DE1951556B2 - Powdered to granular detergent containing perborate - Google Patents
Powdered to granular detergent containing perborateInfo
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Description
pulverfönuige bis körnige Perborat enthaltende Waschmittel gemäß der Lehre des vorstehenden Anspruchs 1.Detergents containing powdery to granular perborate according to the teaching of the preceding claim 1.
Vorzugsweise enthält dieses Waschmittel die folgenden Bestandteile:This detergent preferably contains the following ingredients:
7bis35Gew.-% Tenside — bei einem Gehalt von
vorzugsweise höchstens 35 Gew.-% der insgesamt vorhandenen Tenside
an nichtionischen Tensiden —,
15 bis 30 Gew.-% des Perborat-Monohydrats sowie
25 bis 70 Gew.-% Gerüstsubstanzen sowie
1 bis 5 Gew.-% waschinaktive Bestandteile — vor allem Natriumsulfat und/oder Natriumchlorid
und/oder gebundenes Wasser einschließlich des vorhandenen Hydrat- oder Kristallwassers.7 to 35% by weight of surfactants - with a content of preferably not more than 35% by weight of the total surfactants present of nonionic surfactants -,
15 to 30% by weight of the perborate monohydrate and
25 to 70% by weight of builders and
1 to 5% by weight of detergent-active ingredients - especially sodium sulfate and / or sodium chloride and / or bound water, including the water of hydration or crystallization present.
Es ist weiterhin bevorzugt, daß der rtilverbestanöteil A höchstens 10 Gew.-% hydrolysierbare Komplexbildner, wie Metaphosphate und insbesondere Tripolyphosphate, enthält Bevorzugt ist es weiterhin, daß als Gerüstsubstanzen im Pulverbestandteil C Tripolyphosphate und/oder Metaphosphate vorliegen.It is further preferred that the rtilverbestanöteil A not more than 10% by weight of hydrolyzable complexing agents, such as metaphosphates and especially tripolyphosphates, it is also preferred that as There are structural substances in the powder component C tripolyphosphates and / or metaphosphates.
Die oben benutzte Bezeichnung »Pulverbestandteil« wurde aus Gründen der Vereinfachung benutzt und soll nichts über die Korngröße dieser Bestandteile aussagen; es kann sich demnach bei allen diesen Bestandteilen um feine oder grobe Pulver, um Granulate oder Agglomerate handeln.The term "powder component" used above was and is intended to be used for the sake of simplicity say nothing about the grain size of these components; it can therefore concern all of these components fine or coarse powder, granules or agglomerates.
Der Pulverbestandteil A hat vorzugsweise die folgende Zusammensetzung:The powder component A preferably has the following composition:
20 bis 70 Gew.-% Tenside (wie oben),
5 bis 15 Gew.-% waschinaktive Bestandteile,20 to 70% by weight of surfactants (as above),
5 to 15% by weight of detergent-active ingredients,
20 bis 76,5 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von heißgetrockneten Waschmitteln, wobei allerdings gegebenenfalls vorhandene hydrolysierbare Komplexbildner (vorzugsweise Tripolyphosphat, gegebenenfalls auch andere, wie beispielsweise Metaphosphate) in Mengen von höchstens 20, vorzugsweise höchstens 10 Gew.-% vorhanden sind.20 to 76.5% by weight of other common ingredients in hot-dried detergents, however, any hydrolyzable complexing agents that may be present (preferably tripolyphosphate, possibly also others, such as metaphosphates) in amounts of not more than 20, preferably at most 10% by weight are present.
Die waschinaktiven Bestandteile gebundenes Wasser, Natriumsulfat, Natriumchlorid, Pyro- und Orthophosphate, werden hauptsächlich durch den Pulverbestandteil A in das Waschmittel gebracht Daher müssen die Gehalte des Pulverbestandteils A an waschinaktiven Bestandteilen bzw. der Anteil des Pulverbestandteils A am gesamten Waschmittel so aufeinander abgestimmt werden, daß die oben für das ganze Waschmittel angegebenen Grenzwerte nicht überschritten werden. Die Mengen der im Pulverbestandteil A zulässigen waschinaktiven Bestandteile können demnach innerhalb eines gewissen Bereiches schwanken und den oben angegebenen Höchstwert von 20 Gew.-°/o auch gelegentlich erreichen, sofern die Menge des Pulverbestandteiles A im Gesamtwaschmittel entsprechend niedrig ist.The detergent-active components bound water, sodium sulfate, sodium chloride, pyro- and orthophosphates, are brought into the detergent mainly by the powder component A. Therefore, the Contents of powder component A of detergent-active components or the proportion of powder component A be coordinated on the entire detergent so that the above for the entire detergent specified limit values are not exceeded. The quantities of those permitted in powder component A. Inactive ingredients can therefore vary within a certain range and the above The specified maximum value of 20% by weight can also occasionally be achieved, provided that the amount of the powder component A in the total detergent is correspondingly low.
Als sonstige übliche Bestandteile von heißgetrockneten Waschmitteln kommen die folgenden Substanzen in Frage; die Mengenangaben beziehen sich auf den Pulverbestandteil A:Other common ingredients in hot-dried detergents include the following substances Question; the quantities given relate to powder component A:
0 bis 70 Gew.-% nicht hydrolysierbare, vorzugsweise organische Komplexbildner,0 to 70 wt .-% non-hydrolyzable, preferably organic complexing agents,
0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, zur Komplexbildung mit Calciumionen0 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, for complexing with calcium ions
praktisch nicht befähigte alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen,practically incapable of alkaline reacting structural substances,
0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 1.5 bis 28 Gew.-%, organische Neutralsalze, wasserunlösliehe Stabilisatoren für Perverbindun0 to 35% by weight, preferably 1.5 to 28% by weight, organic neutral salts, water-insoluble stabilizers for Perverbindun
gen, Schmutzträger, Aufheller usw.genes, dirt carriers, brighteners, etc.
