EP0805846B1 - Flüssigwaschmittel - Google Patents
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Classifications
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
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- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
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- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
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- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
Definitions
- the invention relates to a low-foaming liquid detergent for washing textiles.
- Liquid textile detergents are well known and are very popular with consumers. The main reasons for this are the dust-free applicability of liquid detergents and their easy dosing.
- aqueous liquid detergents contain anionic and non-ionic surfactants as washing-active substances.
- the anionic and nonionic surfactants used have proven to be very disadvantageous shown.
- Liquid detergent compositions are e.g. B. in the European patent application 30 096 and the German patent application 42 27 046.
- European patent application 30 096 describes non-aqueous liquid detergents liquid nonionic surfactants known, which in addition to builder substances also bleach in suspended May contain shape. If desired, anionic surfactants such as Alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkyl sulfates or soap can be added. It will however, no precise details were given about the amounts and the form the anionic surfactants are introduced into the agents.
- German patent application 42 27 046 describes a detergent mixture which is suitable for use as a detergent, kitchen and household cleaning agent, which as wash-active components are fatty acid esters of a polyoxyalkylene alkyl ether, alkylbenzenesulfonic acids, Alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, ⁇ -sulfofatty acid esters, ⁇ -olefin sulfonic acids and optionally builder substances, enzymes, bleaching agents and others Contains additives.
- alkyl polyglycosides As an ecologically particularly advantageous detergent substance in detergents and cleaning agents have the alkyl polyglycosides (APG's) and alkyl sulfates with a high proportion of compounds shown with 12 carbon atoms.
- alkyl polyglycosides are strong in the recipe foaming surfactants and are therefore particularly suitable for products with a high Foaming power is desired, e.g. for manual dishwashing detergents or for shampoos, recommended.
- EP-B-0 070 071 and EP-B-0 070 076 describe such high-foaming detergents and cleaning agents based on various APG-containing surfactant combinations. These surfactant combinations are not for use as a liquid detergent recommended.
- Low-foaming liquid detergents are e.g. B. in Japanese Patent Application Laid-Open JP 58/217598.
- the detergent compositions described therein contain alkoxylated fatty acid alkyl esters as a foam-inhibiting substance. Furthermore, usual contain anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants be.
- the present invention has for its object to provide a liquid detergent, that meets the high demands on the washing performance of modern detergents, good ones biodegradability and low foaming.
- a liquid detergent that meets the high demands on the washing performance of modern detergents, good ones biodegradability and low foaming.
- Preferably on long-chain soaps or silicone or paraffin foam can be dispensed with.
- the alkyl polyglycosides used in the liquid detergents according to the invention represent known substances, which according to the relevant procedures of preparative organic Chemistry can be obtained; representative of the documents EP 0 301 298 A1 and WO 90/3977.
- the alkyl polyglycosides can be of sugar or sugar residues, i.e. Aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose and derive the xylose.
- the preferred alkyl polyglycosides are thus alkyl polyglucosides and Alkyl polyxylosides.
- the index x in formula (I) indicates the degree of oligomerization (DP degree), i.e. the distribution of Mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10.
- the value x must be which are not necessarily a whole number in the agents according to the invention, they can mixtures of compounds with different degrees of oligomerization are also used be so that the value x for a certain alkyl polyglycoside determined analytically arithmetic size, which usually represents a fractional number.
- the alkyl radical R 1 in the formula (I) can be derived from primary branched and unbranched alcohols having 8 to 18 carbon atoms. Typical examples are lauryl, myristyl and cetyl alcohol and their technical mixtures. However, alkyl polyglycosides of the formula (I) are preferably used in which R 1 represents a carbon radical having 8 to 14, in particular 12 to 14, carbon atoms. In addition to lauryl alcohol, typical examples are, in particular, caprylic alcohol and capric alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or as Ziegler alcohols.
- the agents according to the invention preferably contain 3% by weight to 25% by weight, in particular 5% by weight to 20% by weight, of compounds having the formula (I).
- the fatty acid alkyl ester alkoxylates of the formulas (II) and (III) used in the liquid detergents according to the invention can be prepared by conventional methods, such as, for example, by esterification of fatty acid derivatives with alkoxylated methanol.
- this process has some disadvantages, it has two stages, the esterification takes a very long time and the products are colored by the high reaction temperatures.
- fatty acid methyl ester alkoxylates produced in this way have relatively high OH numbers after the esterification, which can be problematic for some applications.
- the fatty acid alkyl ester alkoxylates of the formulas (II) and (III) are preferably prepared by heterogeneously catalyzed direct alkoxylation of fatty acid alkyl esters with alkylene oxide, in particular ethylene oxide. This synthesis method is described in detail in WO 90/13533 and WO 91/15441. The resulting products are characterized by a low OH number, the reaction is carried out in one step and light-colored products are obtained.
- fatty acid alkyl ester alkoxylates of the formulas (II) and (III) which are formed by ethoxylation of fatty acid alkyl esters, ie in which AO in the formulas (II) and (III) for an ethylene oxide unit and R 3 for a short alkyl chain with 1 to 6, are preferably used Carbon atoms, in particular for a methyl, ethyl, propyl or butyl group or their isomers, where R 3 is preferably methyl.
- the fatty acid alkyl esters used as starting materials can be obtained from natural oils and fats or produced synthetically.
- the partial glyceride alkoxylates of the formula (IV) are prepared by alkoxylation of triglycerides in the presence of glycerin.
- liquid detergents according to the invention for removing lipophilic soiling are used, one preferably chooses fatty acid alkyl ester alkoxylates with in the invention Low level of ethoxylation range; are supposed to be hydrophilic soiling to be removed is the use of fatty acid alkyl ester ethoxylates in the invention Range of higher degree of ethoxylation appropriate.
- the fatty acid alkyl ester alkoxylates of the formulas (11), (III) and (IV) are used in the inventive Average in amounts of 5 % By weight -. up to 20% by weight -. used.
- Particularly suitable salts of the sulfuric acid monoesters, also referred to as fatty alkyl sulfates, in the liquid detergents according to the invention are the salts of the sulfuric acid monoesters of C 6 -C 18 fatty alcohols, such as lauryl, myristyl, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and those of coconut oil, palm and Fatty alcohol mixtures obtained from palm kem oil, which may additionally contain proportions of unsaturated alcohols, for example oleyl alcohol.
- Preferred mixtures are those in which the proportion of the alkyl radicals is 50 to 70% by weight on C 12 , 18 to 30% by weight on C 14 , 5 to 15% by weight on C 16 , less than 3% by weight .-% on C 10 and less than 10 wt .-% are distributed on C 18 .
