PL168355B1 - Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL168355B1
PL168355B1 PL91298224A PL29822491A PL168355B1 PL 168355 B1 PL168355 B1 PL 168355B1 PL 91298224 A PL91298224 A PL 91298224A PL 29822491 A PL29822491 A PL 29822491A PL 168355 B1 PL168355 B1 PL 168355B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
reaction
catalyst
fatty acid
amine
reacted
Prior art date
Application number
PL91298224A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey J Scheibel
Daniel S Connor
Robert E Shumate
Laurent James Ch T R B St
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of PL168355B1 publication Critical patent/PL168355B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/28—Asteraceae or Compositae (Aster or Sunflower family), e.g. chamomile, feverfew, yarrow or echinacea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/75—Rutaceae (Rue family)
    • A61K36/752—Citrus, e.g. lime, orange or lemon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/889—Arecaceae, Palmae or Palmaceae (Palm family), e.g. date or coconut palm or palmetto
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/899—Poaceae or Gramineae (Grass family), e.g. bamboo, corn or sugar cane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/20—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin o ogólnym wzorze: R 1N /H /C H 2/C H 0 H /n /C H 2 0 H /m [0 C H 2 /C H 0 H /n /C H 2 0 H /m -]p , w którym R 1 oznacza C1- 4-alkil lub C1-4-hydroksyalkil, n oznacza 3 lub 4, m oznacza 1 lub 2, a p oznacza 0 lub 1, prowadzony w warunkach nieutleniajacych, znamienny tym, ze /a/ cukier redukujacy lub pochodna cukru redukujacego poddaje sie reakcji z pierwszorzedowa amina w organicznym rozpuszczalniku hydroksylowym przy stosunku molowym amina:cukier nie wiekszym niz okolo 7:1; / b / addukt otrzymany w etapie /a/, zasadniczo pozbawiony nieprzereagowanego aminowego materialu wyjsciowego, rozpuszczony we wspomnia- nym rozpuszczalniku, poddaje sie reakcji z wodorem w lagodnych warunkach w obecnosci katalizatora; /c/ usuwa sie z mieszaniny reakcyjnej wspomniany katalizator i zasadniczo usuwa sie z niej wode, aby zapewnic otrzymanie N-polihydroksyalkiloaminy. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem·wynalazku jest chżoicany sposób wytw/ra/nia N-ptlihydroksyalkiloamin, zwł/saca/ N-mity^gloS/miny.
Wytwarzanie Nepoaihydrtksy/ikilo/ożn, t/kich jak N-oetnltllukaιoina, jest zn/ne od wielu l/O, i m/Ożri/ły takie są dostępne w handlu. Zwykle jednak ich stosowanie jest nieco tgr/nicatπj a materiały t/kie są stosunkowo drogie. Ostatnio wykorzystywano NeptlihyłrtSiyaaSSaoaoinn w reakcji z estrami kwasów tłuszczowych do wyOw/rz/ni/ deOersyjnych środków powierzchniowo-czynnych, stosowanych do eytw/rz/ni/ an/onch środków czyszczących. J/k można sobie wyobrazić, gdyby koszt N-polihndroksyaikSloamin pozostawał wysoki, stosow/niż w detergentowych środkach piorących środków powierzchniowo-czynnych będących polihydroksy/oid/oi Sw/sów tłuszczowych byłoby niemożiżwj. Dl/Ojgo ciągle poszukuje się szybkich, tanich środków technicznych wyte/rzani/ Nepolżhydrtksy/lSilt/oio o/ skalę przemysłową.
168 355
Ponadto stwierdzono, że trzeba zachowywać ostrożność podczas wytwarzania N-pclihydroksyalkiloamin w postaci nadającej się do dalszego reagowania z estrami metylowymi kwasów tłuszczowych, gdyż zanieczyszczenie N-polihydroksyalkiloamin np. katalizatorami uwodorniania, takimi jak nikiel Raneya, nieprzereagowane cukry, woda, i podobne związki, może poważnie wpływać na tworzenie się polihydroksyamiddw kwasów tłuszczowych. Np., mogą wystąpić reakcje powodujące brązowienie mieszaniny reakcyjnej, z tworzeniem niepożądanych substancji barwnych. Może także wystąpić tworzenie się różnych niepożądanych produktów ubocznych, takich jak materiały cykliczne i/lub estroamidy. W najgorszym przypadku, tworzenie się produktów ubocznych może być tak duże, że może to w całości zatrzymać zasadniczą pożądaną reakcję N-polihydroksyalkiloaminy z esterem metylowym kwasu tłuszczowego, z wytworzeniem czarnych, nieprzerabialnych produktów smolistych.
Sposób według wynalazku zapewnia proste środki techniczne do wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin, zwłaszcza N-metyloglukaminy, z dużą wydajnością, przy małym powstawaniu produktów barwnych, i w postaci szczegdlnie nadającej się do dalszej reakcji z estrami kwasów tłuszczowych. Wiele lat temu badano procesy wytwarzania włókienniczych środków pomocniczych lub detergentów z kwasów tłuszczowych lub ich pochodnych w kombinacji z N-alkiloglukaminami, przy czym te ostatnie wytwarzano przez redukcyjne aminowanie glukozy. Sposoby redukcyjnego aminowania glukozy dokładniej ujawniono w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 2016962, Flint i inni, wydanym 8 października 1935 r.
W opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 1985424, Pigott, wydanym 25 grudnia 1934 r., ujawniono wytwarzanie włókienniczych środków pomocniczych w reakcji /a/ produktu ogrzewania pod ciśnieniem glukozy i wodnego roztworu metyloaminy w obecności wodoru i katalizatora uwodorniania, z /b/ organicznym kwasem karboksylowym, takim jak kwas stearynowy lub kwas oleinowy. Produkt kondensacji, wytworzony w temperaturze 160°C, określono jako w przeważającej mierze, jeśli nie wyłącznie, amid i przypisano mu wzór R-CO-NR1-CH2-/CHOH/4-CH2DH, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą co najmniej 3 atomy węgla, a R1 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową.
W opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 2703798, Schwartz, wydanym 8 marca 1955 r. zapewnia się, że kompozycje wytworzone w reakcji kwasów tłuszczowych lub bezwodników kwasowych z N-alkiloglukaminami /przypuszczalnie takiej jak proces opisany przez Piggotta/ mają złe właściwości jeśli chodzi o zabarwienie i słabe właściwości piorące. Jest to rzeczywiście chemicznie uzasadnione, że w procesie Piggotta może powstawać więcej niż jeden związek. Piggott nie usiłował ilościowo udowodnić budowy związków lub mieszanin, które otrzymał.
