CZ32093A3 - Process for preparing n-alkylpolyhydroxyamines and fatty acid amides prepared therefrom in the presence of solvents and hydroxyl groups - Google Patents

Process for preparing n-alkylpolyhydroxyamines and fatty acid amides prepared therefrom in the presence of solvents and hydroxyl groups Download PDF

Info

Publication number
CZ32093A3
CZ32093A3 CZ93320A CZ32093A CZ32093A3 CZ 32093 A3 CZ32093 A3 CZ 32093A3 CZ 93320 A CZ93320 A CZ 93320A CZ 32093 A CZ32093 A CZ 32093A CZ 32093 A3 CZ32093 A3 CZ 32093A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reaction
fatty acid
amine
catalyst
alkyl
Prior art date
Application number
CZ93320A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey John Scheibel
Daniel Stedman Connor
Robert Edward Shumate
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ32093A3 publication Critical patent/CZ32093A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/28—Asteraceae or Compositae (Aster or Sunflower family), e.g. chamomile, feverfew, yarrow or echinacea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/75—Rutaceae (Rue family)
    • A61K36/752—Citrus, e.g. lime, orange or lemon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/889—Arecaceae, Palmae or Palmaceae (Palm family), e.g. date or coconut palm or palmetto
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/899—Poaceae or Gramineae (Grass family), e.g. bamboo, corn or sugar cane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/20—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

Způsob přípravy N-aikylpolyhydroxyaminů a amidů mastných kyselin z nich připravovaných v přítomnosti rozpouštědel s hydroxylovými skupinami
Oblast techniky
Vynález se týká chemického způsobu přípravy N-aikyl pólyhydroxyaminů, zvláště N—methylglukaminu a také derivátů amidu mastné kyseliny, z nich připravených, a použitelných jako detergenčních povrchově aktivních činidel.
Dosavadní stav techniky
Způsob přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů, například N-methylglukaminu, je znám již řadu let a takové materiály jsou obchodně dostupné. Většinou je však jejich používáni omezeno, protože tyto materiály jsou poměrně drahé. Nejnověji byla možnost použít N-alkylpolyhydroxyaminů v reakcích s estery mastných kyselin pro přípravu polyhydroxyamidů mastných kyselin jakožto detergenčních povrchově aktivních látek pro použití v čisticích prostředcích. Samozřejmě náklady na N-alkylpolyhydroxyamidy zůstávají vysoké, čímž je používáni po 1yhydroxyamidů jakožto povrchově aktivních činidel v pracích prostředcích nemožné. Proto se stále hledá způsob rychlé a levné přípravy N-alkylpo1yhydroxyaminů v provozním měřítku.
Kromě toho se zjistilo, že se musí věnovat péče přípravě N-alkylpolyhydroxyaminů ve formě vhodné pro následující reakci s methylestery mastné kyseliny, jelikož kontaminace N-alkylpolyhydroxyaminů například hydrcgenačními katalyzátory, jako je Raneyův nikl, nezreagovanými cukry a vodou, může závažně narušovat pozdější použiti pro přípravu po 1yhydroxyamidů mastně kyseliny. Například je to rekce vedoucí ke zhnědnutí, za vytvoření nežádoucích zabarvených části. Může také docházet k vytváření různých nežádoucích vedlejších produktů, například cyklických materiálů a/nebo esteramidů. Ve špatném případě může být vytvářeni vedlejších produktů tak vysoké, že se žádané reakce N-alkylpolyhydrcxy- 2 aminu s methylesterem mastné kyseliny v podstatě zcela zastaví za vytvořeni černých nepoddajných dehtovítých produktů.
Vynález se týká jednoduchého způsobu přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů, zvláště methylglukaminu ve vysokých výtěžcích za nízkého vytvářeni zabarvení a ve formě, která je obzvláště vhodná pro následnou reakci s estery masné kyseliny.
Již dlouho se zkoumá způsob přípravy'textilnich pomocných prostředků nebo detergentů z mastných kyselin nebo z jejich derivátů ve směsi s N-alkylglukaminy, které se připravuji redukční aminaci glukózy. Způsob redukční aminace glukózy je podrobně popsán v americkém patentovém spise číslo 2 016962 (Flint a kol., 8.10.1935).
Americký patentový spis číslo 1 985424 (Piggott, 25. 12. 1934) popisuje způsob přípravy textilních pomocných prostředků reakci (a) produktu zahřivání glukózy a vodného methylaminu v přítomnosti vodíku a hydrogenačního katalyzátoru za tlaku (b) s organickou karboxylovou kyselinou, jako je například kyselina stearová nebo kyselina olejové. Kondenzační produkt, připravený při teplotě přibližně 160 °C, se označuje jako převážně, pokud ne výlučně amid o údajném obecném vzorci
R-CO-NRi-CH--(CHOH)4-CH2OH kde znamená R álkylovou skupinu s alespoň 3 atomy uhlíku R-_ atom vodíku naho álkylovou skupinu.
Americký patentový spis číslo 2 703798 (Schwartz, 8.3.1955) uvádi, že produkty, vyráběné reakcí mastných kyselin nebo anhydridů mastných kyselin s N-alkylgiukaminy (pravděpodobně způsobem, který popsal Piggott), máji nevhodnou barvu a špatné detergenčni vlastnosti. Zdá se tedy, že při způsobu, který popsal Piggott, vzniká více než jedna sloučenina. . Piggott se vůbec nepokusil kvantitativně ověřit strukturu sloučenin nebo směsí, které připraví 1 .
Schwartz ve shora uvedeném patentovém spise uvádí zlepšené výsledky, ke kterým dochází při reakci esteru mastné kyseliny (na rozdíl od mastné kyseliny nebo jejího anhydridu) s N-aikyigiukaminy. Jakkoliv se tímto způsobem odstraňují některé nedostatky známého stavu techniky, například způsobu, který popsal Piggott, je nyní zřejmé, že i Schwartzův způsob má nedostatky, zvláště v tom, že komplexní směsi mohou vznikat rovněž i při Schwartzově postupu. Reakce může trvat několik hodin a způsob může selhávat při poskytování vysoce kvalitného produktu. Ani způsob podle Piggotta ani způsob podle Schwartze se neuplatnily v provozní praxi.
Schwartz dokládá, že pouze jedna možná chemická reakce probíhá při kondenzaci N-monoalkylgiukaminů s estery mastných kyselin nebo s oleji. Uvádí se, že tato reakce poskytuje amidy například obecného vzorce
O Ri ' I
I R2 - c - N - CH2(CHOH)4 - CHOH kde znamená R2 mastnou aíkylovou skupinu a Ri aíkylovou skupinu s krátkým řetězcem, zpravidla methylovou skupinu. Uvedená struktura je zřejmě stejná jako struktura podle Piggotta. Schwartz se na rozdil od toho domnívá, že jeden produkt je zajištěn v připadě sloučenin, které vznikají v případě, kdy kyseliny reagují s N-alkylglukaminy, jmenovitě směsi amidu (I) s jedním nebo s několika vedlejšími produkty, které se označují jako esteramidové. a esteraminové struktury a které zahrnuji’ sloučeniny inertní a voskovité poškozující povrchovou aktivitu struktur (I) amidu.
Podle Schwartze se mohou nechávat reagovat přibližně ekvimolární podily N-monoalkylglukaminů s mastnými alkylestery udržováním na teplotě 140 až 230 “C, s výhodou 160 až 180 'C za normálního, sníženého nebo zvýšeného tlaku po dobu poněkud překračující jednu hodinu, v průběhu této doby se dvě zpočátku nemisitelné fáze prostoupí za vzniku produktu, o němž se uvádí, že je vhodný jakožto detergent.
