DE3906768A1 - Peroxycarbonsaeuren und deren verwendung - Google Patents
Peroxycarbonsaeuren und deren verwendungInfo
- Publication number
- DE3906768A1 DE3906768A1 DE19893906768 DE3906768A DE3906768A1 DE 3906768 A1 DE3906768 A1 DE 3906768A1 DE 19893906768 DE19893906768 DE 19893906768 DE 3906768 A DE3906768 A DE 3906768A DE 3906768 A1 DE3906768 A1 DE 3906768A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- peracids
- bleaching
- acids
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
- C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
- C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
- C07D207/408—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms attached to ring carbon atoms
- C07D207/412—Acyclic radicals containing more than six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue heterocyclische Peroxycarbonsäuren
und deren Verwendung als Oxidations-, Bleich- und
Desinfektionsmittel. Peroxycarbonsäuren, die auch als Percarbonsäuren
oder einfacher als Persäuren bezeichnet werden, sind seit
langem als hochwirksame Oxidationsmittel bekannt und haben auf
Grund dieser Eigenschaft Anwendung beispielsweise in Bleich- oder
Desinfektionsmitteln gefunden. Das Oxidationsvermögen ist jedoch
bei den einzelnen Persäuren durchaus unterschiedlich stark ausgeprägt;
das gleiche gilt für andere Eigenschaften wie die Löslichkeit,
die Stabilität in Gegenwart von Schwermetallionen und alkalischen
Substanzen und die Neigung zu spontaner Selbstzersetzung
unter Druck und bei erhöhten Temperaturen. Dies ist auch der
Grund dafür, daß bis heute immer wieder versucht worden ist, neue
Percarbonsäuren zu finden, die für die einzelnen Zwecke besser
als die bereits bekannten geeignet sind. Aus der Vielzahl der
bisher vorgeschlagenen Persäuren seien nur die folgenden erwähnt:
Aliphatische alpha,omega-Diperoxycarbonsäuren (CA 635 620), substituierte
Perbenzoesäuren (DE 11 05 092), Diperphthalsäuren
(US 36 55 738), Alpha-Sulfoperoxyfettsäuren (GB 10 41 417) und
aliphatische Amidoperoxycarbonsäuren (EP 1 70 386). Trotz der
Vielzahl der bis heute bekannt gewordenen Persäuren ist es aber
noch nicht gelungen, für alle Anwendungszwecke die optimalen Verbindungen
zu finden. Es bestand daher nach wie vor die Aufgabe,
weitere Alternativen zu den bereits bekannten Peroxycarbonsäuren
aufzuzeigen.
Gegenstand der Erfindung sind Imidoperoxycarbonsäuren der allgemeinen
Formel I
in der n Werte zwischen 1 und 5 annehmen kann und X eine zweibindige
Gruppe darstellt, die die Formel zu einem fünfgliedrigen
Ring ergänzt und folgende Bedeutung haben kann: H₂C-CH₂, HC=CH,
o-C₆H₄, H₂C=C-CH₂ und H₃C-C=CH. Weitere Gegenstände der
Erfindung sind die Verwendung dieser Persäuren zur Oxidation,
Bleiche und Desinfektion, sowie Mittel, die diese Percarbonsäuren
enthalten.
Die neuen Peroxycarbonsäuren zeichnen sich durch leichte Herstellbarkeit
in guter Reinheit, durch hohes Oxidationsvermögen
und durch außergewöhnliche Lagerstabilität sowohl in reiner als
auch in phlegmatisierter Form aus. Auf Grund ihrer insgesamt sehr
günstigen Eigenschaften lassen sich die erfindungsgemäßen Persäuren
zu verschiedensten Zwecken, insbesondere als Oxidations-,
Desinfektions- und Bleichwirkstoffe einsetzen. Besonders bevorzugt
werden die aromatischen Vertreter der neuen Persäuren
(X = o-C₆H₄) und hier wiederum die niedrigen Homologen mit
n = 1 und 2.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Imidoperoxycarbonsäuren
erfolgt in der Regel aus den entsprechenden Carbonsäuren nach an
sich für Percarbonsäuren bekannten Verfahren durch Umsetzung mit
Wasserstoffperoxid in Gegenwart starker Säuren (D. Swern et al.
J. Am. Chem. Soc. 79, 1929 (1957)).
Die Peroxycarbonsäuren fallen
dabei in mehr oder weniger reiner Form an, wobei als wichtigster
Begleitstoff die zugrundeliegende Carbonsäure, die als Ausgangsmaterial
diente, anzusehen ist.
