WO2014195215A1 - Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft iii - Google Patents

Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft iii Download PDF

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WO2014195215A1
WO2014195215A1 PCT/EP2014/061137 EP2014061137W WO2014195215A1 WO 2014195215 A1 WO2014195215 A1 WO 2014195215A1 EP 2014061137 W EP2014061137 W EP 2014061137W WO 2014195215 A1 WO2014195215 A1 WO 2014195215A1
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WO
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cleaning
washing
citric acid
nonionic surfactant
agents
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Application number
PCT/EP2014/061137
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English (en)
French (fr)
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Inga Kerstin Vockenroth
Eva-Maria Wikker
Sylvia Aust
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains

Definitions

  • the invention relates to a washing, cleaning or pretreatment agent comprising
  • nonionic surfactant and citric acid salt
  • the invention also relates to the use of such a washing, cleaning or pretreatment agent and the use of a first nonionic surfactant and citric acid (salt) in a washing, cleaning or
  • Pretreatment agents especially on fatty soils, to improve.
  • An object of this invention was therefore to provide a washing, cleaning or pretreatment agent with increased detergency, especially on soils containing grease.
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical with 8 to 14
  • washing, cleaning or pretreatment agent comprises a second nonionic surfactant of the formula
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18
  • nonionic surfactants are commercially available, inexpensive and have a good
  • washing, cleaning or pretreatment agents comprise further customary ingredients of washing, cleaning or pretreatment agents which are selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic Surfactants, other builders, bleaches, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors,
  • Dye transfer inhibitors antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and slip agents, softening components, skin care agents, UV absorbers, detergency-enhancing polymers ("booster polymers ”) and mixtures thereof.
  • the invention also relates to the use of a washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention in the washing, cleaning and / or pretreatment of textile fabrics.
  • the invention also relates to the use of a combination of first nonionic
  • R an unsubstituted and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms
  • Citric acid and / or citric acid salt in a ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt of 3: 1 to 1: 1 in a washing, cleaning or pretreatment agent to increase the cleaning performance of greasy soils.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains a first nonionic surfactant.
  • This first nonionic surfactant is contained in an amount of from 0.3 to 30% by weight, based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent, in the composition.
  • the first nonionic surfactant has the formula
  • EO -CH 2 CH 2 O-
  • PO -CHCH 3 CH 2 O-
  • x 1, 2, 3 or 4
  • y 0 or 1.
  • the amount of first nonionic surfactant in the washing, cleaning or pretreatment agent is preferably from 1.5 to 15% by weight and more preferably from 3 to 9% by weight, based in each case on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent ,
  • the washing, cleaning or pretreatment agent necessarily contains citric acid and / or a citric acid salt.
  • Suitable citric acid salts which are also referred to as citrates, include in particular the alkali metal salts of citric acid. Of the alkali metal salts of citric acid, the sodium salts are preferably used.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains trisodium citrate. Whether citric acid, a citric acid salt or a mixture of citric acid and at least one citric acid salt is present in the washing, cleaning or pretreatment agent depends in particular on the pH of the washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the amount of citric acid and / or citric acid salt is 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-% and more preferably 1 to 3 wt .-%, each based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt is from 3: 1 to 1: 1.
  • Soil stains are obtained at a ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt of 2: 1.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains unbranched C12 -14 alcohol with 4 EO as the first nonionic surfactant and trisodium citrate as the citric acid salt.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may contain a second nonionic surfactant in an amount of from 1 to 60% by weight, based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the second nonionic surfactant preferably has the formula
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18
  • alkoxylated, advantageously ethoxylated, nonionic surfactants are low foaming, readily biodegradable and find due to their high dispersibility and detergency and their stability to bases and acids wide use in washing, cleaning or
  • Pretreatment agents Preference is given in particular to using primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms and, on average, 6 to 9 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be methyl linear or linear in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture , as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 6 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 7 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 6 EO, 7 EO or 8 EO, C12-is alcohols with 6 EO, 7 EO or 8 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains a C12 -is-fatty alcohol with 7 EO or a Ci3-is-oxoalcohol with 7 EO as the second nonionic surfactant.
  • the second nonionic surfactant R is an unbranched hydrocarbon radical containing 12 to 18
  • second nonionic surfactant is a C 13 -is-oxo-alcohol with 7 EO
  • R is a hydrocarbon radical having 13 to 15 carbon atoms
  • Further preferred second surfactants include a C12 -is-fatty alcohol with 8 EO or a Ci3-is-oxo-alcohol with 8 EO.
