WO2011117079A1 - Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter fettlösekraft - Google Patents

Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter fettlösekraft Download PDF

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WO2011117079A1
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fatty acid
cleaning
washing
unsaturated
acid soap
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PCT/EP2011/053626
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Georg Meine
Inga Kerstin Vockenroth
Andrea Eutebach
Frank Sonnenschein
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof

Definitions

  • the invention relates to a washing, cleaning or pretreatment agent comprising surfactant, fatty acid soap and / or unneutralized fatty acid and a liquid, hydrophobic compound.
  • the invention also relates to the use and a method for producing such a washing, cleaning or pretreatment agent.
  • Anionic surfactants are important components of detergents, cleaners or pretreatment agents because they remove a variety of textile contaminants. Anionic surfactants are particularly effective for fatty soils. In order to increase the cleaning power of washing, cleaning or pretreatment agents on greasy soils, the washing,
  • EP 0072488 A1 discloses a pretreatment agent with limonene or isoparaffins.
  • US 2009/0281010 A1 describes a detergent with limonene.
  • Pretreatment agent to improve fat-containing stains Pretreatment agent to improve fat-containing stains.
  • An object of this invention was to provide a washing, cleaning or pretreatment agent with increased fat dissolving power.
  • the proportion of unsaturated fatty acid soap and / or unsaturated non-neutralized fatty acid is at least 20% based on the total amount of fatty acid soap and / or unneutralized fatty acid.
  • Cleaning performance of a washing, cleaning or pretreatment agent with a liquid, hydrophobic compound can be increased to fat-containing contaminants.
  • the liquid, hydrophobic compound is selected from the group comprising limonene, dioctyl ether, lauric acid hexyl ester, decamethylcyclopentasiloxane, Cn_i 3 iso-paraffin and Mixtures thereof. It is particularly preferred that the liquid, hydrophobic compound is selected from the group comprising limonene, dioctyl ether and mixtures thereof. These compounds, in particular limonene and dioctyl ether, have a high spreading value and penetrate so well into the textile fabrics and into the fat-containing substances present thereon
  • the unsaturated fatty acid soap and / or the non-neutralized fatty acid are selected from the group comprising oleic acid, oleic acid soap, linoleic acid,
  • Linoleic acid soap linolenic acid and linolenic acid soap.
  • the fatty acids oleic, linoleic and
  • Linolenic acid are liquid at 20 ° C. This means that the fatty acids are also low
  • washing temperatures are liquid and can penetrate better in the fabric and in the fat-containing soiling thereon.
  • the fatty acid soaps mentioned are effective anionic surfactants.
  • the proportion of unsaturated fatty acid soap and / or of unsaturated, unneutralized fatty acid is at least 30%, more preferably at least 35% and most preferably at least 40%, based on the total amount of fatty acid soap and / or unneutralized fatty acid.
  • the cleaning performance can be further increased by increasing the proportion of unsaturated fatty acid soap and / or of unsaturated, unneutralized fatty acid to 30% or more.
  • the ratio of unsaturated fatty acid soap and / or unneutralized fatty acid to liquid, hydrophobic compound is between 5: 1 and 1: 1, and preferably between 3: 1 and 1, 5: 1.
  • the invention also relates to the use of a washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention in the washing, cleaning and / or pretreatment of textile fabrics.
  • the invention also relates to the use of a combination of fatty acid soap and / or unsaturated non-neutralized fatty acid and liquid hydrophobic compound having a molecular weight in the range of 100 to 600, wherein the proportion of unsaturated fatty acid soap and / or to non-neutralized fatty acid at least 20% based on the total amount of fatty acid soap and / or unsaturated non-neutralized fatty acid is in a surfactant-containing washing, cleaning or pretreatment agent to increase the fat dissolving power.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of a washing, cleaning or pretreatment composition
  • a washing, cleaning or pretreatment composition comprising (a) 1 to 60 wt .-% surfactant, (b) fatty acid soap and / or unsaturated, unneutralized fatty acid and (c) a liquid, hydrophobic compound having a molecular weight in the range of 100 to 600, wherein the proportion of unsaturated fatty acid soap and / or non-neutralized fatty acid to at least 20% based on the total amount of fatty acid soap and / or non-neutralized fatty acid is adjusted.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains a liquid, hydrophobic compound having a molecular weight in the range of 100 to 600.
