EP0497337A2 - Wässrige Suspensionen von Peroxicarbonsäuren - Google Patents

Wässrige Suspensionen von Peroxicarbonsäuren Download PDF

Info

Publication number
EP0497337A2
EP0497337A2 EP92101532A EP92101532A EP0497337A2 EP 0497337 A2 EP0497337 A2 EP 0497337A2 EP 92101532 A EP92101532 A EP 92101532A EP 92101532 A EP92101532 A EP 92101532A EP 0497337 A2 EP0497337 A2 EP 0497337A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
surfactants
weight
acid
ethylene oxide
surfactant mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP92101532A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0497337B1 (de
EP0497337A3 (en
Inventor
Gerd Dr. Reinhardt
Vera Fridrichs
Ulrike Rudolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0497337A2 publication Critical patent/EP0497337A2/de
Publication of EP0497337A3 publication Critical patent/EP0497337A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0497337B1 publication Critical patent/EP0497337B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to the production of storage-stable, aqueous suspensions of solid peroxycarboxylic acids and their use in oxidizing agents, bleaching agents and disinfectants.
  • inorganic persalts such as sodium perborate, mono- or tetrahydrate and activator systems based on tetraacetylethylene diamine (TAED)
  • TAED tetraacetylethylene diamine
  • organic peroxycarboxylic acids can only be used in powdered detergents and cleaning agents in the form of stabilized granules.
  • a prerequisite for commercial use are physically stable, flowable or pasty suspensions of organic peroxycarboxylic acids, which can be stored for a long time without any significant loss of active oxygen.
  • US Pat. No. 3,996,152 describes a bleaching agent which contains a suspension of a solid peroxycarboxylic acid in a liquid carrier material and a polymer-based thickener which does not contain starch.
  • preferred peracid is peroxiazelaic acid.
  • Starch-based thickeners are described in US Pat. No. 4,017,412, but these formulations tend to phase separations after prolonged storage and are therefore unusable.
  • Bleach suspensions based on colloidal Silicic acid, xanthan or agar polysaccharides are claimed in EP-A 283,791 and 283,792.
  • the peroxycarboxylic acid used is used in a desensitized form.
  • Dodecanediperoxy acid is suspended in an aqueous medium containing surfactants and electrolytes (sodium sulfate or nitrate) at pH values between 1 and 6.5. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are used as surface-active compounds.
  • EP 176.124 claims aqueous, flowable formulations consisting of peroxidicarboxylic acids and anionic surfactants, in particular alkylbenzenesulfonates.
  • anionic surfactants in particular alkylbenzenesulfonates.
  • mixtures of linear alkylbenzenesulfonate and ethoxylated fatty alcohols are preferred as surfactants.
  • the aqueous suspension consists of a diperoxy carboxylic acid, alkyl benzene sulfonate, magnesium sulfate and water.
  • alkanesulfonates are preferred as anionic surfactants in patent applications EP-A 334,405 and 337,516. They are used in combination with ethoxylated alcohols (EP-A 334.405) or fatty acids (EP-A 337.516).
  • the peroxycarboxylic acid used is diperoxidodecanedioic acid (DPDDA).
  • DPDDA diperoxidodecanedioic acid
  • the aim of the present invention was therefore the production of flowable or pasty, storage-stable peracid suspensions, in particular those based on imido and ureidoperoxycarboxylic acids.
  • the object was achieved in that the peracid is suspended in an electrolyte-free, aqueous mixture of two different types of nonionic surfactants.
  • such suspensions are not only physically and chemically stable over a longer period of time, it is particularly advantageous that the viscosity of the suspension is achieved by a suitable combination of the surfactants can be varied in a wide range.
  • both low-viscosity suspensions such as those used in multi-component washing machines, and pasty suspensions can be obtained, which are particularly suitable for targeted stain treatment by applying the paste to the fabric.
  • the invention relates to storage-stable aqueous suspensions of organic peracids, the 1 to 50 wt .-% of a surfactant mixture consisting of 1 to 4 parts by weight of a C8-C22 fatty alcohol, ethoxylated with 1 to 5 units of ethylene oxide, and 4 to 1 Parts by weight of a C8-C22 fatty alcohol, ethoxylated with 6 to 25 units of ethylene oxide, and optionally also contain other conventional components.
  • a surfactant mixture consisting of 1 to 4 parts by weight of a C8-C22 fatty alcohol, ethoxylated with 1 to 5 units of ethylene oxide, and 4 to 1 Parts by weight of a C8-C22 fatty alcohol, ethoxylated with 6 to 25 units of ethylene oxide, and optionally also contain other conventional components.
  • the essential components of the suspension according to the invention are therefore a peroxycarboxylic acid, a combination of two nonionic surfactants, and optionally further additional components. These are described in more detail below.
  • Peroxicarboxylic acids which can be used in the formulations according to the invention are all solid peroximono- or dicarboxylic acids which are virtually water-insoluble at pH 2-6.
  • An overview of such peroxycarboxylic acids is e.g. given in US 4,391,724.
  • Preferred peracids are those which are additionally stabilized in the molecule by a special heteroatom-containing group.
  • Such groups are e.g. Amido groups as in EP-A 170,386 and 290,292, sulfone groups as in EP-A 267,175 or 334,427, amino groups as described in EP-A 300,461, 316,809 and 340,754.
  • imidoperoxycarboxylic acids as described in EP-A 325 288, 325 289, 349,940 or in DE 38 23 172 and ureidoperoxycarboxylic acids as described in DE 40 16 980 are particularly preferred.
  • the concentration of the peroxycarboxylic acid in the formulation according to the invention is 0.5-30, preferably 3-20%.
  • the particle size of the peroxycarboxylic acid used can be between 0.5 and 1000 microns. Particle sizes of 0.5 - 15 microns are recommended for rapid dissolution in the wash liquor.
  • the surfactant system for the suspensions according to the invention consists of a combination of a low ethoxylated Fatty alcohol and a medium to highly ethorylated fatty alcohol.
  • the first surfactant contains 1-5, preferably 2-4 moles of ethylene oxide
  • the second surfactant 6 to 25 moles, preferably 6-12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
  • the fatty alcohol itself contains 8-22, preferably 12-18, carbon atoms.
  • the alcohols present in these surfactants can be of natural or petrochemical origin, branched or straight-chain.
