WO1995014073A1 - Glycerinoctylether in tensidmischungen - Google Patents

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WO1995014073A1
WO1995014073A1 PCT/EP1994/003690 EP9403690W WO9514073A1 WO 1995014073 A1 WO1995014073 A1 WO 1995014073A1 EP 9403690 W EP9403690 W EP 9403690W WO 9514073 A1 WO9514073 A1 WO 9514073A1
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glycerol
weight
ether
surfactant mixture
octyl ether
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PCT/EP1994/003690
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Hans-Jürgen Riebe
Frank Wangemann
Bert Gruber
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the invention relates to surfactant mixtures in liquid to pasty form, preferably liquid textile detergents which contain glycerol octyl ether.
  • Liquid textile detergents have recently become increasingly popular with consumers, since they have some handling advantages over powder detergents and greasy or oily soils are easier to remove. This advantage is based on the fact that liquid detergents contain large amounts of the nonionic surfactants which are particularly effective against greasy or oily soiling.
  • a problem that frequently arises in the development of liquid detergent formulations is the setting of the desired viscosity. For conceptual reasons, a comparatively high viscosity is often sought, since the customer generally associates this with a particularly effective and substantial formulation.
  • Various compounds have been proposed in the past to achieve the desired thickening. Polymers, e.g. Polyurethanes or ethanol ide, used as viscosity regulators.
  • these substances are generally not biodegradable or are poorly biodegradable or may contain or form nitrosamines. Often, these substances are not able to sufficiently thicken solvent-based (e.g. ethanol, propylene glycol) surfactant mixtures.
  • solvent-based e.g. ethanol, propylene glycol
  • Liquid detergents of the prior art also usually contain large amounts of soaps or combinations of different soaps. Their content in the compositions is up to 25% by weight and in many cases is above 10% by weight. Although these soaps also contribute to the washing performance, they are primarily used to bind the hardness formers of the water and to regulate the foam. Long-chain fatty acid soaps in particular, for example with a carbon chain of 18 to 24 carbon atoms, contribute to foam regulation.
  • foam regulators are required to help with the formulation of liquid to pasty detergents Not always having to rely on high amounts of soaps, and in order to have more freedom with regard to the possibility of a total surfactant combination and the ability to pack the agents.
  • Well-known and particularly successfully used foam regulators in powdered to granular detergents are silicone oils and paraffin oils. However, in some liquid to pasty agents, depending on the recipe, these show problems with regard to homogeneous and stable incorporation into the agents.
  • the object of the present invention is to provide surfactant mixtures, in particular liquid detergents, which both have the desired foaming behavior and have a certain viscosity.
  • German patent DE 615 171 shows that glycerol ethers of higher alcohols are excellent for stabilizing soap foam, that is to say they have a foam-promoting or foam-preserving effect.
  • glycerol octyl ether in liquid surfactant systems, in particular liquid detergents, both as foam regulators, i.e. Foam damping agent, as well as a viscosity-increasing component.
  • the invention relates to liquid surfactant mixtures with a Viskosi ⁇ ty of 50 to 5000 mPa «s, preferably 100 to 1000 mPa 's (at 20 ° C) containing anionic and nonionic surfactants, characterized by ei ⁇ nen content of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, of glycerol-1-octyl ether, glycerol-2-octyl ether, glycerol-1, 2-dioctyl ether and / or glycerol-1, 3-dioctyl ether on the entire surfactant mixture.
  • anionic and nonionic surfactants characterized by ei ⁇ nen content of 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, of glycerol-1-octyl ether, glycerol-2-octyl ether, glycerol-1, 2-dioctyl
  • the glycerol mono- and dioctyl ethers are accessible through a telomerization reaction of glycerol and 1,3-butadiene to the corresponding glycerol ocadienyl ethers and a subsequent hydrogenation and fractionation.
  • the non-hydrogenated glycerin octadienyl ethers can also be used in the liquid surfactant mixtures according to the invention.