  • liquid means that the hydrophobic compound used at 23 ° C a liquid state of matter Hydrophobic compounds having a molecular weight of 100 to 600 are readily volatile and do not remain on the textile treated therewith
  • Molecular weight of the hydrophobic compound used is in the range of 100 to 300.
  • the liquid, hydrophobic compound may, for example, limonene, dioctyl ether,
  • the liquid, hydrophobic compound preferably comprises limonene or dioctyl ether.
  • Limonene is a natural substance from the group of terpenes (monocyclic monoterpene). There are two enantiomers, denoting (R) - (+) - limonene (also called D - (+) - limonene) and (S) - (-) - limonene (also called L - (-) - limonene) , As a liquid, hydrophobic compound, both enantiomers alone or the racemate of the two enantiomers, which is also referred to as dipentene, can be used.
  • Limonene has good spreading properties and penetrates well into textile fabrics and thereon fat-containing stains. In addition, limonene has a pleasant smell.
  • Dioctyl ether is a colorless, odorless oil and has a high water coverage of 1600 mm 2/10 minutes.
  • Dioctyl ether is available, for example, under the name Cetiol OE (ex Cognis).
  • Lauric acid hexyl ester is a virtually odor-free oily liquid which, due to its high fluidity, has a great depth effect and good spreadability.
  • Laurinklanhexylester is available, for example, under the name Cetiol A (ex Cognis).
  • Decamethylcyclopentasiloxane is a volatile, virtually odorless fluid with excellent spreading properties. Decamethylcyclopentasiloxane is available, for example, under the name Xiameter PMX 0245 (ex Dow Corning).
  • washing, cleaning or pretreatment agent contains an unsaturated
  • Fatty acid soap and / or an unsaturated, unneutralized fatty acid It is essential for the invention that the proportion of unsaturated fatty acid soap and / or of unsaturated, unneutralized fatty acid is at least 20%, based on the total amount of fatty acid soap and / or unneutralized fatty acid.
  • a further improvement in the fat-dissolving power can be achieved by increasing the proportion of unsaturated fatty acid soap and / or unsaturated non-neutralized fatty acid to at least 30%, more preferably to at least 35% and most preferably to at least 40% based on the total amount of fatty acid soap and / or unneutralized fatty acid.
  • the unsaturated fatty acid soap or the unsaturated non-neutralized fatty acid preferably comprises oleic acid, oleic acid soap, linoleic acid, linoleic acid soap, linolenic acid and / or
  • the unsaturated, non-neutralized fatty acids are liquid at 20 ° C, and thus also at low washing temperatures. On the one hand, this has the advantage that washing, cleaning or pretreatment agents with these unsaturated, unneutralized fatty acids can be applied directly to the greasy soiling. On the other hand, the unsaturated, non-neutralized fatty acids penetrate very well into the fatty soils.
  • the preferred unsaturated fatty acid soaps such as oleic acid soap, linoleic acid soap or linolenic acid soap, not only show improved performance in the removal of greasy soils, but also have a better skin tolerance than saturated fatty acids.
  • Saturated fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid,
  • Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, while saturated fatty acid soaps include the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid.
  • a ratio of unsaturated fatty acid soap and / or unsaturated, unneutralized fatty acid to liquid, hydrophobic compound of between 5: 1 and 1: 1 leads to washing, cleaning or pretreatment agents having a particularly high fat dissolving power.
  • a extremely high fat dissolving power have washing, cleaning or pretreatment agents in which the ratio of unsaturated fatty acid soap and / or unsaturated non-neutralized fatty acid to liquid, hydrophobic compound is between 3: 1 and 1, 5: 1.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains from 1 to 60% by weight of a surfactant selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic and zwitterionic surfactants and mixtures thereof. From an application point of view, the washing, cleaning or pretreatment agent preferably contains nonionic and anionic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkyl polyglucosides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, N-methylglucamides, alkylphenol polyglycol ethers, and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • Alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, Ci 2 -i4 alcohols containing 3 EO, 7 EO or 4 EO, C. 9 i Alcohol with 7 EO, C 13 . 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci2-i8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C ⁇ - - alcohol with 3 EO and with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • washing, cleaning or pretreatment agent contains a C12-18 fatty alcohol with 7 EO or a Ci 3 _i 5 -Oxoalkohol with 7 EO as a nonionic surfactant.
