WO2011006792A1 - Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem polymer - Google Patents

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Marc-Steffen Schiedel
Ulrich Pegelow
Peter Schmiedel
Evelyn Langen
Sabine SCHÜMANN
Martina Hutmacher
Heinz-Jürgen VÖLKEL
Matthias Sunder
Birgit GLÜSEN
Cornelius Bessler
Timothy O'connell
Stephan Gomolka
Eva-Maria Wikker
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent containing surfactant (s), water and a graying-inhibiting polymer.
  • detergents or cleaners To increase the washing or cleaning performance of detergents or cleaners they often contain one or more additives.
  • detergents in order to prevent re-release of previously released soil in finer distribution (redeposition), detergents contain so-called graying inhibitors, such as carboxymethylcellulose.
  • EP 054325 A1 describes a detergent with carboxymethyl cellulose as a graying inhibitor.
  • Carboxymethylcellulose can be incorporated easily, a much lower
  • This object is achieved by using an anionic polymer in a liquid washing or cleaning agent, comprising water and surfactant, for graying inhibition in the washing and / or cleaning of textile fabrics.
  • anionic polymers have a graying-inhibiting effect in liquid, aqueous detergents or cleaners. Furthermore, it has been found that the use of an anionic polymer in a liquid washing or cleaning composition comprising water, surfactant and a graying-inhibiting polysaccharide leads to an increase in the graying-inhibiting effect of the washing or cleaning agent in the washing and / or cleaning of fabrics.
  • anionic polymer is selected from the group comprising acrylic polymers, polyamino acids, polyuronic acids, polyvinylsulfonic acids,
  • Polyalkendicarboxylic acids and mixtures thereof include acrylic acid homopolymers, acrylic acid copolymers, methacrylic acid homopolymers,
  • Methacrylic acid copolymers polyaspartic acids, poly-D-galacturonic acid, poly-D-glucuronic acid, poly-L-iduronic acid, alginic acid, hyaluronic acid, vinylsulfonic acid homopolymers, vinylsulfonic acid copolymers, maleic acid homopolymers, maleic acid copolymers,
  • Fumaric acid homopolymers are either very readily soluble in water or can be stably dispersed in the matrix of an aqueous liquid washing or liquid cleaning agent without precipitations, phase separations and / or high viscosity increases.
  • the anionic polymer is used to increase the graying-inhibiting effect of a detergency-cleaning agent containing a graying-inhibiting polysaccharide
  • the graying-inhibiting polysaccharide is selected from the group consisting of
  • Carboxymethyl cellulose (CMC), ethersulfonic acid salts of starch, ether sulfonic acid salts of cellulose, acid sulfuric ester salts of cellulose, acid sulfuric acid ester salts of starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose
  • Methylhydroxyethylcellulose methylcarboxymethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose and mixtures thereof.
  • the graying-inhibiting polysaccharide is carboxymethylcellulose, especially sodium carboxymethylcellulose.
  • graying-inhibiting polysaccharides in combination with the anionic polymer, lead to detergents or cleaners having a particularly good anti-gray effect.
  • the invention relates to the use of an anionic polymer in a liquid washing or cleaning agent comprising water and surfactant for graying inhibition in the washing and / or cleaning of fabrics at 10 to 30 0 C.
  • the invention relates to the use of an anionic polymer in a liquid washing or cleaning agent comprising water, surfactant and a graying-inhibiting polysaccharide, for increasing the graying-inhibiting effect of the washing or cleaning
  • the invention relates to a liquid washing or cleaning agent containing
  • liquid washing or cleaning agents are obtained when using acrylic acid homopolymers having an average molecular weight Mw of 1,200 or 4,500.
  • the invention relates to a liquid detergent or cleaner containing
  • acrylic acid homopolymers having an average molecular weight Mw of 1,200 or 4,500 gives liquid washing or cleaning agents which have an extremely high grayness inhibition.
  • This special structure makes it possible to disperse graying-inhibiting polysaccharides, in particular sodium carboxymethylcellulose, in a storage-stable manner.
  • the graying-inhibiting effect of the polysaccharides is further enhanced synergistically by the presence of an acrylic acid homopolymer having an average molecular weight of 1,200 or 4,500.
  • an anionic polymer for graying inhibition is used in a liquid washing or cleaning agent.