Von besonderem Interesse sind maschinenfähige Vollwaschmittel, deren Schäumvermögen vor allenMachine-compatible heavy-duty detergents are of particular interest, especially their foaming power
ίο Dingen im Temperaturbereich 60 bis 1000C, vorzugsweise 70 bis 100°C, stark gedämpft ist Diese Schaumdämpfung erreicht man durch Kombination der synthetischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit Seife und gegebenenfalls Nonionics und/oder durch Zusatz von nichttensidartigen Schauminhibitoren. Zur Erhöhung des Schäumvermögens bei niedrigen Temperaturen können gleichzeitig Schaumstabilisatoren anwesend sein. Die Tensidkomponente derartiger Waschmittel ist dann vielfach folgendermaßen zusammengesetzt,-wobei aber nicht alle Bestandteile (vor allem nicht die nichtionischen und die zum Teil auch als Schaumstabilisatoren wirkenden zwitterionischen Tenside und die nichttensidartigen Schauminhibitoren) im Pulverbestandteil A vorzuliegen brauchen;ίο things in the temperature range 60 to 100 0 C, preferably 70 to 100 ° C, is strongly damped. This foam damping is achieved by combining synthetic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type with soap and optionally nonionics and / or by adding non-surfactant foam inhibitors. To increase the foaming capacity at low temperatures, foam stabilizers can be present at the same time. The surfactant component of such detergents is then often composed as follows, -which, however, not all constituents (especially not the nonionic and the zwitterionic surfactants, some of which also act as foam stabilizers, and the non-surfactant-like foam inhibitors) need to be present in powder constituent A;
8 bis 95, vorzugsweise 25 bis 75 Gew.-% Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8 bis 18 C-Atomen im hydrophoben Rest,8 to 95, preferably 25 to 75% by weight of surfactants of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8 up to 18 carbon atoms in the hydrophobic residue,
0 bis 80, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-°/o Seife, wobei jedoch das Mengenverhältnis (Sulfonat+Sulfat): Seife im Bereich von 10:1 bis 1:10, vorzugsweise von 5 :1 bis 1 :2 liegt,0 to 80, preferably 10 to 50% by weight of soap, but the ratio (sulfonate + sulfate): Soap in the range from 10: 1 to 1:10, preferably from 5: 1 to 1: 2,
0 bis 35 Gew.-°/o nichtionische Tenside,0 to 35% by weight of nonionic surfactants,
0 bis 6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Schaumstabilisatoren, 0 to 6, preferably 0.5 to 3 wt .-% foam stabilizers,
0 bis 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% nicht tensidartige Schauminhibitoren,0 to 8, preferably 0.5 to 5% by weight non-surfactant Foam inhibitors,
wobei aber das Schaumvermögen der Tensidkomponente entweder durch gleichzeitige Anwesenheit von Tensiden des Sulfonat- und/oder Sulfattyps und schaumdämpfender Seife und/oder durch Anwesenheit der nicht tensidartigen Schauminhibitoren verringert ist Der Pulverbestandteil A kann praktisch vollständigbut the foaming power of the surfactant component either by the simultaneous presence of Surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and anti-foaming soap and / or by presence the non-surfactant-like foam inhibitors is reduced. The powder component A can practically completely
aus den anionischen sowie gegebenenfalls den nichtionisehen Tensiden bestehen. Da aber manche Tenside mangelhafte Pulvereigenschaften besitzen, empfiehlt es sich, die Pulvereigenschaften des Pulverbestandteils A durch Einarbeiten nicht tensidischer, nicht hygroskopischer Substanzen zu verbessern. Hierzu gehört z. B. dasconsist of the anionic and optionally the non-ionic surfactants. But there are some surfactants have poor powder properties, it is advisable to use the powder properties of powder component A to be improved by incorporating non-surfactant, non-hygroscopic substances. This includes B. that
so in vielen Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp vorhandene Natriumsulfat. Weiterhin eignen sich zu diesem Zweck die später noch aufzuzählenden Salze von organischen, nicht tensidartigen Carbonsäuren oder Sulfonsäuren, z. B. Alkalisalze der Toluolsulfosäure oder von Sulfocarbonsäuren. Auch nicht hygroskopische Komplexbildner und/oder zur Komplexbildung praktisch nicht befähigte alkalische Gerüstsubstanzen können die Pulvereigenschaften des Bestandteils A verbessern. Es eignet sich zu diesem Zweck auch dassuch as sodium sulfate present in many sulfonate or sulfate-type surfactants. Furthermore are suitable to for this purpose the salts of organic, non-surfactant-like carboxylic acids or to be listed later Sulfonic acids, e.g. B. alkali salts of toluenesulfonic acid or sulfocarboxylic acids. Not even hygroscopic Complexing agents and / or alkaline builder substances practically incapable of complexing can improve the powder properties of the component A. It is also suitable for this purpose
t>o Tripolyphosphat, dessen Menge aber 20, vorzugsweise 10 Gew.-% nicht übersteigt.t> o tripolyphosphate, but its amount is 20, preferably Does not exceed 10% by weight.
Tripolyphosphat und nicht hydrolysierbare organische Komplexbildner können im Pulverbestandteil A gleichzeitig vorhanden sein. Wenn es nur darauf ankommt, im wäßrigen Ansatz vorhandene Schwermetallspuren zu binden und so z. B. die Aufheller während des Verarbeitungsprozesses, insbesondere während der Heißtrocknung, vor Zersetzung zu schützen, so genügenTripolyphosphate and non-hydrolyzable organic Complexing agents can be present in powder component A at the same time. If only it was on it arrives to bind existing heavy metal traces in the aqueous approach and so z. B. the brightener during It is sufficient to protect them from decomposition during processing, especially during hot drying
Zusätze von 0,1 bis 10 Gew.-% organischer Komplexbildner, bezogen auf den Pulverbestandteil A. Sollen die nicht hydrolysierbaren Komplexbildner aber auch dazu dienen, im Waschprozeß als komplex bildende Gerüstsubstanz zu wirken, so kann deren Menge bis zu 70 Gew.-% betragen, vorzugsweise liegt sie im Bereich von 15bis60Gew.-%.Additions of 0.1 to 10% by weight of organic complexing agents, based on the powder component A. Should the non-hydrolyzable complexing agents also be added serve to act as a complex-forming structural substance in the washing process, their amount can be up to 70 % By weight, preferably in the range of 15 to 60% by weight.
