DE1619087A1 - Surfactant combinations which can be used as laundry detergents and detergents or auxiliary washing agents containing them - Google Patents
Surfactant combinations which can be used as laundry detergents and detergents or auxiliary washing agents containing themInfo
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Description
Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den }. Jan. 1968 Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, the}. Jan. 1968
Betr.; Deutsche Patentanmeldung P l6 19 O87.7 (D 3407)Re .; German patent application P 16 19 O87.7 (D 3407)
"Als Textilwaschmittel brauchbare Tensidkombinationen sowie diese enthaltende Wasch- oder Waschhilfsmittel""Combinations of surfactants that can be used as laundry detergents as well as detergents or auxiliary washing agents containing them "
Nach dem Trocknen gewaschener Textilien, insbesondere solcher aus Baumwolle oder ähnlichen Cellulosefaser^ 1st eine deutliche Verhärtung des Griffes festzustellen, vor allen Dingen, wenn diese Textilien in Trommelwaschmaschinen gewaschen worden sind. Diese Erscheinung ist bei Wäschestücken besonders unangenehm, die im Gebrauch mit der menschlichen Haut in Berührung kommen, insbesondere bei Leibwäsche, Bettwäsche und Handtüchern; aber auch bei anderen Wäschestücken, wie beispielsweise bei Tischwäsche, legt man auf einen angenehmen Griff großen Wert. fAfter drying washed textiles, especially those made of cotton or similar cellulose fibers, a clear hardening of the handle can be observed, especially if these textiles have been washed in drum washing machines. This phenomenon is particularly unpleasant in the case of items of laundry which come into contact with human skin during use, in particular in the case of underwear, bed linen and towels; but also with other items of laundry, such as table linen, great importance is attached to a comfortable grip. f
Zwar läßt sich diese unerwünschte Verhärtung des Griffes bei der Wäsche dadurch vermeiden, daß man dem letzten Spülbad kationische Substanzen zusetzt, die mindestens zwei höhermolekulare Fettreste im Molekül enthalten. In der Praxis haben sich für diesen Zweck in Wasser suspendierbare Dialkyl-dimethyl-ammoniumsälze eingeführt. Da diese It is true that this undesirable hardening of the handle during washing can be avoided by adding cationic substances which contain at least two higher molecular weight fatty residues in the molecule to the final rinse. In practice , dialkyldimethylammonium salts which can be suspended in water have been introduced for this purpose. This one
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kationischen Textilweichmacher mit den anionischen Waschaktivsubstanzen wasserunlösliche Fällungen ergeben, können sie dem Waschmittel selbst nicht zugesetzt werden; aber auch bei Einsatz im letzten Spülbad können aus Resten anionischer Waschaktivsubstanzen, die sich noch im Spülwasser oder auf den Fasern der gewaschenen Textilien befinden, und den kationischen Textilweiehmachern Fällungen entstehen.cationic fabric softener with the anionic washing active substances result in water-insoluble precipitates, they cannot be added to the detergent itself; but even when used in the final rinse bath, residues of anionic washing active substances that still arise in the rinse water or on the fibers of the washed fabrics, and the cationic fabric softeners Precipitations arise.
Es sind bisher noch keine Waschmittel bekannt geworden, die mit anionischen Waschaktivsubstanzen verträgliche Textilweichmacher enthalten·So far, no detergents have become known which are compatible with anionic washing active substances Contain fabric softeners
Die Erfindung betrifft eine als Textilwaschmittel brauchbare Kombination von anionischen und bzw» oder . zwitterionischen und bzw. oder nicht ionischen Tensiden mit einem Textilweichmacher· Diese Kombination ist dadurch gekennzeichnet, daß sie The invention relates to a combination of anionic and or »or which can be used as a textile detergent. zwitterionic and / or non-ionic surfactants with a fabric softener · This combination is characterized in that it
a) mehr als 20 und höchstens 90 Gew.-#, vorzugsweise 30 - 70 Gew.-Ji eines Tenside der oben genannten Typen unda) more than 20 and at most 90 wt .- #, preferably 30-70% by weight of a surfactant of the types mentioned above and
b) als-Textilweichmacher weniger als 80 und mindestens 10 Gew.-# , vorzugsweise 70 - 30 Gew.-^ N-Alkyl-N-aoyl-N-polyhydroxyalkSclverbindungen der allgemeinen Formelb) as fabric softeners less than 80 and at least 10 wt .- #, preferably 70-30 wt .- ^ N-alkyl-N-aoyl-N-polyhydroxyalkoxy compounds the general formula
. · 9'09840/1SII -3-. 9'09840 / 1SII -3-
D ?4o7 - 5 - .D? 4o7 - 5 -.
R. - N -- CO - R0 R. - N - CO - R 0
■■ ■' -■■■ ; ' "-■ ζ ■ ■"■"'." " enthalten, worin R., R„ und Z die folgenden Reste darstellen:■■ ■ '- ■■■ ; ' "- ■ ζ ■ ■" ■ "'."", in which R., R" and Z represent the following radicals:
R, Älkylreste mit 10 - 22, vorzugsweise 12 und insbesondere mit ίβ - 18 C-Atomen, wobei diese Älkylreste in der Nähe des N-Atoms durch " ein Äthersäuerstoffatom unterbrochen sein können. R Älkylreste mit 7 - 21, vorzugsweise 11 und insbesondere mit 15 - 17 C-Atomen, wobei in R. und R2 zusammen 2j5 - 59* vorzugsweise 27-55 C-Atome enthalten sind, Z Polyhydroxyalkylreste der Konstitution: Is CH2 - II: CHgOHR, alkyl radicals with 10-22, preferably 12 and in particular with ίβ -18 carbon atoms, these alkyl radicals in the vicinity of the N atom can be interrupted by "an ether acid atom. R alkyl radicals with 7-21, preferably 11 and in particular with 15-17 carbon atoms, where R. and R 2 together contain 2j5-59 * preferably 27-55 carbon atoms, Z polyhydroxyalkyl radicals of the constitution: Is CH 2 - II: CHgOH
> cH "> cH "
f oderf or
CH2OH (CHOH)n CH 2 OH (CHOH) n
CH2OHCH 2 OH
worin m eine der ganzen Zahlen 3 oder 4 und η eine der ganzen Zahlen 2 oder 5 bedeuten. Die Polyhydroxyalkylreste Z können mit anderen Polyhydroxyalkylresten ätherartig verknüpft sein.where m is one of the integers 3 or 4 and η is one of the integers 2 or 5 mean. The polyhydroxyalkyl radicals Z can be mixed with other polyhydroxyalkyl radicals be linked ethereally.
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ν Λή· mm ν Λή mm
Von besonderer praktischer Bedeutung sind Verbindungen • mit m = 4 bzw. η = 2, d.h. es handelt sich um Derivate der Glycamine; sie werden im folgenden der Einfachheit halber als "Glycamide" bezeichnet. An deren Stelle können mit ähnlichem Erfolg Verbindungen mit m = 3 bzw. η a 2 verwendet werden.Of particular practical importance are compounds • with m = 4 or η = 2, i.e. they are derivatives the glycamine; For the sake of simplicity, they are referred to below as "Glycamide". In their place compounds with m = 3 or η a 2 can be used with similar success.
Die Erfindung betrifft weiterhin derartige Tensidkombinationen enthaltende Wasch- und Waschhilfsmittel mit einem Gehalt an sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen, wobei die genannten Tensidkombinationen 5 - 80, vorzugsweise 15 - ^O Gew.-# und die üblichen Waschmittelbestandteile 20 - 95, vorzugsweise 85 - 60 Gew.-^ ausmachen können. Zu den sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen gehören z.B. neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, Komplexbildner, Bleichkompo-P nenten, Schaumstabilisatoren, Schauminhibitoren und Schmutzträger.The invention also relates to such surfactant combinations Containing detergents and auxiliary washing agents with a content of other usual detergent ingredients, where the mentioned surfactant combinations 5 - 80, preferably 15 - ^ O wt .- # and the usual detergent ingredients 20-95, preferably 85-60 wt .- ^ can make out. Other common detergent ingredients include, for example, neutral to alkaline reactants Builders, complexing agents, bleaching components, foam stabilizers, foam inhibitors and Dirt carrier.
