DE2046304A1 - Combined softening and detergent compsn for cellulose fabrics - - contg acylated polyethylenimine - Google Patents

Combined softening and detergent compsn for cellulose fabrics - - contg acylated polyethylenimine

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DE2046304A1
DE2046304A1 DE19702046304 DE2046304A DE2046304A1 DE 2046304 A1 DE2046304 A1 DE 2046304A1 DE 19702046304 DE19702046304 DE 19702046304 DE 2046304 A DE2046304 A DE 2046304A DE 2046304 A1 DE2046304 A1 DE 2046304A1
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Hans-Werner Dipl.-Chem.Dr. 4000 Düsseldorf; Perner Johannes Dipl.-Chem. Dr. 6730 Neustadt Eckert
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Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf
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Abstract

The acylated polyethylenimine is prepd. from 2-6 moles of fatty acid (ester) (11-23C in alkyl) and 1 mole of polyethylenimine of mol.wt. 600-1800 and is added (80-10 wt.%) as a softening agent to a detergent comprising (in wt.%) 5-80 of tenside compsn. contg. 20-90 at least one of sulphonate and/or sulphate tensides, soaps, zwitterionic or non-ionic tensides; 0-10 non-tenside foam inhibitors and 95-20 of usual additives e.g. dirt carriers, enzymes, brighteners, perfume, dye, Esp. for washing cotton or linen without impairing absorption characteristics of fabric and impart antistatic props. to synthetic fibres.

Description

"Weichmachendes Waschmittel" Die Erfindung betrifft ein weichmachendes Waschmittel mit einem Gehalt an Acylierungsprodukten von Polyäthyleniminen. "Softening Detergent" The invention relates to a softening detergent Detergent containing acylation products of polyethyleneimines.

Acylierungsprodukte von Polyäthyleniminen sind bekannt. In der deutschen Patentschrift 1.020.789 wird die Herstellung derartiger Produkte aus Carbonsaureanhydriden und Polyäthyleniminen mit einem Molekulargewicht über 1000 und ihre Verwendung als Blutersatz, Entgiftungsmittel oder Depotträger beschrieben. Aus der U.S. Patentschrift 2.852.467 ist die Umsetzung von Polyäthyleniminen mit Kokosfettsäure und die Verwendung des Umsetzungsprodukts als Schmierölzusatz zur Erniedrigung des Stockpunkts bekannt.Acylation products of polyethyleneimines are known. In the German Patent 1,020,789 describes the manufacture of such products from carboxylic acid anhydrides and polyethyleneimines having a molecular weight over 1,000 and their use as Blood substitutes, detox agents or depot carriers are described. From the U.S. Patent specification 2,852,467 is the implementation of polyethyleneimines with coconut fatty acid and the use of the reaction product known as a lubricating oil additive to lower the pour point.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, ein Waschmittel mit weichmachenden EigenschaPten zu entwlnkeln, das während des Waschprozesses, insbesondere beim Waschen in Trommelwaschmaschinen, neben der reinigenden auch eine befriedigende weichmachende Wirkung auf das Waschgut ausübt und so das üblicherweise auftretende Verhärten der Wäsche verhindert bzw. einem durch Waschen bereits verhärteten Gewebe wieder einen vollen und weichen Griff verleiht. Eine Nachbehandlung der gewaschenen Wäsche mit einem Weichspülmittel wird damit überflüssig.The invention is based on the object of a detergent with softening Developing properties during the washing process, especially when washing In drum washing machines, in addition to the cleaning one, there is also a satisfactory softening one Effect on the laundry and so the hardening that usually occurs Laundry prevents or replaces a fabric that has already hardened through washing gives a full and soft grip. A post-treatment of the washed laundry with There is no need for fabric softener.

Es wurde nun ein textilwei:hmacherhaItiges Waschmittel gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusammen mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp, der Seifen, der zwitterionischen oder nichtionischen Tenside, Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen als Textilweichmacher dienende Reaktionsprodukte von 2 - 8, vorzugsweise 2 - 6 Mol einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters mit 11 - 2) Kohlenstoffatomen im Fettalkylrest und 1 Mol eines Polyäthylenimins vom Molekulargewicht 400 - 2500, vorzugsweise 600 - 1800 enthält.A laundry detergent containing textiles has now been found that is characterized in that it is together with at least one surfactant from the Group of anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type, the soaps, the zwitterionic or nonionic surfactants, builders and optionally other common detergent ingredients used as fabric softener reaction products from 2 - 8, preferably 2 - 6 mol of a fatty acid or a fatty acid ester with 11 - 2) carbon atoms in the fatty alkyl radical and 1 mole of a polyethyleneimine from Molecular weight 400-2500, preferably 600-1800 contains.

Die acylierten Polyäthylenimine haben sich in Waschmitteln überraschenderweise als gute Textilweichmacher, insbesondere für Textilien aus Cellulosematerialien wie Baumwolle und Leinen, erwiesen. Ein bedeutender Vorzug gegenüber anderen bekannten Weichmachern ist darin zu sehen, daß die acylierten Polyäthylenimine in einem aniontensidhaltigen Waschmittel verwendet werden können. Durch Waschen mit dem erfindungsgemäßen Waschmittel läßt sich daher auf einfache und für den Benutzer bequeme Weise das Verhärten des Waschgutes verhindern bzw. wieder weitgehend rückgängig machen. Es hat sich ferner herausgestellt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Textilweichmacher die Saugfähigkeit des Gewebes praktisch nicht beeinträchtigen und außerdem wirksame Antistatika für Textilien aus Synthesefasern wie Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyesterfasern usw. darstellen.The acylated polyethyleneimines have surprisingly been found in detergents as good fabric softeners, especially for textiles made from cellulosic materials like cotton and linen. A significant advantage over other well-known ones Plasticizers can be seen in the fact that the acylated polyethyleneimines are contained in an anionic surfactant Laundry detergents can be used. By washing with the detergent according to the invention can therefore in a simple and convenient way for the user to harden the Prevent items to be washed or, to a large extent, reverse them again. It has furthermore found that the fabric softeners used according to the invention the absorbency of the tissue practically does not affect and also effective antistatic agents for Textiles made from synthetic fibers such as polyamide, polyacrylonitrile, polyester fibers, etc. represent.

Die erfindungswemäß verwendbaren Textilweichmacner können in an sich bekannter, hier nicht beanspruchter Weise nach den weiter unten angegebenen Herstellungsmethoden durch Umsetzung eines Polyäthylenimins mit einer Fettsaure oder mit deren Ester eines niederen Alkohols, insbesondere mit einem Fettsäuremethylester, erhalten werden.The textile softeners which can be used according to the invention can in per se known, here not claimed manner according to the manufacturing methods given below by reacting a polyethyleneimine with a fatty acid or with its ester of a lower alcohol, in particular with a fatty acid methyl ester.

Als Fettsäuren mit 11 - 23 Kohlenstoffatomen im Alkylrest komen geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren wie zum Beispiel Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitölsäure, Stearinsäure, oelsäure, Linolsäure, Arachidinsäure, Behensäure, Erucasäure, Lignocerinsäure uc*. in Betracht. Besonders bevorzugt sind Fettsäuregemische der genannten Fettsäuren, wie sie zum Beispiel aus Kokosfett, Talg, Sojaöl, Leinöl, Palmöl, Raps- und Rüböl, Fisch- und Walölen usw. gegebenenfalls durch Hydrierung erhalten werden.Straight-chain fatty acids with 11-23 carbon atoms in the alkyl radical are used or branched, saturated or unsaturated fatty acids such as lauric acid, Myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, Arachidic acid, behenic acid, erucic acid, lignoceric acid uc *. into consideration. Particularly Fatty acid mixtures of the fatty acids mentioned, such as, for example, are preferred from coconut fat, tallow, soybean oil, linseed oil, palm oil, rapeseed and rapeseed oil, fish and whale oils etc. are optionally obtained by hydrogenation.

Als Polyäthylenimine werden Polymerisate des fithylenimins eingesetzt, deren mittlere Molekulargewichte in dem oben angegebenen Bereich liegen. Als derartige Polyäthylenimine eignen sich beispielsweise die Handelsprodukte der Firma Dow Chemical Company, die partiell verzweigt sind, und die nach Angaben des Herstellers (Dow Chemical Company, Montrek# Polyethylenimine Product, Firmen-Schrift 1966) primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen im Verhältnis 1 : 2 : 1 enthalten.Polyethyleneimines are used as polyethyleneimines, whose average molecular weights are in the range given above. As such Polyethyleneimines are, for example, the commercial products from Dow Chemical Company, which are partially branched, and which, according to the manufacturer's instructions (Dow Chemical Company, Montrek # Polyethyleneimine Product, Company Publication 1966) primary, contain secondary and tertiary amino groups in a ratio of 1: 2: 1.

Unter den sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, werden beispielsweise Schmutzträger, schaumregulierende Stoffe, Enzyme, Aufheller, antimikrobielle Wirkstoffe, Duft- und Farbstoffe sowie Wasser verstanden.Among the other common detergent ingredients included in the Agents according to the invention can be contained, for example, dirt carriers, foam regulating substances, enzymes, brighteners, antimicrobial agents, fragrances and dyes as well as water.

Als besonders bevorzugte Textilweichmacher werden die nachstehend beschriebenen Acylierungsprodukte von Polyäthyleniminen eingesetzt, die wie folgt hergestellt wurden: A. Herstellung aus Polyäthyleniminen und Fettsäuremethylestern.Particularly preferred fabric softeners are those below described acylation products of Polyäthyleniminen used as follows were produced: A. Production from polyethyleneimines and fatty acid methyl esters.

In einem mit Rührer, Gaseinleitungsrohr und Wasserabscheider versehenen Dreihalskolben wurden jeweils 1 Mol Polyäthylenimin mit x Mol Fettsäuremethylester in Gegenwart von 5-10 Gew.-Petroläther, (bezogen auf die Gesamtmenge des Ansatzes)unter Durchleiten von Stickstoff während 6 Std. auf 1500C erhitzt und das freiwerdende Methanol abdestilliert. Es wurde eine dünnflüssige Schmelze erhalten, die nach Abkühlen in eine hochviskose Flüssigkeit oder einen Festkörper überging.In one equipped with a stirrer, gas inlet pipe and water separator Three-necked flasks were each 1 mole of polyethyleneimine with x moles of fatty acid methyl ester in the presence of 5-10 wt. petroleum ether, (based on the total amount of the batch) under Passing through nitrogen for 6 hours. Heated to 1500C and the released Methanol is distilled off. A thin-bodied melt was obtained, which after cooling passed into a highly viscous liquid or solid.

B. Herstellung aus Polyäthyleniminen und Fettsäuren.B. Manufacture from polyethyleneimines and fatty acids.

In der oben unter A) beschriebenen Apparatur wurden Jeweils 1 Mol Polyäthylenimin und x Mol Fettsäure unter Durchleiten von Stickstoff 6 Std. auf 150°C erhitzt und das freiwerdende Wasser abdestilliert. Anschließend wurde die Temperatur auf 220°C gesteigert und weitere 8-20 Std. nachgerührt. Nach dem Abkühlen wurden die Produkte als hochviskose Flüssigkeiten oder Festkörper erhalten.In the apparatus described above under A) were each 1 mol Polyethyleneimine and x moles of fatty acid while passing nitrogen through for 6 hours Heated to 150 ° C and the released water is distilled off. Then the The temperature increased to 220 ° C. and the mixture was stirred for a further 8-20 hours. After cooling down the products were obtained as highly viscous liquids or solids.

Die nach A oder B hergestellten Produkte wurden durch Bestimmung von NTitr., NKjeldahl, Hydroxylzahl (OHZ) und Säurezahl (SZ) charakterisiert.The products manufactured according to A or B were determined by determining NTitr., NKjeldahl, hydroxyl number (OHN) and acid number (AN).

