DE2021529A1

DE2021529A1 - Detergent and cleansing agent-containing thiourea dioxide as protein - - dissolving agent

Info

Publication number: DE2021529A1
Application number: DE19702021529
Authority: DE
Inventors: Guenter Dipl-Chem Dr Jakobi; Peter Dipl-Chem Dr Krings
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1970-05-02
Filing date: 1970-05-02
Publication date: 1971-12-02

Abstract

A detergent, detergent auxiliary and cleaning agent contains thiourea dioxide as protein-dissolving agent. Agent may also contain enzymes, e.g. proteases, and/or amylases, and/or lipases, and ether conventional additives such as foam inhibitors, optical brighteners, foam stabilisers, etc.

Description

1?Eiweißldsende Wasch-, Waschhilfs- und Reinigungsmittel' Eiweißhaltige Verschmutzungen der Wäsche sind bekanntlich verhältnismäßig schwierig zu entfernen, weshalb man den zur Textilwäsche bestimmten Waschmitteln vielfach eiweißlösend wirkende Enzyme zusetzt.1? Protein detergents, detergents and cleaning agents? Protein-containing It is well known that laundry soiling is relatively difficult to remove, which is why the detergents intended for washing textiles are often protein-dissolving Enzyme clogs.

Die Erfindung betrifft Wasch-, Waschhilfs- und Reinigungsmittel mit guten eiweißlösenden Elgenschaften, in denen die Enzyme ganz oder teilweise durch einen etweißlösenden Wirkstoff ersetzt sind, und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Thioharnstoffdioxid als eiweißlösenden Wirkstoff enthalten.The invention relates to detergents, auxiliary washing agents and cleaning agents good protein-dissolving properties, in which the enzymes partially or completely a protein-dissolving agent has been replaced, and which are characterized by that they contain thiourea dioxide as a protein-dissolving agent.

Daneben können in den erfindungsgemäßen Mitteln sonstige übliche Bestandteile von Wasch-, Waschhilfs- und Reinigungsmitteln zum Beispiel anionische, zwitterionische und nicht ionische Tenside, neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, Komplexbildner, Schaumstabilisatoren, Schauminhibitoren, Weichmacher, Duft- und Farbstoffe usw enthalten sein.In addition, other customary constituents can be used in the agents according to the invention of detergents, washing auxiliaries and cleaning agents, for example anionic, zwitterionic and non-ionic surfactants, builder substances with a neutral to alkaline reaction, Complexing agents, foam stabilizers, foam inhibitors, plasticizers, fragrances and Dyes etc. may be included.

Eine Verbesserung der schmutzlbsenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel wird erreicht, wenn diese außer Thioharnstoffdioxid als etweißlösenden Wirkstoff noch Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel, die sowohl Thioharnstoffdioxid als auch Enzyme der genannten Art enthalten, zeigen überraschenderweise eine synergistische Steigerung der schmutzlösenden Wirkung, insbesondere mit Proteasen.An improvement in the dirt absorbing properties of the invention Means is achieved when this, in addition to thiourea dioxide as a protein-dissolving agent still contain enzymes from the class of proteases, lipases and amylases. The invention Agents that contain both thiourea dioxide and enzymes of the type mentioned, surprisingly show a synergistic increase in the dirt-removing effect, especially with proteases.

Eine bevorzugte AusfUhrungsform der Erfindung betrifft daher Wasch- Waschhilfs- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an Thioharnstoffdioxid und Enzymen, insbesondere eiweißlösenden Enzymen.A preferred embodiment of the invention therefore relates to washing Washing aids and cleaning agents with a content of thiourea dioxide and enzymes, especially protein-dissolving enzymes.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Flüssigkeiten, Pasten oder Pulver vorliegen. Bevorzugte Wasch Waschhilfs-und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung sind von fester, pulverförmiger Beschaffenheit. Derartige Mittel können nach verschiedenen, an sich bekannten Methoden hergestellt werden. So kann man beispielsweise die als mehr oder weniger feine Pulver bzw0 als Granalien vorliegenden Einzelbestandteile durch Vermischen zu pulverförmigen Mitteln zusammenbringen.The agents according to the invention can be as liquids, pastes or Powder. Preferred washing auxiliaries and cleaning agents according to the invention are of a solid, powdery nature. Such means can be used according to different, methods known per se are produced. For example, you can use the as more or less fine powder or individual components present as granules bring together by mixing to powdery agents.

Bei de» meisten technischen Herstellungsmethoden für pulverförmige Wasch-, Waschhilfs- und Reinigungsmittel stellt man einen wäßrigen Brei der Bestandteile des Mittels bzw. eines Teiles davon her und überführt diesen in ein trockenes Produkt. Dabei kann man. in den wäßrigen Ansatz hydratisierbare anorganische Salze als Teil der Gerüstsubstanzen in solchen Mengen einarbeiten, daß sie das gesamte in dem Ansatz vorhandene Wasser als Kristallwasser binden können. Ein derartiger Ansatz erstarrt ohne weiteres Zutun zu einem festen Produkt, wobei man diesen Vorgang durch Kühlen beschleunigen kann. Das feste Produkt wird anschließend in üblicher Weise zerkleinert. Wird ein derartiger Ansatz nach dem Prinzip der Kaltzerstäubung verarbeitet, dann fällt sofort ein pulver-. förflliges Produkt an; Als hydratisierbare anorgailische Salze kommen wasserlösliche Salze in Betracht, die feste stabile Hydrate bilden, beispielsweise Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, die auch~als Gerüstsubstanzen5 wie sie weiter unten beschrieben werden, bekannt sind.Most of the technical manufacturing methods for powdery Detergents, auxiliary washing agents and cleaning agents are made into an aqueous slurry of the ingredients of the agent or a part thereof and converts it into a dry product. You can. Inorganic salts hydratable in the aqueous formulation as part Incorporate the builder substances in such amounts that they all in the approach can bind existing water as crystal water. Such an approach freezes without further ado to a solid product, this process being achieved by cooling can accelerate. The solid product is then comminuted in the usual way. If such an approach is based on the principle of Cold atomization processed, then immediately falls a powder. liquid product on; As hydratable inorganic salts are water-soluble salts, the solid stable hydrates form, for example sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, sodium sulfate, Sodium carbonate, which is also used as a structural substance5 as described below are known.

Nach der technisch zur Zeit bevorzugten Herstellungsmethode für pulverförmige Wasch-, Waschhilfs- und Reinigungsmittel wird der wäßrige Ansatz in an sich bekannter Weise heiß getrocknet, was auf heißen Flächen oder in einem heißen Luftstrom geschehen kann. Stellt man die erfindungsgemäßen Mittel auf dem Wege über einen wäßrigen Ansatz der Bestandteile durch Heißtroclcnung her, so wird vorzugsweise das erfindungsgemäß verwendete Thioharnstoffdioxid sowie gegebenenfalls weitere Bestandteile des Mittels wie zum Beispiel aichttensidische Schauminhibitoren und insbesondere Enzyme nicht in den wäßrigen Ansatz eingearbeitet sondern nachträglich dem pulverförmigen Mittel zugesetzt. Dabei ist es gegebenenfalls von Vorteil, insbesondere zur schonenden Einarbeitung kleinerer Mengen von Stoffen, die das Produkt wirksamer oder attraktiver gestalten sollen, wie zum Beispiel Enzyme, Antimikrobika, Wasch- und Duftstoffe, derartige Stoffe durch Vermischen mit einem Teil der Gerüst substanzen zuerst in ein trockenes pulvriges Vorprodukt überzuführen, das dann auf übliche Weise dem pulverförmigen -Mittel beigemischt wird.According to the technically preferred production method for powdery products at the moment Detergents, auxiliary washing agents and cleaning agents, the aqueous approach is known per se Way, hot dried what can be done on hot surfaces or in a stream of hot air can. If the agents according to the invention are prepared by way of an aqueous approach of the constituents by hot drying, this is preferably done according to the invention used thiourea dioxide and optionally other components of the agent such as non-surfactant foam inhibitors and especially enzymes not incorporated into the aqueous approach but subsequently to the powdery agent added. It may be of advantage here, especially for gentle treatment Incorporation of smaller amounts of substances that make the product more effective or attractive design, such as enzymes, antimicrobials, detergents and fragrances, such substances by mixing with part of the framework substances first in transferring a dry powdery intermediate product, which is then used in the usual way powdery agent is added.

Die einzusetzenden Enzyme stellen meist ein Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen bezeichnet.The enzymes to be used are usually a mixture of different ones of enzymatic active ingredients. Depending on their effect, they are used as proteases, carbohydrases, Esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, Lyases, transferases, desmolases or nucleases called.

Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus gewonnenen enzymatischen Wirkstoffe, insbesondere Proteasen oder Amylasen. Aus Bacillus subtilis gewonnene Präparate besitzen gegenüber anderen den Vorteil, daß sie gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relatlv beständig und bei Temperaturen bis zu 70°C noch wirksam sind.Those from bacterial strains or fungi are of particular interest enzymatic agents obtained such as Bacillus subtilis and Streptomyces griseus, especially proteases or amylases. Preparations made from Bacillus subtilis have the advantage over others that they have the advantage over alkali, per compounds and anionic washing active substances relatively stable and at temperatures up to are still effective at 70 ° C.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder unter Zusatz von Verschnittmitteln als Pulver in den Handel gebracht. Als Verschnittmittel eignen sich Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyre- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Vielfach bringt man die noch feuchten Enzympräparate mit kalzinierten Salzen zusammen, die dann ggf. unter Agglomerieren der vorhandenen Partikel zu größeren Teilchen das vorhandene Kristallwasser und den enzymatischen Wirkstoff binden, Liegen die enzyrnatischen Wirkstoffe als Trockenpulver vor, so kann man bei üblichen Raumtemperaturen flüssige, pastenförmige und ggf. auch festes nichtionische, vorzugsweise kapillaraktive, organische Verbindungen, insbesondere die oben beschriebenen Nonionics dazu verwenden, die Enzyme an die Pulver der Wasch- oder Waschhilfsmittel zu binden. Zu diesem Zweck besprüht man vorzugsweise ein Gemisch aus dem jeweiligen Produkt und dem enzymatischen Wirkstoff mit den oben genannten nichtionischen Substanzen, oder man dispergiert das Enzympräparat in der genannten nicht ionischen Substanz und vereint diese Dispersion mit den übrigen Bestandteilen des Produktes. Wenn diese übrigen Be-Bestandteile des Produktes Feststoffe sind, kann man auch die Dispersion der enzymatischen Wirkstoffe in der nichtionischen Komponente auf' die übrigen festen Bestandteile aufsprühen.Enzyme preparations are usually supplied by the manufacturers as aqueous solutions of the active ingredients or with the addition of diluents in the form of a powder brought. Sodium sulfate, sodium chloride, alkali ortho, Pyre- or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Often you bring them still moist enzyme preparations with calcined salts, which then if necessary under If the particles present agglomerate to form larger particles, the water of crystallization present and bind the enzymatic active ingredient, the enzymatic active ingredients lie as Dry powder before, so you can at normal room temperatures liquid, pasty and possibly also solid nonionic, preferably capillary-active, organic compounds, In particular, the nonionics described above use the enzymes to the Powder of detergents or auxiliary washing agents too tie. To this end a mixture of the respective product and the enzymatic one is preferably sprayed Active ingredient with the above-mentioned nonionic substances, or dispersed the enzyme preparation in the mentioned non-ionic substance and combines this dispersion with the other components of the product. If these remaining Be components If the product is solids, one can also use the dispersion of the enzymatic active ingredients in the non-ionic component on 'the remaining solid constituents spray.