Schwartz w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr. 2703798 opisuje usprawnienie w wyniku reakcji estru kwasu tłuszczowego /jako rdżniącego się od kwasu tłuszczowego lub bezwodnika/ z N-alkiloglukaminami. Chociaż proces ten może przezwyciężyć tę czy inną wadę znanych procesów, takich jak proces Piggotta, to jednak teraz okazało się, że proces Schwartza ciągle ma wady, a zwłaszcza tę, że nawet w procesie Schwartza mogą tworzyć się kompleksowe mieszaniny związków. Reakcja może trwać kilka godzin, a w wyniku procesu można nie otrzymać produktu o wysokiej jakości. Nic nie wiadomo, aby proces Piggotta lub proces Schwartza kiedykolwiek zaowocował w praktyce przemysłowej.
Dokładniej, Schwartz stwierdził, że gdy kondensuje się N-monoalkiloglukaminy z estrami kwasów tłuszczowych lub z olejami, zachodzi tylko jedna z kilku możliwych reakcji chemicznych. Uważa się, że w wyniku reakcji powstają związki o wzorach amidów, np:
R1 11 1 /T/
R<C-N-CH2/CH0H/4-CH20H /1/ w których r2 oznacza tłuszczowy alkil a R1 oznacza alkil o krótkim łańcuchu, zwykle metyl. Struktura ta jest oczywiście taka sama jak struktura proponowana przez Piggotta. Schwartz przeciwstawia uzyskiwanie pojedyńczego produktu, który jak wierzy, otrzymuje związkom, które uważa, że są rzeczywiście wytwarzane, gdy poddaje się reakcji kwasy z N-alkiloglukaminami, a mianowicie mieszaniny amidu /I/ z jednym lub większą liczbą produktów ubocznych, do których zalicza struktury estroamidowe 1 estroaminowe, i które zapewne obejmują związki, które są obojętne i woskowate, nadając czynność powierzchniową strukturze /I/ amidu.
Według Schwartza, w przybliżeniu równomolowe ilości N-monoalkiloglukamin można poddawać reakcji z estrami alkilowymi kwasów tłuszczowych przez ogrzewanie w temperaturze 140 - 230°C,
168 355 korzystnie 160 - 180°C pod ciśnieniem normalnym, zmniejszonym lub pod ciśnieniem wyższym od atmosferycznego w czasie nieco przekraczającym jedną godzinę, kiedy to dwie początkowo niemieszające się fazy łączą się, tworząc produkt, który uważa się za przydatny jako detergent.
Odpowiednie N-monoalkiloglukaminy są zilustrowane przez N-metyloglukaminę, N-etyloglukaminę, N-izopropyloglukaminę, i N-butyloglukaminę. Odpowiednimi przykładowymi estrami alkilowymi kwasów tłuszczowych są produkty reakcji C6-C30 kwasów tłuszczowych z alkoholem alifatycznym, np. ester metylowy kwasu laurynowego. Jako estry kwasów tłuszczowych można oczywiście także stosować mieszane glicerydy oleju manila lub mieszane glicerydy oleju kokosowego. Gdy glukaminę stanowi N-metyloglukamina, odpowiednie produkty z tymi estrami kwasów tłuszczowych określa się jako amidy kwasów tłuszczowych N-metyloglukaminy będące przydatnymi detergentowymi środkami powierzchniowo-czynnyrni. Inną konkretną kompozycję określono jako N-izopropyloglukaminoamid kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego.
W opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr. 2993887, Zech, wydanym 25 lipca 1961 r., ujawniono, że reakcje substancji tłuszczowych z N-metyloglukaminą są nawet bardziej skomplikowane. W szczególności, Zech przyjmuje, że produkty wysokotemperaturowej reakcji /18O - 200°C/ przebiegającej w zakresie ujawnionym przez Schwartza, mają budowę cykliczną. Podano nie mniej niż cztery możliwe struktury. Patrz opis patentowy St. Zjedn. Am. nr. 2993887, kolumna 1, wiersz 63 - kolumna 2, wiersz 31.
Obecnie uważa się , że proces Schwartza reakcji estrów kwasów tłuszczowych z N-alkiloglukaminą zapewnia kompozycje stanowiące mieszaninę związków o wzorze /I/ ze znacznymi ilościami /np. około 25%, często znacznie więcej/ kilku innych składników, zwłaszcza cyklicznych glukamidowych produktów ubocznych /włącznie ze strukturami zaproponowanymi przez Zecha, lecz nie ograniczonymi tylko do nich/ lub pokrewnych pochodnych, takich jak estroamidy, w których w porównaniu z wzorem /I/ co najmniej jedna grupa -OH jest zestryfikowana.
Co więcej, ponowne zbadanie procesu Schwartza sugeruje, że w procesie tym występują inne nierozwiązane niedogodności, włącznie z tendencją do tworzenia materiałów śladowych, nadających produktom wysoce niezawadalające zabarwienie i/lub zapach.
Ostatnio pomimo prac Schwartza, Hildreth dowiódł, że związki o wzorze /I/ są nowe. Patrz Biochem. J., 1982, Vol. 207, str. 363 - 366. W każdym razie, kompozycje te otrzymały nową nazwę: :detergenty N-O-gluko-N-metyloalkanoamidowe, i akronim MEGA. Hildreth zapewnił wspomagany rozpuszczalnikiem proces wytwarzania związków różniących się istotnie od procesu Schwartza tym, że powraca on do stosowania reagenta będącego kwasem tłuszczowym zamiast estru kwasu tłuszczowego. Ponadto, Hildreth opiera się na pirydynie/chloromrówczanie etylu jako na rozpuszczalniku/ aktywatorze. Proces ten jest konkretnie zilustrowany dla N-metyloglukamidu kwasu heptanokarboksylowego /OMEGA/, N-metyloglukamidu kwasu oktanokarboksylowego /MEGA-9/ i N-metyloglukamidu kwasu nonanokarboksylowego /MEGA-10/. Uważa się, że proces jest tani i przebiega z dużą wydajnością. Należy oczywiście przyjąć, że określenie tani jest względne i jest użyte w sensie specjalistycznych zastosowań biochemicznych będących przedmiotem zainteresowania autora: jeśli chodzi o wytwarzanie detergentów na dużą skalę, stosowanie pirydyny i chloromrówczanu etylu z trudnością możnaby uznać za zgodne z ekonomiczną i środowiskową atrakcyjnością procesu. Dlatego, nie rozważa się tu dalej procesu Hildretha.
Hildreth i inni badacze oczyścili pewne związki o wzorze /1/, np. przez rekrystalizację,, i opisali właściwości pewnych związków o wzorze strukturalnym Ul. Rekrystalizacja jako taka jest oczywiście kosztowną i potencjalnie groźną operacją /palne rozpuszczalniki/, a wytwarzanie detergentów na dużą skalę byłoby bardziej ekonomiczne i bezpieczniejsze bez tej operacji.