  • Examples of low-ethoxylated alcohols are the commercial products Genapol UD-030, 050, Genapol C-050, Genapol O-020, 050, Genapol OA-040, Genapol OX-030, Genapol T-050 or Genapol X-030, 050.
  • Examples for Medium or highly ethoxylated alcohols are Genapol OA-070, 080, 089, Genapol OX-060, 080, 100, 109, 130, Genapol O-080, 100, 120, 150, Genapol C-080, 100, Genapol UD-079 , 080, 088, 110, Genapol T-080, 100, 110, 150, 180 or Genapol X-060, 080, 150.
  • Genapol is a registered trademark of HOECHST AG.
  • the fatty alcohol residues of the surfactants can be the same or different.
  • the mixing ratio of the two surfactants is of crucial importance for the viscosity behavior of the suspensions according to the invention. It can be varied in a wide range. Mixing ratios of the low to medium or. highly ethoxylated fatty alcohols from 1: 4 to 4: 1. Surfactant mixtures in which the surfactants are present in a ratio of 1: 2 to 2: 1 are particularly preferred.
  • the viscosity behavior of the suspensions according to the invention is also dependent on their Total surfactant content.
  • the content of the surfactants in the aqueous suspension is between 1 and 50%, preferably between 2 and 30%, but in particular between 3 and 25%.
  • the suspension according to the invention can contain complexing agents in order to complex these ions.
  • complexing agents are ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), isoserinediacetic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTMP), but especially diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • ETMP ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid
  • the concentration of these compounds can be between 10 ppm and 8%, preferably 0.1-5%. In special applications e.g. a high concentration (i.e. 3-5%) of these substances may be desirable when removing blood-contaminated soiling.
  • the compounds can be added in the form of the free acid, partially neutralized or in the form of the salts.
  • the formulations may also be necessary to add agents for adjusting the pH, since the formulations have optimal chemical stability in the acidic pH range, in particular between pH 2-6, preferably at pH 3-5.5.
  • All organic or inorganic acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid, Lactic acid, can be used for alkalizing inorganic bases or organic amines.
  • the formulation according to the invention can contain defoamers, optical brighteners, perfumes, dyes, antioxidants or hydrogen peroxide as further additives.
  • peroxycarboxylic acid residues according to the invention can be used in numerous fields of application, for example as a detergent additive for textile washing, as a detergent booster, in light duty liquids, in cleaning agents and disinfectants for hard surfaces, in all-purpose cleaners or acidic abresive cleaners.
  • red wine, tea and other bleachable stains are easily removed during the washing or cleaning process at 20-95 ° C.
  • the pourable or pumpable suspensions are suitable as bleaching components for use in modern multi-component washing machines.
  • the suspensions according to the invention can also be used as soaking agents or stain removers.
  • the highly viscous formulations which can be applied directly to soiling, are particularly suitable for this.
  • Pasty formulations can be marketed, for example, in tubes or in the form of sticks.
  • the suspensions are used in such concentrations that the active oxygen content of the wash liquor at the start of the washing process is 0.5-50ppm, preferably 3-30ppm active oxygen.
  • nonionic surfactants are melted and mixed intensively, warm water and any additives are added.
  • the mixture is allowed to cool with stirring, then the pH is adjusted to ⁇ 4 with H2SO4, only then is the peroxycarboxylic acid slowly stirred in and the mixture is homogenized. All figures in% by weight.
  • All formulations can be stored for more than 3 months without phase separation being observed.
  • the formulations are also stable in the temperature swing test (-8 ° C to + 40 ° C).
  • the active oxygen loss after 3 months of storage was max. 15%, determined by iodometric titration before and after storage.
  • the bleaching effectiveness of the bleaching agent suspensions according to the invention was checked in washing tests.
  • the washing tests were carried out in a washing machine (Miele W 723) at 40 ° C using water with a water hardness of 15 ° dH.
  • the main wash time was 30 minutes. 4 g / L of the formulation according to Example 4 were used. A separate detergent was not added.
  • Soiling served as red wine on cotton (EMPA, Switzerland), tea on cotton (WFK, Krefeld), tea on polyester / cotton (WFK, Krefeld) and coffee on cotton (WFK, Krefeld). Two of these test stains were sewn onto a cotton terry towel. Two of these towels were used together with 2 kg of ballast laundry per wash.
  • the washing results demonstrate the bleaching effectiveness of the formulation according to the invention. After a storage period of 3 months, only an insignificant drop in bleaching activity is observed.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Lagerstabile wäßrige Suspensionen von organischen Persäuren enthaltend 1 bis 50 Gew.-% einer Tensidmischung, bestehend aus 1 bis 4 Gew.-Teilen eines C8-C22-Fettalkohols, oxethyliert mit 1 bis 5 Einheiten Ethylenoxid, und 4 bis 1 Gew.-Teilen eines C8-C22-Fettalkohols, oxethyliert mit 6 bis 25 Einheiten Ethylenoxid, sowie gegebenenfalls zusätzlich weitere übliche Komponenten. Durch die Verwendung zweier unterschiedlicher Tenside ist es möglich, bei diesen Suspensionen sehr unterschiedliche Viskositätswerte einzustellen, von niedrig viskos bis zu pastösen Formulierungen.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung lagerstabiler, wäßriger Suspensionen von festen Peroxicarbonsäuren und ihre Verwendung in Oxidations-, Bleich- und Desinfektionsmitteln.
  • Neben anorganischen Persalzen wie Natriumperborat, Mono- oder Tetrahydrat und Aktivatorsystemen auf Basis von Tetraacetylethylendiamin (TAED) erlangen derzeit stabile organische Peroxicarbonsäuren zunehmend an Bedeutung als Bleichsysteme für die Wasch- und Reinigungsmittelindustrie.
  • Einsatzgebiete für solche Bleichsysteme sind pulverförmige Waschpulver, Fleckensalze oder Spezialreiniger wie Gardinen- oder Geschirrspülmittel, aber auch Gebißreiniger. Sie sind weiterhin ein wesentlicher Bestandteil von Baukastensystemen.
  • Wegen ungenügender Lagerstabilität können organische Peroxicarbonsäuren in pulverförmigen Wasch- und Reinigunsmitteln nur in Form stabilisierter Granulate eingesetzt werden. Bei leicht zersetzlichen Peroxicarbonsäuren ist zusätzlich die Einarbeitung von exothermic control agents notwendig, damit eine sichere Handhabbarkeit der Verbindungen gewährleistet wird. Da zur Granulierung in den meisten Fällen Peroxicarbonsäure-Pulver eingesetzt werden, entstehen darüberhinaus erhebliche Trocknungskosten.
