WO2013107579A1 - Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft - Google Patents

Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft Download PDF

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WO2013107579A1
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cleaning
washing
nonionic surfactant
hydrocarbon radical
agents
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PCT/EP2012/075802
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Inga Kerstin Vockenroth
Marc-Steffen Schiedel
Eva-Maria Wikker
Thomas Gerke
Michael Dreja
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the invention relates to a washing, cleaning or pretreatment agent comprising two nonionic surfactants.
  • the invention also relates to the use of such a washing, cleaning or pretreatment agent and two nonionic surfactants in a washing, cleaning or pretreatment agent.
  • Pretreatment agents especially on fatty soils, to improve.
  • An object of this invention was therefore to provide a washing, cleaning or cleaning
  • Pre-treatment agent with increased cleaning power, especially on soils containing grease Pre-treatment agent with increased cleaning power, especially on soils containing grease.
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical with 8 to 14
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18 Carbon atoms
  • the hydrocarbon radical is branched in the 2-position.
  • Cleaning performance of a washing, cleaning or pretreatment agent can be increased.
  • Nonionic surfactants are commercially available, inexpensive and have a good
  • washing, cleaning or pretreatment agents comprise further customary ingredients of washing, cleaning or pretreatment agents which are selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants,
  • Builders bleaches, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, Germicides, fungicides, antioxidants, preservatives,
  • Corrosion inhibitors antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components, skin care agents, UV absorbers, detergency-enhancing polymers ("booster polymers") and mixtures thereof.
  • the invention also relates to the use of a washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention in the washing, cleaning and / or pretreatment of textile fabrics.
  • the invention also relates to the use of a combination of first nonionic
  • R an unsubstituted and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms
  • EO -CH 2 CH 2 O-
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains a first nonionic surfactant.
  • This first nonionic surfactant is present in an amount of 1 to 60 parts by weight.
  • the first nonionic surfactant has the formula
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms
  • EO -CH 2 CH 2 O-
  • PO -CHCH 3 CH 2 O-
  • x 1, 2 or 3
  • y 0 or 1.
  • first nonionic surfactants having an unbranched hydrocarbon radical it is preferred that the surfactants have only EO groups and no PO groups.
  • Suitable first nonionic surfactants having an unsubstituted hydrocarbon radical include in particular C 12-14 alcohols having 2 or 3 EO. Particular preference is given to using unbranched C 2 _i 4 -alcohols with 2 EO as the first nonionic surfactant.
  • first nonionic surfactant having a branched hydrocarbon radical it is preferred that the surfactant have EO and PO groups.
  • Suitable first nonionic surfactants having a branched hydrocarbon radical include carbon water radicals branched methyl, ethyl or propyl in the 2-position.
  • Particularly preferred first nonionic surfactants having a branched hydrocarbon radical are ethyl branched in the 2-position.
  • Suitable first nonionic surfactants having a branched hydrocarbon radical are, for example, 2-ethylhexanol with 3 EO and 1 PO, 2-propylheptanol with 2 or 3 EO, with 2-ethylhexanol with 3 EO and 1 PO being particularly preferred.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent contains a second nonionic surfactant in an amount of 1 to 60 wt .-% based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent.
  • the second nonionic surfactant has the formula
  • R an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18
  • alkoxylated, advantageously ethoxylated, nonionic surfactants are low foaming, readily biodegradable and find due to their high dispersibility and detergency and their stability to bases and acids wide use in washing, cleaning or Pretreatment agents.
  • Preference is given in particular to using primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms and, on average, 5 to 9 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be methyl linear or branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture , as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 7 EO, C 9 . i Alcohol with 7 EO, C 13 . 15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -i 8 -alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a Ci 6 _i 8 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. Most preferably, the washing, cleaning or pretreatment agent contains a C 2 -i8 fatty alcohol with 7 EO, or C 3 _i 5 oxo alcohol with 7 EO as a second nonionic surfactant.
  • first nonionic surfactant to second nonionic surfactant in the range of 1: 1 to 1: 4, the greatest increase in cleaning performance can be achieved. Particularly good cleaning performances are achieved at a ratio of first nonionic surfactant to second nonionic surfactant of 1: 1 to 1: 2.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may contain other nonionic surfactants.
  • these include, for example, fatty alcohols with more than 12 EO. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Other suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty acid alkyl esters,
  • Fatty acid amides alkyl polyglucosides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, N-methylglucamides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides and mixtures thereof.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may contain anionic, cationic and / or zwitterionic surfactants.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably contains nonionic and anionic surfactants.