Sollen die erfindungsgemäßen Waschmitte] Nonionics enthalten, so können diese in den Pulverbestandteil A eingebracht werden, sofern sie dessen Pulvereigenschaften nicht oder nur unwesentlich verschlechtern. Da viele Nonionics auch in wasserfreiem Zustand ölig bis pastenförmig sind, empfiehlt es sich, nur einen Teil davon oder überhaupt kein Nonionic in den Pulverbestandteil A einzuarbeiten und die restlichen bzw. die gesamten Nonionics auf das Waschmittel oder einen seiner Pulverbestandteile aufzusprühen.If the detergents according to the invention are to contain nonionics, these can be included in the powder component A can be introduced, provided that they do not or only insignificantly impair its powder properties. There Many nonionics are oily to pasty even in an anhydrous state, it is advisable to only use a portion of which or no nonionic at all to incorporate into powder component A and the remaining or the Spray all nonionics onto the detergent or one of its powder components.
Zwitterionische Tenside können in den Pulverbestandteil A eingebracht werden; man k^nn sie aber auch zusammen mit den Nonionics oder von diesen getrennt auf einen Pulverbestandteil oder auf das fertige Waschmittel aufsprühen, insbesondere wenn sie bei Temperaturen bis zu 1500C schmelzen.Zwitterionic surfactants can be incorporated into powder component A; but one k ^ nn they together with the nonionics, or spray from these isolated on a powder component, or on the final detergent, especially if they melt at temperatures up to 150 0 C.
In der obigen Rahmenrezeptur für die Tensidkomponente sind auch die nichttensidartigen Schauminhibitoren aufgeführt, weil sie beim Waschprozeß auf die Tenside einwirken. Bei der Herstellung der Waschmittel werden diese Schauminhibitoren zweckmäßigerweise nicht in den zu trocknenden wäßrigen Ansatz des Pulverbestandteils A eingearbeitet, sondern auf einen der Pulverbestandteile oder auf das gesamte Waschmittel aufgesprüht; jedoch empfiehlt es sich, sie nicht zusammen mit den nichtionischen oder zwitterionischen Tensiden, sondern von diesen getrennt aufzusprühen.The above general formulation for the surfactant component also includes the non-surfactant foam inhibitors listed because they act on the surfactants during the washing process. In the manufacture of detergents these foam inhibitors are expediently not in the aqueous approach to be dried Powder component A incorporated, but on one of the powder components or on the entire detergent sprayed on; however, it is best not to use them with the nonionic or zwitterionic Surfactants, but to be sprayed on separately from these.
Im übrigen bringt man in den Pulverbestandteil A vorteilhaft die meist nur in geringeren Mengen einzusetzenden Waschmittelbestandteile, wie Schmutzträger, Aufheller, Korrosionsinhibitoren ein, während in größeren Mengen vorhandene Waschmittelbestandteile (z. B. alkalische Gerüstsubstanzen und bzw. oder nicht hydrolysierbare Komplexbildner) nach Belieben im Pulverbestandteil A und bzw. oder im Pulverbestandteil C vorliegen können.In addition, it is advantageous to bring the powder component A into the powder component A, usually only in small amounts detergent ingredients to be used, such as dirt carriers, brighteners, corrosion inhibitors, while in larger quantities of detergent ingredients (e.g. alkaline builders and / or not hydrolyzable complexing agents) as desired in powder component A and / or in the powder component C may be present.
Der Pulverbestandteil A wird nach an sich bekannten Verfahren durch Heißtrocknen eines wäßrigen Ansatzes seiner Bestandteile hergestellt. Dies ist z. B. auf beheizten Trommeln möglich; vorzugsweise bringt man den fein zerstäubten pastenförmigen Ansatz im Gleichoder Gegenstrom mit heißer Luft in Berührung, so daß ein Zerstäubungsprodukt mit dem oben angegebenen Wassergehalt anfällt.The powder component A is obtained by hot-drying an aqueous mixture according to processes known per se made of its components. This is e.g. B. possible on heated drums; preferably one brings the finely atomized paste-like approach in cocurrent or countercurrent in contact with hot air, so that an atomization product with the water content specified above is obtained.