Die Enzyme, bzw. Kombinationen von Enzymen mit unterschiedlocher Wirkung, werden im allgemeinen in Mengen eingesetzt, daß die fertigen Produkte Proteaseaktivitäten von 50 - 5 000, vorzugsweise 100 - 2 500 LVE/g und/oder Amylaseaktivitäten von 20 - 5 000, vorzugsweise von 50 - 2 000 SKBE/g und/oder Lipaseaktlvitätell von 2 - 1 000, vorzugsweise 5 - 500 IE/g aufweisen.The enzymes, or combinations of enzymes with different effects, are generally used in amounts such that the finished products have protease activities from 50-5,000, preferably 100-2,500 LVU / g and / or amylase activities of 20 - 5,000, preferably 50 - 2,000 SKBE / g and / or lipase activity of 2 - 1,000, preferably 5-500 IU / g.

Diese Angaben über die Enzymaktivitäten ergeben sich aus den Aktivitäten derjenigen Enzympräparate, die am Tage der Anmeldung für den Einsatz auf dem Waschmittelgebiet vom wirtschaftlichen Standpunkt aus vertretbar ersch.cinen. Vom chemisch-technischen Standpunkt aus können die Enzymaktivitäten der Präparate nach Bedarf erhöht werden, so daß die Aktivitäten bei Proteasen und Amylasen z.B. bis zum 5-fachen, bei Lipasen z.B. bis zum 10-iZachen der. oben angegebenen Höchstwerte angehoben werden können. Sollten daher in Zukunft Präparate mit hohen Aktivitäten verfügbar sein, die auch in wirtschaftlicher Hinsicht für =den Einsatz auf dem Waschmittelsektor geeignet erscheinen, so können die Enzymaktivitäten nach Bedarr erhöht werden. /}, Bezüglich der Bestimmung der Enzymaktivitäten wird auf folgende Literaturstellen verwiesen Bestimmung der Aktivität von Proteasen nach Löhlein-Volhard A. Künzel : "Gerbereichemisches Taschenbuch", 6. Auflage, Dresden und Leipzig 1955; Bestimmung der Aktivität Von Amylasen J. Wohlgemuth : "Biochemische Zeitschrift", Band 9, (1908), Seiten 1 - 9, sowie R.M. Sandstedt2 E. Kneen und M.J. Blish "Cereal Chemistry", Band 16 (1939), Seiten 712-723; Bestimmung der Aktivität der Lipasen R. Willstätter, E. Waldschmidt - Leitz und Fr.These details about the enzyme activities result from the activities of those enzyme preparations which on the day of registration for use in the detergent sector appear reasonable from an economic point of view. From the chemical-technical From the standpoint, the enzyme activities of the preparations can be increased as required, so that the activities with proteases and amylases e.g. up to 5 times, with lipases e.g. up to 10 times the. the maximum values given above can be increased. Therefore, preparations with high activities should also be available in the future from an economic point of view suitable for use in the detergent sector appear, the enzyme activities can be increased according to Bedarr. /}, In terms of For the determination of the enzyme activities, reference is made to the following literature Determination of the activity of proteases according to Löhlein-Volhard A. Künzel: "Gerbereichemisches Taschenbuch ", 6th edition, Dresden and Leipzig 1955; determination of the activity of Amylases J. Wohlgemuth: "Biochemische Zeitschrift", Volume 9, (1908), pages 1 - 9, as well as R.M. Sandstedt2 E. Kneen and M.J. Blish "Cereal Chemistry", Volume 16 (1939), Pages 712-723; Determination of the activity of the lipases R. Willstätter, E. Waldschmidt - Leitz and Fr.

Memmen : "Hoppe-Seyler's Zeitschrift für physiologische Chemie", Band 125 (1923), Seiten 110-117; R. Boissonas : "Helvetica Chimica Acta", Band 31 (1948), Seiten 1571 - 1576. ## Die zusammensetzung der erfindungsgemäßen Mittel, liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: 1 - 50> vorzugsweise 2 - 25 Gew.- Thioharnstoffdioxid> 99 - 50, vorzugsweise 98 - 85 Gew.- wenigstens eines üblichen, reinigend wirkenden Bestandteils von Wasch-, Waschhilfs- und Reinigungsmitteln, und gegebenenfalls Enzyme in solchen Mengen, daß die erfindungsgemäßen Mittel die oben angegebenen Aktivitäten aufweisen. Memmen: "Hoppe-Seyler's Journal for Physiological Chemistry", Volume 125 (1923), pp. 110-117; R. Boissonas: "Helvetica Chimica Acta", Volume 31 (1948), pages 1571 - 1576. ## The composition of the invention Medium, is generally in the range of the following formulation: 1 - 50> preferably 2 - 25 wt .- thiourea dioxide> 99 - 50, preferably 98 - 85 wt .- at least a common, cleaning component of detergents, auxiliary washing agents and cleaning agents, and optionally enzymes in such amounts that the agents according to the invention the Have activities specified above.

Als Einweich- oder Vorwaschmittel kommen bevorzugt solche erfindungsgemäßen Waschhilfsmittel in Betracht, die keine Bleichkomponente enthalten und deren Tensidgehalt vorzugsweise höchstens 8 Gew.- beträgt.Soaking agents or prewash agents according to the invention are preferred Washing auxiliaries are considered that contain no bleaching component and their surfactant content is preferably at most 8 wt.

Die Zusammensetzung derartiger Einweich- oder Vorwaschmittel liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden engeren Rezeptur: 0 - 8, vorzugsweise 2 - 7 Gew.-% anionische Tenside, insbesondere solche vom Sulfonat- und/oder-Sulfattyp mit bevorzugt 8 - 18 Kohlenstoffatomen, 0 - 8, vorzugsweise 1 - 7 Gew.-% nichtionische Tenside. wobei die Menge der anionischen und der nichtionischen Tenside zusammen höchstens 8 Gew.--tO des gesamten Einweich- oder Vorwaschmittels ausmacht, 20 - 99, vorzugsweise 6o - 95 Gew.- Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil der Gerüst substanzen alkalisch reagiert, 1 - 50, vorzugsweise 2 - 15 Gew.-% Thioharnstoffdioxid, 0-- 20, vorzugsweise 1 - 15 Gew.- sonstige übliche Bestandteile von Einweich- und Vorwaschmitteln, wie z.B. insbesondere Weichmacher, Aufheller, Duft- und Farbstoffe, Wasser, und gegebenenfalls Enzyme in solchen Mengen, daß das erfindungsgemäße Mittel die oben angegebenen Aktivitäten aufweist.The composition of such soaking or prewash detergents is easy generally in the range of the following narrow formulation: 0 - 8, preferably 2 7% by weight of anionic surfactants, especially those of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8-18 carbon atoms, 0-8, preferably 1-7 wt .-% nonionic Surfactants. the amount of anionic and nonionic surfactants taken together makes up a maximum of 8% by weight of the total soaking or prewash agent, 20 - 99, preferably 60-95% by weight structural substances, with at least part of the framework substances reacts alkaline, 1 - 50, preferably 2 - 15 wt .-% thiourea dioxide, 0-20, preferably 1-15% by weight of other common ingredients of soaking and Pre-wash agents, such as in particular plasticizers, brighteners, fragrances and dyes, Water, and optionally enzymes, in such amounts that the agent according to the invention has the activities specified above.

Zu den erfindungsgemäßen Mitteln, die bevorzugt als Fein-oder Vollwaschmittel Verwendung finden, gehören solche mit einer Tensidkombination, deren Menge 8 - 40 Gew.- ausmacht.Among the agents according to the invention, which are preferably used as mild detergents or heavy-duty detergents Are used, include those with a surfactant combination, the amount of 8 - 40 By weight.

Die Zusammensetzung eines bevorzugt als Feinwaschmittel verwendbaren erfindungsgemäf3en Waschmittels liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: 8 - 40 Gew.-% Tensidkombination bestehend aus: 20 - 80, vorzugsweise 55 - 80 Gew.-% Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8 - 18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Rest, 0 - 50, vorzugsweise 5 - 40 Gew.- nichtionischen Tensiden, 0 - 50, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-% Seife, 0 - 69 vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-% Schaumstabillsatoren, 0 - 8, vorzugsweise 0,5 - 5 Gew.-% nichttensidartigen Schauminhibitoren, 20 - 91, vorzugsweise 60 - 90 Gew.-% Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüst substanzen alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5-bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tenside ausmacht, 1 - 50, vorzugsweise 2 -15 Gew.- Thioharnstoffdloxid, 0 - 30> vorzugsweise 3 - 30 Gew.- sonstige Waschmittelbestandteile wie zum Beispiel Weichmacher, Aufheller, Duft- und Farbstoffe, Wasser. und gegebenenfalls Enzyme in solchen Mengen, daß das erfindungsgemäße Mittel die oben angegebenen Aktivitäten aufweist.The composition of a preferably usable as a mild detergent The detergent according to the invention is generally in the range of the following formulation: 8 - 40% by weight surfactant combination consisting of: 20 - 80, preferably 55 - 80% by weight Surfactants of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8-18 carbon atoms in the hydrophobic residue, 0 - 50, preferably 5 - 40 weight nonionic surfactants, 0-50, preferably 10-50% by weight soap, 0-69, preferably 0.5-3% by weight foam stabilizers, 0 - 8, preferably 0.5 - 5% by weight of non-surfactant foam inhibitors, 20 - 91, preferably 60-90% by weight of structural substances, at least some of these structural substances substances reacts alkaline and the amount of alkaline to neutral reacting substances Builder substances preferably 0.5 to 7 times and in particular 1 to 5 times of the total surfactants, 1 - 50, preferably 2-15 wt .- thiourea oxide, 0 - 30> preferably 3 - 30% by weight of other detergent ingredients such as, for example Plasticizers, brighteners, fragrances and dyes, water. and optionally enzymes in such amounts that the agent according to the invention has the activities indicated above having.

Zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen geeignete, schaumgedämpfte Waschmittel gemäß vorstehender Rezeptur enthalten entweder eine Kombination aus Tensiden vom Sulfonat- und/ oder Sulfattyp und Seife im Mengenverhältnis 30 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 20 : 1 bis 1 : 2s und/oder einen nichttensidartigen Schauminhibitor.Foam-suppressed ones suitable for use in drum washing machines Detergents according to the recipe above contain either a combination of Surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and soap in a ratio of 30: 1 up to 1: 5, preferably 20: 1 to 1: 2s and / or a non-surfactant foam inhibitor.

Die erfindungsgemäßen, bevorzugt als Feinwaschmittel verwendbaren Waschmittel enthalten vorzugsweise keine Bleichkomponente. Als Vollwaschmittel verwendbare Waschmittel können jedoch eine Bleichkomponente enthalten, deren Partikel in solcher Beschaffenheit vorliegen sollen, daß sich die bleichende Wirkung in der Waschflotte erst oberhalb 600 C, vorzugsweise oberhalb 750 C entfaltet. Um dies zu erreichen, wird die gegebenenfalls vorhandene Bleichkomponente vorteilhaft in umhüllter Form eingesetzt. Eine derartige Bleichkomponente, die in obiger Waschmittelrezeptur als Teil der Gerüstsubstanzen anzusehen ist, kann einschließlich e;twa vorhandener Stabilisatoren 2 - 35, vorzugsweise 7 - 30-Gew.- des gesamten Waschmittels ausmachen.Those according to the invention which can preferably be used as mild detergents Detergents preferably contain no bleaching component. Can be used as a heavy-duty detergent However, detergents can contain a bleaching component, the particles of which are in such The condition should be such that the bleaching effect is reflected in the wash liquor unfolds only above 600 ° C., preferably above 750 ° C. To achieve this, the bleaching component which may be present is advantageously in coated form used. Such a bleaching component, which in the above detergent formulation as Part of the structural substances is to be considered, including e; twa existing stabilizers Make up 2-35, preferably 7-30% by weight of the total detergent.

Im folgenden werden die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Bestandteile nach Substanzklassen geordnet näher beschrieben.The following are those contained in the agents according to the invention Ingredients sorted by substance class are described in more detail.

Die an:Lonischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im-Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 -22 und insbesondere 10 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe.Containing: lonischen, zwitterionic or nonionic surfactants in the molecule at least one hydrophobic residue of mostly 8-26, preferably 10-22 and in particular 10-18 carbon atoms and at least one anionic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing group.

Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Z»wischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B.The preferably saturated hydrophobic residue is usually more aliphatic, possibly also of an alicyclic nature; he can work with the water-solubilizing groups directly or connected via intermediate links. As intermediate links come z. B.

Benzolringe, Carbonsaureester- oder Carbonamidgruppen, äther-oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Athylenglykolss des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyätherreste infrage.Benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, ethereal or ester-like bonded residues of polyhydric alcohols, such as. B. that of ethylene glycol of propylene glycol, glycerine or corresponding polyether residues.

Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, wobei aber Je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten Zahlenbereich möglich sind.The hydrophobic group is preferably an aliphatic hydrocarbon group with about 10-18, preferably 12-18 carbon atoms, but depending on the nature of the respective surfactant, deviations from this preferred range of numbers are possible.

Als anionische Waschaktivsuhstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere enn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.As anionic detergent active ingredients are soaps made of natural or synthetic fatty acids, possibly also from resin or naphthenic acids, especially useful If these acids have iodine numbers of at most 30 and preferably less than 10 exhibit.

Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates have and sulfates of particular practical importance.

Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfollate, die man u. a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9 - 15> insbesondere 10 - 14 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhalt. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie@ z.B. aus vorzugsweise gesättigten, 8 - 18 und vorzugsweise 12 - 18 C-Atome im MoleküL enthaltenden Kohlenwasserstoffen dur'11 Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Alkensulfonate, Hydroxyalkansul fonat e und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- ,oder mittelständigen C8-18- und vorzugsweise C12-18-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische Ilydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit erhaltende Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppe einsetzen.The sulfonates include, for example, the alkylarylsulfonates, in particular the alkylbenzenesulfollates, which are known, inter alia. from preferably straight-chain aliphatic Hydrocarbons with 9 - 15> in particular 10 - 14 carbon atoms by chlorination and alkylating benzene or from corresponding terminal or internal olefins obtained by alkylating benzene and sulfonating the resulting alkylbenzenes. Furthermore, aliphatic sulfonates are of interest, as they @ e.g. of preferably saturated, 8-18 and preferably 12-18 carbon atoms in the molecule containing hydrocarbons dur'11 sulfochlorination with sulfur dioxide and Chlorine or sulfoxidation with sulfur dioxide and oxygen and transferring the thereby products obtained in the sulfonates are accessible. As aliphatic sulfonates are also alkene sulfonates, Hydroxyalkansul fonat e and disulfonates containing Mixtures useful, which you z. B. from terminal or central C8-18 and preferably C12-18 olefins by sulfonation with sulfur trioxide and acidic or alkaline Ilydrolysis of the sulfonation products is obtained. In the case of the aliphatic In sulfonates, the sulfonate group is often located on a secondary carbon atom; but you can also obtain sulfonates by reacting terminal olefins with bisulfite use with a terminal sulfonate group.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von α-Sulfofett-Säuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 - 4 und vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.The sulfonates to be used according to the invention also include Salts, preferably dialkali salts, of α-sulfofatty acids and salts of esters of these acids with mono- or polyvalent, 1-4 and preferably 1-2 carbon atoms Alcohols.

Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Bettsäureestern der Oxäthansulfonsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsaurcn, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulronsäure.Further useful sulfonates are salts of bed acid esters of oxethanesulfonic acid or of dioxypropanesulfonic acid, the salts of the fatty alcohol esters of lower, 1 - Aliphatic or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids containing 8 carbon atoms, the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts of the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulronic acid.

Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte. Auch aus end- oder innenständigen C8 18-Olefinen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fett -säuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C8-15-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden, die im Molekül 0>5 - 20, vorzugsweise 1 - 8 und insbesondere 2 - 4 Athylen- und/oder Propylenglykolreste enthalten können.Fatty alcohol sulfates are to be mentioned as surfactants of the sulfate type, in particular made from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or from oleyl alcohol. Even sulfonation products from terminal or internal C8-18 olefins are useful sulfate type available. This group of surfactants also includes sulfated surfactants Fatty acid alkylamides or fatty acid monoglycerides and sulfated alkoxylation products of alkylphenols (C8-15-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides, those in the molecule 0> 5-20, preferably 1-8 and in particular 2-4 ethylene and / or May contain propylene glycol residues.

Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z. B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.Suitable anionic surfactants of the carboxylate type are, for. B. the Fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like ones Condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. B. with glycocolla, sarcosine or with protein hydrolysates.

Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten, -Amlnoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer Haufung von Hydroxylgruppen verdanken.To the nonionic surfactants, here for the sake of simplicity as "Nonionics" products, whose water solubility is due to the presence of polyether chains, -Amnoxide, sulfoxide or phosphine oxide groups, alkylolamide groups as well as whole generally owe to a cluster of hydroxyl groups.

Von besonderem praktischem Interesse sind die durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionies 4 - 100, vorzugsweise 6 - 4o und insbesondere 8 - 20 Atherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können.Of particular practical interest are those caused by the addition of Ethylene oxide and / or glycide on fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, Fatty acid or sulfonic acid amides, these nonionies 4 - 100, preferably 6 - 40 and in particular 8 - 20 atomic residues, especially ethylene glycol ether residues may contain per molecule.

Außerdem können in diesen polyätherketten bzw. an deren winde Propylen- oder Bu bylenglykol äUherres te bzw. -polyatherlcetten vorhanden sein.In addition, in these polyether chains or on their winds, propylene or butylene glycol outer residues or polyether chains may be present.

Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter den Handelsnamen "Pluronics" bzw. "Tetronics" bekannten Produkte. Man erhält sie aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8, vorzugsweise 7 - 6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. oder aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen. Diese wasserunlösli-. chen (d.h. hydrophoben) Propylenoxidderivate werden durch Athoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit in die genannten Nonionics überführt. Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Fluid" bekannten, z.T. noch wasserlöslichen Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkoholen mit Propylenoxid brauchbar.The nonionics also include those under the trade name "Pluronics" or "Tetronics" known products. They are obtained from water-insoluble per se Polypropylene glycols or from water-insoluble propoxylated lower, 1 - 8, preferably 7-6 carbon atoms containing aliphatic alcohols or from water-insoluble alcohols propoxylated alkylenediamines. This water-insoluble. small (i.e., hydrophobic) propylene oxide derivatives are converted into the nonionics mentioned by athoxylating until they are water-soluble. Finally, nonionics are also those known as "Ucon fluids", some of which are still water-soluble Reaction products of the abovementioned aliphatic alcohols with propylene oxide can be used.

Zu den Nonionics gehören auch Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamlde, die sich z, B. vom Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.The nonionics also include fatty acid or sulfonic acid alkylolamides, which differ, for example, from mono- or diethanolamine, from dihydroxypropylamine or others Polyhydroxyalkylamines, e.g. B. derive the Glycaminen. You can get through amides from higher primary or secondary alkylamines and polyhydroxycarboxylic acids.

Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören z. B. die von höheren tertiären, eine hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 C-Atome enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.The capillary-active amine oxides include, for. B. those of higher tertiary, a hydrophobic alkyl radical and two shorter alkyls containing up to 4 carbon atoms each and / or products derived from amines containing alkylol radicals.

Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als auch basische hydrophile Gruppen. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kommen primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen infrage. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine.Zwitterionic surfactants contain both acidic and basic hydrophilic groups. The acidic groups include carboxyl, sulfonic acid, Sulfuric acid half ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups. As a basic Groups come primary, secondary, tertiary and quaternary ammonium groupings in question. Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the Type of betaine.

Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonderes praktisches Interesse. Geeignete Sulfobetaine erhält man durch Umsetzen von bertiSren, wenigstens einen hyd-rophoben Alkylrest enthaltenden Aminen mit Sultonen, beispielsweise Propan- oder Butansuiton. Entsprechende Carboxybctaine erhält man durch Umsetzen der genannten tertiären Amine mit Chloressigsäure, deren Salzen oder mit Chloressigsäureestern und Spalten der Esterbindung.Carboxy, sulphate and sulphonate betaines are well tolerated of particular practical interest with other surfactants. Suitable sulfobetaines obtained by reacting tertiary containing at least one hydrophobic alkyl radical Amines with sultones, for example propane or butane suite. Corresponding carboxybctaines receives by reacting the tertiary amines mentioned with chloroacetic acid, their salts or with chloroacetic acid esters and cleavage of the ester bond.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Increase or decrease the surfactant types, as well as the addition of non-surfactant types organic substances can be changed.

