DE2432757A1 - Hydroxy gp.-contg. polyethyleneglycol diethers - useful as foam inhibitors esp. against washing agents etc. - Google Patents

Hydroxy gp.-contg. polyethyleneglycol diethers - useful as foam inhibitors esp. against washing agents etc.

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Abstract

Polethylene glycol diethers contg. OH gps. of formula R-CHR'-CH2O(CH2CH2O)n-CH2CHR"-OH (in which R is 4-12C straight-chain alkyl; R' is H or 2-10C straight-chain alkyl; R" is 4-18C straight-chain alkyl; the total C atoms in R, R' and R" is 12-34; n is 2-20) are useful as foam inhibitors in washing, rinsing and cleaning fluids, in boiler feed water, fermentation solns. and in sugar and paper industries. Give excellent foam suppression of anionic ampholytic, cationic and esp. non-ionic detergents.

Description

"Als Schauminhibitoren geeignete, Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthtlenglykol-diäther. " Gegenstand der Erfindung sind Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthylenglykol-diäther der Formel worin R für einen geradkettigen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff oder einen geradkettigen Alkylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, R" für einen geradkettigen Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen und n für eine Zahl von 2 bis 20 stehen mit der Maßgabe, daß die Summe der Eohlenstoffatome in den Resten R, R' und R" mindestens 12 und nicht mehr als 34 beträgt. Die vorgenannten Mittel eignen sich zur Verwendung als Schauminhibitoren in wäßrigen, schäumenden Lösungen sowie insbesondere gegenüber schäumenden Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. Für diesen Zweck besonders geeignet sind solche Verbindungen gemäß vorstehender Formel, in denen die Anzahl der Kohlenstoffatome im Rest R 6 bis 10, im Rest R' soweit er nicht aus Wasserstoff besteht, 4 bis 8 und im Rest R" 6 bis 12 beträgt und n für eine Zahl von 6 bis 10 steht.“Polyethylene glycol dieters containing hydroxyl groups which are suitable as foam inhibitors.” The invention relates to polyethylene glycol dieters of the formula containing hydroxyl groups where R is a straight-chain alkyl radical having 4 to 12 carbon atoms, R 'is hydrogen or a straight-chain alkyl radical having 2 to 10 carbon atoms, R "is a straight-chain alkyl radical having 4 to 18 carbon atoms and n is a number from 2 to 20 with the proviso that the sum of the carbon atoms in the radicals R, R 'and R "is at least 12 and not more than 34. The aforementioned agents are suitable for use as foam inhibitors in aqueous, foaming solutions and, in particular, against foaming detergents, dishwashing detergents and cleaning agents. Particularly suitable for this purpose are those compounds according to the above formula in which the number of carbon atoms in the radical R is 6 to 10, in the radical R 'if it does not consist of hydrogen, 4 to 8 and in the radical R "is 6 to 12 and n stands for a number from 6 to 10.

Die Herstellung der Verbindungen erfolgt in der Weise, daß man nach an sich bekannten Verfahren Alkohole der Formel R-CHR1-CH2OH mit Äthylenoxid umsetzt. Als Ausgangsstoffe eignen sich einerseits geradkettige Alkohole natürlichen oder synthetischen Ursprungs, s. B. solche, die durch Hydrierung von sog.The preparation of the compounds is carried out in such a way that one after known processes reacts alcohols of the formula R-CHR1-CH2OH with ethylene oxide. Straight-chain alcohols, natural or straight-chain, are suitable as starting materials synthetic Origin, e.g. those produced by the hydrogenation of so-called.

"Vorlauffettsäuren" der Kettenlänge C6 bis C12 erhältlicn sind, ferner solche, die durch Oxosynthese, Äthylenpolymerisation oder Paraffinoxidation gewonnen werden. Geeignete Vertreter dieser Reihe sind z. B. Hexanol-1, Heptanol-1, Octanol-1, Nonanol-1, Decanol-1, Dodecanol-1 und Tet decanol-1. Weiterhin kommen als Ausgangsstoffe 2-Alkylalkanole, sog. Guerbetalkohole in Frage, die durch Kondensation primarer, 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole in Gegenwart alkalischer Katalysatoren unter Wasserabspaltung erhältlich sind, z. B. 2-Athylhexanol-1, 2-Propylheptanol-1, 2-Butyloctanol-1, 2-Pentylnonanol-1, 2-Hexyldecanol-1, 2-Octyldodecanol-1 und 2-Decyltetradecanol-1. Auch beliebige Gemische verschiedener geradkettiger Alkohole bzw."Pre-run fatty acids" of chain length C6 to C12 are also available those obtained by oxo synthesis, ethylene polymerization or paraffin oxidation will. Suitable representatives of this series are, for. B. hexanol-1, heptanol-1, octanol-1, Nonanol-1, Decanol-1, Dodecanol-1 and Tet decanol-1. Furthermore come as starting materials 2-alkyl alkanols, so-called Guerbet alcohols in question, which are formed by condensation of primary, Alcohols containing 4 to 10 carbon atoms in the presence of alkaline catalysts are available with elimination of water, z. B. 2-Ethylhexanol-1, 2-Propylheptanol-1, 2-butyloctanol-1, 2-pentylnonanol-1, 2-hexyldecanol-1, 2-octyldodecanol-1 and 2-decyltetradecanol-1. Any mixtures of different straight-chain alcohols or

Guerbetalkohole sind verwendbar.Guerbet alcohols can be used.

Die Äthoxyllerung erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der genannten Alkohole in Gegenwart saurer oder vorzugsweise alkalischer Katalysatoren, wie Lewis-Säuren oder insbesondere Alkalialkoholaten. Sie wird soweit geführt, bis im Durchschnitt 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 10 Glykoläthergruppen angelagert sind.The ethoxylation takes place in a manner known per se by reaction the alcohols mentioned in the presence of acidic or, preferably, alkaline catalysts, such as Lewis acids or, in particular, alkali alcoholates. It is carried out until on average 2 to 20, preferably 5 to 10 glycol ether groups are attached.

