EP0332050A1 - Aktivatoren für anorganische Perverbindungen - Google Patents

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Publication number
EP0332050A1
EP0332050A1 EP89103637A EP89103637A EP0332050A1 EP 0332050 A1 EP0332050 A1 EP 0332050A1 EP 89103637 A EP89103637 A EP 89103637A EP 89103637 A EP89103637 A EP 89103637A EP 0332050 A1 EP0332050 A1 EP 0332050A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
activator
propyl
methyl
per
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP89103637A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Dr. Merz
Beatrix Dr. Kottwitz
Jörg Poethkow
Rudolf Dr. Lehmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0332050A1 publication Critical patent/EP0332050A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392—Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames

Definitions

  • Inorganic per-compounds especially hydrogen peroxide and solid per-compounds, which dissolve in water to release hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes.
  • the oxidizing effect of these substances in dilute solutions depends strongly on the temperature; For example, with H2O2 or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C. At lower temperatures, the oxidation effect of the inorganic per compounds can be improved by adding so-called activators, for which numerous proposals have become known in the literature.
  • carboxylic anhydrides have been proposed for this purpose (DE 893 049) and used in bleaching agents (DE 19 12 579). By adding these substances, the bleaching effect of aqueous peroxide liquors can be increased to such an extent that already at 60 ° C almost the same effects occur as with the peroxide liquor alone at 95 ° C.
  • the present invention also aims to improve the oxidation and bleaching effect of inorganic per-compound at low temperatures below 80 ° C., in particular in the temperature range from approximately 15 to 45 ° C.
  • isatoic anhydride and its derivatives can be used as activators wherever a particular increase in the oxidation activity of inorganic per-compounds is important at low temperatures, for. B. in the bleaching of textiles, hair or hard surfaces, in the oxidation of organic or inorganic intermediates and in disinfection. Most of these activators far outperform the best carbonic anhydride activators known to date.
  • the use according to the invention is to create conditions under which hydrogen peroxide and isatoic anhydride or its derivatives can react with one another with the aim of obtaining secondary products which have a stronger oxidizing action.
  • Such conditions exist in particular when the two reactants meet in an aqueous alkaline solution.
  • the conditions can be varied widely depending on the intended use.
  • mixtures of water and suitable organic solvents e.g. B. for the use in disinfection or in the oxidation of intermediates as a reaction medium in question.
  • the pH of the reaction medium can be selected within wide limits, from the weakly acidic range (pH 4) to the strongly alkaline range (pH 13), depending on the application.
  • the alkaline range from pH 8 to pH 11 is preferred since it is particularly advantageous for the activation reaction and the stability of the per compound formed.
  • the activator according to the invention is also preferably used together with a sodium perborate or with sodium carbonate perhydrate, which already have pH values of this range in their solutions.
  • Examples of other suitable per compounds are phosphate perhydrates and urea peroxide. Occasionally, it can also be expedient to shift the pH of the medium again after the activation reaction has taken place by means of suitable additives, especially in the acidic range.
  • the amounts of per compounds are generally chosen so that the solutions contain between 10 ppm and 10% active oxygen, preferably between 50 and 5000 ppm active oxygen.
  • the amount of activator used also depends on the application. Depending on the desired degree of activation, 0.03-1 mol, preferably 0.1-0.5 mol, of activator per mol of inorganic per-compound are used, but in special cases these limits can also be exceeded or fallen short of.
  • the isatoic anhydride according to the invention or its derivatives can be used for activation in pure form or, if this is expedient, for example to increase the storage stability, in special forms of supply, such as tablets, granules or in finely divided coated form (so-called prills). Of particular importance are those granular shapes that are produced by agglomeration granulation. For the Machine dosing is suitable for solutions in organic solvents or liquid dispersions that contain the activator.
  • pre-assembled agents in a mixture with the per compounds to be activated and, if appropriate, further components required for the desired bleaching or oxidation process, such as pH regulating agents and stabilizers for per compounds.
  • further components required for the desired bleaching or oxidation process such as pH regulating agents and stabilizers for per compounds.
  • activators can also be present. Mixing with selected amounts of per-compounds and other additives makes the application easier and the user achieves the desired result more reliably, since the optimal conditions are obtained when the agents are dissolved without further action. Such agents are therefore a further subject of the present invention.
  • the activators according to the invention can be combined with almost all the usual components of detergents and bleaches. In this way it is possible to build up means which are particularly suitable for textile treatment at low temperatures and also means which are suitable in several temperature ranges up to the traditional area of cooked laundry.
  • the main components of such detergents and bleaches are, besides per-compounds and activators, builders and surfactants.
  • other customary auxiliaries and accompanying substances such as graying inhibitors, peroxide stabilizers, electrolytes, optical brighteners, enzymes, perfume oils, foam regulators and conditioning agents, can be present in these agents if this is expedient.
  • customary builder substances are condensed phosphates, alkali silicates, alkali carbonates, salts of amino carboxylic acids, such as nitrilotriacetic acid, salts of polyphosphonic acids, such as hydroxyethane diphosphonic acid, salts of polycarboxylic acids, such as citric acid or polyacrylic acid, and insoluble sodium aluminum silicates and NaX type NaA zeolite NaA.
  • Particularly suitable surfactants are those of the type of the nonionic and synthetic anionic surfactants.
  • nonionic surfactants are the polyethylene glycol monoalkyl and polyethylene glycol monophenyl ethers prepared from long-chain alcohols or alkylphenols and ethylene oxide, and the long-chain alkylglycosides.