Als Schaumstabilisatoren eignen sich vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweclc Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.Foam stabilizers are particularly suitable for surfactants from the sulfonate or sulfate-type capillary-active carboxy- or sulfobetaines as well as those mentioned above Alkylolamide type nonionics; in addition, fatty alcohols or higher terminal diols have been proposed.

Produkte mit verringertem Schäumvermögen sind vor allem für die Verwendung in Wasch- und Spülmaschinen bestimmt, wobei manchmal eine begrenzte Schaumdämpfung ausreicht, während in anderen Fällen eine stärkere Schaumdämpfung erwünscht sein kann. Von besonderer praktischer Bedeutung sind Produkte, die im mittleren Temperaturbere.ch bis zu etwa 650c noch schäumen, jedoch bei Übergang zu höheren Temperaturen (70 - 100°C) immer weniger Schaum entwickeln, Ein verringertes Schäumvermögen erhält man vielfach bei Kombinationen verschiedener Tensidtypen, insbesondere bei Kombinationen von synthetischen anionischen Tensiden, vor allem von (1) Sulfaten und/oder Sulfonaten oder von t2) Nonionies einerseits und von (3) Seifen andererseits. Bei Kombinationen der Komponenten (1) und (2) bzw. (1), (2) und (3) läßt sich das Schäumverhalten durch die jeweils verwendeten Seifen beeinflussen: bei Seifen aus vorzugsweise gesättigten Fettsäuren mit 12 - 18 C-Atomen ist die Schaumdämpfung geringer, während man durch Seifen aus gesättigten Fet'tsäuregemischen mit 20 - 26, vorzugsweise 20 - 22 Kohlenstoffatomen, deren Menge mindestens 5, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% des gesamten, in der Tensidkombination vorhanderen Seifenanteils ausmachen kann, eine stärkere Schaumdämfung, vor allen Dingen im höheren Temperaturbereich, erzielt.Products with reduced foaming power are mainly intended for use Determined in washing machines and dishwashers, sometimes with limited foam absorption sufficient, while in other cases a stronger foam suppression is desirable can. Products that are in the middle temperature range are of particular practical importance Foam up to about 650c, but when transitioning to higher temperatures (70 - 100 ° C) develop less and less foam, a reduced foaming capacity is maintained one often with combinations of different types of surfactants, especially with combinations of synthetic anionic surfactants, especially of (1) sulfates and / or sulfonates or of t2) nonionies on the one hand and (3) soaps on the other hand. With combinations of components (1) and (2) or (1), (2) and (3) the foaming behavior influenced by the soaps used: in the case of soaps, preferably from saturated Fatty acids with 12-18 carbon atoms have less foam dampening while going through Soaps made from saturated fatty acid mixtures with 20 - 26, preferably 20-22 carbon atoms, the amount of which is at least 5, preferably at least 10 Make up% by weight of the total amount of soap present in the surfactant combination can, a stronger foam insulation, especially in the higher temperature range, achieved.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich aber auch durch Zusätze an sich bekannter, nichttensidischer Schauminhibitoren herabsetzen. Hierzu gehören gegebenenfalls Chlor enthaltende N-alkyl-ierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit G - 20, vorzugsweise 8 - 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest erhält. Ähnlich wirken Aminotriazin- bzw. Melaminderivate, die Propylenglykol- oder Butylenglykolätherketten enthalten, wobei im Molekül 10 - 100 derartiger Glykolreste enthalten sein können. Man erhält derartige Verbindungen bespielsweise durch Anlagern entsprechender Mengen Propylen-und/oder Butylenoxid an Aminotriazine, insbesondere an Melamin.The foaming power of the surfactants can, however, also be increased by additives known, non-surfactant foam inhibitors decrease. These include optionally chlorine-containing N-alkyl-ated aminotriazines, which are obtained by reaction of 1 mole of cyanuric acid chloride with 2-3 moles of a mono- and / or dialkylamine with G - 20, preferably 8 - 18 carbon atoms in the alkyl radical. Act similarly Aminotriazine or melamine derivatives, the propylene glycol or butylene glycol ether chains contained, whereby 10-100 such glycol residues can be contained in the molecule. Such compounds are obtained, for example, by adding appropriate amounts Propylene and / or butylene oxide on aminotriazines, in particular on melamine.

Bevorzugt sind Z.B. die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit wenigstens 20 Mol Propylenoxid oder wenigstens 10 Mol Butylenoxid verwendbar. Als besonders gut wirksam haben sich Produkte erwiesen, die man durch Anlagern von 5 - 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melamin und weiteres AnlaCcrn von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.For example, the reaction products of 1 mole of melamine with at least 20 moles of propylene oxide or at least 10 moles of butylene oxide can be used. As special Products that can be obtained by adding 5 - 10 mol Propylene oxide on 1 mole of melamine and further addition of 10-50 moles of butylene oxide of this propylene oxide derivative.

Auch andere, nichttensidische wasserunlösliche organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 100° C, aliphatische C18- bis C40-Ketone sowie apliphatische Carbonsäureester, die im Säuren oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 Kohlenstoffatome enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester), lassen sich, vor allem in Kombination aus anionischen synthetischen Tensiden und Seifen, als Schauminhibitoren verwenden.Also other, non-surfactant, water-insoluble organic compounds, such as paraffins or haloparaffins with melting points below 100 ° C, aliphatic C18 to C40 ketones and apliphatic carboxylic acid esters, which are in acids or in Alcohol radical, optionally also in each of these two radicals, at least 18 carbon atoms contain (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters), can, above all in combination of anionic synthetic surfactants and soaps, as foam inhibitors use.

Die nichttensidischen Schauminhibitoren werden vielfach erst bei Temperaturen voll wirksam, bei denen sie in flüssigem Zustand vorliegen, so daß sich das Schaumverhalten der Produkte durch Wahl geeigneter Schauminhibitoren in ähnlicher Weise steuern läßt wie durch die Wahl von Seifen aus Fettsäuren geeigneter Kettenlängen.The non-surfactant foam inhibitors are often only at temperatures fully effective, in which they are in the liquid state, so that the foam behavior control the products in a similar manner by choosing suitable foam inhibitors lets like by the choice of soaps made from fatty acids of suitable chain lengths.

Kombiniert man Schaumstabilisatoren mit temperaturabhängigen Schauminhibitoren, so erhält man bei niederen Temperaturen gut, mit zunehmender Annäherung an die Kochtemperatur immer schwächer schäumende Produkte.If you combine foam stabilizers with temperature-dependent foam inhibitors, so you get good at lower temperatures, as you approach the cooking temperature increasingly weaker foaming products.

Als besonders schwach schäumende Nonionics; die sowohl allein als auch in Kombination mit anionischen, zwitterionischen und nicht ionischen Tensiden verwandt werden können und das Schäumvermögen besser schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an-die oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoiäther sowie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronic-, Tetronic- und Ucon-Fluid-Typen.As particularly low-foaming nonionics; both alone as also in combination with anionic, zwitterionic and non-ionic surfactants can be used and reduce the foaming power of better foaming surfactants, Addition products of propylene oxide to the capillary-active ones described above are suitable Polyäthylenglykoiäther as well as the Pluronic-, Tetronic- and Ucon fluid types.

Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.Weakly acidic, neutral and alkaline substances are suitable as structural substances reacting inorganic or organic salts, in particular inorganic or organic Complexing agents.

Erfindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate, als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und SulSocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.According to the invention, weakly acidic, neutral or alkaline reacting salts are, for example, the bicarbonates, carbonates or silicates of the Alkalis, furthermore mono-, di- or trialkali orthophosphates, di- or tetraalkali pyrophosphates, as complexing agents known metaphosphates, alkali sulfates and the alkali salts of organic, non-capillary-active sulfonic acids, carboxylic acids containing 1 - 8 carbon atoms and SulSocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of the benzene, Toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodicarboxylic acids and the salts of acetic acid, lactic acid, citric acid and tartaric acid.

Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren uijtereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit Athylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-)-butencarbonsäure sowie mit Vlnylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.Furthermore, the water-soluble salts are of higher molecular weight as structural substances Polycarboxylic acids can be used, in particular polymers of maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid. Even Copolymers of these acids with one another or with other polymerizable Substances such as ethylene, propylene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 3-butenecarboxylic acid, 3-methyl -) - butenecarboxylic acid as well as with vinyl methyl ether, vinyl acetate, Isobutylene, acrylamide and styrene are useful.

Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat.Weak ones are also suitable as complex-forming structural substances acidic metaphosphates as well as the alkaline reacting polyphosphates, especially the tripolyphosphate.

Sie können ganz oder teilweise durch organische Somplexbild ner ersetzt werden. f- Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitubienen: worin R Alkyl- unda' Alkylenreste mit 1 - 8, vorzugvweise mit 1 - 4 C-Atomen, X und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 - 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH, -NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden Verbindungen in Frage: Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure). Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen.Na In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hicrzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeig'net, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Starkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte vervzenden, wie ,B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.They can be completely or partially replaced by organic complex formers. f- The organic complexing agents include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid, polyalkylene-polyamine-N-polycarboxylic acids and other known organic complexing agents, and combinations of different complexing agents can also be used. The other known complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitubes: wherein R is alkyl and a 'alkylene radicals with 1-8, preferably with 1-4 carbon atoms, X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1-4 carbon atoms and Z represents the groups -OH, -NH2 or -NXR. The following compounds are particularly suitable for practical use: methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, amino-tri- (methylenephosphonic acid), methylamino- or ethylamino-di- (methylenephosphonic acid) and ethylenediamine tetra (methylenephosphonic acid). All these complexing agents can be present as free acids, preferably as alkali salts. In addition, the preparations according to the invention can contain dirt carriers which keep the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent graying. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, such as, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above can also be used, such as, B. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Wasch- und Waschhilfsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewahlt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer 1 zeigen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7 - 12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert= 7 - 9,5), während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.The components of the laundry detergents and auxiliary agents according to the invention, In particular, the structural substances are usually selected so that the preparations react neutral to clearly alkaline, so that the pH value of a 1 show solution of the preparation is usually in the range of 7-12. Thereby, mild detergents usually have neutral to slightly alkaline reaction (pH = 7 - 9.5), while soaking, Prewash and cooking detergents, more alkaline (pH value 9.5 - 12, preferably 10 - 11.5) are set.

