DE4337032C1

DE4337032C1 - Verwendung von Detergensgemischen zur Herstellung von Toilettensteinen

Info

Publication number: DE4337032C1
Application number: DE4337032A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Schmid; Andreas Dr Syldath; Ditmar Kischkel; Volker Dr Bauer; Wolfgang Schmidt; Anke Groser
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1993-10-29
Filing date: 1993-10-29
Publication date: 1995-05-24
Anticipated expiration: 2013-10-30
Also published as: DE59406050D1; US5939372A; ATE166384T1; JPH09504317A; EP0725813B1; ES2117804T3; WO1995011958A1; DK0725813T3; EP0725813A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Gemischen ausge wählter anionischer und nichtionischer Tenside zur Herstel lung von Toilettensteinen.

Stand der Technik

Toilettensteine stellen Reinigungsmittel in fester Anbie tungsform dar, die mit Hilfe einer Vorrichtung entweder in den Spülkasten eingehängt oder unter dem Innenrand des WC′s befestigt werden. Ihre Aufgabe besteht darin, die Toilette während des Spülvorgangs oberflächlich zu reinigen und ins besondere durch Freisetzung von Duftstoffen unangenehme Ge rüche zu überdecken. Üblicherweise werden zu ihrer Herstel lung Tenside, Buildersubstanzen, anorganische Salze und na türlich Duft- und Farbstoffe eingesetzt.

Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von Formulie rungen bekannt. In der US 4,534,879 (Procter & Gamble) werden beispielsweise feste Reinigungsmittel beansprucht, die als Tensidkomponente Alkylsulfate mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen, Alkylbenzolsulfonate und wasserunlösliche anorganische Salze enthalten.

Aus der EP-A 0 014 979 (Henkel) sind Toilettensteine bekannt, die als anionische Tenside Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate und Olefinsulfonate sowie als nichtionische Tenside Fettal kohol- bzw. Alkylphenolethoxylate enthalten. Weitere Toilet tensteine auf Basis von anionischen Tensiden mit Sulfat- und/ oder Sulfonatstruktur sind beispielsweise aus den Schriften EP-A 018 679, EP-A 0 114 427, EP-A 0 114 429, EP-A 0 122 664, EP-A 0 167 210, EP-A 0 184 416 und EP-A 0 206 725 geläufig. In der EP-A 0 268 967 (Henkel) werden Toilettensteine offen bart, die typischerweise 22% Natriumlaurylsulfat, 12% Ko kosfettsäuremonoethanolamid, 2% Borax, 48% Natriumsulfat, 5% Natriumcitrat, 6% Pine-oil und 5% Farbstoff enthalten. Aus der GB-PS 1 538 857 sind schließlich Toilettensteine be kannt, die neben Alkylsulfaten und Alkylethersulfaten nicht ionische Tenside wie z. B. Fettsäurealkanolamide enthalten.

Es hat sich nun erwiesen, daß die Produkte des Stands der Technik aus anwendungstechnischer Sicht nicht immer zufrie denstellend sind. Ein besonderes Interesse besteht vor allem an Produkten mit einer verzögerten Auflösegeschwindigkeit, d. h. Toilettensteine mit einer verbesserten Spülzahl. Weiterhin gilt es Formulierungen zu entwickeln, die im Hinblick auf ih re Verarbeitbarkeit (Knetbarkeit, Formstabilität, Versump fungsneigung etc.) Vorteile bieten und einen stabileren Schaum besitzen.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, derar tige Produkte zur Verfügung zu stellen.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Detergensge mischen zur Herstellung von Toilettensteinen, enthaltend

a) Fettalkoholsulfate der Formel (I) R¹O-SO₃X (I)in der R¹ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkyl ammonium, Alkanolainmonium oder Glucammonium steht,
b) Fettalkoholethersulfate der Formel (II), R²O-(CH₂CH₂O)_mSO₃X (II)in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, in für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erd alkalimetall, Ammonium, Alkylaminonium, Alkanolainmonium oder Glucainmonium steht, und
c1) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (III), R³-O-[G]_p (III)in der R³ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, und/oder
c2) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide der Formel (IV), in der R⁴CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁵ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyal kylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hy droxylgruppen steht.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Verwendung der Detergensgemische zu Toilettensteinen führt, die sich gegenüber Produkten des Marktes durch eine höhere Lebensdauer, d. h. höhere Löslichkeitsverzögerung, verbes serten Schaum und leichtere Verarbeitbarkeit auszeichnen.