  • the anionic polymer preferably comprises acrylic polymers, polyamino acids, polyuronic acids, polyvinylsulfonic acids, polyalkendicarboxylic acids and mixtures thereof.
  • acrylic polymer is understood as meaning homopolymers or copolymers which contain at least acrylic acid or methacrylic acid as a monomer
  • polyamino acids in the context of this invention does not include the natural homopolymers or copolymers of this class of polymers (for example proteins). but the synthetic polycondensation products of predominantly ⁇ -amino acids.
  • Polyuronic acids include homopolymers or copolymers of these sugar acids.
  • polyvinylsulfonic acids includes homopolymers or copolymers containing vinylsulfonic acid as a monomer.
  • polyalkendicarboxylic acids includes, for example, homopolymers or copolymers with maleic acid or
  • Fumaric acid as a monomer.
  • Particularly preferred polymers include acrylic acid homopolymers, acrylic acid copolymers, methacrylic acid homopolymers, methacrylic acid copolymers, polyaspartic acids, poly-D-galacturonic acid, poly-D-glucuronic acid, poly-L-iduronic acid, alginic acid, hyaluronic acid, vinylsulfonic acid copolymers, vinylsulfonic acid copolymers, maleic acid homopolymers,
  • the alkali metal salts of the homopolymers of acrylic acid or of methacrylic acid are particularly preferably used. These may have an average molecular weight Mw of 600 to 750,000. However, because of their superior solubility, short-chain homopolymers of the two monomers having an average molecular weight Mw of from 1,000 to 15,000, and more preferably from 1,000 to 8,000, are particularly advantageous.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • Suitable acrylic and methacrylic acid (co) polymers include, for example, the
  • acrylic acid copolymers are furthermore suitable, for example: (i) copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid (INCI acrylates copolymer), which are obtainable, for example, under the trade names Aculyn®, Acusol® or Tego® Polymer; (ii) crosslinked
  • acrylic acid copolymers which include about the crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol copolymers of C 10 - 30 -alkyl acrylates with acrylic acid and / or methacrylic acid (INCI acrylates / C 1O - 3 o alkyl acrylate crosspolymer) and include, for example available under the trade name Carbopol®.
  • Other suitable polymers are
  • anionic polymers include copolymers of acrylic acid, ethyl acrylate and the sodium salt of 2-methyl-2 - [(1-oxo-2-propen-1-yl) amino] -1-propanesulfonate, copolymers of 4-styrenesulfonic acid and maleic acid, poly 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid or copolymers of acrylic acid and acrylamide.
  • said (co) polymers are used in at least partially neutralized form, specifically in the form of their alkali metal salts, preferably sodium salts.
  • the anionic polymer is used in an amount of 0.15 to 20 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. Particularly preferably, the amount of anionic polymer is 0.5 to 6 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent contains surfactant (s) in addition to the anionic polymer, wherein anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants can be used. From an application point of view, preference is given to mixtures of anionic and nonionic surfactants.
  • the total surfactant content of the liquid washing or cleaning agent is preferably below 60% by weight and more preferably below 45% by weight, based on the total liquid washing or cleaning agent.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated
  • Fatty acid alkyl esters Fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture may contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12 - 14 - alcohols containing 3 EO, 4 EO or 7 EO, C 9 n-alcohol with 7 EO, C-ms alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , C 12 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as
  • Levels of ethoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • the washing, cleaning, aftertreatment or washing aid contains a C 12 -i 8 -fatty alcohol with 7 EO or a Ci 3 -i 5 -oxo-alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.
  • the content of nonionic surfactants in the washing or cleaning agent is preferably 3 to 40 wt .-%, preferably 5 to 30 wt .-% and in particular 7 to 20 wt .-%, each based on the total detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent may also contain anionic surfactants.
  • the anionic surfactant used is preferably sulfonates, sulfates, soaps, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and mixtures thereof.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come C 9 .i 3 -Alkylbenzolsulfonate,
  • Olefinsulfonate ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci 2 _i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid semi-esters of Ci 2 -C 8 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci 4 -Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide are suitable.
  • 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -i 8 -fatty alcohols having 1 to 4 EO, are suitable.
  • anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine or methylethylamine.