- the proportion of fatty alkyl sulfates in the compositions is preferably more than 2% by weight to 15% by weight, particularly preferably 3% by weight. up to 8% by weight.
- liquid detergents according to the invention can be further nonionic and anionic Contain surfactants.
- nonionic surfactants may be selected from the group of C 6 -C 18 -alkyl polyglycol ether, Zuckerester, C 6 -C 18 -Fettklapolyglykolether, sorbitan fatty acid esters, C 6 -C 18 fatty acid partial glycerides and mixtures thereof, wherein the C 6 -C 18 -alkyl polyglycol ether are particularly preferred.
- the nonionic surfactants can be present in a total amount of up to 60% by weight, preferably 15% by weight. up to 30% by weight, based on the total amount of the liquid detergent according to the invention.
- Anionic surfactants which can additionally be present in the liquid detergent according to the invention can be selected from the group of C 6 -C 18 alkylbenzenesulfonates, C 6 -C 18 alkanesulfonates, C 6 -C 18 alkyl polyglycol ether sulfates, ⁇ -olefin sulfonates, C 6 - C 18 -Alkylpolyglykolethersulfonate, glycerol ether, Glycerol ether, Hydroxymischethersulfate, monoglyceride sulfates, sulfosuccinates, sulfotriglycerides, soaps, amide soaps, C 6 -C 18 fatty acid amide ether sulfates, C 6-18 alkyl carboxylates, fatty acid isethionates, NC 6 -C 18 acyl sarcosinates, NC 6 -C 18 acyl taurides and
- Disalze is obtained by reaction of saturated or unsaturated, mainly based on natural raw materials
- Fatty acids by reaction with sulfur trioxide and subsequent conversion into the alkali metal salts are obtained, the conversion of saturated fatty acids to disalts leads, which are sulfonated in ( ⁇ -position, during the implementation of unsaturated fatty acids Disalze results, which are predominantly internal to the formerly double-bonded carbon atoms are sulfonated.
- These compounds can be easily incorporated into liquid detergents.
- Preferred Disalze derive from fatty acids or fatty acid mixtures, especially natural ones Origin, which has a C chain length between 8 and 18 and preferably between 12 and 18 have.
- the anionic surfactants can be present in a total amount of up to 40% by weight, preferably of 3 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the liquid detergent.
- the weight ratio of the nonionic surfactants to the anionic surfactants is, for example between 3.5: 1 and 1: 2.0.
- Formulations rich in nonionic surfactants are particularly advantageous with a weight ratio of nonionic surfactant: anionic surfactant between 3.5: 1 and 1.3: 1 and especially 3.2: 1 to 2.4: 1 and anionic surfactant rich formulations with a weight ratio
- the nonionic surfactant-rich agents can be from 3% to 10% by weight of anionic surfactant and Contain 10 wt% to 40 wt% nonionic surfactants, while the anionic surfactant-rich agents are preferred 10 wt% to 20 wt% anionic surfactants and 5 wt% to 30 wt% nonionic surfactants contain.
- Preferred agents have a viscosity between 150 and 5000 mpas (20 ° C, shear rate 30 / s).
- the desired viscosity of the agent can be achieved by adding water and / or organic solvents or by adding a combination of organic Solvents and thickeners can be adjusted.
- organic Solvents are all monohydric or polyhydric alcohols.
- To be favoured Alcohols with 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, straight and branched chain butanol, glycerol and mixtures of the alcohols mentioned.
- Other preferred alcohols are polyethylene glycols with a relative molecular weight less than 2,000.
- polyethylene glycol with a relative molecular weight between 200 and 600 and in amounts up to 45% by weight and with polyethylene glycol a relative molecular weight between 400 and 600 and in amounts of 5 to 25 wt .-% preferred.
- An advantageous mixture of solvents consists of monomeric alcohol, for example Ethanol, and polyethylene glycol in a ratio of 0.5: 1 to 1.2: 1, the inventive Liquid detergents can contain 8 to 12% by weight of such a mixture.
- suitable solvents are, for example, triacetin (glycerol triacetate) and 1-methoxy-2-propanol.
- Hardened castor oil salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of 0 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 up to 2% by weight, for example sodium, potassium, aluminum, magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, and also polymeric compounds.
- agents according to the invention can also contain peroxy bleaches which are in aqueous Recipes are protected accordingly from the attack of water.
- the liquid detergents according to the invention can contain other solids in addition to those mentioned contained in dispersed form.
- the ratio of fixed parts: liquid parts do not exceed the value 40:60.
- the dispersed solids preferably have an average grain size of 1 to 10 ⁇ m and especially 1 to 5 ⁇ m (measurement method: Coulter counter or Fraunhofer diffraction, volume distribution).
- the funds can be up to to 6 wt .-% contain particles with a size in the range of 0.2 to 2 mm, without the Stability of funds is compromised.
- the agents preferably contain max. 5% by weight Granules of this size.
- the agents can include other conventional components such as inorganic and organic Builders, carbonates, silicates, hydroxides, foam inhibitors, optical brighteners, Contain enzymes as well as colors and fragrances.
- Neutral or in particular are suitable as organic and inorganic builders alkaline reacting salts that can precipitate calcium ions or bind them in a complex manner.
- Suitable and in particular ecologically harmless builder substances such as fine crystalline synthetic water-containing zeolites of the type NaA, which have a calcium binding capacity in the range from 100 to 200 mg CaO / g (according to the information in DE 24 12 837) are preferred Use.
- Your average particle size (measurement method: Coulter Counter, volume distribution) is usually in the range from 1 to 10 ⁇ m and preferably in the range from 1 up to 5 ⁇ m.
- Layered silicates are preferably used in non-aqueous systems. Zeolite and the layered silicates can be used in an amount of up to 20% by weight.
- Usable organic builders are, for example, the preferred ones in the form of their sodium salts used polycarboxylic acids, such as citric acid, and nitrilotriacetate (NTA), so far such use is not objectionable for ecological reasons.
- NTA nitrilotriacetate
- these polymeric carboxylates and their salts are also used. These include, for example the salts of homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymethacrylates and in particular Copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those from 50% to 10% Maleic acid and also polyvinyl pyrrolidone and urethanes.
- the relative molecular weight of the homopolymers is generally between 1,000 and 100,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid.
- Especially water-soluble polyacrylates are also suitable, for example with about 1% of a polyallyl ether of sucrose are cross-linked and have a relative molecular weight above own a million. Examples of this are those under the name Carbopol® 940 and 941 available polymers.
- the crosslinked polyacrylates are used in amounts not exceeding 1% by weight, preferably used in amounts of 0.2 to 0.7 wt .-%. These frameworks can can be used in amounts of up to 5% by weight.