  • the anionic surfactants are primarily sulfates and sulfonates of long-chain compounds, for example alkylbenzenesulfonates, fatty acid ester sulfonates, alkanesulfonates, olefin sulfonates, fatty alcohol sulfates and sulfates of polyethylene glycol monoethers. Soaps and salts of long-chain acylcyanamides can also be used.
  • Typical detergents and bleaches according to the invention have approximately the following composition: 0.5 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight of anionic and / or nonionic surfactants, 0.5 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, of builders from the group of condensed phosphates, alkali silicates, alkali carbonates, sodium aluminum silicates and mixtures thereof, 0 to 20% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, of builder substances from the group consisting of salts of aminocarboxylic acid ren, salts of polyphosphonic acids, salts of polycarboxylic acids and mixtures thereof, 2 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight, of inorganic per-compounds, 0.3 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, of isatoic anhydride and / or its derivatives, ad 100% usual auxiliary and accompanying substances and water
  • agents which are used as additives to peroxide-containing or peroxide-free detergents are also suitable as the form of preparation of the activators according to the invention for textile washing. They essentially contain activator or a mixture of activator and per compound and, if appropriate, further auxiliaries and additives, in particular stabilizers, pH-regulating agents, thickeners and surfactants.
  • Typical bleach additives according to the invention have approximately the following composition: 5 to 50% by weight, preferably 15 to 35% by weight, of inorganic per-compound, 2 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, of isatoic anhydride and / or its derivatives, 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, of peroxide stabilizers, 0 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight of pH-regulating agents, ad 100% by weight of other customary auxiliaries and additives.
  • agents intended for cleaning hard surfaces contain, in particular, surfactants and framework substance zen and, in the case of polishing and abrasive agents, abrasive components. Since these agents are often used at room temperature, the use of the activators according to the invention has a particularly advantageous effect on the bleaching and germicidal action.
  • Disinfectants based on the activators according to the invention generally contain, in addition to this and inorganic per-compounds, further auxiliaries and additives, such as pH-regulating substances, stabilizers and surfactants. In special cases, they can additionally contain special microbicides which increase the very broad killing effect of the activated per-compound against certain germs.
  • Typical disinfectants according to the invention have approximately the following composition: 5 to 40% by weight, preferably 10 to 20% by weight, of inorganic per-compounds, 2 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight, of isatoic anhydride and / or its derivatives, 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, of peroxide stabilizers, 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight of surfactants, ad 100% by weight of other auxiliaries and additives.
  • the use of the activators according to the invention is in no way limited to the use in the ready-made form of these described or other types.
  • the individual dosing of reagents in the foreground since it is often the cheaper method.
  • AS Acrylic acid
  • CMC Carboxymethyl cellulose
  • EDTA Tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid
  • EDTMP Hexasodium salt of ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid (peroxide stabilizer)
  • EO Ethylene oxide
  • HEC Hydroxyethyl cellulose
  • MA Maleic anhydride
  • composition in percent by weight: Soap (C12-C18) 1.5 Na dodecylbenzenesulfonate 9.0 Fatty alcohol ethoxylate (C12-C18 + 10 EO) 3.5 Sodium triphosphate 20.0 Sodium silicate (3.2) 5.0 Zeolite NaA 15.0 EDTMP 0.3 MA-AS copolymer (60:40) 1.5 Sodium perborate monohydrate 18.0 Isatoic anhydride 3.0 Brightener, perfume, enzyme ad 100 Carboxymethyl cellulose, Na2SO4 and water
  • the test was carried out in a launderometer, type Atlas Standard, using a phosphate-free detergent under the following conditions: Fleet volume 250 ml Fabric: 6.3 g fill fabric (white cotton) 2.1 g test fabric Water hardness: 17 ° d. H. Temperatures: 30 or 40 ° C Washing time: 30 minutes including heating up time (3 ° C / min) Rinse: 3 x 30 sec.
  • Detergent composition (% by weight): Alkylbenzenesulfonate Na salt 7 Tallow alcohol + 5 EO 5.5 Na2CO3 12 Sodium silicate (3.2) 3.3 Zeolite NaA 28 EDTA 0.3 Sodium perborate tetrahydrate 28 CMC + HEC 1.5 Na2SO4 and water ad 100 Dosage: detergent 7.16 g / l Activator 143 mg / l or 1.26 mmol / l
  • Table 3 contains the test results on various test soils in comparison to activators customary today (mean values from 4 tests): Table 3 Try at 24 ° C Activator Currant on cotton Red wine on refined cotton Tea on finished cotton Red wine on polyester / cotton Without perborate and activator 40.5 36.9 27.1 47.7 Isatoic anhydride 45.7 39.6 33.0 50.3 Tetraacetylethylenediamine 42.7 38.0 31.1 48.7 Sulfophenyl isononate Na salt 41.8 38.5 30.3 48.9
  • the storage was carried out in a mixture with a powdered phosphate-free detergent, this mixture containing 3% by weight of activator either in pure form or in the form of agglomeration granules.
  • the detergent had the following composition (in% by weight): Soap 1.5 Na dodecylbenzenesulfonate 8.0 Fatty alcohol ethoxylate 4.0 Na2CO3 8th Sodium silicate (3.2) 3.5 Zeolite NaA 25th Hydroxyethane diphosphonate (Na salt) 0.3 MA-AS copolymer (60:40) 5 Sodium perborate tetrahydrate 26 Brightener, perfume, enzyme, carboxymethyl cellulose Na2SO4 and water ad 100
  • the activator granules had been prepared from the pure, powdery activators and carboxymethyl cellulose as binders according to DE 30 11 998 and contained 94% by weight of active substance.
