EP0826770A2 - Flüssige Bleichmittelsuspension - Google Patents

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EP0826770A2
EP0826770A2 EP97114695A EP97114695A EP0826770A2 EP 0826770 A2 EP0826770 A2 EP 0826770A2 EP 97114695 A EP97114695 A EP 97114695A EP 97114695 A EP97114695 A EP 97114695A EP 0826770 A2 EP0826770 A2 EP 0826770A2
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EP
European Patent Office
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anhydride
liquid bleach
acid
liquid
hydrogen peroxide
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EP0826770A3 (de
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Gerd Dr. Reinhardt
Vera Friderichs
Nicole Horneff
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
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Publication date
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Publication of EP0826770A3 publication Critical patent/EP0826770A3/de
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • bleaching power of persalts such as sodium perborates or Percarbonates can be significantly increased by adding a bleach activator can.
  • bleach activators are mostly reactive organic compounds with a O-acyl or N-acyl group in alkaline solution together with a source form the corresponding peroxycarboxylic acids for hydrogen peroxide. This already have a good bleaching effect at temperatures below 60 ° C.
  • bleach activators are tetraacetylethylenediamine (TAED), Benzoyloxybenzenesulfonate (BOBS), nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) and Tetraacetylglucoluril (TAGU).
  • Further activators are in GB-A-836 988, GB-A-907 356, EP-A-98 129 and EP-A-120 591. Nitriles and Anhydrides, both in cyclic and in open form, are potential Bleach activators.
  • aqueous suspensions of organic peracids are available liquid bleach described.
  • a suspension of a solid peroxycarboxylic acid in a liquid carrier material described the one contains non-starchy polymer-based thickeners.
  • Bleach suspensions based on colloidal silica, xanthan or agar polysaccharides are described in EP-A-283 791 and 283 792.
  • EP-A-334 405 and 337 516 organic peracids such as Dodecyldipercarboxylic acid in combination with alkanesulfonate as an anionic surfactant prefers.
  • organic peracids such as Dodecyldipercarboxylic acid in combination with alkanesulfonate as an anionic surfactant prefers.
  • ethoxylated alcohols EP-A-334 405
  • fatty acids EP-A-337 516) possible.
  • Suspensions of organic Peroxy carboxylic acids (DPDDA or phthalimidoperoxy carboxylic acid) in nonionic Surfactants with HLB values between 6.5 and 11 are described in EP-A-386 566 and EP-A-497 337.
  • alkyl substituted succinic acids in liquid Detergent formulations are known in principle (EP-A-212 723, EP-A-241 073 and WO 92 05 238). These liquid detergents do not contain hydrogen peroxide and the alkyl-substituted succinic acids only serve as builders there. So far, no storage-stable aqueous systems are known that contain an anhydride Contain hydrogen peroxide. Experience has shown that the anhydride should be very good hydrolyze quickly and therefore no activating effect on hydrogen peroxide exercise.
  • the surfactant preferably contains the lower content of Ethylene oxide 2-4 units of ethylene oxide and the more highly ethoxylated surfactant preferably 6-12 units of ethylene oxide.
  • the basis of these surfactants Alcohols can and can be of natural or petrochemical origin be branched or straight chain. Examples of lower oxyethylated alcohols are ®Genapol UD-030, 050, Genapol C-050, Genapol O-020, 050, Genapol OA-040, Genapol OX-030, Genapol T-050 or Genapol X-030, 050.
  • Example for medium or highly ethoxylated alcohols are Genapol OA-070, 080, 089, Genapol OX-060, 080, 100, 109, 130, Genapol O-080, 100, 120, 150, Genapol C-080, 100, Genapol UD-079, 080, 088, 110, Genapol T-080, 100, 110, 150, 180 or Genapol X-060, 080, 150.
  • the fatty alcohol residues can be the same or different.
  • the mixing ratio of both surfactants can be varied within a wide range.
  • Mixing ratios of low to medium or highly ethoxylated are preferred Fatty alcohols from 1: 4 to 4: 1 are particularly preferred Surfactant mixtures in which the surfactants are present in a ratio of 1: 2 to 2: 1.