- the agents according to the invention can contain other non-surfactant-like foam inhibitors included, although these are not required in the agents according to the invention in order to To improve foam behavior.
- Suitable foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica and Paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. With Mixtures of different foam inhibitors can also advantageously be used, e.g. such made of silicone oil, paraffin oil or wax.
- the foam inhibitors are preferably attached to one granular, water-soluble or dispersible carrier substance bound.
- the liquid detergents contain, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts, which work well into the dispersion to let.
- the maximum content of brighteners in the agents according to the invention is 0.5% by weight, preferably amounts of 0.02 to 0.25% by weight are used.
- Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases or their Mixtures in question. Their proportion can be 0.2 to 1% by weight. The enzymes can on carriers adsorbed and / or embedded in coating substances.
- the salts of polyphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP) can be used.
- HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
- DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid
- the agent according to the invention contains 3% by weight to 30% % By weight nonionic surfactants, 3% by weight to 15% by weight anionic surfactants up to 2% by weight Thickeners, up to 15% by weight of framework substances, 0.05% by weight to 0.2% by weight of optical brighteners and 0.3 wt% to 1.5 wt% enzymes.
- the liquid detergents can be mixed, for example, by simple mixing or by wet grinding the mixture of alkyl polyglycosides, fatty acid alkyl ester alkoxylates and sulfuric acid monoester salts be preserved.
- further surfactants, solvents, if Desired thickener, and optionally a defoamer placed in a reactor with is provided with a stirring system and mixed together.
- others can Components of the agent are added individually or in a mixture.
- the Wet grinding of the dispersion at temperatures up to a maximum of 70 ° C, but preferably at Temperatures up to 32 ° C and especially at room temperature.
- the duration of the grinding is a maximum of 30 minutes.
- the grinding is preferably carried out in significantly shorter times, for example between 3 and 10 minutes. Are particularly suitable for this purpose high-speed and finely ground colloid and annular gap ball mills. Possibly Triacetin present is preferably added to the dispersion after grinding.
- the pour point of the agents is preferably below 10 ° C. and in particular below of 6 ° C.
- the pH of the compositions is between 6 and 10 and preferably between 7.5 and 9.5.
- the agents were at room temperature as well as at 40 ° C for at least 3 months stable. In the case of approaches that had been stored for a long time, there was no weaning even after 12 months observed.
- the agents used according to the invention contain optical brighteners. Although the use of brightener-containing agents is preferred, agents which are free from optical brighteners can also be used in the process according to the invention. Except for this exception, preferred forms of use are those in which the agents designated above as preferred are used.
- Preferred uses are therefore those in which the alkyl polyglycoside with the formula IR 1 represents an alkyl group with 8 to 14 carbon atoms and in the fatty acid alkyl ester alkoxylate with the formula II or III AO represents an ethylene oxide unit and R 3 represents a methyl group or in which other nonionic groups Surfactants selected from the group of C 6 -C 18 alkyl polyglycol ethers, sugar esters, C 6 -C 18 fatty acid polyglycol ethers, sorbitan fatty acid esters, C 6 -C 18 fatty acid partial glycerides and mixtures thereof in an amount of up to 60% by weight, based on the total agent, are included, the nonionic surfactant being selected from the group of the C 6 -C 18 -alkyl polyglycol ethers in particularly preferred uses.
- the agent to be used contains further anionic surfactants selected from the group C 6 -C 18 alkylbenzenesulfonates, C 6 -C 18 alkanesulfonates, C 6 -C 18 alkyl polyglycol ether sulfates, ⁇ -olefin sulfonates, C 6 -C 18 alkyl polyglycol ether sulfonates , glycerol ether, Glycerol ether, Hydroxymischethersulfate, monoglyceride sulfates, sulfosuccinates, sulfotriglycerides, soaps, amide soaps, C 6 -C 18 fatty acid amide ether sulfates, C 6 -C 18 alkyl carboxylates, fatty acid isethionates, NC 6 -C 18 acyl sarcosinates, NC 6 - C 18 acyl taurides, C 6 -C
- the anionic surfactant is selected from the group of the C 6 -C 18 alkyl polyglycol ether sulfates, the soaps and the C 6 -C 18 alkane sulfonates and mixtures thereof.
- the agent used contains 3% by weight to 30% % By weight nonionic surfactants, 2% by weight to 15% by weight anionic surfactants up to 2% by weight Thickeners, up to 15% by weight of framework substances, 0.05% by weight to 0.2% by weight of optical Brightener and 0.3 wt% to 1.5 wt% enzymes.
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Description
Die Erfindung betrifft ein schaumarmes Flüssigwaschmittel zum Waschen von Textilien.
Flüssige Textilwaschmittel sind hinreichend bekannt und sind beim Verbraucher sehr beliebt.
Gründe hierfür sind vor allem die staubfreie Anwendbarkeit der Flüssigwaschmittel sowie ihre
leichte Dosierbarkeit. Im allgemeinen enthalten wäßrige Flüssigwaschmittel anionische und
nichtionische Tenside als waschaktive Substanzen. Das hohe Schaumvermögen der
eingesetzten anionischen und nichtionischen Tenside hat sich jedoch als sehr nachteilig
gezeigt. Der Verbraucher möchte zwar zum Nachweis der Wirksamkeit der Waschmittel zu
Beginn des Waschvorgangs, entweder im Handwaschbecken oder bei der maschinellen
Wäsche, ein gewisses Schäumen wahrnehmen, der Schaum soll dann jedoch anschließend
möglichst rasch zusamenfallen, damit nach einer möglichst geringen Anzahl von Spülgängen
kein Schaum mehr sichtbar ist.
Um dem vermehrten Wunsch nach geringerem Schaumvermögen nachzukommen, ist es zwar
möglich, den Tensidgehalt der Produkte zu senken, was jedoch auch zu einem erheblichen
Verlust der Waschleistung führt.
Flüssige Waschmittelzusammensetzungen werden z. B. in der europäischen Patentanmeldung
30 096 und der deutschen Patentanmeldung 42 27 046 beschrieben.
Aus der europäischen Patentanmeldung 30 096 sind nicht-wäßrige Flüssigwaschmittel aus
flüssigen Niotensiden bekannt, die neben Buildersubstanzen auch Bleichmittel in suspendierter
Form enthalten können. Falls erwünscht, können den Mitteln anionische Tenside, wie
Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylsulfate oder Seife, zugesetzt werden. Es werden
jedoch keine genaueren Angaben darüber gemacht, in welchen Mengen und in welcher Form
die anionische Tenside in die Mittel eingebracht werden.