Als Hüllmaterialien für die in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltene umhüllte Bleichkomponente kommen Paraffine, Wachse, Fettsäuren, Fettsäuregemische und -mischglyceride, Fettsäurealkylolamide und -esteramide etc. in Betracht. Derart umhüllte Bleichmittel geben den Aktivsauerstoff erst frei, wenn die Temperatur der Waschlauge die Schmelz temperatur des Überzugs erreicht. Zur Umhüllung der Bleichkomponente werden die in pulvrigem bis körnigem Zustand vorliegenden festen Perverbindungen mit den in flüssigem Zustand vorliegenden Hüllmaterialien in Berührung gebracht, sodaß die Perverbindungen von den Hüllmaterialien umflossen werden, worauf man diese in den festen Zustand überführt. Dabei können die Hüllmaterialien als Schnelle oder als Lösung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel vorliegen, das beim Aufsprühen der Lösung auf die bewegten Partikel der Perverbindung verdampft und vor7.ugsweise mittels eines inerten --stromes entfernt wird.As wrapping materials for those in the agents according to the invention, if appropriate Contained coated bleaching components come paraffins, waxes, fatty acids, fatty acid mixtures and mixed glycerides, fatty acid alkylolamides and esteramides, etc. into consideration. Like that Coated bleaching agents only release the active oxygen when the temperature of the Wash liquor reaches the melting temperature of the coating. For wrapping the bleaching component are the solid per compounds present in powder to granular form brought into contact with the shell materials present in the liquid state, so that the per connections are surrounded by the envelope materials, whereupon these transferred to the solid state. The wrapping materials can be used as fast or present as a solution in a suitable organic solvent, which when sprayed on the solution evaporated onto the moving particles of the per compound and preferably is removed by means of an inert flow.

Außer den genannten schmelzbaren HUllmaterialien können auch als nichtschmelzbare Hüllmaterialien organische, wasserunlösliche Filmbildner wie z.B. Äthylcellulose veb endet werden.In addition to the fusible casing materials mentioned, they can also be used as non-fusible Covering materials organic, water-insoluble film formers such as ethyl cellulose veb ends.

Unter den als'Bleichmittel dienenden, vorzugsweise anorganischen Perverbindungen hat das Natriumperb orat t c trahydrat (NaB02 . H202 . 3 H2O) besondere praktische Bedeutung. An dessen Stelle können teilweise oder vollständig, d.h. bis zum NaB02 . EI202 entwässerte Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 901 287 bzw. im USP 2 491 789 beschriebenen Borate NaB02 . H202 brauchbar, in denen das Verhältnis Na2O : B2O3 kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Bereich von o,4 - 0,15 : 1 liegt, während das Verhältnis H2O2 : Na in den Bereich von 0,5 - 4 : 1 fällt. Alle diese Perborate können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxohydrate, ersetzt werden, z.B. die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.Among the preferably inorganic per compounds serving as bleaching agents the sodium perborate t c trahydrate (NaB02. H202. 3 H2O) has particular practical Meaning. In its place, partially or completely, i.e. up to NaB02 . EI202 dehydrated perborate can be used. There are also those in DBP 901 287 resp. Borates NaB02 described in USP 2,491,789. H202 useful in which the ratio Na2O: B2O3 is less than 0.5: 1 and preferably in the range of 0.4-0.15: 1, while the H2O2: Na ratio falls in the range of 0.5-4: 1. All of these perborates can be wholly or partially replaced by other inorganic per compounds, in particular by peroxohydrates, e.g. the peroxohydrates of ortho-, Pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphates, and carbonates.

Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von 0,25 - 10 Gew.-% einzuarbeiten.It is advisable to use the products to stabilize the per compounds Usual water-soluble and / or water-insoluble stabilizers in amounts of 0.25-10% by weight to be incorporated.

Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1 - 8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiO2 = 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1.As water-insoluble perstabilizers, e.g. 1 - 8, preferably Make up 2 - 7% of the weight of the entire preparation, they are mostly suitable Precipitation of magnesium silicates obtained from aqueous solutions MgO: SiO2 = 4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and especially 1: 1.

An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Gadmium- oder Zinnsilikate cntsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns si.nd als Stabilisatoren geeignet.In their place are other alkaline earth metal, gadmium or tin silicates Appropriate composition useful. Also, water-containing oxides of tin are suitable as stabilizers.

Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Somplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 ; vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.Water-soluble stabilizers, which together with water-insoluble may be present are the organic complexing agents, the amount of which is 0.25 - 5, preferably 0.5-2.5; on the weight of the entire preparation.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diarylpyrazoline und der Aminocumarine.The brighteners that can be used are mostly, if not exclusively, Derivatives of diaminostilbene sulfonic acid, diarylpyrazolines and aminocoumarins.

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbensul fonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formel I In der Formel können R1 und R2 Halogenatome, Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1 - 4 und insbesondere 2 - 4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6-glledrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Fs sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R1 den Rest -NH-C6H5 darstellt und R2 folgende Reste bedeuten kann -NH2, -NH-CH3, -NH-CH2-CH2OH, -NH-CH2-CH2-O-CH3, -NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3, CH3-N-CH2-CH2OH, -N=(CH2-CH2OH)2, Morpholino-, -NH-C6H5, -NH-C6H4-SO3H, -OCH3. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2 = -NH-C6H5.Examples of brighteners from the class of Diaminostilbensul fonsäurederivate are compounds according to formula I. In the formula, R1 and R2 can denote halogen atoms, alkoxyl groups, the amino group or residues of aliphatic, aromatic or heterocyclic, primary or secondary amines and residues of aminosulfonic acids, aliphatic residues present in the above groups preferably 1 - 4 and in particular 2 - 4 C- Contain atoms, while the heterocyclic ring systems are mostly 5- or 6-gelledrige rings. The radicals of aniline, anthranilic acid or anilinesulfonic acid are preferred as aromatic amines. Lighteners derived from diaminostilbene sulfonic acid are mostly used as cotton lighteners. The following products derived from formula I are commercially available, where R1 represents the radical —NH — C6H5 and R2 can represent the following radicals —NH2, —NH — CH3, —NH — CH2 — CH2OH, —NH — CH2 — CH2 -O-CH3, -NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3, CH3-N-CH2-CH2OH, -N = (CH2-CH2OH) 2, morpholino-, -NH-C6H5, -NH-C6H4-SO3H , -OCH3. With regard to fiber affinity, some of these brighteners are to be regarded as transition types to the polyamide brighteners, for example the brightener with R2 = -NH-C6H5.

Zu den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbensulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4-Bis-(-4-phenyl-vicinaltriazolyl-2-)-stilbendisulfonsäure-2,2'.One of the diaminostilbene sulfonic acid type cotton whiteners also the compound 4,4-bis - (- 4-phenyl-vicinaltriazolyl-2 -) - stilbene disulfonic acid-2,2 '.

Zu den Polyamidaufhellern, von denen wiederum einige eine gewisse Affinität für Baumwollfasern haben, gehören Diarylpy@ @olin der Formeln II und IIX t In der Formel II bedeuten R3 und R5 Wasserstoffatome, ggf. durch,Carbol-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste,R4 und R6 Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar1 sowie Ar2 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naplithyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- und Sulfongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R7 die Gruppen Cl, -SO2-NH2, -SO2-CH=CH2 und -COO-CH2-CH2-O-CH3 darstellen kann, während der Rest R8 in allen Fällen ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyano-anthracen ist als Polyamidaufheller im Handel.Polyamide brighteners, some of which have a certain affinity for cotton fibers, include diarylpy @ @olin of formulas II and IIX t In formula II, R3 and R5 denote hydrogen atoms, optionally substituted by carbole, carbonamide or ester groups, alkyl or aryl radicals, R4 and R6 hydrogen or short-chain alkyl radicals, Ar1 and Ar2 aryl radicals, such as phenyl, diphenyl or naplithyl, the further substituents can carry, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, carboxylic acid ester, sulfonic acid, sulfonamide and sulfonic groups or halogen atoms. Commercially available brighteners of this type are derived from the formula III, where the radical R7 can represent the groups Cl, -SO2-NH2, -SO2-CH = CH2 and -COO-CH2-CH2-O-CH3, while the remainder R8 denotes a chlorine atom in all cases. 9-cyano-anthracene is also commercially available as a polyamide brightener.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substitulerte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(Benzimidazolyl-2')-2-(N-hydroxyäthyl-benzimidazolyl-2')-äthylen und 1- thyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyrilnbrauchbar.The polyamide brighteners also include aliphatic or aromatic ones Substituted aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (benzimidazolyl-2 ') - 2- (N-hydroxyethyl-benzimidazolyl-2') - ethylene are also used as polyamide brighteners and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril are useful.

Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2')-thiophen und 1,2-Di-(5' -methyl-benzoxazolyl-2')-äthylen geeignet.As brighteners for polyester and polyamide fibers, the compounds are 2,5-di- (benzoxazolyl-2 ') -thiophene and 1,2-di- (5'-methyl-benzoxazolyl-2') -ethylene suitable.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wässrige Lösung bzw. Paste vorie-' gen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organiscne Komplexbildner in Mengen von wenigstens oJi, vorzugsweise 0,2 -1 Gew.- der festen Produkte einzuarbeiten.@ B e i s p i e l e Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzung einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorgansiche Salze - liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: "ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, im wesentlichen 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; "Alkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 12 - 16 Kohlenstoffatomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat; "Fs-estersulfonat" ein aus dem Methylester einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO3 erhaltenes Sulfonat; "Olefinsulfonat" ein aus Olefingemischen mit 13 - 18 Kohlenstoffatomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde untcr Vcrwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das eine war aus einem Cemisch geradkettiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden; "KA-Sulfat" bzw. "TA-Sulfat" die Salze sulfatierter, durch Reduktion von Kokosfett säure bzw. Talgfettsäure hergestellter, im wesentlichen gesättigter Fettalkohole; "KA-ÄO-Sulfat" bzw. "TA-ÄO-Sulfat" bzw. "OA-ÄO-Sulfat". die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol bzw. Von 3 Mol Athylenoxid an 1 Mol Talgfettalkohol bzw. von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol; "OA + 5 ÄO", "OA + 10.ÄO" und "KA + 20 ÄO" die Anlagerungs produkte von Äthylenoxid (Ao) an technischen Oleylalkohol (oR) bzw. Kokosalkohol (KA), wobei die Zahlen die an 1 Mol Alkohol angelargerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen; "KA + - 9 ÄO + 12 PO" ein durch Umsetzen von 1 Mol "KA + 9 ÄO" mit 12 Mol Propylenoxid erhaltenes Nonionic; "Perborat" ein etwa 8 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO2.H2O2.3 H2O; umhüllt mit Paraffin vom Schmelzpunkt 65 - 75 C, oder Palmitinsäure- Stearinsäuregemisch; "NTA", "EDTA" bzw. "HEDP" die Salze der Nitrilotriessigsäure, der Äthylendiamintetraessigsäure bzw. der Hydroxyäthandiphosphonsäure; "CMC" das Salz der Carboxymc.thylcellulose.If the brighteners are used together with other components of the invention Products are available as an aqueous solution or paste and, by hot drying, in solid form State, it is recommended to stabilize the brightener organiscne Complexing agents in amounts of at least 0.1, preferably 0.2-1 wt. Of the solid Incorporate products. @ EXAMPLE The following examples describe the composition of some preparations according to the invention. The contained therein salty ingredients - salty surfactants, other organic salts, as well as inorganic ones Salts - present as sodium salts unless expressly stated otherwise will. The related names or abbreviations mean: "ABS" the salt of a by condensing straight chain olefins with benzene and sulfonating the so resulting alkylbenzene obtained alkylbenzenesulfonic acid with 10-15, essentially 11-13 carbon atoms in the alkyl chain; "Alkanesulfonate" one from paraffins sulfonate with 12-16 carbon atoms obtained by sulfoxidation; "Fs-ester sulfonate" is made from the methyl ester of a hardened tallow fatty acid Sulfonate obtained with SO3; "Olefin sulfonate" means a mixture of olefins with 13-18 carbon atoms by sulfonating with SO3 and hydrolyzing the sulfonation product Sulphonate obtained with lye, consisting essentially of alkene sulphonate and oxyalkane sulphonate exists, but also contains small amounts of disulfonates. any containing olefin sulfonate The preparation was made using two different types of olefin sulfonate; one was made up of a mixture of straight-chain terminal olefins, the other made up a mixture of internal olefins has been produced; "KA sulfate" or "TA-Sulphate" the salts of sulphated, acid or Tallow fatty acid produced, essentially saturated fatty alcohols; "KA-ÄO-Sulphate" or "TA-ÄO-sulfate" or "OA-ÄO-sulfate". the sulfated addition products of 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of coconut fatty alcohol or 3 moles of ethylene oxide to 1 mole Tallow fatty alcohol or from 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of oleyl alcohol; "OA + 5 EO", "OA + 10.ÄO "and" KA + 20 ÄO "the addition products of ethylene oxide (Ao) to technical Oleyl alcohol (oR) or coconut alcohol (KA), with the numbers referring to 1 mole of alcohol denote the molar amount of ethylene oxide that has been hardened; "KA + - 9 AO + 12 PO" nonionic obtained by reacting 1 mole of "KA + 9 ÄO" with 12 moles of propylene oxide; "Perborate" is a product of the approximate composition containing about 8% active oxygen NaBO2.H2O2.3 H2O; coated with paraffin with a melting point of 65 - 75 C, or palmitic acid Stearic acid mixture; "NTA", "EDTA" or "HEDP" are the salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or hydroxyethyl diphosphonic acid; "CMC" that Salt of carboxymc.thylcellulose.

Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den erfindungsgemäßen Produkten enthaltonen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmen: Zusammensetzung der den Seifen entsprechenden Fettsäuregemische Gew.-% Fettsäurebestandteil bei der Seife C-Zahl der Fettsäure 1018 1218 1222 1222 u 1622 1822 C10 1 - - - - -C12 6 20 18 14 - -C14 5 12 8 6 - -C16 28 25 17 13 8 -C18 60 43 32 60 32 9 C20 - - 4 3 12 14 C22 - - 21 4 48 77 JZ des Fettsäuregemisches Als Schauminhibitor wurde ein Gemisch aus etwa 45 ç eines Di-(alkylamino)-monochlortriazins und ca. 55 % eines N,N',-N"-Trialkylmelamins verwandt. In allen diesen Triazinderivaten lagen die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit 8 - 18 C-Atomen vor. Mit ähnlichem Erfolg ließ sich auch das Monochlortriazinderivat oder das Trialkylmelamin vexwenden. Sofern die besenriebenen Produkte synthetische Sulfate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthielten, konnten die anderen, in der Beschreibung erwähnten, nicht tensidartigen Schauminhibitoren eingesetzt werden, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin. Bei der Herstellung der Präparate wurde der verwandte Schauminhibitor in einem geeigneben organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf das bewegte pulverförmige Präparat aufgesprüht.@ Die enzymsubstituierende bzw. enzymaktivierende Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Thioharnsboffdioxids wird in einem Waschtest mit enzymfreien und enzymhaltigen'Waschmitteln bestimmt. Von den in den folgenden Beispielen aufgeführten Waschmitteln sind nur die als Erfindung anzusehen, die Thioharnsboffdioxid enthalten. Als Enzympräparat wird das Handelsprodukt "Alcalase" verwendet.The composition of the fatty acid mixtures that make up the various Soaps made in the products according to the invention are made from can be found in the following table: Composition of the soaps corresponding fatty acid mixtures wt .-% fatty acid component for the soap C number of fatty acid 1018 1218 1222 1222 u 1622 1822 C10 1 - - - - -C12 6 20 18 14 - -C14 5 12 8 6 - -C16 28 25 17 13 8 -C18 60 43 32 60 32 9 C20 - - 4 3 12 14 C22 - - 21 4 48 77 JZ of the fatty acid mixture The foam inhibitor used was a mixture of approx 45 ç of a di (alkylamino) monochlorotriazine and approx. 55% of an N, N ', - N "-trialkylmelamine related. In all of these triazine derivatives, the alkyl radicals were a mixture of Homologues with 8-18 carbon atoms. The monochlorotriazine derivative was also found with similar success or use the trialkyl melamine. If the rubbed products are synthetic If they contained sulfates or sulfonates along with soap, the others could in the Non-surfactant-like foam inhibitors mentioned in the description are used, such as paraffin oil or paraffin. In the manufacture of the preparations was the related foam inhibitor dissolved in a suitable organic solvent or in the molten state by means of a nozzle on the agitated powdery preparation sprayed on. @ The enzyme-substituting or enzyme-activating effect of the Thioursboffdioxids used according to the invention is in a washing test with enzyme-free and enzyme-containing detergents. From the examples below Listed detergents are only to be regarded as an invention, the Thioursboffdioxid contain. The commercial product "Alcalase" is used as the enzyme preparation.

Methode Zur Bestimmung des Eiweißauswaschvermögens der getesteten Waschmittel wird Baumwollgewebe mit standardisierter Testanschmutzung im Launderometer gewaschen und die Aufhellung photometrich gemessen sowie der Resteiweißgehalt der Faser durch Stickstoffbestimmung ermittelt.Method To determine the protein washout ability of the tested Detergent is cotton fabric with standardized test soiling in the launderometer washed and the lightening measured photometrically as well as the residual protein content of the Fiber determined by nitrogen determination.

Waschprogramm: Material : Lappen aus Baumwollgewebe zu je 2,1 g mit +EMPA-Blutanschmutzung (Anfangsremission 13,5 %; Anfangseiweiß 14%); Was-chmittelkonz. : 5 g/l; Flotte : 1 : 12 (100 ml Flotte); Zusatz : 10 Stahlkugeln (Durchmesser 8 mm); Temperatur : 500 C; Zeit : 30 Minuten, davon 9 - 11 Minuten zur Aufheizung.Washing program: Material: cloths made of cotton fabric, each 2.1 g with + EMPA blood contamination (initial remission 13.5%; initial protein 14%); Detergent conc. : 5 g / l; Liquor: 1:12 (100 ml liquor); Additional: 10 steel balls (diameter 8 mm); Temperature: 500 C; Time: 30 minutes, of which 9-11 minutes for heating.

EMPA = Eidgenössische Materialprüfungs- und Versuchsanstalt (St. Gallen, Schweiz) Technische Einzelheiten: Die Waschversuche werden bei pH 10 durchgefuhrt. EMPA = Eidgenössische Materialprüfungs- und Versuchsanstalt (St. Gallen, Switzerland) Technical details: The washing tests are carried out carried out at pH 10.

Zur Messung der Remission wird ein Elrepho-Photometer der Firma Carl Zeiss mit Xenon-Beleuchtung (Filter F 6 und Sperrfilter FL 46) benutzt. Die Remissionswerte sind die Mittelwerte von 8 ausgemessenen, angeschmutzten Baumwollappen. An Elrepho photometer from Carl Zeiss with xenon lighting (filter F 6 and blocking filter FL 46) used. The remission values are the mean values of 8 measured, soiled cotton rags.

Die Ermittlung des Resteiweißgehalts der Faser erfolgt durch Stickstoffbestimmung nach Kjeldahl mit Stoffproben von jedem Lappen. Gesamtmenge ca. 1 g Stoff. Die Prozentangaben Resteiweiß auf der Faser sind als relative Werte zu betrachten und können nur innerhalb eines Versuchs programms miteinander verglichen werden, da durch Alterung der Blutanschmutzung eine Veränderung der Eiweißauswaschbarkeit eintritt. The residual protein content of the fiber is determined by determining the nitrogen content according to Kjeldahl with fabric samples from each cloth. Total amount approx. 1 g of fabric. The percentages Residual protein on the fiber should be viewed as relative values and can only be used within an experimental program can be compared with each other, as the blood contamination from aging a change in the leachability of proteins occurs.

In den Beispielen 1 und 2 werden die Rezepturen durch Vermischen der Bestandteile erhalten. Die Waschmittel des Beispiels 3 werden durch Zugabe des Thioharnstoffdioxids und/oder der Alcalase zu einem zerstäubungsgetrockneten Waschmittelprodukt und die erfindungsgemäßen Mittel der' Beispiele 4 - 24 jeweils durch Einarbeiten des Thioharnsboffdioxids in ein durch Heißzerstäubung-hergestelltes Produkt erhalten. In Examples 1 and 2, the recipes are mixed by mixing of the ingredients received. The detergents of Example 3 are added by adding the Thiourea dioxide and / or the alcalase to a spray dried detergent product and the agents according to the invention of Examples 4 to 24, in each case by incorporation of the thiourine dioxide into a hot sputter manufactured product.

Beispiel 1 Prüfung der eiweißlösenden Wirkung in Gegenwart von nichtionischen Tensiden.Example 1 Testing of the protein-dissolving effect in the presence of non-ionic substances Surfactants.

