DE2124833A1 - Scouring powder - contg per cpds and diacylated 2,5 diketopiperazines - Google Patents
Scouring powder - contg per cpds and diacylated 2,5 diketopiperazinesInfo
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Abstract
Description
'1Scheuermittel mit bleichender und desinfizierender Wirkung" Die Erfindung betrifft-Scheuermittel, die zum Reinigen und gleichzeitigen Bleichen und Desinfizieren vonvharten Oberflächen geeignet sind. '1 Scouring agent with bleaching and disinfecting effect "The Invention relates to abrasives intended for cleaning and simultaneous bleaching and Disinfect hard surfaces.
Reinigungs- und Scheuermittel, die einen Zusatz mit gleichzeitig bleichender und desinfizierender Wirkung enthalten, sind bereits bekannt. Insbesondere sind Reinigungs- und Scheuermittel mit einem bleichend und desinfizierend wirkenden Gehalt an aktivchlorabspaltenden Verbindungen beschrieben worden. Da derartige Mittel häufig den Nachteil haben, einen unangenehmen und nachhaltigen Chlorgeruch zu verbreiten, ist auch schon vorgeschlagen worden, die Aktivchlor abspaltende Verbindung durch eine entsprechend wirkende aber geruchsfreie Aktivsauerstoff abspaltende Verbindung zu ersetzen. Da Reinigungs- und Scheuermittel meist schon bei niedrigen Temperaturen ihre volle Wirksamkeit entfalten sollen und die im allgemeinen als bleichend und desinfizierend wirkender Zusatz in Frage kommenden lagerfähigen Peroxoverbindungen be diesen niedrigen Temperaturen nicht in ausreichender Menge Sauerstoff abspalten, ergab sich die Notwendigkeit, zwecks Abspaltung des Aktivsauerstoffs aus den entsprechenden Verbindungen einen Aktivator zuzusetzen. Es sind auch bereits Reinigungs-und Scheuermittel mit einem Gehalt an Peroxoverbindungen bekannt, die als Aktivator für diese Peroxoverbindungen Schwermetalle enthalten.Cleaning and abrasive products that have an additive with at the same time bleaching and contain disinfectant effects are already known. In particular are Cleaning and scouring agent with a bleaching and disinfecting content has been described on active chlorine-releasing compounds. Since such funds are common have the disadvantage of giving off an unpleasant and persistent smell of chlorine, it has also already been proposed to use the compound which splits off active chlorine a correspondingly effective but odorless active oxygen-releasing compound to replace. Because cleaning agents and abrasives are usually used at low temperatures to develop their full effectiveness and which are generally considered to be bleaching and Disinfecting additive suitable storable peroxo compounds Do not split off sufficient amounts of oxygen at these low temperatures, the need arose for the purpose of splitting off the active oxygen from the corresponding To add an activator to compounds. There are also cleaning agents and abrasives with a content of peroxo compounds known to act as an activator for these peroxo compounds Contains heavy metals.
So wird in der deutschen Auslegeschrift 1 280 456 als Aktivator für anorganische Peroxoverbindungen in pulverförmigen Reinigungs- und Scheuermitteln der Zusatz eines mit Lösungen von Metallionen, insbesondere Co2+, ph2+, Ni2+, Cr3+, Mo2+, Cu2+, imprägnierten inerten Trägermaterials empfohlen. Nachteilig an diesen Aktivatoren ist jedoch, daß einerseits zur Vermeidung unerwünschter Verfärbungen durch die genannten Metallionen der gleichzeitige Einsatz eines Sequestrierungsmittels erforderlich wird und andererseits die üblicherweise in Reinigungsmitteln wegen ihrer guten Reinigungswirkung verwendeten kondensierten Phosphate mit Ausnahme von Hexametaphosphat die katalytische Wirksamkeit des Aktivators vermindern.For example, the German Auslegeschrift 1 280 456 is used as an activator for inorganic peroxo compounds in powdery cleaning and abrasive detergents the addition of one with solutions of metal ions, in particular Co2 +, ph2 +, Ni2 +, Cr3 +, Mo2 +, Cu2 +, impregnated inert carrier material recommended. Disadvantage of this Activators, however, are on the one hand to avoid unwanted discoloration due to the metal ions mentioned, the simultaneous use of a sequestering agent is required and, on the other hand, that is usually used in cleaning agents Condensed phosphates used with the exception of their good cleaning properties Hexametaphosphate reduce the catalytic effectiveness of the activator.
