EP2723843B1 - Verwendung von wasch- oder reinigungsmitteln mit erhöhter reinigungsleistung - Google Patents

Verwendung von wasch- oder reinigungsmitteln mit erhöhter reinigungsleistung Download PDF

Info

Publication number
EP2723843B1
EP2723843B1 EP12727655.8A EP12727655A EP2723843B1 EP 2723843 B1 EP2723843 B1 EP 2723843B1 EP 12727655 A EP12727655 A EP 12727655A EP 2723843 B1 EP2723843 B1 EP 2723843B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
washing
cleaning
formula
compound
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP12727655.8A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2723843A1 (de
Inventor
Inga Kerstin Vockenroth
Marc-Steffen Schiedel
Eva-Maria Wikker
Thomas Gerke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2723843A1 publication Critical patent/EP2723843A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2723843B1 publication Critical patent/EP2723843B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers

Definitions

  • the invention relates to the use of a washing or cleaning agent with increased cleaning power comprising surfactants.
  • An object of this invention was to provide a laundry detergent or detergent having enhanced cleaning performance against greasy soils.
  • a first subject of the present invention therefore comprises the use of a washing and cleaning agent comprising from 1 to 60% by weight of surfactants, where the agent furthermore comprises at least one compound of the formula (I) wherein the radical R is a branched C 8 -C 14 alkyl chain, in the washing, cleaning and / or pretreatment of textile fabrics.
  • compound (s) of the formula (I) can increase the cleaning performance of a washing or cleaning agent on greasy stains.
  • the presence of compound (s) of formula (I) can improve the cleaning performance of detergents on greasy soils at low temperatures, particularly at temperatures below the melting point of the greasy soiling.
  • R radicals of the compound of the formula (I) may be mono- or polysubstituted on each carbon atom of the alkyl chain. Particularly preferably, the radical R of the compound of the formula (I) is simply branched.
  • the radical R of the compound of the formula (I) is branched at the second, third and / or fourth carbon atom from the ether group.
  • the ratio of carbon atoms in the longest alkyl chain to carbon atoms in the branch is between 4: 1 and 2: 1, more preferably 3: 1.
  • Preferred branched alkyl radicals R are ethyldodecyl, propylundecyl, methylethyl undecyl, ethyldecyl, propyldecyl, methylethyldecyl, diethyldecyl, ethylnonyl, propylnonyl, diethylnonyl, methylethylnonyl, ethyloctyl, propyloctyl, butyloctyl, diethyloctyl, dipropyloctyl, methylethyloctyl, methylheptyl, ethylheptyl, propylheptyl, butylheptyl, diethylheptyl, dipropylheptyl , Methylethylheptyl, ethylhexyl, propylhexyl, butyl
  • a particularly preferred compound of Formula (I) is therefore 3 - [(2-ethylhexyl) oxy] -propane-1,2-diol (INCI: ethylhexylglycerol), which is sold under the tradename Sensiva® SC 50 from Schülke and Mayr.
  • An extremely high cleaning performance of greasy stains have detergents or cleaning agents in which the compound (s) of the formula (I) in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 2 to 5 wt .-% based on the total weight of the agent is used.
  • the washing or cleaning agent is free of monoethers of polyglycerols.
  • Free of monoethers of polyglycerols in the context of the present invention means less than 0.5% by weight, preferably less than 0.3% by weight, more preferably less than 0.1% by weight and especially preferably less than 0, 05 wt .-% of monoethers of polyglycerols based on the total weight of the detergent or cleaner and less than 5 wt .-%, preferably less than 1 wt .-%, based on the total weight of the glycerol monoalkyl used.
  • the washing or cleaning agent contains 1 to 60 wt .-% surfactants.
  • Preferred surfactants are selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic and zwitterionic surfactants and mixtures thereof. From an application point of view, the washing or cleaning agent preferably contains nonionic and anionic surfactants.
  • the washing or cleaning agent in a preferred embodiment contains at least one nonionic surfactant.
  • a particularly good cleaning performance on greasy stains have detergents or cleaning agents in which nonionic surfactant (s) in amounts of 2 to 12 wt .-%, particularly preferably from 3 to 10 wt .-% based on the total weight of Be used by means.
  • nonionic surfactant s
  • washing or cleaning agents the nonionic (s) surfactant (s) and compound (s) of the formula (I) in a weight ratio between 9: 1 and 1: 9, preferably between 3: 1 and 1: 3, and in particular of 1: 1.
  • agents have proved to be particularly advantageous, the nonionic (s) surfactant and compound (s) of Fomel (I) in total from 4 to 12 wt .-% based on the total weight of the composition.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkyl polyglucosides, alkoxylated fatty acid amides, Polyhydroxy fatty acid amides, N-methylglucamides, alkylphenol polyglycol ethers and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C 16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the washing or cleaning agent particularly preferably contains a C 12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C 13-15 oxo alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.