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Die Glycamide ,lassen sich aus den entsprechenden, durch Hydrierung von Hexosen oder deren Ollgomeren mittels Raney-Niekel in Gegenwart höherer Alkylamine zugänglichen Glycaminen in an sich bekannter Weise durch Amidierung herstellen.The Glycamide can be derived from the corresponding, by hydrogenation of hexoses or their oligomers using Raney-Niekel in the presence of higher alkylamines produce accessible glycamines in a manner known per se by amidation.
Als Hexosen kommen bevorzugt Monosaccharide wie-beispielsweise Glucose, Mannose, Galactose, Fructose, Sorbose oder deren Gemische wie z.B. Invertzucker in Frage; es lassen sich aber auch deren Oligomere wie beispielsweise Maltose verwenden. In analoger Weise kann man Pentosen oder Pentosengemische verarbeiten. In diesem Fall erhält man die ebenfalls als Textilweiohmacher brauchbaren Verbindungen, in welchen m » bzw. nag ist. Es lassen sich ferner Gemische aus, Pentosen und Hexosen einsetzen.Preferred hexoses are monosaccharides such as, for example Glucose, mannose, galactose, fructose, sorbose or their mixtures such as invert sugar in Question; however, their oligomers such as, for example, maltose can also be used. In an analogous way one can process pentoses or pentose mixtures. In this case you also get them as a textile weaver useful connections in which m »or nag is. It can also be mixtures of Use pentoses and hexoses.
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Die Alkylreste der Amine, aus denen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Textilweichmacher herstellen lassen, können, ebenso wie die Reste der amidartig gebundenen Fettsäuren, gesättigt oder ungesättigt, gerad- oder verzweigtkettig, synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein. Demnach können die Reste R1 vom Decyl- Lauryl-, Myristyi-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachyl- oder Behenylamin abstammen. Die Kohlenstoffketten dieser Alkylreste können auch in der Nähe des Stickstoffatoms,· vorzugsweise zwischen den Kohlenstoffatomen 2 und 5 bzw. J5 und 4 (vom Stickstoffatom aus gezählt) durch Äthersauerstoffatome unterbrochen sein.The alkyl radicals of the amines from which the textile softeners to be used according to the invention can be produced can, like the radicals of the amide-like bonded fatty acids, be saturated or unsaturated, straight or branched, synthetic or natural in origin. Accordingly, the radicals R 1 can be derived from decyl, lauryl, myristy, cetyl, stearyl, oleyl, arachyl or behenylamine. The carbon chains of these alkyl radicals can also be interrupted by ether oxygen atoms in the vicinity of the nitrogen atom, preferably between carbon atoms 2 and 5 or J5 and 4 (counting from the nitrogen atom).
Die Fettsäurereste R2-CO- können von der Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, öl-, Arachin- oder Behensäure abstammen. Da die zur Herstellung der Textilweichmacher verwendeten Amine aus den entsprechenden Fettsäuren über die Amide bzw. Nitrile zugänglich sind, können sowohl die Alkylamine als auch die Fettsäurereste als Homologengemische vorliegen, wie sie z.B. in den Fetten natürlichen Ursprungs vorhanden sind. Demnach können die Reste R,- und Rp-CO- aus den Fetten vonThe fatty acid residues R 2 -CO- can be derived from capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, oleic, arachic or behenic acid. Since the amines used to produce the fabric softeners are accessible from the corresponding fatty acids via the amides or nitriles, both the alkylamines and the fatty acid residues can be present as mixtures of homologues, such as those present in fats of natural origin. Accordingly, the radicals R, - and Rp-CO- from the fats of
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Pflanzen- Land- oder Meerestieren hergestellt worden sein, beispielsweise aus Kokosfett, Palmöl, Leinsamenol, Baumwollsamenöl, Erdnußöl, Rüböl usw., aus Schweineschmalz, Talg oder aus Fisch- oder Walölen oder aus Fraktionen der in diesen Fetten enthaltenen Fettsäuren. Die genannten Reste sollen vorzugsweise im wesentlichen gesättigter Natur sein.Plant, land or marine animals have been produced be made, for example, from coconut oil, palm oil, linseed oil, Cottonseed oil, peanut oil, rapeseed oil, etc., made from lard, Tallow or from fish or whale oils or from fractions of the fatty acids contained in these fats. The radicals mentioned should preferably be of a substantially saturated nature.
Die Erfindung hat für die sogenannten Vollwaschmittel besondere praktische Bedeutung, d.h. für Waschmittel, die im Hauptwaschgang eingesetzt werden. Dabei kann es sich um Maschinenwaschmittel mit gedämpftem Schäumvermögen handeln, aber auch um Allzweckwaschmittel, die bei Temperaturen bis zu 60°C ein gutes Schäumvermögen zeigen, während die Schaumentwicklung mit dem Ansteigen der Temperatur über 60 C hinaus immer mehr nachläßt« Die Tensidkomponenten derartiger Waschmittel können Schaumstabilisatoren und Schauminhibitoren mit temperaturabhängiger Wirkung gleichzeitig enhalten.The invention is of particular practical importance for so-called heavy duty detergents, i.e. for detergents which can be used in the main wash cycle. This can be machine detergent with reduced foaming power but also all-purpose detergents that show good foaming properties at temperatures of up to 60 ° C, while the foam develops as the temperature rises Above 60 C it decreases more and more «The surfactant components Such detergents can be foam stabilizers and foam inhibitors with temperature-dependent Effect at the same time.
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Derartige Tensidkoraponenten bestehen meist aus synthetischen anionischen,..zwitterionischen und bzw. oder nichtionischen Tensiden sowie Seife mit z.B. 12 - 18 C-Atomen im Fettsäurerest bzw. den Seifen entsprechenden freien Fettsäuren; als synthetische anionische Tenside haben die kapillaraktiven Sulfonate, aber auch die entsprechenden Sulfate, besondere praktische Bedeutung. Die anionische Tensidkomponente macht meist 50 % des im Patentanspruch 1 unter a) genannten Tensldanteils aus.Such surfactant components usually consist of synthetic anionic, .. zwitterionic and / or nonionic surfactants as well as soap with, for example, 12-18 carbon atoms in the fatty acid residue or free fatty acids corresponding to the soaps; As synthetic anionic surfactants, the capillary-active sulfonates, but also the corresponding sulfates, are of particular practical importance. The anionic surfactant component usually makes up 50 % of the surfactant content mentioned in claim 1 under a).
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Das Schäumvermögen anionischer und bzw. oder nichtionischer Tenside läßt sich durch Wahl geeigneter Fettsäurekomponenten beeinflussen. Die Schaumdämpfung,·· insbesondere bei Temperaturen von 60 - 100 0C, steigt mit der C-Zahl und dem Sättigungsgrad des Fettsäurerestes an. Eine kräftige Schaumdämpfung bei synthetischen anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden erreicht man durch Seifen aus Fettsäuregemischen, die zu wenigstens 50 % aus Fettsäuren mit 16 - J>0 C-Atomen und zu wenigstens 3, vorzugsweise zu mehr als 5 % aus solchen mit 20 und mehr C-Atomen bestehen, wobei vorzugsweise die gesättigten, mindestens 16 C-Atome enthaltenden Fettsäuren wenigstens 50 % des gesamten Seifenanteils ausmachen. Der Seifenanteil kann fortfallen, bzw. durch synthetische Waschaktivsubstanzen ersetzt werden, sofern das Waschmittel andere schaumdämpfende Substanzen enthält, z.B. bestimmte weiter unten genannte Schauminhibitoren.The foaming capacity of anionic and / or nonionic surfactants can be influenced by choosing suitable fatty acid components. The foam cushioning, ·· particular at temperatures of 60-100 0 C, increases with the number of carbon atoms and the degree of saturation of the fatty acid radical. A strong foam suppression with synthetic anionic, zwitterionic or nonionic surfactants can be achieved by soaps from fatty acid mixtures, at least 50 % from fatty acids with 16 - J> 0 C-atoms and at least 3, preferably more than 5 % from those with 20 and consist of more carbon atoms, the saturated fatty acids containing at least 16 carbon atoms preferably making up at least 50% of the total soap content. The soap component can be omitted or replaced by synthetic detergent active substances, provided the detergent contains other foam-suppressing substances, for example certain foam inhibitors mentioned below.
