WO2006000344A1 - Herstellung teilchenförmiger peroxycarbonsäurezusammensetzungen - Google Patents

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WO2006000344A1
WO2006000344A1 PCT/EP2005/006541 EP2005006541W WO2006000344A1 WO 2006000344 A1 WO2006000344 A1 WO 2006000344A1 EP 2005006541 W EP2005006541 W EP 2005006541W WO 2006000344 A1 WO2006000344 A1 WO 2006000344A1
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acid
granulation
imidoperoxycarboxylic
particle
bulk density
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PCT/EP2005/006541
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Bernhard Orlich
Gerhard Blasey
Thorsten Bastigkeit
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of granules containing organic peroxycarboxylic acid and the granules produced in this way. Moreover, the present invention relates to the use of these granules as a bleaching or bleaching component, in particular for their use in particular particulate detergents and cleaners, and for their preparation.
  • particulate bleaching components such as alkali metal perborates or percarbonates
  • alkali metal perborates or percarbonates are very sensitive to moisture, that is they lose, as well as solid detergents and makes ⁇ medium always have a certain water content or water from the air during their storage not is avoidable due to the loss of Aktiv ⁇ oxygen often within a short time their bleaching effect, if the bleaching component is not protected by enveloping against moisture.
  • Peroxycarboxylic acids in particular imidoperoxycarboxylic acids whose most important representative is phthalimidoperoxycaproic acid (PAP), are likewise known as bleaching components for detergents and cleaners; Although these are less susceptible to hydrolysis, their storage stability is also insufficient to ensure long-term applicability of the corresponding washing or cleaning agent without accompanying loss of activity.
  • PAP phthalimidoperoxycaproic acid
  • a wax whose melting point is between 40 ° C and 50 0 C.
  • the wax-coated particles are produced by spraying on the molten wax. In this case, the wax must first be heated to temperatures above its melting point, which may be disadvantageous with respect to thermally sensitive substances to be encapsulated.
  • This method also has the disadvantage that the active substance is released only at temperatures above the melting point of the wax used - ie only above temperatures between 40 ° C and 50 0 C - which is not fair today's Self ⁇ or user requirements, since - against the background of the development of efficient washing and cleaning agent formulations and the saving of energy costs - often at lower temperatures, especially at about 30 ° C, to be washed. Furthermore, a wax with a high melting point has the disadvantage that it causes residues on the laundry, especially at low temperatures, since it is not completely emulsified at these temperatures.
  • European patent application EP 0 653 485 A1 relates to active ingredient-containing capsule compositions which contain bleaching agents, such as, for example, bleaches.
  • B. may contain PAP and in which the active ingredient is present in the capsule interior as a dispersion in oil.
  • the preparation of these capsules, the shell of which is formed from hydrophilic polymers which become soluble only during the washing process or the application, requires a complicated emulsifying process, which is not easy to carry out technically.
  • European Patent Application EP 0 816 481 A2 discloses a bleach granule which contains a peracid such as, for example, PAP and an agglomeration aid in a weight ratio of 1: 2 to 1:50, and citric acid monohydrate as the exotherm-controlling active ingredient.
  • European Patent EP 0 695 343 B1 relates to amido peroxycarboxylic acid particles which have been coated by spraying a water-soluble salt in a fluidized bed and contain less than 2% by weight of water.
  • the object of the present invention is thus to provide imidoperoxycarboxylic acids, in particular phthalimidoperoxycaproic acid (PAP), in a very simple process in a storage-stable particle form.
  • PAP phthalimidoperoxycaproic acid
  • This object is achieved by a process for the preparation of particles containing imidoperoxycarboxylic acid by granulating a combination of imidoperoxycarboxylic acid and phlegmatizing agent and, if appropriate, granulation aids and subsequent encasing with a particularly water-soluble organic encapsulating material.