Die so gewonnenen Polyglykolmonoäther werden in einer zweiten Reaktionsstufe mit Epoxiden der Formel umgesetzt. Epoxide der angegebenen Formel sind erhältlich durch Epoxidation von 'α'-Olefinen der angegebenen Kettenlänge, beispielsweise unter Verwendung von Perameisen- oder Peressigsäure.The polyglycol monoethers obtained in this way are in a second reaction stage with epoxides of the formula implemented. Epoxides of the formula given can be obtained by epoxidation of 'α'-olefins of the given chain length, for example using performic acid or peracetic acid.

Die Umsetzung der Epoxide mit den Polyglykol-monoäthern erfolgt, vorzugsweise ohne Anwendung von Lösungsmitteln, bei Temperaturen von 80 °C bis 160 °C,vorzugsweise von 110 °C bis 150 °C, wobei man bei Verwendung niedrig siedener Ausgangsstoffe unter Druck im Autoklaven arbeitet.The epoxides are reacted with the polyglycol monoethers, preferably without the use of solvents, at temperatures from 80 ° C. to 160 ° C., preferably from 110 ° C to 150 ° C, using low-boiling starting materials works under pressure in the autoclave.

Als Katalysatoren können Lewis-Säuren verwendet werden; vorzugsweise benutzt man jedoch alkalische Katalysatoren, insbesondere Alkalialkoholate, wie Natrium- oder Kaliummethylat bzw. -äthylat. Deren Menge beträgt im allgemeinen 0,1 bis 3, vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Gew.-% bezogen auf eingesetztes Ausgangsmaterial. Der bereits in der ersten Reaktionsstufe, nämlich der Umsetzung des Alkohols mit Äthylenoxid, verwendete Katalysator kann, ohne daß der Polyglykol-monoäther isoliert wird, in dem Reaktionsgemisch verbleiben. Er dient nach Zugabe des Epoxids auch als Katalysator der zweiten Reaktionsstufe.Lewis acids can be used as catalysts; preferably however, one uses alkaline catalysts, in particular alkali metal alcoholates, such as Sodium or potassium methylate or ethylate. Their amount is generally 0.1 up to 3, preferably 0.2 to 1.5% by weight based on the starting material used. The already in the first reaction stage, namely the implementation of the alcohol with Ethylene oxide, the catalyst used can be isolated without the polyglycol monoether will remain in the reaction mixture. It is also used after adding the epoxy as a catalyst of the second reaction stage.

Das Molverhältnis von Polyglykol-monoäther zu Epoxid kann 1 : 1 betragen, vorzugsweise setzt man jedoch das Epoxid im geringen Uberschuß ein, da es seinerseits unter Bildung von Dimeren bzw. im geringen Maße auch mit der freien, sekundären Hydroxylgruppe des gebildeten Di äthers gemäß vorstehender Formel reagieren kann. Der Überschuß an Epoxid beträgt vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Mol. Die Umsetzung wird solange geführt, bis kein Epoxid mehr nachweisbar ist, was bei einer Reaktionstemperatur von 110 0C bis 150 0C im allgemeinen 3 bis 6 Stunden erfordert.The molar ratio of polyglycol monoether to epoxy can be 1: 1, however, the epoxide is preferably used in a slight excess, since it is in turn with the formation of dimers or, to a lesser extent, with the free, secondary Hydroxyl group of the diet formed can react according to the formula above. The excess of epoxide is preferably 0.05 to 0.2 mol. The reaction is performed until epoxide is no longer detectable, which is at a reaction temperature from 110 ° C. to 150 ° C. generally requires 3 to 6 hours.

Die erfindungsgemäß Verfahrensprodukte sind gelblich gefärbte Öle. Sie können, gegebenenfalls nach Neutralisation des Eatalysators, was bei alkalischen Katalysatoren durch Neutralisation mit Säuren oder Behandlung mit sauer eingestellten Bleicherden erfolgen kann, ohne weitere Reinigung in der beabsichtigten Weise verwendet werden. Geeignete Einsatzgebiete sind z. B.The products of the process according to the invention are yellowish colored oils. You can, if necessary after neutralization of the catalyst, which is alkaline Catalysts by neutralization with acids or treatment with acidic ones Bleaching earths can be used without further purification in the intended manner will. Suitable areas of application are e.g. B.

das Entschäumen von Kesselspeisewasser, Gärungs- oder Fermentationsiösungen sowie in der Zucker- und Papierindustrie.defoaming of boiler feed water, fermentation or fermentation solutions as well as in the sugar and paper industry.

Vorzugsweise werden die Mittel als Entschäumer in Wasch-, Spül-und Reinigungsmitteln eingesetzt. Sie besitzen hervorragende schaumdämpfende Eigenschaften gegenüber anionischen, zwitterionischen, kationischen und insbesondere nichtionischen Tensiden.The agents are preferably used as defoamers in washing, rinsing and washing Detergents used. They have excellent foam-absorbing properties compared to anionic, zwitterionic, cationic and especially nonionic Surfactants.

Hinzu kommt, daß sie in Verbindung mit derartigen Tensiden bzw. mit üblichen Gerüstsalzen das Reinigungsvermögen der Mittel steigern. Sie werden daher vorzugsweise im Gemisch mit weiteren reinigend wirkenden Verbindungen verwendet.In addition, they are used in conjunction with such surfactants respectively. Increase the cleaning power of the agents with common framework salts. you will be therefore preferably used in a mixture with other cleaning compounds.

Bei diesen Verbindungen handelt es sich neben den genannten Tensiden sowie anorganischen und organischen Gerüstsalzen, die komplexierend wirken bzw. die Kalkhärte des Wassers binden, um Waschalkalien, bleichend wirkenden Verbindungen sowie deren Gemische mit Stabilisatoren und Aktivatoren, schmutzdispergierende Mittel, optische Aufheller und sonstige beim Waschen und Reinigen üblicherweise verwendeten Hilfs- und Zusatzstoffe.These compounds are in addition to the surfactants mentioned as well as inorganic and organic framework salts that have a complexing effect or the lime hardness of the water bind to washing alkalis, bleaching compounds as well as their mixtures with stabilizers and activators, dirt-dispersing agents, optical brighteners and others commonly used in washing and cleaning Auxiliaries and additives.