  • Preferred amine oxides are, for example, N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristylcetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • the washing or cleaning agent may also contain an anionic surfactant.
  • the anionic surfactant used is preferably sulfonates, sulfates, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and mixtures thereof.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • EO ethylene oxide
  • Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • the anionic surfactants including the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine (MEA), triethanolamine (TEA) or methylethylamine.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, Foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, other antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components as well as UV absorbers.
  • Particularly preferred additional ingredients are builders, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, soil release polymers, grayness inhibitors, dye transfer inhibiting agents, plasticizing components, UV absorbers and mixtures thereof.
  • the washing or cleaning agents used according to the invention are in liquid form and contain water as the main solvent.
  • the invention also relates to the use of compounds of the formula (I) in detergents or cleaners for increasing the cleaning performance of the composition on greasy stains on textile fabrics.
  • the invention also relates to the use of compounds of the formula (I) in detergents or cleaners to increase the cleaning performance of the composition on greasy soils on textile fabrics at temperatures between 15 ° C and 25 ° C, preferably at 20 ° C.
  • the preparation of a washing or cleaning agent used according to the invention is carried out by means of customary and known methods and processes.
  • the components of the detergents, cleaners can be simply mixed in stirred tanks, water, the acidic components, if any, such as the alkylarylsulfonic acid, citric acid, boric acid, phosphonic acid, etc., the fatty alcohol ether sulfates, the nonionic surfactants and / or the compound (s) of the formula (I) are expediently presented.
  • the nonaqueous solvents, if present, are preferably also added at this time, but the addition may be made at a later time.
  • the fatty acid is added and the saponification of the fatty acid portion takes place at 50 to 60 ° C.
  • the other ingredients, preferably in portions, are added.
  • Table 1 shows the composition of a comparative formulation V1 and the composition of a washing or cleaning agent E1 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active compound, based on the total weight of the washing or cleaning agent):
  • Table 1 Detergent formulations ingredient E1 V1 3- (2-ethylhexyloxy) -propane-1,2-diol [1] 3 - C 9-13 alkyl benzene sulfonic acid 6 6 C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 3 6 C 12-14 fatty alcohol sulfate with 2EO, Na salt 8th 8th C 12-18 fatty acid 3 3 citric acid 3 3 sodium hydroxide 2 2 boric acid 1 1
  • Enzymes (amylase, protease, cellulase) + + Perfume 1 1 ethanol 1.5 1.5 phosphonic 0.5 0.5 water Ad 100
  • Ad 100 Ad 100
  • Cotton cloths of various stain types were prepared by spraying the stain on the cloth and then rubbing it with a sponge. The applied amount of soiling was chosen per type of patch so that a homogeneous, about 3 to 4 cm large spot was generated. Before washing, the pretreated cloth rags were stored for seven days at room temperature (aging).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittel mit erhöhter Reinigungsleistung umfassend Tenside.
  • Tenside sind wichtige Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln, weil sie eine Vielzahl von Textilanschmutzungen entfernen. Um die Reinigungskraft von Wasch- oder Reinigungsmitteln an fetthaltigen Anschmutzungen zu erhöhen, werden den Wasch- oder Reinigungsmitteln weitere waschaktive Substanzen zugesetzt. So ist aus der EP 2135930 A1 bekannt, dass Monoalkylether aus Laurylalkohol und Polyglycerolen die Waschkraft des Wasch- oder Reinigungsmittels erhöhen. Gemäß EP 2135930 A1 werden Mischungen aus besagten Polyglycerolmonoalkylethern mit bevorzugten Polymerisierungsgraden des Glycerols von 3 bis 5 zum Waschen bei niedrigen Temperaturen eingesetzt. Der Einsatz von Mischungen aus Glycerolen mit unterschiedlichen Polymerisierungsgraden ist nach Lehre der EP 2135930 A1 notwendig, da die reinen Glycerolether bei niedrigen Temperaturen auskristallisieren und somit die Waschkraft des Mittels herab setzen. Auch aus der US 4,430,237 sind Mischungen aus Polyglycerolmonolaurylethern zur Erhöhung der Waschkraft des Wasch- oder Reinigungsmittels bekannt. Um Mittel mit guten fettlösenden Eigenschaften zu erhalten, ist es gemäß US 4,430,237 unabdingbar, Mischungen aus größeren Mengen an Di- und Triglycerolethern mit Monoglycerolethern einzusetzen.
  • Die Leistung von Waschmitteln an fettigen Anschmutzungen nimmt bei Erniedrigung der Temperatur dramatisch ab. So entfernen konventionelle Wasch- oder Reinigungsmittel fetthaltige Anschmutzungen, insbesondere bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der fetthaltigen Anschmutzung, nicht oder nur unzureichend. Da Waschen bei niedrigen Temperaturen aus Gründen der Energieersparnis aus Verbrauchersicht allerdings wünschenswert ist, ist in diesen Fällen oft eine wenig anwenderfreundliche Vorbehandlung der fetthaltigen Anschmutzungen notwendig. Eine Lösung der Flecken durch den Waschgang wird vom Verbraucher bevorzugt.