In der deutschen Patentanmeldung 42 27 046 wird eine Detergentienmischung beschneben,
die zur Verwendung als Waschmittel, Küchen- und Haushaltsreinigungsmittel geeignet ist,
welche als waschaktive Komponenten Fettsäureester eines Polyoxyalkylenalkylethers, Alkylbenzolsulfonsäuren,
Alkylethersulfate, Alkylsulfate, α-Sulfofettsäureester, α-Olefinsulfonsäuren
und gegebenenfalls Gerüstsubstanzen, Enzyme, Bleichmittel und weitere
Additive enthält.
Als ökologisch besonders vorteilhafte waschaktive Substanz in Wasch- und Reinigungsmitteln
haben sich die Alkylpolyglycoside (APG's) und Alkylsulfate mit einem hohen Anteil an Verbindungen
mit 12 Kohlenstoffatomen gezeigt. Alkylpolyglycoside sind jedoch in Rezeptur stark
schäumende Tenside und werden deshalb insbesondere für Produkte, bei denen ein hohes
Schaumvermögen erwünscht ist, also z.B. für manuell anzuwendende Geschirrspülmittel oder
für Haarwaschmittel, empfohlen. EP-B-0 070 071 und EP-B-0 070 076 beschreiben derartige
hochschäumende Wasch- und Reinigungsmittel auf Basis verschiedener APG-haltiger Tensidkombinationen.
Diese Tensidkombinationen werden nicht für die Anwendung als Flüssigwaschmittel
empfohlen.
Niedrig schäumende Flüssigwaschmittel werden z. B. in der japanischen Offenlegungsschrift
JP 58/217598 beschrieben. Die dort beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen enthalten
als schaumhemende Substanz alkoxylierte Fettsäurealkylester. Ferner können übliche
anionische Tenside, nichtionische Tenside, kationische Tenside und amphotere Tenside enthalten
sein.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Flüssigwaschmittel bereitzustellen,
das den hohen Anforderungen an die Waschleistung modemer Waschmittel genügt, gute
biologische Abbaubarkeit und ein schwaches Schäumvermögen besitzt. Bevorzugt soll auf
langkettige Seifen oder auch Silicon- oder Paraffinentschäumem verzichtet werden können.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Flüssigwaschmittel, welches enthält:
0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglycosids mit der Formel IR1-O-[Z]x
0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines Alkylpolyglycosids mit der Formel I
5 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Fettsäurealkylesteralkoxylats mit der Formel II, III oder IV
Die in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingesetzten Alkylpolyglycoside stellen
bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen
Chemie erhalten werden können; stellvertretend sei hier auf die Schriften EP 0 301 298 A1
und WO 90/3977 verwiesen. Die Alkylpolyglycoside können sich von Zuckem bzw. Zuckerresten,
d.h. Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose
und der Xylose ableiten. Die bevorzugten Alkylpolyglycoside sind somit Alkylpolyglucoside und
Alkylpolyxyloside.
Der Index x in der Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d.h. die Verteilung von
Mono- und Oligoglycosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Der Wert x muß für
die in den erfindungsgemäßen Mitteln nicht notwendigerweise einge ganze Zahl sein, es können
auch Gemische von Verbindungen mit unterschiedlichem Oligomerisierungsgrad eingesetzt
werden, so daß der Wert x für ein bestimmtes Alkylpolyglycosid eine analytisch ermittelte
rechnerische Größe ist, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden
Alkylpolyglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad von 1,1 bis 3,0, vorzugsweise
1,1 bis 1,7 eingesetzt.
Der Alkylrest R1 in der Formel (I) kann sich von primären verzweigten und unverzweigten Alkoholen
mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl-, Myristyl- und
Cetylalkohol sowie deren technische Gemische. Vorzugsweise werden jedoch Alkylpolyglycoside
der Formel (I) eingesetzt, in denen Rl einen Kohlenstoffrest mit 8 bis 14, insbesondere 12
bis 14 Kohlenstoffatomen, darstellt. Typische Beispiele sind neben Laurylalkohol insbesondere
Caprylalkohol und Caprinalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise
bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestem oder im Verlauf der Hydrierung von
Aldehyden aus der Roelen'schen-Oxosynthese oder als Ziegleralkohole anfallen. Die erfindungsgemäßen
Mittel enthalten bevorzugt 3 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-%
bis 20 Gew.-% Verbindungen mit der Formel (I).
Die in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingesetzten Fettsäurealkylesteralkoxylate
der Formeln (II) und (III) können durch konventionelle Methoden hergestellt werden, wie z.B.
durch Veresterung von Fettsäurederivaten mit alkoxyliertem Methanol. Dieses Verfahren ist
jedoch mit einigen Nachteilen verbunden, es verläuft zweistufig, die Veresterung dauert sehr
lange und die Produkte sind durch die hohen Reaktionstemperaturen gefärbt. Außerdem besitzen
solchermaßen hergestellte Fettsäuremethylesteralkoxylate nach der Veresterung relativ
hohe OH-Zahlen, was für manche Anwendungen problematisch sein kann. Vorzugsweise werden
die Fettsäurealkylesteralkoxylate der Formeln (II) und (III) durch eine heterogen katalysierte
Direktalkoxylierung von Fettsäurealkylester mit Alkylenoxid, insbesondere Ethylenoxid, hergestellt.
Dieses Syntheseverfahren ist in WO 90/13533 und WO 91/15441 ausführlich beschrieben.
Die dabei entstehenden Produkte zeichnen sich eine niednge OH-Zahl aus, die
Reaktion wird einstufig durchgeführt und man erhält hellfarbige Produkte. Vorzugsweise werden
solche Fettsäurealkylesteralkoxylate der Formeln (II) und (III) eingesetzt, die durch
Ethoxylierung von Fettsäurealkylestem entstehen, d.h. in denen AO in der Formeln (II) und (III)
für eine Ethylenoxideinheit und R3 für eine kurze Alkylkette mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere
für eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe oder deren Isomeren steht, wobei
R3 bevorzugt Methyl ist. Die als Ausgangsstoffe dienenden Fettsäurealkylester können sowohl
aus natürlichen Ölen und Fetten gewonnen als auch auf synthetischem Wege hergestellt werden.
Die Partialglyceridalkoxylate der Formel (IV) werden durch Alkoxylierung von Triglyceriden
in Gegenwart von Glycerin hergestellt.