  • the content of anionic surfactants in a washing or cleaning agent may be from 1 to 40% by weight, preferably from 5 to 30% by weight and most preferably from 10 to 25% by weight, based in each case on the total washing or cleaning agent ,
  • the anionic polymer is used in a liquid detergent or cleaning composition which contains a stably dispersed, graying-inhibiting polysaccharide to increase the graying-inhibiting effect of the detergent or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent preferably contains carboxymethyl cellulose (CMC), an ether sulfonic acid salt of starch
  • Cellulose ether sulfonic acid salt cellulose acid acid sulfuric acid ester salt, starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose methyl hydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose,
  • very particularly preferred is the graying-inhibiting polysaccharide
  • Carboxymethylcellulose especially sodium carboxymethylcellulose.
  • the amount of graying-inhibiting polysaccharide is 0.1 to 5 wt .-%, based on the total amount of the detergent or cleaning agent.
  • the amount of is preferably
  • Graying-inhibiting polysaccharide between 0.2 and 4 wt .-% and very particularly preferably between 0.5 and 3 wt .-%, each based on the total amount of the detergent or cleaning agent.
  • the anionic polymers are used in liquid detergents or cleaners containing water as the main solvent. In addition, the washing or
  • Non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol,
  • Non-aqueous solvents may be used in the washing or cleaning agent in amounts between 0.5 and 15 wt .-%, but preferably below 12 wt .-% and.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolyte, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers,
  • Grayness inhibitors anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives,
  • Corrosion inhibitors antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • Table 1 below shows the compositions of two detergents E1 and E2 and of a comparative formulation V1 (all amounts are given in% by weight of active compound based on the composition).
  • Table 1 Compositions of washing or cleaning agents E1, E2 and V1
  • the two detergents E1 and E2 were stable for several weeks.
  • Total surfactant content ⁇ 33% by weight
  • another commercial liquid detergent V4 total surfactant content: ⁇ 15% by weight
  • the two liquid detergents V3 and V4 contained no graying-inhibiting polysaccharide and the sodium salt of
  • Citric acid as builder Citric acid as builder.
  • Test fabrics WFK 10 A or WFK 20 A
  • 4 SBL 2004 wipes each with standardizes
  • Has grayness inhibition such as a powder detergent.
  • washing or cleaning agent E1 even has a significantly stronger, graying-inhibiting effect than the powder detergent V2.

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Abstract

Die Erfindung beschreibt die Verwendung eines anionischen Polymers in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel zur Vergrauungsinhibierung beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, sowie flüssige Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Acrylsäurehomopolymer.

Description

"Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem Polymer"
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e), Wasser und ein vergrauungsinhibierendes Polymer.
Zur Erhöhung der Wasch- oder Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten diese häufig ein oder mehrere Zusatzstoffe. Um beispielsweise ein Wiederaufziehen von vorher losgelöstem Schmutz in feinerer Verteilung (Redeposition) zu verhindern, enthalten Waschmittel so genannte Vergrauungsinhibitoren, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose.
So beschreibt die EP 054325 A1 ein Waschmittel mit Carboxymethylcellulose als Vergrauungs- inhibitor.
Aufgrund der geringen Löslichkeit von Carboxymethylcellulose in flüssigen Wasch- oder
Reinigungsmitteln gibt es am Markt bisher kein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Carboxymethylcellulose als Vergrauungsinhibitor enthält. Ein weiteres Problem ist, dass stabile Dispersionen der Carboxymethylcellulose in der Matrix eines Wasch- oder Reinigungsmittels sehr schwer zu erhalten sind und dass es bei Lagerung eines Carboxymethylcellulose-haltigen Waschoder Reinigungsmittels zu Ausfällungen und Phasentrennungen kommt. Zusätzlich tritt bei Zugabe von Carboxymethylcellulose zu flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eine unerwünscht starke Erhöhung der Viskosität auf.
Dies alles führt zu der Tatsache, dass bei Verwendung von Pulverwaschmitteln, in die
Carboxymethylcellulose problemlos eingearbeitet werden kann, eine deutlich geringere
Vergrauung der Wäsche auftritt, als bei Verwendung von Flüssigwaschmitteln.