  • Es besteht daher weiterhin Bedarf, die Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmittel an fetthaltigen Anschmutzungen zu verbessern.
  • Eine Aufgabe dieser Erfindung war daher, die Bereitstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels mit erhöhter Reinigungsleistung an fetthaltigen Anschmutzungen.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass ausgewählte Glycerolmonoalkylether in tensidhaltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln die vorangehend angeführten Probleme besonders gut lösen.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung umfasst daher die Verwendung eines Wasch- und Reinigungsmittels, umfassend 1 bis 60 Gew.-% Tenside, wobei das Mittel weiterhin mindestens eine Verbindung der Formel (I)
    Figure imgb0001
     wobei der Rest R für eine verzweigte C8-C14-Alkylkette steht, beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
  • Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch die Anwesenheit von Verbindung(en) der Formel (I) die Reinigungsleistung eines Wasch- oder Reinigungsmittels an fetthaltigen Anschmutzungen erhöht werden kann. Darüber hinaus hat sich gezeigt, dass durch die Anwesenheit von Verbindung(en) der Formel (I) die Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln an fetthaltigen Anschmutzungen bei niedrigen Temperaturen, insbesondere bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der fetthaltigen Anschmutzung, verbessert werden kann.
  • Bevorzugt werden eine Verbindung der Formel (I) separat oder mehrere Verbindungen der Formel (I) als Mischung eingesetzt.
  • Die Reste R der Verbindung der Formel (I) können an jedem Kohlenstoffatom der Alkylkette einfach oder mehrfach verzweigt sein. Besonders bevorzugt ist der Rest R der Verbindung der Formel (I) einfach verzweigt.
  • Weiterhin bevorzugt ist der Rest R der Verbindung der Formel (I) am zweiten, dritten und/oder vierten Kohlenstoffatom von der Ethergruppe aus verzweigt. Vorzugsweise liegt das Verhältnis von Kohlenstoffatomen in der längsten Alkylkette zu Kohlenstoffatomen in der Verzweigung zwischen 4:1 und 2:1, besonders bevorzugt beträgt es 3:1.
  • Bevorzugte verzweigte Alkylreste R sind Ethyldodecyl, Propylundecyl, Methylethylundecyl, Ethyldecyl, Propyldecyl, Methylethyldecyl, Diethyldecyl, Ethylnonyl, Propylnonyl, Diethylnonyl, Methylethylnonyl, Ethyloctyl, Propyloctyl, Butyloctyl, Diethyloctyl, Dipropyloctyl, Methylethyloctyl, Methylheptyl, Ethylheptyl, Propylheptyl, Butylheptyl, Diethylheptyl, Dipropylheptyl, Methylethylheptyl, Ethylhexyl, Propylhexyl, Butylhexyl, Diethylhexyl, Dipropylhexyl oder Methylethylhexyl, wobei die Verzweigungen von einem oder mehreren Kohlenstoffatomen der längsten Kohlenstoffkette ausgehen können. Besonders bevorzugt sind verzweigte, insbesondere einfach verzweigte, C8-Alkylketten. Noch weiter bevorzugt ist ein 2-Ethylhexyl-Rest.
  • Es ist bevorzugt solche Verbindungen der Formel (I) einzusetzen, die kommerziell erhältlich sind. Darüber hinaus sind flüssige Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, da diese bei niedrigen Waschtemperaturen nicht kristallisieren, sich gut in die Wasch- oder Reinigungsmittel einarbeiten lassen und stabile Zusammensetzungen ergeben. Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel (I) ist daher 3-[(2-Ethylhexyl)oxy]-propan-1,2-diol (INCI: Ethylhexylglycerin), das unter dem Handelnamen Sensiva® SC 50 von Schülke und Mayr vertrieben wird.
  • Eine außerordentlich hohe Reinigungsleistung an fetthaltigen Anschmutzungen weisen Wasch- oder Reinigungsmittel auf, bei denen die Verbindung(en) der Formel (I) in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels eingesetzt wird.
  • Es ist ferner bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Monoethern von Polyglycerolen ist. Frei von Monoethern von Polyglycerolen im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet weniger als 0,5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere bevorzugt weniger als 0,05 Gew.-% an Monoethern von Polyglycerolen bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels und weniger als 5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des eingesetzten Glycerolmonoalkylethers.
  • Es hat sich gezeigt, dass die Kombination von Tensiden mit Verbindungen der Formel (I) zu Wasch- oder Reinigungsmitteln mit einer besonders hohen Reinigungsleistung an fetthaltigen Anschmutzungen führt. Als essentiellen Bestandteil enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel 1 bis 60 Gew.-% Tenside. Bevorzugte Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nichtionischen, kationischen und zwitterionischen Tensiden sowie Mischungen daraus. Aus anwendungstechnischer Sicht enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt nichtionische und anionische Tenside.
  • Zur Erhöhung der Reinigungsleistung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens ein nichtionisches Tensid.
  • Eine besonders gute Reinigungsleistung an fetthaltigen Anschmutzungen weisen Wasch- oder Reinigungsmittel auf, bei denen nichtionische(s) Tensid(e) in Mengen von 2 bis 12 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels eingesetzt werden.
  • Besonders bevorzugt sind Wasch- oder Reinigungsmittel, die nichtionische(s) Tensid(e) und Verbindung(en) der Formel (I) in einem Gewichtsverhältnis zwischen 9:1 und 1:9, bevorzugt zwischen 3:1 und 1:3, und insbesondere von 1:1 enthalten. Dabei haben sich Mittel als besonders vorteilhaft erwiesen, die nichtionische(s) Tensid und Verbindung(en) der Fomel (I) in Summe von 4 bis 12 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels aufweisen.
  • Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, Alkylpolyglucoside, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, N-Methylglucamide, Alkylphenolpolyglycolether und Mischungen daraus.
  • Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel einen C12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13-15-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
  • Bevorzugte Aminoxide sind beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristylcetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
  • Alternativ oder zusätzlich zu dem/den nichtionischen Tensid(en) kann das Wasch- oder Reinigungsmittel auch ein anionisches Tensid enthalten. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
  • Die anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin (MEA), Triethanolamin (TEA) oder Methylethylamin.
  • Zusätzlich zu den essentiellen Bestandteilen kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, weitere antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
  • Besonders bevorzugte zusätzliche Inhaltsstoffe sind Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, weichmachenden Komponenten, UV-Absorber sowie Mischungen daraus.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäß verwendeten Wasch- oder Reinigungsmittel in flüssiger Form vor und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel.
  • Ferner betrifft die Erfindung auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Erhöhung der Reinigungsleistung des Mittels an fetthaltigen Anschmutzungen auf textilen Flächengebilden. Insbesondere betrifft die Erfindung auch die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Erhöhung der Reinigungsleistung des Mittels an fetthaltigen Anschmutzungen auf textilen Flächengebilden bei Temperaturen zwischen 15°C und 25°C, bevorzugt bei 20 °C.
  • Die Herstellung eines erfindungsgemäß verwendeten Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch-, Reinigungsmittel einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, die sauren Komponenten, falls jeweils vorhanden, wie beispielsweise die Alkylarylsulfonsäure, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, usw., die Fettalkoholethersulfate, die nichtionischen Tenside und/oder die Verbindung(en) der Formel (I) zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Die nicht-wässrigen Lösungsmittel, falls vorhanden, werden vorzugsweise auch zu diesem Zeitpunkt zugegeben, die Zugabe kann aber auch zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen. Anschließend wird die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Dann werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.
    • Beispiele
  • In Tabelle 1 sind die Zusammensetzung einer Vergleichsrezeptur V1 sowie die Zusammensetzung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels angegeben): Tabelle 1: Waschmittelrezepturen
    Inhaltsstoff E1 V1
    3-(2-Ethylhexyloxy)-propan-1,2-diol [1] 3 -
    C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure 6 6
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 3 6
    C12-14-Fettalkoholsulfat mit 2EO, Na-Salz 8 8
    C12-18-Fettsäure 3 3
    Citronensäure 3 3
    Natriumhydroxid 2 2
    Borsäure 1 1
    Enzyme (Amylase, Protease, Cellulase) + +
    Parfüm 1 1
    Ethanol 1,5 1,5
    Phosphonsäure 0,5 0,5
    Wasser Ad 100 Ad 100
    • [1] Sensiva® SC 50 (ex Schülke & Mayr)
  • Maschinelle Herstellung der Anschmutzungen: Baumwollstofflappen mit verschiedenen Fleckarten wurden durch Spritzen der Anschmutzung auf den Lappen und anschließendem Einreiben mit einem Schwamm hergestellt. Die aufgetragene Menge an Anschmutzung wurde pro Fleckart so gewählt, dass ein homogener, ca. 3 bis 4 cm großer Fleck erzeugt wurde. Vor der Wäsche wurden die vorbehandelten Stofflappen sieben Tage bei Raumtemperatur gelagert (Alterung).
  • In den Waschversuchen wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den vorbehandelten Stofflappen (jeweils etwa 100 Flecken verschiedener und/oder gleicher Fleckart pro Waschversuch) beladen. Zusätzlich wurden 80 g des zu prüfenden Waschmittels (V1 oder E1) zudosiert und bei 20 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Weißgrad spektralphotometrisch (Minolta CR200-1) bestimmt. Jede Fleckart wurde mehrfach getestet (6-fach Bestimmung). In der Tabelle 2 ist der Mittelwert aus den Messwerten der erfindungsgemäßen Rezeptur E1 als Differenz zum Mittelwert aus den Messwerten Rezeptur V1 gezeigt. Tabelle 2: Weißgrade
    Fleckart Δ Remissionseinheiten (E1 -V1)
    Hamburger Grease 2,5
    Schweineschmalz (blau gefärbt) 10,4
    Make up Sans Soucis 40 tanned beige 14,3
    gebrauchtes Schweineschmalz 2,4
    Staub-Hautfett 12,3
  • Die Ergebnisse zeigen die erhöhte Wasch- und Reinigungsleistung der erfindungsgemäßen Mittel an fetthaltigen Anschmutzungen. Besonders gute Ergebnisse wurden an den fetthaltigen Anschmutzungen "Make up Sans Soucis 40 tanned beige", "Staub-Hautfett" und "Schweineschmalz (blau gefärbt)" erzielt.
  • Darüber hinaus wurde die Reinigungsleistung der Waschmittelrezepturen E1 und V1 an 87 weiteren Anschmutzungen der Kategorien bleichbar, enzymatisch und/oder tensidisch getestet. An allen 87 getesteten Anschmutzungen wurde vergleichbare Wasch- und Reinigungsleistung der Waschmittelrezepturen E1 und V1 erzielt.