  • Preferred amine oxides are, for example, N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristylcetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may also contain an anionic surfactant as a detergent adjuvant compound.
  • anionic surfactant are preferably sulfonates, sulfates, alkyl phosphates, anionic
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 _i 3 -alkylbenzenesulfonates,
  • Olefinsulfonate ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci 2 _i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester Ci2-Ci 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 0 -C 20 oxo alcohols, and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and C K - Ci 5 alkyl sulfates and C 4 -C 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide are suitable.
  • 2 alcohols such as 2-methyl-branched C 9 _n alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or Ci 2 _i 8 -fatty alcohols having 1 to 4 EO, are suitable.
  • the anionic surfactants including the fatty acid soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine (MEA), triethanolamine (TEA) or methylethylamine.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH, Setting agents, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, other antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, Phobic and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components and UV absorbers.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH, Setting agents, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils
  • Particularly preferred additional ingredients are builders, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, soil release polymers, grayness inhibitors, dye transfer inhibiting agents, plasticizing components, UV absorbers and mixtures thereof.
  • the washing, cleaning or pretreatment agents according to the invention are preferably liquid and contain water as the main solvent.
  • the preparation of a washing or cleaning agent is carried out by means of customary and known methods and processes.
  • the ingredients of the detergents, cleaners can be simply mixed in stirred tanks, wherein water, the acidic components, if present, such as alkylarylsulfonic acid, citric acid, boric acid, phosphonic acid, etc., the fatty alcohol ether sulfates and the nonionic surfactants are suitably presented ,
  • the nonaqueous solvents, if present, are preferably also added at this time, but the addition may be made at a later time.
  • the fatty acid is added and the saponification of the fatty acid portion takes place at 50 to 60 ° C.
  • the other ingredients, preferably in portions are added.
  • the washing, cleaning or pretreatment agents according to the invention contain only fatty acid soap or only non-neutralized fatty acid or a mixture of fatty acid soap and unneutralized fatty acid.
  • compositions of three washing, cleaning or pretreatment agents E1 to E3 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active ingredient based on the composition):
  • Enzymes (cellulase, amylase & protease) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
  • the coconut fatty acid (Edenor K 12-18, ex Cognis) used for the production of the coconut fatty acid soap had a content of unsaturated fatty acids of 18.5%.
  • the oleic acid used to prepare the oleic acid (Edenor Ti 05, ex Cognis) had a content of unsaturated fatty acids of 86%.
  • V1 or E1 Detergent (V1 or E1) added. After hanging drying and mangling of the cloth rags, their whiteness was determined spectrophotometrically (Minolta CR200-1) (see Table 2).

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Fettlösekraft, wobei das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel neben Tensid eine flüssige, hydrophobe Verbindung sowie Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierte Fettsäure enthält, wobei mindestens 20 % Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierten Fettsäure ungesättigt sind.

Description

„Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Fettlösekraft"
Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend Tensid, Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierte Fettsäure sowie eine flüssige, hydrophobe Verbindung. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels.
Anionische Tenside sind wichtige Bestandteile von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln, weil sie eine Vielzahl von Textilanschmutzungen entfernen. Anionische Tenside sind insbesondere bei Fett-haltigen Verschmutzungen wirksam. Um die Reinigungskraft von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln an Fett-haltigen Anschmutzungen zu erhöhen, werden den Wasch-,
Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel Lösungsmittel zugesetzt. So ist aus der EP 0072488 A1 ein Vorbehandlungsmittel mit Limonen oder Isoparaffinen bekannt. Die US 2009/0281010 A1 beschreibt ein Waschmittel mit Limonen.