Fettalkoholsulfate

Fettalkoholsulfate, die auch als Alkylsulfate bezeichnet werden, stellen bekannte anionische Tenside dar, die vor zugsweise durch Sulfatierung von nativen Fettalkoholen oder synthetischen Oxoalkoholen und nachfolgende Neutralisation erhalten werden.

Typische Beispiele für Fettalkoholsulfate, die als Komponente a) in Betracht kommen, stellen die Natriumsalze von Sulfatie rungsprodukten des Capronalkohols, Caprylalkohols, 2-Ethyl hexylalkohols, Caprinalkohols, Laurylalkohols, Myristylalko hols, Cetylalkohols, Palmoleylalkohols, Stearylalkohols, Iso stearylalkohols, Oleylalkohols, Elaidylalkohols, Petroseli nylalkohols, Linolylalkohols, Linolenylalkohols, Elaeostea rylalkohols, Arachylalkohols, Gadoleylalkohols, Behenylalko hols und Erucylalkohols sowie solchen technischen Alkohol schnitten dar, die durch Hydrierung nativer Fettsäuremethyl esterfraktionen oder von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo synthese gewonnen werden. Vorzugsweise werden Fettalkoholsul fate mit 12 bis 18 und insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffato men eingesetzt. Typische Beispiele hierfür sind technische C_12/14/- bzw. C_12/18-Kokosfettalkoholsulfate in Form ihrer Natriumsalze.

Fettalkoholethersulfate

Auch Fettalkoholethersulfate stellen bekannte großtechnische Aniontenside dar, die durch Sulfatierung von Fettalkohol ethoxylaten und nachfolgende Neutralisation erhalten werden.

Typische Beispiele für Fettalkoholethersulfate, die die Kom ponente b) ausmachen, stellen die Natriumsalze von Sulfatie rungsprodukten der Addukte von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethyl hexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylal kohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Ara chylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalko hol sowie solchen technischen Alkoholschnitten dar, die durch Hydrierung von nativen Fettsäuremethylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese gewonnen werden. Vorzugsweise werden Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 und insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und einem Ethoxylie rungsgrad im Bereich von 2 bis 5 eingesetzt. Typische Bei spiele hierfür sind technische C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosfett alkoholethersulfate in Form ihrer Natriumsalze, die eine konventionelle oder auch eingeengte Homologenverteilung auf weisen können.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen orga nischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP- A1 0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ab leiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (III) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganz zahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 an nehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligo glykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oli gomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwen dungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyl oligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R³ kann sich von primären Alko holen mit 6 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalko hol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hy drierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese an fallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew. -% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R³ kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidyl alkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalko hol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide

Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich ebenfalls um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammo niak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsicht lich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Pa tentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwie sen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988).

Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxy alkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlen stoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fett säure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (V) wie dergegeben werden:

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkyl amide Glucamide der Formel (V) eingesetzt, in der R⁵ für Wasserstoff oder eine Amingruppe steht und R⁴CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurin säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stea rinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petrose linsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadolein säure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mi schungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-al kylglucamide der Formel (V), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C_12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entspre chenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ablei ten.

Fettsäurealkanolamide

Die Detergensgemische können als weitere fakultative Be standteile Fettsäurealkanolamide der Formel (VI) enthalten,

in der R⁶CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z¹ für einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z² für Z¹ oder Wasserstoff steht. Auch hierbei handelt es sich um bekannte Zusatzstoffe, die ge wöhnlich durch Kondensation von Fettsäuren mit Alkanolaminen hergestellt werden.

Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte von Capron säure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolen säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Eruca säure bzw. deren technischen Mischungen mit Monoethanolamin, und Diethanolamin. Vorzugsweise werden Fettsäurealkanolamide der Formel (VI) eingesetzt, in der R⁶CO für einen Acylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Z¹ für einen Hydroxyethyl rest und Z² für Z¹ oder Wasserstoff steht. Besonders bevor zugt ist der Einsatz von C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosfettsäure mono- bzw. -diethanolamid.

