DE1959007A1

DE1959007A1 - Washing compositions containing fatty acid - monoethanolamides as textile softeners

Info

Publication number: DE1959007A1
Application number: DE19691959007
Authority: DE
Inventors: Karl Schwadtke
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1969-11-25
Filing date: 1969-11-25
Publication date: 1971-05-27

Abstract

The compositions, in addition to the usual synthetic anionic detergent (A), which may also include non-ionic or zwitter-ion detergents or soaps (B), contains a fatty acid mono-ethanol-amide (C) with 16 to 24 (pref. 16-22) C atoms in the fatty acid group, along with builders and other usual components. Preferred compositions contain 10 to 80 (pref. 10 to 40)% of a detergent mixture consisting of 20 to 90 (pref. 55 to 80)% of a sulphonate and/or sulphate type anionic detergent, 0 to 60 (pref. 15 to 50)% soaps with 18-26 (pref. 18-22) C atoms, and 80 to 10 (pref. 45 to 12)% of (C). Specific examples of (c) are mono-ethanol-amides of stearic acid and hardened tallow acid. The mixtures are suitable for washing light and easy-care clothes, which retain a soft feel.

Description

"Weichmachendes Waschmittel" Die Erfindung betrifft ein weichmachendes Waschmittel, insbesondere ftir Feinwaschartikel und für pflegeleichte Textilien, mit einem Gehalt an einem mit insbesondere anionischen Tensiden verträglichen Textilweichmacher. "Softening Detergent" The invention relates to a softening detergent Detergents, especially for delicates and easy-care textiles, with a content of a textile softener which is compatible, in particular, with anionic surfactants.

Nach dem Trocknen gewaschener Textilien ist eine deutliche Verhärtung des Griffes festzustellen, vor allen Dingen, wenn diese Textilien in Trommelwaschmaschinen gewaschen worden sind. Dieser Effekt tritt brei Geweben und Gewirken aus Baumwolle, Leinen und Synthesefasern auf und ist besonders unangenehm bei Wäschestücken, die im Gebrauch mit der menschlichen Haut in Berührung kommen. Zwar läßt sich diese unerwünschte Verhärtung des Griffes bei der Wäsche dadurch vermeiden, daß man dem letzten Spülbad kationische Substanzen zusetzt, die mindestens zwei höhermolekulare Fettreste im Molekül enthalten, zum Beispiel die in der Praxis viel benutzten, in Wasser suspendierbaren Dialkyldimethylammoniumsalze. Allerdings können aus diesen kationischen Substanzen und aus Resten anionischer Tenside, die sich noch im Spülwasser oder auf den Fasern der gewaschenen Wäsche befinden, unerwünschte Fällungen entstehen, die auf den Fasern verbleiben.After drying, washed textiles are noticeably hardened of the handle, especially when these textiles are in drum washing machines have been washed. This effect occurs in pulp woven and knitted cotton, Linen and synthetic fibers and is particularly uncomfortable with items of laundry that come into contact with human skin during use. Although this can Avoid unwanted hardening of the handle when washing by the fact that last rinsing bath adds cationic substances that have at least two higher molecular weight Contains fat residues in the molecule, for example those that are widely used in practice, in Water suspendable dialkyldimethylammonium salts. However, from these cationic substances and residues of anionic surfactants that are still in the rinse water or are on the fibers of the washed laundry, undesirable precipitations occur, which remain on the fibers.

Man hat auch bereits in der britischen Patentschrift 1 052 847 vorgeschlagen, kationische Textilweichmacher zu Waschmitteln auf Basis anionischer Tenside zuzusetzen.It has also already been proposed in British patent specification 1,052,847 that to add cationic fabric softeners to detergents based on anionic surfactants.

Eine Verbesserung des Griffes der gewaschenen Wäsche ließ sich auf diese Weise jedoch nicht erzielen. Der Grund hierfür dürfte in der Bildung der oben erwähnten wasserunlöslichen, auf der Faser haftenden Fällungen liegen, die außerdem durch miteingeschlossenen pigmentschmutz eine unerwünschte Vergrauung des gewaschenen Textilguts bewirken. Schließlich ist zu beachten, daß die Verwendung der kationischen Textilweichmacher im Spülbad einen zusätzlichen Arbeitsgang notwendig macht, der dem üblichen Waschprozess als Weichspülgang nachfolgen muß.An improvement in the handle of the washed laundry could be achieved however, do not achieve this. The reason for this is believed to be in the formation of the above mentioned water-insoluble, adhering to the fiber precipitates, which also an undesirable graying of the washed due to the pigment dirt that is included Effect textile goods. Finally, it should be noted that the use of the cationic Fabric softener in the rinsing bath makes an additional work step necessary that must follow the usual washing process as a fabric rinse.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Waschmittel, insbesondere für Trommelwaschmaschinen zu finden, das während des Waschprozesses eine deutlich avivierende Wirkung auf das Waschgut ausübt und so das Verhärten der gewaschenen Wäsche verhindert bzw. durch Waschen verhärtetem Gewebe wieder einen weicheren Griff verleiht, und das die oben geschilderten Unzulänglichkeiten nicht aufweist, insbesondere nicht zu einer Vergrauung des Waschgutes führt.The invention is therefore based on the object of a detergent, in particular for drum washing machines to find that one clearly during the washing process has a finishing effect on the items to be washed and thus the hardening of the washed items Laundry prevents fabric that has hardened from being washed again from a softer feel confers, and which does not have the deficiencies outlined above, in particular does not lead to graying of the laundry.

Gegenstand der Erfindung ist ein weichmachendes Waschmittel bestehend aus anionischen und gegebenenfalls zwitterionischen und/oder nichtionischen Tensiden, Fettsäuremonoäthanolamiden mit 16 - 24, vorzugsweise 16 - 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest als Textilweichmacher, nichttensidischen Schauminhibitoren und gegebenenfalls Seifen mit im wesentlichen 18 - 26, vorzugsweise 20 - 22 Kohlenstoffatomen sowie Gerüst substanzen und gegebenenfalls sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen.The invention relates to a softening detergent from anionic and optionally zwitterionic and / or nonionic surfactants, Fatty acid monoethanolamides with 16-24, preferably 16-22 carbon atoms in the Fatty acid residues as fabric softeners, non-surfactant foam inhibitors and optionally Soaps with essentially 18-26, preferably 20-22 carbon atoms as well Structural substances and, if necessary, other common detergent ingredients.

Das erfindungsgemäße Waschmittel hat bevorzugt folgende Zusammensetzung: 10 - 80, vorzugsweise 10 - 40 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus: 20 - 90, vorzugsweise 55 - 80 Gew.- einer Tensidkomponente mit wenigstens einem anionischen Tensid vom Sulfonatundfoder Sulfattyp, und gegebenenfalls zwitterionischen und/oder nichtionischen Tensiden, und O - 60, vorzugsweise 15 - 50 Gew.-% Seifen mit im wesentlichen 18 - 26, vorzugsweise 18 - 22 Kohlenstoffatomen, 80 - 10, vorzugsweise 45 - 12 Gew.-% der als Textilweichmacher dienenden Fettsäuremonoäthanolamide mit 16 - 24, vorzugsweise 16 - 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest, 0,1 - 10, vorzugsweise 1 - 5 Gew.-% nichttensidische Schauminhibitoren, 89,9 - 10, vorzugsweise 89 - 55 Gew.- Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gertlstsubstanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüst substanzen vorzugsweise das 0,5- bis T-£ache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tenside ausmacht, und O - 30s vorzugsweise 3 - 15 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie zum Beispiel Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Duft- und Farbstoffe, Wasser, wobei der Anteil des Textilweichmachers am gesamten Waschmittel 1 - 10, vorzugsweise 2 - 7 Gew.- beträgt.The detergent according to the invention preferably has the following composition: 10 - 80, preferably 10 - 40% by weight of a surfactant combination consisting of: 20 - 90, preferably 55-80% by weight of a surfactant component with at least one anionic Surfactant of the sulfonate and / or sulfate type, and optionally zwitterionic and / or nonionic surfactants, and 0-60, preferably 15-50% by weight soaps with essentially 18-26, preferably 18-22 carbon atoms, 80-10, preferably 45-12% by weight the fatty acid monoethanolamides serving as textile softeners at 16-24, preferably 16-22 carbon atoms in the fatty acid residue, 0.1-10, preferably 1-5% by weight non-surfactant foam inhibitors, 89.9-10, preferably 89-55 wt. wherein at least some of these detergent substances reacts alkaline and wherein the amount of alkaline to neutrally reacting structural substances is preferred 0.5 to 5 times and in particular 1 to 5 times the total surfactants, and O - 30s, preferably 3-15% by weight of other detergent ingredients, such as Example dirt carriers, enzymes, brighteners, fragrances and dyes, water, where the Proportion of the textile softener in the total detergent 1-10, preferably 2-7 Weight is.