Enthalten die erfindungsgemäßen Vollwaschmittel außer den Tensidkornbinationen neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, so liegt deren Menge meist im Bereich des 0,5 - 7-fachen, insbesondere des 1- bis 5-fachen der Tensidkombination. Vorzugsweise ist in der Gerüstsubstanz soviel Alkali vorhanden, daß eine l$ige Lösung des fertigen Waschmittels einen pH-Wert im von 8 - 12, vorzugsweise von 9-11 besitzt« . , . 909840/1,561 ' , '''. If, in addition to the surfactant combinations, the heavy-duty detergents according to the invention contain builder substances with a neutral to alkaline reaction, their amount is usually in the range from 0.5 to 7 times, in particular from 1 to 5 times, the surfactant combination. There is preferably enough alkali in the builder substance that an aqueous solution of the finished detergent has a pH of 8-12, preferably 9-11 . ,. 909840 / 1,561 ', '''.
- 10- 10
Die Zusammensetzung praktisch besonders interessanter Vollwaschmittel liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:The composition of heavy duty detergents of particular interest is generally in the range of following recipe:
- 50, vorzugsweise 12 - JO Gew.-% Tensidkombination,
enthaltend:
0 - 90, vorzugsweise 25 - 70 Gew.-% Tensid vom- 50, preferably 12 - JO wt -% surfactant combination containing.:
0 - 90, preferably 25 - 70 wt -.% Surfactant
SuIfonat- oder Sulfattyp, 0 - 90, vorzugsweise 5 - 4o Gew.-^ nichtionisches Tensid Sulfate or sulfate type, 0-90, preferably 5-40 wt .- ^ nonionic surfactant
0 - 90, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-% Seife, weniger als 8o und mindestens 10, vorzugsv;eise0 - 90, preferably 10 - 50 wt -% soap, less than 8o and at least 10, vorzugsv;. Else
70 - 30 Gew.-% Textilweichmacher, 0 - 6, vorzugsweise 0,5-5 Gew.-% Schaumstabilisator, 70-30 wt -.% Fabric softener, 0 - 6, preferably 0.5-5 wt -.% Foam stabilizer,
-0 - 8, vorzugsweise 0,5-5 Gew.-% Schauminhibitor,
vorzugsweise nicht tensidartiger Schauminhibitor,
- 89* vorzugsweise 40 - 85 Gew.-% Gerüstsubstanz,
wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanz alkalisch reagiert und wobei die Menge der
alkalisch und neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- t>is 7-fache
und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tensidkombination ausmachen.-0 - 8, preferably 0.5-5 wt -.% Foam inhibitor, preferably not surfactant-like foam inhibitor,
- 89 * preferably 40 - 85 wt -.% Builder substance, wherein at least part of this matrix substance an alkaline reaction and the amount of the alkaline and neutral-reacting builders preferably 0.5 t> is 7 times and in particular from 1 to 5 -fold of the total surfactant combination.
- J5Q Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Bleichkomponenten und Wasser- J5Q wt -.% Other detergent ingredients, such as bleach components and water
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Die in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen bzxv. Wasehmitteln vorhandenen anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von 8 bis ^O C-Atomen imd eine anionische oder nichtionische wasserlöslichmachende Gruppe. , •Der hydrophobe Rest kann aliphatischer oder alicyclischer,, gesättigter oder ungesättigter Natur und mit der wasserlöslichmachenden Gruppe direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z.B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, Äthylenglyköl- oder Propylenglykolreste· in Frage.The bzxv in the surfactant combinations according to the invention. Anionic, zwitterionic detergents present or contain nonionic surfactants in the molecule at least a hydrophobic radical of 8 to ^ O carbon atoms and one anionic or nonionic water-solubilizing group. , • The hydrophobic radical can be aliphatic or alicyclic ,, saturated or unsaturated nature and with the water-solubilizing group directly or via intermediate links be connected. Benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, ethylene glycol or propylene glycol residues.
Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10 bis 18 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten C-Zahlbereich möglich sind.The hydrophobic radical is preferably an aliphatic hydrocarbon radical with about 10 to 18 carbon atoms, where but deviations depending on the nature of the respective surfactant of this preferred C number range are possible.
Als anionische Waschaktivsubstanzen sind Seifen brauchbar, die von natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggfs. auch von Harz- oder Naphtensäuren abstammen. . 'Soaps can be used as anionic washing active substances, which are derived from natural or synthetic fatty acids, possibly also from resin or naphthenic acids. . '
Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates and sulfates are of particular practical importance.
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Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie z.B. aus vorzugsweise gesättigten, 8-18 und vorzugsweise 10 - 16 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerfc stoff und Überführen der dabei erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Gemische aus Alkensulfonaten, Oxyalkensulfonaten und Ozyalkansulfonaten brauchbar, wie man sie beispielsweise aus endständigen oder nicht endständigen Cg- bis C^g-Olefinen durch Sulfonieren mit Schwefeldioxid und saure oder alkalische Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffafcomi man kann aber auch durch Umsetzen endständiger ™ Olefine mit Bisulfit Sulfonate mit primärer, d.h. entständiger Sulfonatgruppe herstellen.The sulfonates include, for example, the alkylarylsulfonates, in particular the alkylbenzenesulfonates. Farther aliphatic sulfonates are of interest, e.g. from preferably saturated, 8-18 and preferably Hydrocarbons containing 10 - 16 carbon atoms in the molecule by sulfochlorination with sulfur dioxide and Chlorine or sulfoxidation with sulfur dioxide and Sauerfc material and conversion of the products obtained in the process Sulphonates are accessible. Mixtures of alkene sulfonates and oxyalkene sulfonates are also used as aliphatic sulfonates and Ozyalkansulfonaten useful, such as one from terminal or non-terminal Cg to C ^ g olefins obtained by sulfonation with sulfur dioxide and acidic or alkaline hydrolysis of the sulfonation products. In the case of the aliphatic sulfonates produced in this way, the sulfonate group is often located on a secondary carbon atom but you can also react terminal ™ olefins with bisulfite sulfonates with primary, i.e. final Produce sulfonate group.
Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören auch Ester von cL-SuIf©fettsäuren mit ein- oder mehrwertigen,The sulfonates to be used according to the invention also include esters of cL -Sulf © fatty acids with mono- or polyvalent,
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1 bis 4 und vorzugsweise 1 Sis 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.1 to 4 and preferably 1 sis 2 carbon atoms containing alcohols.
Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere solche aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder vom Oleylalkohol abgeleitete. Auch aus end- oder innenständigen Co- bis C, g-Olefinen lassen sich erfindungsgemäß brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp herstellen. Weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide, sulfatierte Monoglyceride und SuIfatierungsprodukte von äthoxylierten und bzw. oder propoxylierten·Fettalkoholen, Alkylphenolen mit 8 bis 15 C-Atomen im Alkylrest, Fettsäureamiden, Fettsäurealkylolamiden usw., wobei an ein Mol der genannten äthoxylierten und bzw. oder piOpoxylierten Verbindungen 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 8, insbesondere 2 bis 4 Mol Ä'thylen- und bzw, oder Propylenoxid angelagert sein können.Fatty alcohol sulfates are to be used as sulfate-type surfactants name, especially those made from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or derived from oleyl alcohol. Terminal or internal co- to C, g-olefins can also be used prepare sulfonation products of the sulfate type useful in the invention. Furthermore belong to this group Fatty acid alkylamides sulfated by surfactants, sulfated monoglycerides and sulfation products of ethoxylated ones and / or propoxylated fatty alcohols, alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl radical, fatty acid amides, Fatty acid alkylolamides, etc., with one mole of said ethoxylated and / or piOpoxylated compounds 0.5 to 20, preferably 1 to 8, especially 2 to 4 mol Ä'thylen- and or, or propylene oxide can be attached.
Weitere brauchbare Sulfonate sind die Fettsäureester der Oxäthansulfonsäure und der DiQxypropansulfonsäure sowie die Fettsäureamide der Aminoäthansulfonsäure. Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch kapillaraktive synthetische Carboxylate enthalten, z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Oxycarbonsäuren sowie die Fettsäureamide , von Aminocarbonsäuren, z.B. des Glycocolls öder des Sarcosine»Further useful sulfonates are the fatty acid esters of oxethanesulfonic acid and diQxypropanesulfonic acid as well the fatty acid amides of aminoethane sulfonic acid. The invention Detergents can also contain capillary-active synthetic carboxylates, e.g. the fatty acid esters or fatty alcohol ethers of oxycarboxylic acids and the fatty acid amides , of aminocarboxylic acids, e.g. Glycocolls or Sarcosine »
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Das Schäumvermögen der erfindungsgemäßen Waschmittel kann durch geeignete Kombinationen verschiedener Tenside gesteigert oder verringert v/erden. Durch ein geringes Schäumvermögen zeichnen sich u.a. die Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen nichtionischeη Polyäthylenglykoläther aus; durch Variieren der Zahl im Molekül vorhandener Ä'thylenglykol- und Propylenglykolreste lassen sich Produkte mit den verschiedensten Trübungspunkten herstellen. Diese Nonionics wirken bei Temperaturen oberhalb ihres Trübungspunktes auf andere Nonionics als Schauminhibitoren. Sie lassen sich daher in den erfindungsgemäßen Tenside kombinationen zusammen mit anderen Nonionics, aber auch in Kombination mit anderen Tensiden, wie z.B. als nichtionischer Bestandteil in den bereits erwähnten Kombinationen aus Sulfaten und bzw. oder Sulfonaten, Seifen und Nonionics verwenden.The foaming power of the detergents according to the invention can be increased or decreased by suitable combinations of different surfactants. Through a The addition products of propylene oxide to those described above are characterized by low foaming power non-ionic polyethylene glycol ether from; by varying the number of ethylene glycol and propylene glycol residues present in the molecule can be products with the produce various cloud points. These nonionics act on nonionics other than foam inhibitors at temperatures above their cloud point. They can therefore be combined with other nonionics in the surfactants according to the invention, however also in combination with other surfactants, e.g. as a nonionic component in those already mentioned Combinations of sulfates and / or sulfonates, Use soaps and nonionics.
Die Waschmittel können aber auch Schauminhibitoren enthalten, die keine Tenside darstellen. Hierzu gehören u.a. höhermolekulare Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Paraffin, Fettsäureester, wie beispielsweise Pettsäuretriglyceride oder Fettsäureester einwertiger Alkohole" usw. Diese Schauminhibitoren zeigen besonders bei Kombinationen aus Tensiden vom Sulfonattyp und Seife eine gute Wirkung.The detergents can also contain foam inhibitors, which are not surfactants. These include, among other things, higher molecular weight hydrocarbons, such as paraffin, Fatty acid esters such as fatty acid triglycerides or fatty acid esters of monohydric alcohols ", etc. These foam inhibitors show a good effect especially with combinations of surfactants of the sulfonate type and soap.
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Von besonderer praktischer Bedeutung sind die Um~ Setzungsprodukte von zwei oder drei Mol eines primären oder sekundären^ 1 bis 24 Kohlenstoffatome enthaltenden Amins mit Cyanurchloridο Die so erhält« liehen Tri- bis Hexaalkylmelamine bzvio" Di» bis Tetra» alkyldiamin-ehlor-triazine haben ein bemerkenswert breites-, von dem Typ des jeweiligen Tensids unabhängiges WIrkungsspektr«m5 so daß sie allein^ in Kombination miteinander oder in Korabination mit den vorher gerannten ■ Sühaiirninhibitoren bestens geeignet sind^ den Schaum von kapillaraktiven Sulfaten oder Sulfonate^ Seifen^, s?iitterioiiischen oder nichtionischen WasehaktivsiÄ= stanzen zu drücken,, und zwar unabhängig öavonfl ob das jeweilige Tensiä bzwo die jeweilige Tensidkombination selbst ein geringes oder ein gutes Schäumvermögen. besitsfel7 The reaction products of two or three moles of a primary or secondary amine containing 1 to 24 carbon atoms with cyanuric chloride are of particular practical importance remarkably breites-, independent of the type of the particular surfactant WIrkungsspektr "m 5 so that they alone ^ in combination are ideally suited to each other or in Korabination with the previously gerannten ■ Sühaiirninhibitoren ^ the foam by capillary sulfates or sulfonates ^ soaps ^ s? iitterioiiischen to press or nonionic WasehaktivsiÄ = punching ,, regardless öavon fl whether the respective Tensiä or o the respective surfactant itself a low or a good foaming power. besitsfe l7
Die Wirkung dieser Schauminhibitoren ist temperatur= abhängig und setzt meist im Schrnelzbereleh des Schaum= inhibitors 'eins man hat so eine limiter® Möglichkeit^ die Temperaturabhängigkeit des Waschmittels den prak«' tischen Erfordernissen anzupassen,,The effect of these foam inhibitors is temperature = depending and usually in the shrink area of the foam = inhibitors' one has such a limiter® possibility ^ the temperature dependence of the detergent to adapt to the requirements of the table,
Die erfindungsgemäßen Tensidkombinationen können als solche in den Handel gebracht werden, um sie, z.B. in gewerblichen Wäschereien, mit Waschalkalien, Komplexb:.ldnern oder anderen üblichen Bestandteilen von V/aschflotten zu kombinieren; man kann die Tensidkombinationen aber auch zusammen mit diesen üblichen Waschmittelzusätzen zu einem fertigen Wasch- oder Waschhilfsrnittel verarbeiten.The surfactant combinations according to the invention can be used as such are brought on the market in order to use them, e.g. in commercial laundries, with washing alkalis, complexes or to combine other common components of washing liquors; but you can also use the surfactant combinations Process together with these usual detergent additives to a finished detergent or auxiliary detergent.
Von den üblichen Waschmittelzusätzen haben die wasserlöslichen kondensierten Phosphate, insbesondere die Pyro-, Tri- oder Tetrapolyphosphate besondere praktische Bedeutung. Sie können durch bekannte organische Komplexbildner ersetzt oder mit diesen kombiniert werden.Of the usual detergent additives, the water-soluble condensed phosphates, especially the pyro, Tri- or tetrapolyphosphates of particular practical importance. You can use known organic complexing agents replaced or combined with these.