Według Schwartza, patrz wyżej, produkty z procesu Schwartza można stosować do czyszczenia twardych powierzchni. Według brytyjskiego opisu patentowego nr 809060 firmy Thomas Hedley Co. Ltd /obecnie Procter & Gamble/, opublikowanego 18 lutego 1959 r., związki o wzorze /I/ są przydatne jako środki powierzchniowo-czynne do detergentowych środków piorących, takich jak te, które mają postać granulowaną. Hildreth /patrz wyżej/ wspomina o stosowaniu związków o wzorze /I/ w dziedzinie biochemii jako środków detergentowych do solubilizacji membran plazmowych, a w europejskim opisie zgłoszenia patentowego EP-A 285768, opublikowanym 10 grudnia 1988 r. opisano stosowanie związków o wzorze /I/ jako zagęszczaczy. Tak więc, związki te lub zawierająca je kompozycje, mogą być wysoce pożądanymi środkami powierzchniowo-czynnyrni.
168 355
Jeszcze inny sposób wytwarzania kompozycji zawierających związki o wzorze /I/ podano w wyżej wspomnianym' ujawnieniu dotyczącym ulepszonych zagęszczaczy. Patrz europejski opis zgłoszenia patentowego EP-A 285768. Patrz także H. Kelkenberg, Tenside Surfactants Detergens 25 /1988/ 8 - 13, między innymi dla dodatkowych ujawnień procesów wytwarzania N-alkiloglukamin, które wraz ze wspomnianymi wyżej ujawnionymi procesami wytwarzania N-alkiloglukaminy można włączyć'do obecnego procesu w celu całkowitej konwersji glukozy i materiałów tłuszczowych na użyteczne kompozycje środków powierzchniowo-czynnych.
Odpowiednie ujawnienia opisu europejskiego zgłoszenia patentowego EP-A 285768 zawierają krótkie stwierdzenie, że wiadomo, iż związki chemiczne o wzorze /I/ wytwarza się, poddając reakcji kwasy tłuszczowe lub estry kwasów tłuszczowych w stopie z polihydroksyalkiloaminami, które mogą być N-podstawione, ewentualnie w obecności katalizatorów alkalicznych. Cytowany wyżej stan techniki wylanie sugeruje, że stwierdzenie to jest wielkim uproszczeniem lub jest nieścisłe. Opis europejskiego zgłoszenia patentowego EP-A 285768 nie podaje żadnych odnośników dla poparcia zacytowanego stwierdzenia, ani też nie znaleziono żadnego odnośnika innego niż opis europejskiego zgłoszenia patentowego EP-A 285 768, który rzeczywiście ujawniałby jakąkolwiek katalityczną kondensację N-alkiloglukamin z estrami kwasów tłuszczowych lub trójglicerydami kwasów tłuszczowych.
Opis europejskiego zgłoszenia patentowego zawiera następujący przykład, zatytułowany Wytwarzanie N-metyloglukamidu kwasu tłuszczowego z oleju kokosowego, w którym Na metylan jest rozumiany jako synonim metanolanu sodu, i który w tłumaczeniu z niemieckiego brzmi:
W kolbie wyposażonej w mieszadło stopniowo ogrzewano 669 g /3,0 mole/ estru metylowego kwasów tłuszczowych z oleju kokosowego i 585 g /3,0 mole/ N-metyloglukaminy z dodatkiem 3,3 g Na metylanu. Metanol powstający podczas reakcji skrapiano pod coraz bardziej zmniejszonym ciśnieniem 100 do 15 mbarów w chłodzonym odbieralniku. Po zakończeniu wydzielania się metanolu mieszaninę reakcyjną rozpuszczono w 1,5 l ciepłego izopropanolu, przesączono i krystalizowano. Po odsączeniu i wysuszeniu otrzymano 882 g /76% wydajności teoretycznej/ woskowatego N-metyloglukamidu kwasów tłuszczowych z oleju kokosowego. Temperatura mięknienia = 80 do 84°C; liczba zasadowa: 4 mg KOH/g.
W opisie europejskiego zgłoszenia patentowego EP-A 285768 kontynuowano dalej:
W podobny sposób otrzymano następujące glukamidy kwasów tłuszczowych:
Wydajność % *0 Temperatura mięknienia (°c) Liczba zasadowa mg.· K0H/g/
N-metyloglukamid kwasu laurynowego 76 94-96 6
N-metyloglukamid kwasu mirystynowego 75 98-100 3
N-metyloglukamid kwasu palmitynowego 75 103-105 5
N-metyloglukamid kwasu stearynowego 84 96-98 6
Podsumowując niektóre ważne punkty tego, co wiadomo ze stanu techniki, wspomniany wyżej patent Schwartza podaje, że problem wytwarzania związków o wzorze /I/ z estrów lub trójglicerydów kwasów tłuszczowych i N-alkiloglukaminy rozwiązano przez dobór jako reagenta tłuszczowego estru kwasu tłuszczowego /zamiast kwasu tłuszczowego/ i przez dokonanie prostej, niekatalizowanej kondensacji. Późniejsza literatura, np. Hildreth, powraca znowu do syntezy z kwasem tłuszczowym, ale nie dokumentuje ani tego, że stwierdzenia w opisie patentowym Schwartza są błędne, ani jak, przy braku wytwarzania związków o wzorze /I/ o wysokiej czystości, wytwarzać takie środki powierzchniowo-czynne do sporządzania detergentowych środków piorących. Z drugiej strony, istnieje jedno ujawnienie, z całkiem innej dziedziny techniki,dotyczące syntezy związków o wzorze /I/, katalizowanej metanolanem sodu. Jak stwierdzono, sposób ten wymaga stopniowego wzrostu temperatury aż do 135°C i rekrystalizacji produktu.
Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiioamin o ogólnym wzorze: R1N/H/CH2/CHOH/n/CH2OH/m
[ÓcH2(CHOH)n(CH2OH)n]7pj w którym r1 oznacza C^-alkil lub C1_4-hydroksyalkil, n oznacza 3 lub 4, m oznacza 1 lub 2 a p oznacza 0 lub 1, prowadzony w warunkach nieutleniających, według wynalazku polega na tym, że;
168 355 a/ cukier redukujący pochodną cukru redukującego poddaje się reakcji z pierwszorzędową aminą, w organicznym rozpuszczalniku hydroksylowym, przy stosunku molowym amina: cukier nie większym niż około 7:1, w celu wytworzenia adduktu;
b/ addukt otrzymany w etapie /a/, zasadniczo pozbawiony nieprzereagowanego aminowego materiału wyjściowego, rozpuszczony we wspomnianym rozpuszczalniku, poddaje się reakcji z wodorem w łagodnych warunkach w obecności katalizatora; i c/ usuwa się z mieszaniny reakcyjnej wspomniany katalizator i zasadniczo usuwa się z niej wodę aby zapewnić otrzymanie N-polihydroksyalkiloaminy.