Claims (9)

  1. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels, umfassend 1 bis 60 Gew.-% Tenside und weiterhin mindestens eine Verbindung der Formel (I)
    Figure imgb0002
     wobei der Rest R für eine verzweigte C8-C14-Alkylkette steht,
    beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
  2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R der Verbindung der Formel (I) am zweiten, dritten und/oder vierten Kohlenstoffatom von der Ethergruppe aus verzweigt ist.
  3. Verwendung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R der Verbindung der Formel (I) eine verzweigte C8-Alkylkette ist.
  4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) 3-[(2-Ethylhexyl)oxy]-propan-1,2-diol ist.
  5. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
  6. Verwendung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel nichtionische(s) Tensid(e) und Verbindung(en) der Formel (I) in einem Gewichtsverhältnis zwischen 9:1 und 1:9, bevorzugt zwischen 3:1 und 1:3, und insbesondere von 1:1 enthält.
  7. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel frei von Monoethern von Polyglycerolen ist.
  8. Verwendung von mindestens einer Verbindung der Formel (I)
    Figure imgb0003
     in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Erhöhung der Reinigungsleistung des Mittels an fetthaltigen Anschmutzungen auf textilen Flächengebilden.
  9. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß Anspruch 8 zur Erhöhung der Reinigungsleistung des Mittels an fetthaltigen Anschmutzungen auf textilen Flächengebilden bei Temperaturen zwischen 15°C und 25°C.
EP12727655.8A 2011-06-22 2012-06-14 Verwendung von wasch- oder reinigungsmitteln mit erhöhter reinigungsleistung Active EP2723843B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011078013A DE102011078013A1 (de) 2011-06-22 2011-06-22 Wasch- oder Reinigungsmittel mit erhöhter Reinigungsleistung
PCT/EP2012/061301 WO2012175399A1 (de) 2011-06-22 2012-06-14 Wasch- oder reinigungsmittel mit erhöhter reinigungsleistung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2723843A1 EP2723843A1 (de) 2014-04-30
EP2723843B1 true EP2723843B1 (de) 2016-11-16