  • the description of the synthesis of the glycerol mono- and -dioc ⁇ tylether can be found in the international patent application WO 90/13531.
  • the viscosity was measured using a Brookfield RVT viscometer, spindle 1, 20 U / m, at 20 ° C.
  • the preferred nonionic surfactants used are liquid ethoxylated and / or propoxylated, preferably ethoxylated fatty alcohols, in particular primary alcohols preferably having 9 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or methyl-branched in the 2-position, or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • These Cg-Ciß alcohol ethoxylates are present in amounts of 2 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the total surfactant.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, in particular Ci2-Ci4 alcohols with 3 E0 or 4 E0, Cg-C ⁇ alcohols with 7 E0, Ci3-Ci5 alcohols with 3 E0, 5 E0, 7 E0 or 8 E0, Ci2 -Ci8 alcohols with 3 E0, 5 E0 or 7 E0 or mixtures thereof, such as mixtures of Ci2-Ci4 alcohols with 3 E0 and Ci2-i8 alcohol with 5 E0.
  • the degrees of ethoxylation given here represent statistical mean values, which can be a whole or a fraction for a special product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a restricted homolog distribution (narrow ranks ethoxylates, NRE).
  • alkyl glucosides of the general formula R10 (G) x , where R 1 is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, G is a glucose unit and x is a number from 1 to 10 is.
  • R 1 is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms
  • G is a glucose unit
  • x is a number from 1 to 10 is.
  • These alkyl glucosides are preferably present in the surfactant mixtures according to the invention in amounts of 0.5-20% by weight, in particular 1 to 5% by weight, based on the total surfactant mixture.
  • the surfactant mixtures according to the invention contain both the abovementioned alkoxylated alcohols and the abovementioned alkyl glucosides.
  • the anionic surfactants contained in the surfactant mixtures according to the invention are preferably alkali metal salts, in particular sodium or potassium salts from the class of the sulfonates and sulfates.
  • Particularly suitable sulfonates are sulfonates based on oleochemistry, such as the esters of ⁇ -sulfo fatty acids, the sulfo group being in its salt form (mono-salt), for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • alkanesulfonates which are obtained from Ci2-Ci8-alkanes, for example by sulfochlorination and sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the sulfonate group is statistically distributed over the entire carbon chain, the secondary alkanesulfonates predominating.
  • a disadvantage of the alkanesulfonates is that they are obtained from petrochemical raw materials. Their proportion in the liquid surfactant systems according to the invention is therefore preferably not more than about 5 to 15% by weight.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, in particular from fatty alcohols and from fatty alcohols ethoxylated with 1 to 20 ethylene oxide units.
  • Suitable fatty alkyl sulfates or fatty alkyl ether sulfates are the sulfuric acid monoesters of the Ci2-Ci8 fatty alcohols or ethoxylated Ci2-Ci8 fatty alcohols such as lauryl, myristyl, cetyl alcohol or stearyl alcohol and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally Proportions of unsaturated alcohols, e.g. Oleyl alcohol can contain.
  • the proportion of the alkyl radicals is 50 to 70% by weight on C12, 18 to 30% by weight on C14, 5 to 15% by weight on Ci6, below 3 % By weight on C10 and less than 10% by weight on C ⁇ 8 are distributed.
  • the proportion of fatty alkyl sulfates and / or fatty alkyl ether sulfates in the compositions is preferably 1 to 20% by weight and in particular 3 to 15% by weight.
  • sulfonated fatty acid glycerol esters are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as the monodiesters and triesters and their mixtures, as they are in the preparation by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the esterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol be preserved.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example capric acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmetic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Suitable anionic surfactants are the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain Cs-Cis fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Other suitable anionic surfactants are, in particular, soaps, preferably in amounts of 3 to 25% by weight, in particular in amounts of 5 to 20% by weight.
  • Saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut oil, palm kernel oil or tallow fatty acids, are suitable.
  • the surfactant mixtures according to the invention contain, as organic solvents, alcohols having 1 to 5 carbon atoms and 1 to 3 OH groups in an amount of 0.2 to 50% by weight, preferably 3 to 20% by weight .-%, based on the total surfactant mixture.
  • alcohols having 1 to 5 carbon atoms and 1 to 3 OH groups in an amount of 0.2 to 50% by weight, preferably 3 to 20% by weight .-%, based on the total surfactant mixture.
  • These are e.g. Ethanol, 1,2-propanediol, glycerin and their mixtures.
  • liquid to pasty surfactant systems are liquid detergents containing
  • anionic surfactants 5 to 30% by weight of Cs-Ci ⁇ -alkyl ethoxylates 0 to 10% by weight of C ⁇ -Ci ⁇ -alkyl glucosides 0 to 10% by weight of ethanol and
  • the surfactant mixtures according to the invention contain no free water which is not bound as water of crystallization or in a comparable form. In some cases, however, small amounts of free water can be tolerated, in particular amounts up to 5% by weight.
  • Preferred, essentially water-free surfactant mixtures in liquid to paste form contain 20 to 70% by weight of liquid nonionic surfactants and water in amounts of 0 to 5% by weight.
  • the surfactant mixtures, bleaching agents, thickeners, builders, inorganic salts, color inhibitors, foam inhibitors, enzymes, optical brighteners and colorants and fragrances, as described, for example, in the international patent application WO-A-92/2610, can contain further ingredients is.
  • Enzymes from the class of proteases, lipases, amylses, cellulases or mixtures thereof are possible. Enzymatic active ingredients obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus substilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Their proportion can be about 0.2 to about 2% by weight. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the pH of the concentrated and particularly preferred agents according to the invention is generally 6.0 to 10.5, preferably 7.0 to 9.5 and in particular 7.0 to 8.5.
  • Higher pH values, for example above 9, can be set by using small amounts of sodium hydroxide solution or alkaline salts such as sodium carbonate or sodium silicate.
  • Another object of the invention is the use of glycerol-1-octyl ether, glycerol-2-octyl ether, glycerol-1, 2-dioctyl ether and / or glycerol-1, 3-dioctyl ether for increasing viscosity and / or foam regulation in liquid textile detergents .
  • the foam-regulating properties of the glycerol octyl ethers also unfold in powder detergents.
  • Another object of the invention is therefore the use of glycerol-1-octyl ether, glycerol-2-octyl ether, glycerol-1, 2-dioctyl ether and / or glycerol-1, 3-dioctyl ether for foam regulation in powder detergents.
  • Glycerol mono- and dioctyl ethers are accessible through a telonerization reaction of glycerol and 1,3-butadiene described in WO 90/13531 to the corresponding glycerol octadienyl ether and a subsequent hydrogenation and fractionation.
  • Liquid detergents 1 to 12 of the compositions listed in Table 1 were prepared.
  • the thickening effect of the glycerol mono- and dioctyl ether is clearly evident from the examples.
  • the viscosity measurements were carried out using a Brookfield RVT viscometer, spindle 1, at 20 ° C. The speed was 20 revolutions per minute. Beakers with a content of approx. 750 ml were selected as measuring vessels.
  • Ci2-C ⁇ -fatty alcohol x 7 EO (Dehydol LT 7) 12.5> 12.5> 15>
  • Glycerol di-octyl ether 0.5 1.0 2.0 5.0 1.0 3.0 5.0
  • the non-inventive, glycerol octyl ether-free liquid detergent 1 and the liquid detergent 8 and 9 according to the invention were used.
  • Washing program L-wash program, cooking / color program
  • the measurement parameter was the foam height.
  • Table 2 shows the foam behavior (in the form of grades from 0 to 6) of liquid detergents 1, 8 and 9 after 2 to 55 minutes.