  • the mixtures containing the activators in granular form were stored in laminated cardboard boxes in a climatic cell at 30 ° C. and 80% relative humidity. The other mixtures were stored in unlaminated boxes in the laboratory. In all cases, the peracid, which formed when the mixtures were dissolved in water, was determined iodometrically at the beginning and after 4 and 8 weeks of storage under standard conditions. Table 3 contains the results in relative numbers, based on 100% peracid formation at the start of storage. The superior stability of the isatoic anhydride is evident under both storage conditions.
  • composition (percent by weight) Sodium perborate monohydrate 12.0 Isatoic anhydride 12.0 Na2CO3 15.0 Na4P2O7 25.0 EDTMP 1.2 Nonylphenol ethoxylate (9 EO) 1.3 Na2SO4 and water ad 100
  • the powdery agent After being dissolved in water at room temperature, the powdery agent was used in the form of a bath for instrument disinfection. When using about 4 g per liter, the necessary disinfection times were less than 60 minutes.
  • Test solution detergent according to Example 2 in water at 17 ° dH, adjusted to pH 10, Dosage: Detergent: 10 g / l Activator: 150, 300 or 600 mg / l Temperature: 37 ° C Culture medium: casein peptone soybean meal peptone agar

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Abstract

Als Aktivatoren werden Isatosäureanhydrid oder bestimmte Derivate dieser Verbindung verwendet, die der allgemeinen Formel entsprechen: <IMAGE> Darin bedeutet R einen der Reste H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, Propenyl, Butenyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl; X ist ausgewählt aus der Gruppe Methyl, Methoxy, Chlor, Brom und SO3<⊖>; und n kann die Werte 0,1 und 2 annehmen. Diese Verbindungen führen zu einer außergewöhnlichen Steigerung der Oxidationswirkung anorganischer Perverbindung. Bevorzugte Einsatzgebiete sind Oxidations-, Desinfektions- und Bleichflotten.

Description

  • Anorganische Perverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Perverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbo­nat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmittel zu Desin­fektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man beispielsweise mit H₂O₂ oder Per­borat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80 °C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedrigeren Temperaturen kann die Oxidationswir­kung der anorganischen Perverbindungen durch Zusatz sogenannter Aktivatoren verbessert werden, für die zahlreiche Vorschläge in der Literatur bekannt geworden sind. Unter anderem wurden Carbonsäureanhydride für diesen Zweck vorgeschlagen (DE 893 049) und in Bleichmitteln verwendet (DE 19 12 579). Durch Zusatz die­ser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei 60 °C nahezu die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95 °C eintreten.
  • Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jahren auch Anwendungstemperaturen deutlich un­terhalb 60 °C, insbesondere unterhalb 45 °C bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung.
  • Bei diesen Temperaturen läßt die Wirkung der bekannten Aktiva­toren aber bereits deutlich nach. Es hat deshalb nicht an Bestre­bungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktiva­toren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein überzeugender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre. Auch die vorliegende Erfindung hat die Verbesserung der Oxidations- und Bleichwirkung anorganischer Perverbindung bei niedrigen Temperaturen unterhalb von 80 °C, insbesondere im Temperaturbereich von ca. 15 bis 45 °C zum Ziel.
  • Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von Isatosäureanhydrid oder einigen seiner Derivate als Aktivatoren in diesem Tempera­turbereich eine außerordentliche Steigerung der Oxidations- und Bleichwirkung anorganischer Perverbindungen in Oxidations-, Bleich- und Waschflotten erreicht wird. Es handelt sich bei diesen Aktivatoren um Verbindungen mit der Formel
    Figure imgb0001
     Isatosäureanhydrid (R = H, n = 0) hat den systematischen Namen 1H-Benz[d][1,3]oxazin-2,4-dion. Es ist als großtechnisches Pro­dukt an sich bekannt. Bei den als Aktivatoren geeigneten Deri­vaten des Isatosäureanhydrids handelt es sich um Verbindungen der Formel I, in denen R, X und n eine der folgenden Bedeutungen haben:
    R = Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, Propenyl, Butenyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl;
    X = Methyl, Methoxy, Chlor, Brom oder SO₃⊖;
    n = 0,1 oder 2.
  • Auch diese Verbindungen sind zum Teil an sich bekannt und käuf­lich, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen syn­thetisiert werden (siehe DE 499 822 und Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, Band 27, System-Nummer 4298, Hauptwerk und 1. bis 4. Ergänzungswerk).
  • Bevorzugt werden von diesen Verbindungen die im Benzolring nicht substituierten Vertreter (n = 0), in denen R einen der Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl darstellt. Besonders be­vorzugt wird das nicht substituierte Isatosäureanhydrid (R = H, n = 0).
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können Isatosäureanhydrid und seine Derivate als Aktivatoren überall dort eingesetzt werden, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung anorga­nischer Perverbindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt, z. B. bei der Bleiche von Textilien, Haaren oder harten Oberflächen, bei der Oxidation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion. Dabei übertreffen die meisten dieser Aktivatoren in ihren Eigenschaften die besten bisher bekannten Carbonsäureanhydridaktivatoren bei weitem.
  • Die erfindungsgemäße Verwendung besteht darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen Wasserstoffperoxid und Isatosäureanhydrid bzw. seine Derivate miteinander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn beide Reaktions­partner in wäßriger alkalischer Lösung aufeinander treffen.
  • Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen neben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen Lösungsmitteln, z. B. für die Anwendung in der Desinfektion oder bei der Oxidation von Zwi­schenprodukten, als Reaktionsmedium in Frage. Der pH-Wert des Reaktionsmediums kann in weiten Grenzen, vom schwach sauren Be­reich (pH 4) bis in den stark alkalischen Bereich (pH 13), je nach Anwendungszweck gewählt werden. Bevorzugt wird der alka­lische Bereich von pH 8 bis pH 11, da er für die Aktivierungs­reaktion und die Stabilität der gebildeten Perverbindung beson­ders vorteilhaft ist. Aus diesem Grunde wird der erfindungsgemäße Aktivator auch bevorzugt zusammen mit einem Natriumperborat oder mit Natriumcarbonat-Perhydrat verwendet, die in ihren Lösungen bereits pH-Werte dieses Bereichs aufweisen. Beispiele anderer geeigneter Perverbindungen sind Phosphat-Perhydrate und Harn­stoffperoxid. Gelegentlich kann es auch zweckmäßig sein, den pH-Wert des Mediums nach erfolgter Aktivierungsreaktion durch geeignete Zusätze nochmals, vor allem in den sauren Bereich, zu verschieben. Die Einsatzmengen an Perverbindungen werden im all­gemeinen so gewählt, daß in den Lösungen zwischen 10 ppm und 10 % Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktiv­sauerstoff vorhanden sind. Auch die verwendete Menge an Aktivator hängt vom Anwendungszweck ab. Je nach gewünschtem Aktivierungs­grad werden 0,03 - 1 Mol, vorzugsweise 0,1 - 0,5 Mol Aktivator pro Mol anorganischer Perverbindung verwendet, doch können in besonderen Fällen diese Grenzen auch über- oder unterschritten werden.
  • Das erfindungsgemäße Isatosäureanhydrid bzw. seine Derivate kön­nen zur Aktivierung in reiner Form oder, wenn dies, beispiels­weise zur Erhöhung der Lagerstabilität, zweckmäßig ist, in spe­ziellen Anbietungsformen, wie Tabletten, Granulaten oder in feinteiliger umhüllter Form (sogenannte Prills), eingesetzt wer­den. Besonderer Bedeutung kommt dabei solchen körnigen Formen zu, die durch Agglomerationsgranulation hergestellt werden. Für die maschinelle Dosierung eignen sich Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder flüssige Dispersionen, die den Aktivator enthalten.
  • Bevorzugt erfolgt der Einsatz in vorkonfektionierten Mitteln im Gemisch mit den zu aktivierenden Perverbindungen und gegebenen­falls weiteren, für den gewünschten Bleich- oder Oxidationsprozeß erforderlichen Komponenten, wie pH-regulierenden Mitteln und Sta­bilisatoren für Perverbindungen. Dabei können neben Isatosäure­anhydrid und/oder seinen Derivaten auch andere Aktivatoren zu­gegen sein. Durch die Abmischung mit ausgesuchten Mengen an Per­verbindungen und weiteren Zusatzstoffen wird die Anwendung er­leichtert und der Anwender erzielt sicherer das gewünschte Er­gebnis, da sich beim Auflösen der Mittel ohne weiteres Zutun die optimalen Bedingungen einstellen. Derartige Mittel sind deshalb ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • Auf dem Gebiet der Textilwäsche können die erfindungsgemäßen Aktivatoren mit nahezu allen üblichen Bestandteilen von Wasch- und Bleichmitteln kombiniert werden. Man kann auf diese Weise Mittel aufbauen, die sich speziell zur Textilbehandlung bei nie­drigen Temperaturen eignen und auch solche, die in mehreren Tem­peraturbereichen bis hinauf zum traditionellen Bereich der Koch­wäsche geeignet sind.
  • Hauptbestandteile solcher Wasch- und Bleichmittel sind, neben Perverbindungen und Aktivator, Gerüstsubstanzen (Builders) und Tenside. Daneben können andere übliche Hilfsstoffe und Begleit­stoffe, wie Vergrauungsinhibitoren, Peroxidstabilisatoren, Elek­trolyte, optische Aufheller, Enzyme, Parfümöle, Schaumregulatoren und avivierende Substanzen in diesen Mitteln vorliegen, wenn dies zweckmäßig ist.
  • Beispiele üblicher Gerüstsubstanzen sind kondensierte Phosphate, Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Salze von Aminocarbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure, Salze von Polyphosphonsäuren, wie Hydroxy­ethandiphosphonsäure, Salze von Polycarbonsäuren, wie Citronen­säure oder Polyacrylsäure und unlösliche Natriumaluminiumsilikate vom Typ Zeolith NaA und NaX.
  • Als Tenside kommen insbesondere solche vom Typ der nichtionischen und synthetischen anionischen Tenside in Frage. Beispiele für nichtionische Tenside sind die aus langkettigen Alkoholen oder Alkylphenolen und Ethylenoxid hergestellten Polyethylenglykol­monoalkyl- und Polyethylenglykolmonophenylether sowie die lang­kettigen Alkylglycoside.
  • Bei den anionischen Tensiden handelt es sich in erster Linie um Sulfate und Sulfonate langkettiger Verbindungen, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, Fettsäureestersulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Fettalkoholsulfate und Sulfate von Polyethylen­glykolmonoethern. Weiterhin können Seifen und Salze langkettiger Acylcyanamide verwendet werden.
