Verbindungen sind, die im Allgemeinen nicht wasserlöslich sind.
Der Ausdruck "Parfüm" wird hierin und in den angefügten Ansprüchen in seinem üblichen Sinn verwendet, um auf irgendwelche nicht in Wasser löslichen duftenden Substanzen oder Mischungen von Substanzen Bezug zu nehmen und einzuschließen, einschließlich natürliche riechende Substanzen (d.h. erhalten durch Extraktion von Blumen, Kräutern, Blüten oder Pflanzen), künstliche riechende Substanzen (d.h. Mischungen von natürlichen Ölen oder Ölbestandteilen) und synthetisch hergestellte riechende Substanzen. Typischerweise sind Parfüme komplexe Mischungen von Gemischen verschiedener organischer Verbindungen wie Alkoholen, Aldehyden, Ethern, aromatischen Verbindungen und variierenden Mengen von essentiellen Ölen (z. B. Terpenen), wie beispielsweise von 0 bis 80%, üblicherweise von 10 bis 70 Gew.-%, wobei die essentiellen Öle selbst flüchtige riechende Verbindungen sind und auch dazu dienen, die anderen Komponenten des Parfüms zu lösen.
Recht überraschend, obwohl das Parfüm als solches kein Lösungsmittel für fettigen oder öligen Schmutz ist und obwohl manche Parfüme tatsächlich soviel wie 80% Terpene enthalten können, die gute Fettlösungsmittel sind, weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in verdünnter Form die Fähigkeit auf, bis zu 10 Mal oder mehr des Gewichts an Parfüm an öligem und fettigem Schmutz, der von der harten Oberfläche entfernt oder gelöst wird, durch die Wirkung der anionischen und nichtionischen Tenside zu solubilisieren, wobei der Schmutz in die Ölphase der O/W-Mikroemulsion aufgenommen wird.
In der vorliegenden Erfindung ist die genaue Zusammensetzung des Parfüms hinsichtlich der Reinigungseigenschaften nicht von besonderer Konsequenz solange es die Kriterien der Wasserunmischbarkeit erfüllt und einen angenehmen Geruch aufweist. Natürlich sollte das Parfüm insbesondere für Reinigungszusammensetzungen, die im Haushalt angewendet werden sollen, ebenso wie alle anderen Bestandteile kosmetisch akzeptabel sein, d.h. nicht toxisch und hypoallergen.
Der Kohlenwasserstoff wie beispielsweise ein Parfüm ist in der Reinigungszusammensetzung in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 8 Gew.-% vorhanden.
Obwohl eine überlegene Fettentfernungsleistung mit Parfümzusammensetzungen erzielt wird, die keine Terpenlösungsmittel enthalten, ist es ferner augenscheinlich für Parfümeure schwierig, ausreichend billige Parfümzusammensetzungen für Produkte dieses Typs zu formulieren (d.h. sehr kostenempfindliche Verbraucherprodukte), die weniger als 20%, üblicherweise weniger als 30% solcher Terpenlösungsmittel enthalten.
Die Flüssigkristallreinigungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können daher mehr aus praktischer Hinsicht und basierend auf ökonomischen Überlegungen häufig soviel wie 0,2 bis 7 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, an Terpenlösungsmitteln enthalten, die über die Parfümkomponente darin eingeführt werden. Sogar wenn die Menge an Terpenlösungsmittel in der Reinigungszusammensetzung niedriger als 1,5 Gew.-% ist, wie beispielsweise bis zu 0,6 Gew.-% oder 0,4 Gew.-% oder weniger, wird durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine ausreichende Fettentfernungs- und Ölentfernungskapazität bereitgestellt.