Es besteht aber weiterhin Bedarf, die Reinigungsleistung von Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmittel an Fett-haltigen Anschmutzungen zu verbessern.
Eine Aufgabe dieser Erfindung war daher, die Bereitstellung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels mit erhöhter Fettlösekraft.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend
(a) 1 bis 60 Gew.-% Tensid,
(b) Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierte Fettsäure und
(c) eine flüssige, hydrophobe Verbindung mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 600,
wobei der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure mindestens 20 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht- neutralisierter Fettsäure beträgt.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch die Anwesenheit eines bestimmten des Anteils an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure die
Reinigungsleistung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit einer flüssigen, hydrophoben Verbindung an Fett-haltigen Verschmutzungen erhöht werden kann.
Es ist bevorzugt, dass die flüssige, hydrophobe Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Limonen, Dioctylether, Laurinsäurehexylester, Decamethylcyclopentasiloxan, Cn_i3-lsoparaffin und Mischungen daraus. Es ist insbesondere bevorzugt, dass die flüssige, hydrophobe Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Limonen, Dioctylether und Mischungen daraus. Diese Verbindungen, insbesondere Limonen und Dioctylether, weisen einen hohen Spreitwert auf und penetrieren so gut in die textilen Flächengebilde und in die darauf befindlichen Fett-haltigen
Anschmutzungen. All diese hydrophoben Verbindungen sind bei Raumtemperatur (23 °C) flüssig. Aufgrund ihres niedrigen Molekulargewichts sind diese Verbindungen leicht flüchtig und können so problemlos und rückstandsfrei von den textilen Flächengebilden entfernt werden. Außerdem sind diese Verbindungen entweder geruchsneutral oder weisen sogar einen angenehmen Geruch auf.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass die ungesättigte Fettsäureseife und/oder die nicht-neutralisierte Fettsäure ausgewählt sind aus der Gruppe, umfassend Ölsäure, Ölsäureseife, Linolsäure,
Linolsäureseife, Linolensäure und Linolensäureseife. Die Fettsäuren Ölsäure, Linolsäure und
Linolensäure sind bei 20 °C flüssig. Dies bedeutet, dass die Fettsäuren auch bei niedrigen
Waschtemperaturen flüssig sind und so besser in die textilen Flächengebilde und in die darauf befindlichen Fett-haltigen Anschmutzungen penetrieren können. Die genannten Fettsäureseifen sind effektive anionische Tenside.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure mindestens 30 %, mehr bevorzugt mindestens 35 % und ganz besonders bevorzugt mindestens 40% bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Reinigungsleistung durch Erhöhung des Anteils an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure auf 30 % oder mehr, weiter gesteigert werden kann.
Es ist ferner bevorzugt, dass das Verhältnis ungesättigte Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure zu flüssiger, hydrophober Verbindung zwischen 5:1 und 1 :1 und vorzugsweise zwischen 3:1 und 1 ,5:1 liegt. Durch Einstellung des beanspruchten Verhältnisses von ungesättigter Fettsäureseife und/oder ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure zu flüssiger, hydrophober Verbindung wird ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit besonders hoher Fettlösekraft erhalten.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
Insbesondere betrifft die Erfindung auch die Verwendung einer Kombination aus Fettsäureseife und/oder ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure und flüssiger, hydrophober Verbindung mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 600, wobei der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an nicht-neutralisierter Fettsäure mindestens 20 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure beträgt in einem Tensid-haltigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zur Erhöhung der Fettlösekraft.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Wasch-, Reinigungsoder Vorbehandlungsmittels, umfassend (a) 1 bis 60 Gew.-% Tensid, (b) Fettsäureseife und/oder ungesättigter, nicht-neutralisierte Fettsäure und (c) eine flüssige, hydrophobe Verbindung mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 600, bei dem der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an nicht-neutralisierter Fettsäure auf mindestens 20 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure eingestellt wird.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
Als einen essentiellen Bestandteil enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel eine flüssige, hydrophobe Verbindung mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 600.„Flüssig" bedeutet im Zusammenhang mit dieser Erfindung, dass die eingesetzte hydrophobe Verbindung bei 23 °C einen flüssigen Aggregatzustand aufweist. Hydrophobe Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 100 bis 600 sind leicht flüchtig und verbleiben nicht auf den damit behandelten textilen
Flächengebilden. Somit wird das Problem einer Anreicherung der flüssigen hydrophoben Verbindung auf den textilen Flächengebilden vermieden. Es ist deshalb besonders bevorzugt, wenn das
Molekulargewicht der eingesetzten hydrophoben Verbindung im Bereich von 100 bis 300 liegt.