Die Gerüstsubstanzen bestehen vorzugsweise zu wenigstens 30 k, insbesondere zu wenigstens 50 % ihres Gewichtes aus kondensierten Phosphaten, vorzugsweise Tripolyphosphat, und/oder organischen Komplexbildnern.The structural substances are preferably at least 30 k, in particular at least 50% of their weight from condensed phosphates, preferably tripolyphosphate, and / or organic complexing agents.

Die als Textilweichmacher verwendeten Fettsäuremonoäthanolamide leiten sich beispielsweise von der Palmitin-, Stearin-, Öl-, Arachin-, Behen-, Eruca- oder Lignocerinsäure ab. Vorzugsweise verwendet werden die Derivate der gesättigten Fettsäuren; besonders bevorzugt sind das Stearinsäuremonoäthanolamid und das Monoäthanolamid einer gehärteten Talgfettsäure.The fatty acid monoethanolamides used as textile softeners are conductive for example from the palmitin, stearin, oil, arachin, behen, eruca or Lignoceric acid. The derivatives of saturated fatty acids are preferably used; stearic acid monoethanolamide and monoethanolamide are particularly preferred a hardened sebum fatty acid.

Es ist bekannt, daß Fettsäuremonoäthanolamide mit im wesentlichen 12 - 14 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest als Schaumverstärker wirken und deshalb in Waschmitteln eingesetzt werden, wenn eine starkschäumende Waschflotte erwünscht ist. Daraus läßt sich nicht die Erkenntnis ableiten, daß Fettsäuremonoäthanolamide mit den oben genannten längeren Fettsäureresten, nämlich mit 16 -24, vorzugsweise 16 - 22 Kohlenstoffatomen, die schwächere schaumbildende Eigenschaften als die C12 bis C14-Derivate aufweisen, ihrerseits als Textilweichmacher verwendet werden können.It is known that fatty acid monoethanol amides with essentially 12-14 carbon atoms in the fatty acid residue act as foam boosters and therefore can be used in detergents when a high-foaming wash liquor is desired is. From this it cannot be concluded that fatty acid monoethanolamides with the longer fatty acid residues mentioned above, namely with 16 -24, preferably 16-22 carbon atoms, the weaker foam-forming properties than the C12 to C14 derivatives, in turn can be used as fabric softeners.

Es ist daher überraschend, daß die erfindungsgemäßen Waschmittel, die die genannten Fettsäuremonoäthanolamide enthalten, im Waschbad eine ausgeprägte textilweqchmachende Wirkung entfalten. Damit derartige Waschmittel für das praktisch sehr bedeutende Waschen in Trommelwaschmaschlnen, besonders im Kochwaschbereich, geeignet sind, werden in den Waschmitteln erfindungsgemäß nichttensidische Schauminhibitoren verwendet, durch die eine übermäßige Schaumbildung der Waschflotte vermieden wird.It is therefore surprising that the detergents according to the invention, which contain the fatty acid monoethanolamides mentioned, a pronounced one in the wash bath Develop a textile-changing effect. So that such detergent for that practical very important washing in drum washing machines, especially in the boil washing area, are suitable are non-surfactant foam inhibitors in the detergents according to the invention used to prevent excessive foaming of the wash liquor.

Gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Seifen mit im wesentlichen 16 - 26 Kohlenstoffatomen können die schauminhibierende Wirkung verstärken. Die mit den erfindungsgemäßen mitteln gewaschenen Textilien zeigen nach dem Trocknen einen angenehm weichen Griff; bereits verhärtete Gewebe erfahren durch das Waschen eine bemerkenswerte Griffverbesserung. Außerdem erhalten die Textilien durch das weichmachende Waschmittel antistatische Eigenschaften. Auch wiederholte Behandlung mit den erfinclungsgemäßen Mitteln führt nicht zu einer Vergrauung des Waschgutes. Die genannten, mit den erfindungsgemäßen Mitteln erzielbaren Effekte treten bei Waschprozessen in Trommelwaschmaschinen unter Feinwaschsowie unter Kochwaschbedingungen auf.Any soaps contained in the agents according to the invention with essentially 16-26 carbon atoms can have the foam-inhibiting effect strengthen. The textiles washed with the agents according to the invention show up a pleasantly soft touch after drying; already hardened tissues experience through washing a remarkable improvement in the handle. Also get the textiles antistatic properties due to the softening detergent. Also repeated Treatment with the agents according to the invention does not lead to graying of the Items to be washed. The mentioned, with the Agents according to the invention can be achieved Effects occur in washing processes in drum washing machines under delicates as well as under hot wash conditions.

Erfindungsgemäße, bevorzugt als Feinwaschmittel verwendbare Waschmittel enthalten vorzugsweise keine Bleichkomponente.Detergents according to the invention, preferably usable as mild detergents preferably do not contain any bleaching component.

Als Vollwaschmittel verwendbare Waschmittel können jedoch eine Bleichkomponente enthalten, deren Partikel in solcher Beschaffenheit vorliegen, daß sich die bleichende Wirkung der Waschflotte erst oberhalb 60° C, vorzugsweise oberhalb 75° C entfaltet. Um dies zu erreichen, wird die gegebenenfalls vorhandene Bleichkomponente in umhUllter Form eingesetzt.Detergents which can be used as heavy duty detergents can, however, have a bleaching component contain, the particles of which are present in such a way that the bleaching The washing liquor only takes effect above 60 ° C, preferably above 75 ° C. In order to achieve this, the bleaching component which may be present is wrapped Form used.

Eine derartige Bleichkomponente, die in obigeryaschmittel rezeptur als Teil der Gerüstsubstanzen angesehen wird, kann einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren 2 - 4o, vorzugsweise 7 - )5 Gew.-% des gesamten Waschmittels ausmachen.Such a bleaching component that is in the above yaschmittel recipe is regarded as part of the structural substances, including any Stabilizers and / or activators 2-4o, preferably 7-5% by weight of the total Turn off detergent.

Die erfindungsgemäen Waschmittel können als Flüssigkeiten, Pasten oder Pulver vorliegen. Bevorzugte Waschmittel gemäß der Erfindung sind von fester3 pulverförmiger Beschaffenheit.The detergents according to the invention can be used as liquids, pastes or powder. Preferred detergents according to the invention are of a solid 3 powdery texture.

Derartige Präparate werden hergestellt, indem man mit den wasserlöslichen, zur Zerstäùbangstrocknung geeigneten Bestandteilen wie zum Beispiel anionischen Tensiden vom Sulfonat-und/oder Sulfattyp, Seifen, Fettsäuremonoäthanolamiden, Gerüstsubstanzen, Schmutzträgern, Aufhellern, Farbstoffen, ein pulverförmiges Vorprodukt bereitet und mit den übrigen festen Bestandteilen des Mittels wie zum Beispiel Perverbindungen und Enzymaufbereitungen vermischt, bzw. indem man auf einen der Pulverbestandteile oder auf ein Gemisch aller Pulverbestandteile gegebenenfalls flüssig oder pastös vorliegende bzw. leicht flüchtige Komponenten wie zum Beispiel nichttensidische Schauminhibitoren und/oder nichtionische Tenside, bzw. Duftstoffe in an sich bekannter Weise aufsprüht.Such preparations are made by using the water-soluble, ingredients suitable for spray drying, such as anionic Surfactants of the sulfonate and / or sulfate type, soaps, fatty acid monoethanolamides, builders, Dirt carriers, brighteners, dyes, a powdery preproduct is prepared and with the other solid constituents of the agent such as per compounds and enzyme preparations mixed, or by clicking on one of the powder ingredients or a mixture of all powder components, optionally liquid or pasty existing or volatile components such as non-surfactant Foam inhibitors and / or nonionic surfactants or fragrances are known per se Way sprayed on.

Als nichttensidische Schauminhibitoren werden zur Herabsetzung des Schäumvermögens der Waschmittel an sich bekannte, gegebenenfalls Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest erhält, verwendet. Derartige Schauminhibitoren werden in Mengen von Orl - 3 Gew.-% des Mittels eingesetzt. ähnlich wirken Aminotriazin- bzw.As non-surfactant foam inhibitors to reduce the Foaming power of the detergents known per se, optionally containing chlorine N-alkylated aminotriazines, which are obtained by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2 - 3 mol of a mono- and / or dialkylamine with 6-20, preferably 8-18, carbon atoms obtained in the alkyl radical, used. Such foam inhibitors are used in amounts of Orl - 3% by weight of the agent used. aminotriazine resp.

Melaminderivate, die Propylenglykol- oder Butylenglykolätherketten enthalten, wobei im Molekül 10 - 100 derartiger Glykolreste enthalten sein können. Man erhält derartige Verbindungen beispielsweise durch Anlagern entsprechender Mengen Propylen-und/oder Butylenoxid an Aminotriazine, insbesondere an Melamin.Melamine derivatives, the propylene glycol or butylene glycol ether chains contained, whereby 10-100 such glycol residues can be contained in the molecule. Such compounds are obtained, for example, by adding appropriate amounts Propylene and / or butylene oxide on aminotriazines, in particular on melamine.