  • an emulsifier is preferred should be stable to oxidation, for example mono-, di- or trialkyl phosphates or their unsaturated variants.
  • An example of this is stearyl mono / diphosphate.
  • the total content of surfactants in the bleach suspension is 1 to 50, preferably 2 to 30, in particular 3 to 25% by weight.
  • cyclic anhydrides which are almost water-insoluble at pH 2-6 and room temperature can be used as bleach activator in the formulations according to the invention.
  • Cyclic 5-ring anhydrides which are derived from maleic acid or succinic acid are particularly preferred.
  • Particularly preferred compounds are branched or straight-chain, optionally additionally substituted alkyl or alkenyl-substituted maleic or succinic anhydrides of the general formulas wherein RC 1 -C 22 alkyl, C 2 -C 22 alkenyl or phenyl.
  • the concentration of the bleach activator in the formulation according to the invention is 0.5-30, preferably 3-20% by weight.
  • the liquid bleaching agent suspensions according to the invention contain as an essential component hydrogen peroxide in concentrations between 1 and 30%, preferably 2-10%, calculated as 100% H 2 O 2 . It can be used in commercial form as a 10, 30, 35, 50 or 70% solution.
  • the formulations according to the invention can contain stabilizers or complexing agents in order to complex heavy metal ions. Examples of such complexing agents are ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), isoserinediacetic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (EDTMP), but especially diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid or substituted triazacyclononanes such as trimethyltriazacyclononane.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • ETMP ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid
  • the concentration of these compounds can be between 5 ppm and 8%, preferably 10 ppm - 5%. In special applications e.g. B. for the removal of blood stains, a high concentration (approx. 3 - 5%) of these substances may be desirable.
  • the compounds of this type can be added in the form of the free acid, partially neutralized or added as salts.
  • the bleaching agent suspensions according to the invention also contain Water in amounts up to 80% by weight.
  • pH adjusting agents may also be necessary be, since the formulations optimal chemical stability in acid pH range, in particular between pH 2-8, preferably at pH 3-6. All organic or inorganic acids are used to acidify the suspension such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid, Lactic acid, for alkalizing inorganic bases or organic amines usable.
  • the formulation according to the invention can contain, as further additives, defoamers, optical brighteners, perfumes, dyes, antioxidants or hydrogen peroxide contain.
  • the liquid bleaches according to the invention can be found in numerous Use application areas, such. B. as a detergent additive for Textile laundry, as a washing power amplifier, as a light duty liquid, as a cleaning and Disinfectant for hard surfaces, as an all-purpose cleaner or acid Abresive cleaner.
  • the bleach can also be used as a soak or stain remover will.
  • the highly viscous formulations are particularly suitable for this can be applied directly to soiling.
  • Pasty formulations can e.g. B. in tubes or in the form of sticks in the trade.
  • the bleach suspension is used in such concentrations that the Active oxygen content of the wash liquor at the start of the washing process 0.5 - 50 ppm, is preferably 3 to 30 ppm active oxygen.
  • the emulsifier (stearyl mono / diphosphate) was melted and the bleach activator (i-nonenoylsuccinic anhydride) was added.
  • the nonionic surfactants were melted and the mixture, water and complexing agent (®Dequest 2066) described above was added to this melt.
  • the formulation was allowed to cool with stirring, the pH was adjusted to 4 with sulfuric acid and then the H 2 O 2 was slowly stirred in and the mixture was homogenized.
  • the bleaching effect of the bleaching agent suspensions according to the invention was checked in washing tests.
  • the washing tests were carried out in a washing machine (Miele W 723) at 40 ° C. using water with a water hardness of 15 ° dH.
  • the bleaching formulation was spread on the test fabric and, after 15 minutes of exposure, was washed in the washing machine with 180 g ®Dash (Procter & Gamble, Italy).
  • the main wash time was 70 minutes.
  • a formulation according to Example 1 was used in which nonenoylsuccinic anhydride was replaced by acetyl triethyl citrate (ATEC).