Die erfindungsgemäßen Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäthylenglykol-diäther können den vorgenannten Substanzen zu jedem beliebigen Zeitpunkt der Herstellung der Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel zugemischt werden. Man kann sie beispielsweise in flüssige oder pastöse Konzentrate einarbeiten und diese anschließend einer Sprühtrocknung unterwerfen, ohne daß dabei ein Rückgang der schaumdämpfenden Eigenschaften eintritt. Man kann sie aber auch einem bereits vorgefertigten Pulver oder Pulvergemisch zufügen bzw. sie darauf aufsprühen bzw. aufgranulieren. Dieses Verfahren bietet den Vorteil einer Staubbindung.The polyethylene glycol dieters according to the invention containing hydroxyl groups can use the aforementioned substances at any point in time during manufacture detergents, dishwashing detergents and cleaning agents are added. You can, for example work into liquid or pasty concentrates and then spray dry them subject without a decrease in the foam-absorbing properties occurring. But you can also add them to an already prepared powder or powder mixture or spray it on or granulate it. This procedure offers the advantage a dust binding.

Geeignete Waschrohstoffe sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, insbesondere n-Dodecyibenzolsulfonat, ferner Olefinsulfonate, Aikylsulfonate, 'α'-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen0 Weitere Verbindungen dieser Klasse9 die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bSwo der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate in Frage0 Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkali seifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.Suitable washing raw materials are those of the sulfonate or sulfate type, for example alkylbenzenesulfonates, in particular n-dodecylbenzenesulfonate, furthermore Olefin sulfonates, alkyl sulfonates, 'α'-sulfo fatty acid esters, primary and secondary Alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight Alcohols0 Other compounds in this class9 that may be present in detergents are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali metal salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester from 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Further sulfates come from ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates in question0 Other suitable anionic ones Detergent raw materials are alkali soaps made from natural or synthetic fatty acids Origin, e.g. the sodium soaps from coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine infrage, z.B. das 3-(N,N-Dio methyl-N-alkylammonium)-propan-1-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat.As zwitterionic detergent raw materials, there are alkyl betaines and in particular Alkylsulfobetaines in question, e.g. 3- (N, N-Dio methyl-N-alkylammonium) -propane-1-sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate.

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.The anionic detergent raw materials can be in the form of sodium, potassium and ammonium salts and as salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned have a have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In compounds with an araliphatic The preferably unbranched alkyl chains contain hydrocarbon radicals on average 6 to 16 carbon atoms.

Als nichtionische oberflächenalctive Waschaktivsubstanzen kommen in erster linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoff atome im Fohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zalil der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 betrags und deren Kohlenwasserstoffreste s.ch von geradkettigen, prirlären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatoiiien oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Mi. t Vorteil werden in Waschmitteln auch Gemische aus niedrig und hoch äthoxylierten Verbindungen verwendet. Weiterhin sind nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. äthoxyliert sein können, brauchbar.As non-ionic surfactant detergent actives come in primarily polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkylphenols in question, the 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the foal hydrocarbon residue contain. Polyglycol ether derivatives in which the Zalil der Ethylene glycol ether groups 5 to 15 amount and their hydrocarbon residues s.ch of straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of Alkyl phenols with a straight chain alkyl chain containing 6 to 14 carbon atoms derive. Mixtures of low and high are also advantageous in detergents ethoxylated compounds are used. Furthermore, there are nonionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which may optionally be ethoxylated, can be used.

Weitere, insbesondere für maschinelle Geschirrspülmittel geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis -250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolähtergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol und Äthylendiaminopolypropylenglykol. Die genannten Verbindungen enthatten üblicherweise pro Propylenglykol-EinFeit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Für den gleichen Zweck eignen sich äthoxylierte und anschließend propoxylierte Fettalkohole, sekundäre Alkohole und Alkylphenole mit jeweils 5 bis 35-Äthylen-bzw. Propylenglykoläthergruppen. Weiterhin kommen äthoxylierte primäre oder sekundäre Alkohole sowie-Alkylphenole in Betracht, deren endständige Hydroxylgruppe alkyliert, acyliert oder acetalisiert ist.Others, particularly suitable for automatic dishwashing detergents Nonionic detergent raw materials are the water-soluble, 20 to -250 ethylene glycol ether groups and polyethylene oxide adducts containing 10 to 100 propylene glycol thread groups Polypropylene glycol and ethylene diamine polypropylene glycol. The mentioned connections contain usually 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Ethoxylated and then propoxylated fatty alcohols are suitable for the same purpose, secondary alcohols and alkylphenols each with 5 to 35-ethylene or. Propylene glycol ether groups. Ethoxylated primary or secondary alcohols and alkylphenols are also used into consideration whose terminal hydroxyl group is alkylated, acylated or acetalized is.

Als Gerüstsubstanzen kommen die Polymerphosphate, Carbonate und Silikate von Alkalimetallen, insbesondere des Natriums infrage, wobei die Silikate ein Verhältnis von SiO2 : Na20 = 1 : 1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Bevorzugtes Polymerphosphat ist das Pentanatriumtriphosphat, das auch im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, wie Mono- und Diphosphate, sowie höher kondensierten Phosphaten, z. B. Tetraphosphaten oder Trimetaphosphaten vorliegen kann.Polymer phosphates, carbonates and silicates are used as structural substances of alkali metals, especially sodium, in question, the silicates being a ratio of SiO2: Na20 = 1: 1 to 3.5: 1. This is the preferred polymer phosphate Pentasodium triphosphate, which is also mixed with its hydrolysis products, such as Mono- and diphosphates, and more highly condensed phosphates, e.g. B. tetraphosphates or trimetaphosphates may be present.