Tabelle I Substanz Reaktionsprodukt Kenndaten Nr. aus 1 PEI 6 und Stearinsäure, fest, gelb; Molverhältnis 1 : 3 NTitr. 8,7; NKj 13,8 OHZ 300; SZ 6,0 fest, gelb; 2 PEI 6 und Stearinsäure, N Molverhältnis 1 : 5 Titr. 6,7; NKJ 10,2 OHZ 175; sz 5,6 fest, gelbbraun; 3 PEI 6 und Stearinsäure-, N@@@@ 4,7; NKj 8,9 methylester, Molverhältnis 1 : 6 OHZ 195; SZ 5,9 fest, gelb; 4 PEI 12 und Palmitinsäure- methylester, NTitr. 12,3; NKJ 18,3 Molverhältnis 1 : 4 OHZ 420; SZ 6,6 5 PEI 12 und Ölsäure, zähflüssig, gelb; Molverhältnis 1 : 4 NTitr. 11,7; NKj 17,6 OHZ 420: SZ 5,9 Jodzahl 130 6 PEI 12 und Talgfettsäure, zähflüssig, gelb; Molverhältnis 1 : 4 NTitr. 11s2; NKj 16,8 OHZ 390, SZ 3,8 7 PEI 12 und Behensäuremethyl- fest, gelb; ester, NTitr. 10,5; NKJ 15,1 Molverhältnis 1 : 4 OHZ 370; SZ 4,0 PEI 18 und Stearinsäure- fest, gelb: 8 methylester, NTitr. 12,5; NKJ 19,9 Molverhältnis 1 : 4 OHZ 400; SZ 5,3 Tabelle I Substanz Reaktionsprodukt Kenndaten Nr. aus fest, gelb; PEI 6 und Myristnisäure- 9 NTitr. 8,2; NKj 13,7 methylester, Molverhältnis 1 : 4 OHZ 285; SZ 5,1 10 PEI 6 und Palmitinsäure- fest, gelbbraun; methylester, NTitr. 12,6; NKJ 18,1 Molverhältnis 1 : 2 OHZ 460; SZ 5,7 fest, gelb; 11 PEI 6 und Stearinsäure NTitr. 7,8; NKj 14,9 Molverhältnis 1 : 4 OHZ 190; SZ 5,5 fest, gelb; 12 PEI 6 und Stearinsäure- NTitr 7s5; NK 15,2 methylester, Molverhältnis I : 4 OHZ 230: SZ 12,1 fest, gelbbraun: 15 PEI 6 und Behensäure- NTitr. 9,5; NKJ 15,5 methylester, OHZ 390; SZ 6,2 Molverhältnis 1 : 4 zähflüssig, gelblich: 14 PEI 6 und Ölsäuremethyl- NTitr. 12,8; NKJ 16,7 ester, Molverhältnis 1 : 2 OHZ 470; SZ 5,3 zähflüssig, gelb: 15 PEI 6 und Ölsäuremethyl- ester, NTitr. 7,4: NKj 12,5 OHZ 250; SZ 6.0 Molverhältnis 1 : 4 OHZ 250; SZ 6,0 zähflüssig, gelblich: 16 PEI 12 und Laurinsäure- NTitr. 19,2; NKJ 26,0 methylester, Molverhältnis 1 : 2 OHZ 650; SZ 5,9 Tabelle I Substanz Kenndaten Reaktionsprodukt Nr. aus zähflüssig, gelb; 17 Pei 12 und Laurinsäure- NTitr. 14,1 NKj 24,2 methylester, OHZ 470; SZ 4,8 Molverhältnis 1 : 4 zähflüssig, gelb; 18 PEI 12 und Myristinsäure NTitr. 17,3; NKJ 25,7 methylester, OHZ 630: SZ 5,5 Molverhältnis 1 : 2 fest, gelblich; 19 PEI 12 und Myristinsäure NTitr.939; NKj 15,4 methylester, OHZ 320; SZ 4,8 Molverhältnis 1 fest, gelb; 20 PEI 12 und Stearinsäure NTitr. 12,5; NKJ 20,2 Molverhältnis 1 : 4 OHZ 340; SZ 12,0 21 PEI 12 und Stearinsäure- fest, gelb; N 11,4; N 17,2 methylester, NTitr. 11,4 NKJ 17,2 Molverhältnis 1 W 4 OHZ 420; SZ 4,7 22 PEI 12 und iso-Stearin- zähflüssig, gelb: säure, NTitr. 12»2; NKJ@@,@ Molverhältnis 1 : 4 OHZ 420; SZ 2,5 rie Zusammensetzung des erfindungsgemäßen weichmachenden Waschmittels liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: 5 - 80 Gew.- einer Tensidkombination bestehend aus: 20 - 90 Gew.- einer wenigstens aus einem Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp, der Seifen, der zwitterionischen oder nichtionischen Tenside bestehenden Tensidkomponente, 80 - 10 Gew.- eines oben definierten acylierten Polyäthylenimins, 0 - 10 Gew.- nichttensidischen Schauminhibitoren, 95 - 20 Gew.- sonstige Waschmittelbestandteile, insbesondere alkalisch bis neutral reagierende GerUstsubstanzen, Schmutzträger, und gegebenenfalls Enzyme, Aufheller, Parfüm, Farbstoff, Wasser, wobei der Anteil des als Textilweichmacher dienenden acylierten Polyäthylenimins am gesamten Waschmittel 2 - 20, vorzugsweise 5 - 15 Gew.-% beträgt.Table I. Substance reaction product characteristics No. from 1 PEI 6 and stearic acid, solid, yellow; Molar ratio 1: 3 NTitr. 8.7; NKj 13.8 OHZ 300; SZ 6.0 solid, yellow; 2 PEI 6 and stearic acid, N Molar ratio 1: 5 Titr. 6.7; NKJ 10.2 OHZ 175; sz 5.6 firm, yellow-brown; 3 PEI 6 and stearic acid, N @@@@ 4.7; NKj 8.9 methyl ester, Molar ratio 1: 6 OHZ 195; SZ 5.9 solid, yellow; 4 PEI 12 and palmitic acid methyl ester, NTitr. 12.3; NKJ 18.3 Molar ratio 1: 4 OHZ 420; SZ 6.6 5 PEI 12 and oleic acid, viscous, yellow; Molar ratio 1: 4 NTitr. 11.7; NKj 17.6 OHZ 420: SZ 5.9 Iodine number 130 6 PEI 12 and tallow fatty acid, viscous, yellow; Molar ratio 1: 4 NTitr. 11s2; NKj 16.8 OHZ 390, SZ 3.8 7 PEI 12 and behenic acid methyl solid, yellow; ester, NTitr. 10.5; NKJ 15.1 Molar ratio 1: 4 OHZ 370; SZ 4.0 PEI 18 and stearic acid-resistant, yellow: 8 methyl ester, Nitr. 12.5; NKJ 19.9 Molar ratio 1: 4 OHZ 400; SZ 5.3 Table I. Substance reaction product characteristics No. from solid, yellow; PEI 6 and myristic acid 9 NTitr. 8.2; NKj 13.7 methyl ester, Molar ratio 1: 4 OHZ 285; SZ 5.1 10 PEI 6 and palmitic acid firm, yellow-brown; methyl ester, NTitr. 12.6; NKJ 18.1 Molar ratio 1: 2 OHZ 460; SZ 5.7 solid, yellow; 11 PEI 6 and stearic acid NTitr. 7.8; NKj 14.9 Molar ratio 1: 4 OHZ 190; SZ 5.5 solid, yellow; 12 PEI 6 and stearic acid NTitr 7s5; NK 15.2 methyl ester, Molar ratio I: 4 OHZ 230: AN 12.1 solid, yellow-brown: 15 PEI 6 and behenic acid NTitr. 9.5; NKJ 15.5 methyl ester, OHZ 390; SZ 6.2 Molar ratio 1: 4 viscous, yellowish: 14 PEI 6 and oleic acid methyl NTitr. 12.8; NKJ 16.7 ester, Molar ratio 1: 2 OHZ 470; SZ 5.3 viscous, yellow: 15 PEI 6 and oleic acid methyl ester, NTitr. 7.4: NKj 12.5 OHZ 250; SZ 6.0 Molar ratio 1: 4 OHZ 250; SZ 6.0 viscous, yellowish: 16 PEI 12 and lauric acid NTitr. 19.2; NKJ 26.0 methyl ester, Molar ratio 1: 2 OHZ 650; SZ 5.9 Table I. Substance characteristics Reaction product No. from viscous, yellow; 17 Pei 12 and lauric acid NTitr. 14.1 NKj 24.2 methyl ester, OHZ 470; SZ 4.8 Molar ratio 1: 4 viscous, yellow; 18 PEI 12 and myristic acid NTitr. 17.3; NKJ 25.7 methyl ester, OHZ 630: AN 5.5 Molar ratio 1: 2 firm, yellowish; 19 PEI 12 and myristic acid Nitr. 939; NKj 15.4 methyl ester, OHZ 320; SZ 4.8 Molar ratio 1 solid, yellow; 20 PEI 12 and stearic acid NTitr. 12.5; NKJ 20.2 Molar ratio 1: 4 OHZ 340; SZ 12.0 21 PEI 12 and stearic acid solid, yellow; N 11.4; N 17.2 methyl ester, NTitr. 11.4 NKJ 17.2 Molar ratio 1 W 4 OHZ 420; SZ 4.7 22 PEI 12 and iso-stearin viscous, yellow: acid, NTitr. 12 »2; NKJ @@, @ Molar ratio 1: 4 OHZ 420; Bedroom 2.5 The composition of the softening detergent according to the invention is generally in the range of the following formulation: 5-80% by weight of a surfactant combination consisting of: 20-90% by weight of at least one surfactant from the group of anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type , the soaps, the zwitterionic or nonionic surfactant components, 80-10 wt. of an acylated polyethyleneimine defined above, 0-10 wt. non-surfactant foam inhibitors, 95-20 wt , and optionally enzymes, brighteners, perfume, dye, water, the proportion of the acylated polyethyleneimine serving as a textile softener in the total detergent being 2–20, preferably 5–15% by weight.

Bevorzugt zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen geeignete schaumgedämpfte weichmachende Waschmittel setzen sich im allgemeinen wie folgt zusammen: 5 - 80, vorzugsweise 8 - 40 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus: 20 - 90, vorzugsweise 50 - 80 Gew.-% einer im wesentlichen aus anionischen Tensiden vom Sulfonat-und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8 - 18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, Seifen einschließlich eines eventuell vorhandenen, als Schauminhibitor dienenden und von gesättigten Fettsäuren mit 20 - 26 Kohlenstoffatomen abstammenden Seifenanteils, und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkomponente, 80 - 10, vorzugsweise 70 - 50 Gew.-% eines oben definierten acylierten Polyäthylenimins, O - 10, vorzugsweise 0,2 - 5 Gew.-% nichttensidische Schauminhibitoren, 0 - 10, vorzugsweise 0,2 - 5 Gew.- Schaumstabilisatoren, wobei jedoch stets wenigstens eine der beiden schauminhibierenden Komponenten vorhanden ist, 95 - 20, vorzugsweise 90 - 45 Gew.- Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert, und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tenside ausmacht, und O - 30, vorzugsweise 2 - 15 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, antimikrobielle Wirkstoffe, Duft- und Farbstoffe, Wasser, wobei der Anteil des acylierten Polyäthylenimins am gesamten Waschmittel 2 - 20, vorzugsweise 5 - 15 Gew.-« beträgt.Foam-suppressed ones, preferably suitable for use in drum washing machines Softening detergents are generally made up as follows: 5 - 80, preferably 8-40% by weight of a surfactant combination consisting of: 20-90, preferably 50-80% by weight of an essentially anionic surfactant from the sulfonate and / or Type of sulfate with preferably 8-18 carbon atoms in the hydrophobic radical, including soaps any existing foam inhibitor and saturated fatty acids with 20-26 carbon atoms derived soap content, and optionally non-ionic Surfactants existing surfactant component, 80-10, preferably 70-50 wt .-% of one acylated polyethyleneimine defined above, O - 10, preferably 0.2 - 5% by weight non-surfactant foam inhibitors, 0-10, preferably 0.2-5% by weight foam stabilizers, however, at least one of the two foam-inhibiting components is always present is, 95-20, preferably 90-45 wt. builder substances, with at least one Part of these structural substances reacts alkaline, and the amount of the alkaline to neutrally reacting builder substances preferably 0.5 to 7 times and especially 1 to 5 times the total surfactant, and 0-30, preferably 2 - 15% by weight of other detergent ingredients, such as dirt carriers, enzymes, Brighteners, antimicrobial agents, fragrances and dyes, water, with the proportion of the acylated polyethyleneimine on the total detergent 2 - 20, preferably 5 - 15% by weight.