Jakožto vhodné N-monoalky1glukaminy se uvádějí příkladně N-methylglukamin, N-ethylglukamin, N-isopropylgiukamin, N-butyiglukamin. Jakožto vhodné alkylestery mastných kyselin se uvádějí reakční produkty mastných kyselin s 6 až 30 atomy uhlíku s alifatickým alkoholem, například methylester kyseliny iaurové. Jakožto mastných esterů se také může používat směsných giyceridů oleje Manila nebo směsných giyceridů kočinčínového kokosového oleje. Jestliže je glukaminem N-methylglukamin, odpovídající produkt s těmito mastnými estery se charakterizuje jako amidy mastné kyseliny N-methylglukaminu, které jsou užitečné jako detergenční povrchově aktivní látky. Další specifická látka se označuje jako
N-isopropýlglukaminamid mastné kyseliny kokosového oleje.
HSŽ,/_«» 'Vit. -í T*’* .7S.-/Americký patentový spis číslo 2 993887 (Zech, 25.7.1961) uvádiy7 lé’ reakce mastných látek s N-methylglukaminem je mnohem komplexnější. Zvláště Zech uvádí, že produkt vysokoteplotní reakce (při teplotě 180 až 200 ’C) v oboru podmínek, popisovaných Schwartzem, má cyklickou strukturu. Uvádějí se alespoň 4 možné struktury (sloupec 1, řádek 63 až sloupec 2, řádek 31 uvedeného patentového spisu).
Podle nynějšího názoru vznikají při reakci esteru mastné kyseliny a glukaminu podle Schwartze kompozice, které obsahuji směsi sloučenin obecného vzorce I spolu se závažným množstvím (například přibližně 25 %, často však s větším množstvím) jiných složek, zvláště cyklických glukaminových vedlejších produktů (včetně, nikoliv však jako omezení struktur podle Zecha) nebo příbuzných derivátů, jako jsou esteramidy, přičemž na rozdíl od sloučenin obecného vzorce I, je alespoň jeden hydroxylový podíl esterifikován.
Nadto nový průzkum Schwartze vede k závěrům, že jeho proces zahrnuje dalši, významné nevyřešené problémy, včetně tendence k vytvářené stopových materiálů, které dodávají produktu velmi nedostatečnou barvu a/nebo zápach.
V poslední době přes Schwartzovy práce Hildreth potvrdil, že sloučeniny obecného vzorce I jsou nové (Biochem. J., 1982, svazek 207, str. 363 až 366). V každém případě tyto sloučeniny dostaly nový název:N-D-gluko-N-methyiaikanamidové detergenty a zkratku MEGA. Hildreth popisuje způsob výroby v přítomnosti rozpouštědla sloučenin, odlišujících se od sloučenin, připravených Schwartzovým postupem, přičemž se vrátil k použití mastné kyseliny jakožto reakční složky místo esteru mastné kyseliny. Kromě toho Hildreth používá systému pyridin/ethylchlorformat jakožto systému rozpouštědio/aktivátor. Tento způsob je zvláště popsán pro oktanoyl-N-methylglykamid (OMEGA), nonanoyl-N-methylglukamid (MEGE-9) a dekanoyl-N-methy1giukamid (MEGA-IO”). O tomto zpu5 sobu se uvádí, že je levný a vysokovýtěžkový. Nutno však uvážit, že charakteristika levný je relativní a je míněna ve smyslu specializovaných biochemických použiti podle autorova zájmu: při velkoprovozní výrobě detergentů je použití pyridinu a ethylformátu tvrdé se zřetelem na ekonomiku nebo životni prostředí. Proto se zde vice, o Hildrethově procesu neuvažuje.
Hildreth a jeho spolupracovnici vyčistili určité sloučeniny obecného vzorce I, například překrystalováním, a popsali vlastnosti některých sloučenin obecného vzorce I. Překrystalování jako takové je však nákladné a má možná nebezpečí (hořlavá rozpouštědla) a provozní výroba je bez něho ekonomičtější a bezpečnější.
Podle shora uvedeného patentového spisu (Schwartz) se může produktů, vyrobených Schwartzovým procesem, používat pro čištěni tvrdých povrchů. Podle Thomas Hedley & Co. Ltd. (nyni Procter & Gamble), britská přihláška vynálezu číslo 809060 (zveřejněná 18.
2. 1959) jsou sloučeniny obecného vzorce I vhodné jakožto povrchově aktivní činidla pro práci detergenty, například v granulované formě. Hildreth (jak shora uvedeno) uvažuje o použiti sloučenin obecného vzorce I v biochemii jakožto detergenčnich činidel pro solubilizační plasmové membrány a evropská přihláška vynálezu čislo EP-A 285768 (publikovaná 10. 12. 1988) popisuje použití sloučenin obecného vzorce I jako zahuštovade1. Tyto sloučeniny nebo kompozice, které je obsahuji, jsou vysoce žádoucími povrchově aktivními činidly.
Ještě další způsob přípravy kompozic obsahujících sloučeniny obecného vzorce I je popsán ve shora uvedené zveřejněné evropské přihlášce vynálezu EP-A číslo 285768. Viz také H. Kelkenberg, Tenside Surfactants Detergents 25 (1988) str. 8 až 13, kde se popisují způsoby přípravy N-alkylglukaminů, které se mohou kombinovat se shora uvedeným procesem pro celkovou konverzi glukosy a mastných látek na užitečné povrchově aktivní kompozice.
Tento evropský patentový spis také obsahuje krátké sděleni, že je známo, že příprava chemických sloučenin obecného vzorce
I se provádí reakci mastných kyselin nebo esteru mastných kyselin v tavenině s po iyhydroxyalkyiaminy, které mohou být substituovány na dusíku. popřípadě v přítomnosti alkalických katalyzátorů.
Podle shora uvedeného známého stavu se důrazně uvádi, že takové konstatování je silným zjednodušením něho je nepřesné. V uvedené evropské zvěřeněné přihlášce vynálezu se neuvádí nic, co by podpořilb Aivedené konstatování a nebyly nalezeny ani jiné odkazy na literaturu než tato zveřejněná evropská přihláška vynálezu, které by popisovaly katalytickou kondenzaci N-alkýljlukaminů s estery mastné kyseliny nebo s mastnými triglyceridy.
Shora uvedená zveřejněná evropská přihláška vynálezu obsahuje dále přiklad, označený jakožto Příprava N-methyigiukaminu mastné kyseliny kokosového oleje, kde se N-methylát považuje za synonymum s methoxidem sodným a který přeložen z němčiny zni:
V míchané baňce se postupně zahřívá na teplotu 135 °C 669 g (3,0 mol) methylesteru mastné kyseliny oleje kokosových ořechů a 585 g (3,0 mol) N-methylglukaminu za přidáni 3,3 g natriummethylátu. Methanol, vytvářený při reakci, se zkondenzovává za vzrůstajícího vakua 10 až 1,5 Pa v chlazené nádobě. Když vytvávytvářeni methanolu ustane, rozpustí se reakčni směs v 1,5 1 teplého isopropanolu, zfiltruje se a nechá se vykrystalovát.Po filtraci a vysušení se získá 882 g (76 % teorie) voskovitého N-methyiglukamidu mastné kyseliny kokosového oleje. Teplota měknuti je 80 až 84 ’ C. Číslo zásaditosti 4 mg KOH/g.