Zu diesen gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Kthylendiamintetraessigsäure, N-Oxäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polyessigsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu den anderen bekannten Komplexbildnern gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen: These include, for example, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-oxethylethylenediamine triacetic acid, Polyalkylene-polyamine-N-polyacetic acids and other known organic complexing agents, combinations of different complexing agents also being used can be. The other known complexing agents also include di- and polyphosphonic acids of the following constitutions:
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-OH 'OH-OH OH
X—C—HX — C — H
.0H OH.0H OH
R-R-
-OH ,0H-OH, 0H
HO HOHO- HO HOHO-
HO· HOHO · HO
-R--R-
:0 Ot=: 0 Ot =
.OH OH.OH OH
-OH-OH
OHOH
-I-I
.OH.OH
OHOH
worin R Alkyl- und R1 Alkylenreste mit 1.-8, ' vorzugsweise mit 1 bis 4 C-Atomen und X und Y Wasser-" stoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen» Auch die Carboxy-methylenphosphonsäure (HOOC-CH2-PO(OH)2) ist erfindungsgsmäß als Komplexbildner brauchbar. Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt aber als Alkalisalze vorhanden sein.,where R is alkyl and R 1 is alkylene radicals with 1-8, preferably with 1 to 4 carbon atoms and X and Y represent hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms. Also the carboxymethylene phosphonic acid (HOOC- According to the invention, CH 2 -PO (OH) 2 ) can be used as a complexing agent. All these complexing agents can be present as free acids, but preferably as alkali salts.,
Anstelle der kondensierten Phosphate bzw. der Komplex-· bildner bzw. in Kombination mit diesen können in den'erfindungsgemäßen Waschmitteln alkalisch reagierendet Gerüst^Instead of the condensed phosphates or the complexing agents or in combination with these, the Detergents have an alkaline reaction to the skeleton ^
stoffe vorhanden sein, wie z.B« die Carbonate, Bicarbonate .. 909840/155$ , substances are present, such as «the carbonates, bicarbonates .. 909840/155 $,
Λ. - 18 -Λ. - 18 -
oder Silikate der Alkalien. Auch neutral reagierende anorganische oder organische Salze können eingearbeitet werden, wie z,B. Alkalisalze der Schwefelsäure, 3enzol-, Toluol- oder Naphtalinsulfonsaure oder aber Sulfobenzoesäure, Sulfoessigsäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren.or alkaline silicates. Inorganic or organic salts with a neutral reaction can also be incorporated, such as. Alkali salts of sulfuric acid, benzene, toluene or naphthalene sulfonic acid or else sulfobenzoic acid, sulfoacetic acid or salts of sulfodicarboxylic acids.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel werden bevorzugt als Weißwaschmittel bei Kochtemperatur oder in der Nähe der Kochtemperatur eingesetzt. Sie enthalten daher vielfach eine Bleichkomponente auf Basis von Aktivsauerstoff oder von Aktivchlor.The detergents according to the invention are preferred as white detergents used at or near the cooking temperature. They therefore often contain a bleaching component based on active oxygen or active chlorine.
Zu den Bleichmitteln auf Basis von Aktivsauerstoff gehören vor allem die anorganischen Perverbindungen, z.B. Perpyrophosphate, Perpolyphosphate, Percarbonate und Perborate. Von besondeier praktischer Bedeutung ist das handelsübliche Natriumperborat der ungefähren Zusammensetzung NaBOp * H?°2 ' ^ ^2°* An dessen Stelle können auch teilweise oder vollständig, d.h. bis zu der ungefähren Zusammensetzung NaBOg . HpOp entwässerte * Perborate verwandt werden. Schließlich sind· auch Aktivsauerstoff enthaltende Borate NaBOp . HpOp brauchbar, in denen das Verhältnis Na2O : BgO, kleiner ist als 0,5·: 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 s 1 liegt und bei denen das Verhältnis H2O2 : Na im Bereich von 0,5 - 4: 1 liegt. Diese Produkte sind in der deutschenThe bleaching agents based on active oxygen include, above all, the inorganic per-compounds, for example perpyrophosphates, perpolyphosphates, percarbonates and perborates. The commercial sodium perborate with the approximate composition NaBOp * H ? ° 2 '^ ^ 2 ° * is of particular practical importance. HpOp dehydrated * perborate can be used. Finally, borates containing active oxygen are also NaBOp. HpOp can be used in which the ratio Na 2 O: BgO, is less than 0.5 ·: 1 and preferably in the range from 0.4-0.15 s 1 and in which the ratio H 2 O 2 : Na is in the range from 0.5 - 4: 1. These products are in German
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•Patentschrift 901. 28j bzw. in der amerikanischen Patentschrift 2 491 789 beschrieben.• Patent specification 901.28j or in the American patent specification 2,491,789.
Als Bleichmittel brauchbare Aktivchlorverbindungen können · · ; anorganischer oder organischer Natur sein. Zu diesen orga- , nischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite,Active chlorine compounds which can be used as bleaching agents can · ·; be inorganic or organic in nature. To these orga-, niche active chlorine compounds include alkali hypochlorites,
die' insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte .· \'-': Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können« Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel Monopersulfate und Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor.can be used phosphates such as to pyro and polyphosphates or on alkali metal silicates "contain the detergents and washing aids monopersulfate and chlorides, such forms: '- the' particular in the form of their mixed salts or addition compounds on orthophosphates or condensed · \. ' active chlorine in aqueous solution.
Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-ChIorverbindungen in Frage, bei denen ein oder, zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe :führt, insbesondere an eine CO- oder SOg-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure, chlorierte Alkylguanide oder Alky!biguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.As the organic active chlorine compounds in particular the N-chlorine compounds are eligible in which or two chlorine atoms are bonded to a nitrogen atom, where preferably the third valence of the nitrogen atoms on a negative group: lead, in particular to a CO or so-called group. These compounds include dichloro and trichlorocyanuric acid, chlorinated alkylguanides or alkyl biguanides, chlorinated hydantoins and chlorinated melamines.
Die Waschmittel können weiterhin Stabilisatoren für die Bleichkomponente, insbesondere für die Perverbindungen enthalten. Vielfach wirken die oben angegebenen Komplexbildner stabilisierend. Es können aber auch an deren Stelle oderThe detergents can also contain stabilizers for the bleach component, in particular for the per compounds. The complexing agents specified above often have a stabilizing effect. But it can also take their place or
zusammen mit diesen andersartige Stabilisa- ' 909840/1 SSI together with these different types of Stabilisa- ' 909840/1 SSI
20 -'20 - '
toren vorhanden sein, z.B. solche, die durch ihre große Oberfläche wirken. Zu derartigen Stabilisatoren gehören z.B. die Silikate des Magnesiums oder Zinns; auch wasserunlösliche Zinnsäure kann als Stabilisator dienen.gates exist, e.g. those that are large surface. Such stabilizers include, for example, the silicates of magnesium or tin; Water-insoluble stannic acid can also serve as a stabilizer.
' Die Wirkung der Bleichkornponenten und vor allen Dingen der Perverbindungen läßt sich.durch an sich bekannte Aktivatoren steigern; hierzu gehören auch geringe Mengen an Schwermetallionen, insbesondere Kupferionen, die vorzugsweise als Magnesiummischsilikate vorliegen können.'The effect of the bleaching components and above all the per-compounds can be increased by activators known per se; this also includes small amounts of heavy metal ions, in particular copper ions, which can preferably be present as mixed magnesium silicates.
Weiterhin können in den erfindungsgemäßen Waschmitteln Schmutzträger enthalten sein, die den von der Paser abgelösten Schmutz in der Waschflotte suspendiert halten und so das Vergrauen hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Zellulose oder Salze von.sauren Schwefelsäureestern der Zellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche/ saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich Stärke und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B., abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. .Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. . .Furthermore, the detergents according to the invention can contain dirt carriers which keep the dirt detached from the paser suspended in the washing liquor and thus prevent graying. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, such as, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters of cellulose or starch. Polyamides containing water-soluble / acidic groups are also suitable for this purpose. It is also possible to use starch and other starch products than those mentioned above, such as, for example, degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used. . .