  • Table 2 shows that the foaming tendency decreases with increasing content of glycerol octyl ether.

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Abstract

Glycerin-mono- und -dioctylether bewirken in flüssigen Tensidmischungen, insbesondere Flüssigwaschmitteln, enthaltend anionische und nichtionische Tenside, Viskositätserhöhung und Schauminhibierung. Die Schauminhibierung ist auch in pulverförmigen Waschmitteln zu beobachten.

Description

"Glvcerinoctylether in Tensidmischunqen"
Die Erfindung betrifft Tensidmischungen in flüssiger bis pastöser Form, vorzugsweise flüssige Textilwaschmittel, welche Glycerinoctylether ent¬ halten.
Flüssige Textilwaschmittel erfreuen sich in letzter Zeit beim Verbraucher zunehmender Beliebtheit, da sie einige Handhabungsvorteile gegenüber pul¬ verförmigen Waschmitteln besitzen und fettige bzw. ölige Verschmutzungen besser zu entfernen imstande sind. Dieser Vorteil beruht auf der Tatsache, daß flüssige Waschmittel größere Mengen der gegenüber fettigen oder öligen Verschmutzungen besonders wirksamen nichtionischen Tenside enthalten. Ein häufig bei der Entwicklung von Flüssigwaschmittelrezepturen auftretendes Problem ist die Einstellung der gewünschten Viskosität. Aus konzeptionel¬ len Gründen wird oft eine vergleichsweise hohe Viskosität angestrebt, da der Kunde im allgemeinen hiermit eine besonders wirksame und gehaltvolle Formulierung assoziiert. Zur Erzielung der gewünschten Verdickung sind in der Vergangenheit verschiedene Verbindungen vorgeschlagen worden. So wer¬ den vielfach Polymere, z.B. Polyurethane oder Ethanola ide, als Viskosi¬ tätsregulatoren eingesetzt. Diese Stoffe sind jedoch in der Regel nicht oder nur schlecht biologisch abbaubar oder können unter Umständen Nitro- samine enthalten bzw. bilden. Oft sind diese Substanzen auch nicht in der Lage, lösungsmittelhaltige (z.B. Ethanol, Propylenglykol) Tensidmischungen ausreichend zu verdicken.
Flüssigwaschmittel des Standes der Technik enthalten darüber hinaus übli¬ cherweise hohe Mengen an Seifen bzw. an Kombinationen von verschiedenen Seifen. Ihr Gehalt in den Mitteln beträgt dabei bis zu 25 Gew.-% und liegt in vielen Fällen oberhalb von 10 Gew.-%. Diese Seifen tragen zwar auch zur Waschleistung bei, werden jedoch in erster Linie zur Bindung der Härte¬ bildner des Wassers und zur Schaumregulierung der Mittel eingesetzt. Ins¬ besondere langkettige Fettsäureseifen, beispielsweise mit einer Kohlen¬ stoffkette von 18 bis 24 Kohlenstoffatomen tragen zur Schaumregulierung bei. Um bei der Rezepturgestaltung von flüssigen bis pastösen Waschmitteln nicht stets auf hohe Mengen an Seifen angewiesen zu sein, und um mehr Freiräume hinsichtlich der Möglichkeit der Gesamttensidkombination und der Konfektionierbarkeit der Mittel zu besitzen, bedarf es alternativer bzw. zusätzlicher Schaumregulatoren. Bekannte und besonders in pulverförmigen bis granulären Waschmitteln erfolgreich eingesetzte Schaumregulatoren sind Silikonöle und Paraffinöle. Diese zeigen jedoch in einigen flüssigen bis pastösen Mitteln in Abhängigkeit von der Rezeptur Probleme hinsichtlich einer homogenen und stabilen Einarbeitung in die Mittel.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Tensidmischungen, insbesondere Flüssigwaschmittel bereitzustellen, die sowohl das gewünschte Schäumver¬ halten als auch eine bestimmte Viskosität aufweisen.