  • Der Vorteil flüssiger gleich- und Reinigungssysteme ist demgegenüber ihre einfache Herstellung, bei der keine kostenintensive Verfahrens- oder Trockenschritte notwendig sind. Die Herstellung ist in einfachen Anlagen auszuführen und zudem sind Peroxicarbonsäuren in feuchtem Zustand meist gefahrloser zu handhaben als in trockenem Zustand.
  • Voraussetzung für einen kommerziellen Einsatz sind physikalisch stabile, fließfähige oder pastöse Suspensionen organischer Peroxicarbonsäuren, die ohne nennenswerten Verlust an Aktivsauerstoff längere Zeit problemlos lagerbar sind.
  • Zur Herstellung und Verwendung solcher Bleichmittelsuspensionen sind eine Reihe von Patentanmeldungen erschienen.
  • So wird in US 3,996,152 ein Bleichmittel beschrieben, das eine Suspension einer festen Peroxicarbonsäure in einem flüssigen Carriermaterial und einen nicht stärkehaltigen Verdicker auf Polymerbasis enthält. Bevorzugte Persäure ist in diesem Falle die Peroxiazelainsäure. Verdicker auf Stärkebasis werden in US 4,017,412 beschrieben, jedoch neigen diese Formulierung nach längeren Lagerzeiten zu Phasenseparationen und werden somit unbrauchbar. Bleichmittelsuspensionen auf der Basis von kolloidaler Kieselsäure, Xanthan- oder Agar-Polysacchariden werden in EP-A 283,791 und 283,792 beansprucht. Die verwendete Peroxicarbonsäure wird dabei in phlegmatisierter Form eingesetzt.
  • Gießbare Persäureformulierungen ohne Zusatz eines Verdickers sind in EP 160,342 beschrieben. Dabei wird Dodecandiperoxisäure in einen wäßrigen Medium, das Tenside und Elektrolyte (Natriumsulfat oder -nitrat) enthält, bei pH-Werten zwischen 1 und 6.5 suspendiert. Als oberflächenaktive Verbindungen werden Mischungen anionischer und nichtionischer Tenside verwendet.
  • In EP 176,124 werden wäßrige, fließfähige Formulierungen, bestehend aus Peroxidicarbonsäuren und anionischen Tensiden, insbesondere Alkylbenzolsulfonaten, beansprucht. In EP 201,958 werden Gemische aus linearem Alkylbenzolsulfonat und ethoxilierten Fettalkoholen als Tenside bevorzugt. In einer ähnlichen Anmeldung (EP 240,481) besteht die wäßrige Suspension aus einer Diperoxicarbonsäure, Alkylbenzolsulfonat, Magnesiumsulfat und Wasser.
  • Wegen ökologischer Bedenken gegenüber linearem Alkylbenzolsulfonat (Geschwindigkeit und Vollständigkeit der biologischen Abbaubarkeit) werden in den Patentanmeldungen EP-A 334,405 und 337,516 unbedenklichere Alkansulfonate als anionische Tenside bevorzugt. Sie werden in Kombination mit ethoxylierten Alkoholen (EP-A 334,405) oder Fettsäuren (EP-A 337,516) verwendet.
  • Suspensionen organischer Peroxicarbonsäuren in nichtionischen Tensiden mit HLB-Werten zwischen 6 und 11 werden in EP-A 386,566 beschrieben.
  • Von wenigen Ausnahmen abgesehen, ist die verwendete Peroxicarbonsäure die Diperoxidodecandisäure (DPDDA). Diese ist jedoch in nicht phlegmatisierter Form nur unter größten Sicherheitsmaßnahmen handhabbar.
  • Mit den Imidoperoxicarbonsäuren (EP-A 325,288; EP-A 349,940; DE 38 23 172) und den Ureidoperoxicarbonsäuren (DE 40 16 980) wurden Gruppen organischer Peroxicarbonsäuren entwickelt, die eine deutlich höhere Oxidations- und Bleichkraft als die bisher verwendete Dodecandipersäure aufweisen. Wirtschaftlich und anwendungstechnisch von besonderem Interesse sind hierbei Phthalimidoperoxicapronsäure (PAP) und Phenylureidoperoxicapronsäure.
  • Ziel der vorliegenden Erfindung war daher die Herstellung fließfähiger oder pastöser, lagerstabiler Persäuresuspensionen, insbesondere solchen auf Basis von Imido- und Ureidoperoxicarbonsäuren.
  • Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß die Persäure in einem elektrolytfreien, wäßrigen Gemisch aus zwei verschiedenartigen nichtionischen Tensiden suspendiert wird. Überraschenderweise sind solche Suspensionen nicht nur physikalisch und chemisch über einen längeren Zeitraum stabil, von Vorteil ist insbesondere, daS durch eine geeignete Kombination der Tenside die Viskosität der Suspension in einem weiten Bereich variert werden kann. Durch Variation des Mischungsverhältnisses der beiden Tenside kann man sowohl zu niedrig viskosen Suspensionen, wie sie z.B. in Mehrkomponentenwaschmaschinen verwendet werden, als auch zu pastösen Suspensionen gelangen, die sich vor allen Dingen für eine gezielte Fleckbehandlung durch Auftragen der Paste auf das Gewebe eignen. Dies bietet einen deutlichen Vorteil gegenüber den in EP-A 386,566 beschriebenen Suspensionen, wo ausschließlich solche oxethylierten Fettalkohole genommen werden, deren HLB-Wert zwischen 6 und 11 liegt. Bei diesen Suspensionen ist eine derartige Variation in der Viskosität, wie sie bei den erfindungsgemäßen Suspensionen möglich ist, nicht gegeben.
  • Gegenstand der Erfindung sind lagerstabile wäßrige Suspensionen von organischen Persäuren, die 1 bis 50 Gew.-% einer Tensidmischung, bestehend aus 1 bis 4 Gew.-Teilen eines C₈-C₂₂-Fettalkohols, oxethyliert mit 1 bis 5 Einheiten Ethylenoxid, und 4 bis 1 Gew.-Teilen eines C₈-C₂₂-Fettalkohols, oxethyliert mit 6 bis 25 Einheiten Ethylenoxid, sowie gegebenenfalls zusätzlich weitere übliche Komponenten enthalten.
  • Die wesentlichen Komponenten der erfindungsgemäßen Suspension sind daher eine Peroxicarbonsäure, eine Kombination zweier nichtionischer Tenside, sowie gegebenenfalls weitere zusätzliche Komponenten. Diese werden im Folgenden näher beschrieben.
    • Die Peroxicarbonsäure
  • Als Peroxicarbonsäuren können in den erfindungsgemäßen Formulierungen alle festen, bei pH 2-6 nahezu wasserunlöslichen Peroximono- oder -dicarbonsäuren eingesetzt werden. Eine Übersicht solcher Peroxicarbonsäuren ist z.B. in US 4,391,724 gegeben. Bevorzugt sind solche Persäuren, die durch eine spezielle, heteroatom-haltige Gruppe im Molekül zusätzlich stabilisiert sind. Solche Gruppen sind z.B. Amidogruppen wie in EP-A 170,386 und 290,292, Sulfongruppen wie in EP-A 267,175 oder 334,427, Aminogruppen, wie in EP-A 300,461, 316,809 und 340,754 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind aber Imidoperoxicarbonsäuren wie in EP-A 325 288, 325 289, 349,940 oder in DE 38 23 172 und Ureidoperoxicarbonsäuren wie in DE 40 16 980 beschrieben.
  • Die Konzentration der Peroxicarbonsäure in der erfindungsgemäßen Formulierung beträgt 0.5-30, vorzugsweise 3-20%. Die Teilchengröße der verwendeten Peroxicarbonsäure kann zwischen 0.5 und 1000 Mikrons betragen. Für eine schnelle Auflösung in der Waschflotte sind Teilchengrößen von 0.5 - 15 Mikrons empfehlenswert.
    • Das Tensidsystem