909840/1551 · ' - 21 -909840/1551 '- 21 -
Die folgenden Glycamide haben sich in den erfindungsgemäßen Tensidkombinationen bzw. den sie enthaltenden Waschoder Waschhilfsmitteln als brauchbare Textilweichmacher erwiesen. Bei einigen Verbindungen stammen die Reste R,- und bzw. R2-CO- von Fettsäuregemischen natürlichen Ursprungs ab. In diesen Fettsäuregemischen enthaltene ungesättigte Anteile wurden im Zuge des Herstellungsverfahrens weitestgehend abgesättigt. Die Reste Rg-GO- dagegen entsprechen hinsichtlich des Sättigungsgrades den Fettsäuregemischen, von denen sie abstammen*The following glycamides have proven to be useful fabric softeners in the surfactant combinations according to the invention or in the washing or washing auxiliaries containing them. In some compounds, the radicals R, - and or R 2 -CO- are derived from fatty acid mixtures of natural origin. Unsaturated fractions contained in these fatty acid mixtures were largely saturated in the course of the manufacturing process. The residues Rg-GO-, on the other hand, correspond in terms of the degree of saturation to the fatty acid mixtures from which they are derived *
a) Glucamid b) Glucamida) glucamide b) glucamide
Rl Ä C12H25 Rl s Cl4H29 R l Ä C 12 H 25 R l s C l4 H 29
R2 = G17H35 R2 m C15H51 R 2 = G 17 H 35 R 2 m C 15 H 51
Zusammen 29 C-Atome · Zusammen 29 GAtomeA total of 29 C atoms · A total of 29 G atoms
o) Glucamido) glucamide
Rl s °16H53 R l s ° 16 H 53
B2 * °11H2> Zusammen 27 C-Atome B 2 * ° 11 H 2> together 27 C atoms
909840/1551909840/1551
IO ι auo /IO ι auo /
ä) Glucamida) glucamide
R1 = C18H57 R2 = C7H15 Zusammen 25 C-AtomeR 1 = C 18 H 57 R 2 = C 7 H 15 together 25 carbon atoms
e) Glucamid R1 =
R2 =
Zusammen 32J- C-Atomee) glucamide R 1 =
R 2 =
Together 3 2 J-C atoms
f) Glucamidf) glucamide
aus Kokosite^tsäure 0 ca· from coconut acid 0 ca
Rg a C1c-C1„-Gemisch aus Talgfettsävr e 0 ca. Zusammen ca· 29 C-AtomeRg a C 1 cC 1 "mixture of tallow fatty acid e 0 approx. Together approx · 29 carbon atoms
g) Glucamidg) glucamide
cGih auscGih off
^ JL XW JVVJ Jk f ^ JL XW JVVJ Jk f
R2 = C11-C17-GeJiIiSCh aus Kokosfettsäure 0 oa. Zusammen ca. 30 C-AtomeR 2 = C 11 -C 17 coconut fatty acid -GeJiIiSCh from 0 oa. Together approx. 30 carbon atoms
h) Fructamidh) fructamide
Rl β ci2~cl8"Gemiscil aus Kokosi>efctsäure Rg a Cje-Cj^-Gemisch aus Talgfettsäure 0 ca. R l β c i2 ~ c l8 " Gemiscil from coconut acid Rg a Cje-Cj ^ mixture of tallow fatty acid 0 approx.
Zusammen oa. 29 C-Atome 909840/1551 " ^ Together oa. 29 carbon atoms 909840/1551 " ^
i) Glycamid-Gemisch aus Invertzucker Rl ~ cx2"Gl8"^emiscil aus Kokos^efcts^ure 0 oa· R2 = C15-C1„-Gemisch aus Talgfettsäure 0 ca*i) Glycamide mixture of invert sugar R l ~ c x2 " G l8" ^ emiscil from coconut ^ efcts ^ ure 0 oa · R 2 = C 15 -C 1 "mixture of tallow fatty acid 0 ca *
Zusammen ca.'29 C-AtomeTogether about 29 carbon atoms
3) Glycamid-Gemisch aus Invertzucker ^l ~ Giß"ciQ"QemisciL aus Talgfettsäure 0 ca. PU = G11-C1„-Gemisch aus Kokosfettsäure 0 ca. Zusammen ca. 29 C-Atome 3) Glycamide mixture of invert sugar ^ l ~ G iß " c iQ" QemisciL from tallow fatty acid 0 approx. PU = G 11 -C 1 "mixture of coconut fatty acid 0 approx. Altogether approx. 29 carbon atoms
909840/1SSI909840 / 1SSI
Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Tensidkombinationen bzw. einiger Waschmittel mit einem Gehalt an derartigen Tensidkombinationen. Darin bedeuten:The following examples describe the compositions some inventive surfactant combinations or some Detergents with a content of such surfactant combinations. Therein mean:
"ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen . Alkylbenzole erhaltenen Alkylbenaolsulfonsäure mit 10-15, bevorzugt 11-13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,"ABS" is the salt of a product made by condensing straight-chain olefins with benzene and sulfonating the resultant . Alkylbenzenes obtained alkylbenaolsulfonic acid with 10-15, preferably 11-13 carbon atoms in the alkyl chain,
"Olefinsulfonat" ein aus geradkettigen end- oder innenständigen Olefinen durch Sulfonieren mit SO-, und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes SuIfonat(meist 12-16 C-Atome), das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält,"Olefin sulfonate" means a straight chain terminal or internal Olefins by sulfonating with SO-, and hydrolyzing sulfonate obtained from the sulfonation product with lye (mostly 12-16 carbon atoms), which is essentially consists of alkene sulfonate and oxyalkane sulfonate, next to it but also contains small amounts of disulfonates,
"Oleylalkohol + 10 Ä0", "Kokosalkohol + 20 A"0", "Nonylphenol + 9,5 Ä"0" bzw. "+ 60 Ä0" Anlagerungsprodukte der angegebenen Menge an Äthylenoxiden an die genannten Hydroxy!verbindungen (Kokosalkohol: aus Kokosfettsäure hergestellt);"Oleyl alcohol + 10 A0", "Coconut alcohol + 20 A" 0 "," Nonylphenol + 9.5 Ä "0" or "+ 60 Ä0" addition products the specified amount of ethylene oxides to the hydroxy compounds mentioned (coconut alcohol: from coconut fatty acid manufactured);
"Kokosalkohol + 9 A"0 + 12 PO" das mit 12 Mol Propylenoxid umgesetzte Anlagerungsprodukt von 9 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Kokosalkohols,"Coconut alcohol + 9 A" 0 + 12 PO "that with 12 moles of propylene oxide converted adduct of 9 moles of ethylene oxide with 1 mole of coconut alcohol,
- 25 909840/15*1- 25 909840/15 * 1
"Fettsäuremonoäthanolamld + 8 Ä'O" das Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxid an I Mol eines aus Kokosfettsäure hergestellten Monoäthanolamids."Fettsäuremonoäthanolamld + 8 Ä'O" the addition product of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of a monoethanolamide produced from coconut fatty acid.
Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische, aus denen die verschiedenen, in den Tensidkombinationen bzw. Waschmitteln enthaltenen Seifen hergestellt wurden, sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmenίThe composition of the fatty acid mixtures that make up the various Soaps contained in the surfactant combinations or detergents are made from the following See tableί
Zusammensetzungen der den Seifen entsprechenden Fettsäurege-Compositions of the fatty acid compounds corresponding to the soaps
mischemix
1222fatty acid
1222
1222 uconsisted of
1222 u
FettsäureC number of
fatty acid
1218Weight - $>
1218
16221 at the
1622
■1822soap
■ 1822
sauregemisch.esJZ of the fat
acid mixture.es
Sofern nichts anderes gesagt ist, liegen die anionischen Tenside sowie sonstige Salze als Natriumsalze vor. Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozente· . .· · , ...Unless otherwise stated, the anionic ones are Surfactants and other salts as sodium salts. All Percentages are percentages by weight. . · ·, ...