Korzystny jest sposób, w którym materiał cukrowy stanowi cukier redukujący, zwłaszcza glukoza, a związek aminowy jest wybrany z grupy składającej się z C1-C4-alkilo- lub hydroksyalkiloamin. Gdy aminę stanowi monometyloamina /zwana dalej po prostu metyloaminą/ a cukier stanowi glukoza, zapewnia się korzystny produkt reakcji, jakim jest N-metyloglukamina. Szczególną zaletą tego procesu jest to, że można go prowadzić w obecności wody w etapie /a/. W związku z tym, jako źródło cukru można stosować takie surowce, jak syrop skrobiowy, i podobne.
Katalizatorem stosowanym w etapie /b/ jest korzystnie rozdrobniony katalizator niklowy. Można stosować nikiel Raneya, ale korzystny jest nikiel osadzony na nośniku takim jak krzemionka lub tlenek glinu, ponieważ takie katalizatory metal/nośnik są łatwiejsze do usuwania /np. przez odsączenie/ w etapie /c/ procesu.
Etap /a/ procesu korzystnie prowadzi się w temperaturze od około 0°C do około 80°C, zwłaszcza od około 30°C do około 60°C. Etap /b/ procesu korzystnie prowadzi się w temperaturze od około 40°C do około 120°C, zwłaszcza od 50°C do około 90°C. Etapy /a/ i /b/ procesu R-1 korzystnie prowadzi się w warunkach nieutleniających /np. w obojętnym gazie/ aby zapewnić dobrą barwę produktu. Usuwanie katalizatora prowadzi się oczywiście w atmosferze gazu obojętnego, ze względu na zagrożenie pożarowe.
N-polihydroksyalkiloaminy, wytwarzane są sposobem według wynalazku, znajdują zastosowanie jako surowce wyjściowe do wytwarzania środków powierzchniowo-czynnych będących polihydroksyamidami kwasów tłuszczowych przydatnych jako detersyjne środki powierzchniowo- czynne.
ile nie podano inaczej, wszystkie procenty, stosunki i proporcje wyrażono wagowo.
Reakcję wytwarzania polihydroksyamin można tu określić jako reakcję R-1 i zilustrować na przykładzie wytwarzania N-metyloglukarniny, w której r1 oznacza metyl.
, metanol
R NH2 + glukoza -> Addukt + „ „ katalizator
Addukt + H2 -- R1N/CH2/CH0H/ztCH20H
Reagenty, rozpuszczalniki i katalizatory, stosowane w reakcji R-1 są wszystkie dobrze znanymi materiałami, rutynowo dostępnymi z różnych źródeł. Niżej podano niaogranijz-iąja przykładowe materiały, które można stosować w tej reakcji.
Materiał aminowy. Aminy przydatne w reakcji R-1 są aminami pierwszorzędowymi o wzorze r1nH2, w którym r1 onaαjza , np. alkil, zwłaszcza C^C^-alkil lub C^-hydeoksyαl^cil. Przykładowe alkile obejmują metyl, etyl, propyl, hydrokAyetyl i podobne. Nieograniczaiąca przykładowe przydatne aminy obejmują metyloaminę, etyloaminę, propyloaminę, butyloaminę, 2-hydeoksypropyloaminę, 2-hydeoksyatyloaminę; korzystna jest metllaamaaa. zyz^t^e takee amńny wspóaπae okeśśaa się niekiedy jako N-alktloamtny.
Materiał polihydeoksylowy. Korzystne źródła materiałów polihndroksnlowyjh przydatnych w reakcji R-1 obejmują cukry redukujące lub pochodne cukrów redukujących. Zwłaszcza, do przydatnych cukrów redukujących należą /korzystnie/ maltoza, fruktoza, maltotrioza, ksyloza, galaktoza, laktoza i ich mieszaniny.
Katalizator. W reakcji R-1 można stosować różne katalizatory uwodorniania. Należą do nich takie katalizatory jak nikiel /korzystny/, platyna, pallad, żelaza, kobalt, wolfram, różne uwodorniające stopy, i podobne katalizatory. Wysoce korzystny katalizator stanowi United Catalyst G49B, będący rozdrobnionym katalizatorem niklowym osadzonym na krzemionce , dostępnym z United Catalysts, Inc., Louisynle, Kentucky.
168 355
Rozpuszczalnik. Wytwarzanie adduktu w reakcji R-1 dogodnie prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, zwłaszcza polarnym, najkorzystniej w rozpuszczalnikach hydroksylowych. Do typowych rozpuszczalników stosowanych do wytwarzania adduktu amina-cukier należą metanol /korzystnie/, etanol, propanol-l, izopropanol, Dutanole, glikol etylenowy, glikol propylenowy-1,2, glikol propylenowy-1,3, gliceryna, 1 podobne rozpuszczalniki.
Reakcję uwodorniania reakcji R-1 także prowadzi się w obecności rozpuszczalnika organicznego, który rozpuszcza addukt. Rozpuszczalnikami reakcji uwodorniania są dogodnie rozpuszczalniki polarne, zwłaszcza rozpuszczalniki hydroksylowe, np. tego samego rodzaju co rozpuszczalniki wymienione wyżej, stosowane w reakcji wytwarzania adduktu. Korzystnym rozpuszczalnikiem do stosowania w reakcji uwodorniania jest metanol.
Ogólne warunki reakcji R-1. Warunki reakcji R-1 są następujące.
/a/ Tworzenie adduktu. Czas reakcji tworzenia adduktu jest zwykle rzędu 0,5 - 20 godzin, zależąc w pewnym stopniu od dobranej temperatury reakcji. Na ogół, niższa temperatura reakcji, w granicach 0 C do 80°C, wymaga dłuższego czasu reakcji, i odwrotnie. Zwykle, w korzystnym zakresie temperatury reakcji 30°C - 60°C, dobrą wydajność adduktu osiąga się w ciągu 1-10 godzin. 5tężenie reagentów może być zmienne. Stosuje się stosunek molowy amina : cukier nie większy niż około 7 : 1. Zazwyczaj dobre wytwarzanie adduktu uzyskuje się przy stosunku molowym amina : cukier wynoszącym od 1:1, niekiedy korzystnie stosuje się pewien niewielki nadmiar aminy, np. stosunek molowy 1,05 :1; 1,1 : 1,2 : i, i podobne stosunki. Typowe stężenie reagentów w rozpuszczalniku hydroksylowym wynosi 10 - 60% /wagowych/. Wytwarzanie adduktu można prowadzić pod ciśnieniem atmosferycznym lub wyższym od atmosferycznego.