Die Gerüstsubstanzen besteden vorzugsweise zu wenigstens 50 C', insbesondere zu wenigstens 50 ß ihres Gewichtes aus kondensierten Phosphaten, vorzugsweise Tripolyphosphat, und/oder organischen Komplexbildnern.The structural substances are preferably at least 50 ° C., in particular at least 50 ß of their weight from condensed phosphates, preferably tripolyphosphate, and / or organic complexing agents.

Die Waschmittel können auch eine Bleichkomponente enthalten, die in den obigen Rezepturen als Teil der Gerüstsubstanzen angesehen wird, und die einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren 2 - 55, vorzugsweise 7 - 30 Gew.- des gesamten Mittels ausmachen kann.The detergents can also contain a bleaching component, which is included in the above formulations is regarded as part of the builder substances, and those inclusive any stabilizers and / or activators present 2-55, preferably 7-30 Weight can make up the entire means.

Sofern die Waschmittel Seife enthalten, liegt das Mengenverhältnis der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp zur Seife im Bereich von 50 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 20 : 1 bis 1 : 2.If the detergents contain soap, the proportion is the same of the anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type to soap in the range of 50: 1 to 1: 5, preferably 20: 1 to 1: 2.

In den Waschmitteln gemäß vorstehender Rezeptur wird die Schaundämpfung durch eine Kombination aus den Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp und den Seifen im genannten Mengenverhältnis bzw. durch eine Kombination der Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit einem nichttensidischen Schauminhibitor erreicht.In the detergents according to the above recipe, the foam dampening by a combination of the surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and the Soaps in the stated proportions or by a combination of surfactants from Sulfonate and / or sulfate type achieved with a non-surfactant foam inhibitor.

In schaumgedämpften, seifenhaltigen Waschmitteln obiger Rezeptur enthalten die Seifen von gesättigten Fettsäuren mit 20 - 26, vorzugsweise 20 - 22 Kohlenstoffatomen abstammende Anteile, deren Menge mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.- der gesamten Seifenmenge ausmacht.Contained in low-foam, soap-based detergents of the above recipe the soaps of saturated fatty acids having 20-26, preferably 20-22 carbon atoms derived fractions, the amount of which is at least 5% by weight, preferably at least 10 By weight of the total amount of soap.

Die Waschmittel, in denen ie erfindungsgemäßen Textilweichmacher verwendet werden, können als Flüssigkeiten, Pasten oder Pulver vorliegen; bevorzugt sind Waschmittel von fester, pulverförmiger Beschaffenheit. Derartige pulverförmige Waschmittel können nach verschiedenen, an sich bekannten Methoden hergestellt werden, wobei man den Textilweichmacher entweder einem Waschmittelpulver beimischt oder das weichmachende Waschmittel durch Mischen der Bestandteile und UberfAlren in Pulverform erhält.The detergents in which the textile softeners according to the invention are used can be in the form of liquids, pastes or powders; detergents are preferred of a solid, powdery consistency. Such powder detergents can be prepared by various methods known per se, one being the Fabric softener either mixed with a detergent powder or the softening agent Laundry detergent is obtained in powder form by mixing the ingredients and applying it.

Im einfachsten Fall kann man, sofern die Bestandteile als mehr oder weniger feine Pulver bzw. Granalien vorliegen, das weichmachende Waschmittel durch Vermischen dieser Bestandteile erhalten.In the simplest case, one can, provided that the components are more or Less fine powder or granules are present, the softening detergent through Mixing these ingredients obtained.

Bei den meisten technischen Herstellungsmethoden für pulverförmige Waschmittel stellt man einen wäßrigen Brei der Waschmittelbestandteile bzw. eines Teiles davon her und überftihrt diesen in ein trockenes Produkt. Dabei kann man in den wäßrigen Ansatz hydratisierbare anorganische Salze als Teil der Gerüstsubstanzen in solchen Mengen einarbeiten, daß sie das gesamte in dem Ansatz vorhandene Wasser als Kristallwasser binden können. Ein derartiger Ansatz erstarrt ohne weiteres Zutun zu einem festen Produkt, wobei man diesen Vorgang durch Kühlen beschleunigen kann. Das feste Produkt wird anschließend in üblicher Weise zerkleinert. Wird ein derartiger Ansatz nach dem Prinzip der Kaltzerstäubung verarbeitet, dann fällt sofort ein pulverförmiges Produkt an.Most of the technical manufacturing methods for powdery Detergent is an aqueous slurry of detergent ingredients or one Part of it and converts it into a dry product. You can Inorganic salts hydratable in the aqueous mixture as part of the builder substances incorporate in amounts such that they contain all of the water present in the batch can bind as crystal water. Such an approach freezes without further action to a solid product, whereby this process can be accelerated by cooling. The solid product is then comminuted in the usual way. Will be one of those Approach processed according to the principle of cold atomization, then immediately falls into powder form Product.

Als hydratisierbare anorganische Salze kommen wasserlösliche Salze in Betracht, die feste stabile Hydrate bilden, beispielsweise Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, die auch als Gerüstsubstanzen, wie sie weiter unten beschrieben werden, bekannt sind.The hydratable inorganic salts are water-soluble salts into consideration that form solid stable hydrates, for example sodium tripolyphosphate, Sodium pyrophosphate, sodium sulfate, sodium carbonate, which are also used as builders, as described below are known.

Nach der technisch zur Zeit bevorzugten Herstellungsmethode für Waschmittel wird der wäßrige Ansatz in an sich bekannter Weise heiß getrocknet, was auf heißen Flächen oder in einem heißen Luftstrom geschehen kann. Stellt man die weichmachenden Waschmittel auf dem liege über einen wäßrigen Ansatz der Bestandteile durch Heißtrocknung her> so wird vorzugsweise der erfindungsgemäß verwendete Textilweichmacher obiger Definition sowie bestimmte weitere Waschmittelbestandteile wie zum Beispiel nichttensidische Schauminhibitoren, Bleichmittel, Enzyme usw. nicht in den wäßrigen Ansatz eingearbeitet sondern nachträglich dem pulverförmigen Waschmittel zugesetzt. Dabei ist es gegebenenfalls von Vorteil, insbesondere zur schonenden Einarbeitung kleinerer Mengen von Stoffen, die das Produkt wirksamer oder attraktiver gestalten sollen, wie zum Beispiel Enzyme, Antimikrobilca, Wasch- und Duftstoffe, derartige Stoffe durch Vermischen mit einem Teil der Gerüstsubstanzen zuerst in ein trockenes pulvriges Vorprodukt über zuführen, das dann auf übliche Weise dem Waschmittelpulver beigemischt wird.According to the technically preferred production method for detergents at the moment the aqueous approach is dried hot in a known manner, which is hot Surfaces or in a stream of hot air. If you put the softening Detergent on the bed over an aqueous batch of the ingredients by hot drying The fabric softener used in the present invention is preferably above Definition as well as certain other detergent ingredients such as non-surfactant Foam inhibitors, bleaches, enzymes, etc. are not incorporated into the aqueous mixture but afterwards added to the powder detergent. It is where appropriate advantageous, especially for the gentle incorporation of smaller quantities of substances, which should make the product more effective or attractive, such as enzymes, Antimicrobials, detergents and fragrances, such substances by mixing with one First transfer part of the structural substances into a dry, powdery preliminary product, which is then added to the detergent powder in the usual way.

Im folgenden werden die Bestandteile der weichmachenden Waschmittel nach Substanzklassen geordnet näher beschrieben.The following are the ingredients of the softening detergent Described in more detail sorted by substance class.

Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigEitens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 -22 und insbesondere 10 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nicht ionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe.Contain the anionic, zwitterionic or nonionic surfactants A few hydrophobic groups in the molecule are usually 8-26, preferably 10 -22 and in particular 10-18 carbon atoms and at least one anionic, non-ionic or zwitterionic water-solubilizing group.

Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist allphatischer, ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B.The preferably saturated hydrophobic residue is usually more allphatic, possibly also of an alicyclic nature; he can work with the water-solubilizing groups directly or connected via intermediate links. As intermediate links come z. B.

Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äther-oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Athylenglyl{ols, des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyät:herreste infrage.Benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, ether or ester-like bonded residues of polyhydric alcohols, such as. B. that of ethylene glycol, Propylene glycol, glycerine or the corresponding polythene: possible.

Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Xohlenwasserstoffrest mit etwa 10 " 18, vorzugsweise 12 - 18 0-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten Zahlenbereich möglich sind.The hydrophobic radical is preferably an aliphatic hydrocarbon radical with about 10 "18, preferably 12-18 0 atoms, but depending on the nature of the respective surfactant, deviations from this preferred range of numbers are possible.

Als anionische Waschalctivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus IIarz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 50 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.As an anionic washing active substance, soaps are made from natural or synthetic fatty acids, possibly also from arzic or naphthenic acids, especially useful if these acids have iodine numbers of at most 50 and preferably less than 10 exhibit.

Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates have and sulfates of particular practical importance.

Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate, die man u. a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlennfasserstoffen mit 9 - 15, insbesondere 10 - 14 C-Atotnen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonleren der erhaltenen Alkylbenzole erhält. We4-terhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie@@ z. B. aus vorzugsweise gesättigten, 8 18 und vorzugweise 12 - 18 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sul fonate sind weiterhin Alkensul fonate, Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- oder mittelständigen C8 18- und vorzugsweise C1218-0lefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Ilydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit erhaltene Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppe einsetzen.The sulfonates include, for example, the alkylarylsulfonates, in particular the alkylbenzenesulfonates, which are known, inter alia. from preferably straight-chain aliphatic Carbon fibers with 9-15, in particular 10-14, carbon atoms by chlorination and alkylating benzene or from corresponding terminal or internal olefins obtained by alkylating benzene and sulfonylers of the alkylbenzenes obtained. We4-terhin aliphatic sulfonates are of interest, as they @@ z. B. of preferably saturated, 8-18 and preferably 12-18 carbon atoms in the molecule containing hydrocarbons by sulfochlorination with sulfur dioxide and chlorine or sulfoxidation with sulfur dioxide and oxygen and conversion of the resulting Products in the sulfonates are accessible. As aliphatic sulphonates are still Mixtures containing alkene sulfonates, hydroxyalkanesulfonates and disulfonates can be used, which one z. B. from terminal or intermediate C8-18 and preferably C1218-0 olefins by sulfonation with sulfur trioxide and acidic or alkaline Ilydrolysis Sulphonation products obtained. In the case of the aliphatic sulfonates produced in this way the sulfonate group is often on a secondary carbon atom; man but can also sulfonates obtained by reacting terminal olefins with bisulfite use with a terminal sulfonate group.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von i-Sulrofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 - 4 und vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.The sulfonates to be used according to the invention also include Salts, preferably dialkali salts, of i-sulfofatty acids and salts of esters of these Acids with mono- or polyvalent, 1-4 and preferably 1-2 carbon atoms Alcohols.

Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder der Diox ypropansul fonsäure, die Salze der Fettallcoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.Further useful sulfonates are salts of fatty acid esters of oxethanesulfonic acid or of dioxypropane sulfonic acid, the salts of the fatty alcohol esters of lower, 1 - 8 carbon atoms containing aliphatic or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids, the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts of the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulfonic acid.

Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylallcohol hergestellte. Auch aus end- oder innenständigen C8-18-Olefinen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fett -säuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C815-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden, die im Molekül 0,5 - 20, vorzugsweise 1 - 8 und insbesondere 2 - 4 Äthylen- und/oder Propylenglylcolreste enthalten können.Fatty alcohol sulfates are to be mentioned as surfactants of the sulfate type, in particular Manufactured from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or from oleyl alcohol. Even from terminal or internal C8-18 olefins are useful sulfonation products sulfate type available. This group of surfactants also includes sulfated surfactants Fatty acid alkylamides or fatty acid monoglycerides and sulfated alkoxylation products of alkylphenols (C815-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides, those in the molecule 0.5-20, preferably 1-8 and especially 2-4 ethylene and / or May contain propylene glycol residues.

Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z. B. mit GlylcoN{oll, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.Suitable anionic surfactants of the carboxylate type are, for. B. the Fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like ones Condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. B. with GlylcoN {oll, sarcosine or with protein hydrolysates.