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotzetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins vald anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyäthylenimin mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimin, Poly-(N-tricarballysäure)-äthylenimin und Poly-(N-butan-2,3,4-tricarbonsäure)-åthylenimin, die analog den N-Essig;äurederivaten erhältlich sind, Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsäure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri- (methylenphosphon säure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Metzhylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar, Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphorfreien, mit Calciumionen Komplexsalze bindenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbons äure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxyrnethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2 1-0xydibernsteinsaure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglycerin, Biscarboxymethylglycerinsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsaure, Polymethacrylsäure, Polyoc-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesacoflsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.The polymer phosphates can also be wholly or partially replaced by organic, aminopolycarboxylic acids with a complexing action be replaced. These include in particular Alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetsetraacetic acid. Suitable are also the salts of diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned. These homologues can, for example, by Polymerization of an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine vald subsequent Saponification to carboxylic acid salts or by reacting polyethyleneimine with chloroacetic acids or bromoacetic acid salts are produced in an alkaline medium. More suitable Aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) -ethyleneimine, poly- (N-tricarballyic acid) -ethyleneimine and poly (N-butane-2,3,4-tricarboxylic acid) ethyleneimine, which are analogous to the N-acetic acid derivatives are available Polyphosphonic acid with a complexing effect can also be used Salts be present, e.g. the alkali salts of aminopolyphosphonic acids, in particular Aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, Metzhylenediphosphonic acid, Ethylenediphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures of the abovementioned complexing agents can also be used, especially those The nitrogen- and phosphorus-free complex salts with calcium ions are important binding polycarboxylic acids, including polymers containing carboxyl groups. Citric acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid are suitable. Polycarboxylic acids containing carboxy-methyl ether groups can also be used, such as 2.2 1-0xydisuccinic acid as well as partially or completely etherified with glycolic acid polyhydric alcohols or hydroxycarboxylic acids, for example triscarboxymethylglycerin, Biscarboxymethylglyceric acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides. The polymeric carboxylic acids with a molecular weight of at least 350 in the form of water-soluble sodium or potassium salts, such as polyacrylic acid, Polymethacrylic acid, polyoc-hydroxyacrylic acid, polymaleic acid, polyitaconic acid, Polymesacoflic acid, polybutenetricarboxylic acid and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl methyl ether or furan.

Auch in Wasser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierzu zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacryisäure auf Cellulose, die als Gewebe oder Faservliese vorliegen können. Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlöslich gemachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Croton- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbarer Polycarbonsäuren, ggf. mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium- oder Kaliumsalze als Sequestrierungsmittel geeignet. Diese unlöslichen Copolymeren können als Fliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen. Complexing agents which are insoluble in water can also be used. These include phosphorylated cellulose and graft polymers of acrylic acid or methacrylic acid on cellulose, which can be in the form of woven or non-woven fabrics. Furthermore are spatially cross-linked and thus water-insoluble copolymers of acrylic, methacrylic, Crotonic and maleic acid and other polymerizable polycarboxylic acids, if necessary with other ethylenically unsaturated compounds in the form of sodium or potassium salts suitable as a sequestering agent. These insoluble copolymers can be used as tiles, Sponges or in the form of finely ground, specifically light foams with open-celled ones Structure.

Zum Nachspülen des gereinigten Geschirrsin Geschirrspülmaschinen zu verwendende Mittel, sogenannte Klarspüler, enthalten im allgemeinen keine Gerüstsubstanzen. Sie weisen statt dessen schwachschäumende Tenside auf, die das Ablaufen der Spülflüssigkeit fördern, sowie schwache Säuren, die die Bildung von Kalkflecken verhindern, z. B. Citronensäure, Milchsäure oder Apfelsäure.For rinsing the cleaned dishes in dishwashers Agents used, so-called rinse aids, generally contain no builder substances. Instead, they have low-foaming surfactants that prevent the rinsing liquid from running off promote, as well as weak acids that prevent the formation of limescale, e.g. B. Citric acid, lactic acid or malic acid.

Als weiterer Mischungbestandteil kommen Sauerstoff abgebende BleicDmittel, wie Alkallpcrborate, -percarbonate, -perpyrophosphate und -periilikate sowie Harnstoffperhydrat infrage. Oxygen-releasing lead compounds are another component of the mixture. such as alkali borates, percarbonates, perpyrophosphates and periilicates as well as urea perhydrate in question.

Bevorzugt wird Natriumperborat in wasserfreier Form oder als Tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.-%, bezogen auf- die Menge an Perborat, Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 700C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel, können Bleichaktivatoren aus der Klasse der N- oder O-Acylverbindungen, insbesondere Tetraacetyläthylendiamin oder Tetraacetylglykoluril, als Pulverb e standteil enthalten. Sodium perborate is preferred in anhydrous form or as tetrahydrate used. To stabilize the per compounds, the agents can use magnesium silicate contain, for example in amounts of 3 to 20 wt .-%, based on the amount on perborate, agents to be used for washing textiles at temperatures below 700C, so-called cold detergents, bleach activators from the class of N or O-acyl compounds, especially tetraacetylethylenediamine or tetraacetylglycoluril, Included as a powder component.

Die aus dem Bleichaktivator oder aus der Perverbindung bestehenden Pulverpartikel können mit Hüllsubstanzen, wie wasserlöslichen Polymeren oder Fettsäuren überzogen sein, um eine Wechselwirkung zwischen der Perverbindung und dem Aktivator während -der Lagerung zu vermeiden. Those consisting of the bleach activator or the per compound Powder particles can be coated with coating substances such as water-soluble polymers or fatty acids be coated to allow interaction between the per compound and the activator Avoid during storage.

Geschirrspülmittel können stattdessen aktivchlorhaltige Verbindungen, insbesondere Natrium- oder kaliumdichlorisocyanurat enthalten. Weitere geeignete Aktivchlorverbindungen sind Trichlorisocyanurat Chlorhydantoin, p-Toluolsulfamid-chlorid und Alkalihypochlorite. Dishwashing detergents can instead contain active chlorine-containing compounds, in particular contain sodium or potassium dichloroisocyanurate. More suitable Active chlorine compounds are trichloroisocyanurate chlorohydantoin and p-toluenesulfamide chloride and alkali hypochlorites.