Der Gehalt an reiner Peroxycarbonsäure
kann über die Bestimmung des Aktivsauerstoffs auf
iodometrischem Wege oder durch potentiometrische Titration mit
Alkali erfolgen, wobei wegen der unterschiedlichen Dissoziationskonstanten
Carbonsäure und Peroxycarbonsäure nebeneinander bestimmt
werden. Für die technische Anwendung der neuen Persäuren
kann es zweckmäßig sein, sie bereits im Herstellungsschritt mit
anorganischen Salzen zu verschneiden.
Hierzu empfiehlt sich die
Herstellung gemäß der DE 29 30 546.
Selbstverständlich kann man
bei der Herstellung der Persäuren mit Wasserstoffperoxid auch von
Derivaten der zugrundeliegenden Carbonsäuren, wie etwa den Säurechloriden
oder reaktiven Estern oder Amiden ausgehen, doch sind
diese Verfahren für eine Herstellung im technischen Maßstab weniger
geeignet.
Zur Erhöhung der Stabilität kann es zweckmäßig sein, bereits während
des Herstellprozesses Schwermetallkomplexbildner in geringer
Menge, etwa zwischen 0,01 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Persäure
zuzusetzen. Geeignet sind alle für diesen Zweck bekannten
Komplexbildner, doch werden erfindungsgemäß Polyphosphonsäuren,
wie Hydroxyethandiphosphonsäure und Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure
und deren Salze bevorzugt. Selbstverständlich
können diese Stabilisatoren auch später noch den Persäuren oder
den Mitteln, die diese Persäuren enthalten, zugesetzt werden.
Die Verwendung der Imidoperoxycarbonsäuren erfolgt in der Regel
nicht in reiner Form, sondern im Gemisch mit Phlegmatisierungsmitteln,
um in jedem Falle eine sichere Handhabung zu gewährleisten.
Besonders gebräuchliche Phlegmatisierungsmittel sind
hydratbildende anorganische Salze wie Natrium- und Magnesiumsulfat;
daneben kommen andere bei höheren Temperaturen wasserabspaltende
Verbindungen, wie Borsäure, in Frage. Als weitere vorteilhafte
Gebrauchsform der neuen Persäuren sind Suspensionen in wäßrigen
Medien anzusehen, die flüssige bis pastenförmige Konsistenz
aufweisen können. Als Konsistenzgeber für derartige Suspensionen
kommen vor allem polymere Verdickungsmittel und Tenside in Frage.
Die phlegmatisierten Formen enthalten üblicherweise zwischen 1
und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 30 Gew.-% der erfindungsgemäßen
Persäuren.
Die eigentliche Anwendung der Persäuren findet meist in Lösungen
oder Suspensionen statt, die durch Zugabe einer geeigneten Menge
an Persäure in reiner oder phlegmatisierter Form auf die erforderliche
Konzentration eingestellt werden. Die Wirkung der Persäuren
enfaltet sich dann in diesen Lösungen oder Suspensionen
gegenüber geeigneten oxidierbaren Reaktionspartnern oder bei Anwendung
dieser Lösungen oder Suspensionen auf ungelöste Substrate,
wie bleichbare Textilien oder zu desinfizierende Flächen. Je
nach Verwendungszweck kann die Konzentration der Persäuren sehr
weit variiert werden. So können beim Einsatz als Oxidationsmittel
Konzentrationen zwischen etwa 1 und etwa 50 Gew.-% und mehr
zweckmäßig sein, während für bestimmte Bleich- und Desinfektionsanwendungen
Konzentrationen zwischen 50 und 2000 ppm ausreichen
können. Die Anwendung ist nicht an bestimmte Temperaturen gebunden,
doch werden im allgemeinen bei höheren Temperaturen auch
höhere Reaktionsgeschwindigkeiten erreicht. Für Bleich- und Desinfektionszwecke
ist es als vorteilhaft anzusehen, daß bereits
bei Raumtemperatur eine sehr gute Wirksamkeit zu erreichen ist.