Es ist deshalb eine Aufgabe der Erfindung, ein stabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem Vergrauungsinhibitor bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch Verwendung eines anionischen Polymers in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser und Tensid, zur Vergrauungsinhibierung beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass anionische Polymere in flüssigen, wässrigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eine vergrauungsinhibierende Wirkung besitzen. Ferner hat sich gezeigt, dass die Verwendung eines anionischen Polymers in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser, Tensid und ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid, zu einer Erhöhung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden führt.
Es ist bevorzugt, dass das anionische Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Acrylpolymere, Polyaminosäuren, Polyuronsäuren, Polyvinylsulfonsäuren,
Polyalkendicarbonsäuren und Mischungen daraus. Insbesonders bevorzugte Polymere umfassen Acrylsäurehomopolymere, Acrylsäurecopolymere, Methacrylsäurehomopolymere,
Methacrylsäurecopolymere, Polyasparaginsäuren, Poly-D-Galactu ronsäure, PoIy-D- Glucuronsäure, Poly-L-Iduronsäure, Alginsäure, Hyaluronsäure, Vinylsulfonsäurehompolymere, Vinylsulfonsäurecopolymere, Maleinsäurehompolymere, Maleinsäurecopolymere,
Fumarsäurehomopolymere, Fumarsäurecopolymere und Mischungen daraus. Diese anionischen (Co)Polymere sind entweder sehr gut wasserlöslich oder lassen sich in der Matrix eines wässrigen Flüssigwasch- oder Flüssigreinigungsmittels stabil dispergieren, ohne dass es zu Ausfällungen, Phasentrennungen und/oder starken Viskositätserhöhungen kommt.
Dient das anionische Polymer zur Erhöhung der vergrauungsinhibierenden Wirkung eines Waschoder Reinigungsmittels, welches ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid enthält, ist es von Vorteil, wenn das vergrauungsinhibierende Polysaccharid aus der Gruppe, umfassend
Carboxymethylcellulose (CMC), Ethersulfonsäurensalze von Stärke, Ethersulfonsäurensalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Stärke, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose
Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und Mischungen daraus, ausgewählt ist. Ganz besonders bevorzugt ist das vergrauungsinhibierende Polysaccharid Carboxymethylcellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose.
Diese bevorzugten vergrauungsinhibierenden Polysaccharide führen in Kombination mit dem anionischen Polymer zu Wasch- oder Reinigungsmitteln mit einem besonders guten Antigrau- Effekt.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung eines anionischen Polymers in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser und Tensid zur Vergrauungsinhibierung beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden bei 10 bis 30 0C.
Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung eines anionischen Polymers in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser, Tensid und ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid, zur Erhöhung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder
Reinigungsmittels beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden bei 10 bis 30 0C. In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
- Wasser,
- 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid und
- 0,5 bis 6 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200 oder 4.500.
Besonders stabile und bezüglich ihrer Vergrauungsinhibierung effektive, flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel werden bei Verwendung von Acrylsäurehomopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200 oder 4.500 erhalten.
In noch einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
Wasser,
- 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid,
- 0,1 bis 5 Gew.-% eines vergrauungsinhibierenden Polysaccharids,
- 0,05 bis 1 Gew.-% Xanthan,
1 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat und
0,15 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200 oder 4.500.
Durch die Zugabe von Acrylsäurehomopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200 oder 4.500 werden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel erhalten, die eine außerordentlich hohe Vergrauungsinhibierung aufweisen. Durch die Kombination aus Xanthan und Natriumsulfat weist die Matrix der flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel eine tensidreiche Mikrophase und eine kontinuierliche, tensidarme Phase auf, wobei die tensidreiche Phase in der kontinuierlichen, tensidarmen Phase dispergiert ist. Diese besondere Struktur ermöglicht es, vergrauungs- inhibierende Polysaccharide, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose, lagerstabil zu dispergieren. Die vergrauungsinhibierende Wirkung der Polysaccharide wird durch die Gegenwart eines Acrylsäurehomopolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.200 oder 4.500 auf synergistische Weise weiter verstärkt.
Im Folgenden soll die Erfindung unter anderem anhand von Beispielen eingehender beschrieben werden.
Erfindungsgemäß wird ein anionisches Polymer zur Vergrauungsinhibierung in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt. Das anionische Polymer umfasst vorzugsweise Acrylpolymere, Polyaminosäuren, Polyuronsäuren, Polyvinylsulfonsäuren, Polyalkendicarbonsäuren und Mischungen daraus.