Text v popise ke zveřejněné evropské přihlášce vynálezu EP-A číslo 285768 pak pokračuje:
Podobným způsobem se připraví nás ledující glukamidy
kyseliny:
Výtěžek Teplota Čísio zásadi
měknuti
% ‘ c mg KOH/g
glukamid N-methy1 laurové
kyše 1iny 76 94 až 96 6
glukamid N-methyimyristové
kyše i iny 75 98 až 100 3
glukamid N-methy1palmitové
kyseliny 75 103 až 105
glukamid N-methyistearové
kyseliny 84 96 až 98
Jakožto sumarizace některých důležitých skutečnosti ze známého stavu techniky se uvádí: podle Schwartzova patentu se problém přípravy slučenin obecného vzorce I z esterů mastných kyselin nebo z triglyceridů a z N-alkyiglukaminu řeší volbou,esteru mastné kyseliny (místo mastné kyseliny samotné) jakožto mastného reakčního činidla a provádí se jednoduchá, nekatalyzovaná kondenzace. Podle další literatury, jako například podle prací Hildretha je změnou návrat k synteze z mastné kyseliny, nedokládá se však ani, že jsou Schwartzovy úvahy mylné, ani v čem jsou mylné, připravují se vysoce čisté sloučeniny obecného vzorce I, pro výrobu povrchově aktivních látek, potřebných pro detergenty. Na druhé straně došlo v naprosto odlišném technickém oboru k objevu syntézy sloučeniny obecného vzorce I v přítomnosti methoxidu jakožto katalyzátoru. Jak uvedeno, při tomto způsobu se postupně zvyšuje teplota až ma 135 ’C a produkt se překrystalovává.
Podstata vynálezu
Způsob (prováděný za neoxidačnich podmínek) pro přípravu N-alkylpolyhydroxyaminů spočívá podle vynálezu v tom, že
a) se nechává reagovat redukující cukr nebo derivát redukujícího cukru s primárním aminem v moiovém poměru amin:cukr nepřesahujícím přibližně 7 : 1 v organickém rozpouštědle, obsahujícím hydroxylové skupiny,
b) tento adukt, připravený podle odstavce (a), v podstatě prostý nezreagovaného výchozího aminu, rozpuštěný v rozpouštědle podle odstavce (a) a v přítomnosti katalyzátoru se nechává reagovat s vodíkem za mírných podmínek,
c) katalyzátor se odstraní a v podstatě se odstraní voda z rereakčni směsi za získání N-alky1 po 1yhydroxyaminů.
Výhodným je způsob, kdy je redukujícím cukrem cukr, zviáště glukóza a aminovou sloučeninou jsou sloučeniny volené ze souboru, zahrnují čího· alkylaminy nebo hydroxyalkylaminy s 1 až 4 atomy uhlíku. Pokud je aminem monomethylamin (zde pro jednoduchost označovaný jakožto methylamin) a cukrem giukosa, získá se za výhod8 ných reakčních podmínek N-methylglukamin. Obzvláštní výhodou způsobu podle vynálezu je skutečnost, že je reakci ve stunni (a) mcžno provádět v přítomnosti vody. Proto se jako výchozí lánky jakožto zdroje cukru může používat například kukuřičného sirupu.
Katalyzátorem, používaným ve stupni podle odstavce (b), je s výhodou částicový niklový katalyzátor. Může se používat Raneyova niklu, výhodný je však nikl fixovaný na substrátovém materiálu, jako je oxid křemičitý nebo oxid hlinitý, jelikož se takový systém kata!yzátor/substrét snadněji odstraňuje (například odfiltrováním ve stupni procesu podle odstavce (c).
Stupeň (a) způsobu podle vynálezu se provádí s výhodou při teplotě přibližně O až přibližně 80 ’C, s výhodou při teplotě 30 až 60 ’C.Stupeň (b) se s výhodou provádí při teplotě přibližně 40 až přibližně 120 ’C, s výhodou při teplotě přibližně 50 až přibližně 90 ‘C. Stupeň (a) a (b) procesu R-l se s výhodou provádí za neoxidačních podmínek (například v prostředí inertního plynu), aby se dosáhlo dobré barvy. Katalyzátor se odstraňuje za inertních podmínek pro nebezpečí ohně.
Vynález tedy představuje celý proces přípravy amidu po iyhydroxymastné kyseliny jakožto povrchově aktivních činidel a zahrnuje reakci vytváření amidu, při které se nechává reagovat N-alkylplyhydroxyaminový materiál, připravený shora uvedeným způsobem, s estery mastné kyseliny v organickém rozpouštědle obsahujícím hydroxylové skupiny v přítomnosti zásaditého katalyzátoru. Vytvořeni takových povrchově aktivních činidel c vysoké čistotě a o nízké barvě je zvláštní předností způsobu podle vynálezu, jelikož umožňuje při. výrobě detergentú čerpat nebo jinak včleňovat reakční produkt, amid po 1yhydroxymastné kyseliny, plus reakční rozpouštědlo, například 1,2-propyiengiyko1, glycerol nebo alkohol (například v případě kapalných detergentú) přímo do konečné detergenčni formulace. To představuje ekonomické výhody, jelikož je konečný stupeň odstraňováni rozpouštědla zbytečný, zvláště při použiti glykolů nebo ethanolu.
V následujícím popise a v příkladech, ktere vynález blíže objasňují, jsou díly a poměry míněny vždy hmotnostně, pokud není uvedeno íinak.
Reakce pro přípravu po 1yhydroxyaminů, označovaná zde jako reakce R-l je objasňována na přípravě N-methyIgiykuaminu, kde R znamená methylovou skupinu.
methanol
R1NH:
+ glukosa adukt + H-0 adukt
H* katalyzátor ->
RJN(H)CH;(CHOH)4CH2OH
Reakční složky, katalyzátory a rozpouštědla, kterých se při reakci R.l používá, jsou o sobě známé a běžně dostupné z různých obchodních zdrojů. Jakožto neomezující příklady se následně uvádějí tyto materiály:
Aminový materiál: Aminy, užitečné při R-l reakci, jsou primární aminy obecného vzorce RiNH?, kde unamená Ri například alkylovou skupinu, zvláště aíkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Jakožto příklady se uvádějí skupina methylová, ethylová, propylová a hydroxyethylová skupina. Jakožto neomezující příklady vhodných aminů se uváději methylamin, ethylamin, propylamin, butylamin, 2-hydroxypropylamin,2-hydroxyethylamin, přičemž výhodným je methylamin. Všechny -takové aminy se zde souhrnně označuji jako N-alkylaminy
Polyhydroxymateriál: Výhodným zdrojem polyhycroxymateriálů vhodných pro reakci R-l, jsou redukční cukry nebo deriváty redukčních cukrů. Především jsou výhodnými redukční cukry glukóza (zvlášť výhodná), maltóza, fruktóza, maltotrióza, xylóza, galaktóza, laktóza a jejich směsi.
Katalyzátor: Pro reakci R-l se hydrogenačních katalyzátorů. Jakožto dějí příkladně nikl (výhodný), platina, palladium, železo, kobalt wolfram, různé hydrogenační slitiny. Jakožto vysoce výhodný se uvádí katalyzátor United Catalyst G49B, což je částicový nikl na oxidu křemičitém. Je to obchodní produkt společností United Catalysxs. Inc., Louisville, Kentucky.
může používat nejrůznějších takové katalyzátory se uváRczpouš tědl : Vytvářeni aduktu v procese R-l se zpravidla provádí v organickém rozpouštědle, zvláště v polárním rozpouštědle a především v rozpouštědlech obsahujících hydroxylové skupiny.
Typickými příklady vhodných rozpouštědel pro vytváření aduktu amin-cukr jsou methanol (výhodný), ethanol, 1-propanol, iso-pro-
giykoi a giyceroi.