Die Waschmittel können ferner optische Aufheller enthalten, insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw.The detergents can also contain optical brighteners, in particular Derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or

deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind =.B. Salze der 4,4'-Bis(-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-trizinyl-6"-aminostilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine ß-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als Aufheller für Polyamidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline infrage, beispielweise 1-(p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlor- -phenyl)-#²-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonamidgruppe eine Carboxymethyl-oder Acetylaminogruppe tragen4 Brauchbar sind ferner substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl) 2-(1-hidroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und 1-Äthyl-3 phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar Als Aufheller s für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-benzoxazolyl)-naphto [2,3-b]-thiphen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substitulerten Diphenylstyrile anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.their alkali metal salts. Suitable are = .B. Salts of 4,4'-bis (-2 "-anilino-4" -morpholino-1,3,5-trizinyl-6 "-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which, instead of the morpholino group, have a Diethanolamino group, a methylamino group or a ß-methoxyethylamino group wear. Furthermore, brighteners of the diarylpyrazoline type are used as brighteners for polyamide fibers in question, for example 1- (p-sulfonamidophenyl) -3- (p-chloro- -phenyl) - # 2 -pyrazoline and similarly structured compounds that instead of the sulfonamide group a Carboxymethyl or acetylamino groups can also be used Aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (2-benzimidazolyl) 2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene are also used as polyamide brighteners and 1-ethyl-3 phenyl-7-diethylamino-carbostyril can be used as brighteners for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphto [2,3-b] -thiphen and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) ethylene are suitable. Farther Brighteners of the substituted diphenylstyrile type can be present. Even Mixtures of the aforementioned brighteners can be used.

Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigem Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diaminen, die freie zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolldidal in Wasser lösliche Polymere bzw. Copolymere des VinylalRohols, Vinylpyrrolidons, Acrylamids und Acrylnitrils. Particularly suitable graying inhibitors are carboxymethyl cellulose, Methyl cellulose, as well as water-soluble polyesters and polyamides made from polyvalent ones Carboxylic acids and glycols or diamines, the free carboxyl groups capable of forming salts, Have betaine groups or sulfobetaine groups as well as colloidly soluble in water Polymers or copolymers of vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide and acrylonitrile.

Die Mittel können ferner Enzyme aus der klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw deren Gemische enthalten0 Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionische Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 500 und 70°C noch nicht nennenswert inaktiviert werden. The agents can also include enzymes from the class of proteases, lipases and amylases or their mixtures contain0 Bacterial strains are particularly suitable or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus obtained enzymatic active ingredients, which oppose alkali, percompounds and anionic Active washing substances are relatively stable and also at temperatures between 500 and 70 ° C are not yet noticeably inactivated.

Weitere Bestand-teiles die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoäther und -thioäther, halogenierte Carbanilide und Salicylanilide sowie halogenierte Diphenylmethane, ferner Farb- und Duftstoffe.Further constituents contained in the agents according to the invention are neutral salts, especially sodium sulphate, bacteriostatic substances, such as halogenated phenoethers and thioethers, halogenated carbanilides and salicylanilides as well as halogenated diphenylmethanes, as well as dyes and fragrances.

Flüssige Mittel können außerdem hydrotope Substanzen und Lösungsmittel enthalten, wie Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, Harnstoff, Glycerin, Polyglycerin, Di- oder Triglykol, Polyäthylenglykol, Äthanol, i-Propanol und Ätheralkohole.Liquid agents can also contain hydrotopes and solvents contain, such as alkali salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, urea, Glycerine, polyglycerine, di- or triglycol, polyethylene glycol, ethanol, i-propanol and ethereal alcohols.

Textilwaschmittel können darüber hinaus noch weiter schaumdämpfende Zusätze enthalten, beispielsweise gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetallseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffetomen.Textile detergents can also be further anti-foaming agents Contain additives, for example saturated fatty acids or their alkali metal soaps with 20 to 24 carbon atoms.

Im folgenden sind Rezepturbeispiele angegeben, die sich in der Praxis besonders bewährt haben.In the following recipe examples are given, which are in practice have proven particularly effective.

A. Grobwaschmittel: 0,2 - 5 56 Diäther gemäß Erfindung 3 - 15 56 Sulfonatwaschrohstoff aus der Klasse der Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und n-Alkansulfonate, O - 10 Alkylpolyglykoläther (C12-C18-Alkyl) oder.Alkylphenolpolyglykoläther (C8-C14-Alkyl) mit 5 bis 15 Äthylenglykoläthergruppen, O - 5 56 Seife C12-C18, 10 - 40 56 Pentanatriumtripolyphosphat, 0,1 - 40 56 einer Erdalkaliionen bindenden Gerüstsubstanz aus der Klasse der Alkalisalee von Aminopolycarbonsäuren, Phosphonsäuren und Polycarbonsäuren sowie der wasserunlöslichen Polyacrylate, 1 - 5 56 Netriumsilikat (Na20:SiO3=1:2 bis 1:3,5), 10 - 35 % Natriumperborattetrahydrat, O - 5 % Enzym, 0,05 - 1 % eines optischen Aufhellungsmittels aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäurederivate, 0,1 - 30 56 eines anorganischen Salzes aus der Klasse der carbonate, Bicarbonate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkalimetallen, 0,5 - 4 56 Magnesiumsilikat, 0,5 - 3 56 Natriumcelluloseglykolat.A. Coarse detergents: 0.2 - 5 56 dieters according to the invention 3 - 15 56 sulphonate detergent raw material from the class of the alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates and n-alkanesulfonates, O - 10 alkyl polyglycol ethers (C12-C18-alkyl) or alkylphenol polyglycol ethers (C8-C14-alkyl) with 5 to 15 ethylene glycol ether groups, O - 5 56 soap C12-C18, 10 - 40 56 pentasodium tripolyphosphate, 0.1 - 40 56 of a structural substance that binds alkaline earth ions from the class of alkali metals of aminopolycarboxylic acids, phosphonic acids and polycarboxylic acids as well as the water-insoluble ones Polyacrylates, 1 - 5 56 netrium silicate (Na20: SiO3 = 1: 2 to 1: 3.5), 10 - 35% sodium perborate tetrahydrate, O - 5% enzyme, 0.05 - 1% of an optical brightening agent from the class of diaminostilbene disulfonic acid derivatives, 0.1 - 30 56 of an inorganic salt from the class of carbonates, bicarbonates, Borates, sulfates and chlorides of alkali metals, 0.5 - 4 56 magnesium silicate, 0.5 - 3 56 sodium cellulose glycolate.