Enthält der zu zerstäubende wäßrige Ansatz, aus dem der Pulverbestandteil A der erfindungsge;i:äßen Waschmittel hergestellt wird, Tripolyphosphat, so kann dieses selbstverständlich hydrolytisch gespalten werden. Da aber anspruchsgemäß die Menge des im zerstäubungsgetrockneten Pulverbestandteil A enthaltenen Tripolyphosphates auf höchstens 20 und vorzugsweise höchstens 10 Gew.-% begrenzt ist, stellen die durch Tripolyphosphatzersetzung entstandenen Nebenprodukte einen so geringen Bestandteil der Gesamtrezeptur dar, daß sie praktisch nicht ins Gewicht fallen. Ganz davon abgesehen läßt sich die hydrolytische Tripolyphosphatzersetzung durch Einarbeiten alkalisch reagierender Substanzen, wie z. B. geringer Mengen an Alkalilaugen, Alkalicarbonatcn oder Alkaliortho- bzw. -metasilikaten zurückdrängen.Contains the aqueous mixture to be atomized, from which the powder component A of the inventive detergent contains is produced, tripolyphosphate, this can of course be cleaved hydrolytically. There but according to the claims the amount of tripolyphosphate contained in the spray-dried powder component A is limited to a maximum of 20 and preferably a maximum of 10 wt .-%, put through Tripolyphosphate decomposition byproducts is such a small part of the overall recipe show that they are practically negligible. Quite apart from this, the hydrolytic decomposition of tripolyphosphate can be carried out by incorporating alkaline substances such. B. small amounts of Repel alkali solutions, alkali carbonates or alkali ortho- or metasilicates.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten als Pulverbestandteil B das Natriumperborat-monohydrat, dessen Zusammensetzung der Formel NaBC>2 ■ H2O2 entspricht Diese Formel ist lediglich als Summenformel anzusehen; sie soll keinerlei Aussagen über die Struktur dieser Verbindung machen.The detergents according to the invention contain sodium perborate monohydrate as powder component B, its composition of the formula NaBC> 2 ■ H2O2 corresponds to This formula is only to be regarded as a sum formula; it is not intended to make any statements about the structure make this connection.
Die nehen den beiden Pulverbestandteilen A und B im Waschmittel erwünschten restlichen Substanzen bringt man als gesonderten Pulverbestandteil C ein. Dies gilt vor allem für das Tripolyphosphat; es können aber auch andere Komplexbildner oder praktisch nicht als Komplexbildner wirkende alkalische Gerüstsubstanzen als Pulverbestandteil C eingebracht werden. Dabei kann es durchaus vorkommen, daß die gleiche Substanz sowohl im zerstäubungsgetrockneten Pulverbestandteil A als auch im Pulverbestandteil C vorliegtThe addition of the two powder components A and B in the detergent brings the desired residual substances one as a separate powder component C. This is especially true for tripolyphosphate; but it can also other complexing agents or alkaline builder substances which practically do not act as complexing agents be introduced as powder component C. It can happen that the same substance is present in both the spray-dried powder component A and the powder component C.
Sofern in die erfindungsgemäßen Waschmittel Nonionics eingearbeitet werden sollen, insbesondere Nonionics
von öliger oder pastenförmiger Beschaffenheit, empfiehlt es sich, diese unter Bewegen auf einen der
Pulverbestandteile, auf ein Gemisch zweier Pulverbestandteile
oder auf das Gemisch aller Pulverbestandteile aufzusprühen, wobei die Nonionics auch während des
Vermischens der Pulverbestandteile aufgesprüht werden können. Diese Arbeitstechnik ist aus der DE-AS
11 07 870 bekannt; jedoch sind daraus keine Hinweise
auf die Herstellung von Waschmitteln zu entnehmen, die nur geringe Mengen an waschinaktiven Bestandteilen
enthalten.
In gleicher Weise lassen sich auch andere Waschmit-If nonionics are to be incorporated into the detergents according to the invention, in particular nonionics of an oily or pasty consistency, it is advisable to spray them onto one of the powder components, onto a mixture of two powder components or onto the mixture of all powder components, with the nonionics also during mixing the powder components can be sprayed on. This working technique is known from DE-AS 11 07 870; however, there are no indications of the manufacture of detergents that contain only small amounts of detergent-active ingredients.
Other detergents can be used in the same way.
jo telbestandteile einbringen, insbesondere wenn sie nur in geringeren Mengen vorhanden sind; hierzu gehören z. B. nicht tensidische Schauminhibitoren oder antirr^ krobielle Zusätze, zum mindesten, wenn sie beim Erwärmen auf Temperaturen bis zu 15O0C schmelzen.bring in tel constituents, especially if they are only available in small quantities; these include B. non-surfactant foam inhibitors or antir ^ crobial additives, at least when they melt when heated to temperatures of up to 150 0 C.
3) Es folgt jetzt eine nach Substanzklassen geordnete Aufzählung der verschiedenen, in die erfindungsgemäßen Waschmittel einzuarbeitenden Produkte.3) This is now followed by one sorted by substance class List of the various products to be incorporated into the detergents according to the invention.
Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 bis 26, vorzugsweise 10 bis 22 und insbesondere 10 bis 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische -.vasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, gegebenenfalls auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Äthylenglykols, des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyätherreste in Frage.The anionic, zwitterionic or nonionic Surfactants contain at least one hydrophobic radical of mostly 8 to 26, preferably 10, in the molecule up to 22 and in particular 10 to 18 carbon atoms and at least one anionic, nonionic or zwitterionic -. water-solubilizing group. The preferably The saturated hydrophobic radical is usually of an aliphatic, possibly also of an alicyclic, nature; he can be connected to the water-solubilizing groups directly or via intermediate links. As intermediate links come z. B. benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, ether- or ester-like bonded Residues of polyhydric alcohols, such as. B. that of ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or corresponding polyether residues in question.
Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffre"st mit etwa 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten Zahlenbereich möglich sind.The hydrophobic residue is preferably an aliphatic one Hydrocarbon fre "st with about 10 to 18, preferably 12 to 18 carbon atoms, but depending on Depending on the nature of the surfactant in question, deviations from this preferred range of numbers are possible.
Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, gegebenen-Soaps made from natural or synthetic fatty acids, given
bo falls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.bo if also usable from resin or naphthenic acids, especially if these acids have iodine numbers of at most 30 and preferably less than 10 exhibit.
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzenOwn of the synthetic anionic surfactants
b) die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.b) the sulfonates and sulfates special practical Meaning.
Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfo-The sulfonates include, for example, the alkylarylsulfonates, in particular the alkylbenzenesulfo-
nate, die man u. a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9 bis 15, insbesondere 10 bis 14 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie z. B. aus vorzugsweise gesättigten, 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Alkensulfonate, Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- oder mittelständigen Ce-ie- und vorzugsweise Ci2-ie-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit erhaltene Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppe einsetzen.nate, which one u. from preferably straight-chain aliphatic hydrocarbons with 9 to 15, in particular 10 to 14 carbon atoms by chlorinating and alkylating benzene or from corresponding terminal or internal olefins by alkylating benzene and sulfonating the resulting alkylbenzenes receives. Furthermore, aliphatic sulfonates are of interest, such as. B. from preferably saturated, 8 to 18 and preferably hydrocarbons containing 12 to 18 carbon atoms in the molecule by sulfochlorination with sulfur dioxide and chlorine or sulfoxidation with sulfur dioxide and oxygen and converting the products obtained in this way are accessible in the sulfonates. Aliphatic sulfonates are also alkene sulfonates, Hydroxyalkanesulfonates and disulfonates containing mixtures useful, which one z. B. from end or middle Ce-ie- and preferably Ci2-ie-olefins by sulfonation with sulfur trioxide and acidic or alkaline hydrolysis of the sulfonation products receives. In the aliphatic sulfonates produced in this way, the sulfonate group is often on one secondary carbon atom; but you can also react terminal olefins with bisulfite Use sulfonates obtained with a terminal sulfonate group.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von Λ-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 bis 4 und vorzugsweise 1 bis 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.The sulfonates to be used according to the invention also include salts, preferably dialkali salts of Λ-sulfofatty acids and salts of esters of these Acids with mono- or polyhydric alcohols containing 1 to 4 and preferably 1 to 2 carbon atoms.
Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fellalkoholester von niederen, 1 bis 8 C-Atomen enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.Further useful sulfonates are salts of fatty acid esters of oxethanesulfonic acid or Dioxypropanesulfonic acid, the salts of the fur alcohol esters of lower aliphatic ones containing 1 to 8 carbon atoms or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids, the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulfonic acid.
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkohlen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte. Auch aus end- oder innenständigen Ce- i8-Olefinen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (Cg-is-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden, die im Molekül 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 2 bis 4 Äthylen- und/oder Propylenglykolreste enthalten können. As surfactants of the sulfate type, fatty alcohol sulfates are to be mentioned, in particular from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or made from oleyl alcohol. Terminal or internal Ce 18 olefins can also be used Sulfate-type sulfonation products available. This group also includes surfactants sulfated fatty acid alkylolamides or fatty acid monoglycerides and sulfated alkoxylation products of Alkylphenols (Cg-is-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides which have 0.5 to 20, preferably 1 to 8 and in particular 2 to 4 May contain ethylene and / or propylene glycol residues.
Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z. B. mit Glykol, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.Suitable anionic surfactants of the carboxylate type are, for. B. the fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. B. with glycol, sarcosine or with protein hydrolysates.
Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als »Nonionics« bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken. .The non-ionic surfactants, here called "nonionics" for the sake of simplicity, include products their water solubility of the presence of polyether chains, amine oxide, sulfoxide or phosphine oxide groups, Thanks to alkylolamide groups and, more generally, to an accumulation of hydroxyl groups. .
Von besonderem praktischem Interesse sind die durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettaminen, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 4 bis 100, vorzugsweise 6 bis 40 und insbesondere 8 bis 20 Ätherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können, Außerdem können in diesen Polyätherketten bzw. an > deren Ende Propylen- oder Butylenglykolätherreste bzw. -polyätherketten vorhanden sein.Of particular practical interest are those caused by the addition of ethylene oxide and / or glycide Fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, fatty acid or sulfonic acid amides, these nonionics 4 to 100, preferably 6 to 40 and in particular 8 to 20 ether residues, especially Ethylene glycol ether residues per molecule can also contain polyether chains or > the ends of which contain propylene or butylene glycol ether residues or polyether chains.
Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter der Handelsnahmen »Pluronics« bzw. »Tetronics« bekannten Produkte. Man erhält sie aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslicher propoxylierten niederen, 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis ( C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw oder aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen. Diese wasserunlöslichen (d. h. hydrophoben' Propylenoxidderivaie werden durch äihoxyiieren bis zur Wasserlöslichkeit in die genannten Nonionic: überführt. Schließlich sind als Nonionics auch die al; »Ucon- Fluid« bekannten, zum Teil noch wasserlöslicher Reaktionsprodukte der obengenannten aliphatischen Alkohole mit Propylenoxid brauchbar.The nonionics also include those known under the trade names »Pluronics« or »Tetronics« Products. They are obtained from water-insoluble polypropylene glycols or from water-insoluble ones propoxylated lower, 1 to 8, preferably 3 to (carbon atoms containing aliphatic alcohols or or from water-insoluble propoxylated alkylenediamines. These water-insoluble (i.e., hydrophobic ' Propylenoxidderivaie are by Äihoxyiieren up for water solubility in the mentioned nonionics: transferred. Finally, the al; "Ucon-Fluid" known, partly still water-soluble reaction products of the above-mentioned aliphatic Alcohols with propylene oxide can be used.
Zu den Nonionics gehören auch Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide, die sich z. B. vom Mono- oder Diethanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höherer primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.The nonionics also include fatty acid or sulfonic acid alkylolamides, which z. B. from the mono or Diethanolamine, from dihydroxypropylamine or other polyhydroxyalkylamines, e.g. B. the glycamines derive. They can be replaced by amides from higher primary or secondary alkylamines and polyhydroxycarboxylic acids substitute.
Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören z. B. die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 C-Atomen enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.The capillary-active amine oxides include, for. B. those of higher tertiary, a hydrophobic alkyl radical and two shorter alkyl and / or alkylol radicals containing up to 4 carbon atoms each derived products.
Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als auch basische hydrophile Gruppen. Zu denZwitterionic surfactants contain both acidic and basic hydrophilic groups in the molecule. To the
J5 sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kommen primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen in Frage. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine.J5 acidic groups include carboxyl, sulfonic acid-sulfuric acid half-ester, Phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups. The basic groups are primary, secondary, tertiary and quaternary Ammonium groups in question. Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the betaine type.
Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonders praktisches Interesse. Geeignete Sulfobetaine erhält man beispielsweise durch Umsetzen von tertiären, wenigstens einen hydrophoben Alkylrest enthaltenden Aminen mit Sultonen, beispielsweise Propan- oder Butansulton. Entsprechende Carboxybetaine erhält man durch Umsetzen der genannten tertiären Amine mit Chloressigsäure, deren Salzen oder mit Chloressigsäureestern und Spalten der Esterbindung. Carboxy, sulfate and sulfonate betaines have good compatibility with other surfactants particularly practical interest. Suitable sulfobetaines are obtained, for example, by reacting tertiary amines containing at least one hydrophobic alkyl radical with sultones, for example Propane or butane sultone. Corresponding carboxy betaines is obtained by reacting the tertiary amines mentioned with chloroacetic acid, their salts or with chloroacetic acid esters and cleavage of the ester bond.
Das Schaumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.The foaming power of the surfactants can be increased or increased by combining suitable types of surfactants as it can be changed by adding non-surfactant organic substances can.
Als Schaumstabilisatoren eignen sich vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp karüiaraktiveFoam stabilizers are particularly suitable for surfactants of the sulfonate or sulfate type
t>o Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.t> o carboxy- or sulfobetaines as well as those mentioned above Alkylolamide type nonionics; in addition, fatty alcohols or higher are terminal for this purpose Diols have been suggested.
Produkte mit verringertem Schäumvermögen sindAre products with reduced foaming power
b5 vor allem für die Verwendung in Wasch- und Spulmaschinen bestimmt, wobei manchmal eine begrenzte Schaumdämpfung ausreicht während in anderen Fällen eine stärkere Schaumdämpfung erwünschtb5 mainly for use in laundry and laundry Winding machines determined, sometimes a limited one Foam dampening is sufficient while in other cases a stronger foam dampening is desired
sein kann. Von besonderer praktischer Bedeutung sind Produkte, die im mittleren Temperaturbereich bis zu etwa 650C noch schäumen, jedoch bei Übergang zu höheren Temperaturen (70 bis 1000C) immer weniger Schaum entwickeln.can be. Of particular practical importance are products which still foam in the medium temperature range up to about 65 ° C., but develop less and less foam when the temperature is increased (70 to 100 ° C.).
Ein verringertes Schäumvermögen erhält man vielfach bei Kombinationen verschiedener Tensidtypen, insbesondere bei Kombinationen von synthetischen anionischen Tensiden, vor allem von (1) Sulfaten und/oder Sulfonaten oder von (2) Nonionics einerseits und von (3) Seifen andererseits. Bei Kombinationen der Komponenten (1) und (2) bzw. (1), (2) und (3) läßt sich das Schäumverhalten durch die jeweils verwendeten Seifen beeinflussen: Bei Seifen aus vorzugsweise gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen ist die Schäumdämpfung geringer, während man durch Seifen aus gesättigten Fettsäuregemischen mit 20 bis 26, vorzugsweise 20 bis 22 C-Atomen, deren Menge 5 bis 10 Gew.-% des gesamten, in der Tensidkombination vorhandenen Seifenanteils ausmachen kann, eine stärkere Schaumdämpfung, vor allen Dingen im höheren Temperaturbereich, erzielt.A reduced foaming power is often obtained with combinations of different types of surfactants, especially with combinations of synthetic anionic surfactants, especially of (1) sulfates and / or sulfonates or from (2) nonionics on the one hand and from (3) soaps on the other hand. With combinations of the Components (1) and (2) or (1), (2) and (3) can determine the foaming behavior by the respectively used Influence soaps: In the case of soaps, preferably made from saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, the Foam attenuation is lower, while soaps made from saturated fatty acid mixtures with 20 to 26, preferably 20 to 22 carbon atoms, the amount of which is 5 to 10% by weight of the total, in the surfactant combination existing soap content can make a stronger foam absorption, especially in the higher temperature range.
Das Schäum vermögen der Tenside läßt sich aber auch durch Zusätze an sich bekannter, nicht tensidischer Schauminhibitoren herabsetzen. Hierzu gehören gegebenenfalls Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2 bis 3 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 bis 2Ü, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen im Alkylrest erhält. Ähnlich wirken Aminotriazin- bzw. Melaminderivate, die Propylenglykol- oder Butylenglykolätherketten enthalten, wobei im Molekül 10 bis 100 derartiger Glykolreste enthalten sein können. Man erhält derartige Verbindungen beispielsweise durch Anlagern entsprechender Mengen Propylen- und/oder Butylenoxid an Aminotriazine, insbesondere an Melamin. Bevorzugt sind z. B. die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit wenigstens 20 Mol Propylenoxid oder wenigstens 10 Mol Butylenoxid verwendbar. Als besonders gut wirksam haben sich Produkte erwiesen, die man durch Anlagern von 5 bis 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melamin und weiteres Anlagern von 10 bis 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxiddenvat erhält.The foaming ability of the surfactants can, however, also be increased by adding additives which are known per se, not surfactants Reduce foam inhibitors. These may include N-alkylated aminotriazines containing chlorine, which one by reacting 1 mole of cyanuric acid chloride with 2 to 3 moles of a mono- and / or Dialkylamine with 6 to 2Ü, preferably 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical. Aminotriazine- or melamine derivatives that contain propylene glycol or butylene glycol ether chains, where in the molecule 10 to 100 such glycol residues can be contained. Such compounds are obtained, for example, by adding appropriate amounts of propylene and / or butylene oxide on aminotriazines, especially on melamine. Preferred are e.g. B. the conversion products of 1 mole of melamine with at least 20 moles of propylene oxide or at least 10 moles of butylene oxide usable. Products that can be obtained by adding 5 to 10 Mole of propylene oxide to 1 mole of melamine and further addition of 10 to 50 moles of butylene oxide to this Propylene oxide derivative obtained.