Waschmittel 5 Gew.-% OA + 10 AO 45 Gew.-% Natriumtripolyphosphat Rest Natriumsulfat und gegebenenfalls Thioharnstoffdioxid Anschmutzung Gehalt % Thio- % Remission % Resteiweiß Nr. harnstoffdioxid auf der Faser 1* - 34.9 6.10 1 5 36,8 4,76 1 10 59,5 3,60 2 52,9 0,91 2 5 53,8 0,87 2 10 56,0 0,83 *Blutanschmutzung Nr. 1 ist wesentlich älter als Nr. 2 Beispiel 2 Prüfung der enzymaktiviere'iden Wirkung in Gegenwart von anionischen Tensiden.Detergent 5% by weight OA + 10 AO 45% by weight sodium tripolyphosphate, remainder sodium sulfate and optionally thiourea dioxide Soiling content% thio-% remission% residual protein No urea dioxide on the fiber 1 * - 34.9 6.10 1 5 36.8 4.76 1 10 59.5 3.60 2 52.9 0.91 2 5 53.8 0.87 2 10 56.0 0.83 * Blood contamination No. 1 is much older than No. 2 Example 2 Testing of the enzyme-activating effect in the presence of anionic surfactants.

Waschmittel 5 Gew.-% Olefinsulfonat 45 Gew.-% Natriumtripolyphosphat 0.5 Gew.-% Alcalase Rest Natriumsulfat und gegebenenfalls Thioharnstoffdioxid Anschmutzung Gehalt % Thio- % Remission % Resteiweiß Nr. harnstoffdioxid auf der Faser 1* - 35,1 4,02 1 5 41,7 3,28 1 10 44,7 2,52 2 - 53,6 0,84 2 5 56,9 0,79 2 10 57,1 0,70 Blutanschmutzung Nr. 1 ist wesentlich älter als Nr. 2 Beispiel 5 Prüfung der eiweißlösenden und enzymaktivierenden Wirkung in Gegenwart von anionischen und nichtionischen Tensiden.Detergent 5% by weight olefin sulfonate 45% by weight sodium tripolyphosphate 0.5% by weight Alcalase, remainder sodium sulfate and optionally thiourea dioxide Soiling content% thio-% remission% residual protein No urea dioxide on the fiber 1 * - 35.1 4.02 1 5 41.7 3.28 1 10 44.7 2.52 2 - 53.6 0.84 2 5 56.9 0.79 2 10 57.1 0.70 Blood contamination No. 1 is much older than No. 2 Example 5 Testing of the protein-dissolving and enzyme-activating effect in the presence of anionic and nonionic surfactants.

Waschmittel 7,0 Gew.-% ABS 2,5 Gew.-% OA + 10 ÄO 3,0 Gew.-% Seife 1822 40,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat Rest Natriumsulfat und gegebenenfalls Thioharnstoffdioxid und/oder Alcalase Versuchs | Gehalt % Thio- Gehalt % % Remission Nr harnstoffdioxid Alcalase 1 - - 35,0 2 5 - 36,7 3 10 - 39,8 4 - 0,5 35,3 5 5 0,5 41,6 6 10- 0,5 44,9 Die in den Beispielen 4 - 24 beschriebenen Produkte lassen sich bevorzugt wie folgt verwenden: Beispiele 4, 9, 10, 18 - 22: Einweich- oder Vorwaschmittel; Beispiele 5 - 7, 11 - 14 : Vollwaschmittel; Beispiele 8, 23, 24 : Perborat- und aufhellerfreies Buntwaschmittel; Beispiel 15 : Aufhellerfreies, jedoch perborat haltiges Buntwaschmittel; Beispiel 16 und 17 : Feinwaschmittel, auch zur Anwendung bei pflegeleichten Textilien bestimmt. Bestandteil des Gew.-% Bestandteil beim Präparat nach Beispiel Präparates 4 5 6 7 8 9 10 ABS - 9,0 11,0 - - 5,0 - Olefinsulfonat - - - - 11,5 - - Seife 1018 - - - - 9,0 - - Seife 1622 - 2,0 - - - - - OA + 5 ÄO 1,0 - - - 5,0 - - OA + 10 ÄO 7,0 8,0 6,0 - - - - KA + 20 ÄO - - - 12,0 - 2,5 4,5 KA + 9 ÄO - - - 7,5 - - 2,5 + 12 PO Schauminhibitor 0,3 - 0,5 - 0,8 0,3 - Na2SO4 + + + + + 29,0 19,5 Na2O - 3,3 SiO2 - 4,5 4,0 4,5 7,5 3,5 4,0 Na4P2O7 9,0 - - 12,0 - - - Na5P3O10 63,0 45,0 19,0 - 32,0 41,0 53,0 Perborat - 16,0 21,0 16,0 - - - MgSiO3 - 1,0 1,6 1,0 1,6 - - NTA - - 18,0 19,0 - - 0,5 EDTA 0,5 - - - - 1,6 - HEDP - - 6,6 14,0 25,0 - - CMC 1,6 1,5 - 1,5 1,3 - 1,5 Thioharnstoff- 8,5 5,0 8,5 5,0 5,0 10,0 8,0 dioxid Aufheller 0,35 0,9 0,9 0,7 - 0,33 0,25 Rest Wasser Bestandteil des Gew.-% Bestandteil beim Präparat nach Beispiel Präparates 11 12 13 14 15 16 17 ABS 8,5 - - - - - - Alkansulfonat - - 7,5 - - - - Fs-estersulfonat - 6,5 - - - - - Olefinsulfonat - - - 8,0 - - 15,0 KA-sulfat 1,6 2,8 1,7 - - 1,5 3,2 TA-sulfat 0,5 - - 3,0 - 1,5 - KA-ÄO-sulfat 2,0 - - - 2,3 - 7,5 TA-ÄO-sulfat - - - - - 7,5 - OA-ÄO-sulfat - - - - 5,5 - - Seife 1018 - - - - - 4,15 - Seife 1222 5,8 9,3 - 10,2 6,5 - - Seife 1222 u - - 6,8 - - - - OA + 5 ÄO - 2,5 - - 6,5 - - CA + 10 ÄO - - 2,7 4,2 - - - Schauminhibitor - - 0,6 - - 0,8 0,9 Na2SO4 + + + + 5,0 18,0 10,0 Na2O - 3,3 SiO2 5,0 4,0 - 4,2 3,5 3,7 - Na5P3O10 28,0 24,0 38,0 21,0 33,0 35,0 48,0 Perborat 24,0 25,0 23,6 25,0 22,0 - - MgSiO3 2,0 - - 3,0 - - - NTA 15,0 5,0 - 8,0 - 10,0 - EDTA 0,22 0,25 0,5 0,4 - - - CMC 1,3 - 1,2 - 1,5 1,3 1,7 Thioharnstoff- 5,0 10,0 7,5 7,5 8,5 10,0 5,0 dioxid Aufheller 0,5 0,44 0,95 1,08 - - - Rest Wasser Bestandteil des Gew.-% Bestandteil beim Präparat nach Beispiel Präparates 18 19 20 21 22 23 24 ABS 7,0 - - - - 6,5 - Alkansulfonat - - - - - - 6,5 Fs-estersulfonat - 7,5 - - - - - Olefinsulfonat - - - 5,0 - - - KA-sulfat - - - - - - 4,5 TA-sulfat - - - - - 1,5 - KA-ÄO-sulfat - - - - - - 7,5 TA-ÄO-sulfat - - - - - 4,5 - OA-ÄO-sulfat - - - - 5,5 - - Seife 1218 - - - - - - 2,0 Seife 1822 - - - - - 3,0 - Seife 1222 u - - - - - - - OA + 5 ÄO - 1,5 - - 1,5 - - OA + 10 ÄO 1,0 - 5,2 2,2 - - - Schauminhibitor - - - - - - 0,8 Na2SO4 38,0 33,0 34,0 22,0 31,0 22,0 17,0 Na2O . 3,3 SiO2 2,0 4,0 3,5 4,2 3,5 3,5 - Na5P3O10 - - 46,0 26,0 43,0 42,0 48,0 Na2CO3 42,0 42,0 - 20,0 - - - Perborat - - - - - - - MgSiO3 - - - - - - - NTA - - - 4,0 - - - EDTA - - 0,25 - - - - CMC - - 1,6 1,8 - - 1,7 Thioharnstoff 7,5 7,5 5,0 5,0 10,0 10,0 5,0 dioxid Aufheller - - 0,21 0,35 - - - Rest Wasser Als Aufheller werden je nach dem Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Mittel Baumwollaufheller, Polyamidaufheller, Polyesteraufheller oder deren Kombination eingesetzt.Detergent 7.0% by weight ABS 2.5% by weight OA + 10 ÄO 3.0% by weight soap 1822 40.0% by weight sodium tripolyphosphate, remainder sodium sulfate and optionally thiourea dioxide and / or alcalase Trial | Content% thio content%% remission No urea dioxide alcalase 1 - - 35.0 2 5 - 36.7 3 10-39.8 4 - 0.5 35.3 5 5 0.5 41.6 6 10-0.5 44.9 The products described in Examples 4-24 can preferably be used as follows: Examples 4, 9, 10, 18-22: Soaking or prewash agent; Examples 5-7, 11-14: Heavy duty detergent; Examples 8, 23, 24: Colored detergent free of perborate and brightener; Example 15: Colored detergent free from brighteners but containing perborate; Examples 16 and 17: mild detergent, also intended for use on easy-care textiles. Part of the% by weight component in the preparation according to the example Preparation 4 5 6 7 8 9 10 ABS - 9.0 11.0 - - 5.0 - Olefin sulfonate - - - - 11.5 - - Soap 1018 - - - - 9.0 - - Soap 1622 - 2.0 - - - - - OA + 5 AO 1.0 - - - 5.0 - - OA + 10 AO 7.0 8.0 6.0 - - - - KA + 20 AO - - - 12.0 - 2.5 4.5 KA + 9 ÄO - - - 7.5 - - 2.5 + 12 PO Foam inhibitor 0.3 - 0.5 - 0.8 0.3 - Na2SO4 + + + + + 29.0 19.5 Na2O - 3.3 SiO2 - 4.5 4.0 4.5 7.5 3.5 4.0 Na4P2O7 9.0 - - 12.0 - - - Na5P3O10 63.0 45.0 19.0 - 32.0 41.0 53.0 Perborate - 16.0 21.0 16.0 - - - MgSiO3 - 1.0 1.6 1.0 1.6 - - NTA - - 18.0 19.0 - - 0.5 EDTA 0.5 - - - - 1.6 - HEDP - - 6.6 14.0 25.0 - - CMC 1.6 1.5 - 1.5 1.3 - 1.5 Thiourea 8.5 5.0 8.5 5.0 5.0 10.0 8.0 dioxide Brightener 0.35 0.9 0.9 0.7 - 0.33 0.25 Rest water Part of the% by weight component in the preparation according to the example Preparation 11 12 13 14 15 16 17 ABS 8.5 - - - - - - Alkanesulfonate - - 7.5 - - - - Fs-ester sulfonate - 6.5 - - - - - Olefin sulfonate - - - 8.0 - - 15.0 KA sulfate 1.6 2.8 1.7 - - 1.5 3.2 TA sulfate 0.5 - - 3.0 - 1.5 - KA-ÄO-sulfate 2.0 - - - 2.3 - 7.5 TA-ÄO-sulfate - - - - - 7.5 - OA-ÄO-sulfate - - - - 5.5 - - Soap 1018 - - - - - 4.15 - Soap 1222 5.8 9.3 - 10.2 6.5 - - Soap 1222 u - - 6.8 - - - - OA + 5 ÄO - 2.5 - - 6.5 - - CA + 10 ÄO - - 2.7 4.2 - - - Foam inhibitor - - 0.6 - - 0.8 0.9 Na2SO4 + + + + 5.0 18.0 10.0 Na2O - 3.3 SiO2 5.0 4.0 - 4.2 3.5 3.7 - Na5P3O10 28.0 24.0 38.0 21.0 33.0 35.0 48.0 Perborate 24.0 25.0 23.6 25.0 22.0 - - MgSiO3 2.0 - - 3.0 - - - NTA 15.0 5.0 - 8.0 - 10.0 - EDTA 0.22 0.25 0.5 0.4 - - - CMC 1.3 - 1.2 - 1.5 1.3 1.7 Thiourea 5.0 10.0 7.5 7.5 8.5 10.0 5.0 dioxide Brightener 0.5 0.44 0.95 1.08 - - - Rest water Part of the% by weight component in the preparation according to the example Preparation 18 19 20 21 22 23 24 ABS 7.0 - - - - 6.5 - Alkanesulfonate - - - - - - 6.5 Fs-ester sulfonate - 7.5 - - - - - Olefin sulfonate - - - 5.0 - - - KA sulfate - - - - - - 4.5 TA sulfate - - - - - 1.5 - KA-ÄO-sulfate - - - - - - 7.5 TA-ÄO-sulfate - - - - - 4.5 - OA-ÄO-sulfate - - - - 5.5 - - Soap 1218 - - - - - - 2.0 Soap 1822 - - - - - 3.0 - Soap 1222 u - - - - - - - OA + 5 ÄO - 1.5 - - 1.5 - - OA + 10 AO 1.0 - 5.2 2.2 - - - Foam inhibitor - - - - - - 0.8 Na2SO4 38.0 33.0 34.0 22.0 31.0 22.0 17.0 Na2O. 3.3 SiO2 2.0 4.0 3.5 4.2 3.5 3.5 - Na5P3O10 - - 46.0 26.0 43.0 42.0 48.0 Na2CO3 42.0 42.0 - 20.0 - - - Perborate - - - - - - - MgSiO3 - - - - - - - NTA - - - 4.0 - - - EDTA - - 0.25 - - - - CMC - - 1.6 1.8 - - 1.7 Thiourea 7.5 7.5 5.0 5.0 10.0 10.0 5.0 dioxide Brightener - - 0.21 0.35 - - - Rest water Depending on the intended use of the agents according to the invention, the brighteners used are cotton brighteners, polyamide brighteners, polyester brighteners or a combination thereof.