Die deutsche Offenlegungsschrift 1 812 382 beschreibt pulverförmige Scheuermittel mit einem Gehalt an Peroxoverbindungen und einem Aktivator für diese Peroxoverbindungen, wobei der Aktivator aus acylierten Glykolurilen der allgemeinen Formel besteht, in der wenigstens zwei der Reste R1 bis R4 Acylreste mit 2 bis 8 C-Atomen darstellen, während die anderen Reste Wasserstoffatome und bzw. oder Alkyl- und bzw. oder Arylreste mit 1 bis 8 C-Atomen und bzw. oder Acylreste mit 2 bis 8 C-Atomen bedeuten.The German Offenlegungsschrift 1 812 382 describes powdered abrasives containing peroxo compounds and an activator for these peroxo compounds, the activator being composed of acylated glycolurils of the general formula consists, in which at least two of the radicals R1 to R4 represent acyl radicals with 2 to 8 carbon atoms, while the other radicals hydrogen atoms and / or alkyl and / or aryl radicals with 1 to 8 carbon atoms and / or acyl radicals with Mean 2 to 8 carbon atoms.
Gegenstand der Erfindung sind Peroxoverbindungen und einen Aktivator für Peroxoverbindungen enthaltende pulverförmige Scheuermittel, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Aktivatoren diacylierte 2,5-Dikatopiperazine der allgemeinen Formel enthalten, worin R1 und R2 gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 - 8 C-Atomen, R3 und R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 - 3 C-Atomen bedeuten.The invention relates to powdery abrasives containing peroxo compounds and an activator for peroxo compounds, which are characterized in that they are diacylated 2,5-dikatopiperazines of the general formula as activators contain, in which R1 and R2 are optionally substituted hydrocarbon radicals with 1 to 8 carbon atoms, R3 and R4 are hydrogen or optionally substituted hydrocarbon radicals with 1 to 3 carbon atoms.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aktivatoren zeichnen sich gegenüber den bekannten Aktivatoren durch eine bessere aktivierende Wirkung aus.The activators to be used according to the invention are distinguished from one another the well-known activators with a better activating effect.
Die Verbindungen Diacetyl- und Dibenzoyl-2,5-diketopiperazin sind bekannt; die anderen sind nach an sich bekannten Verfahren zugänglich. Diacetyl-diketopiperazine mit gleichen Resten R1 und R2 sind leichter herzustellen als solche mit ungleichen Acylresten; daher besitzen die ersteren größere praktische Bedeutung. Sind die Reste R1 und R2 aliphatischer Natur, so haben sie bevorzugt 1 - 3 C-Atome; handelt es sich um aromatische Reste, so können sie bis zu 8 C-Atome enthalten. Demnach kommen als Reste R1 und R2 bevorzugt die folgenden in Frage: Methyl-, Äthyl-, n- oder i-Propyl-, Phenyl-, Toluyl- oder Xylylreste.The compounds are diacetyl- and dibenzoyl-2,5-diketopiperazine known; the others are accessible by methods known per se. Diacetyl-diketopiperazine with the same radicals R1 and R2 are easier to produce than those with unlike ones Acyl residues; hence the former are of greater practical importance. Are the leftovers R1 and R2 of aliphatic nature, they preferably have 1-3 carbon atoms; is it If they are aromatic residues, they can contain up to 8 carbon atoms. So come as radicals R1 and R2, the following are preferred: methyl, ethyl, n- or i-propyl, Phenyl, toluyl or xylyl radicals.
Als Substituenten kommen C1 3-Alkoxylgruppen, Halogenatome, Nitro- oder Nitrilgruppen in Frage; als Beispiel für die praktisch besonders interessanten chlor- und/oder nitrosubstituierten aromatischen Reste seien m-chlor- oder m- bzw. p-nitrosubstituierte Reste erwähnt. Die Reste R3 und R4 sind bevorzugt gleichartig.As substituents there are C1 3 -alkoxyl groups, halogen atoms, nitro or nitrile groups in question; as an example of the practical ones that are particularly interesting chlorine- and / or nitro-substituted aromatic radicals are m-chlorine or m- or p-nitro-substituted radicals mentioned. The radicals R3 and R4 are preferably of the same type.
Erfindungsgemäß sind das Diacetyl-, das Dipropionyl- und das Dibenzoyl-diketopiperazin von besonderer praktischer Bedeutung; außer diesen lassen sich verwenden Dibutyryl-, Di-nitrilcacetyl- Di-monochloracetyl-, Di-dichloracetyl-, Di-trichloracetyl-, Dim-chlor-benzoyl-, Di-nitrobenzoyl-, Di-methoxy-benzoyl- oder Di-nitrilobenzoyl-diketopiperazin bzw. die entsprechenden, in 3- und/oder 6-Stellung alkylierten Derivate.The diacetyl, dipropionyl and dibenzoyl diketopiperazine are according to the invention of particular practical importance; besides these, dibutyryl, Di-nitrile acetyl Di-monochloroacetyl, di-dichloroacetyl, di-trichloroacetyl, Dim-chloro-benzoyl-, di-nitrobenzoyl-, di-methoxy-benzoyl- or di-nitrilobenzoyl-diketopiperazine or the corresponding derivatives alkylated in the 3- and / or 6-position.