Aus der deutschen Patentschrift DE 615 171 geht hervor, daß Glycerinether höherer Alkohole sich ausgezeichnet zur Stabilisierung von Seifenschaum eignen, also einen schaumfördernden bzw. -erhaltenden Effekt besitzen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Glycerinoctylether in flüssi¬ gen Tensidsystemen, insbesondere Flüssigwaschmitteln, sowohl als Schaum¬ regulatoren, d.h. Schaumdämpfungsmittel, als auch als Viskositätserhöhende Komponente wirken.
Gegenstand der Erfindung sind flüssige Tensidmischungen mit einer Viskosi¬ tät von 50 bis 5000 mPa«s, vorzugsweise 100 bis 1000 mPa«s (bei 20 °C), enthaltend anionische und nichtionische Tenside, gekennzeichnet durch ei¬ nen Gehalt von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, Glyce- rin-1-octylether, Glycerin-2-octylether, Glycerin-l,2-dioctylether und/ oder Glycerin-l,3-dioctylether, bezogen auf die gesamte Tensidmischung.
Die Glycerinmono- und -dioctylether sind durch eine Telomerisierungsreak- tion von Glycerin und 1,3-Butadien zu den entsprechenden Glycerinocta- dienylethern und eine sich daran anschließende Hydrierung und Fraktionie¬ rung zugänglich. Prinzipiell können auch die nichthydrierten Glycerinoc- tadienylether in den erfindungsgemäßen flüssigen Tensidmischungen einge¬ setzt werden. Die Beschreibung der Synthese der Glycerinmono- und -dioc¬ tylether findet sich in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13531. Die Messung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield-RVT-Viskosimeter, Spindel 1, 20 U/m, bei 20 °C.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise flüssige ethoxylierte und/ oder propoxylierte mit Bevorzugung der ethoxylierten Fettalkohole, insbe¬ sondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Atomen und durch¬ schnittlich 1 bis 12 Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Diese Cg-Ciß-Alkoholethoxy- late sind in Mengen von 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Tensid ischung, enthalten. Zu den bevorzugten eth¬ oxylierten Alkoholen gehören beispielsweise insbesondere Ci2-Ci4-Alkohole mit 3 E0 oder 4 E0, Cg-Cπ-Alkohole mit 7 E0, Ci3-Ci5-Alkohole mit 3 E0, 5 E0, 7 E0 oder 8 E0, Ci2-Ci8-Alkohole mit 3 E0, 5 E0 oder 7 E0 oder Mi¬ schungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-Ci4-Alkoholen mit 3 E0 und Ci2- i8-Alkohol mit 5 E0. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen da¬ bei statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine gan¬ ze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeschränkte HomologenVerteilung auf (narrow ränge ethoxy- lates, NRE). Weitere bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylglucoside der allgemeinen Formel Rlθ(G)x, wobei R1 einen geradkettigen oder ver¬ zweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, G eine Glucose- Einheit darstellt und x eine Zahl von 1 bis 10 ist. Diese Alkylglucoside sind in den erfindungsgemäßen Tensidmischungen vorzugsweise in Mengen von 0,5 - 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Ten¬ sidmischung, enthalten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsge¬ mäßen Tensidmischungen sowohl die obengenannten alkoxylierten Alkohole als auch die obengenannten Alkylglucoside.