Bevorzugt verwendbar sind z.B. die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit wenigstens 20 Mol Propylenoxid oder wenigstens 10 Mol Butylenoxid. Als besonders gut wirksam haben sich Produkte erwiesen, die man durch Anlagern von 5 - 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melamin und weiteres Anlagern von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.The reaction products of 1 mol of melamine, for example, can preferably be used with at least 20 moles of propylene oxide or at least 10 moles of butylene oxide. As special Products that can be obtained by adding 5 - 10 mol Propylene oxide on 1 mole of melamine and further addition of 10-50 moles of butylene oxide of this propylene oxide derivative.

Sehauminhibitoren vom Typ dieser Melaminpolyglykole können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 1 - 5 Gew.-% enthalten sein.Sehauminhibitors of the type of these melamine polyglycols can in the Agents according to the invention can be contained in amounts of 1-5% by weight.

Auch andere nichttensidische wasserunlösliche organische Verbindungen wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 1000 C, aliphatische C18 bis C46-Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester, die im Säure-oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 Kohlenstoffatome enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester), lassen sich, vor allem in Kombination mit anionischen synthetischen Tensiden und Seifen mit 18 - 26 Kohlenstoffatomen, als Schauminhibitoren in Mengen von 2 - 10, vorzugsweise 2 - 5 Gew.- des gesamten Waschmittels verwenden.Also other non-surfactant, water-insoluble organic compounds such as paraffins or haloparaffins with melting points below 1000 C, aliphatic C18 to C46 ketones and aliphatic carboxylic acid esters which are in the acid or alcohol radical, optionally also in each of these two radicals, at least 18 carbon atoms contain (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters), can, above all in combination with anionic synthetic surfactants and soaps with 18-26 carbon atoms, as foam inhibitors in amounts of 2-10, preferably 2-5% by weight of the total Use detergent.

Je nach Lage ihres Schmelzpunktes werden die nichttensidischen Schauminhibitoren als diskrete Partikel mit den anderen Bestandteilen des Präparates vermischt, oder in flüssiger oder gelöster Form auf die festen Präparatpartikel, bzw. die Partikel eines Bestandteils des Präparates aufgesprüht, so daß diese ganz oder teilweise umhüllt sind.Depending on their melting point, the non-surfactant foam inhibitors mixed as discrete particles with the other components of the preparation, or in liquid or dissolved form on the solid preparation particles or the particles of a component of the preparation sprayed on, so that this completely or partially are wrapped.

Die nichttensidischen Schauminhibitoren werden im allgemeinen bei Temperaturen voll wirksam, bei denen sie in flüssigem Zustand vorliegen, so daß sich das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Mittel durch Wahl der geeigneten Schauminhibitoren über den Feinwasch- und Kochwaschbereich steuern läßt.The non-surfactant foam inhibitors are generally used in Temperatures fully effective at which they are in the liquid state, so that the foaming behavior of the agents according to the invention by choosing the appropriate ones Foam inhibitors can be controlled via the delicates and boil wash areas.

Die genannten, in den erfindungsgemäßen Waschmitteln gegebenenfalls vorhandenen, im wesentlichen aus Fettsäuregemischen mit 18 - 26, vorzugsweise 18 - 22 Kohlenstoffatomen bestehenden Seifen bewirken eine Schaumdämpfung besonders im höheren Temperaturbereich.Those mentioned, if appropriate, in the detergents according to the invention existing, essentially of fatty acid mixtures with 18-26, preferably 18 - Soaps consisting of 22 carbon atoms have a special effect on foam dampening in the higher temperature range.

Bevorzugt verwendet als nichttensidische Schauminhibitoren werden N,N'-Di-(alkylamino)-chlortriazine und N,N',N"-Tri-(alkylamino)-triazines einzeln oder im Gemisch miteinander, wobei die Monoalkylaminoreste als Homologengemisch aus Alkylresten mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen vorliegen.Preferred non-surfactant foam inhibitors are used N, N'-di- (alkylamino) -chlorotriazines and N, N ', N "-tri (alkylamino) -triazines individually or in a mixture with one another, the monoalkylamino radicals as a homolog mixture from alkyl radicals with 8-18 carbon atoms.

Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 -22 und insbesondere 10 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe.Contain the anionic, zwitterionic or nonionic surfactants in the molecule at least one hydrophobic radical of mostly 8-26, preferably 10-22 and in particular 10-18 carbon atoms and at least one anionic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing group.

Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B.The preferably saturated hydrophobic residue is usually more aliphatic, possibly also of an alicyclic nature; he can work with the water-solubilizing groups directly or connected via intermediate links. As intermediate links come z. B.

Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äther-oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Äthylenglykols, des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyätherreste infrage.Benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, ether or ester-like bonded residues of polyhydric alcohols, such as. B. that of ethylene glycol, of propylene glycol, glycerine or corresponding polyether residues.

Del hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, wobei aber Je nach der Natur des jeweiligen Tensids Äbweichungen von diesem bevorzugten Zahlenbereich möglich sind.The hydrophobic radical is preferably an aliphatic hydrocarbon radical with about 10-18, preferably 12-18 carbon atoms, but depending on the nature of the respective surfactant deviations from this preferred range of numbers are possible.

Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugeweise von weniger als 10 aufweisen.As an anionic active washing substance, soaps are made from natural or synthetic fatty acids, possibly also from resin or naphthenic acids, especially useful if these acids have iodine numbers of not more than 30 and preferably less than 10 exhibit.

Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bodeutung.Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates have and sulphates have a special practical meaning.

Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate, die man u. a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9 - 15, insbesondere 10 - 14 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie z. B. aus vorzugsweise gesättigten, 8 - 18 und vorzugsweise 12 - 18 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Alkensulfonate, Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- oder mittelständigen C8 18- und vorzugsweise C12-18-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit erhaltene Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppe einsetzen.The sulfonates include, for example, the alkylarylsulfonates, in particular the alkylbenzenesulfonates, which are known, inter alia. from preferably straight-chain aliphatic Hydrocarbons with 9-15, in particular 10-14, carbon atoms by chlorination and Alkylation of benzene or of corresponding terminal or internal olefins obtained by alkylating benzene and sulfonating the resulting alkylbenzenes. Also of interest are aliphatic sulfonates like them z. B. from preferably saturated, 8-18 and preferably 12-18 carbon atoms in the molecule containing hydrocarbons by sulfochlorination with sulfur dioxide and chlorine or sulfoxidation with sulfur dioxide and oxygen and conversion of the resulting Products in the sulfonates are accessible. As aliphatic sulfonates are still Mixtures containing alkene sulfonates, hydroxyalkanesulfonates and disulfonates can be used, which one z. B. from terminal or intermediate C8-18 and preferably C12-18 olefins by sulfonation with sulfur trioxide and acidic or alkaline hydrolysis of the sulfonation products receives. The sulfonate group is found in the aliphatic sulfonates produced in this way often on a secondary carbon atom; but you can also implement it of terminal olefins with bisulfite obtained sulfonates with a terminal sulfonate group insert.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von i<Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 - 4 und vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.The sulfonates to be used according to the invention also include Salts, preferably dialkali salts, of sulfofatty acids and salts of esters of these acids with mono- or polyvalent, 1-4 and preferably 1-2 carbon atoms Alcohols.

Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulronsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure .Further useful sulfonates are salts of fatty acid esters of oxethanesulronic acid or of dioxypropanesulfonic acid, the salts of the fatty alcohol esters of lower, 1 - Aliphatic or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids containing 8 carbon atoms, the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts of the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulfonic acid.

Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte. Auch aus end- oder innenständigen C8-18-Olefinen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fett -säuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C815-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden, die im Molekül 0,5 - 20, vorzugsweise 1 - 8 und insbesondere 2 - 4 Athylen- und/oder Propylenglykolreste enthalten können.Fatty alcohol sulfates are to be mentioned as surfactants of the sulfate type, in particular made from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or from oleyl alcohol. Even from terminal or internal C8-18 olefins are useful sulfonation products sulfate type available. This group of surfactants also includes sulfated surfactants Fatty acid alkylamides or fatty acid monoglycerides and sulfated alkoxylation products of alkylphenols (C815-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides, those in the molecule 0.5-20, preferably 1-8 and especially 2-4 ethylene and / or May contain propylene glycol residues.

Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z. B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.Suitable anionic surfactants of the carboxylate type are, for. B. the Fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like ones Condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. B. with glycocolla, sarcosine or with protein hydrolysates.

Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.To the nonionic surfactants, here for the sake of simplicity as "Nonionics" products, whose water solubility is due to the presence of polyether chains, Amine oxide, sulfoxide or phosphine oxide groups, as well as an accumulation in general owe of hydroxyl groups.

Von besonderem praktischem Interesse sind die durch Anlagerung von Athylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 4 - 100, vorzugsweise 6 - 40 und insbesondere 8 - 20 Ätherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können.Of particular practical interest are those caused by the addition of Ethylene oxide and / or glycide on fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, Fatty acid or sulfonic acid amides, these nonionics 4 - 100, preferably 6 - 40 and in particular 8 - 20 ether residues, especially ethylene glycol ether residues may contain per molecule.