  • Preferred imidoperoxycarboxylic acid is phthalimidoperoxycaproic acid. This is known, for example, from the European patents EP 0 349 940 and EP 0 325 328. It is commercially available in hydrous form as a so-called "wet cake", as is usually obtained in the context of their production from aqueous systems in relatively large crystals that can cake together. It can serve in this form or in any other particle form, for example as finely ground powder, from starting material for the process according to the invention. Amounts of imidoperoxycarboxylic acid of up to 80 wt .-%, in particular 50 wt .-% to 70 wt .-%, each based on the total particle, are preferred. Due to the production, minor amounts of the corresponding imidocarboxylic acid may also be present in the imidoperoxycarboxylic acid used which need not be removed in order to carry out the process according to the invention.
  • the phlegmatizer which may be anhydrous or hydrate, is preferably selected from aluminum sulfate, alumina, boric acid, citric acid, the alkali borates, the alkali citrates and mixtures thereof. Mixtures of boric acid and citric acid and mixtures of citric acid and aluminum sulfate and / or aluminum oxide and optionally alkali citrate are particularly preferred. Sodium is the preferred alkali metal.
  • the phlegmatizer is preferably used in powder or particle form of conventional grain size.
  • the optionally used granulation aid is preferably selected from nonionic surfactants, anionic surfactants, polymeric glycols, polymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic acid, which may also be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts, and mixtures thereof.
  • the binder is preferably used as an aqueous solution, which in particular has a water content of from 30% by weight to 80% by weight.
  • the combination of imidoperoxycarboxylic acid and phlegmatizer to be granulated and, if appropriate, granulation aids additionally comprise a water-binding powder, in particular silicic acid (commercially available, for example, under the name Aerosil® 200).
  • silicic acid commercially available, for example, under the name Aerosil® 200.
  • Quantities of powdering agents of up to 7.5% by weight, in particular 1% by weight to 5% by weight, in each case based on the total particle, are preferred.
  • the combination to be granulated also other substances which are inert to said essential ingredients, for example, alkali metal sulfates, alkali metal carbonates or the like, in small amounts to, for example, about 10 wt .-%, each based on total particles included.
  • the granulation is preferably carried out by an agglomeration step and / or a compaction step.
  • the agglomeration step is preferably carried out in a granulation mixer or a fluidized bed apparatus, the compacting step is preferably carried out by means of a roller press or an extruder.
  • preferably such pressures are applied or the granules are preferably discharged after such times from the mixer or the fluidized bed that the resulting granules have a bulk density in the range of 400 g / l to 1000 g / l, especially 450 g / l to 800 g / l has.
  • the inventive coating step is preferably carried out at temperatures not exceeding 80 ° C, with cooling below room temperature normally not required.
  • water-soluble coating materials those are preferred which have a pH below 7 in aqueous solution, in particular at the concentration in which they are used in the process according to the invention. They preferably contain no halide ions.
  • inorganic salts such as sodium sulfate, but preferably organic materials, especially long-chain fatty alcohol ethoxylates, polymeric polyols such as polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and polymeric polycarboxylates, especially polymerization of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid or copolymers of at least two of this, in question, wherein said acids can also be used in completely or at least partially neutralized form, in particular in the form of the alkali metal salts.
  • Commercially available products are, for example, Sokalan® CP 5, CP 10, CP 45 and PA 30 from BASF.
  • the coating materials are applied in aqueous solution to the granulation product obtained in the first process step, wherein it is present in the preferred process Case is advantageous if at the same time a drying takes place.
  • a fluidized-bed drying apparatus in which an aqueous coating material solution is sprayed onto a fluidized bed of the granulation product obtained in the first process step and the water is at least largely removed by air as the fluidizing agent.
  • a particle produced according to the invention may also contain disintegration aids, for example cellulose.
  • This can be incorporated in the combination of imidoperoxycarboxylic acid and phlegmatizer to be granulated and / or in the coating layer. Amounts of disintegration aid of up to 2% by weight, based on total particle, are preferred.
  • a particle produced according to the invention can be powdered after the coating step with a finely divided powder, for example silicic acid.
  • Particulate detergents containing a particle obtainable by the process according to the invention preferably have a bulk density in the range from 400 g / l to 1000 g / l, and contain said particle preferably in amounts of 0.1% by weight. to 10% by weight.
  • Example 1
  • the following driving parameters were used: 1.4mm perforated plate; Distance perforated plate - roller lmm.