  • the amount of second surfactant in the washing, cleaning or pretreating agent is preferably from 2 to 30% by weight and more preferably from 3 to 20% by weight, based in each case on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent. It has been found that at a ratio of first nonionic surfactant to second nonionic surfactant in the range of 1: 1 to 1: 4, a further increase in the cleaning performance can be achieved. Particularly good cleaning performances are achieved with a ratio of first nonionic surfactant to second nonionic surfactant of 1: 1 to 1: 2.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may contain other nonionic surfactants.
  • these include, for example, fatty alcohols with more than 12 EO. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Other suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty acid alkyl esters,
  • Fatty acid amides alkyl polyglucosides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, N-methylglucamides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides and mixtures thereof.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably contains nonionic and anionic surfactants.
  • the anionic surfactant used is preferably sulfonates, sulfates, soaps, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and mixtures thereof.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C9-i3-alkylbenzenesulfonates,
  • Olefin sulfonates i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from C12-iso-monoolefins having terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters secondary Alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and C12-Ci5-alkyl sulfates and Cw-Cis-alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12 -is fatty alcohols with 1 up to 4 EO, are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are fatty acid soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their Sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing, cleaning or pretreatment agent .
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably additionally contains one or more substances from the group of the further builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters,
  • Perfume compositions perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, and
  • Foam inhibitors silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, other antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components , skin care agents, detergency-enhancing polymers ("booster polymers”) and UV absorbers.
  • UV absorbers other antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components , skin care agents, detergency-enhancing polymers ("booster polymers”) and UV absorbers.
  • Particularly preferred additional ingredients are other builders, enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, fluorescers,
  • Dyes hydrotropes, foam inhibitors, soil release polymers, grayness inhibitors,
  • Color transfer inhibitors plasticizing components, UV absorbers and mixtures thereof.
  • the washing, cleaning or pretreatment agents according to the invention are preferably liquid and contain water as the main solvent.
  • washing or cleaning agent The preparation of a washing or cleaning agent according to the invention is carried out by means of customary and known methods and processes.
  • the components of the washing are customary and known methods and processes.
  • Cleaning or pretreatment agents are simply mixed in stirred tanks, wherein water, nonaqueous solvents, the acidic components such as alkylarylsulfonic acid, citric acid, boric acid, phosphonic acid, etc., the fatty alcohol ether sulfates, if present, and the first surfactant are conveniently presented , Subsequently, the fatty acid, if present, is added and saponification of the fatty acid moiety occurs at 50 to 60 ° C. Then the other ingredients, preferably in portions, are added.
  • the acidic components such as alkylarylsulfonic acid, citric acid, boric acid, phosphonic acid, etc.
  • the fatty alcohol ether sulfates if present
  • the first surfactant are conveniently presented .
  • Table 1 shows the compositions of three comparative formulations V1 to V3 and the compositions of a washing, cleaning or pretreatment agent E1 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active compound, based on the composition): Table 1: Composition of the washing, cleaning or pretreatment agents V1 to V3 and E1
  • Enzymes (cellulase, amylase & protease) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
  • a household washing machine (Miele W 1514) with 3.5 kg accompanying laundry and the soiled cotton cloth was loaded.
  • 78 g of the washing, cleaning or pretreatment agent to be tested (E1, V1, V2 or V3) were metered in and washed at 20.degree. After hanging drying and lack of cloth rags, their remission was
  • Stain removal was via the dY value (Y value of the spot treated with E1, V2 or V3 minus the value of the V1 treated spot).
  • Citric acid salt is a washing, cleaning or pretreatment (E1) is obtained, which has a significantly improved cleaning performance on greasy soils as a means which the same amount, based on the total amount of first nonionic surfactant and citric acid salt, of first nonionic surfactant (V2 ) or as an agent containing the same amount, based on the total amount of first nonionic surfactant and citric acid salt, of citric acid salt (V3).

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft an Fett-haltigen Anschmutzungen, wobei das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein erstes nichtionische Tensid der Formel R-O-[EO]x-[PO]y-OH mit x = 1 bis 4 und Citronensäure(salz) in einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3:1 bis 1:1 enthält.