In vielen Fällen werden die Peroxycarbonsäuren nicht als alleinige
Wirkstoffe eingesetzt, sondern vor allem auf dem Gebiet der
Desinfektion und der Bleiche zusammen mit anderen Wirkstoffen und
Hilfsstoffen verwendet. Dabei kann es zweckmäßig sein, die einzelnen
Wirkstoffe nicht getrennt zu dosieren, sondern sie zusammen
zu Mitteln zu konfektionieren, aus denen dann in einem
Schritt die entsprechenden Desinfektionsbäder oder Bleichflotten
hergestellt werden können. Dadurch werden Dosierfehler weitgehend
vermieden und der Anwender erzielt, da die Mittel die einzelnen
Komponenten in optimalen Konzentrationen enthalten, sicher das
beste Ergebnis. Selbstverständlich ist bei der Konfektionierung
der Peroxycarbonsäuren zu derartigen Mitteln darauf zu achten,
daß keine mit Persäuren unverträglichen Substanzen mit diesen in
Berührung kommen können.
Zur Verhinderung unerwünschter Wechselwirkungen
kann es dabei zweckmäßig sein, die Persäuren in umhüllter
oder granulierter Form, beispielsweise gemäß DE 35 15 712
oder DE 36 36 904 einzusetzen.
Für die bevorzugte Verwendung zur Bleiche von Textilien gleichzeitig
mit einem Textilwaschprozeß oder im zeitlichen Zusammenhang
damit werden die Persäuren meist direkt in ein Waschmittel
eingearbeitet oder dem Bleichbad in Form eines Bleichzusatzmittels
zugesetzt.
Hauptbestandteile bleichender Waschmittel sind, neben den erfindungsgemäßen
Persäuren, Gerüstsubstanzen (Builders) und Tenside.
Daneben können andere übliche Hilfsstoffe und Begleitstoffe, wie
Vergrauungsinhibitoren, Peroxidstabilisatoren, anorganische Perverbindungen,
Elektrolyte, optische Aufheller, Enzyme, Schaumregulatoren,
Parfümöle und avivierende Substanzen in diesen Mitteln
vorliegen, wenn dies zweckmäßig ist.
Typische Wasch- und Bleichmittel gemäß der Erfindung haben etwa
folgende Zusammensetzung:
0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, Tenside, wobei
anionische und nichtionische Tenside bevorzugt
werden,
0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, Gerüstsubstanzen aus der Gruppe der kondensierten Phosphate, Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Natriumaluminiumsilikate und deren Mischungen,
0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, Gerüstsubstanzen aus der Gruppe Salze von Aminocarbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure (NTA), Salze von Polyphosphonsäuren, Salze von polymeren Polycarbonsäuren und deren Mischungen,
0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, anorganische Perverbindungen, insbesondere Natriumperborate,
0,3 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, erfindungsgemäße Persäuren (gerechnet als Reinsubstanz), vorzugsweise in granulierter oder umhüllter Form,
ad 100 Gew.-% übliche Hilfs- und Begleitstoffe und Wasser.
0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, Gerüstsubstanzen aus der Gruppe der kondensierten Phosphate, Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Natriumaluminiumsilikate und deren Mischungen,
0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, Gerüstsubstanzen aus der Gruppe Salze von Aminocarbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure (NTA), Salze von Polyphosphonsäuren, Salze von polymeren Polycarbonsäuren und deren Mischungen,
0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, anorganische Perverbindungen, insbesondere Natriumperborate,
0,3 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, erfindungsgemäße Persäuren (gerechnet als Reinsubstanz), vorzugsweise in granulierter oder umhüllter Form,
ad 100 Gew.-% übliche Hilfs- und Begleitstoffe und Wasser.
Typische Bleichzusatzmittel gemäß der Erfindung haben etwa
folgende Zusammensetzung:
1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, erfindungsgemäße
Persäure,
5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%, anorganische hydratbildende Salze (wasserfrei gerechnet), Borsäure und deren Mischungen,
0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 1 Gew.-% Peroxidstabilisatoren,
ad 100 Gew.-% andere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe und Wasser.
5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%, anorganische hydratbildende Salze (wasserfrei gerechnet), Borsäure und deren Mischungen,
0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 1 Gew.-% Peroxidstabilisatoren,
ad 100 Gew.-% andere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe und Wasser.
Succinimidohexansäure (Beilsteins Handbuch der organischen
Chemie, Band 21, System-Nr. 3201, Hauptwerk, Seiten 369-
386 und Ergänzungswerke) wurde aus omega-Aminohexansäure
und Bernsteinsäureanhydrid analog den Angaben von J. C.