  • the prefabricated material was dried at an inlet air temperature of 40-50 ° C in an aerosol fluidized bed and additionally coated with 10% PEG4000 (20% PEG solution sprayed by means of two-fluid nozzle).
  • the degree of retention of peracid throughout the process was 96-100%. If, as an alternative to the mixer based on Example 2 or Example 1, the premix was prefabricated in the extruder or the roll press, there were no significant differences.

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Abstract

Imidoperoxycarbonsaüre enthaltenden Teilchen können durch Granulieren einer Kombination aus Imidoperoxycarbonsäure und Phlegmatisierungsmittel sowie gegebenenfalls Granulationshilfsmittel und anschliessendes Umhüllen des Granulats mit einem wasserlöslichen Umhüllungsmaterial hergestell werden. Sie können als Bleichmittel beziehungsweise Bleichmittelkomponente in insbesondere teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel sowie zu deren Herstellung verwendet werden.

Description

Herstellung teilchenförmiger Peroxycarbonsäurezusammensetzungen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organische Peroxy- carbonsäure enthaltenden Granulaten sowie die auf diese Weise hergestellten Granulate. Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung dieser Granulate als Bleichmittel beziehungsweise Bleichmittelkomponente, insbesondere für ihren Einsatz in insbesondere teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln, sowie für deren Herstellung.
Die bislang üblicherweise in festen Waschmitteln verwendeten teilchenförmigen Bleichkomponenten, wie beispielsweise Alkaliperborate oder -percarbonate, sind sehr feuchtigkeitsempfindlich, das heißt sie verlieren, da auch feste Wasch- und Reinigungs¬ mittel immer einen gewissen Wassergehalt aufweisen beziehungsweise ein Wasserzutritt aus der Luft bei ihrer Lagerung nicht vermeidbar ist, aufgrund des Verlustes von Aktiv¬ sauerstoff häufig innerhalb kurzer Zeit ihre Bleichwirkung, wenn die Bleichmittel¬ komponente nicht durch Umhüllen gegen Feuchtigkeit geschützt wird.
Peroxycarbonsäuren, insbesondere Imidoperoxycarbonsäuren, deren wichtigster Vertreter Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP) ist, sind ebenfalls als Bleichkomponente für Wasch- und Reinigungsmittel bekannt; diese sind zwar weniger hydrolyseempfindlich, jedoch ist auch ihre Lagerstabilität nicht ausreichend, um eine langfristige Einsetzbarkeit des ent¬ sprechenden Wasch- oder Reinigungsmittels ohne einhergehenden Aktivitätsverlust zu gewährleisten.
Aufgrund der Nachteile, die sich in bezug auf eine Veränderung der Wasch- oder Reinigungsmittelformulierung infolge des Abbaus von Imidoperoxycarbonsäuren, insbesondere PAP, ergeben, wurde im Stand der Technik versucht, die Imidoperoxy¬ carbonsäuren (z.B. PAP) wirkungsvoll zu verkapseln, so daß die Imidoperoxycarbonsäure mit den übrigen Komponenten der Wasch- bzw. Reinigungsmittelformulierung nicht in Kontakt geraten kann. So beschreibt die Europäische Patentschrift EP 0 510 761 Bl ein Verfahren zur Verkapselung von Waschmittelzusatzstoffen im allgemeinen, wie z. B. Enzyme, Bleich¬ aktivatoren, Bleichkatalysatoren und Bleichmittel, unter diesen auch PAP, wobei als Schutzhülle zur Verkapselung ein Wachs verwendet wird, dessen Schmelzpunkt zwischen 40 °C und 50 0C liegt. Die Herstellung der wachsbeschichteten Partikel erfolgt dabei über ein Aufsprühen des geschmolzenen Wachses. Dabei muß das Wachs zunächst auf Tempe¬ raturen oberhalb seines Schmelzpunktes erhitzt werden, was in Bezug auf thermisch empfindliche zu verkapselnde Substanzen nachteilig sein kann. Dieses Verfahren weist zudem den Nachteil auf, daß die Wirksubstanz erst bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des verwendeten Wachses - also erst oberhalb von Temperaturen zwischen 40 °C und 50 0C - freigesetzt wird, was insbesondere heutigen Verbraucher¬ beziehungsweise Anwenderanforderungen nicht gerecht wird, da - vor dem Hintergrund der Entwicklung leistungsfähiger Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen und der Einsparung von Energiekosten - häufig auch bei niedrigeren Temperaturen, insbesondere bei etwa 30 °C, gewaschen werden soll. Weiterhin weist ein Wachs mit einem hohen Schmelzpunkt den Nachteil auf, daß es insbesondere bei niedrigen Temperaturen Rückstände auf der Wäsche verursacht, da es bei diesen Temperaturen nicht vollständig emulgiert wird.