/b/ Reakcja z wodorem. Reakcję z wodorem korzystnie prowadzi się przy ograniczonej początkowo ilości wody, chociaż woda może być obecna /np., 1 : 1 wagowo woda : alkohol/. Ewentualne usuwanie wody z adduktu wytworzonego w etapie /a/ można prowadzić, stosując środki suszące, lub po prostu odpędzając wodę i rozpuszczalnik z adduktu, i następnie rozpuszczając ponownie addukt w świeżym, bezwodnym rozpuszczalniku. Reakcję uwodorniania można zwykle prowadzić, np. w temperaturze 40°C - 120°C, pod ciśnieniem 3,447 . 105 _ 6^,948 . 105 pg lub, np. , w temperaturze 50°C - 90°C pod ciśnieniem 6,895 . 105 - 44,474 - 10 Pa , w ciggu 0,1 - 5 5 godzin, na ogół 0,5 - 8 godzin zwykle 1-3 godzin. Roztwór nddgkt/rozpuszczalnik, stosowany w reakcji uwodorniania ma zwykle stężenie 10 - 60% wagowych. /Należy przyznać, że dobór warunków reakcji uwodorniania zależy w pewnym stopniu od rodzaju urządzeń ciśnieniowych, dostępnych fachowcowi, tak, że podane wyżej warunki reakcji mogą być zmienione bez wychodzenia poza zakres wynalazku/; Ilość katalizatora reakcji uwodorniania wynosi ' zwykle 1 - 100%, korzystnie około 2% do około 20% wagowych substancji stałych, w przeliczeniu na wagową ilość katalizatora: wagową ilość redukującego cukru. Produkt z etapu /b/ suszy się przez odpędzenie wody/rozpuszczalnika, lub przez krystalizację bądź za pomocą skutecznych środków suszących. Pomaga to zapobiec rewersji na wyjściowy materiał cukrowy.
Jeśli chodzi o etap /b/, polegający na reakcji adduktu z etapu /a/ z wodorem, korzystne jest aby addukt był zasadniczo pozbawiony takich ilości nieprzereaogwanegg aminowego materiału wyjściowego, które mogłyby przeszkadzać reakcji. Chociaż nie zamierza się tu wprowadzać żadnych ograniczeń teoretycznych, wydaje się, że amina może niekorzystnie wpływać na przebieg reakcji z wodorem, być może modyfikując powierzchnię metalicznego katalizatora, zwłaszcza gdy stosuje się korzystne katalizatory metaliczne osadzone na nośniku. Jakikolwiek jest ten mechanizm, korzystne jest, aby utrzymywać niski poziom nieprzereagowanej aminy, chociaż kilka procent /np., poniżej około 20% wagowych adduktu/ może być obecne, przyjmując, że fachowiec zestawiający skład środka będzie chciał dostosować ilość metalicznego katalizatora zgodnie z potrzebami. W każdym razie, usuwanie nieprzereagowanej aminy w celu zapewnienia adduktu w postaci zasadniczo pozbawionej takich ilości nieprzereagowanej aminy, które mogłyby przeszkadzać reakcji, przed reakcją z wodorem jest zwykłą sprawą, zwłaszcza w przypadku lotnych amin, takich jak metyloamina Tak więc, można stosować odpędzanie aminy pod zmniejszonym ciśnieniem lub pod wpływem ciepła. Rzeczywiście, w podanych tu dalej przykładach nieprzereagowaną aminę usuwa się automatycznie, gdy odpędza się z adduktu rozpuszczalnik i wodę przed reakcją z wodorem. Bądź też, stechiometria reakcji może być taka, że ilość pozostałej, nieprzereagowanej aminy ma małe znaczenie dla dalszej reakcji z wodorem.
168 355
Przykład I. Typowa reakcja R-1 przebiega następująco. W temperaturze pokojowej sporządzono mieszaninę reakcyjną zawierającą metyloaminę /10,73 g; 40% roztwór w H2O; Aldrich, giukozę /25 g/ i etanol /100 ml/, pozwolono na jej odstanie przez noc i odparowano w temperaturze 40°C na wyparce obrotowej, uzyskując stały addukt. W autoklawie wahliwym zmieszano 21,56 g adduktu ze 110 ml metanolu i 2 g katalizatora United Catalyst G49B, i uwodorniano w ciągu 28 godzin w temperaturze 50°C pod ciśnieniem wodoru wynoszącym 250 funtdw/cal kwadratowy. Następnie produkt reakcji wyjęto z wahliwego autoklawu i przesączono na gorąco przez filtr z mikrowłókien szklanych /Whatman, 934-AH/ aby usunąć nikiel. /Słabe żółtawo/zielonkawe zabarwienie roztworu/produktu może wskazywać na obecność śladowych ilości niklu; ostatnie ślady niklu można usunąć np. przez przesączenie przez obojętny żel krzemionkowy lub ziemię odbarwiającą/. N-metyloglukaminę można odzyskiwać jako zasadniczo białe ciało stałe, np. przez odparowanie metanolu, korzystnie przy ograniczonym ogrzewaniu /poniżej 60°C/ pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt miał postać nadającą się do dowolnego pożądanego użycia; szczególnie nadaje się do reakcji z estrami kwasów tłuszczowych z wytwarzaniem polihydroksyamióów kwasów tłuszczowych.
Przykład II. Reakcja R-1 z użyciem jako reagent syropu skrobiowego przebiega następująco.
Do szklanej rury autoklawu załadowano syrop skrobiowy /28,75 g, 99% zawartości glukozy, Cargill/, 75 ml metanolu /bezwodnego/ i 2,0 g katalizatora Ni /G49B, United catalyst/. Rurę szklaną umieszczono w wahliwym autoklawie. Mieszaninę reakcyjną przedmuchano dwukrotnie N^ pod ciśnieniem 200 funtdw/cal kwadratowy i raz wodorem pod ciśnieniem 200 funtdw/cal kwadratowy. Następnie, do mieszaniny reakcyjnej doprowadzono wodór pod ciśnieniem 250-259 funidw/cal kwadratowy i ogrzewano w ciągu 1 godziny w temperaturze 60°C. Do reaktora pod ciśnieniem załadowano metyloaminę /28 ml; 8,03 molarny roztwór w etanolu; Fluka Chemicals/. Reakcję kontynuowano w ciągu 7 godzin w temperaturze 60°C, po czym mieszaninę reakcyjną ochłodzono do temperatury pokojowej. W temperaturze pokojowej produkt reakcji zestalił się w reaktorze, i z reaktora /wyposażonego w wewnętrzny filtr/ usunięto bezpośrednio przesącz pod ciśnieniem. Tak więc katalizator pozostał w reaktorze. Przesącz był bezbarwny i wysuszono go, otrzymując 2,91 g produktu. Reaktor załadowano metanolem /50 ml/ i ogrzewano w ciągu 2 godzin w temperaturze 60°C, po którym to czasie uzyskano pierwszą ciecz z przemycia. Do reaktora dodano dalsze 50 ml metanolu i ogrzewano w ciągu 30 minut w temperaturze 70°C, po którym to czasie usunięto z reaktora drugą ciecz z przemycia. Ciecze z przemycia 1 i 2 połączono i wysuszono, otrzymując 17,55 g produktu N-metyloglukaminowego. Wysuszony produkt był zasadniczo bezbarwny i mógł być stosowany do wytwarzania bezbarwnych produktów takich jak N-metyloglukamid kwasu laurynowego.

