EP2454356B1 - Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem polymer - Google Patents

Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem polymer Download PDF

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EP2454356B1
EP2454356B1 EP10728245.1A EP10728245A EP2454356B1 EP 2454356 B1 EP2454356 B1 EP 2454356B1 EP 10728245 A EP10728245 A EP 10728245A EP 2454356 B1 EP2454356 B1 EP 2454356B1
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EP
European Patent Office
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washing
graying
cellulose
cleaning agent
surfactant
Prior art date
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EP10728245.1A
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EP2454356A1 (de
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Marc-Steffen Schiedel
Ulrich Pegelow
Peter Schmiedel
Evelyn Langen
Sabine SCHÜMANN
Martina Hutmacher
Heinz-Jürgen VÖLKEL
Matthias Sunder
Birgit GLÜSEN
Cornelius Bessler
Timothy O'connell
Stephan Gomolka
Eva-Maria Wikker
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate

Definitions

  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent containing surfactant (s), water and a graying-inhibiting polymer and its use according to claims 1-6.
  • detergents or cleaners To increase the washing or cleaning performance of detergents or cleaners they often contain one or more additives.
  • detergents in order to prevent re-release of previously released soil in finer distribution (redeposition), detergents contain so-called graying inhibitors, such as carboxymethylcellulose.
  • the EP 0 133 566 A2 describes low-phosphate and detergent-free detergents containing as graying-inhibiting additive methylcellulose, carboxymethylcellulose and copolymers of (meth) acrylic acid and maleic acid.
  • the anionic acrylic acid polymers are very readily soluble in water and can be stably dispersed in the matrix of an aqueous liquid washing or liquid cleaning agent without precipitations, phase separations and / or high viscosity increases.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is selected from the group comprising carboxymethylcellulose (CMC), ether sulfonic acid salts, cellulose acid sulfonic acid ester salts, starch acid sulfate, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose methylhydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose and Mixtures thereof, is selected.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is carboxymethylcellulose, especially sodium carboxymethylcellulose.
  • the invention further relates to the use of an anionic polymer as defined above in a liquid washing or cleaning composition comprising water, and surfactant and a graying-inhibiting polysaccharide, for increasing the graying-inhibiting effect of the washing or cleaning agent in the washing and / or cleaning of textile Fabrics at 10 to 30 ° C.
  • acrylic acid homopolymers having an average molecular weight Mw of 1,200 or 4,500 gives liquid washing or cleaning agents which have an extremely high grayness inhibition.
  • This special structure makes it possible to disperse graying-inhibiting polysaccharides, in particular sodium carboxymethylcellulose, in a storage-stable manner.
  • the graying-inhibiting effect of the polysaccharides is further enhanced synergistically by the presence of an acrylic acid homopolymer having an average molecular weight of 1,200 or 4,500.
  • acids are referred to in the context of this invention with respect to the anionic polymers and their monomers, said polymers are used in at least partially neutralized form, namely in the form of their alkali metal salts, preferably sodium salts.
  • the anionic polymer is used in an amount of 0.15 to 20 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. Particularly preferably, the amount of anionic polymer is 0.5 to 6 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent contains surfactant (s) in addition to the anionic polymer, wherein anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants can be used. From an application point of view, preference is given to mixtures of anionic and nonionic surfactants.
  • the total surfactant content of the liquid washing or cleaning agent is below 60% by weight and more preferably below 45% by weight, based on the total liquid washing or cleaning agent.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 Mol used ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C 16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the washing, cleaning, after-treatment or washing assistant contains a C 12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C 13-15 oxo alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.
  • the content of nonionic surfactants in the washing or cleaning agent is preferably 3 to 40 wt .-%, preferably 5 to 30 wt .-% and in particular 7 to 20 wt .-%, each based on the total detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent may also contain anionic surfactants.
  • the anionic surfactant used is preferably sulfonates, sulfates, soaps, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and mixtures thereof.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, Paimkern or tallow fatty acids.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example of coconut fatty alcohol, Tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • EO ethylene oxide
  • Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine or methylethylamine.
  • the content of anionic surfactants in a washing or cleaning agent may be from 1 to 40% by weight, preferably from 5 to 30% by weight and most preferably from 10 to 25% by weight, based in each case on the total washing or cleaning agent ,
  • the anionic polymer is used in a liquid washing or cleaning agent containing a stably dispersed graying-inhibiting polysaccharide for increasing the graying-inhibiting effect of the washing or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent preferably contains carboxymethylcellulose (CMC), starch ether sulfonic acid salt, cellulose acid sulfonic acid ester salt, starch acid starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose methylhydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose or a mixture of these graying-inhibiting polysaccharides.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is carboxymethylcellulose, especially sodium carboxymethylcellulose.