  • the anionic surfactant used is preferably sulfonates, sulfates, soaps, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and mixtures thereof.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 _i 3 -alkylbenzenesulfonates,
  • Olefinsulfonate ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci 2 _i 8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester Ci2-Ci 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 0 -C 20 oxo alcohols, and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and C K - Ci 5 alkyl sulfates and C 4 -C 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide are suitable.
  • 2 alcohols such as 2-methyl-branched C 9 _n alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or Ci 2 _i 8 -fatty alcohols having 1 to 4 EO, are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are fatty acid soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent may contain other ingredients containing the two nonionic surfactants and the optional other surfactants.
  • the washing, cleaning or pretreatment agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers,
  • Fluorescers dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, Grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, other antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives,
  • Corrosion inhibitors antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components, skin care agents, detergency-enhancing polymer ("booster polymers”) and UV absorbers.
  • Especially preferred additional ingredients are builders, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, soil release polymers, grayness inhibitors, dye transfer inhibiting agents, plasticizing components, UV absorbers, and mixtures thereof.
  • the washing, cleaning or pretreatment agents according to the invention are preferably liquid and contain water as the main solvent.
  • the preparation of a washing or cleaning agent according to the invention is carried out by means of customary and known methods and processes.
  • the ingredients of the washing, cleaning or pretreatment agents can be readily mixed in stirred tanks using water, non-aqueous solvents, the acidic components such as the alkylarylsulfonic acid, citric acid, boric acid, phosphonic acid, etc., the fatty alcohol ether sulfates, if any present, as well as the first and the second nonionic surfactant expediently be submitted.
  • the fatty acid if present, is added and the saponification of the fatty acid portion takes place at 50 to 60 ° C. Then the other ingredients, preferably
  • Table 1 shows the compositions of three comparative formulations V1 to V3 and the compositions of two washing, cleaning or pretreatment agents E1 and E2 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active compound based on the composition):
  • Table 1 Composition of the washing, cleaning or pretreatment agents E1, E2 and V1 to V3
  • Enzymes (cellulase, amylase & protease) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
  • a household washing machine (Miele W 526) was loaded with 3.5 kg accompanying laundry and the soiled cloth rags.
  • 80 g of the detergent to be tested (E1, E2 or V1) were added and washed at 20 ° C. After hanging drying and shortage of the cloth rags, their remission was determined spectrophotometrically (Minolta CR200-1) (see Table 2).
  • the stain removal was evaluated by the dY value (Y value of the E1 or E2 treated spot minus the Y value of the V1 treated spot).
  • the sum of the remission units was determined on 92 different spots (58 fat-containing spots, 16 bleach-sensitive spots and 18 enzyme-sensitive spots).
  • a household washing machine (Miele W 526) with 3.5 kg accompanying laundry and the correspondingly contaminated cloth rags (in addition 80 g of the detergent to be tested (E1, E2 or V1 to V3) were added and washed at 20 ° C.
  • the remission was determined by spectrophotometry (Minolta CR200-1) (see above) to show that the sum of the remission units was 70 units higher for detergent E1 and 35 units higher for detergent E2
  • Detergent V1 Detergent V1.
  • the cleaning performance of the detergents drops significantly.
  • the sum of the remission units for detergent V2 is 1 15 units and for detergent V3 169 units lower than for detergent V1.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft, wobei das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zwei verschiedene nichtionische Tenside der Formel R-O-[EO]x-[PO]y-OH enthält. Das erste nichtionische Tensid weist einen niedrigeren Ethoxylierungsgrad als das zweite nichtionische Tensid auf.

Description

„Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft"
Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend zwei nichtionische Tenside. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines solchen Wasch-, Reinigungsoder Vorbehandlungsmittels und von zwei nichtionischen Tensiden in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel.
Immer häufiger werden empfindliche Textilien, wie zum Beispiel Seide oder Mikrofaser, zu Kleidungsstücken verarbeitet, die nur bei 30 oder 40 °C gewaschen werden können. Weiterhin liegt
energiesparendes Waschen bei niedrigen Waschtemperaturen im Trend. Allerdings nimmt die Leistung von Waschmitteln an Fett-haltigen Anschmutzungen bei Erniedrigung der Waschtemperaturen ab. Eine Vorbehandlung der Fett-haltigen Anschmutzungen wird von vielen Verbrauchern als lästig angesehen.
Zur Erhöhung der Reinigungsleistung wird beispielsweise in der WO 201 1/117079 A1 der Einsatz von flüssigen, hydrophoben Verbindungen in Kombination mit ungesättigten Fettsäure(seife)n
vorgeschlagen.