Sheehom, J. Amer. Chem. Soc. 73, 4376 (1951) hergestellt.
10 g dieser Säure wurden in 200 ml Dichlorethan suspendiert
und mit 7 g konzentrierter H₂SO₄ versetzt. Bei 35°C wurden
zu dieser Mischung langsam 2,9 g 70%iges Wasserstoffperoxid
getropft; dann wurde das Gemisch eine Stunde bei etwa
50°C belassen. Zur Aufarbeitung wurden die Phasen getrennt,
dann die organische Phase im Vakuum bei 30°C vom
Lösungsmittel befreit. Die Succinimidoperoxyhexansäure verblieb
in Form von 5,5 g einer Flüssigkeit mit einem Gehalt
von 76% (potentiometrisch) und wies in dieser Form einen
Aktivsauerstoffgehalt von
5,3% (iodometrisch) auf.
Maleinimidohexansäure (Beilstein Band 21, System-Nr. 3202,
Hauptwerk, Seiten 400-405) wurde aus omega-Aminohexansäure
und Maleinsäureanhydrid analog zu den Angaben von S.
K. Shebab et al., J. Chem. Soc. 1957, 4133, hergestellt.
10 g dieser Säure wurden zusammen mit 0,1 g Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure)-
hexanatriumsalz (=EDTMP, als
30%ige wäßrige Lösung) in 15 g konzentrierter H₂SO₄ aufgeschlämmt
und unter Kühlung mit einer Mischung aus 8,6 g
Wasserstoffperoxid (70%ig) und 8,7 g konzentrierter H₂SO₄
tropfenweise versetzt. Nach etwa 3 Stunden bei 25°C wurde
die Mischung mit 150 ml Eiswasser verrührt, dann die wäßrige
Phase vom wachsartigen Rückstand abdekantiert. Der
Rückstand wurde mit Eiswasser gewaschen und im Vakuum bei
30°C getrocknet. Die Ausbeute betrug 8 g Maleinimidoperoxyhexansäure
mit einem Aktivsauerstoffgehalt von 5%
(iodometrisch); der Aktivsubstanzgehalt betrug 71% (potentiometrisch).
Die gelbliche Substanz erstarrte bei Raumtemperatur.
Itaconimidohexansäure wurde aus omega-Aminohexansäure und
Itaconsäureanhydrid analog zu den Angaben von A. K. Bose,
Org. Synthesis, Coll. Vol. V, 973 (1973) hergestellt. Die
Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 25-28°C; die
Imidbanden im IR-Spektrum lagen bei 1715 und 1760 cm⁻¹;
die endständige Methylengruppe trat im NMR-Spektrum (DMSO,
δ-Skala) bei 5,65 (d) und 6,10 (d) ppm auf. 10 g dieser
Substanz wurden in 200 ml 1,2-Dichlorethan gelöst und mit
6,7 g konzentrierter H₂SO₄ versetzt. Bei 35°C wurden zu
diesem Gemisch 2,7 g 70%iges Wasserstoffperoxid getropft,
dann die Mischung für eine Stunde bei 50°C belassen.
Nach Trennung der Phasen wurde die organische Phase im Vakuum
bei 30°C eingeengt. Es verblieben Itaconimidoperoxyhexansäure
mit einem Persäuregehalt von 92% (potentiometrisch)
als gelbe Flüssigkeit, die bei Raumtemperatur
kristallisierte.
In 12 g konzentrierter Schwefelsäure wurden 10 g Phthalimidoessigsäure
(hergestellt nach A. K. Bose, Org. Synthesis,
Coll. Vol. V, 973 (1973)) aufgeschlämmt und unter Kühlung
mit einer Mischung aus 7,1 g Wasserstoffperoxid (70%ig)
und 7,5 g konz. H₂SO₄ versetzt. Nach 3 Stunden bei 25°C
wurde die Mischung mit 80 ml Eiswasser verrührt. Der ausfallende
Feststoff wurde abgesaugt, mit Eiswasser gewaschen
und im Vakuum getrocknet. Er bestand aus 10 g Phthalimidoperoxyessigsäure
mit einem Aktivsauerstoffgehalt von 7,1%
(iodometrisch entsprechend einem Gehalt an Aktivsubstanz
von 98%).
In 27 g konzentrierter H₂SO₄ wurden 15 g Phthalimidopropionsäure
(hergestellt nach A. K. Bose, Org. Synthesis Coll.