  • the amount of graying-inhibiting polysaccharide is 0.1 to 5 wt .-%, based on the total amount of the detergent or cleaning agent.
  • the amount of graying-inhibiting polysaccharide is between 0.2 and 4% by weight and more particularly preferably between 0.5 and 3 wt .-%, each based on the total amount of the detergent or cleaning agent.
  • the anionic polymers are used in liquid detergents or cleaners containing water as the main solvent.
  • nonaqueous solvents can be added to the washing or cleaning agent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether and Mixtures of these solvents.
  • Non-aqueous solvents may be used in the washing or cleaning agent in amounts between 0.5 and 15 wt .-%, but preferably below 12 wt .-% and.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further enhance the performance and / or aesthetics of the detergent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, Foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, further grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers ,
  • Table 1 below shows the compositions of a detergent or cleaning agent E1 and two comparative formulations V1 and V2 (all amounts are given in% by weight of active ingredient based on the composition).
  • the two washing or cleaning agents E1 and V1 were stable for several weeks.
  • the washing or cleaning agents V1 and V2 and a commercially available powder detergent V3 content of Na carboxymethylcellulose: 1.4% by weight
  • a commercial liquid detergent V4 total surfactant content: ⁇ 33 wt .-%).
  • another commercial liquid detergent V5 total surfactant content ⁇ 15% by weight
  • the data also shows that the washing or cleaning agent V1 has a similar good grayness inhibition as a powder detergent.
  • washing or cleaning agent E1 even has a much stronger, graying-inhibiting effect than the powder detergent V3.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e), Wasser und ein vergrauungsinhibierendes Polymer sowie dessen Verwendung gemäß den Ansprüchen 1-6.
  • Zur Erhöhung der Wasch- oder Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten diese häufig ein oder mehrere Zusatzstoffe. Um beispielsweise ein Wiederaufziehen von vorher losgelöstem Schmutz in feinerer Verteilung (Redeposition) zu verhindern, enthalten Waschmittel so genannte Vergrauungsinhibitoren, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose.
  • So beschreibt die EP 054325 A1 ein Waschmittel mit Carboxymethylcellulose als Vergrauungsinhibitor.
  • Die EP 0 133 566 A2 beschreibt phosphatarme und -freie Waschmittel, die als vergrauungsinhibierenden Zusatz Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und Copolymere der (Meth)Acrylsäure und Maleinsäure enthalten.
  • Die US 5,500,153 und US 2004/0102346 A1 beschreiben Waschmittel, die als polymere Dispersionsmittel bzw. Anti-Wiederablagerungsmittel polymere Polycarboxylate, wie beispielsweise Acrylsäurepolymere enthalten.
  • Aufgrund der geringen Löslichkeit von Carboxymethylcellulose in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln gibt es am Markt bisher kein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Carboxymethylcellulose als Vergrauungsinhibitor enthält. Ein weiteres Problem ist, dass stabile Dispersionen der Carboxymethylcellulose in der Matrix eines Wasch- oder Reinigungsmittels sehr schwer zu erhalten sind und dass es bei Lagerung eines Carboxymethylcellulose-haltigen Wasch- oder Reinigungsmittels zu Ausfällungen und Phasentrennungen kommt. Zusätzlich tritt bei Zugabe von Carboxymethylcellulose zu flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eine unerwünscht starke Erhöhung der Viskosität auf.
  • Dies alles führt zu der Tatsache, dass bei Verwendung von Pulverwaschmitteln, in die Carboxymethylcellulose problemlos eingearbeitet werden kann, eine deutlich geringere Vergrauung der Wäsche auftritt, als bei Verwendung von Flüssigwaschmitteln.
  • Es ist deshalb eine Aufgabe der Erfindung, ein stabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem Vergrauungsinhibitor bereitzustellen.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch Verwendung von Alkalimetallsalzen der Homopolymere von Acrylsäure mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht Mw von 1.000 bis 8.000 als anionischem Polymer in einem flüssigen tensidhaltigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser, unterhalb von 60
    Gew.-% Tensid und ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid, zur Erhöhung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
  • Die anionischen Acrylsäurepolymere sind sehr gut wasserlöslich und lassen sich in der Matrix eines wässrigen Flüssigwasch- oder Flüssigreinigungsmittels stabil dispergieren, ohne dass es zu Ausfällungen, Phasentrennungen und/oder starken Viskositätserhöhungen kommt.
  • Es ist von Vorteil, wenn das vergrauungsinhibierende Polysaccharid aus der Gruppe, umfassend Carboxymethylcellulose (CMC), Ethersulfonsäurensalze von Stärke, Ethersulfonsäurensalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Stärke, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und Mischungen daraus, ausgewählt ist. Ganz besonders bevorzugt ist das vergrauungsinhibierende Polysaccharid Carboxymethylcellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose.