Anstelle des Parfüms kann in den Reinigungszusammensetzungen ein essentielles Öl oder eine wasserunlösliche organische Verbindung wie ein wasserunlöslicher Kohlenwasserstoff mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise ein Paraffin oder Isoparaffin, z. B. d-Limonen, IsopoarH, Isodecan, α-Pinen, β-Pinen, in den gleichen zuvor definierten Konzentrationen, in denen das Parfüm verwendet wurde, eingesetzt werden.
Geeignete essentielle Öle sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Anethol 20/21 Natur, Anisöl-Chinastar, Anisöl-Globebrand, Balsam (Peru), Basilikumöl (Indien), schwarzer Pfeffer- Öl, schwarzer Pfeffer-Ölharz 40/20, Bois de Roses (Brasilien) FOB, Borneol-Schnitzel (China), Campheröl, Weiß, synthetischtechnisches Campherpulver, Canangaöl (Java), Cardamomöl, Kassiaöl (China), Zedernholzöl (China) BP, Zimtrindenöl, Zimtblattöl, Zitronellöl, Nelkenöl (Clove bud oil), Nelkenblatt (Clove leaf), Koriander (Russland), Coumann 69ºC (China), Cyclamenaldehyd, Diphenyloxid, Ethylvanillin, Eukalyptol, Eukalyptusöl, Eukalyptus citriodora, Fenchelöl, Geraniumöl, Ingweröl, Ingwerölharz (Indien), Weiße Grapefruit-Öl, Guajakholzöl, Gurjunbalsam, Heliotropin, Isobornylacetat, Isolongifolen, Wacholderbeerenöl, L-Methylacetat, Lavendelöl, Zitronenöl, Lemongrasöl, Limettöl destilliert, Litsea Cubeba 01, Longifolen, Mentholkristalle, Methylcedrylketon, Methylchavicol, Methylsalicylat, Ambrettemoschus, Moschusketon, Moschusxylol, Muskatöl, Orangenöl, Patchouliöl, Pfefferminzöl, Phenylethylalkohol, Nelkenpfefferbeerenöl, Nelkenpfefferblattöl, Rosalin, Sandelholzöl, Sandeol, Salbeiöl, Clary Salbei, Sassafrasöl, Spearmintöl, Spiklavendel, Tagetes, Teebaumöl, Vanillin, Vetyveröl (Java), Gaultheria (wintergreen).
Die vorliegenden Reinigungszusammensetzungen enthalten 0,5 bis 10 Gew.-% Abriebmittel (Schleifmittel) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus amorphem hydratisiertem Siliciumdioxid, Calcit, das ein Kalksteincalciumcarbonat ist, und Polyethylenpulverteilchen sowie Mischungen derselben.
Das verwendete amorphe Siliciumdioxid (Mundqualität) zur Verbesserung der Scheuerfähigkeit des Flüssigkristallgels wurde durch Zeofin geliefert. Die durchschnittliche Teilchengröße des Zeofinsiliciumdioxids beträgt 8 bis zu 10 mm. Seine scheinbare Dichte beträgt 0,32 bis 0,37 g/ml.
Ein anderes Siliciumdioxid ist Tixosil 103, das von Rhone-Poulenc hergestellt wird. Ein amorphes hydratisiertes Siliciumdioxid von Crosfield mit unterschiedlichen Teilchengrößen (9, 15 und 300 mm) und der gleichen scheinbaren Dichte wurde ebenfalls verwendet.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyethylenpulver hat eine Teilchengröße von 200 bis 500 um und eine Dichte von 0,91 bis 0,99 g/l, bevorzugter 0,94 bis 0,96.
Ein anderes bevorzugtes Schleifmittel ist Calcit, das in einer Konzentration von vorzugsweise 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% verwendet wird und von J.M. Huber Corporation aus Illinois, hergestellt wird. Calcit ist ein Kalkstein, der überwiegend aus Calciumcarbonat und 1 bis 5% Magnesiumcarbonat besteht und eine mittlere Teilchengröße von 5 um, eine Ölabsorption (rubout) von etwa 10 und eine Härte von etwa 3,0 Mohs aufweist.
Der in der vorliegenden Zusammensetzung in einer Konzentration von 0,25 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugter 0,5 bis 1, 75 Gew.-% verwendete Laponitton ist ein synthetischer gefärbter Ton mit mindestens 5,0 Gew.-% Tetrakaliumpyrophosphatpeptisator, der ein Laponit-RDS ist. Laponit-RDS, das von Laponite Inorganics in Großbritannien hergestellt wird, weist eine Teilchengröße < 2% größer als 250 um, eine Massendichte von etwa 1000 kg/m³ und einer Oberfläche von etwa 330 m²/g. Laponit-RDS ist ein Natriumlithium-magnesium-silikat-Ton vom synthetischen Typ modifiziert mit Tetranatriumpyrophosphat mit einer Analyse, bezogen auf das Gewicht, des anorganisches Bestandteils von 55,5% SiO&sub2;, 26% MgO, 0,8% Li&sub2;O, 5,6% Na&sub2;O, 4,1% P&sub2;O&sub5; und 8,0 Gewichtsverlust.