Die in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltenen Aktivatoren sind vorteilhaft umhüllt, so daß sie nicht mit den übrigen Bestandteilen der Produkte, insbesondere nicht mit den Peroxoverbindungen in direkte Berührung kommen. Da Feuchtigkeitseinflüsse häufig schwer zu vermeiden sind, wird dadurch die Lagerbeständigkeit derartiger Gemische vielfach verbessert.The activators contained in the products according to the invention are advantageously enveloped so that they do not come with the other components of the products, in particular, do not come into direct contact with the peroxo compounds. Because moisture influences are often difficult to avoid, this makes the shelf life more such Mixtures improved many times over.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Scheuermittel kann im-Bereich der folgenden allgemeinen Rezeptur liegen: 60 - 95, -vorzugsweise 80 - 90 Gewichtsprozent wasserunlösliche, scheuernd wirkende Bestandteile, 40 - 5, vorzugsweise 20 - 10 Gewichtsprozent eines im wesentlichen wasserlöslichen Gemisches bestehend aus: 5 - 100, vorzugsweise 10 - 50 Gewichtsprozent einer Kombination aus Peroxoverbindung und diacyliertem 2, 5-Diketopiperazin, O - 95, vorzugsweise 10 - 60 Gewichtsprozent anionischen, nichtionischen und/oder zwitterionischen Tensiden, 0 - 95, vorzugsweise 10 - 50 Gewichtsprozent Gerüstsubstanzen, insbesondere alkalisch reagierenden anorganischen Gerüstsubstanzen, 0 -. 20, vorzugsweise 1 - 10 Gewichtsprozent sonstigen üblichen Scheuermittelbestandteilen.The composition of the abrasives according to the invention can be in the range of the following general formula: 60 - 95, - preferably 80 - 90 percent by weight water-insoluble, abrasive components, 40-5, preferably 20-10 Percentage by weight of an essentially water-soluble mixture consisting of: 5 - 100, preferably 10-50 percent by weight of a combination of peroxo compound and diacylated 2,5-diketopiperazine, 0-95, preferably 10-60 percent by weight anionic, nonionic and / or zwitterionic surfactants, 0-95, preferably 10 - 50 percent by weight of structural substances, especially alkaline inorganic substances Framework substances, 0 -. 20, preferably 1-10 percent by weight of other usual Abrasive ingredients.
Als wasserunlösliche, scheuernd wirkende Bestandteile können mineralische Reibstoffe wie Quarz, Feldspat, Marmor oder Flußspatmehl, Kaolin und Bimsstein eingesetzt werden. An Stelle mineralischer Reibmittel können auch feingemahlene Kunstharzgranulate-oder deren Gemische mit mineralischen Scheuerkomponenten Verwendung finden. Auch mit einem Kunstharzfilm überzogene mineralische Reibstoffe können verwendet werden.Mineral components can be used as water-insoluble, abrasive components Friction materials such as quartz, feldspar, marble or fluorspar flour, kaolin and pumice stone are used will. Instead of mineral friction agents, finely ground synthetic resin granules or whose mixtures with mineral scouring components are used. Also with Mineral friction materials coated with a synthetic resin film can be used.