Description

„Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft III"
Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend ein
nichtionisches Tensid und Citronensäure(salz). Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines solchen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels und die Verwendung von einem ersten nichtionischen Tensid und Citronensäure(salz) in einem Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmittel.
Immer häufiger werden empfindliche Textilien, wie zum Beispiel Seide oder Mikrofaser, zu Kleidungsstücken verarbeitet, die nur bei 30 oder 40 °C gewaschen werden können. Weiterhin liegt energiesparendes Waschen bei niedrigen Waschtemperaturen im Trend. Allerdings nimmt die Leistung von Waschmitteln an Fett-haltigen Anschmutzungen bei Erniedrigung der Waschtemperaturen ab. Eine Vorbehandlung der Fett-haltigen Anschmutzungen wird von vielen Verbrauchern als lästig angesehen.
Zur Erhöhung der Reinigungsleistung wird beispielsweise in der WO 201 1/117079 A1 der Einsatz von flüssigen, hydrophoben Verbindungen in Kombination mit ungesättigten Fettsäure(seife)n
vorgeschlagen.
Es besteht aber weiterhin Bedarf, die Reinigungsleistung von Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmitteln, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen, zu verbessern.
Eine Aufgabe dieser Erfindung war daher, die Bereitstellung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels mit erhöhter Reinigungskraft, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend
(a) 0,3 bis 30 Gew.-% eines ersten nichtionischen Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]rOH,
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14
Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000002_0001
x = 1 , 2, 3 oder 4 ist,
y = 0 oder 1 ist, und
(b) 0,1 bis 10 Gew.-% Citronensäure und/oder Citronensäuresalz und
(c) optional, weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln, wobei das Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch die Einstellung eines bestimmten Verhältnisses von erstem nichtionischen Tensid zu Citronensäure(salz) die Reinigungsleistung eines Wasch-,
Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, insbesondere an Fett-haltigen Verschmutzungen, erhöht werden kann. Es ist bevorzugt, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein unverzweigter
Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, X = 4 und y = 0 ist. Es hat sich gezeigt, dass bei Einsatz eines solchen ersten Tensids ein besonders phasenstabiles Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel erhalten wird.
Es ist ferner bevorzugt, dass das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein zweites nichtionisches Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH,
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18
Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000003_0001
x = 6, 7, 8 oder 9 ist und,
y = 0 oder 1 ist enthält.
Diese nichtionischen Tenside sind kommerziell erhältlich, preiswert und besitzen eine gute
Reinigungsleistung.
Es hat sich gezeigt, dass bei einem Verhältnis des ersten nichtionischen Tensids zu zweitem nichtionischen Tensid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 4 die größte Erhöhung der Reinigungsleistung erzielt werden kann.
Ferner kann es aus anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Gesichtspunkten bevorzugt sein, dass die Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln enthalten, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anionischen Tensiden, kationischen Tensiden, zwitterionischen Tensiden, weiteren Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH-Stellmitteln, Parfümzusammensetzungen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release- Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln,
Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mitteln, UV-Absorbern, Waschkraft-verstärkenden Polymeren („Booster-Polymere") und Mischungen daraus.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
Insbesondere betrifft die Erfindung auch die Verwendung einer Kombination aus erstem nichtionischen
Tensid der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH,
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000004_0001
und x = 1 , 2, 3 oder 4 ist,
y = 0 oder 1 ist und
Citronensäure und/oder Citronensäuresalz in einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3 : 1 bis 1 : 1 in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
Als einen essentiellen Bestandteil enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein erstes nichtionisches Tensid. Dieses erste nichtionische Tensid ist in einer Menge von 0,3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, in dem Mittel enthalten. Das erste nichtionische Tensid besitzt die Formel
R-0-[EO]x-[PO]rOH, wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, EO = -CH2CH2O- ist, PO = -CHCH3CH2O- ist, x = 1 , 2, 3 oder 4 und y = 0 oder 1 ist.
Es ist bevorzugt, dass das erste nichtionische Tensid einen unverzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweist. Ferner ist es bevorzugt, dass das erste Tensid nur EO-Gruppen und keine PO-Gruppen aufweist. Entsprechend ist ein besonders geeignetes erstes nichtionisches Tensid ein unverzweigter C12 -14-Alkohol mit 4 EO (R = C12 bis CM, x = 4 und y = 0).