  • acetyl triethyl citrate AEC
  • the washing results demonstrate the bleaching effectiveness of the inventive Wording. After a storage period of 3 months, only an insignificant one Decrease in bleaching activity observed.

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Abstract

Flüssige Bleichmittelsuspension bestehend im wesentlichen aus a) einer Mischung aus einem C8-C18-Fettalkohol, oxethyliert mit 1 bis 5 Einheiten Ethylenoxid, und einen C8-C18-Fettalkohol, oxethyliert mit 6 bis 25 Einheiten Ethylenoxid, b) einem cyclischen Anhydrid, c) einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxid und d) Wasser.

Description

Es ist bekannt, daß das Bleichvermögen von Persalzen wie Natriumperboraten oder Percarbonaten durch Zusatz eines Bleichaktivators erheblich gesteigert werden kann. Hierbei handelt es sich meist um reaktive organische Verbindungen mit einer O-Acyl- oder N-Acyl-Gruppe, die in alkalischer Lösung zusammen mit einer Quelle für Wasserstoffperoxid die entsprechenden Peroxicarbonsäuren bilden. Diese weisen schon bei Temperaturen unterhalb 60 °C eine gute Bleichwirkung auf. Beispiele für Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin (TAED), Benzoyloxybenzolsulfonat (BOBS), Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS) und Tetraacetylglucoluril (TAGU). Weitere Aktivatoren sind in GB-A-836 988, GB-A-907 356, EP-A-98 129 und EP-A-120 591 beschrieben. Auch Nitrile und Anhydride, sowohl in cyclischer als auch in offener Form sind potentielle Bleichaktivatoren.
Allen bisher beschriebenen Bleichaktivatoren ist gemeisam, daß sie nur in wasserfreier Umgebung lagerfähig sind, daß heißt sie sind nur zum Einsatz in pulverförmigen Formulierungen geeignet. Zur Verbesserung der Lagerstabilität werden sie meist in granulierter oder gecoateter Form eingesetzt. In wäßrigen Systemen sind sie normalerweise nicht stabil, da bereits während der Lagerung Hydrolyse oder Perhydrolyse eintritt.
Zur Umgehung des Problems der Stabilität wurden gießfähige Formulierungen vorgeschlagen, wie z. B. in EP-A-217 454 und EP-A-225 654 beschrieben sind. Dabei wird der Aktivator, meist TAED, in Kombinationen mit Perborat in einem wasserfreien Medium z. B. in Polyglykolethern suspendiert. Weitere Inhaltsstoffe wie Tenside oder ein Buildersystem auf Basis Phosphat oder Citrat können in diesen Formulierungen enthalten sein.
Weiterhin sind eine Reihe wäßriger Suspensionen organischer Persäuren als flüssige Bleichmittel beschrieben. So wird in US-3 996 152 eine Suspension einer festen Peroxicarbonsäure in einem flüssigen Carriermaterial beschrieben, die einen nicht stärkehaltigen Verdicker auf Polymerbasis enthält. Bleichmittelsuspensionen auf der Basis von kolloidaler Kieselsäure, Xanthan- oder Agarpolysacchariden werden in EP-A-283 791 und 283 792 beschrieben.
In EP-A-334 405 und 337 516 werden organische Persäuren wie Dodecyldipercarbonsäure in Kombination mit Alkansulfonat als anionischem Tensid bevorzugt. Zusätzlich ist die Verwendung ethoxylierter Alkohole (EP-A-334 405) oder Fettsäuren (EP-A-337 516) möglich. Suspensionen organischer Peroxicarbonsäuren (DPDDA oder Phthalimidoperoxicarbonsäure) in nichtionischen Tensiden mit HLB-Werten zwischen 6,5 und 11 werden in EP-A-386 566 und EP-A-497 337 beschrieben.
Es besteht weiter ein Bedarf an neuen lagerstabilen flüssigen Bleichmitteln. Der Vorteil solcher flüssigen Bleichmittel ist ihre einfachere Herstellung, weil keine kostenintensive Verfahrens- oder Trocknungsschritte notwendig sind sowie die einfache Handhabung und Dosierung. Vorteilhaft wäre die Verwendung einer Kombination aus Wasserstoffperoxid mit einem Aktivator, da dieser einfacher herstellbar und sicherer handhabbar ist als eine organische Persäure.