Sollen die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel zur Entfernung lipophiler Anschmutzungen
verwendet werden, wählt man bevorzugt Fettsäurealkylesteralkoxylate mit im erfindungsgemäßen
Bereich liegendem niedrigen Ethoxylierungsgrad; sollen hydrophile Anschmutzungen
entfernt werden, ist der Einsatz von Fettsäurealkyesterethoxylaten mit im erfindungsgemäßen
Bereich liegenden höheren Ethoxylierungsgrad zweckmäßig.
Die Fettsäurealkylesteralkoxylate der Formeln (11), (III) und (IV) werden in den erfindungsgemäßen
Mitteln in Mengen von 5
Gew.-%-. bis 20 Gew.-%-. eingesetzt.
Als in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingesetzten Salze der Schwefelsäuremonoester,
auch als Fettalkylsulfate bezeichnet, eignen sich besonders die Salze der
Schwefelsäuremonoester der C6-C18-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetylalkohol- oder
Stearylalkohol und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkemöl gewonnenen Fettalkoholgemische,
die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. an Oleylalkohol, enthalten können.
Bevorzugte Gemische sind solche, in denen der Anteil der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-%
auf C12, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C14, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C16, unter 3 Gew.-% auf C10
und unter 10 Gew.-% auf C18 verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsulfaten in den Mitteln beträgt
vorzugsweise mehr als 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 Gew.-%,. bis 8 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel können weitere nichtionische und anionische
Tenside enthalten.
Weitere nichtionische Tenside können ausgewählt werden aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolether,
Zuckerester, C6-C18-Fettsäurepolyglykolether, Sorbitanfettsäureester, C6-C18-Fettsäurepartialglyceride
sowie deren Mischungen, wobei die C6-C18-Alkylpolyglykolether
besonders bevorzugt sind. Die nichtionischen Tenside können in einer Gesamtmenge von bis
zu 60 Gew.-%, bevorzugt 15 Gew.-%. bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des
erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels, enthalten sein.
Anionische Tenside, die zusätzlich im erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel enthalten sein
können, können ausgewählt sein aus der Gruppe der C6-C18-Alkylbenzolsulfonate, C6-C18-Alkansulfonate,
C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfate, α-Olefinsulfonate, C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfonate,
Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate,
Monoglyceridsulfate, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride, Seifen, Amidseifen, C6-C18-Fettsäureamid-Ethersulfate,C6-18-Alkylcarboxylate,
Fettsäureisethionate, N-C6-C18-Acyl-Sarcosinate,
N-C6-C18-Acyl-Tauride und -Methyltauride, C6-C18-Alkyloligoglucosidsulfate, C6-C18-Alkylphosphate
sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt werden C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfate,
Seifen und C6-C18-Alkansulfonate sowie deren Mischungen eingesetzt.
Weitere bevorzugte anionische Bestandteile sind die sogenannten Disalze, welche durch Umsetzung
von gesättigten oder ungesättigten, überwiegend auf natürlichen Rohstoffen basierenden
Fettsäuren durch Umsetzung mit Schwefeltrioxid und anschließende Überführung in
die Alkalizetallsalze erhalten werden, wobei die Umsetzung gesättigter Fettsäuren zu Disalzen
führt, die in (α-Stellung sulfoniert sind, während die Umsetzung ungesättigter Fettsäuren
Disalze ergibt, die überwiegend innenständig an den ehemals doppeltgebundenen C-Atomen
sulfoniert sind. Diese Verbindungen lassen sich gut in Flüssigwaschmittel einarbeiten. Bevorzugte
Disalze leiten sich von Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen insbesondere natürlichen
Ursprungs ab, die eine C-Kettenlänge zwischen 8 und 18 und vorzugsweise zwischen 12 und
18 aufweisen.
Die anionischen Tenside können in einer Gesamtmenge von bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt von
3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Flüssigwaschmittels voriiegen.
Das Gewichtsverhältnis der nichtionischen Tenside zu den anionischen Tensiden beträgt beispielsweise
zwischen 3,5 : 1 und 1 : 2,0. Mit besonderem Vorteil werden Niotensid-reiche Formulierungen
mit einem Gewichtsverhältnis Niotensid : Aniontensid zwischen 3,5 : 1 und 1,3 : 1
und insbesondere 3,2 : 1 bis 2,4 : 1 und Aniontensid-reiche Formulierungen mit einem Gewichtsverhältnis
Niotensid : Aniontensid von 1 : 1,1 bis 1 : 2,0 und insbesondere 1 : 1,1 bis 1 :
1,7 eingesetzt. Die Niotensid-reichen Mittel können 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Aniontensid und
10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Niotenside enthalten, während die Aniontensid-reichen Mittel vorzugsweise
10 Gew.-% bis 20 Gew.-% Aniontenside und 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Niotenside
enthalten.
Bevorzugte Mittel besitzen eine Viskosität zwischen 150 und 5 000 mpas (20°C, Schergeschwindigkeit
30/s). Die gewünschte Viskosität der Mittel kann durch die Zugabe von Wasser
und/oder organischen Lösungsmitteln oder durch die Zugabe einer Kombination aus organischen
Lösungsmitteln und Verdickungsmitteln eingestellt werden. Prinzipiell kommen als organische
Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden
Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, gerad-
und verzweigtkettiges Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt.
Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse
unter 2 000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse
zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit
einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 und in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt.
Eine vorteilhafte Mischung aus Lösungsmitteln besteht aus monomerem Alkohol, beispielsweise
Ethanol, und Polyethylenglykol im Verhältnis 0,5 : 1 bis 1,2 : 1, wobei die erfindungsgemäßen
Flüssigwaschmittel 8 bis 12 Gew.-% einer solchen Mischung enthalten können.
Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2-propanol.
Als Verdickungsmittel werden bevorzugt gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren,
die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5
bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate
oder die Natrium und/oder Kalium-Salze der Behensäure, sowie polymere Verbindungen eingesetzt.
Desweiteren können die erfindungsgemäßen Mittel auch Peroxybleichmittel, die in wäßrigen
Rezepturen entsprechend vor dem Angriff des Wassers geschützt sind, enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel können außer den genannten noch weitere Feststoffe
in dispergierter Form enthalten. Dabei soll das Verhältnis feste Anteile : flüssigen Anteilen
den Wert 40 : 60 nicht überschreiten. Vorzugsweise besitzen die dispergierten Feststoffe
eine mittlere Komgröße von 1 bis 10 µm und insbesondere von 1 bis 5 µm (Meßmethode:
Coulter Counter oder Fraunhofer-Beugung, Volumenverteilung). Die Mittel können jedoch bis
zu 6 Gew.-% Teilchen mit einer Größe im Bereich von 0,2 bis 2 mm enthalten, ohne daß die
Stabilität der Mittel beeinträchtigt wird. Vorzugsweise enthalten die Mittel max. 5 Gew.-% an
Granulaten dieser Größenordnung.