Die flüssige, hydrophobe Verbindung kann beispielsweise Limonen, Dioctylether,
Laurinsäurehexylester, Decamethylcyclopentasiloxan, Cn_i3-lsoparaffin und Mischungen daraus umfassen. Bevorzugt umfasst die flüssige, hydrophobe Verbindung Limonen oder Dioctylether.
Limonen ist ein Naturstoff aus der Gruppe der Terpene (monocyclisches Monoterpen). Es gibt zwei Enantiomere, das (R)-(+)-Limonen (auch als D-(+)-Limonen bezeichnet) sowie das (S)-(-)-Limonen (auch als L-(-)-Limonen bezeichnet). Als flüssige, hydrophobe Verbindung können jeweils beide Enantiomere alleine oder das Racemat der beiden Enantiomere, welches auch als Dipenten bezeichnet wird, eingesetzt werden.
Limonen weist gute spreitende Eigenschaften auf und penetriert dadurch gut in textile Flächengebilde und darauf befindlichen Fett-haltigen Anschmutzungen. Außerdem weist Limonen einen angenehmen Geruch auf.
Dioctylether ist ein farbloses, geruchsneutrales Öl und besitzt einen hohen Spreitwert von 1600 mm2/ 10 min. Dioctylether ist beispielsweise unter der Bezeichnung Cetiol OE (ex Cognis) erhältlich. Laurinsäurehexylester ist eine praktisch geruchsfreie ölige Flüssigkeit, die aufgrund ihrer hohen Fluidität eine große Tiefenwirkung und ein gutes Spreitvermögen aufweist. Laurinsäurehexylester ist beispielsweise unter der Bezeichnung Cetiol A (ex Cognis) erhältlich.
Decamethylcyclopentasiloxan ist ein flüchtiges, praktisch geruchsfreies Fluid mit einem exzellenten Spreitvermögen. Decamethylcyclopentasiloxan ist beispielsweise unter der Bezeichnung Xiameter PMX 0245 (ex Dow Corning) erhältlich.
Weiterhin enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel eine ungesättigte
Fettsäureseife und/oder eine ungesättigte, nicht-neutralisierte Fettsäure. Es ist für die Erfindung essentiell, dass der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht- neutralisierter Fettsäure mindestens 20 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure beträgt. Eine weitere Verbesserung der Fettlösekraft kann durch Erhöhung des Anteils an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure auf mindestens 30 %, mehr bevorzugt auf mindestens 35 % und ganz besonders bevorzugt auf mindestens 40 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure erzielt werden.
Die ungesättigte Fettsäureseife bzw. die ungesättigte nicht-neutralisierte Fettsäure umfassen vorzugsweise Ölsäure, Ölsäureseife, Linolsäure, Linolsäureseife, Linolensäure und/oder
Linolensäureseife. Die ungesättigten, nicht-neutralisierten Fettsäuren sind bei 20 °C, und somit auch bei niedrigen Waschtemperaturen, flüssig. Dies hat einerseits den Vorteil, dass Wasch-, Reinigungsoder Vorbehandlungsmittel mit diesen ungesättigten, nicht-neutralisierten Fettsäuren direkt auf die Fett-haltige Anschmutzung aufgetragen werden können. Andererseits penetrieren die ungesättigten, nicht-neutralisierten Fettsäuren sehr gut in die Fett-haltigen Anschmutzungen. Die bevorzugten ungesättigten Fettsäureseifen Ölsäureseife, Linolsäureseife oder Linolensäureseife zeigen nicht nur eine verbesserte Leistung bei der Entfernung von Fett-haltigen Anschmutzungen, sondern weisen auch eine bessere Hautverträglichkeit als gesättigte Fettsäuren auf.