Außerdem können in diesen Polyätherketten bzw. an derch Ende Propylen- oder Butylenglykolätherreste bzw. -polyätherketten vorhenden sein.In addition, propylene- or butylene glycol ether residues or polyether chains be present.

Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter den Handelsnamen "Pluronics" bzw. "Tetronics" bekannten Produkte. Man erhält sie aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8, vorzugsweise 3 - 6 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. oder aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen.The nonionics also include those under the trade name "Pluronics" or "Tetronics" known products. They are obtained from water-insoluble per se Polypropylene glycols or from water-insoluble propoxylated lower, 1 - 8, preferably 3 - 6 carbon atoms containing aliphatic alcohols or or from water-insoluble propoxylated alkylenediamines.

Diese wasserunlöslichen (d.h. hydrophoben) Propylenoxidderivate werden durch Athoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit in die genannten Nonionics überführt. Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Fluid't bekannten, z.T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkoholen mit Propylenoxid brauchbar. Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören z.B. die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.These water-insoluble (i.e., hydrophobic) propylene oxide derivatives are used converted into the nonionics mentioned by athoxylating until they are soluble in water. Finally, nonionics are also those known as "Ucon-Fluid't", some of which are still water-soluble Reaction products of the abovementioned aliphatic alcohols with propylene oxide can be used. The capillary-active amine oxides include, for example, those of higher tertiary, one hydrophobic alkyl radical and two shorter ones, each containing up to 4 carbon atoms Products derived from alkyl and / or alkylol radicals containing amines.

Zwitterioniche Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als auch basische hydrophile Gruppen. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbestel-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kommen primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen infrage. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine.Zwitterionic surfactants contain both acidic and acidic surfactants in the molecule basic hydrophilic groups. The acidic groups include carboxyl, sulfonic acid, Sulfuric acid half-ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups. As a basic Groups come primary, secondary, tertiary and quaternary ammonium groupings in question. Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the Type of betaine.

Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonderes praktisclles Interesse. Geeignete Sulfobetaine erhält man beispielsweise durch Umsetzen von tertiären, wenigstens einen iIydrophoben Alkylrest enthaltenden Aminen mit Sultonen, bcispielsweise Propan- oder Butansulton. Entsprechende Carboxybetaine erhält man durch Umsetzen der genannten tertiären Amine mit Chlor essigsäure, deren Salzen oder mit Chloressigsäureestern und Spalten der Esterbindung.Carboxy, sulphate and sulphonate betaines are well tolerated of particular practical interest with other surfactants. Suitable sulfobetaines obtained for example by reacting tertiary, at least one hydrophobic alkyl radical containing amines with sultones, for example propane or butane sultone. Appropriate Carboxy betaines are obtained by reacting the tertiary amines mentioned with chlorine acetic acid, its salts or with chloroacetic acid esters and cleavage of the ester bond.

Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.Weakly acidic, neutral and alkaline substances are suitable as structural substances reacting inorganic or organic salts, in particular inorganic or organic Complexing agents.

Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alalkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbon-Säuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodi,carbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensaure und Weinsäure.According to the invention, weakly acidic, neutral or alkaline reacting salts are, for example, the bicarbonates, carbonates or silicates of the Alkalis, furthermore mono-, di- or trialkali orthophosphates, di- or tetraalkali pyrophosphates, as complexing agents known metaphosphates, alkali sulfates and the alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids, carboxylic acids containing 1 - 8 carbon atoms and sulfocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of the benzene, Toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodi, carboxylic acids and the salts of acetic acid, lactic acid, Citric acid and tartaric acid.

Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, )-Butencarbonsaure, 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.Furthermore, the water-soluble salts are of higher molecular weight as structural substances Polycarboxylic acids can be used, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid. Even Copolymers of these acids with one another or with other polymerizable Substances such as ethylene, propylene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, ) -Butene carboxylic acid, 3-methyl-3-butenecarboxylic acid and with vinyl methyl ether, vinyl acetate, Isobutylene, acrylamide and styrene are useful.

Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat.Weak ones are also suitable as complex-forming structural substances acidic metaphosphates as well as the alkaline reacting polyphosphates, especially the tripolyphosphate.

Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden.They can be wholly or partially replaced by organic complexing agents will.

Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Athylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen: worin R Alkyl- und Rl Alkylenreste mit 1 - 8, vorzugsweise mit 1 - 4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 - 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen.@@ Unter den als Bleichmittel dienenden, vorzugsweise anorganischen Perverbindungen hat das Natriumperborattetrahydrat (NaBOS . H202 . 3 H20) besondere praktische Bedeutung. An dessen Stelle können teilweise oder vollständig, d.h. bis zum NaB02 . H202 entwässerte Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 901 287 bzw. im USP 2 491 789 beschriebenen Borate NaB02 . H2O2 brauchbar, in denen das Verhältnis Na2O : B203 kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Rereich von G,4 - 0,15 : 1 liegt, während das Verhältnis H202 : Na in den Bereich von 0,5 - 4 : 1 fällt. Alle diese Perborate können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxohydrate, ersetzt werden, z.B. die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.The organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids and other known organic complexing agents, and combinations of different complexing agents can also be used. The other known complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitutions: wherein R is alkyl and Rl is alkylene radicals with 1-8, preferably with 1-4 carbon atoms, X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1-4 carbon atoms and Z represents the groups -OH, -NH2 or -NXR. The following compounds are particularly suitable for practical use: methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, amino-tri- (methylenephosphonic acid), methylamino- or ethylamino-di- (methylenephosphonic acid) and ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid). All these complexing agents can be present as free acids, preferably as alkali salts. Among the preferably inorganic per-compounds used as bleaching agents, sodium perborate tetrahydrate (NaBOS. H202. 3 H20) is of particular practical importance. In its place, partially or completely, ie up to NaB02. H202 dehydrated perborates can be used. They are also the NaB02 borates described in DBP 901 287 and USP 2,491,789. H2O2 usable in which the ratio Na2O: B203 is less than 0.5: 1 and preferably in the range of G.4-0.15: 1, while the ratio H202: Na in the range of 0.5-4: 1 falls. All of these perborates can be wholly or partially replaced by other inorganic per compounds, in particular peroxohydrates, for example the peroxohydrates of ortho-, pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphates, and carbonates.

Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von 0,25 - 10 Gew.-D% einzuarbeiten.It is advisable to use the products to stabilize the per compounds Usual water-soluble and / or water-insoluble stabilizers in amounts of 0.25-10% by weight to be incorporated.

Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1 - 8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäBrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiO2 = 4 : 1 bis i : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1.As water-insoluble perstabilizers, e.g. 1 - 8, preferably Make up 2 - 7% of the weight of the entire preparation, they are mostly suitable Precipitation of magnesium silicates obtained from aqueous solutions MgO: SiO2 = 4: 1 to i: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and in particular 1: 1.

An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet.In their place are other alkaline earth metal, cadmium or tin silicates appropriate composition usable. There are also hydrous oxides of tin suitable as stabilizers.

Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge OJ25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.Water-soluble stabilizers, which together with water-insoluble may be present are the organic complexing agents, the amount of which is OJ25 - 5, can preferably make up 0.5 - 2.5% of the weight of the entire preparation.

Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbi ndungen können anorganischer oder organischer Natur sein.The active chlorine compounds used as bleaching agents can be more inorganic or be organic in nature.

Zu den anorganischen Aktivehlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können.The inorganic active chlorine compounds include alkali hypochlorites, in particular in the form of their mixed salts or addition compounds to orthophosphates or to condensed phosphates such as pyro- and polyphosphates or can be used on alkali silicates.

Enthalten die Wasch- und Wäschhilfsmittel Monopersulfate und Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor.If the detergents and laundry auxiliaries contain monopersulphates and chlorides, active chlorine is thus formed in aqueous solution.

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen infrage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die. dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder 502 Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Triohlorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamin.* In den erfindun sgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Athercarbonsäuren oder Athersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.The organic active chlorine compounds are in particular the N-chlorine compounds in question, in which one or two chlorine atoms are bonded to a nitrogen atom, preferably the. third valence of nitrogen atoms to a negative group leads, in particular to a CO or 502 group. These connections include Dichloro and Triohlorcyanuräure or their salts, chlorinated alkylguanides or Alkyl biguanides, chlorinated hydantoins and chlorinated melamine. * In the preparations according to the invention can also contain dirt carriers, which keep the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and so on prevent the graying. For this purpose, water-soluble colloids are usually more organic Suitable for nature, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acid sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and other than those mentioned above can also be used Use starch products such as degraded starch, aldehyde starches, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilrsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer 1 %igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7 - 12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert= 7 - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert= 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.The constituents of the laundry detergents and auxiliary agents according to the invention, in particular the structural substances are usually selected so that the preparations react neutral to clearly alkaline, so that the pH value of a 1% solution of the preparation is usually in the range of 7-12. Thereby, mild detergents usually have neutral to slightly alkaline reaction (pH = 7 - 9.5), while soaking, Pre-wash and cooking detergents are more alkaline (pH value = 9.5 - 12, preferably 10 - 11.5) are set.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diarylpyrazoline und der Aminocumarine.The brighteners that can be used are mostly, if not exclusively, Derivatives of diaminostilbene sulfonic acid, diarylpyrazolines and aminocoumarins.