Claims (9)

Zastrzeżenia patentowe
1. Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin a ogólnym wzorze: n/h/HHCHcHCHOH/h /cH20H/m [OCH2/CHOH/n/CH20H/m]Pp w którym r1 oznacza ^-alkil lub H-hydroksyalkil, n oznacza 3 lub
2. Sposób według zastrz. 1, znaminnny t y m, je taap /h/ prowadźi si, , ttsuuącc niewielki molowy n/dmi/r /miny.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny ty,, że stosuje się związek /minowy będący członem grupy sk/a/jąccjj ińę z C-HC-aaliilo ubb yydtkky/llSit/azin.
4. Ssoosó weełuu zaatrz. 3, znamienny tym, że jj/k ccuSsi? stoosuj sii gll^zę.
4, m oznacza 1 lub 2 a p oznacza 0 lub 1, prowadzony w warunkach nieutleniających, znamienny ty m, że /a/ cukier redukujący lub pochodną cukru redukującego poddaje się reakcji z pierwszorzędową aminą w organicznym rozpuszczalniku hydroksylowym przy stosunku molowym amina: cukier nie większym niż około 7:1; /b/ addukt otrzymany w etapie /a/, zasadniczo pozbawiony nieprzereagowanego aminowego materiału wyjściowego, rozpuszczony we wspomnianym rozpuszczalniku, poddaje się reakcji z wodorem w łagodnych warunkach w obecności katalizatora; /c/ usuwa się z mieszaniny reakcyjnej wspomniany katalizator i zasadniczo usuwa się z niej wodę, aby zapewnić otrzymanie N-polibydroksyalkiloaniiny.
5. Spossó według zstrzz . 4, zπamieπny tym , że jkoe aminy stoujje sęp monomewytwarzając NeOż0nlogluk/oUnę.
6. Sposób według zz/trz. 5, znamienny tym, te jj/o dd^ny Γotapusazalnik w et/pie ///, w etapie Hb/ lub w obu etapach H/H i HbH stosuje się metanol.
7. Sposób według zastrz. z, zeamienny 1 y m, że jako kat akat/tor w eta pie ibi stosuje się rozdrobniony k/taiizaOor niklowy.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się rozdrobniony katalizator stanowiący oiSiżl ttadaoon na ο/Οζγζ/Ιζ nośnikowym.
9. Sposób według zastrz. 1, z o /mi e η n y O y rn, żż żOap /a/ prowadzi się w tempera- Ourze 10 od około 0°H do około 80°H. . Sposób według z/sOrz. 2, z o /mi e π n y O y m, ż e et a p /a 1 prowadźi si ę w ζοπψβ/-- turze 11 od około 30°H do około . Sposób według zastrz 60°H. . 1, z n a m i e η n y t y m, że etap HbH prow/dzi się w tempera- turze 12 od około 40°H do około . Sposób według z/strz 120°H. . 2, z o a m i e π π y o y m, ż e eta p /b 1 prowadźi si ę w ζοπψβ/-- turze od około 50°H do około 90°H.
PL91298224A 1990-10-12 1991-09-25 Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin PL PL PL PL PL PL PL168355B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59846290A 1990-10-12 1990-10-12
US9133914 1991-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL168355B1 true PL168355B1 (pl) 1996-02-29

Family

ID=24395634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL91298224A PL168355B1 (pl) 1990-10-12 1991-09-25 Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin PL PL PL PL PL PL

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5334764A (pl)
EP (1) EP0558515B1 (pl)
JP (1) JPH06501688A (pl)
CN (1) CN1040112C (pl)
AR (1) AR244238A1 (pl)
AT (1) ATE155139T1 (pl)
AU (2) AU660628B2 (pl)
BR (1) BR9106897A (pl)
CA (1) CA2092192C (pl)
CZ (1) CZ32093A3 (pl)
DE (1) DE69126789T2 (pl)
EG (1) EG19521A (pl)
ES (1) ES2103830T3 (pl)
FI (1) FI931573A (pl)
HU (1) HUT63849A (pl)
IE (1) IE913422A1 (pl)
MA (1) MA22317A1 (pl)
MX (1) MX9101371A (pl)
MY (1) MY107788A (pl)
NO (1) NO931213L (pl)
NZ (1) NZ240043A (pl)
PL (1) PL168355B1 (pl)
PT (1) PT99103A (pl)
SK (1) SK21793A3 (pl)
TR (1) TR25865A (pl)
TW (1) TW224136B (pl)
WO (2) WO1992006984A1 (pl)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4234376A1 (de) * 1992-10-12 1994-04-14 Henkel Kgaa Wertstoffe und Wertstoffgemische für Netz-, Wasch- und/oder Reinigungsmittel in neuer Zubereitungsform
DE69303708T2 (de) * 1992-03-16 1997-02-27 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsäureamide enthaltende flüssigkeitszusammensetzungen
US5188769A (en) * 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
DE4229442A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Henkel Kgaa Dispergiermittel
EP0592754A1 (en) * 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
DE4310032C2 (de) * 1993-03-27 2000-01-05 Suedzucker Ag Stereoisomeres Gemisch aus 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-sorbit und 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-mannit, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
DE4337032C1 (de) * 1993-10-29 1995-05-24 Henkel Kgaa Verwendung von Detergensgemischen zur Herstellung von Toilettensteinen
DE4340015C2 (de) * 1993-11-24 1996-07-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasserfreier, rieselfähiger Zuckertensidpulver und deren Verwendung
EP0659870A1 (en) * 1993-11-26 1995-06-28 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
US5750748A (en) * 1993-11-26 1998-05-12 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4404633A1 (de) * 1994-02-14 1995-08-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung praktisch wasserfreier Zuckertenside
US5691295A (en) * 1995-01-17 1997-11-25 Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh Detergent compositions
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE4413686C2 (de) * 1994-04-20 1996-10-24 Henkel Kgaa Kationische Zuckertenside, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE4414815C2 (de) * 1994-04-28 1997-03-06 Henkel Kgaa Verwendung von ausgewählten anionischen Tensiden als Kristallisationsinhibitoren für Zuckertensidpasten
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
DE4443643A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Henkel Kgaa Anionische Detergensgemische
US5627273A (en) * 1995-01-31 1997-05-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for preparing hydrophobically-terminated polysaccharide polymers and detergent compositions comprising the polysaccharide polymers
DE19511572C2 (de) * 1995-03-29 1998-02-26 Henkel Kgaa Niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate
DE19511670A1 (de) * 1995-03-30 1996-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wäßriger Tensidkonzentrate
GB9508023D0 (en) * 1995-04-20 1995-06-07 Scotia Holdings Plc Fatty acid derivatives