Die Menge an erstem nichtionischen Tensid in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel beträgt vorzugsweise 1 ,5 bis 15 Gew.-% und mehr bevorzugt 3 bis 9 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
Neben dem ersten nichtionischen Tensid enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zwingend Citronensäure und/oder ein Citronensäuresalz. Geeignete Citronensäuresalze, welche auch als Citrate bezeichnet werden, umfassen insbesondere die Alkalisalze der Citronensäure. Von den Alkalisalzen der Citronensäure werden bevorzugt die Natriumsalze eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel Trinatriumcitrat. Ob in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel Citronensäure, ein Citronensäuresalz oder eine Mischung aus Citronensäure und mindestens einem Citronensäuresalz enthalten ist, hängt insbesondere vom pH-Wert des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels ab.
Die Menge an Citronensäure und/oder Citronensäuresalz beträgt 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% und mehr bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
Das Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz beträgt von 3 : 1 bis 1 : 1 . Eine besonders starke Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen
Anschmutzungen wird bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 2:1 erhalten. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel unverzweigten C12 -14-Alkohol mit 4 EO als erstes nichtionisches Tensid und Trinatriumcitrat als Citronensäuresalz.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, dass das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein zweites nichtionisches Tensid in einer Menge von 1 bis 60 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthält. Das zweite nichtionische Tensid weist vorzugsweise die Formel
R-0-[EO]x-[PO]rOH,
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18
Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000005_0001
x = 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist, auf.
Diese alkoxylierten, vorteilhafterweise ethoxylierten, nichtionischen Tenside sind schaumarm, gut biologisch abbaubar und finden aufgrund ihres hohen Dispergier- und Waschvermögens sowie ihrer Stabilität gegenüber Basen und Säuren breite Verwendung in Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmitteln. Vorzugsweise werden insbesondere primäre Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 6 bis 9 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 6 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 6 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-is-Alkohole mit 6 EO, 7 EO oder 8 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16 -is-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einen C12 -is-Fettalkohol mit 7 EO oder einen Ci3-is-Oxoalkohol mit 7 EO als zweites nichtionisches Tensid. Im ersten Fall gilt, dass für das zweite nichtionische Tensid R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 18
Kohlenstoffatomen, x = 7 und y = 0 ist. Ist das zweite nichtionische Tensid ein Ci3-is-Oxoalkohol mit 7 EO, gilt dass R ein Kohlenwasserstoffrest mit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, x = 7 und y = 0 ist. Weitere bevorzugte zweite Tenside umfassen einen C12 -is-Fettalkohol mit 8 EO oder einen Ci3-is-Oxoalkohol mit 8 EO.
Die Menge an zweitem Tensid in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel beträgt vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-% und mehr bevorzugt 3 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. Es hat sich gezeigt, dass bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischen Tensid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 4 eine weitere Erhöhung der Reinigungsleistung erzielt werden kann. Besonders gute Reinigungsleistungen werden bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischem Tensid von 1 : 1 bis 1 : 2 erzielt.
Neben dem ersten und dem zweiten nichtionischen Tensid kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere nichtionische Tenside enthalten. Diese umfassen beispielsweise Fettalkohole mit mehr als 12 EO. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Weitere geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettsäurealkylester,
Fettsäureamide, Alkylpolyglucoside, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, N- Methylglucamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide und Mischungen daraus.
Zusätzlich zu dem/den nichtionischen Tensid(en) kann das Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmittel anionische, kationische und/oder zwitterionische Tenside enthalten. Aus anwendungstechnischer Sicht enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bevorzugt nichtionische und anionische Tenside. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Seifen, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12 -is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12 -is-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und C12- Ci5-Alkylsulfate sowie Cw-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9 -11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12 -is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumoder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Zusätzlich zu dem ersten nichtionischen Tensid, der Citronensäure und/oder dem Citronensäuresalz und den optionalen weiteren Tensiden kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der weiteren Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel,
Parfümzusammensetzungen, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope,
Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, weitere antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mittel, Waschkraft-verstärkenden Polymere („Booster-Polymere") sowie UV-Absorber.
Besonders bevorzugte zusätzliche Inhaltsstoffe sind weitere Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Fluoreszenzmittel,
Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren,
Farbübertragungsinhibitoren, weichmachenden Komponenten, UV-Absorber sowie Mischungen daraus.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sind vorzugsweise flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel.