Fettalkoholethoxylate

Als weitere fakultative Komponenten können in den erfindungs gemäßen Detergensgemischen Fettalkoholethoxylate der Formel (VII) enthalten sein,

R⁷O-(CH₂CH₂O)_nH (VII)

in der R⁷ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 20 bis 50 steht. Auch diese Stoffe stellen bekannte groß technische Produkte dar, die für gewöhnlich durch basenkata lysierte Anlagerung von Ethylenoxid an primäre Alkohole her gestellt werden. In Abhängigkeit der verwendeten Katalysato ren (z. B. Natriummethylat oder calcinierter Hydrotalcit) kön nen die Ethoxylate eine konventionelle oder eingeengte Homo logenverteilung aufweisen.

Typische Beispiele stellen Anlagerungsprodukte von 20 bis 50, vorzugsweise 25 bis 40 Mol an technische Kokosfettalkohole mit 12 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen dar.

Zusammensetzung der Detergensgemische

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Tensidgemische können folgende vorteilhafte Zusammensetzung aufweisen:

50 bis 98 Gew.-% Fettalkoholsulfate,
1 bis 15 Gew.-% Fettalkoholethersulfate,
1 bis 15 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und/oder
1 bis 15 Gew.-% Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide.

Der Anteil der fakultativen Komponenten gemäß der Formeln (VI) und (VII) kann 1 bis 15, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% betragen. Als Maßgabe gilt dabei, daß sich alle Prozentan teile zu 100 Gew.-% ergänzen.

Herstellung trockener Anbietungsformen

Die erfindungsgemäßen Detergensgemische werden vorzugsweise wasserfrei, beispielsweise in Form von Pulvern, Granulaten, Extrudaten oder Nadeln eingesetzt.

a) Sprühneutralisation/Sprühtrocknung

Zur Herstellung der Pulver kann man sich üblicher Techniken bedienen. Es ist beispielsweise möglich, die sauren Sulfatierungsprodukte der Fettalkohole und Fettalkoholethoxylate gemeinsam oder getrennt einer Sprühneutralisation zu unterwerfen und den trockenen Pulvern wasserfreie Glykoside und/oder Polyhydroxyfettsäureamide zuzusetzen. Ferner ist es möglich, wäßrige Mischungen der Komponenten herzustellen und gemeinsam zu sprühtrocknen. Gleichfalls können be reits getrocknete Pulver der einzelnen Komponenten bei spielsweise in einem Schaufelmischer der Fa. Lödige oder einem Sprühmischer der Fa. Schugi zu den Detergensge mischen verarbeitet werden. Zu Einzelheiten der Sprüh trocknung bzw. Sprühneutralisation von Tensiden sei auf ROEMPP Chernielexikon, 9. Aufl., Thieme-Verlag, Stutt gart, 1992, S. 4259/4260 verwiesen.

b) Heißdampftrocknung

Unter dem Begriff "Heißdampftrock nung" ist eine spezielle Sprühtrocknung unter Ausschluß von Luftsauerstoff in Gegenwart von überhitztem Wasser dampf zu verstehen. Das Prinzip dieses neuartigen tech nischen Verfahrens ist von der Anmelderin in ihrer Deutschen Patentanmeldung DE-A1 40 30 688 offengelegt worden.

Dem Verfahren liegt das Prinzip zugrunde, daß durch Kon densation des Heißdampfes auf dem kühleren Einsatzgut und Abgabe der Kondensationswärme an das zu trocknende Gut eine spontane Aufheizung des wäßrigen Tropfens auf die Siedetemperatur des Wassers unter Arbeitsbeding ungen, bei Normaldruck also auf Temperaturen von etwa 100°C, stattfindet. Diese Siedetemperatur wird als Min desttemperatur während des gesamten Trocknungszeitraums im Guttropfen beibehalten. Ein erwünschter Effekt der Heißdampftrocknung der erfindungsgemäß zu verwendenden Detergensgemische ist darin zu sehen, daß ein getrock netes Gut mit hoher innerer Oberfläche gewonnen wird, welches sich besonders leicht in Wasser lösen bzw. dispergieren läßt.