Die in den erfindungsgemäßen Tensidmischungen enthaltenen anionischen Ten¬ side sind vorzugsweise Alkalimetallsalze, insbesondere Natrium- oder Ka¬ liumsalze aus der Klasse der Sulfonate und Sulfate. Als Sulfonate eignen sich insbesondere Sulfonate auf fettchemischer Basis, wie die Ester von α-Sulfofettsäuren, wobei die Sulfogruppe in ihrer Salzform vorliegt (Mono- salz), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palm¬ kern- oder Taigfettsäuren. Geeignet sind außerdem auch die Alkansulfonate, die aus Ci2-Ci8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung und Sulfoxi- dation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Die Sulfonatgruppe ist über die gesamte Kohlenstoffkette statistisch ver¬ teilt, wobei die sekundären Alkansulfonate überwiegen. Als Nachteil der Alkansulfonate ist jedoch anzusehen, daß sie aus petroche isehen Rohstof¬ fen gewonnen werden. Ihr Anteil in den erfindungsgemäßen flüssigen Ten- sidsystemen beträgt daher vorzugsweise nicht mehr als etwa 5 bis 15 Gew.-%.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus pri¬ mären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, inbesondere aus Fettalkoholen und aus mit 1 bis 20 Ethylenoxideinheiten ethoxylierten Fettalkoholen. Als Fettalkylsulfate bzw. Fettalkylethersulfate eignen sich die Schwefelsäuremonoester der Ci2-Ci8-Fettalkohole bzw. ethoxylierten Ci2-Ci8-Fettalkohole wie Lauryl, Myristyl, Cetylalkohol oder Stearylalko- hol und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemi¬ sche, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. Oleyl- alkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemi¬ sche, in denen der Anteil der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C12, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C14, zu 5 bis 15 Gew.-% auf Ci6, unter 3 Gew.-% auf C10 und unter 10 Gew.-% auf Cχ8 verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsul- faten und/oder Fettalkylethersulfaten in den Mitteln beträgt vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-%.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Un¬ ter Fettsäureglycerinester sind die Mono-di- und -triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der U esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sul¬ fierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättig¬ ten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capron- säure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmetinsäu- re, Stearinsäure oder Behensäure. Weitere geeignete Aniontenside sind die Salze der Alkylsulfobernsteinsäu- re, die als auch Sulfosuccinate oder Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Al¬ koholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fett¬ alkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten Cs-Cis-Fettal- koholreste oder Mischungen aus diesen. Als weitere anionische Tenside kom¬ men insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 3 - 25 Gew.- , insbe¬ sondere in Mengen von 5 bis 20 Gew.-% in Betracht. Geeignet sind gesättig¬ te Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmi- tinsäure oder Stearinsäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungs¬ gemäßen Tensidmischungen als organische Lösungsmittel Alkohole mit 1 bis 5 C-Atomen und 1 bis 3 OH-Gruppen in einer Menge von 0,2 bis 50 Gew.-%, vor¬ zugsweise 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Tensidmischung. Dies sind z.B. Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie deren Gemische.
In einer bevorzugten Ausführungsform stellen die flüssigen bis pastösen Tensidsysteme Flüssigwaschmittel dar, enthaltend
2 bis 30 Gew.-% anionische Tenside 5 bis 30 Gew.-% Cs-Ciβ-Alkylethoxylate 0 bis 10 Gew.-% Cβ-Ciβ-Alkylglucoside 0 bis 10 Gew.-% Ethanol und
0,5 bis 20 Gew.-% Glycerin-1-octylether, Glycerin-2-octylether, Glycerin-
1,2-dioctylether und/oder Glycerin-l,3-dioctylether