Es besteht aber weiterhin Bedarf, die Reinigungsleistung von Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmitteln, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen, zu verbessern.
Eine Aufgabe dieser Erfindung war daher, die Bereitstellung eines Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmittels mit erhöhter Reinigungskraft, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend
(a) 1 bis 60 Gew.-% eines ersten nichtionischen Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14
Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH2CH20- ist,
Figure imgf000002_0001
x = 1 , 2 oder 3 ist und
y = 0 oder 1 ist,
(b) 1 bis 60 Gew.-% eines zweiten nichtionischen Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000003_0001
x = 5, 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist und
(c) optional, weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch die Kombination zweier bestimmter nichtionischer, alkoxylierter Tenside, wobei das erste Tensid einen geringeren Alkoxylierungsgrad als das zweite Tensid aufweist, die Reinigungsleistung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, insbesondere an Fett-haltigen Verschmutzungen, erhöht werden kann. Ein weiterer Vorteil ist, dass die erhöhte Reinigungsleistung bereits bei niedrigen Waschtemperaturen, beispielsweise bei 20 °C, auftritt.
Es ist bevorzugt, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein verzweigter Kohlenwasserstoffrest und y = 1 ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Kohlenwasserstoffrest in 2- Position verzweigt.
Es kann alternativ bevorzugt sein, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest und y = 0 ist. Es hat sich gezeigt, dass bei Einsatz dieser beiden Tensid klassen, eine besonders hohe Verbesserung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Verschmutzungen erzielt werden kann.
Es hat sich auch gezeigt, dass die Reinigungsleistung durch Einsatz eines ersten Tensids, bei dem R ein in 2-Position Ethyl verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit insgesamt 8 Kohlenstoffatomen, x = 3 und y = 1 ist. Ebenso hat sich herausgestellt, dass durch ein erstes Tensids, bei dem R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, x = 2 und y = 0 ist, die
Reinigungsleistung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gesteigert werden kann.
Es ist ferner bevorzugt, dass bei dem zweiten nichtionischen Tensid R ein unverzweigter
Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x = 7 oder 8 und y = 0 ist. Diese
nichtionischen Tenside sind kommerziell erhältlich, preiswert und besitzen eine gute
Reinigungsleistung.
Es hat sich gezeigt, dass bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischen Tensid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 4 die größte Erhöhung der Reinigungsleistung erzielt werden kann. Ferner kann es aus anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Gesichtspunkten bevorzugt sein, dass die Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln enthalten, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anionischen Tensiden, kationischen Tensiden, zwitterionischen Tensiden,
Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH-Stellmitteln, Parfümzusammensetzungen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotopen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln,
Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mitteln, UV-Absorber, Waschkraft-verstärkenden Polymere („Booster-Polymere") und Mischungen daraus.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
Insbesondere betrifft die Erfindung auch die Verwendung einer Kombination aus erstem nichtionischen
Tensid der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, EO = -CH2CH20- ist,
Figure imgf000004_0001
x = 1 , 2 oder 3 ist und
y = 0 oder 1 ist und
einem zweiten nichtionischen Tensid der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18
Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000004_0002
x = 5, 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist
in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden. Als einen essentiellen Bestandteil enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein erstes nichtionisches Tensid. Dieses erste nichtionische Tensid ist in einer Menge von 1 bis 60 Gew.-
%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, in dem Mittel enthalten. Das erste nichtionische Tensid besitzt die Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, EO = -CH2CH20- ist, PO = -CHCH3CH20- ist, x = 1 , 2 oder 3 ist und y = 0 oder 1 ist.
Im Fall von ersten nichtionischen Tensiden mit einem unverzweigten Kohlenwasserstoffrest ist es bevorzugt, dass die Tenside nur EO-Gruppen und keine PO-Gruppen aufweisen. Geeignete erste nichtionische Tenside mit einem unverzeigten Kohlenwasserstoffrest umfassen insbesondere C12-14- Alkohole mit 2 oder 3 EO. Besonders bevorzugt werden unverzweigte Ci2_i4-Alkohole mit 2 EO als erstes nichtionisches Tensid eingesetzt.