Zu den nicht ionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Allcylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer häufung von Hydroxylgruppen verdanken.To the non-ionic surfactants, here for the sake of simplicity as "Nonionics" products, whose water solubility is due to the presence of polyether chains, Amine oxide, sulfoxide or phosphine oxide groups, alkylolamide groups as well as whole generally owe to an accumulation of hydroxyl groups.

Von besonderem praktischem Interesse sind die durch Anlagerung von Athylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erh;ltlichen Produkte, wobei diese Nonionics 4 - 100, vorzugsweise 6 - 40 und insbesondere 8 - 20 Ätherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können.Of particular practical interest are those caused by the addition of Ethylene oxide and / or glycide on fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, Fatty acid or sulfonic acid amides, these nonionics 4 - 100, preferably 6 - 40 and in particular 8 - 20 ether residues, especially ethylene glycol ether residues may contain per molecule.

Außerdem können in diesen Polyätherketten bzw. an deren Ende Propylen- oder Butylenglykoläherreste bzw. -polyätherketten vorhanden sein.In addition, propylene- or butylene glycol residues or polyether chains may be present.

Weiterhin zählen zu den Nonionios die unter den liandelsnamen "Pluronics" bzw. "Tetronics" bekannten Produkte. Man erhält sie Rus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8, vorzugsweise 3 - 6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen. Diese wasserunlöslichen (d.h. hydrophoben) Propylenoxidderivate werden durch Äthoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit in die genannten Nonionics überführt. Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Fluid" bekannten, z.T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkoholen mit Propylenoxid brauchbar.The Nonionios also include those under the trade name "Pluronics" or "Tetronics" known products. They are obtained which are water-insoluble in themselves Polypropylene glycols or from water-insoluble propoxylated lower, 1 - 8, preferably from 3 to 6 carbon atoms containing aliphatic alcohols or from water-insoluble alcohols propoxylated alkylenediamines. These water-insoluble (i.e., hydrophobic) propylene oxide derivatives are converted into the nonionics mentioned by ethoxylation until they are water-soluble. Finally, nonionics are also those known as "Ucon fluids", some of which are still water-soluble Reaction products of the abovementioned aliphatic alcohols with propylene oxide can be used.

Zu den Nonionics gehören auch Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide, die sich z. B. vom Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.The nonionics also include fatty acid or sulfonic acid alkylolamides, which z. B. from mono- or diethanolamine, from dihydroxypropylamine or others Polyhydroxyalkylamines, e.g. B. derive the Glycaminen. You can get through amides from higher primary or secondary alkylamines and polyhydroxycarboxylic acids.

Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören z. B. die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 C-Atome enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.The capillary-active amine oxides include, for. B. those of higher tertiary, a hydrophobic alkyl radical and two shorter, up to 4 carbon atoms each containing alkyl and / or products derived from amines containing alkylol radicals.

Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als auch basische hydrophile Gruppen. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kommen primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen infrage. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine.Zwitterionic surfactants contain both acidic and basic hydrophilic groups. The acidic groups include carboxyl, sulfonic acid, Sulfuric acid half ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups. As a basic Groups come primary, secondary, tertiary and quaternary ammonium groupings in question. Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the Type of betaine.

Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonderes praktisches Interesse. Geeignete Sulfobetaine erhält man beispielsweise durch Umsetzen von tertiären, wenigstens einen hydrophoben Alkylrest enthaltenden Aminen mit Sultonen, beispielsweise Propan- oder Butansulton. Entsprechende Carboxybetaine erhält man durch Umsetzen der genannten tertiären Amine mit Chloressigsäure, deren Salzen oder mit Chloressiß'säureeßtern und Spalten der Esterbindung.Carboxy, sulphate and sulphonate betaines are well tolerated of particular practical interest with other surfactants. Suitable sulfobetaines obtained for example, by reacting tertiary, at least one hydrophobic alkyl radical containing amines with sultones, for example propane or butane sultone. Appropriate Carboxybetaine receives one by implementing the said tertiary Amines with chloroacetic acid, its salts or with chloressic acid eater and columns the ester bond.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringerna ebellso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Surfactant types increase or decrease as well as non-surfactant-like additives organic substances can be changed.

Als Schaumstabilisatoren eignen sich vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.Foam stabilizers are particularly suitable for surfactants from the sulfonate or sulfate-type capillary-active carboxy- or sulfobetaines as well as those mentioned above Alkylolamide type nonionics; in addition, fatty alcohols or higher are used for this purpose terminal diols have been proposed.

Produkte mit verringertem Schäumvermögen sind vor allem für die Verwendung in Wasch- und Spülmaschinen bestimmt, wobei manchmal eine begrenzte Schaumdämpfung ausreicht, während in anderen Fällen eine stärkere Schaumdämprung ersmnscht sein kann. Von besonderer praktischer Bedeutung sind Produkte, die im mittleren Temperaturbereich bis zu etwa 650c noch schäumen, jedoch bei Übergang zu höheren Temperaturen (70 - 100°C) immer weniger Schaum entwickeln, Ein verringertes Schäumvermögen erhält man vielfach bei Kombinationen verschiedener Tensidtypen, insbesondere bei Kombinationen von synthetischen anionischen Tensiden, vor allem von (1) Sulfaten und/oder Sulfonaten oder von (2) Nonionics einerseits und von ()) Seifen andererseits. Bei Kombinationen der Komponenten (1) und (2) bzw. (1), (2) und (3) läßt sich das Schäumverhalten durch die jeweils verwendeten Seifen beeinflussen: bei Seifen aus vorzugsweise gesättigten Fettsäuren mit 12 - 18 C-Atomcn ist die Sohaumdampfung geringer, während man durch Seifen aus gesättigten Fettsäuregemischen mit 20 - ?j, vorzugsweise 20 - 22 Kohlenstoffatomen, deren Menge mindestens 5, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% des gesamten, in der Tensidkombination vorhandenen Seifenantcils ausmachen kann, eine stärkere Schaumdämpfung, , vor allen Dingen im höheren Tcrnperaturbereich, erzielt.Products with reduced foaming power are mainly intended for use Determined in washing machines and dishwashers, sometimes with limited foam absorption is sufficient, while in other cases a stronger foam insulation is desired can. Products which are in the medium temperature range are of particular practical importance Foam up to about 650c, but when transitioning to higher temperatures (70 - 100 ° C) develop less and less foam, a reduced foaming capacity is maintained one often with combinations of different types of surfactants, especially with combinations of synthetic anionic surfactants, especially of (1) sulfates and / or sulfonates or (2) nonionics on the one hand and ()) soaps on the other. With combinations of components (1) and (2) or (1), (2) and (3) the foaming behavior influenced by the soaps used: in the case of soaps, preferably from saturated Fatty acids with 12-18 carbon atoms, the vaporization of the foam is lower while one is through Soaps made from saturated fatty acid mixtures with 20 - ? j, preferably 20-22 carbon atoms, the amount of which is at least 5, preferably at least 10 Make up% by weight of the total amount of soap present in the surfactant combination can, a stronger foam suppression, especially in the higher temperature range, achieved.

Das Schäurnvermögen der Tenside läßt sich aber auch durch Zusätze an sich bekannter, nichttensidischer Schauminhibitoren herabsetzen. Hierzu gehören gegebenenfalls Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2 - 5 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest erhält. ähnlich wirken hminotriazin- bzw. Melaminderivate, die Propylenglykol-- oder Butylenglykolätherketten enthalten, wobei im Molekül 10 - 100 derartiger Glykolreste enthalten sein können. Man erhält derartige Verbindungen beispielsweise durch Anlagern entsprechender Mengen propylen-und/oder Butylenoxid an Aminotriazine, insbesondere an Melanin.The foaming power of the surfactants can also be increased by adding additives reduce known, non-surfactant foam inhibitors. These include optionally chlorine-containing N-alkylated aminotriazines, which can be obtained by reaction of 1 mole of cyanuric acid chloride with 2-5 moles of a mono- and / or dialkylamine with 6-20, preferably 8-18 carbon atoms in the alkyl radical. act similarly hminotriazine or melamine derivatives, the propylene glycol or butylene glycol ether chains contained, whereby 10-100 such glycol residues can be contained in the molecule. Such compounds are obtained, for example, by adding appropriate amounts propylene and / or butylene oxide on aminotriazines, in particular on melanin.

Bevorzugt sind z.B. die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit wenigstens 20 Mol Propylenoxid oder weinigstens 10 Mol Butylenoxid verwendbar. Als besonders gut wirksam haben sich Produkte erwiesen, die man durch Anlagern von 5 - 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melaiin und weiteres Anlagern von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.For example, the reaction products of 1 mole of melamine with at least 20 moles of propylene oxide or at least 10 moles of butylene oxide can be used. As special Products that can be obtained by adding 5 - 10 mol Propylene oxide on 1 mole of melamine and further addition of 10-50 moles of butylene oxide of this propylene oxide derivative.

Auch andere, nichttensidische wasserunlösliche organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 1000 C, aliphatische 018 bis C40-Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester, die im Säure- oder im Alkoholrcst, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 Kohlenstoffateme enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester), lassen sich, vor allem in Kombination aus anionischen synthetischen Tensiden und Seifen, als Schauminhibitoren verwenden.Also other, non-surfactant, water-insoluble organic compounds, such as paraffins or haloparaffins with melting points below 1000 C, aliphatic 018 to C40 ketones and aliphatic carboxylic acid esters, which are in the acid or alcohol residue, optionally also in each of these two radicals, at least 18 carbon atoms contain (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters), can, above all in combination of anionic synthetic surfactants and soaps, as foam inhibitors use.

Die nichttensidischen Schauminhibitoren worden vielrach erst bei Temperaturen voll wirksam, bei denen sie in flüssigem Zustand vorliegen, so daß sich das Schaumverhalten der Produkte durch Wahl geeigneter Schauminhibitoren in ähnlicher Weise steuern läßt wie durch die Wahl von Seifen aus Fettsäuren geeigneter Kettenlängen.The non-surfactant foam inhibitors are often only released at temperatures fully effective, in which they are in the liquid state, so that the foam behavior control the products in a similar manner by choosing suitable foam inhibitors lets like by the choice of soaps made from fatty acids of suitable chain lengths.

Kombiniert man Schaumstabilisatoren mit temperaturabhängigen Schauminhibitoren> so erhält man bei niederen Temperaturen gut, mit zunehmender Annäherung an die Kochtemperatur immer schwächer schäumende Produkte.If you combine foam stabilizers with temperature-dependent foam inhibitors> so you get good at lower temperatures, as you approach the cooking temperature increasingly weaker foaming products.

Als besonders schwach schäumende Nonionics, die sowohl allein als auch in liombination mit anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tensiden verwandt werden können und das Schäumvermögen besser schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sowie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronic-, Tetronic- und Ucon-Fluid-Typen.As particularly low-foaming nonionics, which can be used both alone and also in combination with anionic, zwitterionic and nonionic surfactants can be used and reduce the foaming power of better foaming surfactants, Addition products of propylene oxide to the capillary-active ones described above are suitable Polyethylene glycol ether as well as the Pluronic, Tetronic- and Ucon fluid types.

Als Gerüstsubstanzcn eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.Weakly acidic, neutral and alkaline substances are suitable as structural substances reacting inorganic or organic salts, in particular inorganic or organic Complexing agents.

Erfindungsgernäß brauchbare} schwach sauer, ncutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organische, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsauren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Su).fodicarbonsauren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.According to the invention, useful} weakly acidic, neutral or alkaline reacting salts are, for example, the bicarbonates, carbonates or silicates of the Alkalis, furthermore mono-, di- or trialkali orthophosphates, di- or tetraalkali pyrophosphates, as complexing agents known metaphosphates, alkali sulfates and the alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids, carboxylic acids, containing 1 - 8 carbon atoms and sulfocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of the benzene, Toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of Su) .fodicarboxylic acids and the salts of acetic acid, lactic acid, Citric acid and tartaric acid.

Weiter sind als Gerü.stsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit Athylen, Propylen} Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, )-Butencarbonsaure, )-Methyl-)-butencarbonsaure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.Furthermore, the water-soluble salts are of higher molecular weight as framework substances Polycarboxylic acids can be used, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid. Even Copolymers of these acids with one another or with other polymerizable Substances such as with ethylene, propylene} acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, ) -Butencarbonsaure,) -Methyl -) - butencarbonsaure as well as with vinyl methyl ether, vinyl acetate, Isobutylene, acrylamide and styrene are useful.

Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat.Weak ones are also suitable as complex-forming structural substances acidic metaphosphates as well as the alkaline reacting polyphosphates, especially the tripolyphosphate.

Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden. # Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen: worin R Alkyl- und-R Alkylenreste mit 1 - 8, vorzugsweise mit 1 - 4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste -mit 1 - 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-1, 1-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt äls Alkalisalze vorliegen.gv In den weichmachenden Waschmitteln können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von her carbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwendet, wie zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.They can be completely or partially replaced by organic complexing agents. # The organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids and other known organic complexing agents, combinations of different complexing agents can also be used. The other known complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitutions: wherein R is alkyl and -R is alkylene radicals with 1-8, preferably with 1-4 carbon atoms, X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals -with 1-4 carbon atoms and Z represents the groups -OH, -NH2 or -NXR. The following compounds are particularly suitable for practical use: methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, amino-tri- (methylenephosphonic acid), methylamino- or ethylamino-di- (methylenephosphonic acid) and ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid). All of these complexing agents can be present as free acids, preferably as alkali salts. If the softening detergents contain dirt carriers that keep the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent graying. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, such as, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above, such as, for example, degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.

Die Bestandteile der weichmachenden Waschmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer zeigen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7 - 12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 - 9,5), während im allgemeinen Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.The ingredients of the softening detergents, especially the Structural substances are usually selected so that the preparations are neutral to clear react alkaline, so that the pH value of a solution of the preparation mostly show is in the range of 7-12. Detergents for mild detergents usually have neutral to weak colors alkaline reaction (pH = 7 - 9.5), while in general cooking detergents are more alkaline (pH = 9.5-12, preferably 10-11.5).

Unter den als Bleichmittel dienenden, vorzugsweise anorganischen Pervcrbindungen hat das Natriumperborattetrahydrat (NaBO2 . H2O2 . 3 H2O) besondere praktische Bedeutung. An dessen Stelle können teilweise oder vollstänig, d.h. bis zum NaBO2 . H2O2 entwässerte Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 901 287 bzw. im USP 2 491 789 beschriebenen Borate NaBO2 . H202 brauchbar, in denen das Verhältnis Na2O : B20» kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 : 1 liegt, während das Verhältnis H202 : Na in den Bereich von 0,5 - 4 : 1 fällt. Alle diese Perborate können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxohydrate, ersetzt werden, z.B. die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.Among the, preferably inorganic, pervolent compounds used as bleaching agents Sodium perborate tetrahydrate (NaBO2. H2O2. 3 H2O) is of particular practical importance. In its place, partially or completely, i.e. up to NaBO2. H2O2 dehydrated Perborate can be used. There are also those in DBP 901 287 and USP 2,491,789 described borates NaBO2. H202 usable in which the ratio Na2O: B20 » is less than 0.5: 1 and preferably in the range 0.4-0.15: 1, while the H202: Na ratio falls in the range of 0.5-4: 1. All this perborate can be wholly or partially by other inorganic per compounds, in particular by peroxohydrates, e.g. the peroxohydrates of the ortho-, pyro- or Polyphosphates, especially tripolyphosphates, and carbonates.

Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in engen von 0,25 - 10 Gew.-% einzuarbeiten.It is advisable to use the products to stabilize the per compounds Usual water-soluble and / or water-insoluble stabilizers in close to 0.25-10% by weight to be incorporated.

Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1 - 8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate Ng0 : SiO2 = 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1.As water-insoluble perstabilizers, e.g. 1 - 8, preferably Make up 2 - 7% of the weight of the entire preparation, they are mostly suitable Precipitation of magnesium silicates obtained from aqueous solutions Ng0: SiO2 = 4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and especially 1: 1.

An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet.In their place are other alkaline earth metal, cadmium or tin silicates appropriate composition usable. There are also hydrous oxides of tin suitable as stabilizers.

Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 ffi vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.Water-soluble stabilizers, which together with water-insoluble may be present are the organic complexing agents, the amount of which is 0.25 - 5, can preferably make up 0.5 - 2.5 ffi of the weight of the entire preparation.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diarylpyrazoline und der Aminocumarine.The brighteners that can be used are mostly, if not exclusively, Derivatives of diaminostilbene sulfonic acid, diarylpyrazolines and aminocoumarins.

Beispiele rür Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbensulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formel I In der Formel können R1 und R2 Halogenatome, Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1 - 4 und insbesondere 2 - 4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R1 den Rest -NH-C6H5 darstellt und R2 folgende Reste bedeuten kann -NH2, -NH-CH3, -NH-CH2-CH2OH, -NH-CH2-CH2-O-CH3, -NH-CH2-CH2-CH2-0-CH3, CH»-N-CH2-CH20H, -N-(CH2-CH20H)2, Morpholino-, -NH-C6H5, -NH-C6H4-SOH, -OCH». Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Ubergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2 = -NH-C6H5.Examples of brighteners from the class of the diaminostilbene sulfonic acid derivatives are compounds according to formula I. In the formula, R1 and R2 can denote halogen atoms, alkoxyl groups, the amino group or residues of aliphatic, aromatic or heterocyclic, primary or secondary amines and residues of aminosulfonic acids, aliphatic residues present in the above groups preferably 1 - 4 and in particular 2 - 4 C- Contain atoms, while the heterocyclic ring systems are mostly 5- or 6-membered rings. The radicals of aniline, anthranilic acid or anilinesulfonic acid are preferred as aromatic amines. Lighteners derived from diaminostilbene sulfonic acid are mostly used as cotton lighteners. The following products derived from the formula I are commercially available, where R1 represents the radical -NH-C6H5 and R2 can mean the following radicals -NH2, -NH-CH3, -NH-CH2-CH2OH, -NH-CH2-CH2 -O-CH3, -NH-CH2-CH2-CH2-0-CH3, CH »-N-CH2-CH20H, -N- (CH2-CH20H) 2, morpholino-, -NH-C6H5, -NH-C6H4- SO TALL". With regard to fiber affinity, some of these brighteners are to be regarded as transition types to the polyamide brighteners, for example the brighteners with R2 = -NH-C6H5.

Zu den Baumwollaurhellern vom Diaminostilbensulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4>41-Bis-(-4-phenyl-vicinaltriazolyl-2-)-stilbendisulfonsäure-2,2'.Belongs to the diaminostilbene sulfonic acid type cotton lighteners also the compound 4> 41-bis - (- 4-phenyl-vicinaltriazolyl-2 -) - stilbene disulfonic acid-2,2 '.

Zu den Polyamidaufhellern, von denen wiederum einige eine gewisse Affinität für Baumwollfasern haben, gehören Diarylpyrazoline der Formeln II und III : In der Formel II bedeuten R5 und R5 Wasserstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste, R4 und R6 Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Arl sowie Ar2 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen köimen, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Sulfonsaure-, Sulfonamid- und Sulfongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R7 die Gruppen Cl, -SO2-NH2, -S02-CH-CH2 und -COO-CH2-CH2-0-CH3 darstellen kann, während der Rest R8 in allen Fällen ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller im handel.The polyamide brighteners, some of which in turn have a certain affinity for cotton fibers, include diarylpyrazolines of formulas II and III: In formula II, R5 and R5 denote hydrogen atoms, optionally substituted by carboxyl, carbonamide or ester groups, alkyl or aryl radicals, R4 and R6 hydrogen or short-chain alkyl radicals, Arl and Ar2 aryl radicals, such as phenyl, diphenyl or naphthyl, which carry further substituents köimen, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, carboxylic acid ester, sulfonic acid, sulfonamide and sulfonic groups or halogen atoms. Commercially available brighteners of this type are derived from the formula III, where the radical R7 can represent the groups Cl, -SO2-NH2, -S02-CH-CH2 and -COO-CH2-CH2-0-CH3, while the remainder R8 denotes a chlorine atom in all cases. 9-cyano-anthracene is also commercially available as a polyamide brightener.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aroniatische substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(Benzimidazolyl-2')-2-(N-hydroxyäthyl-benzimidazolyl-2')-äthylen und 1-N-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril - brauchbar.The polyamide brighteners also include aliphatic or aroniatic ones substituted aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (benzimidazolyl-2 ') - 2- (N-hydroxyethyl-benzimidazolyl-2') ethylene are also used as polyamide brighteners and 1-N-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril - useful.

Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2')-thiophen und 1,2-Di-(5'-methyl-benzoxazolyl-2')-äthylen geeignet.As brighteners for polyester and polyamide fibers, the compounds are 2,5-di- (benzoxazolyl-2 ') -thiophene and 1,2-di- (5'-methyl-benzoxazolyl-2') -ethylene suitable.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wässrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2 -1 Gew.- der festen Produkte einzuarbeiten.# Die einzusetzenden Enzyme stellen meist ein Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen bezeichnet.If the brighteners are used together with other components of the invention Products are present as an aqueous solution or paste and, by hot drying, become solid State, it is recommended to stabilize the brightener organic Complexing agents in amounts of at least 0.1, preferably 0.2-1% by weight of the solid Incorporate products. # The enzymes to be used usually provide a mixture of different enzymatic active ingredients. Depending on their effect they as proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, Peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases or nucleases designated.

Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus gewonnenen enzyrratischen Wirkstoffe, insbesondere Proteasen oder Amylasen. Aus Bacillus subtilis gewonnene Präparate besitzen gegenüber anderen den Vorteil, daß sie gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 700C noch wirksam sind.Those from bacterial strains or fungi are of particular interest such as Bacillus subtilis and Streptomyces griseus obtained enzymatic active ingredients, especially proteases or amylases. Preparations made from Bacillus subtilis have the advantage over others that they have the advantage over alkali, per compounds and anionic washing active substances relatively stable and at temperatures up to at 700C are still effective.

Enzyrnpräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder unter Zusatz von Verschnittmitteln als Pulver in den Handel gebracht, Als Verschnittmittel eignen sich Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Vielfach bringt man die noch feuchten Enzympräparate mit kalzinierten Salzen zusammen, die dann ggf. unter Agglomerieren der vorhandenen Partikel zu größeren Teilchen das vorhandene Kristallwasser und den enzymatischen Wirkstoff binden.Enzyme preparations are usually supplied by the manufacturers as aqueous solutions of the active ingredients or with the addition of diluents in the form of a powder , Sodium sulfate, sodium chloride, alkali ortho, Pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Often you bring them still moist enzyme preparations with calcined salts, which then if necessary under If the particles present agglomerate to form larger particles, the water of crystallization present and bind the enzymatic agent.

Liegen die enzymatischen Wirkstofre als Trockenpulver vor, so kann man bei üblichen Raumtemperaturen flüssige, pastenförmige und ggf. auch feste, nichtionische, vorzugsweise kapillaraktive, organische Verbindungen, insbesondere die oben beschriebenen Nonionics dazu verwenden, die Enzyme an die Partikel des Waschmittelpulvers zu binden. Zu aiesem Zweck besprüht man vorzugsweise ein Gemisch aus dem jeweiligen Produkt und dem enzymatischen Wirkstoff mit den oben genannten nicht ionischen Substanzen, oder man dispergiert das Enzymprparat in der genannten nichtionischen Substanz und vereint diese Dispersion mit den übrigen Bestandteilen des Produktes. Wenn diese übrigen Bestandteile des Produktes Feststoffe sind, kann man auch die Dispersion der enzymatischen Wirkstoffe in der nichtionischen Komponente auf die übrigen festen Bestandteile aufsprühen.If the enzymatic active ingredients are available as dry powder, so can liquid, paste-like and possibly also solid, nonionic, preferably capillary-active, organic compounds, in particular those described above Use nonionics to attach the enzymes to the particles of detergent powder tie. For this purpose, a mixture of the respective product is preferably sprayed and the enzymatic active ingredient with the above-mentioned non-ionic substances, or the enzyme preparation is dispersed in said nonionic substance and combines this dispersion with the other components of the product. If those Other components of the product are solids, you can also use the dispersion the enzymatic active ingredients in the nonionic component on the remaining solid Spray on components.