Die europäische Patentanmeldung EP 0 653 485 Al betrifft wirkstoffhaltige Kapsel¬ zusammensetzungen, die Bleichmittel wie z. B. PAP enthalten können und bei denen der Wirkstoff im Kapselinneren als Dispersion in Öl vorliegt. Die Herstellung dieser Kapseln, deren Hülle aus hydrophilen, erst während des Waschvorgangs beziehungsweise der Anwendung löslich werdenden Polymeren gebildet wird, erfordert einen aufwendigen und technologisch nicht einfach durchzuführenden Emulgierprozeß.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 816 481 A2 ist ein Bleichmittelgranulat bekannt, das eine Persäure wie beispielsweise PAP und ein Agglomerisationshilfsmittel im Gewichtsverhältnis 1 :2 bis 1:50 sowie Citronensäure-Monohydrat als die Exotherme steuernden Wirkstoff enthält. Die Europäische Patentschrift EP 0 695 343 Bl betrifft Amidoperoxycarbonsäure-Teilchen, die durch Aufsprühen eines wasserlöslichen Salzes in einem Wirbelbett umhüllt worden sind und weniger als 2 Gew.-% Wasser enthalten. Vor diesem Hintergrund besteht somit die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, Imidoperoxycarbonsäuren, insbesondere Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP), in einem möglichst einfachen Verfahren in lagerstabiler Teilchenform bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Imidoperoxy- carbonsäure enthaltenden Teilchen durch Granulieren einer Kombination aus Imido- peroxycarbonsäure und Phlegmatisierungsmittel sowie gegebenenfalls Granulationshilfs¬ mittel und anschließendes Umhüllen mit einem insbesondere organischen wasserlöslichen Umhüllungsmaterial .
Bevorzugte Imidoperoxycarbonsäure ist Phthalimidoperoxycapronsäure. Diese ist beispielsweise aus den europäischen Patenten EP 0 349 940 und EP 0 325 328 bekannt. Sie ist in wasserhaltiger Form als sogenannter "wet cake" kommerziell verfügbar, wie sie im Rahmen ihrer Herstellung aus wäßrigen Systemen normalerweise in relativ großen Kristallen, die miteinander verbacken können, anfällt. Sie kann in dieser Form oder in jeder anderen Teilchenform, beispielsweise als feingemahlenes Pulver, aus Ausgangs¬ material für das erfindungsgemäße Verfahren dienen. Mengen an Imidoperoxycarbonsäure von bis zu 80 Gew.-%, insbesondere 50 Gew.-% bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, sind bevorzugt. Herstellungsbedingt können in der eingesetzten Imidoperoxycarbonsäure auch untergeordnete Mengen an der entsprechenden Imidocarbonsäure enthalten sein, die zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahren nicht entfernt werden müssen.