  • Das Tensidsystem für die erfindungsgemäßen Suspensionen besteht aus einer Kombination eines niederethoxylierten Fettalkohols und eines mittel- bis hochethorylierten Fettalkohols. Dies bedeutet, daß das erste Tensid 1-5, vorzugsweise 2-4 Mol Ethylenoxid, das zweite Tensid 6 bis 25 Mol, vorzugsweise 6-12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthält. Der Fettalkohol selbst enthält 8 - 22, vorzugsweise 12 - 18 C-Atome.
  • Die in diesen Tensiden vorliegenden Alkohole können natürlichen oder petrochemischen Ursprungs, verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele für niederethoxylierte Alkohole sind die Handelsprodukte Genapol UD-030, 050, Genapol C-050, Genapol O-020, 050, Genapol OA-040, Genapol OX-030, Genapol T-050 oder Genapol X-030, 050. Bespiele für mittel- oder hochethoxylierte Alkohole sind Genapol OA-070, 080, 089, Genapol OX-060, 080, 100, 109, 130, Genapol O-080, 100, 120, 150, Genapol C-080, 100, Genapol UD-079, 080, 088, 110, Genapol T-080, 100, 110, 150, 180 oder Genapol X-060, 080, 150. (Genapol ist ein eingetragenes Warenzeichen der HOECHST AG). Die Fettalkoholreste der Tenside können gleich oder verschieden sein.
  • Das Mischungsverhältnis beider Tenside ist von entscheidender Bedeutung für das Viskositätsverhalten der erfindungsgemäßen Suspensionen. Es kann in weiten Bereichen variiert werden. Bevorzugt werden Mischungsverhältnisse der nieder- zu mittel-bzw. hochethoxylierten Fettalkohole von 1:4 bis 4:1. Insbesondere bevorzugt werden Tensidmischungen, in denen die Tenside im Verhältnis von 1:2 bis 2:1 vorliegen. Das Viskositätsverhalten der erfindungsgemäßen Suspensionen ist aber auch abhängig von ihrem Gesamttensidgehalt. Der Gehalt der Tenside in der wäßrigen Suspension liegt zwischen 1 und 50%, vorzugsweise zwischen 2 und 30%, insbesondere aber zwischen 3 und 25%.
    • Zusätzliche Komponenten
  • Da Schwermetallionen die Zersetzung von Peroxiverbindungen katalysieren, kann die erfindungsgemäße Suspension Komplexiermittel enthalten, um diese Ionen zu komplexieren. Beispiele für solche Komplexiermittel sind Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Isoserindiessigsäure, Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDTMP), insbesondere aber Diethylentriaminpentamethylen-phosphonsäure. Die Konzentration dieser Verbindungen kann zwischen 10 ppm und 8%, vorzugsweise 0.1 - 5% betragen. In speziellen Anwendungen z.B. bei der Entfernung bluthaltiger Anschmutzungen kann eine hohe Konzentration (d.h. 3-5%) dieser Stoffe erwünscht sein. Die Verbindungen können in Form der freien Säure, teilneutalisiert oder in Form der Salze zugegeben werden.
  • Eine Zugabe von Mitteln zur Einstellung des pH-Wertes kann ebenfalls erforderlich sein, da die Formulierungen eine optimale chemische Stabilität im sauren pH-Bereich, insbesondere zwischen pH 2-6, vorzugsweise bei pH 3-5.5 aufweisen. Zur Ansäuerung der Suspension sind alle organischen oder anorganischen Säuren wie Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure, zur Alkalisierung anorganische Basen oder organische Amine verwendbar.
  • Als weitere Zusatzstoffe kann die erfindungsgemäße Formulierung Entschäumer, optische Aufheller, Parfümstoffe, Farbstoffe, Antioxidantien oder Wasserstoffperoxid enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Peroxicarbonsäure-Supensionen lassen sich in zahlreichen Anwendungsgebieten einsetzen, so z.B. als Waschmitteladditiv für die Textilwäsche, als Waschkraftverstärker, in Light Duty Liquids, in Reinigungs- und Desinfektionsmitteln für harte Oberflächen, in Allzweckreinigern oder sauren Abresivreinigern.
  • In Kombination mit einem flüssigen oder pulverförmigen Waschmittel werden Rotwein, Tee und andere bleichbare Anschmutzungen während des Wasch- bzw. Reinigungsprozesses bei 20-95°C problemlos entfernt. Insbesondere sind die gießbaren bzw. pumpfähigen Suspensionen als Bleichkomponente zum Einsatz in modernen Mehrkomponentenwaschmaschinen geeignet.
  • Die erfindungsgemäßen Suspensionen können weiterhin als Einweichmittel oder Fleckenentferner eingesetzt werden. Dazu eignen sich insbesondere die hochviskosen Formulierungen, die direkt auf Anschmutzungen aufgetragen werden können. Pastöse Formulierungen können z.B. in Tuben oder in Form von Sticks in den Handel gebracht werden.
  • Die Suspensionen werden in solchen Konzentrationen eingesetzt, daß der Aktivsauerstoffgehalt der Waschflotte zu Beginn des Waschprozesses 0.5-50ppm, vorzugsweise 3-30ppm Aktivsauerstoff beträgt.
    • Beispiele 1-7:
  • Herstellung von flüssigen Bleichmitteln auf Basis von Phthaloylaminoperoxicapronsäure (PAP).
  • Die nichtionischen Tenside werden aufgeschmolzen und intensiv miteinander gemischt, warmes Wasser und ggf. Zusatzstoffe werden hinzufügt. Unter Rühren läßt man abkühlen, anschließend wird der pH-Wert mit H₂SO₄ auf < 4 eingestellt, dann erst wird die Peroxicarbonsäure langsam eingerührt und die Mischung homogenisiert. Alle Angaben in Gew.%.
    Figure imgb0001
  • Alle Formulierung können mehr als 3 Monate gelagert werden, ohne daß eine Phasentrennung beobachtet wird. Die Formulierungen sind auch im Temperaturschaukeltest (-8°C bis +40°C) stabil. Der Aktivsauerstoffverlust betrug nach 3 monatiger Lagerung max. 15%, bestimmt durch jodometrische Titration vor und nach der Lagerung.
    • Beispiel 8:
  • Waschversuche mit einer Formulierung gemäß Beispiel 4.
  • Die Bleichwirksamkeit der erfindungsgemäßen Bleichmittelsuspensionen wurde in Waschversuchen überprüft.
  • Die Waschversuche wurden in einer Waschmaschine (Miele W 723) bei 40°C unter Verwendung von Wasser der Wasserhärte 15°dH durchgeführt. Die Hauptwaschzeit betrug 30 Minuten. Es wurden 4g/L der Formulierung gemäß Beispiel 4 eingesetzt. Auf den Zusatz eines separaten Waschmittels wurde verzichtet.
  • Als Anschmutzungen dienten Rotwein auf Baumwolle (EMPA, Schweiz), Tee auf Baumwolle (WFK, Krefeld), Tee auf Polyester/Baumwolle (WFK, Krefeld) und Kaffee auf Baumwolle (WFK, Krefeld). Je zwei dieser Testanschmutzungen wurden auf ein Baumwolle-Frotteehandtuch aufgenäht. Jeweils zwei dieser Handtücher wurden zusammen mit 2 kg Balastwäsche pro Waschgang eingesetzt.
  • Die Aufhellung der Testanschmutzungen wurden nach der Wäsche durch Remissionsmessungen bestimmt. Die Waschversuche wurden nach 3 monatiger Lagerung der Formulierung 4 wiederholt. Zum Vergleich wurde mit einer Formulierung gemäß Beispiel 4 gewaschen, die jedoch keine Peroxicarbonsäure enthielt.
    Waschversuche mit Formulierung 4 Remissionswerte gemessen bei 460 nm
    neu nach 3 Monaten ohne Peroxicarbonsäure
    Anschmutzung:
    BW-Rotwein 75,4 73,8 53,5
    BW-Kaffee 80,8 78,6 63,5
    BW-Tee 77,2 73,6 43,9
    PE-BW-Tee 86,7 84,2 48,8
  • Die Waschergebnisse belegen die Bleichwirksamkeit der erfindungsgemäßen Formulierung. Nach einer Lagerzeit von 3 Monaten wird nur ein unwesentlicher Abfall der Bleichaktivität beobachtet.