Die einzuarbeitenden Peroxoverbindungen können organischer oder anorganischer Natur sein. Geeignet sind beispielsweise Peroxoverbindungen wie Harnstoffperoxohydrat und Melaminperoxohydrat und insbesondere anorganische Peroxosalze wie z. B. Alkaliperborate, Percarbonate, Perpyrophosphate und Persilikate. Unter den bevorzugt einzusetzenden anorganischen Peroxosalzen hat das Natriumperborattetrahydrat besondere praktische Bedeutung. An dessen Stelle können auch teilweise oder vollständig, d. h. bis zu der ungefähren Zusammensetzung NaB02 11202 entwässerte Perborate verwendet werden. Schließlich sind auch Aktivsauerstoff enthaltende Borate NaB02 H202 brauchbar, in denen das Verhältnis Na20 : B203 kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 : 1 liegt, während das Verhältnis H202 : Na in den Bereich von 0,5-4 : 1 fällt. Diese Produkte sind in der deutschen Patentschrift 901 287 bzw. in der amerikanischen Patentschrift 2 491 789 beschrieben. Diese Perborate können ganz oder teilweise durch die o. a. anorganischen Peroxoverbindungen ersetzt werden.The peroxo compounds to be incorporated can be organic or inorganic Be nature. For example, peroxo compounds such as urea peroxohydrate are suitable and melamine peroxohydrate and especially inorganic peroxo salts such as. B. alkali perborates, Percarbonates, perpyrophosphates and persilicates. Among the preferred to be used Inorganic peroxo salts, sodium perborate tetrahydrate has particular practicality Meaning. In its place, partially or completely, i. H. up to of the approximate composition NaB02 11202 dehydrated perborates can be used. Finally, borates NaB02 H202 containing active oxygen can also be used, in where the ratio Na 2 O: B 2 O 3 is less than 0.5: 1 and preferably in the range 0.4-0.15: 1, while the H2O2: Na ratio is in the range 0.5-4 : 1 falls. These products are in the German patent 901 287 or in the U.S. Patent 2,491,789. This perborate can be quite or partially through the o. a. inorganic peroxo compounds are replaced.
Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein, wie z.B. über Benzolringe, Carbonsäureester-, Carbonamid-oder Sulfonsäureamidgruppen sowie über äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole.The surfactants contain at least one hydrophobic residue in the molecule of mostly 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 carbon atoms and at least an anionic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing group. The preferably saturated hydrophobic radical is usually more aliphatic, possibly also alicyclic Nature; it can work with the water-solubilizing groups directly or via intermediate links be connected, e.g. via benzene rings, carboxylic acid ester, carbonamide or sulfonic acid amide groups as well as residues of polyhydric alcohols bonded like ether or ester.
Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.As an anionic active washing substance, soaps are made from natural or synthetic fatty acids, possibly also from resin or naphthenic acids, especially useful if these acids have iodine numbers of at most 30 and preferably less than 10 exhibit.
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates have and sulfates of particular practical importance.
Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylbenzolsulfonate mit vorzugsweise geradkettigen c915-, insbesondere C1014-Alkylresten, die Alkansulfonate, erhältlich aus vorzugsweise gesättigten aliphatischen C8-18, insbesondere C1218-Kohlenwasserstoffen über Sulfochlorierung oder Sulfoxydation, die unter dem Namen "Olefinsulfonate" bekannten Gemische aus Alkensulfonaten, Hydroxialkansulfonaten und Disulfonaten, die bei saurer oder alkalischer Hydrolyse der aus end- oder mittelständigen C8-18¯ und vorzugsweise Ca2 18-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid zunächst gebildeten Sulfonierungsprodukte entstehen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorsugsweise Alkalisalze von 06-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 - 4 und vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.The sulfonates include, for example, the alkylbenzenesulfonates with preferably straight-chain C915-, in particular C1014-alkyl radicals, the alkanesulfonates, obtainable from preferably saturated aliphatic C8-18, especially C1218 hydrocarbons on sulfochlorination or sulfoxidation, which are known under the name "Olefinsulfonate" known mixtures of alkene sulfonates, hydroxy alkane sulfonates and disulfonates, those with acidic or alkaline hydrolysis of the terminal or central C8-18¯ and preferably Ca2 18 olefins by sulfonation with sulfur trioxide initially formed sulfonation products arise. Among those that can be used according to the invention Sulphonates also include salts, preferably alkali salts, of 06-sulpho fatty acids as well as salts of esters of these acids with mono- or polyvalent, 1-4 and preferably 1 - 2 carbon atoms containing alcohols.
Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die- Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.Further useful sulfonates are salts of fatty acid esters of oxethanesulfonic acid or of dioxypropanesulfonic acid, the salts of the fatty alcohol esters of lower, 1 - Aliphatic or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids containing 8 carbon atoms, the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts of the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulfonic acid.
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte, weiterhin sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C8 15-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Rettsäurealkylolamiden mit 0,5 - 20, vorzugsweise 1 - 8 und insbesondere 2 - 4 Athylen- und/oder Propylenglykolresten im Molekül.Fatty alcohol sulfates are to be mentioned as surfactants of the sulfate type, in particular made from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or from oleyl alcohol, furthermore sulfated fatty acid alkylolamides or fatty acid monoglycerides as well as sulfated ones Alkoxylation products of alkylphenols (C8-15-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or Rettsäurealkylolamiden with 0.5-20, preferably 1-8 and especially 2 - 4 ethylene and / or propylene glycol residues in the molecule.
Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z.B. mit Glykokoll, Sarkosir, oder mit Eiweißhydrolysaten.Suitable anionic surfactants of the carboxylate type are, for example, the Fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like ones Condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. with glycocolla, sarcosir, or with protein hydrolysates.
Die anionischen Tenside liegen meist als Salze der Alkalimetalle, insbesondere des Natriums, des Ammonium, niederer aliphatischer Amine oder Alkylolamine vor Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören die durch Anlagern von 4 - 100, vorzugsweise 6 - 40 und insbesondere 8 - 20 Mol ethylenoxid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide- erhältlichen Polyäthylenglykoläther, außerdem die noch wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Propylen- oder Butylenoxid an diese. Zu den Nonionics gehören auch die unter den Handelsnamen "Pluronics" bzw."Tetronics" bekannten, aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8, vorzugsweise 7 - 6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen durch Athoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit erhaltenen Produkte. Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Fluid" bekannten, z.T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aiiphatischen Alkohle mit Propylenoxid zu verwenden.The anionic surfactants are mostly in the form of salts of the alkali metals, in particular sodium, ammonium, lower aliphatic amines or alkylolamines before To the non-ionic surfactants, here for the sake of simplicity referred to as "nonionics" include those by attachments of 4-100, preferably 6 - 40 and in particular 8 - 20 mol of ethylene oxide in fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, Fatty amines, fatty acid or sulfonic acid amide available polyethylene glycol ethers, also the addition products of propylene or butylene oxide, which are still water-soluble to this. The nonionics also include those under the trade names "Pluronics" or "Tetronics" known, from per se water-insoluble polypropylene glycols or from water-insoluble propoxylated lower aliphatic ones containing 1-8, preferably 7-6 carbon atoms Alcohols or from water-insoluble propoxylated alkylenediamines by athoxylating products obtained up to water solubility. After all, as nonionics are too the reaction products known as "Ucon Fluid", some of which are still water-soluble to use the aforementioned aliphatic alcohols with propylene oxide.
Als Nonionics sind auch vom Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen z.B. den Glycaminen abgeleitete Fettsäure- oder SulSonsäurealkylolamide, brauchbar. Weiterhin können als Nonionics die Oxide von höheren tertiären Aminen mit einem hydrophoben Alkylrest und zwei kürzeren, bis zu je 4 C-Atome enthaltenden Alkyl- und/oder Alkylolresten angesehen werden.As nonionics are also from mono- or diethanolamine, from dihydroxypropylamine or other polyhydroxyalkylamines, e.g. fatty acid or fatty acids derived from the glycamines Sulfonic acid alkylolamides, useful. Furthermore, the oxides of higher tertiary amines with one hydrophobic alkyl radical and two shorter, bis to alkyl and / or alkylol radicals containing 4 carbon atoms each.
Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure Gruppen, wie z.B. Carboxyl-, Sulronsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z.B. primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine. Carboxy-, Sulfat- und ulronatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonders praktisches Interesse.Zwitterionic surfactants contain both acidic groups, such as carboxyl, sulonic acid, sulfuric acid half ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups, as well as basic groups such as primary, secondary, tertiary and quaternary Ammonium groupings. Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the betaine type. Carboxy, sulfate and ulronate betaines have because of them good compatibility with other surfactants of particular practical interest.
Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen verändern. Als Schaumstabilisatoren eignen sich, vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp, kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Change surfactant types. Foam stabilizers are particularly suitable for surfactants of the sulfonate or sulfate type, capillary-active carboxy or sulfobetaines and the above-mentioned alkylolamide type nonionics; in addition, fatty alcohols are used for this purpose or higher terminal diols have been proposed.
Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.Weakly acidic, neutral and alkaline substances are suitable as structural substances reacting inorganic or organic salts, in particular inorganic or organic Complexing agents.
Erflndungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte ljletaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8-C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.Usable according to the invention, weakly acidic, neutral or alkaline reacting salts are for example the bicarbonates, carbonates, borates or silicates the alkalis, furthermore mono-, di- or trialkali orthophosphates, di- or tetraalkali pyrophosphates, as complexing agents known letaphosphates, alkali sulfates and the alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids containing 1 - 8 carbon atoms, Carboxylic acids and sulfocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble Salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, Sulfobenzoic acid or salts of sulfodicarboxylic acids and the salts of acetic acid, Lactic acid, citric acid and tartaric acid.
Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit inneren polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit Äthylen, Propylen, Äcrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.Furthermore, the water-soluble salts are of higher molecular weight as structural substances Polycarboxylic acids can be used, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid. Even Copolymers of these acids with one another or with internal polymerizable Substances such as ethylene, propylene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 3-butenecarboxylic acid, 3-methyl-3-butenecarboxylic acid and with vinyl methyl ether, vinyl acetate, Isobutylene, acrylamide and styrene are useful.
Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat Sie können gans one @eilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.Weak ones are also suitable as complex-forming structural substances acidic metaphosphates as well as the alkaline reacting polyphosphates, in particular the tripolyphosphate. You can use organic Complexing agents are replaced.
Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyathyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen: worin R Alkyl- und R' Alkylenreste mit 1. - 8, vorzugsweise mit 1 - 4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 - 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, - -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Werwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle diese Komplexbildner können als rreie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen.The organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids and other known organic complexing agents, and combinations of different complexing agents can also be used. The other known complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitutions: wherein R is alkyl and R 'is alkylene radicals with 1-8, preferably with 1-4 carbon atoms, X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1-4 carbon atoms and Z represents the groups -OH, -NH2 or -NXR . The following compounds are particularly suitable for practical use: methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, amino-tri- (methylenephosphonic acid), methylamino- or ethylamino-di- (methylenephosphonic acid) and ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid). All of these complexing agents can be present as pure acids, preferably as alkali salts.
Zu den sonstigen Scheuermittelbestandteilen zählen ferner antimikrobielle Substanzen, Hautschutzstoffe bzw. Überfettungsmittel, Korrosionsinhibitoren, gegebenenfalls umhüllte oder stabilisierte Enzyme sowie Farb- und Duftstoffe.The other abrasive ingredients also include antimicrobial ones Substances, skin protection substances or superfatting agents, corrosion inhibitors, if necessary coated or stabilized enzymes as well as dyes and fragrances.
Beispiele Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzung einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriumsalze vor. Die in den folgenden Rezepturen verwendeten Bezeichnungen sind wie folgt zu erläutern: Alkylbenzolsulfonatist das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olerinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, bevorzugt 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Examples The following examples describe the composition some preparations according to the invention. The salty ingredients it contains - salt-like surfactants, other organic salts and inorganic salts - lie as sodium salts. The terms used in the following recipes should be explained as follows: Alkylbenzenesulfonate is the salt of a condensation of straight-chain olerins with benzene and sulfonation of the resulting alkylbenzene obtained alkylbenzenesulfonic acid having 10-15, preferably 11-13 carbon atoms in the alkyl chain.
"Fettalkohol + ÄO" bezeichnet die Anlagerungsprodukte von Athylenoxid (ÄO) an technischen Oleylalkohol5 wobei die Zahl die an ein Mol Alkohol angelagerte molare Menge an ethylenoxid kennzeichnet."Fatty alcohol + ÄO" denotes the addition products of ethylene oxide (ÄO) of technical oleyl alcohol5 where the number is added to one mole of alcohol denotes molar amount of ethylene oxide.
"Olefinsulfonat" ist ein aus Olefingemischen mit 12 - 18 C-Atomen durch Sulronieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulronat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. Jedes olefinsulronathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt: das eine war aus einem Gemisch geradkettiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden."Olefin sulfonate" is a mixture of olefins with 12-18 carbon atoms by sulphonation with SO3 and hydrolysis of the sulphonation product with alkali obtained sulronate, which consists essentially of alkene sulfonate and oxyalkane sulfonate exists, but also contains small amounts of disulfonates. Any olefinsulronate containing Preparation was made using two different types of olefin sulfonate: one was made from a mixture of straight-chain terminal olefins, the other made from a mixture of internal olefins.
"Fettalkohol-2-ÄO-sulfat" bedeutet ein sulfatiertes Anlagerutlgs produkt von 2 Mol Athylenoxid an ein Mol Kokosfettalkohol."Fatty alcohol-2-O-sulfate" means a sulfated addition product of 2 moles of ethylene oxide to one mole of coconut fatty alcohol.
"Fettalkoholsulfat" ist sulfatierter Kokosalkohol."Fatty alcohol sulfate" is sulfated coconut alcohol.
"Fettsäurediäthanolamid" ist das Amid aus Kokosfettsäure und Diäthanolamin."Fatty acid diethanolamide" is the amide from coconut fatty acid and diethanolamine.
"Alkansulfonat" ist ein aus Paraffinen mit 12 - 16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxidation erhaltenes Sulfonat."Alkanesulfonate" is made from paraffins with 12-16 carbon atoms Ways of sulfonate obtained via sulfoxidation.