Hydrogenační reakce R-1 reakce se také provádí v přítomnosti organického rozpouštědla, které rozpouští adukt. Hydrogenační rozpouštědla jsou zpravidla polární, zvláště jsou to rozpouštědla s hydroxylcvými skupinami, to je stejného typu, jako shora uvedeno pro vytváření aduktu. Methanol je výhodným rozpouštědlem pro hvdrogenačni reakci.
Obecné reakční podmínky pro reakci R-1:
Reakční podmínky pro reakci R-1 jsou následující:
(a)
Vytvářeni aduktu.- Reakční doba pro vytvářeni aduktu je zpravidla 0,5 až 20 hodin v závislosti na zvolené reakční teplotě. Obecně nižši reakčni teplota O až 80 ‘C vyžaduje delší reakční dobu a naopak. Obecně se při výhodné reakční teplotě 30 až 60 °C dosahuje dobrých výtěžků, aduktu v průběhu jedné až 1O hodin. Koncentrace reakčních složek může být různá. Používá'se molárního poměru amin:cukr nepřekračujícího přibližně 7 : 1. Obecně se dosahuje dobrého vytváření aduktu při molárním poměru amin :cukr přibližně 1:1, přičemž je výhodný malý madbvtek aminu například jsou výhodné molové poměry 1,05 : 1, 1,1 : 1, 2 : 1. Typické koncentrace reakčních složek v rozpouštědle s hydroxylovými skupinami jsou hmotnostně 10 až 60 %. Adukt se může vytvářet za tlaku okolí nebo za zvýšeného tlaku.
(b)
Reakce s vodíkem.- Reakce s vodíkem se s výhodou provádí v přítomnosti omezeného množství počáteční vody, jakkoliv voda (například až do hmotnostního poměru voda : alkohol 1 : 1) muže být obsažena.Popřipádě se odstraňování vody z aduktu, připraveného podle stupně (a) může provádět použitím vysoušeče! nebo jedno-
rozluštěním ku 590 k?a
Reakce s vodíkem se laku 345 kPa din a zpravidla 1 až 3 hodin. Roztok aduktu a rozpouštědla, použitý při reakci s vodíkem, je zpravidla hmotnostně 10% až 60%. (Připomíná se, že volba reakčních podmínek s vodíkem závisí na typu dostupného tlakového zařízení, takže se shora uvedené reakční podmínky mohou měnit bez vybočeni z rozsahu vynálezu.) Koncentrace katalyzátoru pro reakci s vodíkem je zpravidla 1 až 100 %, s výhodou přibližně 2 % až 20 % pevné látky, vypočteno na bázi hmotnostního poměru katalyzátor : redukční cukr. Produkt podle odstavce (b) se suši odehnáním systému rozpouštedlo/voda nebo vykrystalováním nebo použitím účinných vysoušedei. To pomáhá předcházet zpětné reakci na výchozí cukr.
Pokud jde o reakci podle odstavce (b) aduktu, připraveného podle odstavce (a), s vodíkem, je výhodné, aby byl adukt v podstatě prostý rušiciho množství nezreagované aminové výchozí látky Jakkoliv neni míněno jako jakékoliv omezení, zdá se, že takové aminy mohou nežádoucím způsobem ovlivňovat reakci s vodíkem, snad modifikaci povrchu kovového katalyzátoru, zvláště výhodného, zde používaného systému kovového katalyzátoru na nosiči.Je výhodné, aby byla koncentrace nezreagovaného aminu na nízké úrovni, jakkoliv několik málo procent (například pod hmotnostně 20 %, vztaženo na adukt) může být obsaženo za předpokladu, že pracovník přizpůsobí množství katalyzátoru podle potřeby. V každém případě je odstranění nezreagovaného aminu k získáni aduktu ve formě v podstatě prosté narušujícího množství nezreagovaného aminu před reakcí s vodíkem dobré, zvláště v případě těkavých aminů, jako methyl aminu. K tomuto účelu se může používat vakua nebo tepelného odhánění aminu. V souvislosti s tím se nezreagovaný amin podle následujících příkladů automaticky odstraňuje při odhánění rozpouštědla a vody z aduktu před jeho reakcí s vodíkem. Nebo se reakce může provádět za stechiometrických poměrů, takže je množství zbytkového nezreagovaného aminu nepatrné v následujícím reakčním stupni s vodíkem.
Po Iyhydroxyaminové produkty reakce R-l, s výhodou v podstatě zbavené vody, jsou žádoucím produktem a muže se jích použit dále v reakci přípravy amidu, která se zde označuje jakožto reakce R-2. Typická reakce R-2, k vytváření aminu, je objasněna na přípravě 1auroyi-N-methy1glukamidu:
methano i
R-'COOMe + MeN(H)CH: (CHOH) 4CH;OH ->
methoxid
R2C(O)N(Me)CH?(CHOH)4CH?OH + MeOH kde znamená R2 CnHjj alkylovou skupinu.
Způsob podle vynálezu tedy zahrnuje celý proces přípravy poiyhydroxymidu mastné kyseliny jakožto povrchově aktivního činidla, zahrnující vše, co bylo shora uvedeno pro proces R—1, přičemž
a) se nechává reagovat redukující cukr nebo derivát redukujiho cukru s primárním aminem v organickém rozpouštědle, obsahujícím hydroxylové skupiny (s výhodou s methanolem)
b) tento adukt, připravený podle odstavce (a), (s výhodou, jak shora uvedeno, v podstatě prostý rušícího množství nezreagovaného výchozího aminu, rozpuštěný v rozpouštědle (s výhodou v methanolu) a v přítomnosti katalyzátoru se nechává reagovat s vodíkem,
c) katalyzátor se odstraní a v podstatě se odstraní voda z rereakčni směsi za získání polyhydroxyaminovéhc reakčního produktu a reakci R-2
d) se nechává reagovat tento v podstatě bezvodý ρο1yhydroxyaminový produkt ze stupně (c) s esterem mastné kyseliny v organickém rozpouštědle, obsahujícím hydroxylové skupiny, s výhodou v methanolu, v přítomnosti zásaditého katalyzátoru za získání po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny jakožto povrchově aktivního činidla, s výhodou při teplotě pod přibližně 100 =C
e) a popřípadě se rozpouštědlo, použité podle odsoavce (i), odstraní.
Spojeni rekce R-l a R-2 vytváří celkový proces (R-l plus
R-2), kterého se může používat prc přípravu povrchově akoivmch činíce! na bázi po 1yhydroxyamidu masone kyseliny obecného vzorce I O R n
R - - C - N - Z ( I :
kde znamená
R1- atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebe jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku (tedy methylovou skupinu) a
R- uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 9 až 17 atomy uhlíku a především alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 11 až 17 atomy uhlíku nebo jejich směs,
Z polyhydroxyuhlovodikovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný (s výhodou ethoxylovaný nebo propoxylováný) derivát
Skupina Z je s výhodou odvozena od redukujícího cukru v redukční aminačni reakci. S výhodou znamená Z glycitylovou skupinu. Jakožto vhodné redukční cukry se uvádějí glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Jakožto výchozí látky se může použít vysoce dextrózního kukuřičného sirupu, vysoce fruktózového kukuřičniho sirupu a vysoce maltózového kukuřičného sirupu, jakožto jednotlivých shora uvedených cukrů. Kukuřičné sirupy se mohou získat jako směs cukrerných složek symbolu Z. Uvedeným výčtem se však nevylučují jiné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volena ze souboru zahrnujícího skupinu -CH;-(CHOH) r,-CH;OH, -CHí CH - OH) - (CHOH) n- :-CH;OH,
-CH;-(CHOH);(CHOŘ')(CHOH)-CH;OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 včetně a R' atom vodíku nebo cyklkický monosacnarid nebo poiysacharid a jeho aikoxylované deriváty. Nejvýhodnější jsou glycityly, kde znamená n 4, zviáště • -CH;-(CHOH)i-CH:OH
V obecném vzorci I muže R'- znamenat například skupinu Nmethyiovou, N-ethyiovou, N-prcpyiovou, N-isopropyiovou, N-butvlovou, N-iscbutyiovou, N-2-hydroxyethyiovou nebo N-2-hydrcxypropy14 i O vc u
K3t a i yz at □ r u a rozcous R-2, násieduici výče
O-N< může znamenat například kckamid, stearamid, oieamid ísuramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyseliny loje.