Die in den Beispielen 4 - 24 beschriebenen Produkte wurden auch unter Zusatz von Enzymen hergestellt. Als Enzyme dient-en handelsübliche Produkte, die -vom Hersteller durch Zusatz von Nabriumsulfat in Mengen von 7 - 15 Gew.-% auf folgende Aktivitäten eingestellt worden waren: Eine Protease mit 1.25 000 LVE/g Enzympräparat; Eine Amylase mit 75 000 SEBE/g Enzympräparat; Eine Lipase mit 10 000 IE/g Enzympräparat.The products described in Examples 4-24 were also used under Addition of enzymes made. Commercially available products that -from the manufacturer by adding nabrium sulfate in quantities of 7-15% by weight to the following Activities had been discontinued: A protease with 1.25,000 LVU / g enzyme preparation; An amylase with 75,000 SEBE / g enzyme preparation; A lipase with 10,000 IU / g enzyme preparation.

In der folgenden Aufstellung ist außer der Enzymmenge auch die auf 1 g des fertigen Mittels bezogene Enzymaktivität angegeben: I) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 4 - 24 enthält 0,3 - 1,5 Gew.- Protease (375 - 1875 LVE/g); II) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 4 - 24 enthält 1,2 Gew.-% Lipase (120 IE/g); III) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 4 - 24 enthält 0,4 Gew.- Protease (500 LVE/g) 1;0 Gew.-% Amylase (750 SKBE/g); IV) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 4 - 24 enthält 2,0 Gew.-% Amylase (1500 SKBE/g); V) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 4 - 24 enthält 0,2 Gew.-% Protease (250 LVE/g) 0,5 Gew.- Amylase ()75 SKBE/g) 0,5 Gew.-% Lipase (50 IE/g); VI) Ein Waschmittel nach einem der Beispiele 4 - 24 enthält 1,0 Gew.- Protease .(125o LVE/g) 0,3 Gew.-% Amylase (225 SKBE/g) 0,4 Gew.-% Lipase (40 IE/g).In the following list, in addition to the amount of enzyme, there is also the 1 g of the finished agent-related enzyme activity indicated: I) A detergent after one of Examples 4-24 contains 0.3-1.5% by weight protease (375-1875 LVU / g); II) A detergent according to one of Examples 4 - 24 contains 1.2% by weight lipase (120 IE / g); III) A detergent according to one of Examples 4-24 contains 0.4% by weight protease (500 LVU / g) 1.0% by weight amylase (750 SKBE / g); IV) A detergent according to one of the Examples 4-24 contain 2.0 wt% amylase (1500 SKBE / g); V) A detergent after one of Examples 4-24 contains 0.2% by weight protease (250 LVU / g) 0.5% by weight amylase () 75 SKBE / g) 0.5% by weight lipase (50 IU / g); VI) A detergent according to one of the examples 4 - 24 contains 1.0 wt .-% protease. (125o LVE / g) 0.3 wt .-% amylase (225 SKBE / g) 0.4 wt% lipase (40 IU / g).

Claims

P a t e n't a n s p r ü c h e 1. Protein-dissolving detergents, auxiliary washing and cleaning agents characterized in that they contain thiourea dioxide.

2. Means according to claim 1, characterized in that it contains enzymes, namely proteases and / or amylases and / or lipases.

5. Mittelwnach claim 1 and 2, characterized in that the enzyme contents correspond to the following activities: for proteases 50 - 25,000, preferably 50 - 5,000, and in particular 100 - 2500 LVE / g washing or

Washing aids; for amylases 20-25000, preferably 20-5000, and in particular 50 - 2000 SKBE / g washing or

Washing aids; for lipases 2 - 10,000> preferably 2 - 1,000, and especially 5 - 500 IU / g washing or

Washing aid.

4. Means according to claim 1 - 3, consisting of 1 - 50> preferably 2-15% by weight thiourea dioxide, 99-50> preferably 98-85% by weight at least a common, cleaning component of detergents, auxiliary washing agents and cleaning agents, and optionally enzymes in such amounts that the agent has the activities according to Claim 7 has.

5. As a soaking agent or pre-wash agent according to claim usable 1 - 4, characterized in that its composition is within the following Ranges: 0-8, preferably 2-7% by weight of anionic surfactants, in particular those of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8-18 carbon atoms, 0-8, preferably 1-7% by weight of nonionic surfactants, the amount of the anionic and the nonionic surfactants together at most 8% by weight of the total soaking or Pre-wash agent, 20 - 99, preferably 60 - 95 wt .- builder substances, whereby at least some of the structural substances react alkaline, 1 - 50> preferably 2-15% by weight thiourea dioxide, 0-20% by weight, preferably 1-15% by weight, other customary ones Components of soaking and pre-washing agents, such as in particular plasticizers, Brighteners, fragrances and dyes, water and possibly enzymes in such amounts, that 'the agent has the activities according to claim 5.

6. Can be used as a mild or heavy duty detergent according to claim 1 - 4, characterized in that it contains 8 - 40% by weight of a surfactant combination, consisting of: 20-80, preferably 55-80% by weight of sulfonate and / or surfactants Type of sulfate with preferably 8-18 carbon atoms in the hydrophobic radical, O- 50> preferably 5-40% by weight of nonionic surfactants, 0-50, preferably 10-50 Soap by weight, 0-6, preferably 0.5-3% by weight foam stabilizers, 0-8> preferably 0> 5 - 5% by weight of non-surfactant foam inhibitors.

7. As a mild detergent usable agent according to claim 1 - 6, characterized characterized in that its composition lies within the following ranges: 8 - 40 wt .-% surfactant combination consisting of: 20 - 80, - preferably 55 - 80 wt .-% Surfactants of the sulfonate and / or sulfate type with preferably 8-18 carbon atoms in the hydrophobic residue, 0 - 50, preferably 5 - 40% by weight of nonionic surfactants, q - 50> preferably 10 - 50% by weight soap, 0 - 6, preferably 0.5 - 3% by weight Foam stabilizers> 0 - 8, preferably 0.5 - 5% by weight of non-surfactant foam inhibitors, 20-91, preferably 60-90% by weight builder substances, at least some of which this builder substance reacts alkaline, and the amount of alkaline up neutrally reacting framework substances preferably 0.5 to 7 times and in particular 1 to 5 times the total surfactants, 1 - 50, preferably 2 - 15% by weight Thiourea dioxide, n - 30, preferably 5 - 30% by weight of other detergent ingredients such as plasticizers, brighteners, fragrances and dyes, water, and optionally Enzymes in such amounts that the agent has the activities according to claim 3.

8. Agent according to claim 6 which can be used as a heavy-duty detergent by a further content of 2-35, preferably 7-50% by weight of one above 600 C, preferably above 750 C effective bleaching component.

9. Foam-dampened detergent according to claim 1 - 8, characterized in that that there are surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and soap in a proportion of 30 : 1 to 1: 5, preferably 20: 1 to 1: 2 and / or a non-surfactant foam inhibitor contains.

10. Foam-dampened detergent according to claim 1 - 9, characterized in that that the fatty acid residues present in the soaps of the surfactant combination are at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight, of fatty acid residues with 20-26, preferably 20-22 carbon atoms.

11. Means according to claim 1 - 10, characterized in that the non-tendrils Foam inhibitors as discrete particles with the other components of the preparation are mixed.

12. Washing and auxiliary washing agents that are in a solid, sohuttable consistency or cleaning agent according to claim 10, characterized in that the foam inhibitors with solid particles of the preparation or a solid component of the preparation are combined, the foam inhibitors wholly of the solid particles mentioned or partially envelop.