Voraussetzung für einen kommerziellen Einsatz solcher flüssiger Bleichmittel auf Basis von Wasserstoffperoxid ist, daß diese Bleichmittel physikalisch stabil sind und sich daher ohne nennenswerten Verlust an Aktivsauerstoff längere Zeit problemlos lagern lassen.
Flüssige Bleichmittel auf Basis von Wasserstoffperoxid sind bereits in EP-A-598 170, EP-A-629 690, EP-A-629 691, EP-A-626 693, EP-A-686 691, WO 93 12 067 und WO 94 11 483 beschrieben. Der dort verwendete Aktivator Acetyltriethylcitrat (ATEC) zeigt jedoch nur eine unzureichende Bleichwirkung. Aus diesem Aktivator bildet sich während des Waschprozesses Peressigsäure, deren Wirksamkeit gegenüber hydrophoben Anschmutzungen jedoch nur wenig ausgeprägt ist.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß cyclische Anhydride als Aktivator unter bestimmten Bedingungen in Gegenwart von Wasserstoffperoxid in flüssigen Bleichmittelformulierungen stabil sind und gegenüber dem Stand der Technik eine deutlich höhere Reaktivität gegenüber bleichbaren Anschmutzungen aufweisen. Außerdem sind diese Formulierungen deutlich weniger empfindlich gegenüber Härtebildnern des Wassers. Zudem erweisen sich die erfindungsgemäßen Formulierungen als reaktiver gegenüber hydrophoben Anschmutzungen wie Ketchup oder Gras.
Die Verwendung alkylsubstituierter Bersteinsäuren in flüssigen Waschmittelformulierungen ist im Prinzip bekannt (EP-A-212 723, EP-A-241 073 und WO 92 05 238). Diese flüssigen Waschmittel enthalten kein Wasserstoffperoxid und die alkylsubstituierten Bernsteinsäuren dienen dort ausschließlich als Builder. Bisher sind keine lagerstabilen wäßrigen Systeme bekannt, die ein Anhydrid neben Wasserstoffperoxid enthalten. Erfahrungsgemäß sollte dabei das Anhydrid sehr schnell hydrolysieren und somit kein aktivierende Wirkung auf Wasserstoffperoxid ausüben.
Gegenstand der Erfindung sind flüssige Bleichmittelsuspensionen bestehen im wesentlichen aus
  • a) einer Mischung aus einem C8-C18-Fettalkohol, oxethyliert mit 1 - 5 Einheiten Ethylenoxid, und einem C8-C18-Fettalkohol, oxethyliert mit 6 - 25 Einheiten Ethylenoxid,
  • b) einem cyclischen Anhydrid,
  • c) einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxid und
  • d) Wasser.
    • Es ist wesentlich für die erfindungsgemäße Bleichmittelsuspension, daß darin zwei verschiedene Tenside mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad enthalten sind wie zuvor definiert. Vorzugsweise enthält das Tensid mit dem niedrigeren Gehalt an Ethylenoxid 2 - 4 Einheiten Ethylenoxid und das höher oxethylierte Tensid vorzugsweise 6 - 12 Einheiten Ethylenoxid. Die diesen Tensiden zugrundeliegenden Alkohole können natürlichen oder petrochemischen Ursprungs sein und können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele für niederoxethylierte Alkohole sind ®Genapol UD-030, 050, Genapol C-050, Genapol O-020, 050, Genapol OA-040, Genapol OX-030, Genapol T-050 oder Genapol X-030, 050. Beispiel für mittel- oder hochethoxylierte Alkohole sind Genapol OA-070, 080, 089, Genapol OX-060, 080, 100, 109, 130, Genapol O-080, 100, 120, 150, Genapol C-080, 100, Genapol UD-079, 080, 088, 110, Genapol T-080, 100, 110, 150, 180 oder Genapol X-060, 080, 150. Die Fettalkoholreste können gleich oder verschieden sein.