  • Typische Wasch- und Bleichmittel gemäß der Erfindung haben etwa folgende Zusammensetzung:
    0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% anionische und/oder nichtionische Tenside,
    0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% Gerüstsubstanzen aus der Gruppe kondensierte Phosphate, Alka­lisilikate, Alkalicarbonate, Natriumalumini­umsilikate und deren Mischungen,
    0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% Gerüstsubstan­zen aus der Gruppe Salze von Aminocarbonsäu­ ren, Salze von Polyphosphonsäuren, Salze von Polycarbonsäuren und deren Mischungen,
    2 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% anorganische Perverbindungen,
    0,3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% Isatosäureanhy­drid und/oder seine Derivate,
    ad 100% übliche Hilfs- und Begleitstoffe und Wasser
  • Neben kombinierten Wasch- und Bleichmitteln kommen als Konfekti­onierungsform der erfindungsgemäßen Aktivatoren für die Textil­wäsche auch Mittel in Betracht, die als Zusätze zu peroxidhal­tigen oder peroxidfreien Waschmitteln angewendet werden. Sie ent­halten im wesentlichen Aktivator bzw. ein Gemisch aus Aktivator und Perverbindung sowie gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zu­satzstoffe, insbesondere Stabilisatoren, pH-regulierende Mittel, Verdickungsmittel und Tenside.
  • Typische Bleichzusatzmittel gemäß der Erfindung haben etwa fol­gende Zusammensetzung:
    5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% anorganische Perverbindung,
    2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% Isatosäurean­hydrid und/oder seine Deriavte,
    0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Peroxidstabi­lisatoren,
    0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% pH-regulierende Mittel,
    ad 100 Gew.-% andere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
  • Zur Reinigung harter Oberflächen bestimmte Mittel enthalten neben perverbindung und Aktivator insbesondere Tenside, Gerüstsubstan­ zen und, im Falle von Polier- und Scheuermitteln, abrasiv wirken­de Bestandteile. Da diese Mittel häufig bei Raumtemperatur ange­wendet werden, wirkt sich hier die Verwendung der erfindungsge­mäßen Aktivatoren besonders vorteilhaft auf die bleichende und keimtötende Wirkung aus.
  • Besondere Bedeutung besitzen konfektionierte Mittel bei der An­wendung in der Desinfektion, da hier im allgemeinen erhöhte An­forderungen an die Anwendungssicherheit gestellt werden. Desin­fektionsmittel auf Basis der erfindungsgemäßen Aktivatoren ent­halten neben diesem und anorganischen Perverbindungen im allge­meinen noch weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, wie pH-regulierende Substanzen, Stabilisatoren und Tenside. In besondere Fällen können sie spezielle Mikrobizide zusätzlich enthalten, die die an sich sehr breite abtötende Wirkung der aktivierten Perverbindung gegenüber bestimmten Keimen verstärken.
  • Typische Desinfektionsmittel gemäß der Erfindung haben etwa fol­gende Zusammensetzung:
    5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% anorganische Perverbindungen,
    2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Isatosäurean­hydrid und/oder seine Derivate,
    0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Peroxidstabi­lisatoren,
    0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% Tenside,
    ad 100 Gew.-% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.
  • Die erfindungsgemäße Verwendung der Aktivatoren ist aber keines­falls auf die Anwendung in konfektionierter Form dieser geschil­derten oder anderer Arten beschränkt. So steht beispielsweise im gewerblichen Bereich im allgemeinen die Einzeldosierung von Rea­genzien im Vordergrund, da sie oft das kostengünstigere Verfahren darstellt.
    • Beispiele
  • Die verwendeten Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
    AS = Acrylsäure
    CMC = Carboxymethylcellulose
    EDTA = Tetranatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure
    EDTMP = Hexanatriumsalz der Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (Peroxidstabilisator)
    EO = Ethylenoxid
    HEC = Hydroxyethylcellulose
    MA = Maleinsäureanhydrid
    • 1. Phosphathaltiges, bleichendes Textilwaschmittel in Pulverform.
  • Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):
    Seife (C₁₂-C₁₈) 1,5
    Na-Dodecylbenzolsulfonat 9,0
    Fettalkoholethoxylat (C₁₂-C₁₈ + 10 EO) 3,5
    Natriumtriphosphat 20,0
    Natriumsilikat (3,2) 5,0
    Zeolith NaA 15,0
    EDTMP 0,3
    MA-AS-Copolymer (60 : 40) 1,5
    Natriumperboratmonohydrat 18,0
    Isatosäureanhydrid 3,0
    Aufheller, Parfüm, Enzym ad 100
    Carboxymethylcellulose,
    Na₂SO₄ und Wasser
  • Bei Anwendungskonzentration von 5 bis 10 g/l wurden mit diesem Mittel bei Waschtemperaturen von 20 bis 95 °C hervorragende Bleichergebnisse erzielt.
    • 2. Prüfung der Bleichwirksamkeit an verschiedenen Testan­schmutzungen auf Textilien.
  • Die Prüfung erfolgte im Launderometer, Typ Atlas Standard, unter Verwendung eines phosphatfreien Waschmittels bei fol­genden Bedingungen:
    Flottenvolumen 250 ml
    Gewebe: 6,3 g Füllgewebe (weiße Baumwolle)
    2,1 g Testgewebe
    Wasserhärte: 17 ° d. H.
    Temperaturen: 30 oder 40 °C
    Waschzeit: 30 Minuten einschließlich Aufheizzeit (3 °C/min)
    Spülen: 3 x 30 sec.