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbensulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formel I In der Formel können R1 und R2 Halogenatome, Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1 - 4 und insbesonderen - 4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5 oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R1 den Rest -NH-C6H5 darstellt und R2 folgende Reste bedeuten kann : -NH2, -NH-CH3, -NH-CH2-CH2OH, -NH-CH2-CH2-O-CH3, -NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3, CH3-N-CH2-CH2OH, -N=(CH2-CH2OH)2, Morpholino-, -NH-C6H5, -NH-C6H4-SO3H, -OCH3. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2 = -NH-C6H5.Compounds according to formula I are examples of brighteners from the class of the diaminostilbene sulfonic acid derivatives In the formula, R1 and R2 can represent halogen atoms, alkoxyl groups, the amino group or radicals of aliphatic, aromatic or heterocyclic, primary or secondary amines and radicals of aminosulfonic acids, aliphatic radicals present in the above groups preferably 1 to 4 and in particular -4 carbon atoms contain, while the heterocyclic ring systems are usually 5 or 6-membered rings. The radicals of aniline, anthranilic acid or anilinesulfonic acid are preferred as aromatic amines. Lighteners derived from diaminostilbene sulfonic acid are mostly used as cotton lighteners. The following products derived from the formula I are commercially available, where R1 represents the radical -NH-C6H5 and R2 can represent the following radicals: -NH2, -NH-CH3, -NH-CH2-CH2OH, -NH-CH2- CH2-O-CH3, -NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3, CH3-N-CH2-CH2OH, -N = (CH2-CH2OH) 2, morpholino-, -NH-C6H5, -NH-C6H4- SO3H, -OCH3. With regard to fiber affinity, some of these brighteners are to be regarded as transition types to the polyamide brighteners, for example the brightener with R2 = -NH-C6H5.

Zu den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbensulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4j4t-Bis-(-4-phenyl vicinaltriazolyl-2-)-stilbendisulfonsäure-2,2'.One of the diaminostilbene sulfonic acid type cotton whiteners also the compound 4j4t-bis - (- 4-phenyl vicinaltriazolyl-2 -) - stilbene disulfonic acid-2,2 '.

Zu den Polyamidaufhellern, von dcncn wiederum einige eine gewisse Affinität für BaumwolLfasern haben, gehören Diarylpyrazoline der Formeln II und III: t In der Formel II bedeuten R3 und R5 Wasserstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonainid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste, R4 und R6 Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar1 sowie Ar2 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsaureester-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- und Sulfongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R7 die Gruppen Cl, -SO2-NH2, -SO2-CH=CH2 und -COO-CH2-CH2-O-CH3 darstellen kann, wäiwend der Rest R8 in allen Fällen ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller im Handel.The polyamide brighteners, some of which have a certain affinity for cotton fibers, include diarylpyrazolines of the formulas II and III In formula II, R3 and R5 are hydrogen atoms, optionally substituted by carboxyl, carbonainide or ester groups, alkyl or aryl groups, R4 and R6 are hydrogen or short-chain alkyl groups, Ar1 and Ar2 are aryl groups such as phenyl, diphenyl or naphthyl, which carry further substituents can, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, carboxylic acid ester, sulfonic acid, sulfonamide and sulfonic groups or halogen atoms. Commercially available brighteners of this type are derived from the formula III, where the radical R7 can represent the groups Cl, -SO2-NH2, -SO2-CH = CH2 and -COO-CH2-CH2-O-CH3, while the remainder R8 denotes a chlorine atom in all cases. 9-cyano-anthracene is also commercially available as a polyamide brightener.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z.Be das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(Benzimidazolyl-2')-2-(N-hydroxyäthyl-benzimidazolyl-2')-äthylen und 1-N-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar.The polyamide brighteners also include aliphatic or aromatic ones substituted aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (benzimidazolyl-2 ') - 2- (N-hydroxyethyl-benzimidazolyl-2') - ethylene are also used as polyamide brighteners and 1-N-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can be used.

Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2')-thiophen und 1,2-Di-(5'-methyl-benzoxazolyl-2')-äthylen geeignet.As brighteners for polyester and polyamide fibers, the compounds are 2,5-di- (benzoxazolyl-2 ') -thiophene and 1,2-di- (5'-methyl-benzoxazolyl-2') -ethylene suitable.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestaniteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wässrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in resten Zustand uberführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2 -1 Gew. - der festen Produkte einzuarbeiten. @ Die.einzusetzenden Enzyme stellen meist ein Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoredulctasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen bezeichnet.Provided that the brighteners together with other components of the invention Products are available as an aqueous solution or paste and are left behind by hot drying State, it is recommended to stabilize the brightener organic Complexing agents in amounts of at least 0.1, preferably 0.2-1% by weight of the solid Incorporate products. @ The enzymes to be used usually provide a mixture of different enzymatic active ingredients. Depending on their effect they as proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoredulctases, catalases, Peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases or nucleases designated.

Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis und Streptotnyces griseus gewonnenen enzymatischen Wirkstoffe, insbesondere Proteasen oder Amylasen. Aus Bacillus subtilis gewonnene Präparate besitzen gegenüber anderen den Vorteil, daß sie gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 700C noch wirksam sind.Those from bacterial strains or fungi are of particular interest such as Bacillus subtilis and Streptotnyces griseus obtained enzymatic active ingredients, especially proteases or amylases. Preparations made from Bacillus subtilis have the advantage over others that they have the advantage over alkali, per compounds and anionic washing active substances relatively stable and at temperatures up to at 700C are still effective.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder unter Zusatz von Verschnittmitteln als Pulver in den Handel gebracht. Als Verschnittmittel eignen sich Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Vielfach bringt man die noch feuchten Enzympräparate mit kalzinierten Salzen zusammen, die dann ggf. unter Agglomerieren der vorhandenen Partikel zu größeren Teilchen das vorhandene Kristallwasser und den enzymatischen Wirkstoff binden.Enzyme preparations are usually supplied by the manufacturers as aqueous solutions of the active ingredients or with the addition of diluents in the form of a powder brought. Sodium sulfate, sodium chloride, alkali ortho, Pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Often you bring them still moist enzyme preparations with calcined salts, which then if necessary under If the particles present agglomerate to form larger particles, the water of crystallization present and bind the enzymatic agent.

Liegen die enzymatischen Wirkstoffe als Trockenpulver vor, so kann man bei üblichen Raumtemperaturen flüssige, pastenförmige und ggf. rauch feste, nichtionische, vorzugsweise kapillaraktive, organische Verbindungen, insbesondere die oben beschriebenen Nonionics dazu verwenden, die Enzyme an die Pulver der Wasch- oder Waschhilfsmittel zu binden. Zu diesem Zweck besprüht man vorzugsweise ein Gemisch aus dem jeweiligen Produkt und dem enzymatischen Wirkstoff mit den oben genannten nichtionischen Substanzen, oder man dispergiert das Enzympräparat in der genannten nichtionischen Substanz und vereint diese Dispersion mit den übrigen Bestandteilen des Produktes. Wenn diese übrigen Bestandteile des Produktes Feststoffe sind, kann man auch die Dispersion der enzymatischen Wirkstoffe in der nichtionischen Komponente auf die übrigen festen Bestandteile aufsprühen.If the enzymatic active ingredients are in the form of a dry powder, then liquid, paste-like and possibly smoke-solid, nonionic, preferably capillary-active, organic compounds, in particular use the nonionics described above to transfer the enzymes to the powders of the detergents or washing aids too tie. For this purpose it is preferable to spray a mixture of the respective product and the enzymatic active ingredient with the above named nonionic substances, or the enzyme preparation is dispersed in the named nonionic substance and combines this dispersion with the other components of the product. If these remaining components of the product are solids, can also the dispersion of the enzymatic active ingredients in the nonionic component Spray onto the remaining solid components.

Die Enzyme, bzw. Kombinationen von Enzymen mit unterschiedlicher Wirkung, werden im allgemeinen in Mengen eingesetzt, daß die fertigen Produkte Proteaseaktivitäten von 50 - 5 000, vorzugsweise 100 - 2 500 LVE/g und/oder Amylaseaktivitäten von 20 - 5 000, vorzugsweise von 50 - 2 000 SKBE/g und/oder Lipaseaktivitäten von 2 - 1 qOO, vorzugsweise 5 - 500 IE/g aufweisen.The enzymes, or combinations of enzymes with different effects, are generally used in amounts such that the finished products have protease activities from 50-5,000, preferably 100-2,500 LVU / g and / or amylase activities of 20 5,000, preferably 50-2,000 SKBE / g and / or lipase activities of 2-1 qOO, preferably 5-500 IU / g.