B. Waschmittel für Wäschereibetriebe (unter Verwendung von enthärtetem Wasser): 0, 2 - 5 56 Diäther gemäß Erfindung 2 - 10 56 mindestens einer nichtionischen Waschaktivsubstanz aus der Klasse der Alkylpolyglykoläther (C 2-C18-Alkyl) und der Alkylphenolpolyglykoläther (C8-C12-Alkyl) mit 5 - 15 Äthylenglykoläthergruppen, 0 - 6 % Sulfonatwaschrohstoff gemäß Rezeptur A, 3 - 25 56 Seife C12-C18-Fettsäuren, 5 - 25 56 Pentanatriumtripolyphosphat, 10 50 56 Soda, 5 - 30 56 Natriumsilikat (Na2O:SiO2=1:1 bis 1:3,3), 0,1 - . 10 % einer Erdalkalionen bindenden Gerüstsubstanz gemäß Rezeptur A, O - 25 56 Natriumperborat, O - 4 % Magnesiumsilikat, 0,5 - 2 56 Natriumcelluloseglykolat, 0,05 - 1 56 optisches Aufhellungsmittel gemäß Rezeptur A, 0 - 20 % Natriumsulfat.B. Laundry detergents (using softened Water): 0.2-5.56 dieters according to the invention 2-1056 at least one nonionic Washing active substance from the class of the alkyl polyglycol ethers (C 2 -C 18 alkyl) and the Alkylphenol polyglycol ether (C8-C12-alkyl) with 5 - 15 ethylene glycol ether groups, 0 - 6% sulphonate detergent raw material according to recipe A, 3 - 25 56 soap C12-C18 fatty acids, 5 - 25 56 pentasodium tripolyphosphate, 10 50 56 soda, 5 - 30 56 sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 1 up to 1: 3.3), 0.1 -. 10% of a structural substance that binds alkaline earth ions according to the recipe A, O - 25 56 sodium perborate, O - 4% magnesium silicate, 0.5 - 2 56 sodium cellulose glycolate, 0.05 - 1 56 optical brightening agent according to formulation A, 0 - 20% sodium sulfate.

C. Maschinelles Geschirrspülmittel: 0,2 - 5 % Diäther gemäß Erfindung 0,1 - 5 % Alkylpolyglykoläther (C12-C18-Alkyl) oder Alkylphenolpolyglykoläther (C8-C14-Alkyl) mit 5 bis 30 Athylen- und 5 bis 30 Propylenglykoläthergruppen bzw. mit 10 bis 30 Athylenglykoläthergruppen und einer endständigen Acetalgruppe oder äthoxylierter Polypropylenglykoläther oder äthoxylierter Äthylendiaminopolypropylenglykoläther mit 20 bis 250 Äthylen- und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen, 35 - 75 56 Pentanatriumtriphosphat, 1 - 40 56 Natriumsilikat (Na2O : S102 = 1 : 1 bis 1 : 2), 0 - 5 % Kaliumdichlorisocyanurat, 0 - 0,5 56 amylolytische Enzyme.C. Machine dishwashing detergent: 0.2-5% diether according to the invention 0.1 - 5% alkyl polyglycol ether (C12-C18 alkyl) or alkylphenol polyglycol ether (C8-C14 alkyl) with 5 to 30 ethylene and 5 to 30 propylene glycol ether groups or with 10 to 30 Ethylene glycol ether groups and a terminal acetal group or ethoxylated Polypropylene glycol ether or ethoxylated ethylene diamino polypropylene glycol ether with 20 to 250 ethylene and 10 to 100 propylene glycol ether groups, 35 - 75 56 pentasodium triphosphate, 1 - 40 56 sodium silicate (Na2O: S102 = 1: 1 to 1: 2), 0 - 5% potassium dichloroisocyanurate, 0 - 0.5 56 amylolytic enzymes.

D. Maschinelles Klarspülmittel: 0, 2 - 5 56 Diäther gemäß Erfindung 10 - 40 56 mindestens eines Polyglykolätherderivates gemäß Rezeptur C, 0 - 20 56 Citronensäure, 0,1 - 5 56 Konservierungsmittel, Bactericide Rest Wasser, Äthanol Beispiele A. Herstellung der Verbindungen.D. Machine rinse aid: 0.2-5.56 dieters according to the invention 10 - 40 56 at least one polyglycol ether derivative according to recipe C, 0 - 20 56 Citric acid, 0.1 - 5 56 preservatives, bactericides, rest water, ethanol Examples A. Making the Connections.

1. 171,5 g (0,45 Mol) eines mit 6 Mol Äthylenoxid umgesetzten, aus Verlauffettsäuren mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen (mittlere Kettenlänge Cg) hergestellten geradkettigen Alkohols (Hydroxylzahl = 0HZ des äthoxylierten Alkohols 149) wurden zusammen mit 78,5 g eines aus X-Decen hergestellten 1,2-Epoxydecan und 0,5 g Natriummethylat in einem Autoklaven unter Stickstoffatmosphäre unter Rühren im Verlauf von 50 Minuten auf 110 0C erhitzt. Die anfangs stark exotherne Reaktion wurde 6 Stunden bei 110 - 120 0C weitergeführt. Das Reaktionsprodukt war ein gelbes Öl mit folgenden Kennzahlen: 56 Epoxid = 0 56 0HZ = 104,6 Auf analoge Weise wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Substanzen umgesetzt. Die OHZZ der erhaltenen Diäther sind in der letzten Spalte aufgeführt. Die Abkürzung Äo bedeutet angelagertesMol Äthylenoxid. 1. 171.5 g (0.45 mol) of a reacted with 6 mol of ethylene oxide, from Leveled fatty acids with 8 to 10 carbon atoms (mean chain length Cg) produced straight-chain alcohol (hydroxyl number = 0HZ of the ethoxylated alcohol 149) together with 78.5 g of a 1,2-epoxydecane produced from X-decene and 0.5 g of sodium methylate in an autoclave under a nitrogen atmosphere with stirring for 50 minutes heated to 110 0C. The initially strongly exotic reaction lasted 6 hours at 110 - 120 0C continued. The reaction product was a yellow oil with the following key figures: 56 epoxy = 0 56 0HZ = 104.6 The ones listed in Table 1 were made in an analogous manner Substances implemented. The OHZZ of the dieters received are in the last column listed. The abbreviation Ao means attached mole of ethylene oxide.