Symbol Z může znamenat například skupinu 1-deoxygiucítylovou 2-deoxyfruktityiovou, 1-deoxymaltitylovou, 2-decxyiaktitylovou, 1 deoxygalaktitylovou, 1-deoxymanity1ovou nebo 2-deoxymai to tri oti tylovou.
Následujících reakčních činidel, cel se může běžně používat pro reakci však toiiko příkladný a není míněn jako jakékoliv omezení. Uváděné materiály jsou o sobě známy a běžně se jich použivá a jsou obchodně dostupné u četných společností.
Reakční složky.- Při provádění reakce R-2 se může používat různých esterů mastných kyselin, včetně monoesterů, diesterů a triesterů (například triglyceridů). Dobře vhodné jsou methylestery, ethyl estery a podobné estery. Po 1yhydroxyaminové reakční složky zahrnuji reakční složky, získané při shora uvedené a popsané reakci R-l, jako jsou například N-alkylpo1yhyd- roxyaminy a H-hydroxyalkylpo1yhydroxyaminy se substituentem na atomu dusíku, jako je například skupina methylové, ethylové, propyiová a hydroxyethylová skupina. (Po 1yhydroxyaminy, jakožto produkty reakce R-l, nejsou s výhodou znečištěny přítomností zbytkových mcžství metal 1ohydrogenačních katalyzátorů, jakkoliv několik ppm (například 10 až 20 ppm) může být obsaženo. Může se také používat směsí esterů a polyhydroxyaminů jakožto reakčních složek.
Katalyzátory.- Katalyzátory, používanými při reakci R-2 jsou zásadité materiály, jako například alkoxidy (výhodné), hydroxidy (méně výhodné v důsledku možných hydro iytických reakci), uhličitany. Jakožto výhodné katalyzátory se uvádějí alkoxidy alkalických kovů s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou například methoxid sodný a ethoxid draselný. Katalyzátory se mohou připravovat odděleně od reakční směsi nebo se mohou vytvářet in šitu za použiti sodíku jakožto ' a1ka1 iokehc kovu. Pro vytvářeni in sítu například kovový sodík v methanolovem rozpouštědla je s výhodou obsažen v nepřítomnosti dalších reakčních složek až do ukončeno vytvářeni katalyzátoru. Katalyzátoru se zpravidla používá ve hmotnostním
Reakční teplota je pod až přibližně 100 °C a množství přibližně 3 % mol se zřetelem na esterovou reakčni složku. Může se také používat směsí katalyzátorů.
Rozpouštědla.- Organická rozpouštědla, obsahující hydroxyiové skupiny, používaná v reakci R-2, zahrnují například methanol, ethanol, propanol, iso-propanol, butanoly, giyceroi, 1,2-propylenglykol, 1,3-propylenglykol. Výhodným alkoholovým rozpouštědlem je methanol a 1,2-propylenglykoi je výhodným dioiovým rozpouštědlem. Může se také použít směsi rozpouštědel.
Obecné reakčni podmínky pro reakci R-2.- Úkoiem je připravit žádané produkty za minimalizace vytváření cyklických vedlejších produktů, esteramidú a zabarvených částic, přibližně 135 ‘C, zpravidla přibližně 40 s výhodou 50 až 80 ‘C, pracuje se přetržitě, přičemž reakční doba je zpravidla přibližně 0,5 až 2 hodiny nebo až 6 hodin. Poněkud vyšší teploty jsou připustné v kontinuálních procesech, kdy doba prodlevy může být kratší.
Příklady 3, 4, 5 a 6 objasňují provádění reakce R-2 za použití N-polyhydroxyaminů, shora připravených podie reakce R-1 (s odstraněním vody), avšak vynález těmito příklady není omezován. Připomíná se, že obory koncentrací reakčních činidel a rozpouštědla podle příkladu 3 vytvářejí reakční směs, která se může že označit jako o 70% koncentraci (se zřetelem na reakční složky). Tato 70% reakční směs poskytuje vynikající výsledky, jelikož výtěžky žádaného produkovaného polyhydroxyamidu mastných kyselin jsou vysoké a reakce je rychlá. Proto se uvádí, že reakce proběhne v podstatě za jednu hodinu nebo za kratší dobu. Konsistence reakční směsi při 70% koncentraci je taková, že se s reakčni směsi dobře manipuluje. Dosahuje se však ještě lepších výsledků při 80% a 90% koncentraci v naznačují dokonce menši ších produktů při těcht: centracich se s reakčnir účinnější mícháni <v du;
čátcich reakce. Jakmile reakce dosáhne určitého stupně reakčni směsi klesá a vzrůstá snadnost mícháni.
Jakkoliv se shora uvedy popis týká přípravy v přítomnosti
tom smysl u, že chro
množství nežádoucí c
vyšších
systémy poněkud hu
edku sve
viskosit;
rozpouštědel N-methyi po 1yhydrcxyaminů jako je například N-methviglukamin a derivátu jejich amidu mastných kyselin za použito methylesterů mastných kyselin, jsou možné obměny a variace tohoto zp sobu, stále spadající do rozsahu vynálezu. Tak například redukčním cukrem může být fruktza, gaiaktóza, mannúza, maltóza a laktóza, jakož také jiné zdroje cukru, jako je například kukuřičný sirup s vysokým obsahem dextrózy, kukuřičný sirup s vysokým obsahem fruktózy a kukuřičný sirup s vysokým obsahem maitózy, kterých se muže používat při reakci pro přípravu po iyhydrcxyamincvého materiálu (například k náhradě gi ukaminu.) . Podobně se mohou používat jako zdroje trigiyceridových esterů při způsobu podle vynálezu nejrůznější tuky a oleje (triglyceridy) místo esterů mastné kyseliny, které jsou příklady doloženy. Například se mohou používat tuky a oleje jako sojový olej, olej bavlnikových semen, slunečnicový olej, lůj, sádlo, světiicový olej, kukuřičný olej, olej canola, podzemnicový olej, řepkový olej nebo jejich ztužené (hydrogenované) formy. Pro výrobce detergenčních povrchově aktivních látek jsou takové široké zdroje surovin důležitou předností. Způsob podle vynálezu je zvlášť vhodný pro přípravu polyhydroxyamidů nenasycených mastných kyselin s dlouhým řetězcem (například ÍS atomů uhlíku), jelikož poměrně mírné reakční teploty a mírné podmínky poskytuji žádané produkty s minimálním vytvářením vedlejších produktů. Předem připraveného podílu polyhydroxyamidu mastné kyseliny jakožto povrchově aktivního činidla se mú· že použít k iniciaci reakce R-2 pro vytváření amidu, pokud se používá triglyceridů nebo methylesterů s dlouhým řetězcem jakožto reakčních složek. Kromě toho se zjistilc, že výtěžek povrchově aktivního činidla při reakci R-2 se může zvýšit jednoduše skladováním ztuhlého produktu (který obsahuje menší množstvi zavlečeného rozpouštědla a reakčních složek) například při teplotě 50 'C DO CCuDul Ω 6 k.3 1 i xC Ξ. iicdlzi pG · ČS G Γ Ξ.Π 9 Π i 2 2*5S.k.Íní Γϊέίόοίτγ. Uski 3C?.1??. 1 za takových podmínek jasně umožňuje, že alespoň část nezareagovaných výchozích látek dále reaguje za vytvářeni žádaného pclyhyd— roxyamidu mastné kyseliny cakozto ocvrchově aktivního činidla. Tak se muže značně zvýšit výtěžek, což je důležité při průmyslových operacích ve velkém měřítku.