Diese Angaben über die Enzymaktivitßten ergeben sich aus den Aktivitäten derjenigen Enzympräparate, die am Tage der Anmeldung für den Einsatz auf'dem Waschmittelgebiet vom wirtschaftlichen Standpunkt aus vertretbar erscheinen. Vom chemisch-technischen Standpunkt aus können die Enzymaktivitäten der Präparate nach Bedarf erhöht werden, so daß die Aktivitäten bei Proteasen und Amylasen z.B. bis zum 5-fachen, bei Lipasen z.B. bis zum l0-fachen der oben angegebenen Höchstwerte angehoben werden können. Sollten daher in Zukunft Präparate mit hohen Aktivitäten verfUgbar sein, die auch in wirtschaftlicher Hinsicht tUr den Einsatz auf dem Waschmittelsektor geeignet erscheinen, so können die Enzymaktivitäten nach Bedarf erhöht werden. ", Bezüglich der Bestimmung der Enzymaktivitäten wird auf folgende Literaturstellen verwiesen Bestimmung der Aktivität von Proteasen nach Löhlein-Volhard A. Künzel : "Gerbereichemisches Taschenbuch", 6. Auflage, Dresden und Leipzig 1955; Bestimmung der Aktivität von Amylasen J. Wohlgemuth : Biochemische Zeitschrift", Band 9, (1908), Seiten 1 - 9, sowie R.M. Sandstedt, E. Kneen und M.J. Blish BCereal Chemistry", Band 16 (1939), Seiten 712-723; Bestimmung der Aktivität der Lipasen R. Willstätter, E. Waldschmidt - Leitz und Fr.These details about the enzyme activities result from the activities those enzyme preparations which on the day of registration for use in the detergent area appear justifiable from an economic point of view. From the chemical-technical From the standpoint, the enzyme activities of the preparations can be increased as required, so that the activities with proteases and amylases e.g. up to 5 times, with lipases e.g. can be increased up to 10 times the maximum values given above. Therefore, in the future, preparations with high activities should also be available Economically suitable for use in the detergent sector appear, the enzyme activities can be increased as needed. ", In terms of For the determination of the enzyme activities, reference is made to the following literature Determination of the activity of proteases according to Löhlein-Volhard A. Künzel: "Gerbereichemisches Taschenbuch ", 6th edition, Dresden and Leipzig 1955; determination of the activity of Amylases J. Wohlgemuth: Biochemische Zeitschrift ", Volume 9, (1908), Pages 1 - 9, as well as R.M. Sandstedt, E. Kneen and M.J. Blish BCereal Chemistry ", Volume 16 (1939), Pages 712-723; Determination of the activity of the lipases R. Willstätter, E. Waldschmidt - Leitz and Fr.

Memmen : "Hoppe-Seyler's Zeitschrift für physiologische Chemie", Band 125 (1923), Seiten 110-117; R. Boissonas : "Helvetica Chimica Acta", Band 31 (1948), Seiten 1571 - 1576. @ B e i s s i e 1 e Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Memmen: "Hoppe-Seyler's Journal for Physiological Chemistry", Volume 125 (1923), pp. 110-117; R. Boissonas: "Helvetica Chimica Acta", Volume 31 (1948), pages 1571-1576. @ B e s i e 1 e The following examples describe compositions of some preparations according to the invention. The contained therein salty ingredients - salty surfactants, other organic salts, as well as inorganic ones Salts - present as sodium salts unless expressly stated otherwise will.

Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: "ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10-15, bevorzugt 11-13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, Alkansulfonat ein aus Paraffinen mit 12-16 C-Atomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat, "Fs-estersulfonat" ein aus dem Methylester einer gehartexten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO3 erhaltenes Sulfonat, "Olefinsulfonat" ein aus Olefingemischen mit 12-18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen'aus Alkensulfonat ulld Oxialkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Melden an Disulfonaten enthält. Jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das eine war aus einem Gemisch geradkettiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden, "KA-Sulfat" bzw. "TA-Sulfat" die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole, "KA-ÄO-Sulfat" bzw. "TA-ÄO-Sulfat" bzw. "OA-ÄO-Sulfat" die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Athylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol bzw. von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol bzw. von 2 Mol Athylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol, OA + 5 ÄO", "OA + 10 ÄO" und "KA + 20 ÄO" die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (AOj an technischen Oleylalkohol (OA) bzw. Kokosalkohol (KA), wobei die Zahlen die an l Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Athylenoxid kennzeichnen, "KA + 9 AO + 12 PO" ein durch Umsetzen von 1 Mol "KA + 9 ÄO" mit 12 Mol Propylenoxid erhaltenes Nonionic, "Perborat" ein etwa 10 ffi Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaB02.H202.) H20, "NTA", "EDTA" bzw. "EHDP" die Salze der Nitrilotriessigsäure, der Äthylendiamintetraessigsäure bzw. der Hydroxyäthandiphosphonsäure, "Seife A bzw. B" eine aus einem Fettsäuregemisch von 9 Gew.-% C18, 14 Gew.-% C20 und 77 Gew.-% C22 (Jodzahl 3) (A); bzw. 8 Gew.-% C16, 32 Gew.-% C18, 12 Gew.-% C2O und 48 Gew.- C22 (Jodzahl 4) (B) hergestellte Seife.The related terms or abbreviations mean: "ABS" das Salt of a obtained by condensing straight chain olefins with benzene and sulfonating of the resulting alkylbenzene obtained alkylbenzenesulfonic acid with 10-15, preferably 11-13 carbon atoms in the alkyl chain, an alkanesulfonate made from paraffins with 12-16 C atoms sulfonate obtained by sulfoxidation, "Fs-ester sulfonate" one from the methyl ester of a hardened tallow fatty acid by sulfonation with SO3 obtained sulfonate, "olefin sulfonate" from olefin mixtures with 12-18 carbon atoms by sulfonating with SO3 and hydrolyzing the sulfonation product with lye obtained sulfonate, which essentially'aus Alkensulfonat ulld Oxialkansulfonat exists, but also contains small amounts of disulfonates. Any containing olefin sulfonate Preparation was made using two different types of olefin sulfonate; one was made from a mixture of straight-chain terminal olefins, the other made from a mixture of internal olefins has been produced, "KA sulfate" or "TA-sulfate" the salts of sulfated, by reduction of coconut fatty acid or Tallow fatty acid produced, essentially saturated fatty alcohols, "KA-ÄO-sulfate" or "TA-ÄO-sulfate" or "OA-ÄO-sulfate" the sulfated addition products of 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of coconut fatty alcohol or 3 moles of ethylene oxide to 1 mole Tallow fatty alcohol or from 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleyl alcohol, OA + 5 ÄO "," OA + 10 ÄO "and" KA + 20 ÄO "the addition products of ethylene oxide (AOj to technical Oleyl alcohol (OA) or coconut alcohol (KA), with the numbers referring to l moles of alcohol The molar amount of ethylene oxide added is marked, "KA + 9 AO + 12 PO" a through Reacting 1 mole of "KA + 9 ÄO" with 12 moles of propylene oxide obtained nonionic, "perborate" a product of the approximate composition containing about 10 ffi of active oxygen NaB02.H202.) H20, "NTA", "EDTA" or "EHDP" the salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or hydroxyethyl diphosphonic acid, "Soap A or B "one of a fatty acid mixture of 9 wt .-% C18, 14 wt .-% C20 and 77 wt .-% C22 (Iodine Number 3) (A); or 8% by weight of C16, 32% by weight of C18, 12% by weight of C2O and 48% by weight C22 (iodine number 4) (B) manufactured soap.

"CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose, Als nichttensidischer Schauminhibitor wird in den Beispielen ein Gemisch aus etwa 45 % eines N,N'-Di-(alkylamino)-chlortriazins und ca. 55 % eines N,N',N"-Tri-(alkylamino)-triazins eingesetzt. In diesen Triazinderivaten liegen die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen vor. Mit ähnlichem Erfolg lassen sich auch das Monochlortriazinderivat oder das Trialkylmelamin separat verwenden. Bei der Herstellung der Präparate wird der Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf das bewegte pulverförmige Präparat aufgesprüht. Als Fettsäuremonoäthanolamid wird in den Beispielen das Stearinsäuremonoäthanolamid verwendet."CMC" the salt of carboxymethyl cellulose, As non-surfactant In the examples, foam inhibitor is a mixture of about 45% of an N, N'-di- (alkylamino) -chlorotriazine and about 55% of an N, N ', N "-Tri- (alkylamino) -triazine are used. In these triazine derivatives the alkyl radicals are present as a mixture of homologues with 8-18 carbon atoms. The monochlorotriazine derivative or the trialkylmelamine can also be used with similar success use separately. In the manufacture of the preparations, the foam inhibitor is used in dissolved in a suitable organic solvent or in a molten state sprayed onto the moving powdery preparation by means of a nozzle. As a fatty acid monoethanolamide the stearic acid monoethanolamide is used in the examples.