Unter dem Begriff„Acrylpolymer" werden im Rahmen dieser Erfindung Homopolymere oder Copolymere verstanden, die wenigstens Acrylsäure oder Methacrylsäure als ein Monomer enthalten. Unter die Bezeichnung„Polyaminosäuren" fallen im Rahmen dieser Erfindung nicht die natürlichen Homopolymere oder Copolymere dieser Polymerklasse (zum Beispiel Proteine), sondern die synthetischen Polykondensationsprodukte von überwiegend α-Aminosäuren.
„Polyuronsäuren" umfassen Homopolymere oder Copolymere dieser Zuckersäuren. Unter die Bezeichnung„Polyvinylsulfonsäuren" fallen Homopolymere oder Copolymere, die Vinylsulfonsäure als ein Monomer enthalten. Unter die Bezeichnung„Polyalkendicarbonsäuren" fallen im Rahmen dieser Erfindung beispielsweise Hompopolymere oder Copolymere mit Maleinsäure oder
Fumarsäure als ein Monomer.
Insbesonders bevorzugte Polymere umfassen Acrylsäurehomopolymere, Acrylsäurecopolymere, Methacrylsäurehomopolymere, Methacrylsäurecopolymere, Polyasparaginsäuren, PoIy-D- Galactu ronsäure, Poly-D-Glucuronsäure, Poly-L-Iduronsäure, Alginsäure, Hyaluronsäure, Vinylsulfonsäurehompolymere, Vinylsulfonsäurecopolymere, Maleinsäurehompolymere,
Maleinsäurecopolymere, Fumarsäurehomopolymere, Fumarsäurecopolymere und Mischungen daraus.
Besonders bevorzugt werden die Alkalimetallsalze der Homopolymere von Acrylsäure oder der Methacrylsäure eingesetzt. Diese können ein durchschnittliches Molekulargewicht Mw von 600 bis 750.000 aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit sind jedoch kurzkettige Homopolymere der beiden Monomere mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht Mw von 1.000 bis 15.000, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 8.000, besonders vorteilhaft.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
Geeignete Acryl- und Methacrylsäure(co)polymere umfassen beispielsweise auch die
hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI-Bezeichnung gemäß „International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der„The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacryle sind unter anderem unter den Handelsnamen Polygel® und Carbopol® erhältlich. Weiterhin sind beispielsweise folgende Acrylsäure-Copolymere geeignet: (i) Copolymere von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure (INCI Acrylates Copolymer), die beispielsweise unter den Handelsnamen Aculyn®, Acusol® oder Tego® Polymer erhältlich sind; (ii) vernetzte
hochmolekulare Acrylsäure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure (INCI Acrylates/C1O-3o Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind. Weitere geeignete Polymere sind
(Meth)Acrylsäure(co)polymere des Typs Sokalan®.
Weitere geeignete anionischen Polymere umfassen Copolymere von Acrylsäure, Ethylacrylat und dem Natriumsalz von 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propen-1-yl)amino]-1-propansulfonat, Copolymere von 4-Styrolsulfonsäure und Maleinsäure, Poly-2-acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure oder Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid.
Obwohl im Rahmen dieser Erfindung bezüglich der anionischen Polymere und deren Monomere von den Säuren gesprochen wird, werden die genannten (Co)Polymere in zumindest teilweise neutralisierter Form und zwar in Form ihrer Alkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze, eingesetzt.
Das anionische Polymer wird in einer Menge von 0,15 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt. Insbesondere bevorzugt beträgt die Menge an anionischem Polymer 0,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält neben dem anionischen Polymer Tensid(e), wobei anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt vorzugsweise unterhalb von 60 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte
Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9-n-Alkohol mit 7 EO, C-ms-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie
Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-i8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen
Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6-i8- Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12-i8-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C-i3-i5-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt 3 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 7 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Neben den nichtionischen Tensiden kann das Wasch- oder Reinigungsmittel auch anionische Tenside enthalten. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Seifen, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2_i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12.18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Auch bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin oder Methylethylamin.
Der Gehalt eines Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden kann 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, betragen.
In einer Ausführungsform der Erfindung wird das anionische Polymer in einem flüssigen Waschoder Reinigungsmittel, welches ein stabil dispergiertes, vergrauungsinhibierendes Polysaccharid enthält, zur Steigerung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt.