Die Enzyme, bzw. Kombinationen von Enzymen mit unterschiedlicher Wirkung, werden im allgemeinen in engen eingesetzt, daß die fertigen Produkte Proteaseaktivitäten von 50 - 5 000, vorzugsweise 100 - 2 500 I,VE/g und/oder Amylaseaktivitäten von 20 - 5 000, vorzugsweise von 50 - 2 000 SKBE/g und/oder Lipaseaktivitäten von 2 - 1 000, vorzugsweise 5 - 500 IE/g aufweisen.The enzymes, or combinations of enzymes with different effects, are generally used in close proximity that the finished products have protease activities from 50-5,000, preferably 100-2,500 I, VE / g and / or amylase activities of 20-5,000, preferably 50-2,000 SKBE / g and / or lipase activities of 2 - 1,000, preferably 5 - 500 IU / g.

Diese Angaben über die Enzymaktivitäten ergeben sich aus den Aktivitäten derjenigen Enzympräparate, die am Tage der Anmeldung für den Einsatz auf dem Waschmittelgebiet vom wirtschaftlichen Standpunkt aus vertretbar erscheinen. Vom chemisch-technischen Standpunkt aus können die Enzymaktivitäten der Präparate nach Bedarf erhöht werden, so daß die Aktivitäten bei Proteasen und Amylasen z.B. bis zum 5-facllen, bei Lipasen z.B. bis zum 10-fachen der oben angegebenen Höchstwerte angehoben werden können. Sollten daher in Zukunft Präparate mit hohen Aktivitäten verfügbar sein, die auch in wirtschaftlicher Hinsicht für den Einsatz auf dem Waschmittelsektor geeignet erscheinen, so können die R.nzy'naktivitäten nach Bedarf erhöht werden.These details about the enzyme activities result from the activities of those enzyme preparations which on the day of registration for use in the detergent sector appear justifiable from an economic point of view. From the chemical-technical From the standpoint, the enzyme activities of the preparations can be increased as required, so that the activities with proteases and amylases e.g. up to 5-fold, with lipases e.g. can be increased up to 10 times the maximum values given above. Therefore, preparations with high activities should also be available in the future economically suitable for use in the detergent sector appear, the R.nzy'n activities can be increased as required.

Bezüglich der Bestimmung der Enzymaktivitäten wird auf folgende Literaturstellen verwiesen Bestimmung der Aktivität von Proteasen nach Löhlein-Volhard : A. Künzel : "Gerbereichemisches Taschenbuch", 6. Auflage, Dresden und Leipzig 1955; Bestimmung der Aktivität von Amylasen J. Wohlgemuth : "Biochemische Zeitschrift", Band 9, (1908), Seiten 1 - 9, sowie R M. Sandstedt, E. Kneen und M.J. Blish "Cereal Chemistry", Band 16 (1939), Seiten 712-725; Bestimmung der Aktivität der Lipasen R. Willstätter, E. Waldschmidt - Leitz und Fr.Regarding the determination of the enzyme activities, see the following references referenced Determination of the activity of proteases according to Löhlein-Volhard: A. Künzel : "Gerbereichemisches Taschenbuch", 6th edition, Dresden and Leipzig 1955; determination the activity of amylases J. Wohlgemuth: "Biochemische Zeitschrift", Volume 9, (1908), Pages 1 - 9, as well as R M. Sandstedt, E. Kneen and M.J. Blish "Cereal Chemistry", Volume 16 (1939), pages 712-725; Determination of the activity of the lipases R. Willstätter, E. Waldschmidt - Leitz and Fr.

Memmen : "Hoppe-Seyler's Zeitschrift für physiologische Chemie", Band 125 (1923), Seiten 110-117; R. Boissonas : "Helvetica Chimica Acta", Band 31 (1948), Seiten 1571 - 1576. # Beispiele Beispiel W 1 Die Verwendbarkeit der acylierten Polyäthylenimine als Textilweichmacher in Waschmitteln wurde durch Waschversuche nachgewiesen. Memmen: "Hoppe-Seyler's Journal for Physiological Chemistry", Volume 125 (1923), pp. 110-117; R. Boissonas: "Helvetica Chimica Acta", Volume 31 (1948), pages 1571-1576. # Examples Example W 1 The usability the acylated Polyäthylenimine as textile softeners in detergents was by Washing tests proven.

Dazu wurden zwei Typen von Baumwollfrottegewebe, Typ A: neues Gewebe, Typ B: durch 240ständiges Waschen vorgehärtetes Gewebe, in einer Trommelwaschmaschine (AEG Lavamat Nova L) bei 300 C und einem Flottenverhältnis von 1 : 28 bis 1 : 30 5mal gewaschen. Als Waschmittel dienten jeweils 4,4 g/l eines Präparates folgender Zusammensetzung: (1) 7,5 Gew.- Alkylbenzolsulfonat, (2) 7,2 Gew.-% Kokosalkylglykoläthersulfat (Addukt von ca.For this purpose, two types of cotton terry fabric were used, Type A: new fabric, Type B: fabric pre-hardened by washing continuously in a drum washing machine (AEG Lavamat Nova L) at 300 C and a liquor ratio of 1:28 to 1:30 Washed 5 times. The detergent used was 4.4 g / l of a preparation as follows Composition: (1) 7.5% by weight alkylbenzenesulfonate, (2) 7.2% by weight coconut alkyl glycol ether sulfate (Adduct of approx.

2 Mol Athylenoxid an Kokosalkohol, C12 - 14 Schnitt), (3) 3,2 Gew.-% Seife (8 Gew.-% C16, 32 Gew.-% C18, 12 Gew.-% C20, 48 Gew.-% C22, Jodzahl 4), (4) 45,6 Gew.- Natriumtripolyphosphat, (5) 4,5 Gew.-/c Wasserglas (Na20 . 3,35 Si02), (6) 1,4 Gew.-% Carboxymethylcellulose, (7) 9,1 Gew.-% Textilweichmacher, (8) Rest Natriumsulfat und Wasser. 2 moles of ethylene oxide in coconut alcohol, C12-14 cut), (3) 3.2% by weight Soap (8% by weight C16, 32% by weight C18, 12% by weight C20, 48% by weight C22, iodine number 4), (4) 45.6 wt .- sodium tripolyphosphate, (5) 4.5 wt .- / c water glass (Na 2 O. 3.35 SiO 2), (6) 1.4% by weight carboxymethyl cellulose, (7) 9.1% by weight fabric softener, (8) the balance Sodium sulfate and water.

Das Waschmittel gemäß obiger Rezeptur wurde durch Vermischen eines zerstäubungsgetrockneten Waschmittelpulvers bestehend aus den genannten Bestandteilen (1) - (6) und -(8) mit dem Textilweichmacher (7) hergestellt. Als Textilweichmacher wurden die weiter oben aufgeführten acylierten Polyäthylenimine Nr. 1 - 22 eingesetzt.The detergent according to the above formulation was prepared by mixing one atomization-dried powder detergent consisting of the aforesaid ingredients (1) - (6) and - (8) produced with the fabric softener (7). As a textile softener The acylated polyethyleneimines No. 1-22 listed above were used.

Zum Vergleich wurde ein textilweichmacherfreles Wasohmittel verwendet, in dem die Menge an Textilweichmacher gemäß obiger Rezeptur durch Natriumsulfat ersetzt war. Nach jedem Waschgang wurden die Proben gespült, geschleudert und hängend getrocknet. Anschließend wurde von 4 Personen unabhängig der Griff beurteilt, wobei die Noten zwischen 1 = voller und sehr weicher Griff und 6 = sehr harter Griff vergeben wurden. Aus den Werten nach der 5. Wäsche wurde die durch die Verwendung des Textilweichmachers resultierende Griffverbesserung errechnet.For comparison, a textile softener-free detergent was used, in which the amount of fabric softener according to the above recipe by sodium sulfate was replaced. After each wash, the samples were rinsed, spun and hung dried. The grip was then independently assessed by 4 people, whereby the grades between 1 = full and very soft handle and 6 = very hard handle are given became. The values after the 5th wash became those resulting from the use of the fabric softener resulting grip improvement is calculated.

Die Grenzwerte 1 und 6 der Griffnoten sind wie folgt festgelegt: Proben aus neuem Baumwollfrotteegewebe wurden 240 Stunden lang im Waschautomaten unter Kochwaschbedingungen in Wasser mit einem Zusatz von 2 g/l Tripolyphosphat behandelt. Nach dem Trocknen wurde dem derartig vorgewaschenen Gewebe die Note 6 gegeben (Typ B). Proben von neuem Baumwollfrotteegewebe wurden entappretiert und mit einer Lösung von 0,5 g/l Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid behandelt. Dem derartig weichgemachter Gewebe wurde die Note 1 gegeben. Dementsprechend hatten die Proben des im Test verwendeten unbehandelten Baumwollfrotteegewebes (Typ A) Griffnoten im Bereich von 1,5 - 2.The limit values 1 and 6 of the handle notes are defined as follows: Samples made of new cotton terry cloth were placed in the washing machine for 240 hours Treated boiling wash conditions in water with an addition of 2 g / l tripolyphosphate. After drying, the fabric washed in this way was given a grade of 6 (type B). Samples of new cotton terry cloth were de-sized and treated with a solution treated by 0.5 g / l ditallow alkyldimethylammonium chloride. The softened one in this way Tissue was given a grade of 1. Accordingly, the samples had that used in the test untreated cotton terry fabric (type A) hand grades in the range of 1.5-2.