Příklady 7 a 8 objasňují použiti shora uvedeného povrchově aktivního činidla z celkového procesu R-l plus R-2 pro přípravu plně komponovaného detergenčního prostředku. Tyto příklady opět jsou: , určeny toliko k objasněni a nikoliv k omezování vynálezu, jelikož se; mohou používat nejrůznější povrchově aktivní činidla, složky; (builder) a případné detergenční pomocné přísady v takových prostředcích, vždy v obvyklém množství.
Vynález dále objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud neni uvedeno jinak.
Příklady provedeni vynálezu
Přiklad 1
Typická R-l reakce se provádí následujícím způsobem: Reakční směs, obsahující methylamin (10,73 g, 40% roztok ve vodě, Aldrich), glukosa (25 g) a ethanol (100 ml) se připraví při teplotě místnosti, nechá se stát přes noc a vaří se při teplotě 40 cC na rotační odparce pro získání pevného aduktu. Smísí se 21,56 g aduktu se 110 mi methanolu a 2 g katalyzátoru United Catalyst G49B v kolébaném autoklávu a hydrogenuje se za tiaku 1715 kPa při teplotě 50 “C po dobu 28 hodin. Reakční produkt se pak odstraní z kolébaného autoklávu a za horka se filtruje skleněným mikrovláknovým filtrem (Whatman, 934-AH) k odstraněni niklu. (Mirně žluto zelený nádech systému roztok/produkt může naznačovat přítomnost stopového množství niklu. Poslední stopy niklu se mohou odstranit například filtraci přes neutrální silikagel nebo bělici hlinku.) N-Methylglukamin se může získat jakožto v podstatě pevná bílá látka. například odpařením methanolu, s výhodou za snížené teploty (pod 60 £C) ve vakuu. Produkt je pak ve formě vhodné pro žádaný účel. Je obzvláště vhodný pro reakci s estery mastné kyseliny za vytvářeni'pe.yhydrcxysmidu mastné kyseliny.
Přiklad 2
Reakce R-l za použiti kukuřičného sirupu se provádí následujícím zpusooem:
Kukuřičný sirup (28.75 g, 71% v? vodě, 99 % giukosy. Oargii i ; 75 mi methanolu (bezvodého) a 2,0 g niklového katalyzátoru (GE9B, United Cataiyst) se vnese do skleněného pouzdra autokiávu. Pouzdro se vloží do kolébaného autoklávu. Reakční směs se dvakrát promyje dusíkem o přetlaku 1380 kPa a jednou vodíkem za přetlaku 1380 kPa. Pak se do reakoni směsi zavadí vodík za přet- oku 1715 až 1757 kPa a reakčni směs se zahříváním udržuje na teplotě 60 ‘C po dobu jedné hodiny. Do reaktoru se za tlaku vnese methylamin (28 mi, 3,03 molární roztok v ethanolu, Fluka Chemicals). Reakce se nechá probíhat po dobu 7 hodin při teplotě 60 °C, načež se reakční směs ochladí na teplotu místnosti. Při teplotě místnosti reakční směs v reaktoru ztuhne a filtrát se z reaktoru přimo pod tlakem odstraní (reaktor je vybaven vnitřním filtrem). Katalyzátor tak zůstává v reaktoru. Filtrát je bezbarvý a vysuší se, čímž se získá 2,91 g produktu. Do reaktoru se vnese methanol (50 ml) a obsah se zahříváním udržuje na teplotě 60 C po dobu dvou hodin, čímž se získá první promývací roztok. Přidá se dalších 50 ml methanolu do reaktoru a zahříváním se udržuje na teplotě 70 °C po dobu 30 minut a pak se .z reaktoru odstraní druhý promývací roztok. První a druhý promývací roztok se spoji a vysuší se, čímž se získá 17,55 g N-methylgiukaminového produktu. Vysušený produkt je v podstatě bezbarvý a může se ho používat v reakci R-2, za získání bezbarvého produktu reakce R-2, například iauroyi-N-methyigiukamidu.
Přiklad 3
Použije se reakčni směsi obsahující 34.37 g methylesteru mastné kyseliny ídodavatel Procter i Gambie, methylester 0Ξ1270), 75,00 g N-methyi-D-giukaminu i dodavatel viz přiklad 1), 1,04 g methoxidu sodného (dodavatel: Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 63.51 g methylalkoholu 'hmotnostně 30 % vztaženo směs).Reakčni nadoba má standardní vybaveni tro znetn ν' a a -r\ trubku, kondenzátor a míchací tyčinku. Při tomto způsobu s: směšuje N-methyiglukamin s methanolem za míchání v prostředí argonu a zahříváni se začíná s dobrým mícháním (míchací tyčinka, zpětný tok). Po 15 až 20 minutách má roztok žádanou teplotu a přidá se ester a methoxid sodný jakožto katalyzátor.Vzorky se periodicky odebírají k monitorování průběhu reakce, přičemž se roztok dokonale vyčeří za 63,5 minut. Soudí se, že v této chvíli je reakce prakticky kompletní. Reakční směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 4 hodin. Získaná reakční směs váží 156,16 g Po vakuovém vysušení je celkový výtěžek 106,92 g granulovaného vyčištěného produktu, který lze snadno rozdrtit na malé částečky. Procentový výtěžek není vypočten na této bázi, jelikož odebíráni vzorku v průběhu reakce celkový výtěžek ovlivňuje.
Příklad 4
Celkový proces při 80% koncentraci reakčních složek amidové syntézy je následující:
Použije se rsakčni směsi obsahující 84,87 g methylesteru mastné kyseliny (dodavatel Procter & Gamble, methylester CE127O), 75 g N-methyIpolyhydroxyaminu podle přikladu 2, 1,04 g methoxidu sodného a 39,96 g methylalkoholu (hmotnostně přibližně 20 % vztaženo na reakční směs). Reakční nádoba má standardní vybavení pro zpětný tok, sušicí trubku, kondenzátor a míchací list. Systém methano1/N-methyiglukamin se v prostředí argonu zahřívá za míchání. Když roztok dosáhne žádanou teplotu, přidá se ester a methoxid sodný jakožto katalyzátor. Reakční směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 6 hodin. Reakce je v podstatě ukončena za
1,5 hodin. Po odstranění methanolu se získá 105,57 g produktu. Chromatografii zjištěny jen stopy nežádoucího esteramidového vedlejšího produktu a nezjištěny žádné zjis iejší produkty.
cykl izovai ve d—
Příklad 5
Opakuje se způsob podle prokladu nodeo o 90% koncentraci pro syntézu po za použiti reakčních či— yhydroxyamidů mastné kyše20 líny. Koncentrace nežádoucích vedlejších produkce i? mimořádně
r.iíka a reakce je v podstatě kompletně ukončena na 30 minut. Při obměněném způsobu se může reakce započít při 70¾ koncentraci reakčních činidel, v průběhu reakce se methane! může odehnat a reakce se pak ukonči.
Příklad 6 j v etnanoi (99%,
Opakuje se způsob podle příkladu použiti 1,2-prcpy1englykciu (v podstatě suchého) s dobrým vytvořením produktu. V obměněném způsobu se používá jakožto rozpouštědla 1,2-propylenglykoiu v reakci R-2, přičemž se methanol v průběhu reakce odhání. Získaná směs povrchově aktivního činidla a glykolu se může přímo používat pro přípravu detergentů.