Als vergrauungsinhibierendes Polysaccharid enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise Carboxymethylcellulose (CMC), ein Ethersulfonsäurensalze von Stärke, ein
Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Stärke, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose,
Ethylhydroxyethylcellulose oder eine Mischung dieser vergrauungsinhibierenden Polysaccharide. Ganz besonders bevorzugt ist das vergrauungsinhibierende Polysaccharid
Carboxymethylcellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose.
Die Menge an vergrauungsinhibierendem Polysaccharid beträgt 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge des Wasch- oder Reinigungsmittels. Bevorzugt beträgt die Menge an
vergrauungsinhibierendem Polysaccharid zwischen 0,2 und 4 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Menge des Wasch- oder Reinigungsmittels.
Die anionischen Polymere werden in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt, wobei diese Wasser als Hauptlösungsmittel enthalten. Daneben können dem Wasch- oder
Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol,
Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylethe sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Nichtwässrige Lösungsmittel können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt aber unter 12 Gew.-% und eingesetzt werden.
Zusätzlich zu dem anionischen Polymer, dem/den Tensid(en) und dem optionalen
vergrauungsinhibierenden Polysaccharid, kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyt^, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel,
Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, weiteren
Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel,
Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen zweier Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 sowie einer Vergleichsrezeptur V1 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben). Tabelle 1 : Zusammensetzungen der Wasch- oder Reinigungsmittel E1 , E2 und V1
E1 E2 V1
Lineare Cio-Ci3-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-SaIz 21 ,4 21 ,4 21 ,4
Ci∑-is-Fettalkohol mit 7 EO 10 10 10
Xanthan 0,1 0,1 0,1
Polyacrylsäure (MW = ~ 1.200) - 4 -
Polyacrylsäure (MW = ~ 4.500) 4 - -
Citronensäure, Na-SaIz 2,5 2,5 2,5
Phosphonsäure, Na-SaIz 0,8 0,8 0,8
Borsäure, Na-SaIz 1 ,06 1 ,06 1 ,06
Carboxymethylcellulose, Na-SaIz 1 ,4 - -
Optischer Aufheller 0,08 0,08 0,08
1 ,2-Propandiol 5 5 5
Ethanol 3,5 3,5 3,5
Silikon-Entschäumer 0,05 0,05 0,05
Cellulase 0,1 0,1 0,1
Weitere Enzyme (Amylase & Protease) 2 2 2
Natriumsulfat 5 5 5
Parfüm 1 ,5 1 ,5 1 ,5
Farbstoff + + +
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100
Die beiden Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 waren über mehrere Wochen lagerstabil.
Zum Beleg der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Polyacrylats wurden die Wasch- oder Reinigungsmittel E2 und V1 sowie ein handelsübliches Pulverwaschmittel V2 (Gehalt an Na- Carboxymethylcellulose: 1 ,4 Gew.-%), ein handelsübliches Flüssigwaschmittel V3
(Gesamttensidgehalt: ~ 33 Gew.-%) und ein weiteres handelsübliches Flüssigwaschmittel V4 (Gesamttensidgehalt: ~ 15 Gew.-%) Waschversuch unterworfen. Die beiden Flüssigwaschmittel V3 und V4 enthielten kein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid und das Natriumsalz von
Citronensäure als Gerüststoff.
In den Waschversuchen wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg
Testgewebe (WFK 10 A oder WFK 20 A) und je 4 SBL 2004 Tüchern mit standardisiörter
Schmυtzbeiadung (32 g Schmutzbaiiast) beladen. Es wurden hintereinander jeweils 6 Wäschen bei 20 0C (Dosierung: E2 = 76 g, V1 = 76 g, V2 = 80 g, V3 = 81 g und V4 = 78 g) durchgeführt und anschließend nach hängender Trocknung und Mangeln der Wäsche deren Weißgrad nach Ganz/Grieser spektral photometrisch bestimmt (siehe Tabelle 2).
Tabelle 2: Weißgrade nach Ganz/Grieser
Wasch- oder Reinigungsmittel WFK 10A WFK 2OA
E2 174,6 135,2
V1 159,4 120,2
V2 176,1 136,5
V3 165,5 131 ,4
V4 142,6 116,9
Die Werte zeigen deutlich, dass die Wäsche, die mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel E2 behandelt wurde, deutlich höhere Weißgerade aufweist und somit weniger stark vergraut, als die Wäsche, die mit den Vergleichsrezepturen V1 , V3 und V4 behandelt wurde.