    Das Mischungsverhältnis beider Tenside kann in weiten Bereichen variiert werden. Bevorzugt werden Mischungsverhältnisse nieder zu mittel bzw. hoch ethoxylierten Fettalkoholen von 1 : 4 bis 4 : 1. Insbesondere bevorzugt werden Tensidmischungen in denen die Tenside im Verhältnis von 1 : 2 bis 2 : 1 vorliegen.
    Zusätzlich empfiehlt sich der Einsatz eines Emulgators der vorzugsweise oxidationsstabil sein soll, beispielsweise Mono-, Di- oder Trialkylphosphate oder deren ungesättigte Varianten. Ein Beispiel hierfür ist Stearylmono/diphosphat.
    Der Gehalt der Tenside insgesamt in der Bleichmittelsuspension beträgt 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 30, insbesondere 3 bis 25 Gew.-%.
    Als Bleichaktivator können in den erfindungsgemäßen Formulierungen alle festen oder flüssigen, bei pH 2-6 und Raumtemperatur nahezu wasserunlöslichen cyclischen Anhydride Verwendung finden. Besonders bevorzugt sind cyclische 5-Ring Anhydride, die sich von der Maleinsäure oder Bernsteinsäure ableiten. Besonders bevorzugte Verbindungen sind verzweigte oder geradkettige, gegebenenfalls zusätzlich substituierte Alkyl- oder Alkenylsubstituierte Malein- oder Bernsteinsäureanhydride der allgemeinen Formeln
    Figure 00040001
    worin R C1-C22-Alkyl, C2-C22-Alkenyl oder Phenyl bedeutet.
    Diese Verbindungen können allein oder in Kombination mit einem weiteren Aktivator aus der genannten Klasse verwendet werden.
    Beispiele für die erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivatoren sind
  • Methylbersteinsäureanhydrid, Ethylbernsteinsäureanhydrid,
  • Propylbernsteinsäureanhydrid, Propenylbernsteinsäureanhydrid,
  • Butylbernsteinsäureanhydrid, Isobutylbernsteinsäureanhydrid,
  • Pentylbernsteinsäureanhydrid, Hexylbernsteinsäureanhydrid,
  • Heptylbernsteinsäureanhydrid, Octylbernsteinsäureanhydrid,
  • Octenylbernsteinsäureanhydrid, Nonylbernsteinsäureanhydrid,
  • Nonenylbernsteinsäureanhydrid, Isononenylbernsteinsäureanhydrid,
  • Decanylbernsteinsäureanhydrid, Decenylbernsteinsäureanhydrid,
  • Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Tetradecenylbernsteinsäureanhydrid,
  • Hexadecenylbernsteinsäureanhydrid, Octadecenylbernsteinsäureanhydrid,
  • Triacontionylbernsteinsäureanhydrid oder entsprechend substituierte Maleinsäureanhydride.
    • Die Konzentration des Bleichaktivators in der erfindungsgemäßen Formulierung beträgt 0,5 - 30, vorzugsweise 3 - 20 Gew.-%.
    Die erfindungsgemäßen flüssigen Bleichmittelsuspensionen enthalten als wesentliche Komponente Wasserstoffperoxid in Konzentrationen zwischen 1 und 30 %, vorzugsweise 2 - 10 %, berechnet als H2O2 100 %ig. Es kann in handelsüblicher Form als 10, 30, 35, 50 oder 70 %ige Lösung eingesetzt werden. Zur Erhöhung der Lagerstabilität können die erfindungsgemäßen Formulierungen Stabilisatoren oder Komplexiermittel enthalten um Schwermetallionen zu komplexieren. Beispiele für solche Komplexiermittel sind Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Isoserindiessigsäure, Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDTMP), insbesondere aber Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure oder substituierte Triazacyclononane wie Trimethyltriazacyclononan. Die Konzentration dieser Verbindungen kann zwischen 5 ppm und 8 %, vorzugsweise 10 ppm - 5 % betragen. In speziellen Anwendungen z. B. für die Entfernung bluthaltiger Anschmutzungen kann eine hohe Konzentration (ca. 3 - 5 %) dieser Stoffe erwünscht sein. Die Verbindungen dieser Art können in Form der freien Säure, teilneutralisiert oder als Salze zugegeben werden.