Im Fall eines ersten nichtionischen Tensids mit einem verzweigten Kohlenwasserstoffrest ist es allerdings bevorzugt, dass das Tensid EO- und PO-Gruppen aufweist. Geeignete erste nichtionischen Tenside mit einem verzeigten Kohlenwasserstoffrest umfassen Kohlenstoffwasserreste, die in 2- Stellung methyl-, ethyl- oder propylverzweigt sind. Insbesondere bevorzugte erste nichtionische Tenside mit einem verzweigten Kohlenwasserstoffrest sind in 2-Stellung ethylverzweigt. Geeignete erste nichtionische Tenside mit einem verzweigten Kohlenwasserstoffrest sind beispielsweise 2- Ethylhexanol mit 3 EO und 1 PO, 2-Propylheptanol mit 2 oder 3 EO, wobei 2-Ethylhexanol mit 3 EO und 1 PO besonders bevorzugt ist.
Weiterhin enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein zweites nichtionisches Tensid in einer Menge von 1 bis 60 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungsoder Vorbehandlungsmittel. Das zweite nichtionische Tensid weist die Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18
Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH2CH20- ist,
PO = -CHCH3CH20- ist,
x = 5, 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist, auf.
Diese alkoxylierten, vorteilhafterweise ethoxylierten, nichtionischen Tenside sind schaumarm, gut biologisch abbaubar und finden aufgrund ihres hohen Dispergier- und Waschvermögens sowie ihrer Stabilität gegenüber Basen und Säuren breite Verwendung in Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln. Vorzugsweise werden insbesondere primäre Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 5 bis 9 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 7 EO, C9.i Alkohol mit 7 EO, C13.15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-i8-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6_i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einen Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO oder einen Ci3_i5-Oxoalkohol mit 7 EO als zweites nichtionisches Tensid. Im ersten Fall gilt, dass für das zweite nichtionische Tensid, dass R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x = 7 und y = 0 ist. Für das zweite nichtionische Tensid Ci3_i5-Oxoalkohol mit 7 EO gilt, dass R ein Kohlenwasserstoffrest mit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, x = 7 und y = 0 ist.
Es hat sich gezeigt, dass bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischen Tensid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 4 die größte Erhöhung der Reinigungsleistung erzielt werden kann. Besonders gute Reinigungsleistungen, werden bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischem Tensid von 1 : 1 bis 1 : 2 erzielt.
Neben dem ersten und dem zweiten nichtionischen Tensid kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere nichtionische Tenside enthalten. Diese umfassen beispielsweise Fettalkohole mit mehr als 12 EO. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Weitere geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettsäurealkylester,
Fettsäureamide, Alkylpolyglucoside, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, N- Methylglucamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide und Mischungen daraus.
Zusätzlich zu den nichtionischen Tensid(en) kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel anionische, kationische und/oder zwitterionische Tenside enthalten. Aus anwendungstechnischer Sicht enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bevorzugt nichtionische und anionische Tenside. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Seifen, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9_i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2_i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2_i8-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Ci0-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und CK- Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2rAlkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9_n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2_i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumoder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Zusätzlich zu den zwei nichtionischen Tensiden und den optionalen weiteren Tensiden kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die
anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Parfümträger,
Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, weitere antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel,
Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mittel, Waschkraft- verstärkenden Polymer („Booster-Polymere") sowie UV-Absorber.
Besonders bevorzugte zusätzliche Inhaltsstoffe sind Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, weichmachenden Komponenten, UV-Absorber, sowie Mischungen daraus.
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sind vorzugsweise flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel.
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, nicht-wässrigen Lösungsmittel, die sauren Komponenten, wie beispielsweise die Alkylarylsulfonsäure, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, usw., die Fettalkoholethersulfate, falls jeweils vorhanden, sowie das erste und das zweite nichtionische Tensid zweckmäßigerweise vorgelegt werden.
Anschließend wird die Fettsäure, falls vorhanden, zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Dann werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise
portionsweise, hinzugefügt.
Ausführungsbeispiele:
In Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von drei Vergleichsrezepturen V1 bis V3 sowie die Zusammensetzungen von zwei erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln E1 und E2 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben):
Tabelle 1 : Zusammensetzung der Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln E1 , E2 und V1 bis V3
E1 E2 V1 V2 V3
C 2-i8-Fettalkohol mit 7 EO 3 3 6
Na-Laurylethersulfat (2 EO) 8 8 8 8 8 lineare Cio-13-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-Salz 6 6 6 6 6
Kokosfettsäureseife, Na-Salz 3 3 3 3 3
2-Ethylhexanol mit 3EO und 1 PO 3 6
C12-i4-Fettalkohol mit 2 EO 3 6
Polyacrylsäure/Maleinsäure-Copolymer 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Natriumborat 1 ,2 1 ,2 1 ,2 1 ,2 1 ,2
Na-Citrat 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
Natriumphosphonat 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Ethanol 2 2 2 2 2
Enzyme (Cellulase, Amylase & Protease) 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Parfüm 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Farbstoffe & Entschäumer 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
Verschiedene Fett-haltige Anschmutzungen mit einem Durchmesser von jeweils ca. 2 cm wurden auf 6 Stofflappen aus Polycotton 50%/50% aufgebracht.