Zusätzlich zu ihrer ausgezeichneten Scheuerfähigkeit und Fähigkeit zur Reinigung von fettigen und öligen Verschmutzungen zeigen die Reinigungszusammensetzungen auch ausgezeichnete Reinigungsleistung und Entfernung hinsichtlich von Seifenrändern und Kalkkrusten in reiner (unverdünnter) als auch in verdünnter Anwendung.
Die vorliegenden Reinigungszusammensetzungen enthalten 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 8 Gew.-% Alkalimetallcarbonat wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat und Mischungen derselben.
Zusätzlich zu ihrer ausgezeichneten Scheuerfähigkeit und Leistung hinsichtlich der Reinigung von fettigen und öligen Verschmutzungen zeigen die Reinigungszusammensetzungen auch ausgezeichnete Reinigungsleistung und Entfernung von Seifenrändern und Kalkkrusten in reiner (unverdünnter) als auch in verdünnter Verwendung.
Die vorliegende Zusammensetzung kann 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 8 Gew.-% Magnesiumsalz wie beispielsweise Magnesiumchlorid und/oder Magnesiumsulfatheptahydrat und Mischungen derselben enthalten.
Der letzte wesentliche Bestandteil der erfindungsgemäßen Mikroemulsionszusammensetzung mit verbesserten Oberflächenspannungseigenschaften ist Wasser. Der Anteil an Wasser in der Flüssigkristallreinigungsmittelzusammensetzung liegt im Allgemeinen im Bereich von 20 bis 97%, vorzugsweise 70 bis 97 Gew.-%.
Zusätzlich zu den zuvor erwähnten wesentlichen und optionellen Bestandteilen der verdickten Reinigungszusammensetzung kann man auch normale und herkömmliche Hilfsmittel verwenden, mit der Maßgabe, dass sie die Eigenschaften des Reinigungsmittels nicht nachteilig beeinträchtigen. Es können daher verschiedene Färbemittel und Parfüme, Sequestriermittel wie Ethlendiamintetraacetate, Magnesiumsulfatheptahydrat, fischsilbrigmachende Mittel und Trübungsmittel sowie pH-Wert-Modifizierungsmittel verwendet werden. Der Anteil solcher Hilfsmittelmaterialien wird normalerweise insgesamt 15 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung nicht überschreiten, und die Gewichtsprozentsätze der meisten solcher individuellen Komponenten wird 0,1 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise weniger als 2 Gew.-% betragen. Natriumbisulfit kann als Farbstabilisator in einer Konzentration von 0,01 bis 0,2 Gew.-% verwendet werden. Typische Konservierungsmittel sind Dibromdicyanbutan, Zitronensäure, Benzylalkohol und Poly(hexamethylenbiguamid)hydrochlorid sowie Mischungen derselben.
Die vorliegenden Zusammensetzungen können 0 bis 4 Gew.-%, bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-% Alkylpolysaccharidtensid enthalten. Die Alkylpolysaccharidtenside, die zusammen mit den zuvor genannten Tensiden verwendet werden, weisen eine hydrophobe Gruppe auf, die 8 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatome und am meisten bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, und eine hydrophile Polysaccharidgruppe, die 1,5 bis 10, vorzugsweise 1,5 bis 4, am meisten bevorzugt 1,6 bis 2,7 Saccharideinheiten enthält (z. B. Galaktosid-, Glucosid-, Fructosid-, Glucosyl-, Fructosyl- und/oder Galaktosyleinheiten).