Grundsätzlich gilt, daß im geschlossenen System mit ei nem Wasserdampfkreislaufstrom gearbeitet wird, dem der verdampfte Wasseranteil des Einsatzgutes entzogen wird, während der insbesondere im Trocknungsschritt abgegebene Energiebetrag dem Kreislaufstrom wieder zugeführt wird. Während bei der konventionellen Sprühtrocknung ein Ar beiten bei höheren Temperaturen stets mit der Gefahr einer partiellen Verkohlung des zu trocknenden Gutes verbunden ist, macht hier die Abwesenheit von Luftsau erstoff Trocknungstemperaturen von 200 bis 250°C ohne weiteres möglich. Der abgezogene Wasserdampfteilstrom kann nach der Reinigung von mitgetragenen Gutanteilen vorteilhafterweise als Brauchdampf anderweitiger Ver wendung zugeführt werden.

c) SKET-Granulierung

Eine weitere Möglichkeit besteht da rin, die Detergensgemische einer sogenannten SKET-Granu lierung zu unterwerfen. Hierunter ist eine Granulierung unter gleichzeitiger Trocknung zu verstehen, die vor zugsweise batchweise oder kontinuierlich in der Wirbel schicht erfolgt. Dabei können die Tenside vorzugsweise in Form wäßriger Pasten gleichzeitig oder nacheinander über eine oder mehrere Düsen in die Wirbelschicht einge bracht werden. Bevorzugt eingesetzte Wirbelschicht-Ap parate besitzen Bodenplatten mit Abmessungen von 0,4 bis 5 m. Vorzugsweise wird die SKET-Granulierung bei Wirbel luftgeschwindigkeiten im Bereich von 1 bis 8 m/s durch geführt. Der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht erfolgt vorzugsweise über eine Größenklassierung der Granulate. Die Klassierung kann beispielsweise mittels einer Siebvorrichtung oder durch einen entgegengeführten Luftstrom (Sichterluft) erfolgen, der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einer bestimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht entfernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückgehalten werden. Üblicherweise setzt sich die einströmende Luft aus der beheizten oder unbe heizten Sichterluft und der beheizten Bodenluft zusam men. Die Bodenlufttemperatur liegt dabei zwischen 80 und 400, vorzugsweise 90 und 350°C. Vorteilhafterweise wird zu Beginn der SKET-Granulierung eine Startmasse, bei spielsweise Natriumsulfat oder ein SKET-Granulat aus einem früheren Versuchsansatz, vorgelegt. In der Wirbel schicht verdampft das Wasser aus der Tensidpaste, wobei angetrocknete bis getrocknete Keime entstehen, die mit weiteren Mengen Tensid umhüllt, granuliert und wiederum gleichzeitig getrocknet werden.

d) Extrusion

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Detergensgemische in einer Schneckenpresse homogenisiert und verfestigt. Die Extrusion erfolgt über eine Lochscheibe, so daß Preß stränge entstehen, die nach bekannten Verfahren zu Extrudaten oder Nadeln gewünschter Form und Abmessung mechanisch zerkleinert werden können.

e) Strukturbrecher

Schließlich besteht die Möglichkeit, die trockenen Detergensgemische mit hydrophoben Struk turbrechern, beispielsweise einem Anlagerungsprodukt von 3 Mol Ethylenoxid an einen C_12/14-Kokosfettalkohol, zu vermischen und anschließend mechanisch zu verfestigen. Der flüssige Strukturbrecher wird vom trockenen Pulver aufgesogen und führt zu einer "Marmorierung" des Tensid korns. Auf diese Weise werden beispielsweise nach Gra nulierung bzw. Extrusion Produkte mit besonders hoher innerer Oberfläche erhalten. Zur Verfestigung des Korns können ferner Polyethylenglycole mit Molekulargewichten im Bereich von 10 000 bis 100 000 zugesetzt werden.

Hilfs- und Zusatzstoffe

Unter Hilfs- und Zusatzstoffen sind die nichttensidischen Bestandteile der Rezepturen handelsüblicher Toilettensteine zu verstehen, die mit den Detergensgemischen vermischt und anschließend in die gewünschte Form gebracht werden.

Die Detergensgemische werden in der Regel wasserfrei einge setzt. Zur leichteren Plastifizierung kann ihnen jedoch als Hilfsstoff Wasser in einer Menge von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mischung - zugesetzt werden.

Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe kommen anorganische Salze, insbesondere Natriumsulfat, Natriumcarbonat und/oder Natrium chlorid in Betracht, deren Anteil in Summe 25 bis 75, vor zugsweise 30 bis 60 Gew.-% - bezogen auf das Endprodukt - ausmachen kann. In einer bevorzugten Ausführungsform werden Detergensgemische in Form von SKET-Granulaten eingesetzt, die beispielsweise den erforderlichen Anteil an Natriumsulfat herstellungsbedingt enthalten.

Von weiterer Bedeutung als Zusatzstoffe sind des ferner feste oder flüssige Builder, wie beispielsweise Zeolith A, Nitrilo triacetat, Ethylendiamintetraacetat oder Natriumcitrat. Ihre Anteile können 5 bis 15, vorzugsweise 8 bis 12 Gew.-% - be zogen auf das Endprodukt - ausmachen. Schließlich enthalten die Toilettensteine in aller Regel noch Farb- und Duftstoffe, üblicherweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Endprodukt.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Detergensgemische lassen sich als Tensidkomponenten zur Herstellung von Toilettensteinen ein setzen. Produkte auf dieser Basis zeichnen sich durch eine hohe Löslichkeitsverzögerung, d. h. lange Lebensdauer, eine verbesserte Schaumbeständigkeit und leichtere Verarbeitbar keit aus.

Im Sinne einer geraspelten Seife lassen sich die Detergens gemische auch zur Herstellung konservierungsmittelfreier Pulver für Handwaschpasten einsetzen.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele

I. Rezepturen

Tabelle 1

Erfindungsgemäße und Vergleichsrezepturen Prozentangaben als %-Aktivsubstanz

Parfum- und Farbstoffe ad % Aktivsubstanz

II. Anwendungstechnische Prüfung

Toilettensteine entsprechend der erfindungsgemäßen Rezepturen R1 bis R4 und der Vergleichsrezepturen R5 und R6 wurden nach folgenden Kriterien beurteilt:

a) Verarbeitbarkeit (V):
I (weniger hart) bis VI (extrem hart)
b) Zusammenhalt der Masse (Z):
I (sehr leicht formbar) bis VI (praktisch nicht formbar)
c) Lebensdauer (Zahl der Spülungen, L)
d) Basisschaum der Detergensmischung (SO) sowie Schaumhöhe nach 20 min (S²⁰) gemäß der Schlagschaummethode (DIN 53 902-II).

Die Ergebnisse sind in Tab. 2 zusammengefaßt:

Tabelle 2

Anwendungstechnische Prüfungen

Claims

1. Verwendung von Detergensgemischen zur Herstellung von Toilettensteinen, enthaltend

a) Fettalkoholsulfate der Formel (I) R¹O-SO₃X (I)in der R¹ für einen linearen oder verzweigten Alkyl und/oder Alkenylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammoni um, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht,
b) Fettalkoholethersulfate der Formel (II), R²O-(CH₂CH₂O)_mSO₃X (II)in der R² für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, m für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alka nolammonium oder Glucammonium steht, und
c1) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (III), R³-O-(G]_p (III)in der R³ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht, und/oder
c2) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide der Formel (IV), in der R⁴CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁵ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und [Z] für einen linearen oder ver zweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlen stoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Detergensgemische als weitere Bestandteile Fett säurealkanolamide der Formel (VI) enthalten, in der R⁶CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z¹ für einen Hydroxyalkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z² für Z¹ oder Was serstoff steht.

3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, daß die Detergensgemische als weitere Be standteile Fettalkoholethoxylate der Formel (VII) ent halten, R⁷O-(CH₂CH₂O)_nH (VII)in der R⁷ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 20 bis 50 steht.

4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß die Detergensgemische 50 bis 98 Gew.-% Fettalkoholsulfate,
1 bis 15 Gew -% Fettalkoholethersulfate,
1 bis 15 Gew.-% Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und/oder
1 bis 15 Gew.-% Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamideenthalten, mit der Maßgabe, daß sich die Mengen zu 100 Gew. -% ergänzen.

5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß die Detergensgemische in Form von Pulvern, Granulaten, Extrudaten oder Nadeln eingesetzt werden.