Příklad 7
Typický prací prášek se připravuje o sobě známým způsobem z následujících složek:
Složka Procenta (hmotnostní)
N-methylgiukamid kokosový* alkýlbenzensulfonát s 12 až 14 atomy uhlíku v alkylcvém podílu, sodná sůl síran sodný
Zeclit A (průměr 1 až 10 mikrometrů) uhličitan sodný zjasňovač případný parfém zbytková vlhkost dc
S , O
9, O 10,0 30,0 30,0 , O . O 100 , O * připraveno v 1,2-propylenglykc1u za odháněni methanolu jako podle přikladu 5: získana směs povrchově aktivní či ni dl o/giykci se přidá do detergenčního prostředku; mastné kyseliny jsou nevezeny cd kokosového oleje e 12 až 14 atomy uhlíku.
Přiklad 8
Typický prací prášek se připravuje o z následujících složek:
Složka
N-methylglukamid kokosový* mastná kyselina se 12 až 14 atomy uhlíku kyselina citrónová monoethano1 amin ethano1 alkylethoxylát se 14 až 15 atomy uhlíku (průměrně 7,5 EO) alkylsulfát sodný s 12 až 14 atomy uhlíku voda do připraveno jako 90% R-2 reakční směs v sobě známým způsobem
Procenta (hmotnostní) 15,0 3 , O 3 , O 2,5 3, 5 • 10,0 7,0 100,0 ethanolu; veškerá směs se přidá do detergenčniho prostředku; mastné kyseliny jsou od voženy od kokosového oleje s 12 až 14 atomy uhlíku.
• Ze shora uvedených dvou příkladů je jasné, že vynález zahrnuje způsob přípravy úplného pracího nebo podobného detergenčniho prostředku přimícháváním rozpouštědlo obsahujícího reakčního produktu polyhydroxyamidu mastné kyseliny z reakce R-2 k jinak běžným detergenčním povrchově aktivními činidlům a k pomocným přísadám pro detergenty.
Průmyslová využitelnost

Claims (6)

  1. Průmyslová využitelnost
    Způsob přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů a amidů mastných kyselin z nich připravovaných v přítomnosti rozpouštědel s hydroxylovými skupinami jakožto detergenčnich povrchově aktivních látek z nepetrochemickýoh prekursorů, jako jsou cukry a zdroje cukru, například kukuřičný sirup a estery mastných kyselin, odvoditelné od různých -tuků a oieju.
    Ju^r.0t3 a<t ‘ / o , cc rx o
    C-X < -o r- 7S > C2 W G v ?
    o u>
    Způsob přípravy N-alkyipolyhyároxyaminů sa neoxidačních podmínek pro přípravu amidů mastných kyselin, vyznačuj íci se tim, že
    a) se nechává reagovat redukující cukr nebo derivát redukujícího cukru s primárním aminem v moiovém poměru amin:cukr nepřesahujícím přibližně 7 : 1 v organickém rozpouštědle, obsahujícím hydroxylové skupiny
    b) tento adukt, připravený podle odstavce (a), v podstatě prostý nezreagovaného výchozího aminu, rozpuštěný v rozpouštědle a v přítomnosti katalyzátoru se nechává reagovat s vodíkem za mírných podmínek,
    c) katalyzátor se odstraní a v podstatě se odstraní voda z re— reakční
  2. 2. Způsob že se reakce aminu.
    směsi za získáni N-alkylpolyhydroxyaminu.
    podle nároku 1, vyznačujíc. í se tím, podle stupně (a) provádí za použi-ti mírného nadbytku cr a -f
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačuj í c i že amin je vybrán ze souboru zahrnujícího alkylaminy nebo hydroxyalkylaminy vždy s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačuj že se jakožto cukru používá glukosy.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, v y z n jakožto ami
    N-methyiglukamin.
    se jakožto aminu používá moncmenhyiaminu, přičemž je produktem
    5. Způsob podle nároku č, vyznačuj ~ o er o S -n v· *· ~~ O-3S Z Ú ~ 7’ - -n r» ; o -r — 'A” rre snunm ;a) a ;b; neužívá menhano-u.
    nim e nim, ; nebo- lak
    Způsob podle nároku i, vy
    m.
    -’1·” ' že se jako katalyzátoru ve stupni tb) používá částicového niklového katalyzátoru.
  6. 8. . Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, >že,ttse jako katalyzátoru používá částicového niklového
    katalyzátoru na substrátovém materiálu. 9. Způsob podle nároku 1, vyzn a č u j í c 1 S 5 t i m, že se stupeň (a) provádí při teplotě přibi ižně 0 _ Sí Cl X. přibl ižně 80 10. Způsob podle nároku 2, vyzn a č u j i c i s e t i m, že se stupeň (a) provádí při teplotě přibližně 30 až přibi ižně 60 11. Způsob podle nároku 1, vyzn a č u j i c i s e t í m, že se stupeň (b) provádí při teplotě přibližně 40 až přibližně 120 C. 12. Způsob’ podle nároku 2, vyzn a č u j i c i s e t i m, že se stupeň (b) provádí při teplotě přibližně 50 až přibližně 90 4C • 13. Způsob přípravy amidu polyhyi žroxymastn é kyše i i. ny jakož ·* 4-1 povrchově aktivního činidla, vyzn a č u j i c s e t i m,
    a) se nechává reagovat za neoxidačních podmínek redukující cukr nebo derivát redukujícího cukru s primárním aminem v molovém poměru amin : cukr nejvýše 7 : 1 v organickém rozpouštědle, obsahujícím hydroxylové skupiny
    b) tento adukt. připravený podle odstavce (a), v podstatě prostý rušícího množství nezreagováného výchozího aminu, se rozpustí v rozpouštědle a v přítomnosti kataiyzatoru se nechává reagovat s vodíkem za neoxidačních podmínek,
    o.) katalyzátor se odstraní a v podstatě se odstraní voda z recsskčni srořsl .
    d} 5? nechává rescovan xerzc v ccčznetě bezvcdy ocivhydrcxyemi~ novy produkt ze stupně (o) s esterem mastné kyseliny v organickém rozpouštědle, obsahujícím hydroxylové skupiny, s vy24
    15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že se stupeň (d) provádí za teploty pod přibližně 100 ;C.
    16. 'Způsob podle nároku 13, vyznačující se t í m, že se jako rozpouštědla v reakci podle stupně (a), (b) a (c) používá methanolu.
    17. Způsob přípravy pracího nebo podobného detergenčního prostředku, vyznačující se tím, že se mísí rozpouštědlo obsahující reakční produkt podle stupně (d) nároku 13 s jinak běžnými povrchově aktivními činidly a pomocnými přísadami dro d8xercren*y.