In einer besonderen Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Ten¬ sidmischungen kein freies, nicht als Kristallwasser oder in vergleichbarer Form gebundenes Wasser. In einigen Fällen sind dabei jedoch geringe Mengen an freiem Wasser tolerierbar, insbesondere Mengen bis zu 5 Gew.-%. Bevor¬ zugte, im wesentlichen wasserfreie Tensidmischungen in flüssiger bis pa- stöser Form enthalten 20 bis 70 Gew.-% flüssige nichtionische Tenside und Wasser in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%. Als weitere Inhaltsstoffe können die erfindungsgemäßen Tensidmischungen, Bleichmittel, Verdickungsmittel, Gerüstsubstanzen, anorganische Salze, Farbinhibitoren, Schauminhibitoren, Enzyme, optische Aufheller sowie Farb- und Duftstoffe enthalten, so wie dies beispielsweise in der internationa¬ len Patentanmeldung WO-A-92/2610 beschrieben ist.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylsen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus substilis, Bacillus licheni- formis und Streptomyces griseus gewonnene enzy atische Wirkstoffe. Vor¬ zugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsor¬ biert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen und insbesondere bevorzugten konzen¬ trierten Mittel beträgt im allgemeinen 6,0 bis 10,5, vorzugsweise 7,0 bis 9,5 und insbesondere 7,0 bis 8,5. Die Einstellung höherer pH-Werte, bei¬ spielsweise oberhalb von 9, kann durch den Einsatz geringer Mengen an Na¬ tronlauge oder an alkalischen Salzen wie Natriumcarbonat oder Natriumsi¬ likat erfolgen.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Glycerin-1-oc- tylether, Glycerin-2-octylether, Glycerin-l,2-dioctylether und/oder Gly- cerin-l,3-dioctylether zur Viskositätserhöhung und/oder Schaumregulierung in flüssigen Textilwasch itteln.
Die schaumregulierenden Eigenschaften entfalten die Glycerinoctylether auch in pulverförmigen Waschmitteln. Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist deshalb die Verwendung von Glycerin-1-octylether, Glycerin-2-octylether, Glycerin-l,2-dioctylether und/oder Glycerin-l,3-dioctylether zur Schaumre¬ gulierung in pulverförmigen Waschmitteln.
Dieser und die anderen Erfindungsgegenstände werden durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Beispiele
Glycerin-mono- und -dioctylether sind durch eine in WO 90/13531 beschrie¬ bene Telonerisierungsreaktion von Glycerin und 1,3-Butadien zu den ent¬ sprechenden Glycerinoctadienylether und eine sich daran anschließende Hy¬ drierung und Fraktionierung zugänglich.
Die hier untersuchten Verbindungen hatten folgende Zusammensetzungen:
-mono- -di- -tri- 1- u. 2-Gemisch 1,2-u. 1,3-Gemisch
Glycerin-mono-octylether 97,4 % 1,5 % Glycerin-di-octylether 6,6 % 91,0 % 1,0 %
Verdickende Wirkung der Glvcerinoctylether
Es wurden Flüssigwaschmittel 1 bis 12 der in Tabelle 1 aufgeführten Zu¬ sammensetzungen hergestellt. Aus den Beispielen geht die verdickende Wir¬ kung der Glycerin-mono- und -dioctylether klar hervor. Die Viskositäts¬ messungen wurden mit einem Brookfield-RVT-Viskosimeter, Spindel 1, bei 20 °C durchgeführt. Die Drehzahl betrug 20 Umdrehungen pro Minute. Als Meßgefäße wurden Bechergläser mit einem Inhalt von ca. 750 ml gewählt.
Tabelle 1
Inhaltsstoffe in Gew.-% 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Kokosfettsäure (Edenor K 12-18) - - - - ι >
Ci2-Cιβ-Fettalkohol x 7 EO (Dehydol LT 7) 12,5 > 12,5 > 15 >
Ci2-Ci -Alkohol x 2 EO-sulfat, Na-Salz
(Texapon NSW) - _- - - 2 >
Laurylsulfat, Na-Salz (Sulfopon K 35) 5 > 5 > -
Ci2-Ci6-Fettalkohol-l,4-glucosid (APG 600) 2,5 > 2,5 > 13 >
Citronensäure ___ _ _ _ _ _ _ ___ _ o,5 >
Ethanol 5 > 5 > 5 >
Glycerin _. _. _ _. _ _ _ _. _. 5 >
Glycerin-mono-octylether - 0,5 1,0 2,0 5,0 _. _. - . _
Glycerin-di-octylether 0,5 1,0 2,0 5,0 1,0 3,0 5,0
Parfüm 1 > 1 > 1 >
Farbstoff als 0,1 %ige Lösung 0,75 > 0,75 > 0,1 0,1 0,1
Wasser Rest > Rest > Rest >
pH-Wert (mit NaOH, 50%ig, eingestellt) 7,9 > 7,9 > 8,0 >
Viskosität [mPa-s] 51 75 112 212 255 94 148 177 128 362 325 2950
Schaumreαulierende Wirkuno der Glycerinoctylether
Zur Beurteilung der schaumregulierenden Wirkung der Glycerinoctylether wurde das nicht-erfindungsgemäße, Glycerinoctylether-freie Flüssigwasch¬ mittel 1 und die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel 8 und 9 herangezo¬ gen.