  • Diese bevorzugten vergrauungsinhibierenden Polysaccharide führen in Kombination mit dem anionischen Polymer zu Wasch- oder Reinigungsmitteln mit einem besonders guten Antigrau-Effekt.
  • Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung eines anionischen Polymers, wie oben definiert, in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser, und Tensid und ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid, zur Erhöhung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden bei 10 bis 30 °C.
  • In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    • Wasser,
    • 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid,
    • 0,1 bis 5 Gew.-% eines vergrauungsinhibierenden Polysaccharids,
    • 0,05 bis 1 Gew.-% Xanthan,
    • 1 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat und
    • 0,15 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200 oder 4.500.
  • Durch die Zugabe von Acrylsäurehomopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200 oder 4.500 werden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel erhalten, die eine außerordentlich hohe Vergrauungsinhibierung aufweisen. Durch die Kombination aus Xanthan und Natriumsulfat weist die Matrix der flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel eine tensidreiche Mikrophase und eine kontinuierliche, tensidarme Phase auf, wobei die tensidreiche Phase in der kontinuierlichen, tensidarmen Phase dispergiert ist. Diese besondere Struktur ermöglicht es, vergrauungsinhibierende Polysaccharide, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose, lagerstabil zu dispergieren. Die vergrauungsinhibierende Wirkung der Polysaccharide wird durch die Gegenwart eines Acrylsäurehomopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.200 oder 4.500 auf synergistische Weise weiter verstärkt.
  • Im Folgenden soll die Erfindung unter anderem anhand von Beispielen eingehender beschrieben werden.
  • Obwohl im Rahmen dieser Erfindung bezüglich der anionischen Polymere und deren Monomere von den Säuren gesprochen wird, werden die genannten Polymere in zumindest teilweise neutralisierter Form und zwar in Form ihrer Alkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze, eingesetzt.
  • Das anionische Polymer wird in einer Menge von 0,15 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt. Insbesondere bevorzugt beträgt die Menge an anionischem Polymer 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält neben dem anionischen Polymer Tensid(e), wobei anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt unterhalb von 60 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
  • Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13-15-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
  • Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt 3 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 7 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Neben den nichtionischen Tensiden kann das Wasch- oder Reinigungsmittel auch anionische Tenside enthalten. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Seifen, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Paimkern- oder Talgfettsäuren.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
  • Auch bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
  • Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin oder Methylethylamin.
  • Der Gehalt eines Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden kann 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, betragen.
  • Das anionische Polymer wird in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, welches ein stabil dispergiertes, vergrauungsinhibierendes Polysaccharid enthält, zur Steigerung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt.
  • Als vergrauungsinhibierendes Polysaccharid enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise Carboxymethylcellulose (CMC), ein Ethersulfonsäurensalze von Stärke, ein Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Stärke, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose oder eine Mischung dieser vergrauungsinhibierenden Polysaccharide. Ganz besonders bevorzugt ist das vergrauungsinhibierende Polysaccharid Carboxymethylcellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose.
  • Die Menge an vergrauungsinhibierendem Polysaccharid beträgt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge des Wasch- oder Reinigungsmittels. Bevorzugt beträgt die Menge an vergrauungsinhibierendem Polysaccharid zwischen 0,2 und 4 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Menge des Wasch- oder Reinigungsmittels.
  • Die anionischen Polymere werden in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt, wobei diese Wasser als Hauptlösungsmittel enthalten. Daneben können dem Wasch- oder Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylethe sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Nichtwässrige Lösungsmittel können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt aber unter 12 Gew.-% und eingesetzt werden.
  • Zusätzlich zu dem anionischen Polymer, dem/den Tensid(en) und dem vergrauungsinhibierenden Polysaccharid, kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, weiteren Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
  • In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen eines Wasch- oder Reinigungsmittels E1 sowie zwei Vergleichsrezepturen V1 und V2 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben). Tabelle 1: Zusammensetzungen der Wasch- oder Reinigungsmittel E1, V1 und V2
    E1 V1 V2
    Lineare C10-C13-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-Salz 21,4 21,4 21,4
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 10 10 10
    Xanthan 0,1 0,1 0,1
    Polyacrylsäure (MW = ∼ 1.200) -- 4 --
    Polyacrylsäure (MW = ∼ 4.500) 4 -- --
    Citronensäure, Na-Salz 2,5 2,5 2,5
    Phosphonsäure, Na-Salz 0,8 0,8 0,8
    Borsäure, Na-Salz 1,06 1,06 1,06
    Carboxymethylcellulose, Na-Salz 1,4 -- --
    Optischer Aufheller 0,08 0,08 0,08
    1,2-Propandiol 5 5 5
    Ethanol 3,5 3,5 3,5
    Silikon-Entschäumer 0,05 0,05 0,05
    Cellulase 0,1 0,1 0,1
    Weitere Enzyme (Amylase & Protease) 2 2 2
    Natriumsulfat 5 5 5
    Parfüm 1,5 1,5 1,5
    Farbstoff + + +
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100
  • Die beiden Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und V1 waren über mehrere Wochen lagerstabil.