Gesättigte Fettsäuren umfassen beispielsweise Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure,
Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure, während gesättigte Fettsäureseifen die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure umfassen.
Es hat sich gezeigt, dass ein Verhältnis von ungesättigter Fettsäureseife und/oder ungesättigter, nicht- neutralisierter Fettsäure zu flüssiger, hydrophober Verbindung zwischen 5:1 und 1 :1 zu Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln mit einer besonders hohen Fettlösekraft führt. Eine außerordentlich hohe Fettlösekraft weisen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel auf, bei denen das Verhältnis von ungesättigter Fettsäureseife und/oder ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure zu flüssiger, hydrophober Verbindung zwischen 3:1 und 1 ,5:1 liegt.
Als dritten essentiellen Bestandteil enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel 1 bis 60 Gew.-% eines Tensids ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nichtionischen, kationischen und zwitterionischen Tenside sowie Mischungen daraus. Aus anwendungstechnischer Sicht enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bevorzugt nichtionische und anionische Tenside.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, Alkylpolyglucoside, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, N- Methylglucamide, Alkylphenolpolyglycolether und Mischungen daraus.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch
Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2-i4-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9.i Alkohol mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C^- - Alkohol mit 3 EO und
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mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6_i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einen C12-18- Fettalkohol mit 7 EO oder einen Ci3_i5-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Bevorzugte Aminoxide sind beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N- dihydroxyethylaminoxid, Myristylcetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid. Alternativ oder zusätzlich zu dem/den nichtionischen Tensid(en) kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel auch ein anionisches Tensid als Waschhilfsmittelverbindung enthalten. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Alkylphosphate, anionische
Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9_i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2_i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2_i8-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Ci0-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und CK- Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2rAlkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9_n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2_i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Die anionischen Tenside einschließlich der Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin (MEA), Triethanolamin (TEA) oder Methylethylamin.
Zusätzlich zu den drei essentiellen Bestandteilen kann das Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH- Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, weitere antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
Besonders bevorzugte zusätzliche Inhaltsstoffe sind Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, weichmachenden Komponenten, UV-Absorber sowie Mischungen daraus.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sind vorzugsweise flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel.
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch-, Reinigungsmittel einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, die sauren Komponenten, falls jeweils vorhanden, wie beispielsweise die Alkylarylsulfonsäure, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, usw., die Fettalkoholethersulfate und die nichtionischen Tenside zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Die nicht-wässrigen Lösungsmittel, falls vorhanden, werden vorzugsweise auch zu diesem Zeitpunkt zugegeben, die Zugabe kann aber auch zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen. Anschließend wird die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Dann werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.
Je nach pH-Wert enthalten die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel nur Fettsäureseife oder nur nicht-neutralisierte Fettsäure oder eine Mischung aus Fettsäureseife und nicht-neutralisierter Fettsäure.
Ausführungsbeispiele:
In Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von einer Vergleichsrezeptur V1 sowie die
Zusammensetzungen von drei erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln E1 bis E3 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben):
Tabelle 1
V1 E1 E2 E3
Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO 12 12 12 10
Na-Laurylethersulfat (2 EO)
lineare Cio-13-Alkylbezolsulfonsäure, Na-Salz 18,8 18,8 18,8
Kokosfettsäureseife, Na-Salz 6,6 4,4 4,4
Olsäureseife, Na-Salz 2,2 2,2
Ölsäure 60
Limonen 1 1 30
Dioctylether 1
Na-Citrat 3,5 3,5 3,5
Natriumphosphonat 0,5 0,5 0,5
Nichtwässrige Lösungsmittel 10 10 10
Enzyme (Cellulase, Amylase & Protease) 0,8 0,8 0,8
Parfüm 1 ,00 1 ,00 1 ,00
Farbstoffe, Entschäumer, opt. Aufheller 0,8 0,8 0,8
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100
pH-Wert 8,2 8,2 8,2 n.b.