Auch andere, nichttensidische wasserunlösliche organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 1000C, aliphatische Cig- bis C^-Ketone sowie aliphatische Carbonsäuren, die im Säure- oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 C-Atome enthalten (z. B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester), lassen sich, vor allem in Kombination aus anionischen synthetischen Tensiden und Seifen, als Schauminhibitoren verwenden.Also other, non-surfactant water-insoluble organic compounds such as paraffins or haloparaffins having melting points below 100 0 C, aliphatic CIG to C ^ -ketones and also aliphatic carboxylic acids in the acid or in the alcohol radical, optionally also in each of these two radicals, at least 18 Containing carbon atoms (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters) can be used as foam inhibitors, especially in a combination of anionic synthetic surfactants and soaps.
Die nichttensidischen Schauminhibitoren werden vielfach erst bei Temperaturen voll wirksam, bei denen sie in flüssigem Zustand vorliegen, so daß sich das Schaumverhalten der Produkte durch Wahl geeigneter Schauminhibitoren in ähnlicher Weise steuern läßt wie durch die Wahl von Seifen aus Fettsäuren geeigneter Kettenlängen.The non-surfactant foam inhibitors are often only fully effective at temperatures at which they are in a liquid state, so that the foaming behavior of the products can be more suitably selected Foam inhibitors can be controlled in a similar manner to the more suitable choice of soaps made from fatty acids Chain lengths.
Kombiniert man Schaumstabilisatoren mit temperaturabhängigen Schauminhibitoren, so erhält man bei niederen Temperaturen gut, mit zunehmender Annäherung an die Kochtemperatur immer schwächer schäumende Produkte.If one combines foam stabilizers with temperature-dependent foam inhibitors, one obtains at good at lower temperatures, and the foaming weaker and weaker as the temperature approaches the cooking temperature Products.
Als besonders schwach schäumende Nonionics, die sowohl allein als auch in Kombination mit anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tensiden verwandt werden können und das Schäumvermögen besserAs particularly low-foaming nonionics, which can be used both alone and in combination with anionic, Zwitterionic and nonionic surfactants can be used and the foaming power is better
ίο schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben geschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sowie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronic-, Tetronic- und Ucon-Fluid-Typen.ίο reduce foaming surfactants, additive products are suitable of propylene oxide to the capillary-active polyethylene glycol ethers written above and the also the Pluronic, Tetronic and Ucon fluid types described above.
Als Gerüstsubstanzen, die die Wirkung der Tenside in der Waschflotte unterstützen, eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, wobei es sich um solche mit einem ausgesprochenen Komplexbildungsvermögen für Calciumionen handeln kann oder solche, die praktisch kein derartiges Komplexbildungsvermögen besitzen.Weak builders that support the action of the surfactants in the wash liquor are suitable acidic, neutral or alkaline reacting inorganic or organic salts, which are those with a pronounced ability to form complexes for calcium ions or those that are practical do not have such a complexing ability.
Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder ^alkaliorthophosphate, Dioder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.According to the invention, slightly acidic, neutral or alkaline salts are, for example Bicarbonates, carbonates or silicates of alkalis, furthermore mono-, di- or ^ alkali orthophosphates, dioders Tetraalkali pyrophosphates, metaphosphates known as complexing agents, alkali sulfates and the Alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids containing 1 to 8 carbon atoms, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodicarboxylic acids as well as the salts of acetic acid, lactic acid, citric acid and tartaric acid.
Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höher molekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, z. B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.The water-soluble salts of higher molecular weight polycarboxylic acids can also be used as builders, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid. Copolymers of these acids with one another or with others polymerizable substances, e.g. B. with ethylene, propylene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 3-butene carboxylic acid, 3-methyl-3-butenecarboxylic acid and with vinyl methyl ether, vinyl acetate, isobutylene, acrylamide and Styrene are useful.
Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphaie sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbe-The weakly acidic metaphosphates are also suitable as complex-forming structural substances as well as the alkaline reacting polyphosphates, especially
■5« sondere das Tripolyphosphat Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbüdner ersetzt werden.■ 5 «special tripolyphosphate You can use whole or can be partially replaced by organic complexes.
Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-poIycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekanntenThe organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids and others known organic complexing agents, combinations of different complexing agents also being used can be. To the other known ones
«>o Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:«> O Complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitutions:
OHOH
OHOH
OHOH
OHOH
O = P C—P = O O=P C-P = O R-IO = P C-P = O O = P C-P = O R-I
IIIIII
OH H OHOH H OH
OHOH
OH OHOH OH
-C-P = O-C-P = O
_ Y OH J_ Y OH J
X OHX OH
I II I
-C-P = O-C-P = O
I II I
Y OHY OH
HO XHO X
I II I
O=P-CO = P-C
I II I
HO YHO Y
/\
/
worin R Alkyl- und R' Alkylenreste mit 1 bis 8, vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, X und Y
Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR
darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage:
M ethylendiphosphonsäure,
1 - Hydroxyäthan- i ,1 -diphosphonsäure,
1 - Aminoäthan-1,1 -diphosphonsäure,
Amino-tri-(methylenphosphonsäure)
M ethylamino- oder Athylamino-di-(methylen-wherein R is alkyl and R 'is alkylene radicals with 1 to 8, preferably with 1 to 4 carbon atoms, X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and Z represents the groups -OH, -NH 2 or -NXR. The following compounds are particularly suitable for practical use:
M ethylenediphosphonic acid,
1 - hydroxyethane- i, 1 -diphosphonic acid,
1 - aminoethane-1,1-diphosphonic acid,
Amino-tri- (methylenephosphonic acid)
M ethylamino- or ethylamino-di- (methylene
phosphonsäure) sowiephosphonic acid) as well as
Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure).
Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen.Ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid).
All of these complexing agents can be present as free acids, preferably as alkali salts.
In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, wie z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.In the preparations according to the invention can also contain dirt carriers that the Keep the dirt removed from the fibers suspended in the liquor and thus prevent it from turning gray. These are water-soluble colloids of mostly organic nature, such as the water-soluble salts, are suitable polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of Ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also useful suitable for this purpose. Soluble starch preparations and other than those mentioned above can also be used Use starch products such as B. degraded starch, Aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen, werden meist so ausgewählt, daß die Präparate deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer l%igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 8 bis 12, vorzugsweise 9 bis 12 und insbesondere 9,5 bis 11,5 liegt Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch Enzyme enthalten; die einzusetzenden Enzyme liegen dann als Pulverbestandteil C bzw. als ein Teil desselbenThe constituents of the laundry detergents and auxiliary washing agents according to the invention, in particular the builder substances, are usually selected so that the preparations are clearly alkaline, so that the pH value is 1% Solution of the preparation usually in the range from 8 to 12, preferably 9 to 12 and especially 9.5 to 11.5 The detergents according to the invention can also contain enzymes; the enzymes to be used lie then as powder component C or as part of it
ίο vor.ίο before.
Die einzusetzenden Enzyme stellen meist ein Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus gewonnenen enzymatischen Wirkstoffe, insbesondere Proteasen oder Amylasen. Aus Bacillus subtiiis gewonnene Präparate besitzen gegenüber anderen den Vorteil, daß sie gegenüber Alkali, Perverbindungen und aiiionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70° C noch wirksam sind.The enzymes to be used are usually a mixture of different enzymatic active ingredients. Of particular interest are those from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis and Streptomyces enzymatic agents obtained from griseus, in particular proteases or amylases. From Bacillus subtiiis Preparations obtained have the advantage over others that they are over alkali, per compounds and aiiionic washing active substances are relatively stable and are still effective at temperatures of up to 70 ° C.
Liegen die enzymatischen Wirkstoffe als Trockenpulver vor, so kann man bei üblichen Raumtemperaturen flüssige, pastenförmige und gegebenenfalls auch feste, nichtionische, vorzugsweise kapillaraktive, organische Verbindungen, insbesondere die oben beschriebenen Nonionics dazu verwenden, die Enzyme an die Pulver der Wasch- oder Waschhilfsmittel zu binden.If the enzymatic active ingredients are in the form of a dry powder, they can be used at normal room temperatures liquid, paste-like and optionally also solid, nonionic, preferably capillary-active, organic Compounds, especially the nonionics described above, use the enzymes in the powder to bind the detergent or auxiliary washing agent.
Die Enzyme bzw. Kombinationen von Enzymen mit unterschiedlicher Wirkung werden im allgemeinen in Mengen eingesetzt, daß die fertigen Produkte Proteaseaktivitäten von 50 bis 5000, vorzugsweise 100 bis 2500 LVE/g und/oder Amylaseaktivimten von 20 bis 5000, vorzugsweise 50 bis 2000SKBE/g und/oder Lipaseaktivitäten von 2 b;s 1000, vorzugsweise 5 bis 500 IE/g aufweisen. Die Enzymaktivitäten der Präparate können nach Bedarf erhöht werden.The enzymes or combinations of enzymes with different effects are generally used in amounts such that the finished products have protease activities of 50 to 5000, preferably 100 to 2500 LVU / g and / or amylase activities of 20 to 5000, preferably 50 to 2000 SCBE / g and / or lipase activities of 2 b ; s 1000, preferably 5 to 500 IU / g. The enzyme activities of the preparations can be increased as required.
Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, Diarylpyrazoline und der Aminocumarine.The brighteners that can be used are mostly, if not exclusively, derivatives of diaminostilbene sulfonic acid, Diarylpyrazolines and the aminocoumarins.
Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wäßrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% der festen Produkte einzuarbeiten.If the brighteners are used together with other components of the products according to the invention as aqueous Solution or paste are present and converted into a solid state by hot drying, it is recommended to use The brighteners stabilize organic complexing agents in amounts of at least 0.1, preferably 0.2 to 1 Incorporate wt .-% of the solid products.
Claims (2)
7,5 bis 50 Gew.-% eines Perborats,
15 bis 80 Gew.-% zur Komplexbildung mit Calciumionen befähigte sowie gegebenenfalls sonstige alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen sowie gegebenenfalls beschränkte Mengen wasch-inaktiver Bestandteile, wobei das Waschmittel ein Gemisch aus wenigstens 3 Pulverbestandteilen A, B und C ist, für die gilt:5 to 40% by weight of anionic and optionally zwitterionic and / or nonionic surfactants, with any nonionic surfactants present accounting for a maximum of 50% by weight of the total surfactants present,
7.5 to 50% by weight of a perborate,
15 to 80% by weight capable of complexing with calcium ions and possibly other builder substances with an alkaline reaction and possibly limited amounts of inactive ingredients, the detergent being a mixture of at least 3 powder ingredients A, B and C, for which the following applies:
1 bis 20 Gew.-% waschinaktive Bestandteile,
0 bis 84 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von heißgetrockneten Waschmitteln mit der Einschränkung, daß vorhandene hydrolysierbare Komplexbildner höchstens in Mengen von 20 Gew.-% vorliegen.15 to 99% by weight surfactants,
1 to 20% by weight of detergent-active ingredients,
0 to 84% by weight of other common constituents of hot-dried detergents with the restriction that hydrolyzable complexing agents present are present in amounts of at most 20% by weight.
Gegenstand der Erfindune sind demgegenüberb r i account the polyphosphates is turned off when admixing these the finished detergent powder mechanically, do not have a general indication of addition.
In contrast, the subject matter of the invention is
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