    Darüber hinaus enthalten die erfindungsgemäßen Bleichmittelsuspensionen noch Wasser in Mengen bis zu 80 Gew.-%.
    Eine Zugabe von Mitteln zur Einstellung des pH-Wertes kann ebenfalls erforderlich sein, da die Formulierungen eine optimale chemische Stabilität im sauren pH-Bereich, insbesondere zwischen pH 2 - 8, vorzugsweise bei pH 3 - 6 aufweisen. Zur Ansäuerung der Suspension sind alle organischen oder anorganischen Säuren wie Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure, zur Alkalisierung anorganische Basen oder organische Amine verwendbar.
    Als weitere Zusatzstoffe kann die erfindungsgemäße Formulierung Entschäumer, optische Aufheller, Parfümstoffe, Farbstoffe, Antioxidantien oder Wasserstoffperoxid enthalten.
    Die erfindungsgemäßen flüssigen Bleichmittel lassen sich in zahlreichen Anwendungsgebieten einsetzen, so z. B. als Waschmitteladditiv für die Textilwäsche, als Waschkraftverstärker, als Light Duty Liquid, als Reinigungs- und Desinfektionsmittel für harte Oberflächen, als Allzweckreiniger oder saurer Abresivreiniger.
    In Kombination mit einem flüssigen oder pulverförmigen Waschmittel werden Rotwein, Tee und andere bleichbare Anschmutzungen während des Wasch- bzw. Reinigungsprozesses bei 20 - 95 °C problemlos entfernt. Insbesondere sind diese flüssigen Suspensionen als Bleichkomponente zum Einsatz in modernen Mehrkomponentenwaschmaschinen geeignet, da sie gießbar oder pumpfähig sind.
    Das Bleichmittel kann weiterhin als Einweichmittel oder Fleckenentferner eingesetzt werden. Dazu eignen sich insbesondere die hochviskosen Formulierungen, die direkt auf Anschmutzungen aufgetragen werden können. Pastöse Formulierungen können z. B. in Tuben oder in Form von Sticks in den Handel gebracht werden.
    Die Bleichmittelsuspension wird in solchen Konzentrationen eingesetzt, daß der Aktivsauertoffgehalt der Waschflotte zu Beginn des Waschprozesses 0,5 - 50 ppm, vorzugsweise 3 - 30 ppm Aktivsauerstoff beträgt.
    Beispiele Beispiele 1 - 4
    Der Emulgator (Stearyl-mono/diphosphat) wurde aufgeschmolzen und der Bleichaktivator (i-Nonenoylbersteinsäureanhydrid) wurden hinzugegeben. Die nichtionogenen Tenside wurden aufgeschmolzen und zu dieser Schmelze wurde die zuvor beschriebenen Mischung, Wasser und Komplexbildner (®Dequest 2066) hinzugefügt. Unter Rühren ließ man die Formulierung abkühlen, der pH-Wert wurde mit Schwefelsäure auf 4 eingestellt und dann wurde langsam das H2O2 eingerührt und die Mischung homogenisiert.
    Beispiel 1 2 3 4
    C11-Oxoalkohol + 3 EO 10 10 5 10
    C14/C15-Oxoalkohol + 8 EO 10 10 5 5
    Komplexbildner 2 2 1 1
    Bleichaktivator 5 5 3 6
    Emulgator 3 1 1 3
    H2O2 (35 %ig) 15 15 10 15
    dest. Wasser ad 100
    alle Zahlen bedeuten Gew.-%;
    EO = Ethylenoxid
    Alle Formulierungen können mehr als 3 Monate gelagert werden, ohne daß eine Phasentrennung beobachtet wird. Die Formulierungen sind auch im Temperaturschaukeltest (- 8 °C bis + 40 °C) stabil. Der Aktivsauerstoffverlust betrug nach 3 monatiger Lagerung max. 15 %, bestimmt durch jodometrische Titration vor und nach der Lagerung.