Die zur Herstellung der Kokosfettsäureseife eingesetzte Kokosfettsäure (Edenor K 12 - 18, ex Cognis) wies einen Anteil an ungesättigten Fettsäuren von 18,5 % auf. Die zur Herstellung der Olsäureseife eingesetzte Ölsäure (Edenor Ti 05, ex Cognis) wies einen Anteil an ungesättigten Fettsäuren von 86 % auf.
Entsprechend betrug der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife im Vergleichsbeispiel V1 18,5 % und in den erfindungsgemäßen Beispielen E1 und E2 jeweils 41 %. Drei verschiedene Lippenstiftanschmutzungen mit einem Durchmesser von jeweils ca. 2 cm
(Hersteller: Maybelline Jade 430 Sweet Nectarine, Alcina 1 15 Classic Red und Dr Kurt Wolff Balance Lip 130 Chili) wurden auf 6 Stofflappen aus Polycotton 50%/50% aufgebracht und mit 1 g an
Waschmittel für 10 Minuten vorbehandelt. Die Hälfte der Stofflappen wurde mit dem Waschmittel V1 und die andere Hälfte mit dem Waschmittel E1 vorbehandelt. Anschließend wurden die Läppchen mit Begleitwäsche bei 20 °C gewaschen.
In den Waschversuchen wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den vorbehandelten Stofflappen beladen. Zusätzlich wurden 40 g des zu prüfenden
Waschmittels (V1 oder E1 ) zudosiert. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Weißgrad spektralphotometrisch (Minolta CR200-1 ) bestimmt (siehe Tabelle 2).
Tabelle 2: Weißgrade
Lippenstifte
Waschmittel Jade 430 Alcina 1 15 Dr Kurt Wolff 130
E1 66,4 67,7 65,6
V1 65,6 63,4 62,8
Genauso gute Ergebnisse werden mit Dioctylether als flüssige, hydrophobe Verbindung erhalten, wobei das Waschmittel E2 besonders effektiv Fett-haltige Anschmutzungen auf Mischgeweben aus Viskose/Polyamid/Elasthan entfernt.

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend
(a) 1 bis 60 Gew.-% Tensid,
(b) Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierte Fettsäure und
(c) eine flüssige, hydrophobe Verbindung mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 600,
wobei der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure mindestens 20 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht- neutralisierter Fettsäure beträgt.
2. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige, hydrophobe Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Limonen, Dioctylether, Laurinsäurehexylester, Decamethylcyclopentasiloxan, Cn_i3-lsoparaffin und Mischungen daraus.
3. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 2, dass die flüssige,
hydrophobe Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Limonen, Dioctylether und Mischungen daraus.
4. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die ungesättigte Fettsäureseife und/oder die ungesättigte, nicht- neutralisierte Fettsäure ausgewählt sind aus der Gruppe, umfassend Ölsäure, Ölsäureseife, Linolsäure, Linolsäureseife, Linolensäure und Linolensäureseife.
5. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht- neutralisierter Fettsäure mindestens 30 %, mehr bevorzugt mindestens 35 % und ganz besonders bevorzugt mindestens 40% bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht- neutralisierter Fettsäure beträgt.
6. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis ungesättigte Fettsäureseife und/oder ungesättigter, nicht- neutralisierter Fettsäure zu flüssiger, hydrophober Verbindung zwischen 5:1 und 1 :1 und vorzugsweise zwischen 3:1 und 1 ,5:1 liegt.
7. Verwendung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
8. Verwendung einer Kombination aus Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure und flüssiger, hydrophober Verbindung mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 600, wobei der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure mindestens 20 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierter Fettsäure beträgt in einem Tensid-haltigen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zur Erhöhung der Fettlösekraft.
9. Verfahren zur Herstellung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels, umfassend (a) 1 bis 60 Gew.-% Tensid, (b) Fettsäureseife und/oder nicht-neutralisierte Fettsäure und (c) eine flüssige, hydrophobe Verbindung mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 600, bei dem der Anteil an ungesättigter Fettsäureseife und/oder an ungesättigter, nicht-neutralisierter Fettsäure auf mindestens 20 % bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäureseife und/oder nicht- neutralisierter Fettsäure eingestellt wird.
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