Claims (12)

  1. Verfahren zur Herstellung Von lagerstabilen wäßrigen Suspensionen von organischen Persäuren enthaltend 1 bis 50 Gew.-% einer Tensidmischung, bestehend aus 1 bis 4 Gew.-Teilen eines C₈-C₂₂-Fettalkohols, oxethyliert mit 1 bis 5 Einheiten Ethylenoxid, und 4 bis 1 Gew.-Teilen eines C₈-C₂₂-Fettalkohols, oxethyliert mit 6 bis 25 Einheiten Ethylenoxid, sowie gegebenenfalls zusätzlich werteren üblichen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Persäure in einem elektrolytfreien, wäßrigen Gemisch aus zwei verschiedenartigen nichtionischen Tensiden suspendiert wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß organische Persäuren verwendet werden, die ein Heteroatom im Molekül enthalten.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Persäure eine Imido- oder Ureidoperoxicarbonsäure ist.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Persäure bei einem pH ≺ 4 suspendiert wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Persäuren 3 bis 20 Gew.-% beträgt.
  6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside in der Tensidmischung sich von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen ableiten.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside in der Tensidmischung mit 2 bis 4 Einheiten Ethylenoxid oxethyliert sind.
  8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside in der Tensidmischung mit 6 bis 12 Einheiten Ethylenoxid oxethyliert sind.
  9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidmischung aus 1 bis 2 Gew.-Teilen des einen und 2 bis 1 Gew.-Teilen des anderen Tensids besteht.
  10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension 3 bis 25 Gew.-% der Tensidmischung enthält.
  11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension als zusätzliche Komponenten Komplexiermittel, Säure, Entschäumer, optische Aufheller, Parfümstoffe, Farbstoffe, Antioxidantien und/oder Wasserstoffperoxid enthalten.
  12. Verwendung der nach Anspruch 1 hergestellten Suspensionen in Wasch-, Reinigungs- und Bleichmittel.
EP92101532A 1991-02-01 1992-01-30 Wässrige Suspensionen von Peroxicarbonsäuren Expired - Lifetime EP0497337B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4102970 1991-02-01
DE4102970 1991-02-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0497337A2 true EP0497337A2 (de) 1992-08-05
EP0497337A3 EP0497337A3 (en) 1992-11-19
EP0497337B1 EP0497337B1 (de) 1997-06-04