Waschbedinqunqen:
Waschgerät: Miele W 760
Wasserhärte: 16 °dH
Waschprogra m: l-Laugenprogramm-Koch-/Buntprogramm
Dosierung: 120 g/Maschine
Temperatur: 40 °C
Beladung: 3,5 kg saubere Füllwasche
Bestimmung: 3fach
Meßparameter war die Schaumhöhe. Das Schaumverhalten wurde mit Noten von 0 (= kein Schaum) bis 6 (= Überschäumen der Maschine) bewertet.
Tabelle 2 ist das Schaumverhalten (in Form von Noten von 0 bis 6) der Flüssigwaschmittel 1, 8 und 9 nach 2 bis 55 Minuten zu entnehmen.
Tabelle 2
Figure imgf000012_0001
Aus Tabelle 2 geht hervor, daß mit zunehmendem Gehalt an Glycerinoctyl¬ ether die Schaumneigung zurückgeht.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Flüssige Tensidmischung mit einer Viskosität von 50 bis 5000 mPa-s, vorzugsweise 100 bis 1000 mPa-s (bei 20 °C), enthaltend anionische und nichtionische Tenside, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, Glycerin-1-octylether, Glycerin-2-octylether, Glycerin-l,2-dioc- tylether und/oder Glycerin-l,3-dioctylether, bezogen auf die gesamte Tensidmischung.
2. Tensidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nichtionische Tenside 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Tensidmischung, Cg-Ci8~Alkohol- ethoxylate mit durchschnittlich 1 bis 12 Ethylenoxid-Einheiten enthält.
3. Tensidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als nichtionische Tenside 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Tensidmischung, Alkylglucoside der Formel Rlθ(G)x, wobei Rl einen geradkettigen oder verzweig¬ ten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, G eine Gluco- se-Einheit darstellt und x eine Zahl von 1 bis 10 ist, enthält.
4. Tensidmischung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkohole mit 1 bis 5 C-Atomen und 1 bis 3 OH-Gruppen in einer Menge von 0,2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Tensidmischung, enthalten. 5. Flüssigwaschmittel enthaltend
2 bis 30 Gew.-% anionische Tenside,
5 bis 30 Gew.-% Cβ-Cis-Alkylethoxylate
0 bis 10 Gew.-% Cs-Ciβ-Alkylglucoside
0 bis 10 Gew.- Ethanol und
0,5 bis 20 Gew.- Glycerin-1-octylether, Glycerin-2-octylether,
Glycerin-l,2-dioctylether. und/oder Glycerin-l,3-dioctylether
6. Verwendung von Glycerin-1-octylether, Glycerin-2-octylether, Glycerin-l,2-dioctylether und/oder Glycerin-l,3-dioctylether zur Viskositätserhöhung und/oder Schaumregulierung in flüssigen Tex- tilwaschmitteln.
7. Verwendung von Glycerin-1-octylether, Glycerin-2-octylether, Glycerin-l,2-dioctylether und/oder Glycerin-l,3-dioctylether zur Schaumregulierung in pulverförmigen Waschmitteln.
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