Mischungen von Saccharidanteilen können in den Alkylpolysaccharidtensiden verwendet werden. Die Zahl x gibt die Zahl von Saccharideinheiten in einem speziellen Alklypolysaccharidtensid an. Für ein spezielles Alkylpolysaccharidmolekül kann x nur ganze Werte annehmen. In einer physikalischen Probe eines Alkylpolysaccharidtensids werden im Allgemeinen Moleküle mit unterschiedlichen x-Werten vorhanden sein. Die physikalische Probe kann durch den durchschnittlichen Wert von x gekennzeichnet werden und dieser Wert kann gebrochene Werte annehmen. In dieser Beschreibung sind die Werte von x als Durchschnittswerte anzusehen. Die hydrophobe Gruppe (R) kann an die 2-, 3- oder 4-Positionen anstelle an die 1-Position angeheftet sein (wodurch sich beispielsweise ein Glucosyl oder Galaktosyl im Gegensatz zu einem Glucosid oder Galaktosid ergibt). Eine Anbindung über die 1-Position, d.h. Glucoside, Galaktoside, Fructoside usw. ist jedoch bevorzugt. In dem bevorzugten Produkt sind die zusätzlichen Saccharideinheiten überwiegend an die vorhergehende Saccharideinheit über deren 2-Position angebunden. Eine Anbindung über die 3-, 4- und 6-Positionen kann ebenfalls auftreten. Gegebenenfalls aber weniger wünschenswert kann eine Polyalkoxidkette an den hydrophoben Anteil (R) und die Polysaccharidkette angebunden sein. Der bevorzugte Alkoxidanteil ist Ethoxid.
Typische hydrophobe Gruppen schließen Alkylgruppen, entweder gesättigt oder ungesättigt, verzweigt oder unverzweigt mit 8 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ein. Vorzugsweise ist die Alkylgruppe eine geradkettige gesättigte Alkylgruppe. Die Alkylgruppe kann bis zu 3 Hydroxygruppen enthalten und/oder die Polyalkoxidkette kann bis zu etwa 30, vorzugsweise weniger als etwa 10 Alkoxidanteile enthalten.
Die geeignete Alkylpolysaccharide sind Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl- und Octadecyl-, Di-, Tri-, Tetra-, Penta- und Hexaglucoside, -galaktoside, -laktoside, -fructoside, -fructosyle, -laktosyle, -glucosyle und/oder -galaktosyle und Mischungen derselben.
Die Alkylmonosaccharide sind vergleichsweise weniger in Wasser löslich als die höheren Alkylpolysaccharide. Wenn sie im Gemisch mit alkylpolysacchariden verwendet werden, sind die Alkylmonosaccharide in gewissem Ausmaß löslich. Die Verwendung von Alkylmonosacchariden im Gemisch mit Alkylpolysacchariden ist eine bevorzugte Form der Ausführung der Erfindung. Geeignete Mischungen schließen Kokosnussalkyl-, -di-, -tri-, -tetra- und -pentaglucoside und Talgalkyltetra-, -penta- und -hexaglcoside ein.
Die bevorzugten Alkylpolysaccharide sind Alkylpolyglucoside mit der Formel
R&sub2;0(CnH2n0)r(Z)x,
in der Z sich von Glucose ableitet, R eine hydrophobe Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkylphenyl und Mischungen derselben, wobei die Alkylgruppen 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatome enthalten, n 2 oder 3, vorzugsweise 2 ist, r 0 bis 10, vorzugsweise 0 ist und · 1,5 bis 8, vorzugsweise 1,5 bis 4, und am meisten bevorzugt 1,6 bis 2,7 ist. Zur Herstellung dieser Verbindungen kann ein langkettiger Alkohol (R&sub2;CH) mit Glucose in Gegenwart, eines Säurekatalysators umgesetzt werden, um das gewünschte Glucosid zu bilden. Alternativ können die Alkylpolyglucoside in einem Zweistufenverfahren hergestellt werden, bei dem ein kurzkettiger Alkohol (R&sub1;OH) mit Glucose in Gegenwart eines Säurekatalsators umgesetzt werden kann, um das gewünschte