Falls gewünscht, können die Mittel weitere übliche Bestandteile wie anorganische und organische
Gerüstsubstanzen, Carbonate, Silikate, Hydroxide, Schauminhibitoren, optische Aufheller,
Enzyme sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.
Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich neutral oder insbesondere
alkalisch reagierende Salze, die Calciumionen auszufallen oder komplex zu binden vermögen.
Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Buildersubstanzen, wie feinkristalline,
synthetische wasserhaltige Zeolithe vom Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich
von 100 bis 200 mg CaO/g (gemäß den Angaben in DE 24 12 837) aufweisen, finden eine bevorzugte
Verwendung. Ihre mittlere Teilchengröße (Meßmethode: Coulter Counter, Volumenverteilung)
liegt üblichereweise im Bereich von 1 bis 10 µm und vorzugsweise im Bereich von 1
bis 5 µm. In nichtwäßrigen Systemen werden bevorzugt Schichtsilikate eingesetzt. Zeolith und
die Schichtsilikate können in einer Menge bis zu 20 Gew.-%,. im Mittel enthalten sein. Brauchbare
organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze
eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, und Nitrilotriacetat (NTA), sofem ein
derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist. Analog hierzu können
auch polymere Carboxylate und deren Salze eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise
die Salze homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere
Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 %
Maleinsäure und auch Polyvinylpyrrolidon und Urethane. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren
liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen
2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf die freie Säure. Insbesondere
sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1 %
eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb
einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol® 940 und 941
erhältlichen Polymere. Die quervemetzten Polyacrylate werden in Mengen nicht über 1 Gew.-%,
vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt. Diese Gerüstsubstanzen können
in Mengen bis zu 5 Gew.-% eingesetzt werden.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere nichttensidartige Schauminhibitoren
enthalten, obwohl diese aber in den erfindungsgemäßen Mitteln nicht erforderlich sind, um das
Schaumverhalten zu verbessem. Geeignete Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane
und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie
Paraffine, Wachse, Nikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Mit
Vorteil können auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet werden, z.B. solche
aus Silikonöl, Paraffinöl oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine
granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.
Die Flüssigwaschmittel enthalten als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure
bzw. deren Alkalimetallsalze, die sich gut in die Dispersion einarbeiten
lassen. Der maximale Gehalt an Aufhellern in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt
0,5 Gew.-%, vorzugsweise werden Mengen von 0,02 bis 0,25 Gew.-% eingesetzt.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen bzw. deren
Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 1 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen
adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
Um Spuren von Schwermetallen zu binden, können die Salze von Polyphosphonsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure
(HEDP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure
(DTPMP) eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel 3 Gew.-% bis 30
Gew.-% nichtionische Tenside, 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% anionische Tenside bis zu 2 Gew.-%
Verdicker, bis zu 15 Gew.-% Gerüstsubstanzen, 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% optische Aufheller
und 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Enzyme.
Die Flüssigwaschmittel können beispielsweise durch einfaches Vermischen oder durch Naßvermahlung
der Mischung aus Alkylpolyglycosiden, Fettsäurealkylesteralkoxylate und Schwefelsäuremonoestersalze
erhalten werden. Dazu werden weitere Tenside, Lösungsmittel, falls
erwünscht Verdickungsmittel, und ggf. ein Entschäumer in einen Reaktor gegeben, der mit
einem Rührsystem versehen ist, und miteinander vermischt. Im Anschluß daran können weitere
Bestandteile des Mittels einzeln oder im Gemisch hinzudosiert werden. Daraufhin erfolgt die
Naßvermahlung der Dispersion bei Temperaturen bis maximal 70°C, vorzugsweise aber bei
Temperaturen bis 32°C und insbesondere bei Raumtemperatur. Die Dauer der Vermahlung
beträgt maximal 30 Minuten. Vorzugsweise wird die Vermahlung in wesentlich kürzeren Zeiten,
beispielsweise zwischen 3 und 10 Minuten durchgeführt. Für diesen Zweck eignen sich insbesondere
hochtourige und feinvermahlende Kolloid- und Ringspaltkugelmühlen. Gegebenenfalls
vorhandenes Triacetin wird bevorzugt nach der Vermahlung zur Dispersion hinzugegeben.
Der Stockpunkt der Mittel liegt vorzugsweise unterhalb von 10°C und insbesondere unterhalb
von 6°C. Der pH-Wert der Mittel liegt zwischen 6 und 10 und vorzugsweise zwischen 7,5 und
9,5. Die Mittel waren mindestens 3 Monate lang sowohl bei Raumtemperatur als auch bei 40°C
stabil. Bei schon länger gelagerten Ansätzen wurde auch nach 12 Monaten kein Absetzen
beobachtet.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Flüssigwaschmitteln,
welche 0,1 bis 40 Gew.-% eines Alkylpolyglycosids mit der Formel I
R1-O-[Z]x
worin R1 eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 8
bis 18 C-Atomen, Z einen Zuckerrest, vorzugsweise einen Glucose- oder Xylose-Rest und x
eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt,
5 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Fettsäurealkylesteralkoxylats mit der Formel II, III oder IVR2-CO2-(A0)y-R3
R3-CO2-(AO)y-R2
worin
5 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Fettsäurealkylesteralkoxylats mit der Formel II, III oder IV
- R2
- für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 7 bis 17 C-Atomen,
- R3
- für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen steht,
- R4, R5 und R6
- gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff
oder
worin R7 eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 21 C-Atomen sein kann, mit der Maßgabe, daß R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, AO für eine C2-C4-Alkylenoxydeinheit steht, y für eine Zahl von 1 bis 30, vorzugweise 5 bis 25, insbesondere 9 bis 18, und n, o und p gleich oder verschieden seien können und für eine Zahl von 1 bis 60, vor zugsweise 1 bis 30, insbesondere 3 bis 12, stehen, und mehr als 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Salzes von Schwefelsäuremonoestern der C6- bis C18-Fettalkohole zum Waschen von Textilien.
Für die erfindungsgemäße Verwendung ist es nicht erforderlich, daß die erfindungsgemäß
eingesetzten Mittel optische Aufheller enthalten. Obwohl die Verwendung Aufheller-haltiger
Mittel bevorzugt ist, können im erfindungsgemäßen Verfahren auch Mittel eingesetzt werden,
die frei von optischen Aufheller sind. Bis auf diese Ausnahme sind bevorzugte Verwendungsformen
solche, in denen die oben als bevorzugt bezeichneten Mittel eingesetzt werden. Bevorzugte
Verwendungen sind also solche, in denen im Alkylpolyglycosid mit der Formel I R1
eine Alkylgruppe mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt und im Fettsäurealkylesteralkoxylat
mit der Formel II oder III AO für eine Ethylenoxid-Einheit und R3 für
eine Methylgruppe steht oder bei denen weitere nichtionische Tenside ausgewählt aus der
Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolether, Zuckerester, C6-C18-Fettsäurepolyglykolether, Sorbitanfettsäureester,
C6-C18-Fettsäurepartial-glyceride sowie deren Mischungen in einer Menge
von bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind, wobei in besonders
bevorzugten Verwendungen das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolether.