Vol. V, 973 (1973)) und 0,15 g EDTMP suspendiert und unter
Kühlung mit einer Mischung aus 7,5 g konzentrierter H₂SO₄
und 10 g Wasserstoffperoxid (70%ig) tropfenweise versetzt.
Die Mischung wurde 3 Stunden bei etwa 25°C belassen und
dann mit 100 ml Eiswasser verrührt. Der ausgeschiedene
Festkörper wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im
Vakuum bei 30°C getrocknet. Die Ausbeute betrug 13 g
Phthalimidoperoxypropionsäure mit einem Aktivsubstanzgehalt
von 99% (potentiometrisch).
In 30 g konzentrierter Schwefelsäure wurden unter Erwärmen
auf 60°C 15 g Phthalimidobuttersäure (hergestellt nach M.
Erne et al., Helv. Chim. Acta 34, 143 (1951)), und 0,15 g
EDTMP gelöst. Nach dem Abkühlen der Lösung wurde unter Eiskühlung
eine Mischung aus 9,4 g Wasserstoffperoxid
(70%ig) und 8,6 g konzentrierter H₂SO₄ zugetropft. Das
Gemisch wurde 3 Stunden bei Raumtemperatur belassen und
dann mit 100 ml Eiswasser verrührt. Der Niederschlag wurde
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 25°C im Vakuum getrocknet.
Die Ausbeute betrug 13 g Phthalimidoperoxybuttersäure
mit einem Persäuregehalt von 79% (potentiometrisch).
Phthalimidoperessigsäure gemäß Beispiel 4 wurde einmal in unveränderter
Form (98,5% Aktivsubstanzgehalt lt. potentiometrischer
Titration) und einmal in mit Na₂SO₄ verschnittener
Form (30 Gew.-% Aktivsubstanzgehalt) in verschlossenen Polyethylenflaschen
bei Raumtemperatur gelagert. Der Gehalt an
Persäure wurde nach verschiedenen Lagerzeiten erneut potentiometrisch
bestimmt. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse:
Aus den Werten wird die außerordentlich hohe Stabilität der
erfindungsgemäßen Persäuren deutlich.
Die Prüfung erfolgte im Launderometer, Typ Atlas Standard,
unter Verwendung eines phosphathaltigen Waschmittels bei
folgenden Bedingungen:
Flottenvolumen: 250 ml
Gewebe: 6,3 g Füllgewebe (weiße Baumwolle), 2,1 g Testgewebe
Wasserhärte: 17° d. H.
Dosierung: 7,16 g Waschmittel pro Liter
Temperatur: 30 oder 60°C
Waschzeit: 30 Minuten einschließlich Aufheizzeit (3°C/min)
Spülen: 3×30 sec.
Gewebe: 6,3 g Füllgewebe (weiße Baumwolle), 2,1 g Testgewebe
Wasserhärte: 17° d. H.
Dosierung: 7,16 g Waschmittel pro Liter
Temperatur: 30 oder 60°C
Waschzeit: 30 Minuten einschließlich Aufheizzeit (3°C/min)
Spülen: 3×30 sec.
Die verwendeten Waschmittel hatten folgende Zusammensetzung
(in Gewichtsprozent):
Seife (C₁₂-C₁₈) | |
1,5 | |
Dodecylbenzolsulfonat | 9,0 |
Fettalkoholethoxylat (C₁₂-C₁₈+10 EO) | 3,5 |
Natriumtriphosphat | 20,0 |
Natriumsilikat (3,2) | 5,0 |
Zeolith NaA | 15,0 |
EDTMP | 0,3 |
Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer (60 : 40) | 1,5 |
Bleichmischung a, b oder c | 20,0 |
Aufheller, Parfüm, Enzym, Carboxymethylcellulose, Na₂SO₄ und Wasser | ad 100 |
Die in den 3 Waschmitteln enthaltenen Bleichmischungen bestanden
aus (bezogen auf 100 g Waschmittel)
a: 20,0 g Na₂SO₄
b: 6,0 g Phthalimidoperessigsäure gemäß Beispiel 4, 14,0 g Na₂SO₄
c: 7,2 g N-Lauroylaminoperessigsäure (gemäß EP 1 70 386, Beispiel IV, Aktivsauerstoffgehalt 5,8%), 12,8 g Na₂SO₄
b: 6,0 g Phthalimidoperessigsäure gemäß Beispiel 4, 14,0 g Na₂SO₄
c: 7,2 g N-Lauroylaminoperessigsäure (gemäß EP 1 70 386, Beispiel IV, Aktivsauerstoffgehalt 5,8%), 12,8 g Na₂SO₄
Die Auswertung der Versuche wurde durch Remissionsmessung an
den getrockneten Geweben vorgenommen. Die Ergebnisse, die in
Tabelle 2 zusammengefaßt sind, stellen die Remissionswerte in
% dar, bezogen auf BaSO₄ = 100, die bei einer Wellenlänge von
460 nm gemessen wurden. Höhere Werte zeigen helleres Gewebe
an.