    Waschmittelzusammensetzung (Gew.-%):
    Alkylbenzolsulfonat-Na-Salz 7
    Talgalkohol + 5 EO 5,5
    Na₂CO₃ 12
    Natriumsilikat (3,2) 3,3
    Zeolith NaA 28
    EDTA 0,3
    Natriumperborattetrahydrat 28
    CMC + HEC 1,5
    Na₂SO₄ und Wasser ad 100
    Dosierung: Waschmittel 7,16 g/l
    Aktivator 143 mg/l oder 1,26 mMol/l
  • Die Auswertung der Versuche wurde durch Remissionsmessung an den getrockneten Geweben vorgenommen. Die Ergebnisse, die in den folgenden Tabellen zusammengefaßt sind, stellen die Re­missionswerte in % dar, bezogen auf BaSO₄ = 100, die bei einer Wellenlänge von 460 nm gemessen wurden. Höhere Werte zeigen helleres Gewebe an. Tabelle 1
    Versuche bei 30 °C
    Aktivator Dosierung pro Liter Rotwein auf Baumwolle Johannisbeere auf Baumwolle Tee auf veredelter Baumwolle Rotwein auf Polyester/Baumwolle
    ohne - 46,1 51,8 33,9 54,2
    Isatosäureanhydrid 143 mg 52,6 55,4 41,0 58,6
    1,26 mMol 55,1 59,2 44,5 59,1
    Phthalsäureanhydrid 143 mg 47,5 51,3 35,7 53,7
    1,26 mMol 47,7 53,8 36,0 54,1
    Bernsteinsäureanhydrid 143 mg 47,3 54,8 36,6 53,8
    1,26 mMol 47,7 53,7 36,1 53,8
    Tabelle 2
    Versuche bei 40 °C
    Aktivator Dosierung pro Liter Rotwein auf veredelter Baumwolle Tee auf veredelter Baumwolle Rotwein auf Polyester/Baumwolle Tee auf Polyester/Baumwolle
    ohne - 44,5 38,0 54,4 51,3
    Isatosäureanhydrid 143mg 49,6 45,5 58,2 53,6
    1,26 mMol 52,7 47,7 60,7 53,3
    Phthalsäureanhydrid 143 mg 45,0 39,2 55,2 50,8
    1,26 mMol 45,8 41,1 54,8 51,4
    Bernsteinsäureanhydrid 143 mg 45,0 40,0 54,8 50,4
    1,26 mMol 44,6 39,2 54,8 50,3
  • Aus den Remissionswerten wird deutlich, daß mit Isatosäurean­hydrid bei beiden Temperaturen eine sehr viel stärkere Aktivie­rung des Perborats als mit herkömmlichen Anhydridaktivatoren er­reicht wird.
  • Ähnlich gute Ergebnisse wurden bei Verwendung von N-Methylisato­säureanhydrid erhalten.
    • 3. Prüfung der Bleichwirksamkeit an Textilien unter US-amerikani­schen Waschbedingungen.
  • Die Prüfung erfolgte in einer Drehflügelwaschmaschine vom Typ Whirlpool unter Verwendung des phosphathaltigen Waschmittels Tide bei folgenden Bedingungen:
    Flottenvolumen: 65 l
    Gewebe: 2,3 kg Füllgewebe (weiße Baumwolle)
    + 8 Testanschmutzungen (je 1 Lappen von 2,1 g)
    Wasserhärte: 5,6 °dH (99 mg CaCO₃, Ca : Mg = 3 : 1)
    Waschzeit: 14 Minuten
    Temperatur: 24 °C (cold wash)
    Dosierung: 1,35 g Waschmittel
    (pro Liter) + 67,5 mg Perboratmonohydrat
    + 54 mg Aktivator
  • Die Auswertung erfolgte durch Remissionsmessung wie in Bei­spiel 2. Tabelle 3 enthält die Versuchsergebnisse an ver­schiedenen Testanschmutzungen im Vergleich zu heute üblichen Aktivatoren (Mittelwerte aus 4 Versuchen): Tabelle 3
    Versuche bei 24 °C
    Aktivator Johannisbeere auf Baumwolle Rotwein auf veredelter Baumwolle Tee auf veredel-Baumwolle Rotwein auf Polyester/Baumwolle
    Ohne Perborat und Aktivator 40,5 36,9 27,1 47,7
    Isatosäureanhydrid 45,7 39,6 33,0 50,3
    Tetraacetylethylendiamin 42,7 38,0 31,1 48,7
    Isononansäuresulfophenylester-Na-Salz 41,8 38,5 30,3 48,9
  • Die Ergebnisse zeigen, daß Isatosäureanhydrid auch unter US-­amerikanischen Waschbedingungen vorteilhaft eingesetzt werden kann.
  • Eine ähnliche Steigerung der Oxidationswirkung anorganischer Perverbindungen erzielt man auch auf anderen Anwendungsge­bieten.
    • 4. Prüfung der Lagerstabilität
  • Die Lagerung erfolgte in Mischung mit einem pulverförmigen phsophatfreien Waschmittel, wobei diese Mischung 3 Gew.-% an Aktivator entweder in reiner Form oder in Form von Agglomera­tionsgranulat enthielt.
    Das Waschmittel hatte folgende Zusammensetzung (in Gew.-%):
    Seife 1,5
    Na-Dodecylbenzolsulfonat 8,0
    Fettalkoholethoxylat 4,0
    Na₂CO₃ 8
    Natriumsilikat (3,2) 3,5
    Zeolith NaA 25
    Hydroxyethandiphosphonat(Na-Salz) 0,3
    MA-AS-Copolymer (60 : 40) 5
    Natriumperborattetrahydrat 26
    Aufheller, Parfüm, Enzym, Carboxymethylcellulose Na₂SO₄ und Wasser ad 100
  • Die Aktivatorgranulate waren aus den reinen, pulverförmigen Aktivatoren und Carboxymethylcellulose als Bindemittel gemäß DE 30 11 998 hergestellt worden und enthielten 94 Gew.-% Aktivsubstanz.