Das Molverhältnis von äthoxyliertem Alkohol zu Epoxid betrug in allen Beispielen 1 : 1,1. Die Alkohole gemäß Beispiel 2 bis 4 und die Epoxide wiesen lineare Kohlenstoffketten auf. Beispiel Ausgangsstoffe OHZ des Diäther 2 a) C810-Alkohol + 6 ÄO (gemäß Beispiel 1) 113 b) 1,2-Epoxyoctan 3 a) C810-Alkohol + 6 6 ÄO (gemäß Beispiel 1) 88 b) 1,2-Epoxytetradecan 4 a) C8-10-Alkohol + 10 ÄO b) 1,2-Epoxytetradecan 5 a) 2-Hexyldecanol + 6 Ä0 94 b) 1,2-Epoxyde 6 a) 2-Hexyldecanol + 6 6 ÄO 89 b) 1,2-Epoxydecan 7 a) 2-hexyldecanol + 6 ÄO b) 1,2-Epoxytetradecan 8 a) 2-Hexyldecanol + 10 10 ÄO 72 b) 1,2-Epoxydecan 9 a) 2-Hexyldecanol + 10 ÄO 68 b) 1,2-Epoxytetradecan Tabelle 1 B. Anwendungstechnische Prüfung Verwendet wurden Waschmittel folgender Zusammensetzung W1 W2 Äthoxylierter C16-C18-Fettalkohol 10,0 - (JZ = 45) mit 10 ÄO Nonylphenol + 9 ÄO - 10,0 Na5P3O10 40,0 40,0 NaBO3 # 4 H2O 24,0 24,0 Wasserglas (Na2O : SiO2 = 1 : 3,2) 3,5 3,5 Na-Celluloseglykolat 1,2 1,2 Natriumsulfat 10,0 10,0 Mg-Silikat 1,8 1,8 Wasser 9,0 9,0 Schauminhibitor 0,5 0,5 Tabelle 2 Die Waschversuche wurden in einer handelsüblichen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel durchgeführt. Hierzu wurde die Maschine mit 3 kg sauberer Baumwollwäsche beschickt und, im Falle der Verbindungen gemäß Beispiel 4, 8 und 9, zur Prüfung der Waschwirkung zusätzlich angeschmutzte Textilproben (Abmessungen 20 x 20 cm) aus Baumwolle, ausgerüsteter Baumwolle und Mischgewebe aus ausgerüster Baumwolle und Polyestergewebe (1 : 1) zugefügt.The molar ratio of ethoxylated alcohol to epoxide was 1: 1.1 in all examples. The alcohols according to Examples 2 to 4 and the epoxides had linear carbon chains. Example starting materials OHZ des Dieter 2 a) C810 alcohol + 6 ÄO (according to example 1) 113 b) 1,2-epoxy octane 3 a) C810 alcohol + 6 6 ÄO (according to example 1) 88 b) 1,2-epoxytetradecane 4 a) C8-10 alcohol + 10 AO b) 1,2-epoxytetradecane 5 a) 2-hexyldecanol + 6 Ä0 94 b) 1,2-epoxies 6 a) 2-hexyldecanol + 6 6 ÄO 89 b) 1,2-epoxydecane 7 a) 2-hexyldecanol + 6 ÄO b) 1,2-epoxytetradecane 8 a) 2-hexyldecanol + 10 10 EO 72 b) 1,2-epoxydecane 9 a) 2-hexyldecanol + 10 ÄO 68 b) 1,2-epoxytetradecane Table 1 B. Technical application test Detergents with the following composition W1 W2 were used Ethoxylated C16-C18 fatty alcohol 10.0 - (JZ = 45) with 10 ÄO Nonylphenol + 9 EO - 10.0 Na5P3O10 40.0 40.0 NaBO3 # 4 H2O 24.0 24.0 Water glass (Na2O: SiO2 = 1: 3.2) 3.5 3.5 Na cellulose glycolate 1.2 1.2 Sodium sulfate 10.0 10.0 Mg silicate 1.8 1.8 Water 9.0 9.0 Foam inhibitor 0.5 0.5 Table 2 The washing tests were carried out in a commercially available washing machine with a horizontally mounted drum. For this purpose, the machine was charged with 3 kg of clean cotton laundry and, in the case of the compounds according to Examples 4, 8 and 9, additionally soiled textile samples (dimensions 20 x 20 cm) made of cotton, finished cotton and mixed fabrics made of finished cotton and polyester fabric to test the washing effect (1: 1) added.

Zur Anschmutzung waren 40 g eines Gemisches aus 64 Gew.-% kaolin, 3 Gew.-% Eisenoxidschwarz, 13 Gew.-% Ruß und 20 Gew.-% Hautfett in 1 Liter Tetrachlorkohlenstoff suspendiert und auf die Wäschestücke aufgesprüht worden.40 g of a mixture of 64% by weight kaolin, 3% by weight of black iron oxide, 13% by weight of carbon black and 20% by weight of skin fat in 1 liter of carbon tetrachloride suspended and sprayed onto the laundry.

Die Waschmittelkonzentration betrug 5 g/Liter das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschflotte 1 : 6 und die Härte des Wassers 160 dff.The detergent concentration was 5 g / liter by weight ratio from textile goods to washing liquor 1: 6 and the hardness of the water 160 dff.