In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben auf die reinen Tenside, Textilweichmacher, Schaumstabilisatoren bzw. Schauminhibitoren. Alle diese Substanzen können vor ihrer technischen Herstellung noch gewisse Verunreinigungen, wie beispielsweise Wasser, Natriumsulfat, Natriumchlorid oder Natriumcarbonat enthalten. Da diese Verunreinigungen die Wirksamkeit der einzelnen Substanzen in keiner Weise beeinträchtigen, wurden sie nicht in die Rezepturen aufgenommen. Der "Rest" besteht daher zu einem wesentlichen Teil aus Wasser und den vorgenannten Salzen, ferner Farb-und Duftstoffen.In all examples, the quantities given relate to the pure Surfactants, fabric softeners, foam stabilizers and foam inhibitors. All these Before their technical production, substances can still contain certain impurities, such as water, sodium sulfate, sodium chloride or sodium carbonate. As these impurities do not affect the effectiveness of the individual substances in any way affect, they were not included in the recipes. The "rest" exists therefore a substantial part of water and the aforementioned salts, furthermore Dyes and fragrances.

Die textilweichmachende Wirkung der erfindungsgemäßen Waschmittel wird anhand eines Waschtests nachgewiesen.The textile softening effect of the detergents according to the invention is proven by means of a washing test.

Der Test wird mit folgenden Waschmittelbeispielen durchgeführt: Beispiel 1: 7 Gew.- ABS, 2 Gew.- TA-Sulfat, 2,5 Gew.- KA-tiO-Sulfat, 5 Gew.-% Stearinsäuremonoäthanolamid, 1,2 Gew.-% nichttensidischer Schauminhibitor der oben genannten Zusammensetzung, 55 Gew.-« Natriumtripolyphosphat, Rest Natriumsulfat und Wasser.The test is carried out with the following detergent examples: Example 1: 7% by weight ABS, 2% by weight TA sulfate, 2.5% by weight KA-TiO sulfate, 5% by weight stearic acid monoethanolamide, 1.2% by weight of non-surfactant foam inhibitor of the above composition, 55% by weight sodium tripolyphosphate, the remainder sodium sulfate and water.

Beispiel 2: 3,3 Gew.-% ABS, 1,6 Gew.-% TA-Sulfat, 4,5 Gew.- Seife B, 1,5 Gew.- OA + 10 ÄO, 2,8 Gew.-% Stearinsäureäthanolamid, 1,3 Gew.- nichttensidischer Schauminhibitor der oben genannten Zusammensetzung, 40,5 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 2,5 Gew.-% Na20 . 3,3 SiO2, 26,0 Gew.-% Perborat, 1,1 Gew.-% CMC, Rest Natriumsulfat und Wasser.Example 2: 3.3% by weight ABS, 1.6% by weight TA sulfate, 4.5% by weight soap B, 1.5% by weight of OA + 10 AO, 2.8% by weight of stearic acid ethanolamide, 1.3% by weight of non-surfactant Foam inhibitor of the above composition, 40.5% by weight sodium tripolyphosphate, 2.5 wt% Na20. 3.3 SiO2, 26.0% by weight perborate, 1.1% by weight CMC, the remainder sodium sulfate and water.

Die im Vergleichstest verwendeten Waschmittel enthalten anstelle des Stearinsäuremonoäthanolamids die entsprechende Menge Natriumsulfat.The detergents used in the comparison test contain instead of the Stearic acid monoethanolamide the appropriate amount of sodium sulfate.

In einer Waschflotte mit 10 g/L des Waschmittels von Beispiel 1 bzw. mit 7,5 g/l des Waschmittels von Beispiel 2 werden in einer Trommelwaschmaschine (AEG Regina) Proben von neuem Baumwollfrotteegewebe sowie Proben von vorgewaschenem Baumwollfrotteegewebe bei 35° C (Beispiel 1), bzw. 95° C (Beispiel 2) und einem Flottenverhältnis von 1 : 28 bis 1 : 30 (Beispiel 1), bzw. 1 : 5 (Beispiel 2) jeweils dreimal gewaschen. Zur Kontrolle werden die oben beschriebenen textilweichmacherfreien Waschmittel verwendet.In a wash liquor with 10 g / L of the detergent from Example 1 or with 7.5 g / l of the detergent from Example 2 are in a drum washing machine (AEG Regina) Samples of new cotton terry fabric as well as samples of pre-washed Cotton terry fabric at 35 ° C (Example 1), or 95 ° C (Example 2) and one Liquor ratio from 1:28 to 1:30 (Example 1), or 1: 5 (Example 2) in each case washed three times. As a control, the fabric softener-free ones described above are used Detergent used.

Nach jeder Wäsche wird das Gewebe gespült und hängend getrocknet. Anschließend wird von 6 erfahrenen Personen unabhängig der Griff beurteilt. Die Griffbeurteilung wird in Noten zwischen 1 und 6 ausgedrückt, wobei bedeuten: 1 = voller und sehr weicher Griff 6 = sehr harter Griff.After each wash, the fabric is rinsed and dried hanging. Then 6 experienced people independently assess the grip. the Grip assessment is expressed in grades between 1 and 6, where: 1 = full and very soft handle 6 = very hard handle.

Aus den Beurteilungen werden dieA Mittelwerte errechnet, die in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt sind. Die Grenzwerte 1 und 6 sind wie folgt festgelegt: Proben von neuem Baumwollfrotteegewebe werden 250 Stunden lang im Waschautomaten unter Kochwaschbedingungen in Wasser ohne Zusätze behandelt. Nach dem Trocknen wird dem derartig vorgewaschenen Gewebe die Note ö gegeben. Proben von neuem Baumwollfrotteegewebe werden entappretiert und mit einer Lösung von Ditalgalkyldimethyl-ammoniumchlorid behandelt.The mean values are calculated from the assessments, which are are compiled in the table below. Limits 1 and 6 are as follows Specified: Samples of new cotton terry cloth are in the washing machine for 250 hours treated under boiling wash conditions in water without additives. After drying it will the fabric prewashed in this way was given the grade ö. Samples of new cotton terry fabric are de-interpreted and treated with a solution of ditallowalkyldimethylammonium chloride treated.

Dem derartig weichgemachten Gewebe wird die Note 1 gegeben.The fabric softened in this way is given a rating of 1.