Aus den Remissionswerten wird die ausgezeichnete Bleichwirksamkeit
der neuen Persäuren im Vergleich mit denen des Standes der Technik
deutlich.
Claims (7)
1. Imidoperoxycarbonsäure der Formel
in der X eine zweibindige Gruppe darstellt, die zu einem fünfgliedrigen
Ring führt und ausgewählt ist aus den Gruppen
CH₂-CH₂, CH=CH, CH₃-C=CH, CH₂=C-CH₂ und o-C₆H₄,
und in der n eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.
2. Imidoperoxycarbonsäure gemäß Anspruch 1, bei der X die Bedeutung
o-C₆H₄ hat.
3. Imidoperoxycarbonsäure gemäß Anspruch 2, bei der n den Wert 1
oder 2 hat.
4. Verwendung der Imidoperoxycarbonsäure nach einem der Ansprüche
1 bis 3 zu Oxidations-, Desinfektions- oder Bleichzwecken.
5. Verwendung nach Anspruch 4 in einem Wasch- und Bleichbad für
Textilien.
6. Oxidations-, Bleich- oder Desinfektionsmittel, enthaltend eine
Imidoperoxycarbonsäure gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
7. Verfahren zur Herstellung der Imidoperoxycarbonsäure gemäß
einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
zugrunde liegende Imidocarbonsäure mit Wasserstoffperoxid in
Gegenwart einer starken Säure umgesetzt wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893906768 DE3906768A1 (de) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | Peroxycarbonsaeuren und deren verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19893906768 DE3906768A1 (de) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | Peroxycarbonsaeuren und deren verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3906768A1 true DE3906768A1 (de) | 1990-09-06 |
Family
ID=6375419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19893906768 Withdrawn DE3906768A1 (de) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | Peroxycarbonsaeuren und deren verwendung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3906768A1 (de) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0366041A2 (de) * | 1988-10-24 | 1990-05-02 | AUSIMONT S.r.l. | Imido-percarbonsäuren |
EP0442549A2 (de) * | 1990-02-13 | 1991-08-21 | Unilever N.V. | Wässrige Bleichmittelzusammensetzung |
EP0490409A1 (de) * | 1990-12-13 | 1992-06-17 | AUSIMONT S.p.A. | Verfahren zur Herstellung einer Aryl-imidoperalkansäur |
EP0508623A2 (de) * | 1991-03-21 | 1992-10-14 | Unilever Plc | Persäuren |
WO1994020600A1 (en) * | 1993-03-05 | 1994-09-15 | Unilever N.V. | Bleaching agents |
US5415796A (en) * | 1990-11-02 | 1995-05-16 | The Clorox Company | Liquid nonaqueous detergent with stable, solubilized peracid |
US5985815A (en) * | 1993-11-25 | 1999-11-16 | Warwick International Group Limited | Bleach activators |
WO2000027982A2 (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-18 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
US6537958B1 (en) | 1999-11-10 | 2003-03-25 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
WO2004106313A1 (fr) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Solvay | Procede pour la fabrication d'un compose organique comprenant au moins un groupement fonctionnel oxygene |
WO2006000344A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Herstellung teilchenförmiger peroxycarbonsäurezusammensetzungen |
WO2012076345A1 (en) * | 2010-12-06 | 2012-06-14 | L'oreal | Cosmetic composition comprising an imidoperoxycarboxylic acid, an imidocarboxylic acid and copolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid |
-
1989
- 1989-03-03 DE DE19893906768 patent/DE3906768A1/de not_active Withdrawn
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0366041A3 (de) * | 1988-10-24 | 1991-10-23 | AUSIMONT S.r.l. | Imido-percarbonsäuren |
EP0366041A2 (de) * | 1988-10-24 | 1990-05-02 | AUSIMONT S.r.l. | Imido-percarbonsäuren |
EP0442549A2 (de) * | 1990-02-13 | 1991-08-21 | Unilever N.V. | Wässrige Bleichmittelzusammensetzung |