US5646318A (en) * 1995-04-26 1997-07-08 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of hydroxyalkylamides
US5654198A (en) * 1995-06-05 1997-08-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5719244A (en) * 1995-06-05 1998-02-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5563252A (en) * 1995-06-05 1996-10-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymerizable saccharide monomers which contain a single, polymerizable, α-methyl styryl moiety
US6040406A (en) * 1995-06-05 2000-03-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5618876A (en) * 1995-06-05 1997-04-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5777165A (en) * 1995-06-07 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyl amines
US5723673A (en) * 1995-06-07 1998-03-03 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyls
DE19524244C1 (de) * 1995-07-04 1997-02-20 Henkel Kgaa Niotensidkonzentrate
DE19524464C2 (de) * 1995-07-10 2000-08-24 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zuckertensidgranulaten
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19533790A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19543633C2 (de) 1995-11-23 2000-08-17 Cognis Deutschland Gmbh Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
AU1357197A (en) * 1996-01-18 1997-08-11 Henkel Corporation Process for soil remediation
US5786320A (en) * 1996-02-01 1998-07-28 Henkel Corporation Process for preparing solid cast detergent products
DE19606620C2 (de) * 1996-02-22 1999-01-07 Henkel Kgaa Verfahren zur reduktiven Bleiche
US5770549A (en) * 1996-03-18 1998-06-23 Henkel Corporation Surfactant blend for non-solvent hard surface cleaning
US6033652A (en) * 1996-05-15 2000-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair-treatment formulations
DE19623383C2 (de) 1996-06-12 1999-07-01 Henkel Kgaa Verwendung von Fettstoffen als Siliconersatz zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen
DE19641275C1 (de) 1996-10-07 1998-03-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasser- und staubfreier Aniontensidgranulate
DE19641274C1 (de) 1996-10-07 1998-02-12 Henkel Kgaa Sonnenschutzmittel in Form von O/W-Mikroemulsionen
DE19646869C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19646867C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19710153C1 (de) 1997-03-12 1998-02-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung neutraler Zuckertensidgranulate
DE19725508A1 (de) 1997-06-17 1998-12-24 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
EP1007619A1 (de) 1997-08-25 2000-06-14 Cognis Deutschland GmbH Stückseifen enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate
US5883070A (en) * 1997-10-08 1999-03-16 Henkel Corporation Process for preparing zeolite slurries using a nonionic sugar surfactant and electrolyte
US6069121A (en) * 1998-05-15 2000-05-30 Henkel Corporation Superfatted personal cleansing bar containing alkyl polyglycoside
DE19830267A1 (de) 1998-07-07 2000-01-13 Henkel Kgaa Handgeschirrspülmittel
US6225389B1 (en) 1998-08-20 2001-05-01 Henkel Corp. Screen coating composition and method for applying same
DE19843384A1 (de) 1998-09-22 2000-03-23 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern zur Viskositätserniedrigung
US6584988B1 (en) 1998-10-30 2003-07-01 Cognis Corp. Process for removing contaminants from water
DE19851453A1 (de) 1998-11-09 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
DE19856727A1 (de) 1998-12-09 2000-06-15 Cognis Deutschland Gmbh Allzweckreiniger
DE19909907A1 (de) * 1999-03-06 2000-09-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von N-Alkylpolyhydroxyalkylaminen aus Monoalkylamin und reduzierendem Zucker
US6680347B1 (en) 1999-10-05 2004-01-20 Cognis Corporation Self-dispersible epoxide/surfactant coating compositions
DE10005556A1 (de) 2000-02-09 2001-08-23 Cognis Deutschland Gmbh Hochviskose Mikroemulsionen
DE10009996B4 (de) 2000-03-02 2005-10-13 Cognis Ip Management Gmbh Feststoffgranulate mit monodisperser Korngrößenverteilung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
DE10020887A1 (de) 2000-04-28 2001-10-31 Henkel Kgaa Neue Verwendung von Zuckertensiden und Fettsäurepartialglyceriden
DE10113446A1 (de) 2001-03-19 2002-09-26 Schwarzkopf Gmbh Hans Haarbehandlungsmittel mit Betainen
WO2004058931A1 (de) 2002-12-20 2004-07-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
US7250392B1 (en) 2003-03-07 2007-07-31 Cognis Corporation Surfactant blend for cleansing wipes
DE10338883A1 (de) 2003-08-23 2005-03-24 Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Glättung keratinhaltiger Fasern
US20070267035A1 (en) 2004-09-07 2007-11-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Composition and Method for the Smoothing of Fibres Containing Keratin
DE102004045274A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Henkel Kgaa Wirkstoffgemisch zur Behandlung keratinischer Fasern
US20060100127A1 (en) * 2004-11-11 2006-05-11 Meier Ingrid K N,N-dialkylpolyhydroxyalkylamines
DE102005025933B3 (de) * 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
CN100383154C (zh) * 2005-12-13 2008-04-23 北京服装学院 一种双子硼酸酯葡萄糖酰胺化合物及其制备方法和应用
DE102005062268A1 (de) 2005-12-24 2007-08-02 Henkel Kgaa Pulverförmige Stylingmittel und deren Spendersysteme
CA2647761A1 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 Dong-A Pharm. Co., Ltd. Extract of herbal and the composition containing the same
DE102006031149A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
DE102006031151A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
CN100465157C (zh) * 2006-11-10 2009-03-04 中国日用化学工业研究院 采用环路反应器合成葡糖酰胺的制备工艺
DE102006061555A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Henkel Kgaa Synergistische Kombination von Seidenproteinen und ausgewählten Metallen
DE102007001027A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend ausgewählte Fettsäuren und Squalen
DE102007001019A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Natürliche mineralische Pulver in kosmetischen Mitteln
DE102007001008A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Wirkstoffzusammensetzung mit Ayurveda-Extrakten