Die Werte zeigen auch, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel E2 eine ähnliche gute
Vergrauungsinhibierung aufweist, wie ein Pulverwaschmittel.
In einem anderen Waschversuch zeigte sich, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel E1 sogar eine deutlich stärkere, vergrauungsinhibierende Wirkung aufweist, als das Pulverwaschmittel V2.
Dazu wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg leicht verschmutzter, weißer Wäsche aus verschiedensten Materialien (Baumwolle, Polyester, Polyamid, Mischgeweben, etc.) beladen. Es wurden hintereinander 5 Wäschen bei 40 0C (Dosierung: E1 = 76 g und V2 = 80 g) durchgeführt und anschließend nach hängender Trocknung der Wäsche und Mangeln deren Helligkeitswert (Y-Wert der Tristimuluswerte {X, Y, Z}) spektral photometrisch. Der Mittelwert aller Textilien, die mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel E1 behandelt wurden betrug 83 und der Mittelwert aller Textilien, die mit dem festen Wasch- oder Reinigungsmittel V2 behandelt wurden, betrug 80,9.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung eines anionischen Polymers in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser und Tensid, zur Vergrauungsinhibierung beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
2. Verwendung eines anionischen Polymers in einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend Wasser, Tensid und ein vergrauungsinhibierendes Polysaccharid, zur Erhöhung der vergrauungsinhibierenden Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels beim Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das
anionische Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Acrylpolymere,
Polyaminosäuren, Polyuronsäuren, Polyvinylsulfonsäuren, Polyalkendicarbonsäuren und Mischungen daraus.
4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das
anionische Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Acrylsäurehomopolymere, Acrylsäurecopolymere, Methacrylsäurehomopolymere, Methacrylsäurecopolymere,
Polyasparaginsäuren, Poly-D-Galacturonsäure, Poly-D-Glucuronsäure, Poly-L-Iduronsäure, Alginsäure, Hyaluronsäure, Vinylsulfonsäurehompolymere, Vinylsulfonsäurecopolymere, Maleinsäurehompolymere, Maleinsäurecopolymere, Fumarsäurehomopolymere,
Fumarsäurecopolymere und Mischungen daraus.
5. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das
vergrauungsinhibierende Polysaccharid ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend
Carboxymethylcellulose (CMC), Ethersulfonsäurensalze von Stärke, Ethersulfonsäurensalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Cellulose, saure Schwefelsäureestersalze von Stärke, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose und Mischungen daraus.
6. Verwendung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysaccharid
Carboxymethylcellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose, ist.
7. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das beim Waschen und/oder Reinigen der textilen Flächengebilden bei einer Temperatur von 10 bis 30 0C erfolgt.
8. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
- Wasser,
- 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid und
- 0,5 bis 6 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 4.500.
9. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
- Wasser,
- 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid und
0,5 bis 6 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200.
10. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
- Wasser,
- 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid,
0,1 bis 5 Gew.-% eines vergrauungsinhibierenden Polysaccharids,
- 0,05 bis 1 Gew.-% Xanthan,
- 1 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat und
0,15 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 4.500.
11. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
Wasser,
- 0,1 bis 60 Gew.-% Tensid,
0,1 bis 5 Gew.-% eines vergrauungsinhibierenden Polysaccharids,
- 0,05 bis 1 Gew.-% Xanthan,
- 1 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat und
0,15 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurehomopolymers mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von 1.200.
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ES10728245.1T ES2623155T3 (es) 2009-07-17 2010-07-05 Agente de lavado o de limpieza líquido con polímero de inhibición de agrisamiento
MX2012000783A MX2012000783A (es) 2009-07-17 2010-07-05 Agente liquido para lavado o limpieza que comprende un polimero que evita el agrisado.