"Seife" bedeutet die Natriumsalze eines Fettsäuregemisches folgender Zusammensetzung: 20 % C12-Fettsäuren 12 % C14-Fettsäuren 25 % C16-Fettsäuren und 43 % C18-Fettsäuren t'Perborat" ist ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaB02.H202 . 3 H20 ."Soap" means the sodium salts of a mixture of fatty acids as follows Composition: 20% C12 fatty acids 12% C14 fatty acids 25% C16 fatty acids and 43% C18 fatty acids t'perborate "is a product containing about 10% active oxygen of the approximate composition NaB02.H202. 3 H20.
Die Erläuterungen der übrigen Tensidbezeichnungen ergeben sich sinngemäß aus dem Vorhergesagten, wobei der Begriff "Fettsäure" jeweils als Kokosfettsäuregemisch zu interpretieren ist.The explanations of the other surfactant names result accordingly from the foregoing, the term "fatty acid" in each case as a coconut fatty acid mixture is to be interpreted.
Beispiel 1 3,0 Gew.- Alkylbenzolsulfonat 1,0 Gew.-% Fettalkohol + ÄO 1,5 Gew.-% Pyrosphosphat 2,0 Gew.- Soda 2,0 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin 88,5 Gew.-% Quarzmehl Beispiel 2 4,0 Gew.-% Olefinsulfonat 0,5 Gew.- Nonylphenol @ 10 A0 2,0 Gew. - Triphosphat 2,0 Gew.- Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin 89,5 Gew.-% Quarzmehl Beispiel 3 2,5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat 2,0 Gew.- Fettalkoholsulfat 2,0 Gew.-% Borax 2,5 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin 89,0 Gew.- Marmormehl Beispiel 4 ),0 Gew.- Alkylbenzolsulfonat 1,0 Gew.-% Fettalkohol-2-ÄO-sulfat 0,5 Gew.- Fettsäurediäthanolamid 0,5 Gew.-% Aminotriacetat 3,0 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin 40,0 Gew.-% Quarzmehl 50,0 Gew.-% Marmormehl Beispiel 5 4,5 Gew.-% Seife 3,0 Gew.-% Orthophosphat 4,0 Gew.- Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin 86,5 Gew.-% Quarzmehl Beispiel 6 3,0 Gew.- Alkansulronat 1,0 Gew.-% Fettalkohol-10-ÄO-sulfat 3,5 Gew.-% Bicarbonat 4,0 Gew.- Perborat 4,0 Gew.-% 1,4-Dipropionyl-2,5-diketcpiperazin 84,5 Gew.-% Quarzmehl Beispiel 7 2,0 Gew.-% Alkylbenzosulfonat 1,0 Gew.-% Fettalkoholsulfat 3,0 Gew.-% Soda 2,0 Gew.-% Orthophosphat 2,0 Gew.-% Triphosphat 3,0 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperaz in 85,0 Gew.- Quarzmehl Beispiel 8 4,0 Gew.-% Fettalkoholsulfat 1,0 Gew.-% Nonylphenol + 3-ÄO-sulfat 2,5 Gew.- Pyrophosphat 1,5 Gew.-% Soda 3,5 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin 50,0 Gew.-% Marmormehl 35,5 Gew.- Bimssteinmehl Beispiel 9 3,0 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat 1,0 Gew.- Fettsäuremonoäthanolamid + 8 A0 0,5 Gew.-% Äthylendiamintetraacetat 2,0 Gew.-% Soda 2,0 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin 89,5 Gew.-% Quarzmehl Beispiel 10 3,0 Gew.-% Olefinsulfonat 1,5 Gew.-% Fettalkohol-4-ÄO-sulfat 2,0 Gew.-% Triphosphat 2,5 Gew.- Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin 89,0 Gew.-% Quarzmehl Beispiel 11 5,0 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat 2,0 Gew.- Triphosphat 3,0 Gew. - Natriumsulfat 1,5 Gew.-% Perborat 2,0 Gew.-% 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin 86,5 Gew.-% Quarzmehl Beispiel 12 Unter Verwendung eines Scheuermittels gemäß Beispiel 11 wurde eine Dispersion hergestellt, die aus 3 Teilen Scheuermittel und 2 Teilen Wasser bestand. Jeweils 3 g dieser Dispersion wurden auf -Tonteller aufgebracht, die mit Kaffee bzw. Tee bzw.Example 1 3.0 wt .-% alkylbenzenesulfonate 1.0 wt .-% fatty alcohol + EO 1.5% by weight pyrophosphate 2.0% by weight soda 2.0% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine 88.5% by weight quartz flour Example 2 4.0% by weight olefin sulfonate 0.5% by weight nonylphenol @ 10 A0 2.0% by weight triphosphate 2.0% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine 89.5% by weight quartz flour Example 3 2.5 wt% alkyl benzene sulfonate 2.0% by weight fatty alcohol sulfate 2.0% by weight borax 2.5% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazine 89.0% by weight of marble powder Example 4), 0% by weight of alkylbenzenesulphonate, 1.0% by weight of fatty alcohol 2-AO-sulphate 0.5% by weight fatty acid diethanolamide 0.5% by weight aminotriacetate 3.0% by weight perborate 2.0 % By weight 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine 40.0% by weight quartz powder 50.0% by weight marble powder