Das Phlegmatisierungsmittel, das wasserfrei oder als Hydrat vorliegen kann, wird vorzugsweise ausgewählt aus Aluminiumsulfat, Aluminiumoxid, Borsäure, Citronensäure., den Alkaliboraten, den Alkalicitraten und Mischungen aus diesen. Mischungen aus Borsäure und Citronensäure und Mischungen aus Citronensäure und Aluminiumsulfat und/oder Aluminiumoxid sowie gegebenenfalls Alkalicitrat sind besonders bevorzugt. Natrium ist das bevorzugte Alkalimetall. Das Phlegmatisierungsmittel wird vorzugsweise in Pulver- beziehungsweise Teilchenform üblicher Korngröße eingesetzt. Mengen an Phlegmatisierungsmittel von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, sind bevorzugt. Das gegebenenfalls verwendete Granulationshilfsmittel wird vorzugsweise ausgewählt aus nichtionischen Tensiden, anionischen Tensiden, polymeren Glykolen, Polymerisaten und Copolymerisaten der Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure, die auch in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze vorliegen können, sowie deren Gemischen. Man setzt das Bindemittel vorzugsweise als wäßrige Lösung, die insbesondere einen Wassergehalt von 30 Gew.-% bis 80 Gew.-% aufweist, ein. Mengen an Granulationshilfs¬ mittel von bis zu 2,5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 2 Gew. -%, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, sind bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die zu granulierende Kombination aus Imidoperoxycarbonsäure und Phlegmatisierungsmittel sowie gegebenenfalls Granulationshilfsmittel zusätzlich ein wasserbindendes Pudermittel, insbesondere Kieselsäure (beispielsweise unter der Bezeichnung Aerosil® 200 im Handel erhältlich). Mengen an Pudermittel von bis zu 7,5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 5 Gew. -%, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, sind bevorzugt.
Gegebenenfalls kann die zu granulierende Kombination auch weitere Stoffe, die inert zu den genannten wesentlichen Inhaltsstoffen sind, beispielsweise Alkalisulfate, Alkali- carbonate oder ähnliches, in geringen Mengen bis beispielsweise etwa 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, enthalten.
Die Granulation wird vorzugsweise durch einen Agglomerisationsschritt und/oder einen Kompaktierungsschritt durchgeführt. Der Agglomerisationsschritt wird vorzugsweise in einem Granulationsmischer oder einer Wirbelschichtapparatur durchgeführt, der Kompaktierschritt wird vorzugsweise mit Hilfe einer Walzenpresse oder eines Extruders durchgeführt. Dabei werden vorzugsweise solche Drucke angewendet beziehungsweise das Granulat wird vorzugsweise nach solchen Zeiten aus dem Mischer oder der Wirbelschicht ausgetragen, dass das entstehende Granulat eine Schüttdichte im Bereich von 400 g/l bis 1000 g/l, insbesondere 450 g/l bis 800 g/l aufweist.
Der erfϊndungsgemäße Umhüllungsschritt wird vorzugsweise bei Temperaturen nicht über 80 °C durchgeführt, wobei ein Kühlen unterhalb Raumtemperatur normalerweise nicht erforderlich ist. Unter den wasserlöslichen Umhüllungsmaterialien sind solche bevorzugt, welche in wäßriger Lösung, insbesondere bei der Konzentration, in der sie im erfindungs¬ gemäßen Verfahren eingesetzt werden, einen pH- Wert unterhalb von 7 aufweisen. Sie enthalten vorzugsweise keine Halogenidionen. Als Umhüllungsmaterial kommen, allein oder in Abmischung untereinander, anorganische Salze wie Natriumsulfat, vorzugsweise aber organische Materialien, insbesondere langkettige Fettalkoholethoxylate, polymere Polyole wie Polyethylenglykol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol und polymere Polycarboxylate, insbesondere Polymerisationsprodukte von Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure oder Copolymerisate aus mindestens zweien von diesen, in Frage, wobei die genannten Säuren auch in vollständig oder zumindest teilweise neutralisierter Form, insbesondere in Form der Alkalisalze, eingesetzt werden können. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10, CP 45 und PA 30 der Firma BASF. Diese, insbesondere wenn es sich um langkettige Fettalkoholethoxylate oder Polyethylenglykol handelt, können gewünschtenfalls als Schmelze eingesetzt werden, in einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Umhüllungsmaterialien jedoch in wäßriger Lösung auf das im ersten Verfahrensteilschritt erhaltene Granulations¬ produkt aufgebracht, wobei es in dem bevorzugten Fall vorteilhaft ist, wenn gleichzeitig auch eine Trocknung stattfindet. Dies kann in einfacher Weise durch den Einsatz einer Wirbelschicht-Trocknungsvorrichtung erreicht werden, in der man eine wäßrige Umhüllungsmateriallösung auf ein Wirbelbett aus dem im ersten Verfahrensteilschritt erhaltenen Granulationsprodukt aufsprüht und das Wasser durch Luft als Wirbelmittel zumindest weitgehend entfernt. Zulufttemperaturen im Bereich von etwa 30 °C bis 50 0C sind dafür normalerweise gut geeignet. Falls der Granulationsschritt bereits in einer Wirbelschichtapparaτur durchgeführt worden ist, kann man den Umhüllungsschritt vorzugsweise in der selben Apparatur vornehmen, gegebenenfalls ohne das Zwischenprodukt zuvor aus der Wirbelschicht austragen zu müssen. Durch den Umhüllungsschritt ändert sich die Schüttdichte in der Regel nicht wesentlich. Gewünschtenfalls kann die Umhüllung auch in mehreren Schichten, mit gegebenenfalls jeweils unterschiedlicher Zusammensetzung der einzelnen Schichte, erfolgen. Auch das Aufbringen von Farbstoffen ist möglich, wobei in diesem Fall die Umhüllung vorzugs¬ weise aus mehreren, insbesondere zwei Schichten besteht und nur die äußerste Schicht den Farbstoff enthält. Ein erfindungsgemäß hergestelltes Teilchen kann außerdem Desintegrationshilfsmittel, beispielsweise Cellulose, enthalten. Dieses kann in die zu granulierende Kombination aus Imidoperoxycarbonsäure und Phlegmatisierungsmittel und/oder in die Umhüllungsschicht eingearbeitet werden. Mengen an Desintegrationshilfsmittel von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Teilchen, sind bevorzugt.
Gewünschtenfalls kann ein erfindungsgemäß hergestelltes Teilchen nach dem Umhüllungsschritt mit einem feinteiligen Pudermittel, beispielsweise Kieselsäure, abgepudert werden.
So erhältliche Teilchen werden vorzugsweise als Bleichmittel beziehungsweise Bleich¬ mittelkomponente verwendet, insbesondere in teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln, sowie für deren Herstellung. Teilchenförmige Wasch- oder Reinigungsmittel, die ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliches Teilchen enthalten, weisen vorzugsweise ein Schüttgewicht im Bereich von 400 g/l bis 1000 g/l, auf und enthalten das genannte Teilchen vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Beispiel 1 :
Folgende Rezeptur wurde in einer Schlüter-Kollerpresse (Pelletierpresse PP 127-3.0; Maschinenfabrik Schlüter) mit einem Durchsatz von 30 kg/h bei einer Pressrollendrehzahl von 100 rpm granuliert:
Eureco® W (63% PAP) 79% Borsäure 20% PEG4000 1%
Folgende Fahrparameter wurden verwendet: 1,4mm Lochplatte; Abstand Lochplatte - Walze lmm.
Nach der Granulation wurde das vorkonfektionierte Material bei einer Zulufttemperatur von 40-50°C in einer Aeromatik- Wirbelschicht getrocknet und zusätzlich mit 10% PEG4000 gecoatet (20%ige PEG Lösung mittels Zweistoffdüse aufgesprüht).
Analytisch wurden folgende Daten für das entstandene Granulat ermittelt:
Gehalt PAP 60,9% Abbauprodukt PAC 7,1% Wasser 7,8% Erhaltungsgrad PAP: 96%
Beispiel 2:
Vorgemisch zur Extrusion: PAP (Eureco® W) 72% Borsäure 18,7% Lipoxol 4000 4,7% Natriumsulfat 4,6% Das Vorgemisch für die Extrusion im Zweiwellenextruder mit Abschlagvorrichtung (Partikelgröße 1,4 mm ) wurde mit 30kg/h dosiert. Extruder: Lihotzky Maschinenfabrik GmbH & Co Kg, Laborextruder LTW 63
Temperatur im Extruder: 22°C
Druck im Extruder: Anfahrt: 13 bar; Stationär: 2 bar
Trocknung der Partikel im Wirbelschichttrockner (analog Beispiel 1) bei 40 °C auf ca. 7 % Wassergehalt, dann Coaten mit wässriger Suspension (PEG4000) und Trocknung.
Analytisch wurden folgende Gehalte im entstandenen Granulat ermittelt:
Nach Extruder Nach dem Coating PAP 46,6% 52,6% Abbauprodukt PAC 5,4% 7,1% Wasser 26,5% 11,5% Erhaltungsgrad PAP: 96% 94%
Beispiel 3:
Es wurde ein Vorgemisch aus PAP, Zitronensäure, Sokalan® CP45 und Aerosil® 200 (Kieselsäure) hergestellt, welches in einem Mischer vermengt wurde. Anschliessend wurde in einer Wirbelschicht bei moderater Zuluft-Temperatur getrocknet und gleichzeitig gecoatet (Coating = 20%ige PEG4000 Lösung).
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Der Erhaltungsgrad der Persäure während des gesamten Verfahrens lag bei 96-100%. Wenn alternativ zum Mischer in Anlehnung an Beispiel 2 oder Beispiel 1 das Vorgemisch im Extruder oder der Walzenpresse vorkonfektioniert wurde, ergaben sich keine signifikanten Unterschiede.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Imidoperoxycarbonsäure enthaltenden Teilchen durch Granulieren einer Kombination aus Imidoperoxycarbonsäure und Phlegmatisierungs- mittel sowie gegebenenfalls Granulationshilfsmittel und anschließendes Umhüllen des Granulats mit einem wasserlöslichen Umhüllungsmaterial.
2. Verfahren nach Anspruch I5 dadurch gekennzeichnet, dass man die Granulation durch einen Agglomerisationsschritt und/oder einen Kompaktierungsschritt durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Imidoperoxy¬ carbonsäure Phthalimidoperoxycapronsäure ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das Phlegmatisierungsmittel, das wasserfrei oder als Hydrat vorliegen kann, auswählt aus Borsäure, Citronensäure, Aluminiumsulfat, Aluminiumoxid, den Alkaliboraten, den Alkalicitraten und Mischungen aus diesen.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man das gegebenenfalls verwendete Granulationshilfsmittel aus nichtionischen Tensiden, anionischen Tensiden, polymeren Glykolen, Polymerisaten und Copolymerisaten der Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure, die auch in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze vorliegen können, sowie deren Gemischen auswählt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zu granulierende Kombination zusätzlich ein wasserbindendes Pudermittel enthält.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Imidoperoxycarbonsäure bis zu 80 Gew.-%, insbesondere 50 Gew.-% bis 70 Gew.- %, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, beträgt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Phlegmatisierungsmittel 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, beträgt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Granulationshilfsmittel bis zu 2,5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Teilchen, beträgt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Granulation einen Kompaktierschritt, der mit Hilfe einer Walzenpresse oder eines Extruders durchgeführt wird, umfasst.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man im Kompaktierschritt solche Drucke anwendet, dass das entstehende Granulat eine Schüttdichte im Bereich von 400 g/l bis 1000 g/l, insbesondere 450 g/l bis 800 g/l aufweist.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Granulation in einem Granulationsmischer oder einer Wirbelschichtapparatur durchgeführt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man das entstehende Granulat nach solchen Zeiten aus dem Mischer oder der Wirbelschicht austrägt, dass es eine Schüttdichte im Bereich von 400 g/l bis 1000 g/l, insbesondere 450 g/l bis 800 g/l aufweist.
14. Verwendung eines Imidoperoxycarbonsäure enthaltenden Teilchens, erhältlich nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, zur Herstellung teilchenförmiger Wasch- oder Reinigungsmittel.
15. Teilchenförmiges Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere mit einem Schüttgewicht im Bereich von 400 g/l bis 1000 g/l, enthaltend ein Imidoperoxycarbonsäure enthaltendes Teilchen, welches erhältlich ist nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, insbesondere in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%.
PCT/EP2005/006541 2004-06-25 2005-06-17 Herstellung teilchenförmiger peroxycarbonsäurezusammensetzungen WO2006000344A1 (de)

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