  • Zum Beleg der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Polyacrylats wurden die Wasch- oder Reinigungsmittel V1 und V2 sowie ein handelsübliches Pulverwaschmittel V3 (Gehalt an Na-Carboxymethylcellulose: 1,4 Gew.-%), ein handelsübliches Flüssigwaschmittel V4 (Gesamttensidgehalt: ∼ 33 Gew.-%) und ein weiteres handelsübliches Flüssigwaschmittel V5 (Gesamttensidgehalt: ∼ 15 Gew.-%) Waschversuch unterworfen. Die beiden Flüssigwaschmittel V4 und V5 enthielten kein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid und das Natriumsalz von Citronensäure als Gerüststoff.
  • In den Waschversuchen wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg Testgewebe (WFK 10 A oder WFK 20 A) und je 4 SBL 2004 Tüchern mit standardisierter Schmutzbeladung (32 g Schmutzballast) beladen. Es wurden hintereinander jeweils 6 Wäschen bei 20 °C (Dosierung: V1 = 76 g, V2 = 76 g, V3 = 80 g, V4 = 81 g und V5 = 78 g) durchgeführt und anschließend nach hängender Trocknung und Mangeln der Wäsche deren Weißgrad nach Ganz/Grieser spektralphotometrisch bestimmt (siehe Tabelle 2). Tabelle 2: Weißgrade nach Ganz/Grieser
    Wasch- oder Reinigungsmittel WFK 10A WFK 20A
    V1 174,6 135,2
    V2 159,4 120,2
    V3 176,1 136,5
    V4 165,5 131,4
    V5 142,6 116,9
  • Die Werte zeigen deutlich, dass die Wäsche, die mit dem Acrylsäurepolymer-haltigen Wasch- oder Reinigungsmittel V1 behandelt wurde, deutlich höhere Weißgerade aufweist und somit weniger stark vergraut, als die Wäsche, die mit den Vergleichsrezepturen V2, V4 und V5 behandelt wurde.
  • Die Werte zeigen auch, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel V1 eine ähnliche gute Vergrauungsinhibierung aufweist, wie ein Pulverwaschmittel.
  • In einem anderen Waschversuch zeigte sich, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel E1 sogar eine deutlich stärkere, vergrauungsinhibierende Wirkung aufweist, als das Pulverwaschmittel V3.
  • Dazu wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg leicht verschmutzter, weißer Wäsche aus verschiedensten Materialien (Baumwolle, Polyester, Polyamid, Mischgeweben, etc.) beladen. Es wurden hintereinander 5 Wäschen bei 40 °C (Dosierung: E1 = 76 g und V3 = 80 g) durchgeführt und anschließend nach hängender Trocknung der Wäsche und Mangeln deren Helligkeitswert (Y-Wert der Tristimuluswerte {X, Y, Z}) spektralphotometrisch. Der Mittelwert aller Textilien, die mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel E1 behandelt wurden betrug 83 und der Mittelwert aller Textilien, die mit dem festen Wasch- oder Reinigungsmittel V3 behandelt wurden, betrug 80,9.

Claims (6)

  1. Verwendung von Alkalimetallsalzen eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.000 bis 8.000 in einem flüssigen tensidhaltigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser, unterhalb von 60 Gew.-% Tensid(e) und ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid, zur Erhöhung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
  2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das vergrauungsinhibierende Polysaccharid ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Carboxymethylcellulose (CMC), Ethersulfonsäurensalze von Stärke, Ethersulfonsäurensalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Stärke, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und Mischungen daraus.
  3. Verwendung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysaccharid Carboxymethylcellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose, ist.
  4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Waschen und/oder Reinigen der textilen Flächengebilden bei einer Temperatur von 10 bis 30 °C erfolgt.
  5. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    - Wasser,
    - 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid,
    - 0,1 bis 5 Gew.-% eines vergrauungsinhibierenden Polysaccharids,
    - 0,05 bis 1 Gew.-% Xanthan,
    - 1 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat und
    - 0,15 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 4.500.
  6. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    - Wasser,
    - 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid,
    - 0,1 bis 5 Gew.-% eines vergrauungsinhibierenden Polysaccharids,
    - 0,05 bis 1 Gew.-% Xanthan,
    - 1 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat und
    - 0,15 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200.
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