Family

ID=6424134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP92101532A Expired - Lifetime EP0497337B1 (de) 1991-02-01 1992-01-30 Wässrige Suspensionen von Peroxicarbonsäuren

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5391324A (de)
EP (1) EP0497337B1 (de)
JP (1) JP3193756B2 (de)
KR (1) KR920016587A (de)
AR (1) AR244789A1 (de)
AU (1) AU642337B2 (de)
BR (1) BR9200330A (de)
CA (1) CA2060437A1 (de)
DE (1) DE59208558D1 (de)
HK (1) HK1007166A1 (de)
MX (1) MX9200450A (de)
NO (1) NO920418L (de)
TW (1) TW291496B (de)
ZA (1) ZA92702B (de)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0598170A1 (de) * 1992-11-16 1994-05-25 The Procter & Gamble Company Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen
WO1994011483A1 (en) * 1992-11-16 1994-05-26 The Procter & Gamble Company Cleaning and bleachng composition with amidoperoxyacid
EP0598973A1 (de) * 1992-11-26 1994-06-01 The Procter & Gamble Company Flüssige Mehrzweckreinigungszusammensetzung
EP0600847A1 (de) * 1992-11-26 1994-06-08 The Procter & Gamble Company Reinigungszusammensetzungen mit kombinierten hochhydrophilen und hochhydrophoben nichtionischen Tensiden
EP0687726A1 (de) * 1994-06-17 1995-12-20 The Procter & Gamble Company Bleichmittelzusammensetzungen
US5589448A (en) * 1993-02-17 1996-12-31 The Clorox Company High water liquid enzyme prewash composition
EP0826770A2 (de) * 1996-08-30 1998-03-04 Clariant GmbH Flüssige Bleichmittelsuspension
EP0598693B1 (de) * 1992-11-16 1998-12-23 The Procter & Gamble Company Stabile, nichtionische Tensidemulsionen, welche Viskositätskontrollmittel enthalten
WO2004053042A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mehrkomponenten-flüssigwaschmittel
EP1523474B2 (de) † 2002-07-12 2012-12-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Kristalline formen von imidoalkanpercarbonsäuren
WO2013107579A1 (de) * 2012-01-18 2013-07-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9425882D0 (en) * 1994-12-21 1995-02-22 Solvay Interox Ltd Thickened peracid compositions
GB9425881D0 (en) * 1994-12-21 1995-02-22 Solvay Interox Ltd Thickened peracid compositions
CA2228954A1 (en) * 1995-08-08 1997-02-20 Milupa Gmbh & Co. Kg Protein composition
US5879409A (en) * 1996-02-23 1999-03-09 The Procter & Gamble Company Bleach additive and bleaching compositions having glycine anhydride activators
CN100457880C (zh) * 1996-11-26 2009-02-04 宝洁公司 聚氧化烯表面活性剂
US6010729A (en) 1998-08-20 2000-01-04 Ecolab Inc. Treatment of animal carcasses
US6440921B1 (en) * 1998-11-10 2002-08-27 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
WO2000027967A1 (en) * 1998-11-10 2000-05-18 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
US6844305B1 (en) 1999-08-27 2005-01-18 The Proctor & Gamble Company Aqueous liquid detergent compositions comprising a polymeric stabilization system
US6537958B1 (en) * 1999-11-10 2003-03-25 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
JP2004508291A (ja) * 2000-04-28 2004-03-18 イーコラブ　インコーポレイティド 抗菌組成物
US7150884B1 (en) 2000-07-12 2006-12-19 Ecolab Inc. Composition for inhibition of microbial growth
DE10039031A1 (de) * 2000-08-10 2002-02-28 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmige Persäuren
US6479454B1 (en) 2000-10-05 2002-11-12 Ecolab Inc. Antimicrobial compositions and methods containing hydrogen peroxide and octyl amine oxide
US7316824B2 (en) * 2000-12-15 2008-01-08 Ecolab Inc. Method and composition for washing poultry during processing
US6514556B2 (en) * 2000-12-15 2003-02-04 Ecolab Inc. Method and composition for washing poultry during processing
US6964787B2 (en) * 2001-02-01 2005-11-15 Ecolab Inc. Method and system for reducing microbial burden on a food product
AU2002250386A1 (en) * 2001-03-22 2002-10-08 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Expansin protein and polynucleotides and methods of use
US6635286B2 (en) * 2001-06-29 2003-10-21 Ecolab Inc. Peroxy acid treatment to control pathogenic organisms on growing plants
US6627593B2 (en) 2001-07-13 2003-09-30 Ecolab Inc. High concentration monoester peroxy dicarboxylic acid compositions, use solutions, and methods employing them
US7060301B2 (en) 2001-07-13 2006-06-13 Ecolab Inc. In situ mono-or diester dicarboxylate compositions
US7448556B2 (en) 2002-08-16 2008-11-11 Henkel Kgaa Dispenser bottle for at least two active fluids
US7622606B2 (en) * 2003-01-17 2009-11-24 Ecolab Inc. Peroxycarboxylic acid compositions with reduced odor
US6973654B1 (en) * 2003-05-27 2005-12-06 Microsoft Corporation Systems and methods for the repartitioning of data
ITMI20040004A1 (it) * 2004-01-08 2004-04-08 Solvay Solexis Spa Foemulazione acquose di acidi inmidoalcampercarbonbossilici
US7887641B2 (en) * 2004-01-09 2011-02-15 Ecolab Usa Inc. Neutral or alkaline medium chain peroxycarboxylic acid compositions and methods employing them
US20050161636A1 (en) * 2004-01-09 2005-07-28 Ecolab Inc. Methods for washing and processing fruits, vegetables, and other produce with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US7507429B2 (en) 2004-01-09 2009-03-24 Ecolab Inc. Methods for washing carcasses, meat, or meat products with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US7771737B2 (en) * 2004-01-09 2010-08-10 Ecolab Inc. Medium chain peroxycarboxylic acid compositions
JP2007520479A (ja) * 2004-01-09 2007-07-26 イーコラブ インコーポレイティド 中鎖ペルオキシカルボン酸組成物
US8999175B2 (en) * 2004-01-09 2015-04-07 Ecolab Usa Inc. Methods for washing and processing fruits, vegetables, and other produce with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US7504123B2 (en) * 2004-01-09 2009-03-17 Ecolab Inc. Methods for washing poultry during processing with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US20060019852A1 (en) * 2004-07-16 2006-01-26 Conopco Inc., D/B/A Unilever Liquid bleaching composition
EP1616936A1 (de) * 2004-07-16 2006-01-18 Unilever N.V. Flüssige Waschmittelzusammensetzung
US7754670B2 (en) 2005-07-06 2010-07-13 Ecolab Inc. Surfactant peroxycarboxylic acid compositions
US7673781B2 (en) * 2005-08-31 2010-03-09 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Surgical stapling device with staple driver that supports multiple wire diameter staples
DE102005063108A1 (de) * 2005-12-30 2007-07-12 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Technik zur Herstellung eines Isolationsgrabens als eine Spannungsquelle für die Verformungsverfahrenstechnik
US8075857B2 (en) 2006-10-18 2011-12-13 Ecolab Usa Inc. Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid
US7547421B2 (en) * 2006-10-18 2009-06-16 Ecolab Inc. Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid
US8871807B2 (en) 2008-03-28 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids
US8809392B2 (en) 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
AU2015364492B2 (en) 2014-12-18 2018-08-09 Ecolab Usa Inc. Methods for forming peroxyformic acid and uses thereof
DK3233141T3 (da) 2014-12-18 2020-11-30 Ecolab Usa Inc Generering af permyresyre via polyvalent alkoholformiat
US10172351B2 (en) 2015-09-04 2019-01-08 Ecolab Usa Inc. Performic acid on-site generator and formulator
WO2017044806A1 (en) 2015-09-10 2017-03-16 Ecolab Usa Inc. Self indicating antimicrobial chemistry
JP7334174B2 (ja) 2018-02-14 2023-08-28 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 膜からバイオフィルムおよび胞子を低減するための組成物および方法
CA3103876C (en) 2018-06-15 2024-02-27 Ecolab Usa Inc. On site generated performic acid compositions for teat treatment
WO2021026410A1 (en) 2019-08-07 2021-02-11 Ecolab Usa Inc. Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2253825A1 (en) * 1973-12-10 1975-07-04 Henkel & Cie Gmbh Neutral to weakly acidic bath-yielding detergent - contg. tenside combination of ethoxylation products having different degrees of ethoxylation
US4648987A (en) * 1985-02-13 1987-03-10 The Clorox Company Thickened aqueous prewash composition
EP0325288A1 (de) * 1988-01-20 1989-07-26 AUSIMONT S.p.A. Imidoaromatische Percarbonsäure
EP0334404A2 (de) * 1988-03-25 1989-09-27 Unilever N.V. Wässrige Bleichmittelzusammensetzung
EP0337516A2 (de) * 1988-03-21 1989-10-18 Unilever N.V. Wässerige Bleichmittel
EP0378064A1 (de) * 1988-12-12 1990-07-18 Monsanto Company Giessbare Sulfon-Peroxycarbonsäurezusammensetzung
EP0386566A1 (de) * 1989-03-06 1990-09-12 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Bleichmittelsuspension
EP0442549A2 (de) * 1990-02-13 1991-08-21 Unilever N.V. Wässrige Bleichmittelzusammensetzung
DE4016980A1 (de) * 1990-05-25 1991-11-28 Hoechst Ag Ureidoperoxicarbonsaeuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP0468103A1 (de) * 1989-02-22 1992-01-29 The Procter & Gamble Company Stabilisierte, Bleichmittel enthaltende, flüssige Reinigungsmittel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4399049A (en) * 1981-04-08 1983-08-16 The Procter & Gamble Company Detergent additive compositions
US4655781A (en) * 1984-07-02 1987-04-07 The Clorox Company Stable bleaching compositions
DE3709348A1 (de) * 1987-03-21 1988-10-06 Degussa Peroxycarbonsaeure enthaltende waessrige bleichmittelsuspensionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
IT1215739B (it) * 1988-01-20 1990-02-22 Ausimont Spa Perossiacidi immido aromatici come agenti sbiancanti.
US4822510A (en) * 1988-03-25 1989-04-18 Lever Brothers Company Stably suspended 4,4'-sulfonylbisperoxybenzoic acid bleach in an aqueous liquid
DE3823172C2 (de) * 1988-07-08 1998-01-22 Hoechst Ag omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
GB8904415D0 (en) * 1989-02-27 1989-04-12 Unilever Plc Liquid detergent products
US5149463A (en) * 1989-04-21 1992-09-22 The Clorox Company Thickened acidic liquid composition with sulfonate fwa useful as a bleaching agent vehicle