  • Die Lagerung der Mischungen, die die Aktivatoren in granulierter Form enthielten, erfolgte in kaschierten Kartons in einer Klimazelle bei 30 °C und 80 % relativer Feuchte. Die anderen Mischungen wurden in unkaschierten Kartons im Labor gelagert. In allen Fällen wurde zu Beginn, sowie nach 4 und 8 Wochen Lagerzeit jodometrisch die Persäure bestimmt, die sich beim Auflösen der Mischungen in Wasser unter Standardbedingungen bildete. Tabelle 3 enthält die Ergebnisse in relativen Zahlen, bezogen auf 100 % Persäurebildung zu Beginn der Lagerung. Bei beiden Lagerbedingungen zeigt sich die überlegene Stabilität des Isatosäureanhydrids. Tabelle 4
    Aktivator Persäurebildung in % nach
    0 Wochen 4 Wochen 8 Wochen
    Bernsteinsäureanhydride 100 30 0
    Phthalsäureanhydrid 100 19 0
    Isatosäureanhydrid 100 85 67
    Bernsteinsäureanhydrid, granuliert 100 16 0
    Phthalsäureanhydrid, granuliert 100 0 -
    Isatosäureanhydrid, granuliert 100 88 58
    • 5. Desinfektionsmittel
  • Zusammensetzung (Gewichtsprozent)
    Natriumperboratmonohydrat 12,0
    Isatosäureanhydrid 12,0
    Na₂CO₃ 15,0
    Na₄P₂O₇ 25,0
    EDTMP 1,2
    Nonylphenolethoxylat (9 EO) 1,3
    Na₂SO₄ und Wasser ad 100
  • Das pulverförmige Mittel wurde nach dem Auflösen im Wasser bei Raumtemperatur in Form eines Bades zur Instrumentendesinfek­tion eingesetzt. Bei Einsatzmengen von etwa 4 g pro Liter be­trugen die notwendigen Desinfektionszeiten weniger als 60 Mi­nuten.
    • 6. Prüfung der desinfizierenden Wirkung
  • Diese Prüfung wurde im sogenannten qualitativen Suspensions­versuch gemäß den Richtlinien für die Prüfung und Bewertung chemischer Desinfektionsverfahren der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (DGHM), Stand 1981, ausgeführt. Bei diesem Test werden je 10 ml der zu prüfenden Desinfekti­onsmittelverdünnung mit 0,1 ml einer Keimsuspension (10⁷ - 10⁸ Keime/ml) bei 20 °C gut vermischt. Nach Einwirkungszeiten von 5, 15, 30 und 60 Minuten werden jeweils 0,1 ml dieser Mi­schungen entnommen und in 10 ml eines Kulturmediums geimpft. Durch Bebrüten dieser Subkulturen bei 37 °C (72 h) wird ge­prüft, ob noch vermehrungsfähige Keime vorhanden sind.
    Prüflösung: Waschmittel gemäß Beispiel 2 in Was­ser von 17 °dH, auf pH 10 einge­stellt,
    Dosierung: Waschmittel: 10 g/l
    Aktivator: 150, 300 oder 600 mg/l
    Temperatur: 37 °C
    Kulturmedium: Caseinpepton-Sojabohnenmehlpepton-­Agar
  • Die Ergebnisse mit vier Testkeimen sind in der folgenden Ta­belle als maximale Abtötungszeiten in Minuten angegeben: Tabelle 5
    Aktivator Konzentration mg/1 Staph. aureus E.coli Pseud. aeruginosa Candida albicans
    0 > 60 > 60 > 60 > 60
    Isatosäureanhydrid 600 5 5 5 5
    300 5 5 5 5
    150 5 5 > 60 60
    N-Methylisatosäureanhydrid 600 5 15 30 5
    300 15 30 60 15
    150 60 > 60 > 60 > 60
  • Auch aus diesen Daten wird die hervorragende Aktivierungswirkung der erfindungsgemäßen Aktivatoren deutlich.

Claims (13)

1. Verwendung eines Isatosäureanhydrids der Formel
Figure imgb0002
 in der R einen der Reste H, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Pro­pyl, n-Butyl, iso-Butyl, Propenyl, Butenyl, Cyclohexyl, Phe­nyl oder Benzyl bedeutet, X aus der Gruppe H, Methyl, Meth­oxy, Chlor, Brom und SO₃⊖ ausgewählt ist und n entweder 0,1 oder 2 ist, als Aktivator für anorganische Perverbindungen in Oxidations-, Desinfektions- und Bleichflotten.
2. Verwendung eines Isatosäureanhydrids nach Anspruch 1, wobei in der Formel n den Wert 0 hat und R entweder H, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl bedeutet.
3. Verwendung nach Anspruch 1 des unsubstituierten Isatosäurean­hydrids.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­zeichnet, daß die Aktivierung in überwiegend wäßriger Lösung bei einem pH-Wert zwischen 8 und 11 erfolgt.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­zeichnet, daß zur Aktivierung von 1 Mol Aktivsauerstoff aus der anorganischen Perverbindung 1 = 0,03 Mol, vorzugsweise 0,5 - 0,1 Mol an Aktivator eingesetzt wird.