Aus den Werten der folgenden Tabelle II wird deutlich, daß die Verwendung der erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte tn einem Waschmittel gemäß Beispiel W 1 die Verhärtung von neuem Gewebe praktisch verhindert und vorgehärtetes Gewebe beträchtlich weicher macht, wodurch die allgemeinen Gebrauchseigerls(hafter des Waschgutes wesentlich verbessert werden. Tabelle II Waschmittel Griffverbesserung gemäß Beispiel Griff nach Wäschen gegenüber Gewebe-Typ W1 mit Textil- Vergleichswasch- weichmacher 1 2 3 4 5 mittel Substanz Nr. 1 A 1,6 1,6 1,5 1,6 1,5 1,0 B 4,8 3,8 4,0 3,8 4,0 2,0 2 A 1,6 1,6 1,6 1,8 1,5 1,0 B 4,8 4,6 5,3 5,0 4,9 1,1 3 A 1,8 1,7 1,5 1,8 1,5 1,0 B 5,5 4,1 3,9 3,5 2,8 3,2 4 A 1,6 1,7 1,6 1,8 1,6 0,9 B 4,1 3,9 3,9 4,0 3,8 2,2 5 A 1,7 1,6 1,6 1,8 1,6 0,9 B 4,3 4,0 4,0 3,8 3,4 2,6 6 A 1,6 1,6 1,6 1,8 1,6 0,9 B 4,4 3,6 3,8 3,9 3,3 2,7 7 A 1,9 1,6 1,6 1,6 1,8 0,7 B 4,7 4,0 4,4 3,6 4,5 1,3 8 A 2,0 1,9 1,9 1,9 1,8 0,7 B 4,4 4,1 4,1 3,8 3,5 2,5 9 A 1,8 1,9 2,0 2,0 1,7 0,8 B 6,0 5,7 5,2 4,1 3,7 0,3 10 A 2,1 1,9 2,2 2,4 2,2 0,3 B 5,7 3,9 3,9 3,8 4,0 1,0 @ A 1,6 1,6 1,9 1,8 1,5 @@@ B 5,@ @,1 5,1 4,3 4,5 @ A 1,@ @@ 1,@ @@ @@@ B 4,@ 4,@ @,@ 4,1 @@@ Tabelle II Waschmittel Griffverbesserung gemäß Beispiel gegenüber W1 mit Textil- Gewebe-Typ Griff nach Wäschen Vergleichswasch- weichmacher 1 2 3 4 5 mittel Substanz Nr. 13 A 1,8 2,1 2,0 2,2 1,8 0,7 B 5,4 3,6 3,5 3,7 3,8 2,2 14 A 1,7 1,7 2,1 2,0 2,2 0,3 B 5,1 4,3 3,8 4,0 3,5 2,5 15 A 1,8 1,7 1,6 1,9 1,8 0,7 B 6,0 4,8 4,3 5,3 4,0 2,0 16 A 2,2 2,5 2,2 2,3 2,1 0,4 B 6,0 4,6 4,8 4,5 4,3 1,7 17 A 1,7 2,0 2,2 2,5 2,1 0,4 B 5,5 5,8 5,3 4,5 4,3 1,7 18 A 1,9 2,3 2,2 2,5 2,1 0,4 B 5,3 4,8 5,3 4,7 4,2 1,8 19 A 1,8 2,4 2,2 2,0 1,8 0,7 B 6,0 5,5 5,7 4,8 4,1 1,9 20 A 1,9 1,6 1,9 1,5 1,5 1,0 B 4,3 4,0 4,5 3,8 3,5 2,5 21 A 2,0 1,9 1,9 1,8 1,8 0,7 B 4,9 3,9 4,0 3,6 3,5 2,5 22 A 2,5 2,2 2,4 2,1 1,8 0,7 B 5,0 3,8 3,4 4,0 4,3 1,7 Vergleichswasch- A 2,5 2,3 2,7 2,5 2,5 0 mittel ohne Textil- B 6,0 5,7 5,9 6,0 6,0 0 weichmacher e folgenden Beispiele beschreiben weitere Zusammensetzungen von Waschmitteln, in denen der erfindungsgemäße Textilweichmacher verwendet werden kann. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.It is clear from the values in Table II below that the use of the reaction products according to the invention in a detergent according to Example W 1 practically prevents the hardening of new tissue and makes pre-hardened tissue considerably softer, which significantly improves the general usage properties of the laundry II Detergent grip improvement according to the example, reaching for washes opposite Tissue type W1 with textile comparison wash plasticizer 1 2 3 4 5 medium Substance no. 1 A 1.6 1.6 1.5 1.6 1.5 1.0 B 4.8 3.8 4.0 3.8 4.0 2.0 2 A 1.6 1.6 1.6 1.8 1.5 1.0 B 4.8 4.6 5.3 5.0 4.9 1.1 3 A 1.8 1.7 1.5 1.8 1.5 1.0 B 5.5 4.1 3.9 3.5 2.8 3.2 4 A 1.6 1.7 1.6 1.8 1.6 0.9 B 4.1 3.9 3.9 4.0 3.8 2.2 5 A 1.7 1.6 1.6 1.8 1.6 0.9 B 4.3 4.0 4.0 3.8 3.4 2.6 6 A 1.6 1.6 1.6 1.8 1.6 0.9 B 4.4 3.6 3.8 3.9 3.3 2.7 7 A 1.9 1.6 1.6 1.6 1.8 0.7 B 4.7 4.0 4.4 3.6 4.5 1.3 8 A 2.0 1.9 1.9 1.9 1.8 0.7 B 4.4 4.1 4.1 3.8 3.5 2.5 9 A 1.8 1.9 2.0 2.0 1.7 0.8 B 6.0 5.7 5.2 4.1 3.7 0.3 10 A 2.1 1.9 2.2 2.4 2.2 0.3 B 5.7 3.9 3.9 3.8 4.0 1.0 @ A 1.6 1.6 1.9 1.8 1.5 @@@ B 5, @ @, 1 5.1 4.3 4.5 @ A 1, @ @@ 1, @ @@ @@@ B 4, @ 4, @ @, @ 4,1 @@@ Table II Detergent grip improvement according to the example opposite W1 with textile fabric type handle after washes comparative wash plasticizer 1 2 3 4 5 medium Substance no. 13 A 1.8 2.1 2.0 2.2 1.8 0.7 B 5.4 3.6 3.5 3.7 3.8 2.2 14 A 1.7 1.7 2.1 2.0 2.2 0.3 B 5.1 4.3 3.8 4.0 3.5 2.5 15 A 1.8 1.7 1.6 1.9 1.8 0.7 B 6.0 4.8 4.3 5.3 4.0 2.0 16 A 2.2 2.5 2.2 2.3 2.1 0.4 B 6.0 4.6 4.8 4.5 4.3 1.7 17 A 1.7 2.0 2.2 2.5 2.1 0.4 B 5.5 5.8 5.3 4.5 4.3 1.7 18 A 1.9 2.3 2.2 2.5 2.1 0.4 B 5.3 4.8 5.3 4.7 4.2 1.8 19 A 1.8 2.4 2.2 2.0 1.8 0.7 B 6.0 5.5 5.7 4.8 4.1 1.9 20 A 1.9 1.6 1.9 1.5 1.5 1.0 B 4.3 4.0 4.5 3.8 3.5 2.5 21 A 2.0 1.9 1.9 1.8 1.8 0.7 B 4.9 3.9 4.0 3.6 3.5 2.5 22 A 2.5 2.2 2.4 2.1 1.8 0.7 B 5.0 3.8 3.4 4.0 4.3 1.7 Comparative wash A 2.5 2.3 2.7 2.5 2.5 0 medium without textile B 6.0 5.7 5.9 6.0 6.0 0 plasticizers The following examples describe further compositions of detergents in which the fabric softener according to the invention can be used. The salt-like constituents contained therein - salt-like surfactants, other organic salts and inorganic salts - are present as sodium salts, unless expressly stated otherwise.

Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: "ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, im wesentlichen 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; "Alkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 12 - 16 Kohlenstoffatomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat; "Fs-estersulfonat" ein aus dem Methylester einer gehärteten Talfgettsäure durch Sulfonieren mit SO3 erhaltenes Sulfonat; II0lefinsulfonat1t ein aus Olefingemischen mit 13 - 18 Kohlenstoffatomen durch Sulfonieren mit SO) und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. Jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das eine war aus einem Gemisch geradkettiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden; "KA-Sulfat" bzw. "TA-Sulfat" die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfettsäure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole; "KA-ÄO-Sulfat" bzw. "TA-ÄO-Sulfat" bzw. "OA-ÄO-Sulfat" die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1'Mol'Kokosfettalkohol bzw. von 3 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol bzw. von 2 Mol Athylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol; "OA + 5 Ao, "OA + 10 AO", "KA + 20 ÄO" und "KA + 9 ÄO + 12 PO" die Anlagerungsprodukte von Athylenoxid (ÄO) bzw. Propylenoxid (PO) an technischen Oleylalkohol (OA), bzw. Kokosalkohol (KA); "Perborat" ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaB02.H202.3 H2O; "NTA", "EDTA" bzw. "HEDP" die Salze der Nitrilotriessigsäure, der Äthylendiamintetraessigsäure bzw. der Hydroxyäthandiphosphonsäure; "Seife A bzw. B" eine aus einem Fettsäuregemisch von 9 Gew.-% C18, 14 Gew.-% C20 und 77 Gew.-% C22 (Jodzahl 3) bzw.The related terms or abbreviations mean: "ABS" das Salt of a obtained by condensing straight chain olefins with benzene and sulfonating of the resulting alkylbenzene, the resulting alkylbenzenesulfonic acid with 10 - 15, essentially 11-13 carbon atoms in the alkyl chain; "Alkanesulfonate" from paraffins with 12-16 carbon atoms via sulfoxidation obtained sulfonate; "Fs-ester sulfonate" is a hardened one from the methyl ester Tallow fatty acid sulfonate obtained by sulfonation with SO3; II0lefinsulfonat1t one of olefin mixtures with 13-18 carbon atoms by sulfonation with SO) and hydrolyzing the sulfonation product with alkali obtained sulfonate, the consists essentially of alkene sulfonate and oxyalkane sulfonate, but also still contains small amounts of disulfonates. Any preparation containing olefin sulfonate was made using two different types of olefin sulfonate; the one was made from a mixture of straight chain terminal olefins and the other was made from one Mixture of internal olefins produced; "KA sulfate" or "TA-sulfate" the salts of sulfated, by reduction of coconut fatty acid or Tallow fatty acid produced, essentially saturated fatty alcohols; "KA-ÄO-Sulphate" or "TA-ÄO-sulfate" or "OA-ÄO-sulfate" the sulfated addition products of 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of coconut fatty alcohol or 3 moles of ethylene oxide to 1 mole Tallow fatty alcohol or from 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleyl alcohol; "OA + 5 Ao," OA + 10 AO "," KA + 20 ÄO "and" KA + 9 ÄO + 12 PO "are the addition products of ethylene oxide (ÄO) or propylene oxide (PO) on technical oleyl alcohol (OA) or coconut alcohol (KA); "Perborate" is a product of the approximate range containing about 10% active oxygen Composition NaB02.H202.3 H2O; "NTA", "EDTA" or "HEDP" are the salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or hydroxyethyl diphosphonic acid; "Soap A or B "one of a fatty acid mixture of 9 wt .-% C18, 14 wt .-% C20 and 77 wt .-% C22 (iodine number 3) or

8 Gew.-% C16, 32 Gew.- C18, 12 Gew.-% C20 und 48 Gew.-% C22 (Jodzahl 4) (B) hergestellte Seife; "CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose.8% by weight of C16, 32% by weight of C18, 12% by weight of C20 and 48% by weight of C22 (iodine number 4) (B) manufactured soap; "CMC" the salt of carboxymethyl cellulose.

Als nichttensidischer Schauminhibitor wurde in den Beispielen ein Gemisch aus etwa 45 % eines N,N'-Di-(alkylamino)-chlortriazins und ca. 55 ffi eines N,N',N"-Tri-(alkylamino)-triazins eingesetzt. In diesen Triazinderivaten liegen die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen vor.A non-surfactant foam inhibitor was used in the examples Mixture of about 45% of an N, N'-di (alkylamino) chlorotriazine and about 55% of one N, N ', N "-Tri- (alkylamino) -triazines are used. In these triazine derivatives lie the alkyl radicals as a mixture of homologues with 8-18 carbon atoms.

Mit ähnlichem Erfolg ließen sich auch das Monochlortriazinderivat oder das Trialkylaminotriazin verwenden. Sofern die beschriebenen Produkte synthetische Sulfate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthalten, können die anderen in der Beschreibung erwähnten nichttensidischen Schauminhibitoren eingesetzt werden, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin.The monochlorotriazine derivative was also found with similar success or use the trialkylaminotriazine. If the products described are synthetic Sulphates or sulphonates together with soap may contain the others in the description mentioned non-surfactant foam inhibitors are used, such as Paraffin oil or paraffin.

Bei der Herstellung der Präparate wurde der nichttensidische Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf das bewegte pulverförmige Präparat aufgesprüht.In the preparation of the preparations, the non-surfactant foam inhibitor was used dissolved in a suitable organic solvent or in a molten state sprayed onto the moving powdery preparation by means of a nozzle.

In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben auf die reinen Substanzen. Diese Substanzen können herstellungsbedingte Begleitstoffe wie beispielsweise Wasser Natriumsulfat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat usw. enthalten. So bedeutet in der folgenden Tabelle III das Zeichen "+" in der Zeile "Na2S04", daß geringe Mengen Natriumsulfat als Begleitstoff der anionischen Tenside vorhanden sind. Da derartige Begleitstoffe die Wirksamkeit der einzelnen Substanzen in keiner Weise beeinträchtigen, sind sie nicht in den Rezepturen erwähnt. Der Ausdruck "Rest" steht daher im wesentlichen für Wasser und die vorgenannten Salze sowie für Farb- und Duftstoffe.In all examples, the quantities given relate to the pure Substances. These substances can production-related accompanying substances such as Water contain sodium sulfate, sodium chloride, sodium carbonate, etc. So means in the following table III the sign "+" in the line "Na2S04" means that low Amounts of sodium sulfate are present as an accompanying substance to the anionic surfactants. There such accompanying substances do not affect the effectiveness of the individual substances in any way affect, they are not mentioned in the recipes. The term "remainder" stands therefore essentially for water and the aforementioned salts as well as for color and Fragrances.