EP0442549A3 (en) * | 1990-02-13 | 1992-01-08 | Unilever Nv | Aqueous liquid bleach composition |
US5415796A (en) * | 1990-11-02 | 1995-05-16 | The Clorox Company | Liquid nonaqueous detergent with stable, solubilized peracid |
EP0490409A1 (de) * | 1990-12-13 | 1992-06-17 | AUSIMONT S.p.A. | Verfahren zur Herstellung einer Aryl-imidoperalkansäur |
EP0508623A2 (de) * | 1991-03-21 | 1992-10-14 | Unilever Plc | Persäuren |
EP0508623A3 (de) * | 1991-03-21 | 1992-11-25 | Unilever Plc | Persäuren |
US5241077A (en) * | 1991-03-21 | 1993-08-31 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Peroxyacids |
WO1994020600A1 (en) * | 1993-03-05 | 1994-09-15 | Unilever N.V. | Bleaching agents |
US5985815A (en) * | 1993-11-25 | 1999-11-16 | Warwick International Group Limited | Bleach activators |
WO2000027982A2 (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-18 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
WO2000027965A1 (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-18 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
WO2000027982A3 (en) * | 1998-11-10 | 2000-08-31 | Procter & Gamble | Bleaching compositions |
US6537958B1 (en) | 1999-11-10 | 2003-03-25 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
WO2004106313A1 (fr) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Solvay | Procede pour la fabrication d'un compose organique comprenant au moins un groupement fonctionnel oxygene |
FR2855824A1 (fr) * | 2003-06-03 | 2004-12-10 | Solvay | Procede pour la fabrication d'un compose organique comprenant au moins un groupement fonctionnel oxygene |
WO2006000344A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Herstellung teilchenförmiger peroxycarbonsäurezusammensetzungen |
WO2012076345A1 (en) * | 2010-12-06 | 2012-06-14 | L'oreal | Cosmetic composition comprising an imidoperoxycarboxylic acid, an imidocarboxylic acid and copolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3823172C2 (de) | omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE4338922A1 (de) | Aktivatoren für anorganische Persauerstoffverbindungen | |
DE69014865T2 (de) | Peroxycarbonsäure. | |
DE3012922A1 (de) | Bleich- und reinigungsmittel | |
DE2437167A1 (de) | Tetrahydrofuranpolycarbonsaeuren und diese enthaltende detergenzusammensetzungen | |
DE3906768A1 (de) | Peroxycarbonsaeuren und deren verwendung | |
DE68916847T2 (de) | Monopersulfate von Amino-(poly)percarbonsäuren. | |
EP0075751B1 (de) | Triazolidin-3,5-dione als Aktivatoren für Perverbindungen | |
EP0373546B1 (de) | Verwendung von triacylierten Ethanolaminen als flüssige, wassermischbare Peroxidaktivatoren | |
EP0528900B1 (de) | Aktivatoren für anorganische perverbindungen | |
EP0366041A2 (de) | Imido-percarbonsäuren | |
EP0485927A1 (de) | Sulfimidoperoxicarbonsäuren | |
EP0332050A1 (de) | Aktivatoren für anorganische Perverbindungen | |
DE68921051T2 (de) | Pyridin-3-percarboxylsäure monopersulfat. | |
EP0116887A2 (de) | Organische Cyanamidverbindungen als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen | |
EP0698661A2 (de) | Aktivatoren für anorganische Peroxoverbindungen und sie enthaltende Mittel | |
EP0488090B1 (de) | Stabile feste Acetylperoxyborat-Verbindungen | |
EP2603485B1 (de) | Verfahren zur herstellung von acyloxybenzoesäuren | |
DE3740899C2 (de) | ||
EP0826770A2 (de) | Flüssige Bleichmittelsuspension | |
DE3539036A1 (de) | In 2-stellung substituierte diperoxyglutarsaeuren, ein verfahren zur herstellung und ihre verwendung | |
EP0724585B1 (de) | Hydantoinderivate und deren verwendung als bleichaktivator | |
DE4231465A1 (de) | Aktivatoren für anorganische Perverbindungen | |
AT387401B (de) | Bleich- und reinigungsmittel | |
EP0826771A2 (de) | Flüssige Bleichmittelsuspension |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |