EP2408895B1 - Verwendung von polymeren mit carboxylgruppen in kombination mit zweiwertigen kationen zur ausbildung einer schutzschicht - Google Patents

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EP2408895B1
EP2408895B1 EP10707294.4A EP10707294A EP2408895B1 EP 2408895 B1 EP2408895 B1 EP 2408895B1 EP 10707294 A EP10707294 A EP 10707294A EP 2408895 B1 EP2408895 B1 EP 2408895B1
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polymers
textile
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Wolfgang Rybinski Von
Arndt Scheidgen
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    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Definitions

  • the present invention relates to the use of polymers having carboxyl groups in combination with divalent cations for forming a protective layer on textile fabrics and textile treatment agents, in particular detergents and cleaners containing such polymers in a suitable dosage form to allow the formation of a protective layer on textile fabrics.
  • Another object of the present invention is therefore the use of said polymers with carboxyl groups in combination with divalent cations or the use of a textile treatment agent according to the invention for finishing textile fabrics.
  • Another object of the present invention is therefore in particular also the use of said polymers with carboxyl groups in combination with divalent cations or the use of a textile treatment agent according to the invention for forming a protective layer on textile fabrics.
  • the protective layer is preferably suitable for at least partially keeping soiling away from the textile fabric, as these are deposited on the protective layer.
  • the present invention therefore also provides a process for finishing textile fabrics, characterized in that the textile fabrics are treated with a combination of said polymers with carboxyl groups and divalent cations or with a textile treatment agent according to the invention, this treatment being carried out both in one process step and in one can be carried out in successive steps.
  • this treatment being carried out both in one process step and in one can be carried out in successive steps.
  • first a treatment with said polymers and then a treatment with the divalent cations or conversely first a treatment with the divalent cations and then a treatment with the said polymers.
  • a treatment with the said polymers as well as with the divalent cations takes place at the same time.
  • either the addition of the said polymers with carboxyl groups or the addition of the divalent cations in the fabric rinse cycle or else the addition of the divalent cations preferably takes place in the fabric rinse cycle and the addition of said polymers with carboxyl groups takes place in the preceding washing step.
  • Another object of the present invention is the use of said polymers having carboxyl groups in combination with divalent cations or the use of a textile treatment agent according to the invention for removing stains from fabrics and / or for preventing the formation of stains on flat textile fabrics.
  • the stains are hereby preferably selected from oily and greasy stains, in particular engine oil, edible fat, lipstick or make-up.
  • the present invention therefore also provides a process for removing soils from textile fabrics and / or for preventing the formation of stains on textile fabrics, characterized in that the fabrics are treated with a combination of said polymers with carboxyl groups and divalent cations, this treatment can take place both in one process step and in successive process steps.
  • the stains are preferably selected from oil and greasy stains, especially motor oil, edible fat, lipstick or make-up.
  • the polymer is a polysaccharide, wherein at least 20%, in particular at least 30, 40 or 50%, more preferably at least 60, 70 or 80%, especially at least 90 or 95% of the monomer units of the polysaccharide
  • Uronic acids in particular hexuronic acids represent, wherein the uronic acids are preferably selected from glucuronic acid, galacturonic acid, guluronic acid, iduronic acid and mannuronic acid.
  • the polymer having carboxyl groups preferably has a molecular weight of 1,000 to 500,000 g / mol, more preferably 10,000 to 200,000 g / mol.
  • carboxyl groups of polymers according to the invention may also be partially esterified with alcohols, in particular C 1-6 -alkanols.
  • the polymer to be used according to the invention is used in a preferred embodiment in the form of a water-soluble salt, in particular as sodium, potassium or ammonium salt.
  • the polymer having carboxyl groups is used in accordance with the invention in an amount of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 4% by weight
  • the divalent cations according to the invention are preferably selected from Ca (II), Mg (II), Fe (II) and Zn (II). Particular preference is given to using Ca (II).
  • the divalent cations can be used in any soluble salt form, especially in the form of an inorganic or organic salt. Preference is given to using halides, in particular fluorides, chlorides or bromides, nitrates or sulfates.
  • the divalent cations according to the invention preferably in an amount of 0.001 to 1.0 wt .-%, in particular in an amount of 0.005 to 0.5 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.01 to 0.1 wt. -% used.
  • the equipment of the textiles or the washing process is preferably carried out at a temperature of 20 to 60 ° C, more preferably at a temperature of 20 to 40 ° C.
  • the textile treatment or the washing process is preferably carried out at a pH of 6 to 11, more preferably at a pH of 7.5 to 9.5.
  • the textile treatment agent according to the invention can be present in any desired dosage form. It may be, for example, powdered, liquid or gel. In a preferred embodiment it is liquid or of gel-like consistency.
  • the said polymers with Carboxyl groups and the divalent cations are preferably present in dissolved form in the liquid or gel textile treatment agent.
  • the textile treatment agent according to the invention is a washing or cleaning agent.
  • a washing or cleaning agent according to the invention and in particular a laundry detergent according to the invention may contain further washing or cleaning active ingredients, for example surfactants, especially anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants, gerostscher, especially inorganic and organic Bulldersubstanzen, cleaning active polymers (for example those with Cobuildereigenschaften ), Foam inhibitors, dyes, fragrances (perfumes), bleaching agents (such as peroxy bleach or chlorine bleach), bleach activators, bleach stabilizers, bleach catalysts, enzymes, enzyme stabilizers, grayness inhibitors, optical brighteners, UV absorbers, desired repellents or soil release agents.
  • cleaning active ingredients for example surfactants, especially anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants, geroststoffe, especially inorganic and organic Bulldersubstanzen, cleaning active polymers (for example those with Cobuildereigenschaften ), Foam inhibitors, dyes, fragrances (perfumes), bleaching agents
  • Polymers, binding and disintegrating agents electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, perfume carriers, fluorescers, thickeners, hydrotropes, silicone oils, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, fabric softening components, in particular esterquats, heavy metal complexing agents, abrasives, fillers and / or blowing agents.
  • inventively preferably employable builders (builders), surfactants, fabric softening components, in particular esterquats, polymers, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, solvents, thickeners, optical brighteners, grayness inhibitors, wrinkle inhibitors, antistatic agents, glass corrosion inhibitors, corrosion inhibitors, "soil repellents", dye transfer inhibitors, Foam inhibitors, abrasives, disintegrating agents, acidifying agents, dyes, fragrances, antimicrobial agents, UV absorbers and blowing agents and their preferred amounts are disclosed in the Offenlegurtgsschriften WO2008 / 107346 and WO2009 / 071451 directed.
  • a separate subject of the invention are processes for the purification of textiles, in which at least in one of the process steps a combination of said polymers with carboxyl groups and divalent cations is used.
  • Methods for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in a plurality of process steps and washed off after the action time, or that the items to be cleaned are otherwise treated with a detergent or a solution of this agent. All conceivable washing or cleaning processes can be enriched in at least one of the process steps by a combination of said polymers with carboxyl groups and divalent cations, and then constitute embodiments of the present invention.
  • a separate subject of the invention is the use of a combination of said polymers with carboxyl groups and divalent cations for cleaning textiles.
  • Embodiments include, for example, hand washing, manual removal of stains from textiles or hard surfaces, or use in conjunction with a machine process.
  • a further subject of the present invention is also a product comprising a composition according to the invention or a textile treatment agent according to the invention, in particular washing or cleaning agents, and a spray dispenser.
  • the product may be both a single-chamber and a multi-chamber container, in particular a two-chamber container.
  • the spray dispenser is preferably a manually activated spray dispenser, in particular selected from the group consisting of aerosol spray dispensers (pressurized gas containers, also known as spray can), pressure-building spray dispensers, pump spray dispensers and trigger spray dispensers, in particular pump spray dispensers and trigger spray dispensers with a container made of transparent polyethylene or polyethylene terephthalate.
  • Spray dispensers are more detailed in the WO 96/04940 (Procter & Gamble) and the US patents cited therein to Sprühspendern, to which all reference is made in this regard and the contents of which are hereby incorporated into this application described.
  • Trigger spray dispensers and pump sprayers have the advantage over compressed gas tanks that no propellant must be used.
  • suitable particles-passing attachments, nozzles, etc. so-called “nozzle valves”
  • enzyme in this embodiment can optionally also be added to the composition in a form immobilized on particles and thus metered in as a cleaning foam.
  • Example 1 Washing tests with alginate and calcium ions
  • a detergent composition comprising: Fettalkoholpolyethylenoxid 7.0% READ 9.0% Coconut Fatty Acid 4.0% boric acid 1.0% citric acid 2.0% propylene glycol 6.0% PTPMP 0.2% NaOH 3.1% protease 0.8% amylase 0.1% water rest was mixed on the one hand with 2 wt .-% of alginate (Texamid 558 P from Cognis), on the other hand with 2 wt .-% of alginate and 0.15 wt .-% of CaCl 2 . Subsequently, textiles of pure cotton were washed with these detergent compositions and for comparison with a detergent composition without addition of alginate and CaCl 2 .
  • washing machine Miele W 918 Novotronic was used for the washing tests. Washed according to the standard program with a simple wash at 40 ° C 3.5 kg of clean laundry using water with a water hardness of 16 ° German hardness. The liquid volume was 18 liters. In order to obtain a statistical mean, 5 parallel washing tests were carried out in each case.
  • the clean textiles were each washed three times under the conditions mentioned above with 100 g each of the abovementioned detergent compositions. After the third wash, the textiles were stained with engine oil. The intensity of the soiling was recorded with a Minolta CR 200 camera and then allowed to stand for 7 days at room temperature. Thereafter, the aged stains were again washed under the conditions mentioned above, then allowed to dry and again determined the intensity values of stains with the camera Minolta CR 200.
  • Example 2 Washing experiments with pectin and calcium ions
  • a detergent composition comprising: Fettalkoholpolyethylenoxid 7.0% READ 9.0% Coconut Fatty Acid 4.0% boric acid 1.0% citric acid 2.0% propylene glycol 6.0% PTPMP 0.2% NaOH 3.1% protease 0.8% amylase 0.1% water rest was mixed on the one hand with 2% by weight of pectin (Pectin AMID AF 025 from Herbstreith & Fox), on the other with 2% by weight of pectin and 0.15% by weight of CaCl 2 . Subsequently, pure cotton textiles were washed with these detergent compositions as well as for comparison with a detergent composition without added pectin and CaCl 2 .
  • washing machine Miele W 918 Novotronic was used for the washing tests. Washed according to the standard program with a simple wash at 40 ° C 3.5 kg of clean laundry using water with a water hardness of 16 ° German hardness. The liquid volume was 18 liters. In order to obtain a statistical mean, 5 parallel washing tests were carried out in each case.
  • the clean textiles were each washed three times under the conditions mentioned above with 100 g each of the abovementioned detergent compositions. After the third wash, the textiles were stained with engine oil. The intensity of the soiling was recorded with a Minolta CR 200 camera and then allowed to stand for 7 days at room temperature. Thereafter, the aged stains were again washed under the conditions mentioned above, then allowed to dry and again determined the intensity values of stains with the camera Minolta CR 200.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Polymeren mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen zur Ausbildung einer Schutzschicht auf textilen Flächengebilden sowie Textilbehandlungsmittel, insbesondere Wasch- und Reinigungsmittel, die solche Polymere in geeigneter Darreichungsform enthalten, um die Ausbildung einer Schutzschicht auf textilen Flächengebilden zu ermöglichen.
  • Neben dem Wunsch, Anschmutzungen von Textilien möglichst effektiv zu entfernen, besteht ein weiterer Ansatz zur Bereitstellung sauberer Wäsche darin, präventiv zu verhindern, dass es zu einer Schmutzablagerung auf den Textilien kommt. Zu diesem Zweck sind bereits Polymere beschrieben, die schmutzabweisende Eigenschaften aufweisen, sogenannte "Soil Release"- oder "Soil Repellency"-Polymere.
  • So wird insbesondere in US4007305 In diesem Sinne die Ausrüstung von Textilien mit einer alkalischen wässrigen Lösung, die fluorierte Chemikalien, wasserlösliches Polyvinylpyrrolidon und Polymere mit Carboxylgruppen umfasst, offenbart.
    In US3993830 wird die verbesserte Abscheidung von (Meth)acrylat-Copolymern mit soil-release Wirkung aus verdünnter Lösung durch Zusatz von Salzen mehrwertiger Kationen offenbart.
    In WO03/040279 wird die Verwendung substituierter Polysaccharide zur Ausstattung von Textilien offenbart.
  • Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise gefunden, dass durch den Einsatz von Polymeren mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen eine äußerst wirksame Schutzschicht auf textilen Flächengebilden ausgebildet werden kann.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Textilbehandlungsmittel, insbesondere Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Polymere mit Carboxylgruppen und zweiwertige Kationen. Ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel enthält hierbei vorzugsweise
    1. a) Polymere mit Carboxylgruppen in einer Konzentration von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%,
    2. b) zweiwertige Kationen in einer Konzentration von 0,001 bis 1,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-%, vor allem 0,01 bis 0,1 Gew.-%.
    wobei mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polymers Carboxylgruppen tragen, es sich bei dem Polymer um ein Polysaccharid handelt und mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polysaccharids Uronsäuren sind.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung besagter Polymere mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen oder die Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels zur Ausrüstung textiler Flächengebilde.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher insbesondere auch die Verwendung besagter Polymere mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen oder die Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels zur Ausbildung einer Schutzschicht auf textilen Flächengebilden. Die Schutzschicht ist hierbei vorzugsweise geeignet, Anschmutzungen vom textilen Flächengebilde zumindest teilweise fernzuhalten, indem diese sich satt dessen auf der Schutzschicht ablagern.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Ausrüstung textiler Flächengebilde, dadurch gekennzeichnet, dass die textilen Flächengebilde mit einer Kombination aus besagten Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen oder mit einem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel behandelt werden, wobei diese Behandlung sowohl in einem Verfahrensschritt als auch in aufeinander folgenden Verfahrensschritten erfolgen kann. So kann etwa zunächst eine Behandlung mit den besagten Polymeren und anschließend eine Behandlung mit den zweiwertigen Kationen erfolgen oder umgekehrt zunächst eine Behandlung mit den zweiwertigen Kationen und anschließend eine Behandlung mit den besagten Polymeren. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt jedoch zugleich eine Behandlung mit den besagten Polymeren als auch mit den zweiwertigen Kationen.
  • In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt hierbei die Zugabe mindestens einer der Komponenten ausgewählt aus besagten Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen im Weichspülgang der Textilwäsche und die Zugabe der anderen Komponente entweder ebenfalls im Weichspülgang oder in dem vorhergehenden Waschschritt der Textilwäsche. Bevorzugt erfolgt hierbei entweder sowohl die Zugabe der besagten Polymere mit Carboxylgruppen als auch die Zugabe der zweiwertigen Kationen im Weichspülgang oder aber die Zugabe der zweiwertigen Kationen erfolgt im Weichspülgang und die Zugabe der besagten Polymere mit Carboxylgruppen erfolgt im vorhergehenden Waschschritt.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von besagten Polymeren mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen oder die Verwendung eines erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels zur Entfernung von Anschmutzungen von textilen Flächengebilden und/oder zur Verhinderung der Ausbildung von Anschmutzungen auf textilen Flachengebilden. Die Anschmutzungen sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus öl- und fetthaltigen Anschmutzungen, insbesondere aus Motoröl, Speisefett, Lippenstift oder Make-Up.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ebenfalls eine Verfahren zur Entfernung von Anschmutzungen von textilen Flächengebilden und/oder zur Verhinderung der Ausbildung von Anschmutzungen auf textilen Flächengebilden, dadurch gekennzeichnet, dass die textilen Flächengebilde mit einer Kombination aus besagten Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen behandelt werden, wobei diese Behandlung sowohl in einem Verfahrensschritt als auch in aufeinander folgenden Verfahrensschritten erfolgen kann. Auch hier sind die Anschmutzungen vorzugsweise ausgewählt aus öl- und fetthaltigen Anschmutzungen, insbesondere aus Motoröl, Speisefett, Lippenstift oder Make-Up.
  • Es handelt es sich entsprechend bei dem Polymer um ein Polysaccharid, bei dem mindestens 20 %, insbesondere mindestens 30, 40 oder 50 %, besonders bevorzugt mindestens 60, 70 oder 80 %, vor allem mindestens 90 oder 95 % der Monomer-Einheiten des Polysaccharids Uronsäuren, insbesondere Hexuronsäuren, darstellen, wobei die Uronsäuren vorzugsweise ausgewählt sind aus Glucuronsäure, Galacturonsäure, Guluronsäure, Iduronsäure und Mannuronsäure.
  • Weiterhin besitzt das Polymer mit Carboxylgruppen vorzugsweise ein Molekulargewicht von 1000 bis 500000 g/mol, besonders bevorzugt von 10000 bis 200000 g/mol.
  • Die Carboxylgruppen erfindungsgemäßer Polymere können auch teilweise mit Alkoholen, insbesondere C1-6-Alkanolen, verestert sein.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Polymer mit Carboxylgruppen ausgewählt aus den Polysacchariden Alginat, Pektin, Glucosaminoglucanen, insbesondere Hyaluronsäure oder Heparin, Tragant, Gummi arabicum, Teichuronsäuren und Carboxymethylcellulose, wobei Alginat und Pektin besonders bevorzugt sind.
  • Das erfindungsgemäß einzusetzende Polymer wird in einer bevorzugten Ausführungsform in Form eines wasserlöslichen Salzes eingesetzt, insbesondere als Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz.
  • Das Polymer mit Carboxylgruppen wird in erfindungsgemäß in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-% eingesetzt
  • Die zweiwertigen Kationen sind erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Ca(II), Mg(II), Fe(II) und Zn(II). Besonders bevorzugt wird Ca(II) eingesetzt.
  • Die zweiwertigen Kationen können in jeder beliebigen löslichen Salzform, insbesondere in Form eines anorganischen oder organischen Salzes, eingesetzt werden. Bevorzugt eingesetzt werden Halogenide, insbesondere Fluoride, Chloride oder Bromide, Nitrate oder Sulfate.
  • Die zweiwertigen Kationen werden erfindungsgemäß vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,005 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-% eingesetzt.
  • Die Ausrüstung der Textilien bzw. der Waschvorgang erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 20 bis 60°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur von 20 bis 40°C.
  • Die Textilbehandlung bzw. der Waschvorgang erfolgt vorzugsweise bei einem pH-Wert von 6 bis 11, besonders bevorzugt bei einem pH-Wert von 7,5 bis 9,5.
  • Das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel kann in jeder beliebigen Darreichungsform vorliegen. Es kann beispielsweise pulverförmig, flüssig oder gelförmig sein. In einer bevorzugten Ausführungsform ist es flüssig oder von gelförmiger Konsistenz. Die besagten Polymere mit Carboxylgruppen sowie die zweiwertigen Kationen liegen in dem flüssigen oder gelförmigen Textilbehandlungsmittel vorzugsweise in gelöster Form vor.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel um ein Wasch- oder Reinigungsmittel.
    • Wasch- und Reinigungsmittel
  • Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel und insbesondere ein erfindungsgemäßes Textilwaschmittel kann weitere wasch- oder reinigungsaktive Inhaltsstoffe enthalten, beispielsweise Tenside, insbesondere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside, Geroststoffe, insbesondere anorganische und organische Bulldersubstanzen, reinigungsaktive Polymere (beispielsweise solche mit Cobuildereigenschaften), Schauminhibitoren, Farbstoffe, Duftstoffe (Parfums), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel oder Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, UV-Absorber, Soll Repellents bzw. Soil Release-Polymere, Binde- und Desintegrations(hilfs)mittel, Elektrolyte, nichtwassrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Verdicker, Hydrotrope, Silikonöle, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, textilweichmachende Komponenten, insbesondere Esterquats, Schwermetallkomplexbildner, Abrasivstoffe, Füllmittel und/oder Treibmittel.
  • Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise einsetzbaren Gerüststoffen (Buildern), Tensiden, textilweichmachenden Komponenten, insbesondere Esterquats, Polymeren, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Lösungsmitteln, Verdickern, optischen Aufhellern, Vergrauungsinhibitoren, Knitterschutzmitteln, Antistatika, Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, "Soil-Repellents", Farbübertragungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Abrasivstoffen, Desintegrations(hilfs)mitteln, Acidifizierungsmitteln, Farbstoffen, Duftstoffen, antimikrobiellen Wirkstoffen, UV-Absorbern und Treibmitteln sowie deren bevorzugten Einsatzmengen wird auf die Offenlegurtgsschriften WO2008/107346 und WO2009/071451 verwiesen.
  • Einen eigenen Erfindungsgegenstand stellen Verfahren zur Reinigung von Textilien dar, bei denen wenigstens in einem der Verfahrensschritte eine Kombination aus besagten Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen eingesetzt wird.
  • Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren aufgrund ihrer präziseren Steuerbarkeit, was beispielsweise die eingesetzten Mengen und Einwirkzeiten angeht, bevorzugt sind.
  • Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird. Alle denkbaren Wasch- oder Reinigungsverfahren können in wenigstens einem der Verfahrensschritte durch eine Kombination aus besagten Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen bereichert werden, und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar.
  • Einen eigenen Erfindungsgegenstand stellt die Verwendung einer Kombination aus besagten Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen zur Reinigung von Textilien dar. Ausführungsformen stellen beispielsweise die Handwäsche, die manuelle Entfernung von Flecken von Textilien oder von harten Oberflächen oder die Verwendung im Zusammenhang mit einem maschinellen Verfahren dar.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Erzeugnis, enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung bzw. ein erfindungsgemäßesTextilbehandlungsmittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, und einen Sprühspender. Bei dem Erzeugnis kann es sich hierbei sowohl um ein Einkammer- als auch um ein Mehrkammerbehältnis, insbesondere ein Zweikammerbehältnis handeln. Bevorzugt ist der Sprühspender hierbei ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Aerosolsprühspender (Druckgasbehälter; auch u.a. als Spraydose bezeichnet), selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat. Sprühspender werden ausführlicher in der WO 96/04940 (Procter & Gamble) und den darin zu Sprühspendern zitierten US-Patenten, auf die in dieser Hinsicht sämtlich Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben. Triggersprühspender und Pumpzerstäuber besitzen gegenüber Druckgasbehältern den Vorteil, dass kein Treibmittel eingesetzt werden muß. Durch geeignete, partikelgängige Aufsätze, Düsen etc. (sog. "nozzle-Ventile") auf dem Sprühspender kann gegebenenfalls enthaltenes Enzym in dieser Ausführungsform optional auch in auf Partikeln immobilisierter Form dem Mittel beigefügt werden und so als Reinigungsschaum dosiert werden.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Textilbehandlungsmittel umfassen
    • 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 12 Gew.-% nichtionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethoxylate;
    • 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 12 Gew.-% anionische Tenside, insbesondere aus der Gruppe der Sulfate oder Sulfonate, vor allem lineare Alkylbenzolsulfonate;
    • 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Fettsäuren;
    • 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 6 Gew.-% und insbesondere 1 bis 5 Gew.-% organischer Säuren, vorzugsweise Polycarbonsäuren und insbesondere Citronensäure;
    • 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-% Enzym(e), vorzugsweise ausgewählt aus Amylasen und Proteasen;
    • 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% besagter Polymere mit Carboxylgruppen, vor allem Alginat oder Pektin; sowie
    • 0,001 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% zweiwertige Kationen, insbesondere Ca(II), vorzugsweise in Form eines organischen oder anorganischen Salzes.
    Ausführungsbeispiele Beispiel 1: Waschversuche mit Alginat und Calcium-Ionen
  • Eine Waschmittelzusammensetzung enthaltend:
    Fettalkoholpolyethylenoxid 7,0 %
    LAS 9,0 %
    Coconut Fatty Acid 4,0 %
    Borsäure 1,0 %
    Citronensäure 2,0 %
    Propylenglycol 6,0 %
    PTPMP 0,2 %
    NaOH 3,1 %
    Protease 0,8 %
    Amylase 0,1 %
    Wasser Rest
    wurde einerseits mit 2 Gew.-% an Alginat (Texamid 558 P von Cognis), andererseits mit 2 Gew.-% an Alginat sowie 0,15 Gew.-% an CaCl2 gemischt. Anschließend wurden Textilien aus reiner Baumwolle mit diesen Waschmittelzusammensetzungen sowie zum Vergleich mit einer Waschmittelzusammensetzung ohne Zusatz an Alginat und CaCl2 gewaschen.
  • Für die Waschversuche wurde eine Waschmaschine Miele W 918 Novotronic verwendet. Gewaschen wurden nach dem Standardprogramm mit einfachem Waschgang bei 40°C 3,5 kg saubere Wäsche unter Verwendung von Wasser mit einer Wasserhärte von 16° deutscher Härte. Das Flüssigkeitsvolumen betrug 18 Liter. Um ein statistisches Mittel zu erhalten, wurden jeweils 5 parallele Waschversuche durchgeführt.
  • Die sauberen Textilien wurden jeweils dreimal unter den oben genannten Bedingungen mit jeweils 100 g der zuvor genannten Waschmittelzusammensetzungen gewaschen. Nach dem dritten Waschgang wurden die Textilien mit Motoröl angeschmutzt. Die Intensität der Anschmutzungen wurde mit einer Kamera Minolta CR 200 aufgenommen und anschließend 7 Tage bei Raumtemperatur stehen gelassen. Danach wurden die gealterten Anschmutzungen unter den zuvor genannten Bedingungen nochmals gewaschen, anschließend trocknen gelassen und erneut die Intensitätswerte der Anschmutzungen mit der Kamera Minolta CR 200 bestimmt.
  • Im Folgenden sind die Differenzen der Intensitätswerte aufgetragen, die dadurch erhalten wurden, dass jeweils die Differenz aus den erhaltenen Intensitätswerten vor und nach dem Waschen der angeschmutzten Textilien gebildet wurden. Umso größer die Differenz, umso stärker ist die erzielte Aufhellung.
    Anschmutzung Referenz Alginat Alginat+0,15%CaCl2
    Motoröl 30,8 38,0 42,0
  • Die Ergebnisse zeigen, dass bereits durch Zusatz des Alginats zu der Waschmittelzusammensetzung eine Steigerung der Fettlösekraft hinsichtlich des Motoröls erreicht werden konnte, dass jedoch durch Zugabe des CaCl2 eine weitere deutliche Steigerung der Fettlösekraft erzielt werden konnte.
    • Beispiel 2: Waschversuche mit Pektin und Calcium-Ionen
  • Eine Waschmittelzusammensetzung enthaltend:
    Fettalkoholpolyethylenoxid 7,0 %
    LAS 9,0 %
    Coconut Fatty Acid 4,0 %
    Borsäure 1,0 %
    Citronensäure 2,0 %
    Propylenglycol 6,0 %
    PTPMP 0,2 %
    NaOH 3,1 %
    Protease 0,8 %
    Amylase 0,1 %
    Wasser Rest
    wurde einerseits mit 2 Gew.-% an Pektin (PEKTIN AMID AF 025 von Herbstreith&Fox), andererseits mit 2 Gew.-% an Pektin sowie 0,15 Gew.-% an CaCl2 gemischt. Anschließend wurden Textilien aus reiner Baumwolle mit diesen Waschmittelzusammensetzungen sowie zum Vergleich mit einer Waschmittelzusammensetzung ohne Zusatz an Pektin und CaCl2 gewaschen.
  • Für die Waschversuche wurde eine Waschmaschine Miele W 918 Novotronic verwendet. Gewaschen wurden nach dem Standardprogramm mit einfachem Waschgang bei 40°C 3,5 kg saubere Wäsche unter Verwendung von Wasser mit einer Wasserhärte von 16° deutscher Härte. Das Flüssigkeitsvolumen betrug 18 Liter. Um ein statistisches Mittel zu erhalten, wurden jeweils 5 parallele Waschversuche durchgeführt.
  • Die sauberen Textilien wurden jeweils dreimal unter den oben genannten Bedingungen mit jeweils 100 g der zuvor genannten Waschmittelzusammensetzungen gewaschen. Nach dem dritten Waschgang wurden die Textilien mit Motoröl angeschmutzt. Die Intensität der Anschmutzungen wurde mit einer Kamera Minolta CR 200 aufgenommen und anschließend 7 Tage bei Raumtemperatur stehen gelassen. Danach wurden die gealterten Anschmutzungen unter den zuvor genannten Bedingungen nochmals gewaschen, anschließend trocknen gelassen und erneut die Intensitätswerte der Anschmutzungen mit der Kamera Minolta CR 200 bestimmt.
  • Im Folgenden sind die Differenzen der Intensitätswerte aufgetragen, die dadurch erhalten wurden, dass jeweils die Differenz aus den erhaltenen Intensitätswerten vor und nach dem Waschen der angeschmutzten Textilien gebildet wurden. Umso größer die Differenz, umso starker ist die erzielte Aufhellung.
    Anschmutzung Referenz Pektin Pektin + 0,15 % CaCl2
    Motoröl 30,8 40,7 45,7
  • Die Ergebnisse zeigen, dass bereits durch Zusatz des Pektins zu der Waschmittelzusammensetzung eine Steigerung der Fettlösekraft hinsichtlich des Motoröls erreicht werden konnte, dass jedoch durch Zugabe des CaCl2 eine weitere deutliche Steigerung der Fettlösekraft erzielt werden konnte.
    • Beispiel 3: Rezepturen
  • E1 E2 E3
    C12-18-Fettsäure 7,5 6 3
    C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 12 12 10
    Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO 5 2 5
    C12-C14-APG -- -- 2,5
    Lineare C10-C13-Alkylbenzolsulfonsäure 9,6 16 --
    Citronensäure 3 3,5 1
    Phosphonsäure 1 0,8 0,2
    Borsäure 1 1 1
    Polyacrylatverdicker 0,35 0,75 0,1
    NaOH (50%ig) 4,70 5,4 1,48
    Optischer Aufheller 0,08 0,1 0,04
    1,2-Propandiol 7 8,5 --
    Glycerin -- -- 4,5
    Silikon-Entschäumer 0,1 0,1 0,01
    Enzyme (Cellulase, Protease & Amylase) 1,4 1,4 0,6
    Parfüm 1,5 1,5 0,75
    Alginat 2,5 -- 1
    Pektin -- 3 2,5
    CaCl2 0,05 0,1 0,1
    Farbstoff + + +
    Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100

Claims (11)

  1. Textilbehandlungsmittel enthaltend
    a) Polymere mit Carboxylgruppen in einer Konzentration von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%,
    b) zweiwertige Kationen in einer Konzentration von 0,001 bis 1,0 Gew.-%,
    wobei mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polymers Carboxylgruppen tragen, es sich bei dem Polymer um ein Polysaccharid handelt und mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polysaccharids Uronsäuren sind.
  2. Textilbehandlungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polysaccharid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alginat, Pektin, Glucosaminoglucanen, insbesondere Hyaluronsäure oder Heparin, Tragant, Gummi arabicum und Teichuronsäuren.
  3. Textilbehandlungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zweiwertigen Kationen ausgewählt sind aus Ca(II), Mg(II), Fe(II) und Zn(II) und die zweiwertigen Kationen vorzugsweise in Form eines anorganischen oder organischen Salzes eingesetzt werden.
  4. Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Weichspülmittel handelt.
  5. Verwendung von Polymeren mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen oder eines Textilbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden, wobei die Behandlung des textilen Flächengebildes mit den Polymeren und den zweiwertigen Kationen sowohl in einem Verfahrensschritt als auch in aufeinander folgenden Verfahrensschritten erfolgen kann, wobei mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polymers Carboxylgruppen tragen, es sich bei dem Polymer mit Carboxylgruppen um ein Polysaccharid handelt und mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polysaccharids Uronsäuren sind.
  6. Verwendung von Polymeren mit Carboxylgruppen in Kombination mit zweiwertigen Kationen oder eines Textilbehandlungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Entfernung von Anschmutzungen von textilen Flächengebilden und/oder zur Verhinderung der Ausbildung von Anschmutzungen auf textilen Flächengebilden, wobei mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polymers Carboxylgruppen tragen, es sich bei dem Polymer mit Carboxylgruppen um ein Polysaccharid handelt und mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polysaccharids Uronsäuren sind.
  7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Anschmutzungen ausgewählt sind aus öl- und fetthaltigen Anschmutzungen, insbesondere aus Motoröl, Speisefett, Lippenstift oder Make-Up.
  8. Verwendung nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die zweiwertigen Kationen ausgewählt sind aus Ca(II), Mg(II), Fe(II) und Zn(II), wobei die zweiwertigen Kationen vorzugsweise in Form eines anorganischen oder organischen Salzes eingesetzt werden.
  9. Verfahren zur Ausrüstung textiler Flächengebilde, dadurch gekennzeichnet, dass die textilen Flächengebilde mit einer Kombination aus Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen oder mit einem Textilbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 behandelt werden, wobei die Behandlung des textilen Flächengebildes mit den Polymeren und den zweiwertigen Kationen sowohl in einem Verfahrensschritt als auch in aufeinander folgenden Verfahrensschritten erfolgen kann, wobei mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polymers Carboxylgruppen tragen, es sich bei dem Polymer mit Carboxylgruppen um ein Polysaccharid handelt und mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polysaccharids Uronsäuren sind.
  10. Verfahren zur Entfernung von Anschmutzungen von textilen Flächengebilden und/oder zur Verhinderung der Ausbildung von Anschmutzungen auf textilen Flächengebilden, dadurch gekennzeichnet, dass die textilen Flächengebilde mit einer Kombination aus Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen behandelt werden, wobei die Behandlung des textilen Flächengbildes mit den Polymeren und den zweiwertigen Kationen sowohl in einem Verfahrensschritt als auch in aufeinander folgenden Verfahrensschritten erfolgen kann, wobei mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polymers Carboxylgruppen tragen, es sich bei dem Polymer mit Carboxylgruppen um ein Polysaccharid handelt und mindestens 20 % der Monomer-Einheiten des Polysaccharids Uronsäuren sind.
  11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine der Komponenten ausgewählt aus Polymeren mit Carboxylgruppen und zweiwertigen Kationen im Weichspülschritt der Textilwäsche eingesetzt wird.
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