KR1020127001093A KR101777882B1 (ko) 2009-07-17 2010-07-05 그레이 방지용 중합체를 갖는 액상의 세척 또는 세정제
US13/349,788 US8486883B2 (en) 2009-07-17 2012-01-13 Liquid washing or cleaning agent having a polymer preventing graying

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014518923A (ja) * 2011-05-20 2014-08-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 布地からの汚れ落ちを促進する方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009027811A1 (de) * 2009-07-17 2011-01-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssiges Wasch-oder Reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem Polysaccarid
DE102012202178A1 (de) * 2012-02-14 2013-08-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Enzymhaltiges Reinigungsmittel mit mehrwertigen Alkoholen
DE102012213949A1 (de) * 2012-08-07 2014-02-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel enthaltend hydrophob modifizierte Polysaccharide
US9279097B1 (en) 2014-08-14 2016-03-08 Ecolab USA, Inc. Polymers for industrial laundry detergents
EP3101107B1 (de) * 2015-06-05 2019-04-24 The Procter and Gamble Company Kompaktierte flüssigwaschmittelzusammensetzung
EP3101102B2 (de) * 2015-06-05 2023-12-13 The Procter & Gamble Company Kompaktierte flüssigwaschmittelzusammensetzung
DE102019007302A1 (de) * 2019-10-21 2021-04-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierende Waschmittel
DE102019007303A1 (de) * 2019-10-21 2021-04-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhilbierende Waschmittel

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB965215A (en) * 1960-02-02 1964-07-29 Unilever Ltd Liquid detergent composition
EP0054325A1 (de) 1980-12-17 1982-06-23 Unilever N.V. Detergenszusammensetzung mit Anti-Wiederablagerungseigenschaften
EP0133566A2 (de) * 1983-08-13 1985-02-27 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Vergrauungsverhütender Zusatz für phosphatfreie und phosphatarme Waschmittel
EP0237075A2 (de) * 1986-03-14 1987-09-16 S.C. Johnson & Son, Inc. Vorwaschmittel für Wäsche
GB2279660A (en) * 1993-06-30 1995-01-11 Procter & Gamble Liquid laundry detergents containing alkyl ethoxylate
US5500153A (en) * 1994-07-05 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Handwash laundry detergent composition having improved mildness and cleaning performance
US20040102346A1 (en) * 2002-11-27 2004-05-27 Carr Charles D. Carbonate based liquid laundry detergent booster

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5573701A (en) * 1987-07-31 1996-11-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Liquid detergent composition
BR9000850A (pt) 1989-02-28 1991-02-05 Ciba Geigy Ag Formulacao aclaradora estavel a armazenagem,processo para sua preparacao e aplicacao
US5234617A (en) 1992-04-20 1993-08-10 Kathleen B. Hunter Aqueous liquid bleach compositions with fluorescent whitening agent and polyvinyl pyrrolidone or polyvinyl alcohol
CA2126382C (en) 1993-06-30 1998-12-15 Josephine L. Kong-Chan Stable pourable aqueous liquid laundry detergent compositions with peroxyacid bleach
US6025311A (en) 1993-12-17 2000-02-15 Aqualon Company Fluid suspension of polysaccharides for personal care and household applications
DE102006009578A1 (de) 2006-02-28 2007-09-06 Henkel Kgaa Vergrauungsinhibierendes Flüssigwaschmittel
DE102007021793A1 (de) * 2007-05-07 2008-11-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit Polysaccharid
DE102009027811A1 (de) 2009-07-17 2011-01-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssiges Wasch-oder Reinigungsmittel mit vergrauungsinhibierendem Polysaccarid

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB965215A (en) * 1960-02-02 1964-07-29 Unilever Ltd Liquid detergent composition
EP0054325A1 (de) 1980-12-17 1982-06-23 Unilever N.V. Detergenszusammensetzung mit Anti-Wiederablagerungseigenschaften
EP0133566A2 (de) * 1983-08-13 1985-02-27 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Vergrauungsverhütender Zusatz für phosphatfreie und phosphatarme Waschmittel
EP0237075A2 (de) * 1986-03-14 1987-09-16 S.C. Johnson & Son, Inc. Vorwaschmittel für Wäsche
GB2279660A (en) * 1993-06-30 1995-01-11 Procter & Gamble Liquid laundry detergents containing alkyl ethoxylate
US5500153A (en) * 1994-07-05 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Handwash laundry detergent composition having improved mildness and cleaning performance
US20040102346A1 (en) * 2002-11-27 2004-05-27 Carr Charles D. Carbonate based liquid laundry detergent booster

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014518923A (ja) * 2011-05-20 2014-08-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 布地からの汚れ落ちを促進する方法

Also Published As

Publication number Publication date
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