- 26 -- 26 -
In den Beispielen ist der Schauminhibitor der Tenside kombination zugeordnet. Dies ist insofern inkorrekt, als die in der Beschreibung erwähnten speziellen Schaurainhibitoren nicht als Tenside anzusehen sind· Sie Werden trotzdem zusammen mit der' Tens idkombinat ion aufgeführt, weil sie ja das Schäumvermögen der Tenside beeinflussen. Bei der Herstellung der Waschmittel wurde der jeweils verwandte Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf die bewegte pulverförmige Tensidkombinat,ion oder auf das bewegte pulverförmige Waschmittel aufgesprüht. Soweit es sich um Tensidkombinationen handelt, die synthetische Sulfate oder Sulfonate zu- . sammen mit Seife enthalten, eignet sich z.B. Paraffin oder Paraffinöl als Schauminhibitor; bei den beschriebenen Tensidkombinationen wurde als Schauminhibitor ein N-N1-N"-Trialkylmelamin verwandt. Dieser Schauminhibitor ließ sich mit ähnlichem Erfolg durch ein Bis-(alkylamino)-monochlortriazin ersetzen oder durch ein Gemisch aus 10 - 90 % des Melaminderivates und 90 - 10 % des Chlortriazinderivates, In allen diesen Triazinderivaten lagen die Alkylreste als Gemische von Homologen mit 8-18 Kohlenstoffatomen vor; ihre schaumdämpfende Wirkung setzte bei Temperaturen von etwa 50 0C ein und war nach Überschreiten von 65 0C in vollem Maße vorhanden.In the examples, the foam inhibitor is assigned to the surfactant combination. This is incorrect insofar as the special show inhibitors mentioned in the description are not to be regarded as surfactants. They are nevertheless listed together with the surfactant combination because they influence the foaming power of the surfactants. In the manufacture of the detergents, the foam inhibitor used in each case was dissolved in a suitable organic solvent or sprayed in a molten state by means of a nozzle onto the agitated powdery surfactant combination or onto the agitated powdery detergent. As far as it is a question of surfactant combinations that add synthetic sulfates or sulfonates. Contained together with soap, for example, paraffin or paraffin oil is suitable as a foam inhibitor; For the surfactant combinations described, an NN 1 -N "-trialkylmelamine was used as the foam inhibitor. This foam inhibitor could be replaced with a similar success by a bis (alkylamino) monochlorotriazine or by a mixture of 10-90 % of the melamine derivative and 90-10% of the chlorotriazine derivative, in all of these triazine derivatives the alkyl radicals were present as mixtures of homologues with 8-18 carbon atoms; their foam-suppressing effect began at temperatures of about 50 ° C. and was fully present after 65 ° C. was exceeded.
909840/155« / ".".'. - 27 -909840/155 «/". ". '. - 27 -
Die folgenden Beispiele 1-8 beschreiben verschiedene Tensidkomb inationen mit einem Gehalt an erfindungsgemäßen Text ilwe ichmachern«The following examples 1-8 describe several Surfactant combinations with a content of the invention Text ilwe ichmachern «
Beispiel 1 a) ' ' / 42- % ABS
14 % Oleylalkohol + 10 ÄO Example 1 a) '' / 42 % ABS
14 % oleyl alcohol + 10 AO
6 % Seife 1822 58 # Textilweichmacher a- j6 % soap 1822 58 # textile softener a- j
Ersetzt man in der Tensidkombination nach Beispiel 1 a) das ABSIf you replace in the surfactant combination according to Example 1 a) the ABS
b) zu 25 % seines Gewichtes durch Olefinsulfonat "C-) vollständig durch Alkansulfonat ', so erhält man ein ähnlich brauchbares Produkt»b) 25 % of its weight due to olefin sulfonate "C-) completely due to alkanesulfonate", a similarly useful product is obtained »
57 % ABS ■ ■57 % ABS ■ ■
17 Si Oleylalkohol+ 10 ÄO 46 % Textilweichmaeher a - ί ,17 Si oleyl alcohol + 10 ÄO 46 % textile softener a - ί ,
44 % ABS . ■ ·-.-...44 % ABS. ■ · -.-...
14 ^Oleylalkohol·+ 10 Ä'O 4. % Seife 162214 ^ oleyl alcohol + 10 Ä'O 4. % soap 1622
% Textilweichmacher a - j • 9098A0/15S8 % Fabric softener a - j • 9098A0 / 15S8
34 # ABS34 # ABS
I3 % Pettsäureäthanolamid + 8 Ä'OI3 % fatty acid ethanolamide + 8 O
20 fo Seife 1222 u20 fo soap 1222 u
33 % Textilweichmacher a - J33 % textile softeners a - J
48 % Kokosfeftalkohol + 20 ÄÖ48 % coconut alcohol + 20 ÄÖ
25 % Kokosfettalkohol + 9 ÄO + 12 PO 27 % Textilweichmacher a - j25 % coconut fatty alcohol + 9 ÄO + 12 PO 27 % textile softener a - j
49 $ ABS . $ 49 ABS.
16 % Oleylalkohol + 10 ÄO 33 % Textilweichraacher a - j 2 % Schauminhibitor16 % oleyl alcohol + 10 ÄO 33 % textile softener a - j 2 % foam inhibitor
• 32 % Olefinsulfonat
16 % Oleylalkohol + 10 ÄO . 15 % Seife 1218
34 % Textilweichmacher a - j 3 # Schauminhibitor• 32 % olefin sulfonate 16% oleyl alcohol + 10 AO. 15 % soap 1218
34 % fabric softener a - j 3 # foam inhibitor
90 984 0/15 5690 984 0/15 56
- 29 -- 29 -
22 % oiefinsulfonat
ΐβ % Oleylalkohol + 10 ÄO
14 % Seife 1222
34 % Textilwei chmacher a - j
4 # Schauminhibitor22 % oiefinsulfonate
ΐβ % oleyl alcohol + 10 ÄO
14 % soap 1222
34 % textile softener a - j 4 # foam inhibitor
Die folgenden Beispiele beschreiben einige Waschmittel, die neben den Tensidkombinationen gemäß Beispiel 1-8 Kombinationen von Gerüstsubstanzen enthalten.The following examples describe some detergents that in addition to the surfactant combinations according to Example 1-8 Contain combinations of structural substances.