Glucosid zu bilden. Alternativ können die Alkylpolyglucoside durch ein Zweistufenverfahren hergestellt werden, bei dem ein kurzkettiger Alkohol (C&sub1;&submin;&sub6;) mit Glucose oder einem Polyglucosid (x = 2 bis 4) umgesetzt wird, um ein kurzkettiges Alkylglucosid (x = 1 bis 4) zu erhalten, das wiederum mit einem längerkettigen Alkohol (R&sub2;OH) umgesetzt werden kann, um den kurzkettigen Alkohol zu verdrängen und das gewünschte Alkylpolyglucosid zu erhalten. Wenn dieses Zweistufenverfahren verwendet wird, sollte der Gehalt des fertigen Alkylpolyglucosidmaterials an den kurzkettigen Alkylglucosid weniger als 50%, vorzugsweise weniger als 10%, bevorzugter weniger als 5% und am meisten bevorzugt 0% des Alkylpolyglucosids betragen.
Die Menge an nicht-umgesetztem Alkohol (der freie Fettalkoholgehalt) in dem gewünschten Alkylpolysaccharidtensid ist vorzugsweise niedriger als 2%, bevorzugter weniger als 0,5 Gew.-% des gesamten Desalkylpolysaccharids. Bei manchen Anwendungen ist es wünschenswert, einen Alkylmonosaccharidgehalt kleiner als 10% zuhaben.
Der Ausdruck "Alkylpolysaccharidtensid" soll, sowie er hierin verwendet wird, sowohl die bevorzugten sich von Glucose und Galaktose abgeleiteten Tenside und die weniger bevorzugten Alkylpolysaccharidtenside darstellen. In dieser Beschreibung wird "Alkylpolyglucosid" durchgehend verwendet, um Alkylpolyglykoside einzuschließen, weil die Stereochemie des Saccharidanteils während der Herstellungsreaktion verändert wird.
Ein besonders bevorzugtes APG-Glykosidtensid ist APG 625 Glykosid, das von Henkel Corporation in Ambler, PA, hergestellt wird. APG25 ist ein nichtionisches Alkylpolyglykosid, das durch die Formel:
CnH2n+1O(C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;)xH
charakterisiert ist, in der n = 10 (2%), n = 122 (65%), n = 14 (21-28%), n = 16 (4-8%) und n = 18 (0,5%) ist und x (Polymerisationsgrad) = 1,6 vertreten ist. APG 625 weist einen pH-Wert von 6 bis 10 (10% APG 625 in destilliertem Wasser), ein spezifisches Gewicht bei 25ºC von 1,1 g/ml, eine Dichte bei 25ºC von 9,1 lbs/Gallone, ein kalkuliertes HLB von 12,1 und eine Brookfield-Viskosität bei 35ºC, Spindel 21,5 bis 10 UpM von 3000 bis 7000 cPs auf.
Die vorliegenden verdickten flüssigen Reiniungszusammensetzungen wie beispielsweise Geschirrspülmittel werden leicht durch einfache Mischverfahren aus den leicht erhältlichen Komponenten hergestellt, die, bei Lagerung, die gesamte Zusammensetzung nicht nachteilige beeinträchtigen. Die Verwendung von mildem Erwärmen (bis zu 100ºC) unterstützt die Solubilisierung der Tenside. Es wird kein Ton oder polymerer Verdicker zugesetzt. In allen diesen Fällen ist das Produkt aus Flaschen mit relativ engem Mund gießbar (1,5 cm Durchmesser) oder mit einer engen Öffnung, und die Viskosität der Reinigungsmittelformulierung ist so niedrig, so dass sie wie Wasser ist. Der pH-Wert der Reinigungszusammensetzung ist im Wesentlichen neutral gegenüber der Haut, z. B. 4,5 bis 8 und bevorzugter etwa 5,5.
Die vorliegenden Zusammensetzungen weisen eine minimale Schaumhöhe bei 55 UpM bei 40ºC von mindestens 150 ml, bevorzugter mindestens 160 ml auf. Die Testlösung war 0,75 g/LDL Liter Wasser und 10 g/l Maisöl pro Liter Wasser mit einer Härte von 300 ppm.
Die folgenden Beispiele, die gemäß der zuvor beschriebenen einfachen Mischverfahrensweisen hergestellt wurden, sind angegeben, um die Grenzen der beiden bevorzugten Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zu definieren.