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2253825A1 (en) * 1973-12-10 1975-07-04 Henkel & Cie Gmbh Neutral to weakly acidic bath-yielding detergent - contg. tenside combination of ethoxylation products having different degrees of ethoxylation
US4648987A (en) * 1985-02-13 1987-03-10 The Clorox Company Thickened aqueous prewash composition
EP0325288A1 (de) * 1988-01-20 1989-07-26 AUSIMONT S.p.A. Imidoaromatische Percarbonsäure
EP0337516A2 (de) * 1988-03-21 1989-10-18 Unilever N.V. Wässerige Bleichmittel
EP0334404A2 (de) * 1988-03-25 1989-09-27 Unilever N.V. Wässrige Bleichmittelzusammensetzung
EP0378064A1 (de) * 1988-12-12 1990-07-18 Monsanto Company Giessbare Sulfon-Peroxycarbonsäurezusammensetzung
EP0468103A1 (de) * 1989-02-22 1992-01-29 The Procter & Gamble Company Stabilisierte, Bleichmittel enthaltende, flüssige Reinigungsmittel
EP0386566A1 (de) * 1989-03-06 1990-09-12 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Bleichmittelsuspension
EP0442549A2 (de) * 1990-02-13 1991-08-21 Unilever N.V. Wässrige Bleichmittelzusammensetzung
DE4016980A1 (de) * 1990-05-25 1991-11-28 Hoechst Ag Ureidoperoxicarbonsaeuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0598693B1 (de) * 1992-11-16 1998-12-23 The Procter & Gamble Company Stabile, nichtionische Tensidemulsionen, welche Viskositätskontrollmittel enthalten
WO1994011483A1 (en) * 1992-11-16 1994-05-26 The Procter & Gamble Company Cleaning and bleachng composition with amidoperoxyacid
EP0598170A1 (de) * 1992-11-16 1994-05-25 The Procter & Gamble Company Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen
EP0598973A1 (de) * 1992-11-26 1994-06-01 The Procter & Gamble Company Flüssige Mehrzweckreinigungszusammensetzung
EP0600847A1 (de) * 1992-11-26 1994-06-08 The Procter & Gamble Company Reinigungszusammensetzungen mit kombinierten hochhydrophilen und hochhydrophoben nichtionischen Tensiden
EP0670876A4 (de) * 1992-11-26 1995-06-02 Procter & Gamble Flüssiges mehrzweckreinigungsmittel.
EP0670876A1 (de) * 1992-11-26 1995-09-13 The Procter & Gamble Company Flüssiges mehrzweckreinigungsmittel
TR28413A (tr) * 1992-11-26 1996-06-14 Procter & Gamble Birlikte yüksek ölcüde hidrofilik ve yüksek ölcüde hidrofobik noniyonik sürfaktanlara sahip olan temizleme bilesimleri.
US5589448A (en) * 1993-02-17 1996-12-31 The Clorox Company High water liquid enzyme prewash composition
EP0687726A1 (de) * 1994-06-17 1995-12-20 The Procter & Gamble Company Bleichmittelzusammensetzungen
EP0826770A3 (de) * 1996-08-30 1998-09-16 Clariant GmbH Flüssige Bleichmittelsuspension
EP0826770A2 (de) * 1996-08-30 1998-03-04 Clariant GmbH Flüssige Bleichmittelsuspension
EP1523474B2 (de) † 2002-07-12 2012-12-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Kristalline formen von imidoalkanpercarbonsäuren
WO2004053042A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Mehrkomponenten-flüssigwaschmittel
WO2013107579A1 (de) * 2012-01-18 2013-07-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch-, reinigungs- oder vorbehandlungsmittel mit erhöhter reinigungskraft