Dementsprechend besitzen die Proben des im Test verwendeten neuen unbehandelten Baumwollfrotteegewebes Griffnoten im Bereich 1,5 - 2. Waschmittel Griffnote nach 1 2 3 Wäschen neues Gewebe 1,8 1,6 1,8 Beispiel 1 vorgewaschenes 5,8 5,4 5,2 Gewebe Vergleichs- neues Gewebe 2,5 2,5 2,7 waschmittel ohne Weichmacher vorgewaschenes 6,0 5,9 5,9 Gewebe neues Gewebe 1,6 1,8 2,0 Beispiel 2 vorgewaschenes 5,4 5,2 5,0 Gewebe Vergleichs- neues Gewebe 2,4 2,3 2,5 waschmittel ohne Weichmacher vorgewaschenes 6,0 5,8 6,0 Gewebe Die folgenden Beispiele beschreiben weitere erfindungsgemäße Waschmittel. Der erwünschte Avivageeffekt wird auch erreicht, wenn als Textilweichmacher Fettsäuremonoäthanolamide mit anderen Fettsäureresten, beispielsweise Monoäthanolamide von gehärteter Talgfettsäure oder der Palmitin-, Arachin- oder Behensäure verwendet werden. Bestandteil des |Gew.-% Bestandteil beim Präparat nach Präparat es 4 Beispiel 3 4 5 6 7 8 ABS 9,0 5,0 Alkansulfonat 6,5 7,0 Fs-estersulfonat 2,0 Olefinsulfonat 8,0 KA-sulfat 1,5 4,5 2,0 2,0 TA-sulfat 2,0 1,5 KA-ÄO-sulfat | | | | 2,0 TA-KO-sulfat 7,5 2,5 OA-HO-sulfat 2,5 Seife A 4,0 4,0 4,5 Seife B 5,0 OA + 5 ÄO | | 2,5 OA + 10 ÄO 2,0 KA + 20 ÄO KA + 9 ÄO + 12 PO Fettsäure- monoäthanolamid 4,5 5,5 5,0 6,5 5,0 5,5 nichttensidischer 1,4 2,0 1,8 2,5 2,0 2,2 Schauminhibitor Na2SO4 21,0 17,0 23,5 12s5 Na20 3,3 SiO2 4,5 3,7 4,0 5,0 Na5P3O10 | 45,0 | 38,0 | 35,0 | 48,0 38,0 | 50,0 Na4P207 Perborat 18,5 24,5 MgSiO) 1,0 1,0 EHDP 5,5 4,0 NTA 8,0 10,0 3,0 EDTA 2,5 0,4 CMC 1,5 1,3 1,7 1,3 1,7 Aufheller | 0,9 | 1,08| 0,3| 0,6 | 0,65| 0,25 Rest Als Aufheller werden je nach dem Verwendungszweck der Waschmittel Baumwollaufheller, Polyamidaufheller, Polyesteraufheller oder deren Kombinationen eingesetzt.Accordingly, the samples of the new, untreated cotton terry fabric used in the test have hand grades in the range 1.5-2. Detergent handle mark after 1 2 3 washes new tissue 1.8 1.6 1.8 example 1 pre-washed 5.8 5.4 5.2 tissue Comparative new tissue 2.5 2.5 2.7 laundry detergent without Softener pre-washed 6.0 5.9 5.9 tissue new tissue 1.6 1.8 2.0 Example 2 pre-washed 5.4 5.2 5.0 tissue Comparative new tissue 2.4 2.3 2.5 laundry detergent without Softener pre-washed 6.0 5.8 6.0 tissue The following examples describe further detergents according to the invention. The desired softening effect is also achieved if fatty acid monoethanolamides with other fatty acid residues, for example monoethanolamides of hardened tallow fatty acid or palmitic, arachidic or behenic acid, are used as fabric softeners. Part of the |% by weight ingredient in the preparation Prepare it 4 example 3 4 5 6 7 8 ABS 9.0 5.0 Alkanesulfonate 6.5 7.0 Fs-ester sulfonate 2.0 Olefin sulfonate 8.0 KA sulfate 1.5 4.5 2.0 2.0 TA sulfate 2.0 1.5 KA-ÄO-sulfate | | | | 2.0 TA-KO sulfate 7.5 2.5 OA-HO sulfate 2.5 Soap A 4.0 4.0 4.5 Soap B 5.0 OA + 5 AO | | 2.5 OA + 10 AO 2.0 KA + 20 ÄO KA + 9 ÄO + 12 PO Fatty acid- monoethanolamide 4.5 5.5 5.0 6.5 5.0 5.5 non-surfactant 1.4 2.0 1.8 2.5 2.0 2.2 Foam inhibitor Na2SO4 21.0 17.0 23.5 12s5 Na20 3.3 SiO2 4.5 3.7 4.0 5.0 Na5P3O10 | 45.0 | 38.0 | 35.0 | 48.0 38.0 | 50.0 Na4P207 Perborate 18.5 24.5 MgSiO) 1.0 1.0 EHDP 5.5 4.0 NTA 8.0 10.0 3.0 EDTA 2.5 0.4 CMC 1.5 1.3 1.7 1.3 1.7 Brightener | 0.9 | 1.08 | 0.3 | 0.6 | 0.65 | 0.25 rest Depending on the intended use of the detergents, cotton brighteners, polyamide brighteners, polyester brighteners or combinations thereof are used as brighteners.

Die in den Beispielen 1 - 8 beschriebenen Waschmittel wurden auch unter Zusatz von Enzymen hergestellt. Als Enzyme dienten handelsübliche Produkte, die vom Hersteller durch Zusatz von Natriumsulfat in Mengen von 7 - 15 Gew.-% auf folgende Aktivitäten eingestellt worden waren Eine Protease mit 125 000 LVE/g Eine Amylase mit 75 000 SKBE/g Eine Lipase mit 10 000 IE/g In der folgenden Aufstellung ist außer der Enzymmenge auch die Enzymaktivität angegeben, bezogen auf 1 g des fertigen Waschmittels: I) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 1 - 8 enthält 0,3 - 1,5 Gew.-% Protease (375 - 1875 LVE/g) II) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 1 - 8 enthält 1,2 Gew.-% Lipase (120 IE/g) III) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 1 - 8 enthält 0,4 Gew.-% Protease (500 LVE/g) 1,0 Gew.-% Amylase (750 SKBE/g) IV) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 1 - 8 enthält 2,0 Gew.-% Amylase (1500 SKBE/g) -V) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 1 - 8 enthält 0,2 Gew.-% Protease (250 EVE/g) 0,5 Gew.-% Amylase (375 SKBE/g) 0,5 Gew.-% Lipase ( 50 IE/g) VI) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 1 - 8 enthält 1,0 Gew.-% Protease (1250 LVE/g) 0,3 Gew.-% Amylase ( 225 SKBE/g) 0,4 Gew.-% Lipase ( 40 IE/g).The detergents described in Examples 1-8 were also produced with the addition of enzymes. Commercial products were used as enzymes, those made by the manufacturer by adding sodium sulfate in amounts of 7-15% by weight The following activities had been discontinued: A protease with 125,000 LVU / g one Amylase with 75,000 SKBE / g A lipase with 10,000 IU / g in the following list In addition to the amount of enzyme, the enzyme activity is also given, based on 1 g of des Finished detergent: I) Contains a detergent according to one of Examples 1-8 0.3-1.5% by weight protease (375-1875 LVE / g) II) A detergent according to one of the Examples 1-8 contain 1.2% by weight of lipase (120 IU / g) III) A detergent according to a of Examples 1 - 8 contains 0.4% by weight protease (500 LVU / g) 1.0% by weight amylase (750 SKBE / g) IV) A detergent according to one of Examples 1-8 contains 2.0% by weight of amylase (1500 SKBE / g) -V) A detergent according to one of Examples 1 - 8 contains 0.2% by weight Protease (250 EVE / g) 0.5% by weight amylase (375 SKBE / g) 0.5% by weight lipase (50 IU / g) VI) A detergent according to one of Examples 1 - 8 contains 1.0% by weight protease (1250 LVU / g) 0.3 wt% amylase (225 SKBE / g) 0.4 wt% lipase (40 IU / g).

Claims

P a t e n t a n 5 p r ü c h e 1. Consists of softening detergent from anionic and optionally zwitterionic andX or nonionic surfactants, Fatty acid monoethanolamides with 16-24, preferably 16-22 carbon atoms in the Fatty acid residues as fabric softeners, non-surfactant foam inhibitors and optionally Soaps with essentially 18-26, preferably 20-22 carbon atoms as well Builder substances and, if necessary, other customary detergent ingredients.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that it is in is composed as follows: 10-80, preferably 10-40% by weight of one Surfactant combination consisting of: 20-90, preferably 55-80% by weight of a surfactant component with at least one anionic surfactant of the sulfonate and / or sulfate type, and optionally zwitterionic and / or nonionic surfactants, and O - 60, preferably 15 - 50 wt .-% soaps with ii essential 18-26, preferably 18-22 carbon atoms, 80-10, preferably 45-12, by weight of the fatty acid monoethanolamides used as textile softeners with 16 - 24, preferably 16 - 22 carbon atoms in the fatty acid residue, 0.1 - 10, preferably 1-5% by weight non-surfactant foam inhibitors, 89.9-10, preferably 89-55% by weight of builders, at least some of these builders reacts alkaline and whereby the amount of the alkaline to neutral reacting structural substances, preferably 0.5 to 7 times, and particularly 1 to 5 times the whole Surfactants, and O - 30, preferably 3 - 15% by weight of others Detergent ingredients, such as dirt carriers, enzymes, brighteners, fragrances and dyes, Water, whereby the proportion of fabric softener in the total detergent is 1 - 10, is preferably 2-7% by weight.

3. Detergent according to claim 1 and 2, characterized in that it contains stearic acid monoethanolamide as fatty acid monoethanolamide.

4. Detergent according to claim 1-3, characterized in that it as fatty acid monoethanolamide the monoethanolamide of a hardened tallow fatty acid contains ;.

5. Detergent according to claim 1-4, characterized in that the At least 30% of structural substances> in particular at least 50% of theirs Weight of condensed phosphates, preferably tripolyphosphate, and / or organic Complexing agents exist.

6. Detergent according to claim 1-5, characterized in that the Scaffolding substances contain a bleaching component, including any present Stabilizers and / or activators 2-40, preferably 7-35% by weight of the total Detergent.

7. Detergent according to claim 1-6 O, characterized in that the non-surfactant foam inhibitors as discrete particles with the other components of the preparation are mixed.

8. Detergent according to claim 1-7, characterized in that the non-surfactant foam inhibitors with solid particles of the preparation, or with Particles of a component of the preparation are connected, the foam inhibitors can completely or partially envelop the particles mentioned.

9. Detergent according to claim 1-8, characterized in that the non-surfactant foam inhibitors from the group of those optionally containing chlorine N-alkylated aminotriazines are contained in amounts of 0.1-3% by weight.

10. Detergent according to claim 1-9, characterized in that the non-surfactant foam inhibitors from the group of polypropylene glycol and polybutylene glycol ether-melamine derivatives contain 10-100 glycol residues in quantities of 1-5% by weight.

11. Detergent according to claim 1-10, characterized in that the non-surfactant foam inhibitors from the group of paraffins, halogen paraffins, aliphatic C18 - C40 ketones and aliphatic carboxylic acid esters with at least 18 carbon atoms are contained in amounts of 2 - 10, preferably 2 - 5% by weight.

12. Detergent according to claim 1-11, characterized by a further Content of enzymes.