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch-,
Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, nicht-wässrigen Lösungsmittel, die sauren Komponenten, wie beispielsweise die Alkylarylsulfonsäure, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, usw., die Fettalkoholethersulfate, falls jeweils vorhanden, sowie das erste Tensid zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Anschließend wird die Fettsäure, falls vorhanden, zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Dann werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.
Ausführungsbeispiele:
In Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von drei Vergleichsrezepturen V1 bis V3 sowie die Zusammensetzungen von einem erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel E1 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben): Tabelle 1 : Zusammensetzung der Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel V1 bis V3 und E1
V1 V2 V3 E1
Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO 4 4 4 4
Na-Laurylethersulfat (2 EO) 5 5 5 5 lineare Cio-13-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-Salz 4,4 4,4 4,4 4,4
Kokosfettsäureseife, Na-Salz 2,2 2,2 2,2 2,2
Ci2-i4-Fettalkohol mit 4 EO 3 2
Na-Citrat 3 1
Natriumborat 1 ,2 1 ,2 1 ,2 1 ,2
Natriumphosphonat 0,5 0,5 0,5 0,5
Ethanol 1 1 1 1
Glycerin 2 2 2 2
Enzyme (Cellulase, Amylase & Protease) 0,8 0,8 0,8 0,8
Parfüm 0,5 0,5 0,5 0,5
Farbstoffe & Entschäumer 0,15 0,15 0,15 0,15
Optischer Aufheller 0,05 0,05 0,05 0,05
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
Verschiedene Fett-haltige Anschmutzungen auf Baumwolle wurden gekauft oder standardisiert hergestellt und nach sieben Tagen Alterung gewaschen.
Dazu wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den angeschmutzten Lappen aus Baumwolle beladen. Zusätzlich wurden 78 g des zu prüfenden Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels (E1 , V1 , V2 oder V3) zudosiert und bei 20 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Remission
spektralphotometrisch (Minolta CR400-1 ) bestimmt (siehe Tabelle 2). Die Bewertung der
Fleckentfernung erfolgte über den dY-Wert (Y-Wert des mit E1 , V2 oder V3 behandelten Flecks minus Y-Wert des mit V1 behandelten Flecks).
Tabelle 2: Remission: dY-Wert
Fleck nach Fleck nach Fleck nach
Fleckart Behandlung mit E1 Behandlung mit V2 Behandlung mit V3
Pigment/Hautfett 2,5 1 ,9 0,3
Pigment/Lanolin 1 ,9 1 ,0 -0,2
Mayonnaise/Ruß 1 ,5 1 ,2
Salatsaucefnatural black" 2,0 1 ,3 1 J
Blut/Rinderfett 4,2 3,5 3,6
Kakao 3,0 1 ,3 2
Make Up Sans Soucis 4,5 2,6 0,4
Die Ergebnisse zeigen, dass durch Zugabe des ersten nichtionischen Tensids und des
Citronensäuresalzes ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel (E1 ) erhalten wird, welches eine deutlich verbesserte Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen aufweist als ein Mittel welches dieselbe Menge, bezogen auf die Gesamtmenge an erstem nichtionischen Tensid und Citronensäuresalz, an ersten nichtionischen Tensid (V2) enthält oder als ein Mittel, welches dieselbe Menge, bezogen auf die Gesamtmenge an erstem nichtionischen Tensid und Citronensäuresalz, an Citronensäuresalz (V3) enthält.

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend
(a) 0,3 bis 30 Gew.-% eines ersten nichtionischen Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH,
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14
Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000010_0001
x = 1 , 2, 3 oder 4 ist und
y = 0 oder 1 ist, und
(b) 0,1 bis 10 Gew.-% Citronensäure und/oder Citronensäuresalz und
(c) optional, weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln, wobei das Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
2. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und y = 0 ist.
3. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein zweites nichtionisches Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH,
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18
Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000010_0002
x = 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist, enthält.
4. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischem Tensid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 4 liegt.
5. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren üblichen Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anionischen Tensiden, kationischen Tensiden, zwitterionischen Tensiden, weiteren Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH-Stellmitteln, Parfümzusammensetzungen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mitteln, UV- Absorbern, Waschkraft-verstärkenden Polymeren („Booster-Polymere") und Mischungen daraus.
Verwendung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
Verwendung einer Kombination aus erstem nichtionischen Tensid der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH,
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000011_0001
x = 1 , 2, 3 oder 4 ist und
y = 0 oder 1 ist und
Citronensäure und/oder Citronensäuresalz in einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3 : 1 bis 1 : 1 in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
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