Tabelle III Bestandteil des Gew.-% Bestandteil beim Präparat nach Präparates Beispiel W2 W3 W4 W5 W6 W ABS -- -- -- -- 3,0 -- Alkansulfonat 4,5 -- -- 7,5 -- -- Fs-estersulfonat -- -- -- -- 2,5 -- Olefinsulfaont -- 5,4 -- -- -- 7,0 KA-sulfat -- -- 2,0 -- -- 2,0 TA-sulrat -- 1,5 -- -- -- -- KA-O-sulfat -- -- -- -- 2,0 -- TA-ÄO-sulfat -- -- 5,5 -- -- -- OA-ÄO-sulfat -- -- -- 1,5 -- -- Seife A 3,5 -- 4,2 3,8 -- -- Seife B -- 4,0 -- -- -- -- OA + 5 ÄO -- 2,5 -- -- -- -- OA + 10 ÄO 3,0 -- -- -- -- 3,0 KA + 20 ÄO -- -- -- -- 3,5 -- KA + 9 ÄO + 12 PO -- -- -- 2,5 -- -- Textilweichmacher 10,0 15,0 10,5 7,5 15,0 12,0 nichttensidischer Schauminhibitor Na2SO4 20,5 + 22,5 18,0 + 18,0 Na2O # 3,3 SiO3 3,5 4,0 -- -- 4,5 5,0 Na5P3O10 36,5 35,5 -- 40,5 20,5 35,0 Na4P2O7 -- -- 25,0 -- -- -- Perborat -- 22,3 -- -- 25,5 -- MgSiO3 -- 1,2 -- -- 1,5 -- HEDP -- -- 5,5 -- -- -- NTA 0,3 -- -- ),0 -- 2,5 EDTA -- 0,2 -- -- 8,5 -- CMC 1,2 -- 1,3 1,5 1,8 1,2 Aufheller 0,22 0,35 0,3 0,4 0,3 0,25 Rest In den Beispielen der Tabelle III wurden als Textilweichmacher die in Tabelle I aufgeführten acylierten Polyäthylenimine sowie die aus einer Kokosfettsäure, hydrierten Talgfettsäure, hydrierten Palmölfettsäure bzw. hydrierten Raps-bzw. Rübölfettsäure und den Polyäthyleniminen PEI 6,-PEI 12 und PEI 18 in den Molverhältnissen 2 : 1, 5 : 1, 4 : 1 und 6 : 1 hergestellten Reaktionsprodukte eingesetzt.Table III Part of the% by weight component in the preparation Preparation example W2 W3 W4 W5 W6 W ABS - - - - 3.0 - Alkanesulfonate 4.5 - - 7.5 - - Fs-ester sulfonate - - - - 2.5 - Olefin sulfonate - 5.4 - - - 7.0 KA sulfate - - 2.0 - - 2.0 TA-sulrat - 1.5 - - - - KA-O-sulfate - - - - 2.0 - TA-ÄO-sulfate - - 5.5 - - - OA-ÄO-sulfate - - - 1.5 - - Soap A 3.5 - 4.2 3.8 - - Soap B - 4.0 - - - - OA + 5 ÄO - 2.5 - - - - OA + 10 AO 3.0 - - - - 3.0 KA + 20 ÄO - - - - 3.5 - KA + 9 ÄO + 12 PO - - - 2.5 - - Fabric softener 10.0 15.0 10.5 7.5 15.0 12.0 non-surfactant Foam inhibitor Na2SO4 20.5 + 22.5 18.0 + 18.0 Na2O # 3.3 SiO3 3.5 4.0 - - 4.5 5.0 Na5P3O10 36.5 35.5 - 40.5 20.5 35.0 Na4P2O7 - - 25.0 - - - Perborate - 22.3 - - 25.5 - MgSiO3 - 1.2 - - 1.5 - HEDP - - 5.5 - - - NTA 0.3 - -), 0 - 2.5 EDTA - 0.2 - - 8.5 - CMC 1.2 - 1.3 1.5 1.8 1.2 Brightener 0.22 0.35 0.3 0.4 0.3 0.25 rest In the examples of Table III, the acylated polyethyleneimines listed in Table I and those made from a coconut fatty acid, hydrogenated tallow fatty acid, hydrogenated palm oil fatty acid or hydrogenated rapeseed or rapeseed were used as textile softeners. Rapeseed oil fatty acid and the polyethyleneimines PEI 6, PEI 12 and PEI 18 in molar ratios 2: 1, 5: 1, 4: 1 and 6: 1 are used.

Als Aufheller, deren Menge im Bereich von 0,05 - 1,4, vorzugsweise 0,1 - 0,8 Gew.- vom gesamten Mittel liegen kann, werden je nach dem Verwendungszweck der weichmachenden Waschmittel Baumwollaufheller J Polyamidaufheller, Polyesteraufheller und deren Kombination eingesetzt.As a brightener, the amount of which is in the range from 0.05 to 1.4, preferably 0.1-0.8% by weight of the total means, depending on the intended use the softening detergents cotton brightener J polyamide brightener, polyester brightener and their combination are used.

Sollen Präparate mit einem Gehalt an Enzymen hergestellt werden, so verwendet man handelsübliche Produkte, die, soweit es sich dabei um feste Enzymkonzentrate handelt, vom Hersteller durch Zusatz von anorganischen Salzen, meist Natriumsulfat oder Natriumpolyphosphat, in Mengen von 7 - 15 Gew.-% beispielsweise auf folgende Aktivitäten eingestellt sind: Eine Protease mit 125 000 LEV/g, eine Amylase mit 75 000 SKBE/g, eine Lipase mit 10 000 IE/g.If preparations with a content of enzymes are to be made, so one uses commercially available products, as far as they are solid enzyme concentrates acts by the manufacturer through the addition of inorganic salts, usually sodium sulfate or sodium polyphosphate, in amounts of 7-15% by weight, for example on the following Activities are set: a protease with 125,000 LEV / g, an amylase with 75,000 SKBE / g, a lipase at 10,000 IU / g.

Claims (7)

Patentansprüche 1. Weichmachendes Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es zusammen mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat-und/oder Sulfattyp, der Seifen, der zwitterionischen oder nichtionischen Tenside, Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen als Textilweichmacher dienende Reaktionsprodukte von 2 - 8, vorzugsweise 2 - 6 Mol einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters mit 11 - 25 Kohlenstoffatomen im Fettalkylrest und 1 Mol eines Polyäthylenimins vom Molekulargewicht 400 - 2500, vorzugsweise 600 - 1800 enthält. Claims 1. Softening detergent, characterized in that that it is used together with at least one surfactant from the group of anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type, the soaps, the zwitterionic or nonionic Surfactants, builders and, if necessary, other customary detergent ingredients reaction products of 2 to 8, preferably 2 to 6 mol, serving as textile softeners a fatty acid or a fatty acid ester with 11-25 carbon atoms in the fatty alkyl radical and 1 mole of a polyethyleneimine with a molecular weight of 400-2500, preferably 600 - Includes 1800. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung im Bereich der folgenden Rezeptur liegt: 5 - 80 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus: 20 -'90 Gew.-% einer wenigstens aus einem Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp, der Seifen, der zwitterionischen oder nicht ionischen Tenside bestehenden Tensidkomponente, 80 - 10 Gew.-% eines Textilweichmachers gemäß Anspruch 1, 0 - 10 Gew.-% nichttensidischen Schauminhibitoren, 95 - 20 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, insbesondere alkalisch bis neutral reagierende Gerüstsubstanzen, Schmutzträger, und ggf. Enzyme, Aufheller, Parfüm, Farbstoff, Wasser, wobei der Anteil des als Textilweichmacher dienenden acylierten Polyäthylenimins am gesamten Waschmittel 2 - 20, vorzugsweise 5 - 15 Gew.-« beträgt.2. Detergent according to claim 1, characterized in that the composition is in the range of the following formulation: consisting of 5 - 80% by weight of a surfactant combination from: 20-90% by weight of at least one surfactant from the group of the anionic Surfactants of the sulfonate and / or sulfate type, the soaps, the zwitterionic or non-ionic surfactants existing surfactant component, 80-10 wt .-% of a textile softener according to claim 1, 0-10% by weight of non-surfactant foam inhibitors, 95-20% by weight other detergent ingredients, especially those with an alkaline to neutral reaction Structural substances, dirt carriers and, if necessary, enzymes, brighteners, perfumes, dyes, Water, the proportion of the acylated polyethyleneimine serving as a textile softener on the total detergent is 2 - 20, preferably 5 - 15% by weight. 3. Schaumgedämpftes Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung im Bereich der folgenden Rezeptur liegt: 5 - OJ vorzugsweise 8 - 40 Gew.- einer Tensidkombination bestehend aus: 20 - 90, vorzugsweise 50 - 80 Gew.- einer im wesentlichen aus anionischen Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8 - 18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, Seifen einschließlich eines eventuell vorhandenen, als Schauminhibitor dienenden und von gesättigten Fettsäuren mit 20 - 26 Kohlenstoffatomen abstammenden Seifenanteils, und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkomponente, 80 - 10, vorzugsweise 70 - 50 Gew.- eines Textilweichmachers gemäß Anspruch 1, 0 - 10, vorzugsweise 0,2 - 5 Gew.-% nichttensidische Schauminhibitoren, 0 - 10, vorzugsweise 0,2 - 5 Gew.-% Schaumstabilisatoren, wobei jedoch stets wenigstens eine der beiden schauminhibierenden Komponenten vorhanden ist, 95 - 20, vorzugsweise 90 - 45 Gew.- Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert, und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tenside ausmacht, und 0 - 30, vorzugsweise 2 - 15 Gew.- sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, antimikrobielle Wirkstoffe, DuSt- und Farbstoffe, Wasser, wobei der Anteil des acylierten Polyäthylenimins am gesamten Waschmittel 2 - 20, vorzugsweise 5 - 15 Gew.- beträgt.3. Anti-foam detergent according to claim 1 and 2, characterized in that that the composition is in the range of the following formulation: 5 - OJ preferably 8-40% by weight of a surfactant combination consisting of: 20-90, preferably 50-80 Weight one essentially of anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8-18 carbon atoms in the hydrophobic radical, including soaps any existing foam inhibitor and saturated fatty acids with 20-26 carbon atoms derived soap content, and optionally non-ionic Surfactants existing surfactant component, 80-10, preferably 70-50 wt Textile softener according to Claim 1, 0-10, preferably 0.2-5% by weight of non-surfactant Foam inhibitors, 0-10, preferably 0.2-5% by weight foam stabilizers, where however, at least one of the two foam-inhibiting components is always present is, 95-20, preferably 90-45 wt. builder substances, with at least one Part of these structural substances reacts alkaline, and the amount of the alkaline to neutrally reacting builder substances preferably 0.5 to 7 times and especially 1 to 5 times the total surfactant, and 0-30, preferably 2 - 15% by weight of other detergent ingredients, such as dirt carriers, enzymes, brighteners, Antimicrobial agents, DuSt and dyes, water, the proportion of the acylated Polyäthylenimines on the total detergent 2 - 20, preferably 5 - 15 wt .- is. 4. Waschmittel nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gerüstsubstanzen zu wenigstens 30 %, insbesondere zu wenigstens 50 ffi ihres Gewichtes aus kondensierten Phosphaten, vorzugsweise Tripolyphosphat, und/oder organischen Komplexbildnern bestehen.4. Detergent according to claim 1-5, characterized in that the Structural substances to at least 30%, in particular to at least 50% of their weight from condensed phosphates, preferably tripolyphosphate, and / or organic Complexing agents exist. 5. Waschmittel nach Anspruch 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Bleichkomponente als Teil der Gerüstsubstanzen enthalten, die einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren 2 - 35, vorzugsweise 7 - 50 Gew.-% des gesamten Mittels ausmacht.5. Detergent according to claim 1-4, characterized in that it contain a bleaching component as part of the builders, including the any stabilizers and / or activators present 2-35, preferably 7-50 Makes up% by weight of the total composition. 6. Schaumgedämpftes, seifenhaltiges Waschmittel nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Seifen von gesättigten Fettsäuren mit 20 - 26, vorzugsweise 20 - 22 Kohlenstoffatomen abstammende Anteile enthalten, deren Menge mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% der gesamten Seifenmenge ausmacht.6. Foam-dampened, soap-containing detergent according to claim 1 - 5, characterized in that the soaps of saturated fatty acids with 20 - 26, preferably contain 20-22 carbon atoms derived proportions, their amount at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight of the total amount of soap matters. 7. Waschmittel nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Zusatz des in Anspruch 1 definierten Textilweichmachers und gegebenenfalls weiterer Waschmittelbestandteile wie zum Beispiel nichttensidischen Schauminhibitoren, Bleich- 1 mitteln, Enzymen usw. zu einem durch Heißtrocknung erhaltenen pulverförmigen Waschmittel erhalten wird.7. Detergent according to claim 1-6, characterized in that it by adding the textile softener defined in claim 1 and optionally other detergent ingredients such as non-surfactant foam inhibitors, Bleaching agents, enzymes, etc. into a powdery obtained by hot drying Detergent is obtained.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1991017234A1 (en) * 1990-05-08 1991-11-14 The Procter & Gamble Company Granular laundry detergent compositions containing chlorine scavengers
US5536370A (en) * 1992-11-28 1996-07-16 Basf Aktiengesellschaft Condensates of polyalkylenepolyamines, their preparation and their use in papermaking

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