    Beispiel 5 - 8
    Es wurde analog zu den Beispielen 1 - 4 gearbeitet, jedoch wurde Dodecenylbernsteinsäureanhydrid als Bleichaktivator eingesetzt.
    Beispiel 9
    Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, als Bleichaktivator wurde jedoch n-Octadecenylbersteinsäureanhydrid eingesetzt.
    Beispiel 10
    Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, als Bleichaktivator wurde jedoch Tetrapropylenbernsteinsäureanhydrid eingesetzt.
    Waschversuche mit einer Formulierung gemäß Beispiel 1
    Die Bleichwirkung der erfindungsgemäßen Bleichmittelsuspensionen wurde in Waschversuchen überprüft.
    Die Waschversuche wurden in einer Waschmachine (Miele W 723) bei 40 °C unter Verwendung von Wasser der Wasserhärte 15 ° dH durchgeführt. Die Bleichformulierung wurde auf das Testgewebe gestrichen und nach 15 Minuten Einwirkzeit mit 180 g ®Dash (Procter & Gamble, Italien) in der Waschmaschine gewaschen. Die Hauptwaschzeit betrug 70 Minuten. Als Vergleich wurde eine Formulierung gemäß Beispiel 1 verwendet, in der Nonenoylbernsteinsäureanhydrid durch Acetyltriethylcitrat (ATEC) ersetzt wurde. Zum Vergleich wurde eine Wäsche nur mit dem Waschmittel Dash gewaschen.
    Als Anschmutzungen dienten gebleichte Baumwolle und Rotwein auf Baumwolle (EMPA, Schweiz), Tee, Gras, Ketchup und Paprika auf Baumwolle (WFK, Krefeld). Je zwei dieser Testanschmutzungen wurden auf ein Baumwoll-Frotteehandtuch aufgenäht. Jeweils zwei dieser Handtücher wurden zusammen mit 2 kg Ballastwäsche pro Waschgang eingesetzt.
    Die Aufhellung der Testanschmutzungen wurde nach der Wäsche durch Remissionsmessungen bestimmt. Die gemessenen Werte sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
    Waschversuche mit Formulierung: 1 Vergleichsbeispiel Dash
    Anschmutzung:
    BW-gebleicht 97,6 97,5 95,4
    BW-Rotwein 87,4 87,0 85,3
    BW-Tee 69,9 67,2 64,0
    BW-Gras 74,2 73,4 69,5
    BW-Ketchup 91,5 90,0 89,5
    BW-Paprika 56,0 55,6 53,1
    Die Waschergebnisse belegen die Bleichwirksamkeit der erfindungsgemäßen Formulierungen. Nach einer Lagerzeit von 3 Monaten wird nur ein unwesentlicher Abfall der Bleichaktivität beobachtet.

    Claims (5)

    1. Flüssige Bleichmittelsuspension bestehend im wesentlichen aus
      a) einer Mischung aus einem C8-C18-Fettalkohol, oxethyliert mit 1 bis 5 Einheiten Ethylenoxid, und einen C8-C18-Fettalkohol, oxethyliert mit 6 bis 25 Einheiten Ethylenoxid,
      b) einem cyclischen Anhydrid,
      c) einer wäßrigen Lösung von Wasserstoffperoxid und
      d) Wasser.
    2. Flüssige Bleichmittelsuspension nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an oxethyliertem Fettalkohol a) 1 bis 50 Gew.-%, der Gehalt an cyclischem Anhydrid b) 0,5 bis 30 Gew.-%, der Gehalt an Wassestoffperoxid (100 %ig) 1 bis 30 Gew.-% und der Gehalt an Wasser bis zu 80 Gew.-% beträgt.
    3. Flüssige Bleichmittelsuspensionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das cyclische Anhydrid die Formel
      Figure 00100001
      hat, worin R C1-C22-Alkyl, C2-C22-Alkenyl oder Phenyl bedeutet.
    4. Flüssige Bleichmittelsuspensionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Suspension 2 bis 8 beträgt.
    5. Verwendung der flüssigen Bleichmittelsuspension als Komponente in Wasch- und Reinigungsmitteln.
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