Anschließend wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den verschmutzten Stofflappen beladen. Zusätzlich wurden 80 g des zu prüfenden Waschmittels (E1 , E2 oder V1 ) zudosiert und bei 20 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Remission spektralphotometrisch (Minolta CR200-1 ) bestimmt (siehe Tabelle 2). Die Bewertung der Fleckentfernung erfolgte über den dY-Wert (Y-Wert des mit E1 oder E2 behandelten Flecks minus Y-Wert des mit V1 behandelten Flecks).
Tabelle 2: Remission: dY-Wert
Fleck nach Fleck nach
Fleckart Behandlung mit E1 Behandlung mit E2
Hamburger Grease 1 ,4 1 ,9
Schweineschmalz (blau gefärbt) 4,2 5,3
Make Up Sans Soucis 6,2 15,1
Staub-Hautfett/Öl 6,1 15,0
Die Ergebnisse zeigen, dass durch Zugabe der ersten nichtionischen Tenside, Waschmitteln mit einer verbesserten Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen erhalten werden.
In einem weiteren Waschversuch wurde die Summe der Remissionseinheiten an 92 verschiedenen Flecken (58 Fett-haltige Flecken, 16 Bleiche-sensitive Flecken und 18 Enzym-sensitive Flecken) bestimmt. Dazu wurde wieder eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 526) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den entsprechend verschmutzten Stofflappen (beladen. Zusätzlich wurden 80 g des zu prüfenden Waschmittels (E1 , E2 oder V1 bis V3) zudosiert und bei 20 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Remission spektralphotometrisch (Minolta CR200-1 ) bestimmt (siehe oben). Es zeigte sich, dass die Summe der Remissionseinheiten bei Waschmittel E1 um 70 Einheiten und bei Waschmittel E2 um 35 Einheiten höher lag, als bei
Waschmittel V1. Allerdings zeigte sich auch, dass bei einem vollständigen Ersatz des zweiten nichtionischen Tensids durch eines der ersten nichtionischen Tenside, die Reinigungsleistung der Waschmittel deutlich sinkt. So liegt die Summe der Remissionseinheiten bei Waschmittel V2 um 1 15 Einheiten und bei Waschmittel V3 um 169 Einheiten niedriger als bei Waschmittel V1 .

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend
(a) 1 bis 60 Gew.-% eines ersten nichtionischen Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14
Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH2CH20- ist,
Figure imgf000012_0001
x = 1 , 2 oder 3 ist und
y = 0 oder 1 ist,
(b) 1 bis 60 Gew.-% eines zweiten nichtionischen Tensids der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18
Kohlenstoffatomen ist,
Figure imgf000012_0002
x = 5, 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist und
(c) optional, weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln.
2. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein verzweigter Kohlenwasserstoffrest und y = 1 ist.
3. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 , dass bei dem ersten
nichtionischen Tensid R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest und y = 0 ist.
4. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein in 2-Position verzweigter Kohlenwasserstoffrest ist.
5. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 , 2 oder 4,
dadurch gekennzeichnet, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein in 2-Position Ethyl verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 Kohlenstoffatomen, x = 3 und y = 1 ist.
6. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein unverzweigter
Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, x = 2 und y = 0 ist.
7. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass bei dem zweiten nichtionischen Tensid R ein unverzweigter
Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x = 7 oder 8 und y = 0 ist.
8. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischem Tensid im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 4 liegt.
9. Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren üblichen Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder
Vorbehandlungsmitteln ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anionischen Tensiden, kationischen Tensiden, zwitterionischen Tensiden, Gerüststoffen, Bleichmitteln,
Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH- Stellmitteln, Parfümzusammensetzungen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotopen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen
Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und
Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mitteln, UV-Absorber, Waschkraft-verstärkenden Polymeren („Booster-Polymere") und Mischungen daraus.
10. Verwendung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden.
11 . Verwendung einer Kombination aus erstem nichtionischen Tensid der Formel
R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH2CH20- ist,
Figure imgf000013_0001
x = 1 , 2 oder 3 ist und
y = 0 oder 1 ist und
einem zweiten nichtionischen Tensids der Formel R-0-[EO]x-[PO]y-OH
wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18
Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH2CH20- ist,
Figure imgf000014_0001
x = 5, 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist
in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen.
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