Also Published As

Publication number Publication date
AU642337B2 (en) 1993-10-14
CA2060437A1 (en) 1992-08-02
BR9200330A (pt) 1992-10-13
ZA92702B (en) 1992-10-28
EP0497337B1 (de) 1997-06-04
KR920016587A (ko) 1992-09-25
JP3193756B2 (ja) 2001-07-30
TW291496B (de) 1996-11-21
NO920418L (no) 1992-08-03
DE59208558D1 (de) 1997-07-10
HK1007166A1 (en) 1999-04-01
EP0497337A3 (en) 1992-11-19
US5391324A (en) 1995-02-21
MX9200450A (es) 1992-08-01
NO920418D0 (no) 1992-01-31
AR244789A1 (es) 1993-11-30
AU1060992A (en) 1992-08-06
JPH0625697A (ja) 1994-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0497337B1 (de) Wässrige Suspensionen von Peroxicarbonsäuren
DE3112854C2 (de)
DE69434227T3 (de) Durchsichtige, isotrope, wässrige Bleichmittelzusammensetzung
DE69122789T2 (de) Wässrige Bleichmittelzusammensetzung
DE69316842T2 (de) Stabile Zusammensetzungen, welche Persulfatsalze enthalten
DE3885956T2 (de) Zusammensetzung von Bleich-Aktivatoren.
EP0729503A1 (de) Aktivatoren für anorganische persauerstoffverbindungen
DE2422691A1 (de) Stabile bleichmittel
DE2652424A1 (de) Peroxysaeuren und ihre verwendung
DE69627505T2 (de) Wäschebleichmittelzusammensetzungen
CA1074960A (en) Bleaching composition
DE69722353T2 (de) Reinigungs-, Desinfektions- und Bleichmittelzusammensetzung
EP0283791B1 (de) Peroxycarbonsäure enthaltende wässrige Bleichmittelsuspensionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE68919729T2 (de) Wässrige Bleichmittelzusammensetzung.
DE69328900T2 (de) Verfahren zur Reinigung von Teppichen
DE69423613T2 (de) Bleichmittelzusammensetzungen
DE69808069T2 (de) Hypochlorithaltige bleichmittelzusammensetzungen und freisetzungssysteme dafür
DE69902094T2 (de) Chemische reinigungszusammensetzung
DE68928767T2 (de) Imido-percarbonsäuren
EP0158869B1 (de) Verwendung von Fettsäure/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukten in flüssigen tensidhaltigen Zusammensetzungen
DE2616350C3 (de)
DE1289815B (de) Stabile waessrige Bleichmittelloesung
DE3807921A1 (de) Aktivator fuer anorganische perverbindungen
DE69504515T2 (de) Bleichmittelzusammensetzungen
DE2214500A1 (de) Stabilisierung von Peroxyverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19930517

17Q First examination report despatched

Effective date: 19930910

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): BE DE FR GB IT NL

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE FR GB IT NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 59208558

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19970710

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19970806

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
BECA Be: change of holder's address

Free format text: 19991028 *CLARIANT G.M.B.H.:BRUENINGSTRASSE 50, 65929 FRANKFURT AM MAIN

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: CLARIANT GMBH

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20001229

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20010102

Year of fee payment: 10

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020930

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020801

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20030116

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040131

BERE Be: lapsed

Owner name: *CLARIANT G.M.B.H.

Effective date: 20040131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20050130

PGRI Patent reinstated in contracting state [announced from national office to epo]

Ref country code: IT

Effective date: 20091201

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20101124

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20101213

Year of fee payment: 20

Ref country code: IT

Payment date: 20101229

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 59208558

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 59208558

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20120129

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20120131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20120129