Example 5 4.5% by weight soap 3.0% by weight orthophosphate 4.0% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazine 86.5% by weight quartz flour Example 6 3.0% by weight alkanesulronate 1.0% by weight fatty alcohol 10-AO sulfate 3.5% by weight bicarbonate 4.0% by weight perborate 4.0 % 1,4-dipropionyl-2,5-diketcpiperazine by weight 84.5% by weight quartz flour example 7 2.0% by weight alkyl benzosulfonate 1.0% by weight fatty alcohol sulfate 3.0% by weight soda 2.0 % By weight orthophosphate 2.0% by weight triphosphate 3.0% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperaz in 85.0% by weight quartz flour Example 8 4.0% by weight fatty alcohol sulfate 1.0% by weight nonylphenol + 3-ÄO-sulfate 2.5 wt .-% pyrophosphate 1.5 wt .-% soda 3.5 wt .-% perborate 2.0 wt .-% 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine 50.0% by weight marble powder 35.5% by weight pumice stone flour Example 9 3.0% by weight of alkylbenzenesulfonate 1.0% by weight of fatty acid monoethanolamide + 8 A0 0.5% by weight ethylene diamine tetraacetate 2.0% by weight soda 2.0% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine 89.5% by weight quartz flour example 10 3.0% by weight olefin sulfonate 1.5% by weight fatty alcohol 4-AO sulfate 2.0% by weight triphosphate 2.5% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-dipropionyl-2,5-diketopiperazine 89.0% by weight quartz flour Example 11 5.0% by weight alkylbenzenesulfonate 2.0% by weight triphosphate 3.0% by weight sodium sulfate 1.5% by weight perborate 2.0% by weight 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine 86.5% by weight quartz flour Example 12 A dispersion was made using an abrasive according to Example 11 made, which consisted of 3 parts abrasive and 2 parts water. Respectively 3 g of this dispersion were applied to clay plates with coffee or tea respectively.
Möhrensaft künstlich angeschmutzt worden waren. Die Bleichbehandlung
erfolgte bei 20 cc. Nach unterschiedlichen Einwirkungszeiten wurde das Scheuermittel
abgespült und die Bleichwirkung mit Prüfnoten wiedergegeben. Für eine vollständige
Bleichwirkung wurde hierbei die Note 1, rür eine nichterkennbare Bleichwirkung die
Note 6 vergeben. Die in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Noten sind Durchschnittswerte
aus 3 Einzelbestimmungen. Ein Vergleichsversuch errolgte mit einem Scheuermittel
der gleichen Zusammensetzung, in dem jedoch der erfindungsgemäß einzusetzende Aktivator
durch die gleiche Gewichtsmenge Natriumsulfat ersetzt worden war. Die Ergebnisse
sind aus folgender tabelle ersichtlich:
Tabelle 1
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712124833 DE2124833A1 (en) | 1971-05-19 | 1971-05-19 | Scouring powder - contg per cpds and diacylated 2,5 diketopiperazines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712124833 DE2124833A1 (en) | 1971-05-19 | 1971-05-19 | Scouring powder - contg per cpds and diacylated 2,5 diketopiperazines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2124833A1 true DE2124833A1 (en) | 1972-12-14 |
Family
ID=5808326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712124833 Pending DE2124833A1 (en) | 1971-05-19 | 1971-05-19 | Scouring powder - contg per cpds and diacylated 2,5 diketopiperazines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2124833A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0332050A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Activators for inorganic per compounds |
| US5196146A (en) * | 1991-10-28 | 1993-03-23 | The Dow Chemical Company | Aqueous cleaning formulation containing a 2-piperazinone, method of using the same and concentrate for preparing the same |
-
1971
- 1971-05-19 DE DE19712124833 patent/DE2124833A1/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0332050A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Activators for inorganic per compounds |
| WO1989008696A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Activators for inorganic percompounds |
| US5196146A (en) * | 1991-10-28 | 1993-03-23 | The Dow Chemical Company | Aqueous cleaning formulation containing a 2-piperazinone, method of using the same and concentrate for preparing the same |
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|---|---|---|---|
| OHA | Expiration of time for request for examination |