DE102007001028A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzung enthaltend Arganöl und Sheabutter
DE102007023827A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
DE102007023870A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als die Primärwaschkraft verbessernde Wirkstoffe
DE102007056935A1 (de) 2007-11-23 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweikomponenten Aerosolhaarfarbe
DE102009009004A1 (de) 2008-02-18 2009-09-17 Seaquist Perfect Dispensing Gmbh Abgabevorrichtung mit einem kosmetischen Fluid
DE102008002707A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel zum Schutz vor Schäden durch chemische Behandlung und zur Reparatur bereits geschädigter Haare enthaltend als Wirksubstanzen Etherguanidine
DE102008064218A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum Färben und Verformen keratinhaltiger Fasern
DE102009031432A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kompaktes Haarspray
CN101863793A (zh) * 2010-06-25 2010-10-20 凤台精兴生物科技有限公司 N-烷基葡萄糖酰胺的合成方法
DE102015222976A1 (de) 2015-11-20 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflegemittel enthaltend Caseinhydrolysat zur Verbesserung der Haarstruktur
DE102015223196A1 (de) 2015-11-24 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel und Verfahren zur Reinigung und/oder zur Pflege geschädigter keratinischer Fasern
FR3060005A1 (fr) 2016-12-12 2018-06-15 Ecole Nationale Superieure De Chimie Procede de preparation de compositions tensioactives comprenant des l-iduronamides, d-glucuronamides et l-rhamnosides d'alkyle a partir d'ulvanes
CN107188816B (zh) * 2017-06-14 2023-06-06 上海欧睿生物科技有限公司 一种改进的脂肪酸单乙醇酰胺的合成方法
EP3533435B1 (en) 2018-02-28 2022-07-13 Kao Corporation Cleansing and conditioning composition for keratin fibers, method, use, and kit-of-parts thereof
EP3768388B1 (en) 2018-03-21 2024-04-17 Kao Germany GmbH Process for conditioning of keratin fibers
EP3659577A1 (en) 2018-11-29 2020-06-03 Kao Germany GmbH Keratin fiber straightening composition, process, and kit-of-parts
DE202018006763U1 (de) 2018-11-29 2022-08-18 Kao Germany Gmbh Zusammensetzung zum Glätten von Keratinfasern
PE20220490A1 (es) 2018-12-03 2022-04-07 Carbonet Nanotechnologies Inc Nanorredes para eliminacion de contaminantes de soluciones acuosas, sus kits y metodos de uso
EP3662886A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662888A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662887A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662885A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3977977B1 (en) 2020-09-30 2024-06-12 Kao Corporation Cleansing composition comprising internal olefin sulfonate surfactant
US20220192969A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 Kao Corporation Solid composition for keratin fibers
EP4194533B1 (en) 2021-12-08 2024-06-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
GB519381A (en) * 1937-09-21 1940-03-26 Du Pont Manufacture of maltosamines
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US3257436A (en) * 1962-11-06 1966-06-21 Witco Chemical Corp Preparation of amides of hydroxy non-tertiary amines
DK131638A (pl) * 1969-06-07
DE3525363A1 (de) * 1985-07-16 1987-01-22 Puetter Medice Chem Pharm Verfahren zur herstellung von auf wedelolacton- und/oder desmethylwedelolacton standardisierten extrakten aus eclipta alba und verwendung der extrakte zur herstellung eines lebertherapeutikums
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
GB8627181D0 (en) * 1986-11-13 1986-12-10 Procter & Gamble Softening detergent compositions
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme

Also Published As

Publication number Publication date
MA22317A1 (fr) 1992-07-01
SK21793A3 (en) 1993-07-07
DE69126789D1 (de) 1997-08-14
EP0558515A1 (en) 1993-09-08
ES2103830T3 (es) 1997-10-01
CN1061958A (zh) 1992-06-17
FI931573A0 (fi) 1993-04-07
WO1992006699A1 (en) 1992-04-30
MX9101371A (es) 1992-06-05
TR25865A (tr) 1993-09-01
WO1992006984A1 (en) 1992-04-30
MY107788A (en) 1996-06-15
PT99103A (pt) 1992-08-31
HUT63849A (en) 1993-10-28
ATE155139T1 (de) 1997-07-15
AU660628B2 (en) 1995-07-06
NO931213D0 (no) 1993-03-31
CN1040112C (zh) 1998-10-07
JPH06501688A (ja) 1994-02-24
TW224136B (pl) 1994-05-21
AU8768291A (en) 1992-05-20
IE913422A1 (en) 1992-04-22
AU8907291A (en) 1992-05-20
US5334764A (en) 1994-08-02
BR9106897A (pt) 1993-08-24
EG19521A (en) 1995-09-30
NZ240043A (en) 1994-06-27
HU9300764D0 (en) 1993-07-28
DE69126789T2 (de) 1998-02-12
NO931213L (no) 1993-03-31
CA2092192A1 (en) 1992-04-13
EP0558515B1 (en) 1997-07-09
FI931573A (fi) 1993-04-07
AR244238A1 (es) 1993-10-29
CZ32093A3 (en) 1993-12-15
CA2092192C (en) 1998-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL168355B1 (pl) Sposób wytwarzania N-polihydroksyalkiloamin PL PL PL PL PL PL
US5188769A (en) Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
AU8735191A (en) Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
EP0598769B1 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxyalkyl amines in aqueous/hydroxy solvents
WO1992008687A1 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines in amine and amine/water solvents and fatty acid amides therefrom
US5646318A (en) Process for the preparation of hydroxyalkylamides
US5338487A (en) Catalyzed process for glucamide detergents
EP0550603A1 (en) METHOD OF HIGH CATALYST FOR THE PRODUCTION OF CLEANING AGENTS CONTAINING GLUCAMIDES.
US5298636A (en) Process for reducing the levels of unreacted amino polyol contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
JPH08503707A (ja) 硫酸化ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤の合成
KR100283552B1 (ko) 강염기성이온교환수지의재생방법을포함하는n-알킬폴리히드록시알킬아민의아미드의제조방법
KR100579717B1 (ko) 양이온성 당류계 계면활성제 및 그의 제조 방법
US5744644A (en) Concentrated solutions of polyhydroxyalkylamines and their use
US5562865A (en) Oxazolidine and tetrahydrooxazine amide surfactants
CZ32293A3 (cs) Způsob přípravy polyhydroxyamidů mastných kyselin v přítomnosti rozpouštědel
CZ32193A3 (cs) Způsob přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů v aminových rozpouštědlech a v rozpouštědlovém systému amin/voda a amidů mastných kyselin z nich připravovaných
JPH07330699A (ja) Ｎ−長鎖アシルアミノ酸及びその塩の製造法