Die Schaumhöhe wurde wie folgt bewertet: Schaumhöhe Note kein Schaum sichtbar 0 1/4 des Schauglases 1 1/2 des Schauglases 2 3/4 des Schauglases 3 4/4 des Schauglases 4 Schaum im Einfüllstutzen 5 Überschäumen 6 Die Weißgrade wurden photometrisch bestimmt, wobei als Standart Magnesiumoxid = 100 % und das angeschmutzte Gewebe mit 0 % bewertet wurde. Die Ergebnisse sind in Abhängigkeit von der Waschtemperatur in den Tabellen 3 und 4 zusammengestellt. % Weißgrad Inhibitor nach Bei- % Baumwolle Baumw. veredelt Mischgewebe spiel W1 W2 W1 W2 W1 W2 4 0,5 83,1 82,3 75,5 75,0 77,3 76,2 8 0,5 83,0 82,6 75,6 77,2 77,9 76,2 9 0,5 83,1 84,0 77,8 77,0 77,6 76,2 4 1,5 83,3 83,6 76,7 75,7 76,2 77,0 8 1,5 81,9 83,3 75,6 76,0 77,1 76,7 9 1,5 84,4 83,7 78,0 75,8 77,4 77,2 ohne Inhibitor 83,0 81,3 74,9 73,3 75,8 75,8 Tab. 3 Inhibitor Wasch Schaumnote gemäß mittel Beispiele 30° 50° 70° 80° 90° 95° 1 W1 0,5 1 0,5 0,5 0 0 2 0,5 2 1,5 0,5 0 0 3 1 0 0 0 0 0 4 1 2 0,5 0 0 0 5 0,5 1 1 0,5 0 0,5 6 0,5 0,5 0,5 0 0 0,5 7 0,5 1 0 0 0 0 8 1 1 0,5 0 0 0 9 1 1 0,5 0,5 0,5 0,5 ohne Inhibitor 1,5 2 . 4 6 6 6 1 W2 0,5 0,5 0,5 0,5 ° 0,5 2 0,5 2 0,5 0,5 0,5 0,5 3 1 0 0 0 0 0 4 1 2 0,5 0,5 0,5 0,5 5 0,5 0,5 0 0,5 0 0 6 0 0 0,5 0,5 0,5 0,5 7 1 0 0 0 0 0 8 0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 9 1 2 0,5 0,5 1 2 ohne Inhibitor 1 2 4 5 6 6 Tab. 4 Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bereits in-geringer Menge den Schaum wirksam dämpfen und darüberhinaus zur Steigerung der Waschkraft beitragen können.The foam height was rated as follows: foam height grade no foam visible 0 1/4 of the sight glass 1 1/2 of the sight glass 2 3/4 of the sight glass 3 4/4 of the sight glass 4 foam in the filler neck 5 foaming over 6 the degrees of whiteness were determined photometrically, with the standard magnesium oxide = 100% and the soiled fabric was rated 0%. The results are compiled in Tables 3 and 4 as a function of the washing temperature. % Whiteness Inhibitor by% cotton cotton. refines mixed fabrics game W1 W2 W1 W2 W1 W2 4 0.5 83.1 82.3 75.5 75.0 77.3 76.2 8 0.5 83.0 82.6 75.6 77.2 77.9 76.2 9 0.5 83.1 84.0 77.8 77.0 77.6 76.2 4 1.5 83.3 83.6 76.7 75.7 76.2 77.0 8 1.5 81.9 83.3 75.6 76.0 77.1 76.7 9 1.5 84.4 83.7 78.0 75.8 77.4 77.2 without inhibitor 83.0 81.3 74.9 73.3 75.8 75.8 Tab. 3 Inhibitor wash foam note according to medium Examples 30 ° 50 ° 70 ° 80 ° 90 ° 95 ° 1 W1 0.5 1 0.5 0.5 0 0 2 0.5 2 1.5 0.5 0 0 3 1 0 0 0 0 0 4 1 2 0.5 0 0 0 5 0.5 1 1 0.5 0 0.5 6 0.5 0.5 0.5 0 0 0.5 7 0.5 1 0 0 0 0 8 1 1 0.5 0 0 0 9 1 1 0.5 0.5 0.5 0.5 without inhibitor 1.5 2. 4 6 6 6 1 W2 0.5 0.5 0.5 0.5 ° 0.5 2 0.5 2 0.5 0.5 0.5 0.5 3 1 0 0 0 0 0 4 1 2 0.5 0.5 0.5 0.5 5 0.5 0.5 0 0.5 0 0 6 0 0 0.5 0.5 0.5 0.5 7 1 0 0 0 0 0 8 0 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 9 1 2 0.5 0.5 1 2 without inhibitor 1 2 4 5 6 6 Tab. 4 The results show that the compounds according to the invention, even in small amounts, effectively dampen the foam and, moreover, can contribute to increasing the detergency.

Claims (5)

Patentansprüche Claims .1. Hydroxylgruppen enthaltende Polyäthylenglykol-diäther der Formel worin R für einen geradkettigen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff oder einen geradkettigen Alkylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, R" für einen geradkettigen Alkylrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen und n für eine Zahl von 2 bis 20 stehen mit der Maßgabe, daß die Summe der Eohlenstoffatome in den Resten R, R' und R" mindestens 12 und nicht mehr als 34 beträgt..1. Polyethylene glycol diether containing hydroxyl groups of the formula where R is a straight-chain alkyl radical having 4 to 12 carbon atoms, R 'is hydrogen or a straight-chain alkyl radical having 2 to 10 carbon atoms, R "is a straight-chain alkyl radical having 4 to 18 carbon atoms and n is a number from 2 to 20 with the proviso that the sum of the carbon atoms in the radicals R, R 'and R "is at least 12 and not more than 34. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R 6 bis 10, R' 4 bis 8 und R" 6 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen und ri für eine Zahl von 5 bis 10 steht.2. Means according to claim 1, characterized in that R 6 to 10, R 'have 4 to 8 and R "have 6 to 12 carbon atoms and ri is a number of 5 to 10 stands. 3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyglykoläther der Formel R-CHR'-CH20-(CH2-CH2-O)H mit Epoxiden der Formel in Gegenwart alkalisch oder sauer reagierender Katalysatoren bei Temperaturen von 80 bis 160 °C, vorzugsweise 110 bis 130 OC umsetzt, bis kein freies Epoxid mehr nachweisbar ist.3. Process for the preparation of the compounds according to Claim 1 and 2, characterized in that polyglycol ethers of the formula R-CHR'-CH20- (CH2-CH2-O) H with epoxides of the formula in the presence of alkaline or acidic catalysts at temperatures of 80 to 160 ° C., preferably 110 to 130 ° C., until free epoxide can no longer be detected. 4. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 2 als Schaumdämpfungsmittel.4. Use of the compounds according to claim 1 to 2 as foam suppressants. 5. Verwendung nach Anspruch 4 in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.5. Use according to claim 4 in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
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