Family

ID=46298410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP12727655.8A Active EP2723843B1 (de) 2011-06-22 2012-06-14 Verwendung von wasch- oder reinigungsmitteln mit erhöhter reinigungsleistung

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2723843B1 (de)
DE (1) DE102011078013A1 (de)
ES (1) ES2611786T3 (de)
WO (1) WO2012175399A1 (de)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4430237A (en) 1981-10-16 1984-02-07 Colgate-Palmolive Co. Liquid detergent having high grease removal ability
DE4140474C2 (de) * 1991-12-09 1995-07-13 Schuelke & Mayr Gmbh Hautpflegeadditiv
JP3264878B2 (ja) * 1997-12-26 2002-03-11 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
US7655613B2 (en) * 2004-10-20 2010-02-02 Firmenich Sa Solubilizing systems for flavors and fragrances
CN101203595B (zh) * 2005-06-22 2011-01-12 花王株式会社 液体洗净剂组合物
JP5046714B2 (ja) 2007-04-06 2012-10-10 花王株式会社 衣料用洗剤組成物
US8673832B2 (en) * 2007-08-24 2014-03-18 The Dial Corporation Liquid skin cleanser with multiple signals of adequate wash duration with adequate mechanical force

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
ES2611786T3 (es) 2017-05-10
WO2012175399A1 (de) 2012-12-27
DE102011078013A1 (de) 2012-12-27
EP2723843A1 (de) 2014-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102010003206A1 (de) Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Fettlösekraft
EP2804937B1 (de) Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft
EP2454356B1 (de) Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem polymer
WO2013186170A1 (de) Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft ii
DE102009027811A1 (de) Flüssiges Wasch-oder Reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem Polysaccarid
EP2553077B1 (de) Waschmittel für empfindliche textilien
EP2414496B1 (de) Flüssige bleichmittelzusammensetzung
EP2841544A1 (de) Wasch-, reinigungs- oder spülmittel mit verbessertem schaumverhalten
EP3116984B1 (de) Verbesserte tensidmischung mit optimiertem ethoxylierungsgrad
EP2723843B1 (de) Verwendung von wasch- oder reinigungsmitteln mit erhöhter reinigungsleistung
EP2875108B1 (de) Flüssiges waschmittel mit farbübertragungsinhibierung
EP2812421B1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel mit cellulose oder einem cellulosederivat
CH635614A5 (en) Liquid detergent and process for its preparation
WO2014195215A1 (de) Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft iii
WO2015144603A1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel
WO2014195216A1 (de) Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft iv
DE102010003535A1 (de) Waschmittel für empfindliche Textilien
EP2929003A1 (de) Entfernung fettiger anschmutzungen
DE102011006147A1 (de) Waschmittel für empfindliche Textilien II

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20131203

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20160728

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 845933

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20161215

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502012008807

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20161116

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170216

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170217

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2611786

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20170510

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170316

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502012008807

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170216

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20170817

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20170614

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170614

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170630

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170630

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170614

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170614

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20170630

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 7

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 845933

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20170614

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170614

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20120614

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161116

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170316

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230530

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20230627

Year of fee payment: 12

Ref country code: DE

Payment date: 20230620

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20230623

Year of fee payment: 12

Ref country code: ES

Payment date: 20230829

Year of fee payment: 12