BEISPIEL 1

Die folgenden Formulierungen wurden durch einfaches Mischen bei 25º Chergestellt. A liegt außerhalb des beanspruchten Bereichs.

1. Miniplattentest

Der Miniplattentest zielt auf die Bewertung der Schaumstabilität/Schaumdauer einer flüssigen Geschirrlösung (1,25 g/l) in Gegenwart von Fett (Crisco Vegetal shortening ex P&G). Je höher die Zahl ist, desto besser ist das Produkt.

2. Gardner rein auf angebackenen Verschmutzungen

Dieser Test zielt auf die Bewertung der Reinigungskraft eines Geschirrspülprodukt auf eine gemischte angebackene Verschmutzung. Die Verschmutzung besteht aus Eigelb, Margarine, Fleischextrakt und Instantgeschmack, die mit einer Bürste auf einen Ziegel ausgebreitet wurden und 10 Minuten lang in einen Ofen bei 270ºC gegeben wurden. Der Test verwendet eine Gardner Waschfähigkeitsmaschine und misst die Zahl von Streichen, die benötigt wird, um die Oberfläche eines Ziegels zu reinigen, die aus Formica hergestellt ist. In jedem Experiment wird eine Referenz (Premium-Vergleichsprodukt) einbezogen und die Ergebnisse sind im Vergleich zu dieser Referenz angegeben.

3. Starke Fettverschmutzung

Dieser Test zielt auf die Bewertung der Selbstreinigungskraft (Fähigkeit Öl unter statischen Bedingungen schnell zu absorbieren) einer Geschirrflüssigkeit auf eine schwere Fettverschmutzung (hydriertes Rindertag). Die Ergebnisse sind immer im Vergleich zu einer Referenz (Premium-Vergleichsprodukt) angegeben.

Claims

1. Verdickte Flüssigkristallreinigungszusammensetzung, die bezogen auf das Gewicht umfasst:

(a) 5% bis 15% wasserlösliches Alkalimetall- oder Ammoniumsalz eines ethoxylierten C&sub8;- bis C&sub1;&sub6;-Alkylethersulfats,

(b) 20% bis 40% wasserlösliches Alkalimetallsalz eines C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;- Paraffinsulfonats,

(c) 0 bis 10%- wasserlösliches Betain,

(d) 0 bis 10 Gew.-% Magnesiumsulfat,

(e) 0, 5 bis 10 Gew. -% Abriebmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus amorphem, hydratisiertem Siliciumdioxid, Calcit, Polyethylenpulver oder Mischungen derselben,

(f) 0,25% bis 2,0% synthetischen Natrium-lithium-magnesium-silikat-Tonverdicker modifiziert mit Tetranatriumpyrophosphat,

(g) 0 bis 10% Parfüm, wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff oder essentielles Öl, und

(h) als Rest Wasser.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei dem das Abriebmittel Calcit mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 um ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Abriebmittel ein amorphes, hydratisiertes Sillciumdioxid ist.