19 % Tensidkombination gemäß Beispiel 1-8 45 J 19 % surfactant combination according to Example 1-8 45 J
4,5 % Na2O . 3,5 SiO2 4.5 % Na 2 O. 3.5 SiO 2
1,0 % MgSiO,1.0 % MgSiO,
1,5 % CMC1.5 % CMC
16 % NaBO2 . H2O2 . ? HgO
Rest Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat
und Wasser16 % NaBO 2 . H 2 O 2 . ? HgO
Balance brightener, fragrance, sodium sulfate and water
- 30 -J- 30 -y
9098A0/15SI9098A0 / 15SI
20,8 % 32,8 #20.8 % 32.8 #
2,9*2.9 *
2,5 % 2.5 %
0,8 % 31,3 # Rest0.8 % 31.3 # remainder
17,5 H 18,0 $> 6,6 % 19,0 % 4,0 £17.5 H $ 18.0 > 6.6% 19.0 % £ 4.0
1,6 % 1,3 * 21,0 $ Rest1.6 % 1.3 * $ 21.0 rest
Tensidkombination nach Beispiel 1-8Surfactant combination according to Example 1-8
SiOSiO
Na2O . MgSiO, CMCNa 2 O. MgSiO, CMC
NaBO2 . H2O2 . 3 H2O Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat und WasserNaBO 2 . H 2 O 2 . 3 H 2 O brightener, fragrance, sodium sulfate and water
Tensidkombination nach Beispiel 1-8 Nitrilotriacetat Hydroxyäthandiphosphonat Na3P5O10 Surfactant combination according to Example 1-8 Nitrilotriacetate Hydroxyäthandiphosphonat Na 3 P 5 O 10
Na2O . 3,3 SiO2 Na 2 O. 3.3 SiO 2
MgSiO3 CMCMgSiO 3 CMC
NaBO2 . H2O2 . 3 H2ONaBO 2 . H 2 O 2 . 3 H 2 O
Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat und WasserBrightener, fragrance, sodium sulfate and water
19,5 % 19,0 % 14,0 % 12,0 % 4,5 % 19.5 % 19.0 % 14.0 % 12.0 % 4.5 %
1,0 $ MgSiO, Λδ #84 8*^1 5Sl 1.0 $ MgSiO, Λδ # 84 8 * ^ 1 5Sl
Tensidkombination nach Beispiel.1-8 Nitrilotriacetat Hydroxyäthandiphosphonat Na4P2O7 Surfactant combination according to Example 1-8 nitrilotriacetate hydroxyethane diphosphonate Na 4 P 2 O 7
NaBO2 . 3,3 SiO2 NaBO 2 . 3.3 SiO 2
- 31 -- 31 -
l6,0 fo NaBO2 - H2O2 . 3 H2O16.0 fo NaBO 2 - H 2 O 2 . 3 H 2 O
Rest Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat und WasserBalance brightener, fragrance, sodium sulfate and water
27,5 % Tensidkombination nach Beispiel 1-827.5 % surfactant combination according to Examples 1-8
52,0 % Na5P5O10 52.0 % Na 5 P 5 O 10
28,0 % Hydroxyäthandiphosphat28.0 % hydroxyethane diphosphate
7.5 % Na2O . 5,5 SiO2 7.5 % Na 2 O. 5.5 SiO 2
1.6 $ MgSiO3 1,5 $ CMC1.6 $ MgSiO 3 1.5 $ CMC
Rest' Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat · und WasserRemainder 'brightener, fragrance, sodium sulfate and water
1,01.6
1.0
cmc -■ ■cmc - ■ ■
17,0 Jf NaBO2- .H2O2 . 5 H2O Rest Aufheller,. Duftstoff, Natriumsulfat17.0 Jf NaBO 2 - .H 2 O 2 . 5 H 2 O remainder brightener ,. Fragrance, sodium sulfate
und Wasser 8 4 0/155* and water 8 4 0/155 *
- 52 -- 52 -
CMCMgSiO 3
CMC
1,6 % 2.4 ^
1.6 %
b) Zusammensetzung wie a,b) composition like a,
jedoch mit nur 10 % Textilweichmacher fbut with only 10 % fabric softener f
a) 12,0 % Natriumsalz einer methylveresterten oL-Sulfofettsäure aus hydriertem Talg
4,0 % Seife 1822
20,0 fo Textilweichmacher f 4o,0 % Natriumhexametaphosphat
4,0 % Na2O . 3,3 SiO2 .
2,4 % MgSiO,
1,6 % CMCa) 12.0 % sodium salt of a methyl esterified oL-sulfofatty acid from hydrogenated tallow 4.0 % soap 1822
20.0 fo fabric softener f 4o, 0 % sodium hexametaphosphate 4.0 % Na 2 O. 3.3 SiO 2 .
2.4 % MgSiO,
1.6 % CMC
12,0 fo NaBO2 . H2O2 , 3 HgO Rest Aufheller, Duf.tstQff, Natriumsulfat12.0 fo NaBO 2 . H 2 O 2 , 3 HgO remainder brightener, Duf.tstQff, sodium sulfate
und Wasser
909840/1556 -33-and water
909840/1556 -33-
b) Zusammensetzung wie a,b) composition like a,
jedoch mit nur 10 % Texti!weichmacher fbut with only 10 % Texti! Softener f
12,0 % Olefinsulfonat aus C1,- jg-Olefin12.0 % olefin sulfonate from C 1 - jg olefin
4,0 % Seife 1622
20,0 % Textilweichmacher f
40,0 % Natriumhexametaphosphat4.0 % soap 1622
20.0 % textile softener f
40.0 % sodium hexametaphosphate
4,0 % Na2O . 3,3 SiO2 ' ' m 4.0 % Na 2 O. 3.3 SiO 2 "m
2,4 % MgSiO3 2.4 % MgSiO 3
1,6 % CMC
12,0 % NaBO2 . H2O2 . 3 H2O1.6 % CMC
12.0 % NaBO 2 . H 2 O 2 . 3 H 2 O
Rest Aufheller, Duftstoff, Natriumsulfat
und WasserRemainder brightener, fragrance, sodium sulfate
and water
Die Waschmittel nach den Beispielen 9 bis 12. und 14 bis I7
enthalten als Bleichkomponente Natriumperborattetrahydrat. Dieses kann teilweise oder vollständig durch andere, z.B. die
in der Beschreibung genannten Perverbindungen ersetzt wer- %.
den. Anstelle der Perverbindungen lassen sich auch Aktivchlorverbindungen
einsetzen. Legt man auf die Bleichkomponente keinen Wert, so kann diese und ggf. auch das als
Stabilisator dienende Magnesiumsilikat fortfallen; in derartigen Fällen wird die prozentuale Menge der Bleichkomponente
und ggf. des Magnesiumsilikates anteilmäßig auf die
übrigen Bestandteile aufgeteilt, sofern man es nicht ausThe detergents according to Examples 9 to 12 and 14 to 17 contain sodium perborate tetrahydrate as the bleaching component. This can be partially or completely replaced by others, for example the per-compounds mentioned in the description . the. Active chlorine compounds can also be used instead of per compounds. If the bleaching component is not valued, then this and possibly also that as
Magnesium silicate used as a stabilizer is omitted; in such cases, the percentage amount of the bleaching component and possibly the magnesium silicate is proportionately to the
other components split, unless you take it off
909040/1511909040/1511
besonderen Gründen vorzieht, den Anteil einer bestimmten Komponente, z.B. das Tensid, den Textilweichmacher oder die Gerüstsubstanz entsprechend zu erhöhen.special reasons prefers the proportion of a certain Component, e.g. the surfactant, the fabric softener or the builder substance accordingly.
Wäscht man unter Verwendung der beschriebenen Waschmittel Frotteegewebe in einer Trommelwaschmaschine unter den üblichen Bedingungen, so ist das Gewebe nach dem Trocknen voluminöser und hat einen weicheren Griff, als wenn es unter Verwendung eines Waschmittels gleicher Zusammensetzung gewaschen wurde, in dem der Textilweichmacher durch die gleiche Menge Natriumsulfat ersetzt worden war. Der Unterschied in der Zusammendrüekbarkeit und im Griff der Gewebe wird nach mehreren Wäschen deutlicher.Using the detergents described, terry cloth fabrics are washed in a drum-type washing machine using the usual methods Conditions, the fabric after drying is more voluminous and has a softer feel than when it is used a detergent of the same composition was washed in which the fabric softener by the same amount of sodium sulfate had been replaced. The difference in compressibility and in the handle the fabric becomes more noticeable after several washes.
- 35 -- 35 -
909840/15SI909840 / 15SI
Claims (12)
R Alkylreste mit 7 bis 21 C-Atomen, wobei in den Resten R1 und R2 insgesamt 23 bis 39 C-Atome enthalten sind,
Z Polyhydroxyalkylreste der Konstitution:R alkyl radicals with 10 to 22 carbon atoms, whereby these alkyl radicals in the vicinity of the N atom can be interrupted by an ether oxygen atom,
R alkyl radicals with 7 to 21 carbon atoms, the radicals R 1 and R 2 containing a total of 23 to 39 carbon atoms,
Z polyhydroxyalkyl radicals of the constitution:
Mengen von 70 - 30 Gew. -% vorhanden sind.3) surfactant combination according to claim 1 and 2, characterized in that the surfactants according to claim 1 a) in amounts of 30-70 wt .- ^ and Texti! Plasticizer in
A proportion of 70 - 30 wt -.% Are present.
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