6. Oxidations-, Bleich- oder Desinfektionsmittel, enthaltend eine anorganische Perverbindung und einen Aktivator sowie gegebenenfalls pH-regulierende Mittel und Stabilisatoren für die Perverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß es als Akti­vator ein Isatosäureanhydrid enthält, das der Formel
Figure imgb0003
 entspricht, in der R einen der Reste H, Methyl, Ethyl, n-­Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, Propenyl, Butenyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet, X aus der Gruppe H, Methyl, Methoxy, Chlor, Brom und SO₃⊖ ausgewählt ist und n entweder 0,1 oder 2 ist.
7. Mittel nach Anspruch 6, enthaltend ein Isatosäureanhydrid, bei dem in der Formel n den Wert 0 hat und R einen der Reste H, Methyl, Ethyl, n-Propyl und iso-Propyl bedeutet.
8. Mittel nach Anspruch 6, enthaltend unsubstituiertes Isato­säureanhydrid.
9. Mittel nach einen der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekenn­zeichnet, daß die anorganische Perverbindung ausgewählt ist aus der Grupper Natriumperborate, Natriumpercarbonat und deren Mischungen.
10. Mittel nach einen der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekenn­zeichnet, daß es auf 1 Mol der anorganischen Perverbindung 1 - 0,03 Mol, vorzugsweise 0,5 - 0,1 Mol Aktivator enthält.
11. Wasch- und Bleichmittel gemäß Anspruch 6, bestehend aus:
0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% anionische und/oder nichtionische Tenside,
0,5 bis 6o Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% Gerüstsub­stanzen aus der Gruppe kondensierte Phos­phate, Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Natriumaluminiumsilikate und deren Mi­schungen,
0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% Gerüstsub­stanzen aus der Gruppe Salze von Amino­carbonsäuren, Salze von Polyphosphon­säuren, Salze von Polycarbonsäuren und deren Mischungen,
2 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% anorganische Perverbindungen,
0,3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% Aktivator,
ad 100 % übliche Hilfs- und Begleitstoffe und Wasser.
12. Bleichzusatzmittel gemäß Anspruch 6, bestehend aus:
5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% anorga­nische Perverbindung,
2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% Aktivator,
0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Peroxid­stabilisatoren,
0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% pH-regu­lierende Mittel,
ad 100 Gew.-% andere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
13. Desinfektionsmittel gemäß Anspruch 6, bestehend aus:
5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% anorga­nische Perverbindungen,
2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Aktivator,
0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Peroxid­stabilisatoren,
0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% Tenside,
ad 100 Gew.-% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0482807A1 (de) * 1990-10-23 1992-04-29 WARWICK INTERNATIONAL GROUP LIMITED (Co. n 2864019) Wieder freisetzbar eingekapselte, aktive Substrate
EP0482806A1 (de) * 1990-10-23 1992-04-29 WARWICK INTERNATIONAL GROUP LIMITED (Co. n 2864019) Bleichaktivatorformulierung
WO1993016161A1 (de) * 1992-02-05 1993-08-19 Basf Aktiengesellschaft Körnige bleichaktivatorzusammensetzung aus heterogen aufgebauten körnern
WO1996004244A1 (en) * 1994-08-05 1996-02-15 Warwick International Group Limited Bleach activators
US5985815A (en) * 1993-11-25 1999-11-16 Warwick International Group Limited Bleach activators
US6930054B2 (en) 2001-08-09 2005-08-16 Cheil Industries, Inc. Slurry composition for use in chemical mechanical polishing of metal wiring
US6953389B2 (en) 2001-08-09 2005-10-11 Cheil Industries, Inc. Metal CMP slurry compositions that favor mechanical removal of oxides with reduced susceptibility to micro-scratching

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4024759A1 (de) * 1990-08-03 1992-02-06 Henkel Kgaa Bleichaktivatoren in granulatform

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2124833A1 (en) * 1971-05-19 1972-12-14 Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf Scouring powder - contg per cpds and diacylated 2,5 diketopiperazines
FR2346444A1 (fr) * 1976-04-02 1977-10-28 Henkel & Cie Gmbh Produits oxydants, de blanchiment et de l avage contenant des uraciles comme activateurs de blanchiment

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2124833A1 (en) * 1971-05-19 1972-12-14 Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf Scouring powder - contg per cpds and diacylated 2,5 diketopiperazines
FR2346444A1 (fr) * 1976-04-02 1977-10-28 Henkel & Cie Gmbh Produits oxydants, de blanchiment et de l avage contenant des uraciles comme activateurs de blanchiment

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0482807A1 (de) * 1990-10-23 1992-04-29 WARWICK INTERNATIONAL GROUP LIMITED (Co. n 2864019) Wieder freisetzbar eingekapselte, aktive Substrate
EP0482806A1 (de) * 1990-10-23 1992-04-29 WARWICK INTERNATIONAL GROUP LIMITED (Co. n 2864019) Bleichaktivatorformulierung
WO1993016161A1 (de) * 1992-02-05 1993-08-19 Basf Aktiengesellschaft Körnige bleichaktivatorzusammensetzung aus heterogen aufgebauten körnern
US5985815A (en) * 1993-11-25 1999-11-16 Warwick International Group Limited Bleach activators
WO1996004244A1 (en) * 1994-08-05 1996-02-15 Warwick International Group Limited Bleach activators
US5840667A (en) * 1994-08-05 1998-11-24 Warwick International Group, Ltd. Bleach activators
US6930054B2 (en) 2001-08-09 2005-08-16 Cheil Industries, Inc. Slurry composition for use in chemical mechanical polishing of metal wiring
US6953389B2 (en) 2001-08-09 2005-10-11 Cheil Industries, Inc. Metal CMP slurry compositions that favor mechanical removal of oxides with reduced susceptibility to micro-scratching

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