In weiteren bevorzugten Verwendungen enthält das einzusetzende Mittel weitere anionische
Tenside ausgewählt aus der Gruppe C6-C18-Alkylbenzolsulfonate, C6-C18-Alkansulfonate, C6-C18-Alkylpolyglycolethersullate,
α-Olefinsulfonate, C6-C18-Alkylpolyglycolethersulfonate,
Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyceridsulfate,
Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride, Seifen, Amidseifen, C6-C18-Fettsäureamid-Ethersulfate,
C6-C18-Alkylcarboxylate, Fettsäureisethionate, N-C6-C18-Acyl-Sarcosinate, N-C6-C18-Acyl-Tauride,
C6-C18-Alkyloligoglucosidsulfate, C6-C18-Alkylphosphate sowie deren Mischungen
in einer Gesamtmenge von bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind,
bezogen auf das gesamte Mittel. Hierbei ist es wiederum bevorzugt, daß das Aniontensid ausgewählt
ist aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfate, der Seifen und der C6-C18-Alkansulfonate
sowie deren Mischungen.
In besonders bevorzugten Verwendungen enthält das eingesetzte Mittel 3 Gew.-% bis 30
Gew.-% nichtionische Tenside, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% anionische Tenside bis zu 2 Gew.-%
Verdicker, bis zu 15 Gew.-% Gerüstsubstanzen, 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% optische
Aufheller und 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Enzyme.
Die schaumdämpfende Wirkung von Fettsäurealkylesteralkoxylaten auf starkschäumende
Tenside wurde in den folgenden Beispielen untersucht. Die Rezepturen der untersuchten
Flüssigwaschmittel sind in den Tabellen 1 und 2 aufgeführt. Die angegebenen Mengenangaben
bedeuten Gew.-%, bezogen auf das Mittel.
Es wurden folgende Fettsäurealkylesteralkoxylate mit der Formel II eingesetzt:
- A
- C12-Fettsäuremethylester x 15 Ethylenoxideinheiten
- B
- C12/14-Fettsäuremethylester x 6 Ethylenoxideinheiten
- C
- C12/14-Fettsäure-n-Butylester x 6 Ethylenoxideinheiten
- D
- C12/18-Fettsäuremethylester x 3 Ethylenoxideinheiten
- E
- C12/18-Fettsäuremethylester x 5 Ethylenoxideinheiten
- F
- C12/18-Fettsäure-n-Butylester x 5 Ethylenoxideinheiten
- G
- C12/18-Fettsäuremethylester x 7 Ethylenoxideinheiten
- H
- C16/18-Fettsäuremethylester x 3 Ethylenoxideinheiten
- I
- C16/18-Fettsäuremethylester x 4 Ethylenoxideinheiten
- K
- C16/18-Fettsäuremethylester x 5 Ethylenoxideinheiten
- L
- C16/18-Fettsäuremethylester x 7 Ethylenoxideinheiten
Die Versuchsergebnisse der Schaumprüfung sind in den Tabellen 3 bis 11 wiedergegeben.
Die Schaumprüfung wurde bei einer Temperatur von 60°C und einer Wasserhärte von 16 ±
2°d durchgeführt. Das Mittel wurde in einer Konzentration von 45,9 g/l Wasser dosiert. Die
Menge des gebildeten Schaumes wurde mit Noten von 0 bis 6 bewertet, wobei die Noten wie
folgt vergeben wurden:
- 0
- kein Schaum
- 1
- Schaum im Bullauge der Waschmaschine gerade sichtbar
- 3
- Bullauge der Waschmaschine bis zur Hälfte mit Schaum bedeckt
- 5
- Bullauge der Waschmaschine nahezu vollständig mit Schaum bedeckt
- 6
- Überschäumen, d.h. Austreten des Schaums aus der Waschmaschine
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 1A | 0,6 | 0,7 | 0,8 | 0,8 |
| 1B | 0,2 | 0,4 | 0,5 | 0,5 |
| 1C | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1D | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1E | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1F | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1G | 0 | 0 | 0 | 0,5 |
| 1H | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1I | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1K | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 1L | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 10 | 3,1 | 4,6 | 5,0 | 5,2 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 2A | 0,8 | 1 | 1 | 1,2 |
| 2B | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,7 |
| 2C | 0 | 0 | 0,2 | 0,5 |
| 2D | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 2E | 0 | 0 | 0,2 | 0,2 |
| 2F | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 2G | 0 | 0 | 0 | 0,5 |
| 2H | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 2I | 0 | 0 | 0 | 0,2 |
| 2K | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 2L | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 11 | 2,5 | 3,5 | 4,2 | 4,8 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 3A | 1 | 1 | 1,5 | 1,5 |
| 3B | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| 3C | 0 | 0 | 0,5 | 0,5 |
| 3D | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3E | 0 | 0 | 0,2 | 0,2 |
| 3F | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3G | 0 | 0,2 | 0,5 | 0,5 |
| 3H | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3I | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3K | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3L | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 12 | 2 | 3,2 | 3,8 | 4,0 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 4A | 3,5 | 4,3 | 5 | 5,5 |
| 4B | 3,5 | 3,7 | 4,3 | 4,8 |
| 4C | 3,5 | 4 | 4,5 | 4,8 |
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| 4H | 1 | 1 | 1 | 1 |
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| 4L | 1,3 | 1,5 | 1,7 | 1,8 |
| 13 | 3,7 | 4,8 | 5,2 | 5,7 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 5A | 2,5 | 3,8 | 3,8 | 5 |
| 5B | 2,5 | 2,8 | 3,2 | 4,5 |
| 5C | 1,5 | 1,8 | 2,3 | 2,7 |
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| 14 | 2,7 | 3,5 | 4,8 | 5,5 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 6A | 2,5 | 3 | 4,5 | 5 |
| 6B | 2 | 2,3 | 3,5 | 3,8 |
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| 15 | 2,3 | 4,0 | 5,0 | 5,5 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 7A | 2 | 4,7 | 5,0 | 5,0 |
| 78 | 2 | 2,2 | 2,7 | 2,8 |
| 7C | 1 | 1,2 | 1,5 | 1,5 |
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| 7L | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 16 | 2,8 | 4,8 | 5,5 | 5,5 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 7 | 10 | ||
| 8A | 2 | 2,7 | 3,7 | 4,3 |
| 8B | 1 | 1,3 | 1,3 | 1,2 |
| 8C | 1,5 | 1,7 | 1,8 | 2 |
| 8D | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 8E | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 8F | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 8G | 1,5 | 2,8 | 3,2 | 4,7 |
| 8H | 1 | 1,2 | 1,4 | 1,8 |
| 8I | 1 | 1,2 | 1,5 | 1,8 |
| 8K | 1,2 | 1,2 | 1,6 | 1,7 |
| 8L | 1,2 | 1,4 | 1,6 | 1,8 |
| 17 | 2,7 | 3,5 | 4,8 | 5,5 |
| Rezeptur | Testzeit in Minuten | |||
| 2 | 5 | 7 | 10 | |
| 9A | 1,3 | 1,8 | 2,8 | 4,3 |
| 9B | 0,3 | 1 | 1 | 1 |
| 9c | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 90 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 9E | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 9F | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 9G | 1 | 1,2 | 1,5 | 1,7 |
| 9H | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 9i | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 9K | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 9L | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 18 | 1,8 | 2,3 | 3,8 | 4,8 |
Aus den Tabellen 3 bis 7 wird deutlich, daß die Mittel gemäß der Erfindung eine wesentlich
geringere Schaumbildung zeigen als die Mittel der Vergleichsbeispiele.
Claims (14)
- Flüssigwaschmittel, enthaltend
0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Alkylpolyglycosids mit der Formel I
5 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Fettsäurealkylesteralkoxylats mit der Formel II, III oder IVworin
- R2
- für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 7 bis 17 C-Atomen,
- R3
- für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen steht,
- R4, R5 und R6
- gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff
oder
worin R7 eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 21 C-Atomen sein kann, mit der Maßgabe, daß R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, AO für eine C2-C4-Alkylenoxydeinheit steht, y für eine Zahl von 1 bis 30, vorzugweise 5 bis 25, insbesondere 9 bis 18, und n, o und p gleich oder verschieden seien können und für eine Zahl von 1 bis 60, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 3 bis 12, stehen, und mehr als 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Salzes von Schwefelsäuremonoestem der C6- bis C18-Fettalkohole und 0,02 bis 0,5 Gew.-% optischen Aufheller.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Alkylpolyglycosid mit der Formel I R1 eine Alkylgruppe mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt und im Fettsäurealkylesteralkoxylat mit der Formel II oder III AO für eine Ethylenoxid-Einheit und R3 für eine Methylgruppe steht.
- Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß weitere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolether, Zuckerester, C6-C18-Fettsäurepolyglykolether, Sorbitanfettsäureester, C6-C18-Fettsäurepartialglyceride sowie deren Mischungen in einer Menge von bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind.
- Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolether.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß weitere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe C6-C18-Alkylbenzolsulfonate, C6-C18-Alkansulfonate, C6-C18-Alkylpolyglycolethersulfate, α-Olefinsulfonate, C6-C18-Alkylpolyglycolethersulfonate, Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride, Seifen, Amidseifen, C6-C18-Fettsäureamid-Ethersulfate, C6-C18-Alkylcarboxylate, Fettsäureisethionate, N-C6-C18-Acyl-Sarcosinate, N-C6-C18-Acyl-Tauride, C6-C18-Alkyloligoglucosidsulfate, C6-C18-Alkylphosphate sowie deren Mischungen in einer Gesamtmenge von bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind.
- Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Aniontensid ausgewählt ist aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfate, der Seifen und der C6-C18-Alkansulfonate sowie deren Mischungen.
- Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% nichtionische Tenside, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% anionische Tenside bis zu 2 Gew.-% Verdicker, bis zu 15 Gew.-% Gerüstsubstanzen, 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% optische Aufheller und 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Enzyme enthält.
- Verwendung von Flüssigwaschmitteln, enthaltend
0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Alkylpolyglycosids mit der Formel I
5 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Fettsäurealkylesteralkoxylats mit der Formel II, III oder IVworin
- R2
- für eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 7 bis 17 C-Atomen,
- R3
- für eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen steht,
- R4, R5 und R6
- gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff
oder
worin R7 eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 5 bis 21 C-Atomen sein kann, mit der Maßgabe, daß R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, AO für eine C2-C4-Alkylenoxydeinheit steht, y für eine Zahl von 1 bis 30, vorzugweise 5 bis 25, insbesondere 9 bis 18, und n, o und p gleich oder verschieden seien können und für eine Zahl von 1 bis 60, vorzugsweise 1 bis 30, insbesondere 3 bis 12, stehen, und mehr als 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% mindestens eines Salzes von Schwefelsäuremonoestern der C6- bis C18-Fettalkohole zum Waschen von Textilien.
- Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß im Alkylpolyglycosid mit der Formel I R1 eine Alkylgruppe mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellt und im Fettsäurealkylesteralkoxylat mit der Formel II oder III AO für eine Ethylenoxid-Einheit und R3 für eine Methylgruppe steht.
- Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß weitere nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolether, Zuckerester, C6-C18-Fettsäurepolyglykolether, Sorbitanfettsäureester, C6-C18-Fettsäurepartialglyceride sowie deren Mischungen in einer Menge von bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind.
- Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolether.
- Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 11 dadurch gekennzeichnet, daß weitere anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe C6-C18-Alkylbenzolsulfonate, C6-C18-Alkansulfonate, C6-C18-Alkylpolyglycolethersulfate, α-Olefinsulfonate, C6-C18-Alkylpolyglycolethersulfonate, Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfosuccinate, Sulfotriglyceride, Seifen, Amidseifen, C6-C18-Fettsäureamid-Ethersulfate, C6-C18-Alkylcarboxylate, Fettsäureisethionate, N-C6-C18-Acyl-Sarcosinate, N-C6-C18-Acyl-Tauride, C6-C18-Alkyloligoglucosidsulfate, C6-C18-Alkylphosphate sowie deren Mischungen in einer Gesamtmenge von bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sind.
- Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Aniontensid ausgewählt ist aus der Gruppe der C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfate, der Seifen und der C6-C18-Alkansulfonate sowie deren Mischungen.
- Verwendung nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Mittel 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% nichtionische Tenside, 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% anionische Tenside bis zu 2 Gew.-% Verdicker, bis zu 15 Gew.-% Gerüstsubstanzen, 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% optische Aufheller und 0,3 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% Enzyme enhält.
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