CZ93320A 1990-10-12 1991-09-25 Process for preparing n-alkylpolyhydroxyamines and fatty acid amides prepared therefrom in the presence of solvents and hydroxyl groups CZ32093A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59846290A 1990-10-12 1990-10-12
PCT/US1991/006978 WO1992006984A1 (en) 1990-10-12 1991-09-25 Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ32093A3 true CZ32093A3 (en) 1993-12-15

Family

ID=24395634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93320A CZ32093A3 (en) 1990-10-12 1991-09-25 Process for preparing n-alkylpolyhydroxyamines and fatty acid amides prepared therefrom in the presence of solvents and hydroxyl groups

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5334764A (cs)
EP (1) EP0558515B1 (cs)
JP (1) JPH06501688A (cs)
CN (1) CN1040112C (cs)
AR (1) AR244238A1 (cs)
AT (1) ATE155139T1 (cs)
AU (2) AU660628B2 (cs)
BR (1) BR9106897A (cs)
CA (1) CA2092192C (cs)
CZ (1) CZ32093A3 (cs)
DE (1) DE69126789T2 (cs)
EG (1) EG19521A (cs)
ES (1) ES2103830T3 (cs)
FI (1) FI931573A0 (cs)
HU (1) HUT63849A (cs)
IE (1) IE913422A1 (cs)
MA (1) MA22317A1 (cs)
MX (1) MX9101371A (cs)
MY (1) MY107788A (cs)
NO (1) NO931213D0 (cs)
NZ (1) NZ240043A (cs)
PL (1) PL168355B1 (cs)
PT (1) PT99103A (cs)
SK (1) SK21793A3 (cs)
TR (1) TR25865A (cs)
TW (1) TW224136B (cs)
WO (2) WO1992006984A1 (cs)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4234376A1 (de) * 1992-10-12 1994-04-14 Henkel Kgaa Wertstoffe und Wertstoffgemische für Netz-, Wasch- und/oder Reinigungsmittel in neuer Zubereitungsform
AU3795193A (en) * 1992-03-16 1993-10-21 Procter & Gamble Company, The Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5188769A (en) * 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
DE4229442A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Henkel Kgaa Dispergiermittel
EP0592754A1 (en) * 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
DE4310032C2 (de) * 1993-03-27 2000-01-05 Suedzucker Ag Stereoisomeres Gemisch aus 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-sorbit und 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-mannit, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
DE4337032C1 (de) * 1993-10-29 1995-05-24 Henkel Kgaa Verwendung von Detergensgemischen zur Herstellung von Toilettensteinen
DE4340015C2 (de) * 1993-11-24 1996-07-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasserfreier, rieselfähiger Zuckertensidpulver und deren Verwendung
US5750748A (en) * 1993-11-26 1998-05-12 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
EP0659870A1 (en) * 1993-11-26 1995-06-28 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4404633A1 (de) * 1994-02-14 1995-08-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung praktisch wasserfreier Zuckertenside
US5691295A (en) * 1995-01-17 1997-11-25 Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh Detergent compositions
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE4413686C2 (de) * 1994-04-20 1996-10-24 Henkel Kgaa Kationische Zuckertenside, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE4414815C2 (de) * 1994-04-28 1997-03-06 Henkel Kgaa Verwendung von ausgewählten anionischen Tensiden als Kristallisationsinhibitoren für Zuckertensidpasten
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
DE4443643A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Henkel Kgaa Anionische Detergensgemische
US5627273A (en) * 1995-01-31 1997-05-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for preparing hydrophobically-terminated polysaccharide polymers and detergent compositions comprising the polysaccharide polymers
DE19511572C2 (de) * 1995-03-29 1998-02-26 Henkel Kgaa Niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate
DE19511670A1 (de) * 1995-03-30 1996-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wäßriger Tensidkonzentrate
GB9508023D0 (en) * 1995-04-20 1995-06-07 Scotia Holdings Plc Fatty acid derivatives
US5646318A (en) * 1995-04-26 1997-07-08 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of hydroxyalkylamides
US6040406A (en) * 1995-06-05 2000-03-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5618876A (en) * 1995-06-05 1997-04-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5719244A (en) * 1995-06-05 1998-02-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5563252A (en) * 1995-06-05 1996-10-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymerizable saccharide monomers which contain a single, polymerizable, α-methyl styryl moiety
US5654198A (en) * 1995-06-05 1997-08-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5723673A (en) * 1995-06-07 1998-03-03 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyls
US5777165A (en) * 1995-06-07 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyl amines
DE19524244C1 (de) 1995-07-04 1997-02-20 Henkel Kgaa Niotensidkonzentrate
DE19524464C2 (de) * 1995-07-10 2000-08-24 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zuckertensidgranulaten
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19533790A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19543633C2 (de) 1995-11-23 2000-08-17 Cognis Deutschland Gmbh Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
WO1997026095A1 (en) * 1996-01-18 1997-07-24 Henkel Corporation Process for soil remediation
US5786320A (en) * 1996-02-01 1998-07-28 Henkel Corporation Process for preparing solid cast detergent products
DE19606620C2 (de) * 1996-02-22 1999-01-07 Henkel Kgaa Verfahren zur reduktiven Bleiche
US5770549A (en) * 1996-03-18 1998-06-23 Henkel Corporation Surfactant blend for non-solvent hard surface cleaning
US6033652A (en) * 1996-05-15 2000-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair-treatment formulations
DE19623383C2 (de) 1996-06-12 1999-07-01 Henkel Kgaa Verwendung von Fettstoffen als Siliconersatz zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen
DE19641275C1 (de) 1996-10-07 1998-03-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasser- und staubfreier Aniontensidgranulate
DE19641274C1 (de) 1996-10-07 1998-02-12 Henkel Kgaa Sonnenschutzmittel in Form von O/W-Mikroemulsionen
DE19646869C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19646867C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19710153C1 (de) 1997-03-12 1998-02-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung neutraler Zuckertensidgranulate
DE19725508A1 (de) 1997-06-17 1998-12-24 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
EP1007619A1 (de) 1997-08-25 2000-06-14 Cognis Deutschland GmbH Stückseifen enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate
US5883070A (en) * 1997-10-08 1999-03-16 Henkel Corporation Process for preparing zeolite slurries using a nonionic sugar surfactant and electrolyte
US6069121A (en) * 1998-05-15 2000-05-30 Henkel Corporation Superfatted personal cleansing bar containing alkyl polyglycoside
DE19830267A1 (de) 1998-07-07 2000-01-13 Henkel Kgaa Handgeschirrspülmittel
US6225389B1 (en) 1998-08-20 2001-05-01 Henkel Corp. Screen coating composition and method for applying same
DE19843384A1 (de) 1998-09-22 2000-03-23 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern zur Viskositätserniedrigung
US6584988B1 (en) 1998-10-30 2003-07-01 Cognis Corp. Process for removing contaminants from water
DE19851453A1 (de) 1998-11-09 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
DE19856727A1 (de) 1998-12-09 2000-06-15 Cognis Deutschland Gmbh Allzweckreiniger
DE19909907A1 (de) * 1999-03-06 2000-09-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von N-Alkylpolyhydroxyalkylaminen aus Monoalkylamin und reduzierendem Zucker
US6680347B1 (en) 1999-10-05 2004-01-20 Cognis Corporation Self-dispersible epoxide/surfactant coating compositions
DE10005556A1 (de) 2000-02-09 2001-08-23 Cognis Deutschland Gmbh Hochviskose Mikroemulsionen
DE10009996B4 (de) 2000-03-02 2005-10-13 Cognis Ip Management Gmbh Feststoffgranulate mit monodisperser Korngrößenverteilung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
DE10020887A1 (de) 2000-04-28 2001-10-31 Henkel Kgaa Neue Verwendung von Zuckertensiden und Fettsäurepartialglyceriden
DE10113446A1 (de) 2001-03-19 2002-09-26 Schwarzkopf Gmbh Hans Haarbehandlungsmittel mit Betainen
WO2004058931A1 (de) 2002-12-20 2004-07-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
US7250392B1 (en) 2003-03-07 2007-07-31 Cognis Corporation Surfactant blend for cleansing wipes
DE10338883A1 (de) 2003-08-23 2005-03-24 Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Glättung keratinhaltiger Fasern
US20070267035A1 (en) 2004-09-07 2007-11-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Composition and Method for the Smoothing of Fibres Containing Keratin
DE102004045274A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Henkel Kgaa Wirkstoffgemisch zur Behandlung keratinischer Fasern
US20060100127A1 (en) * 2004-11-11 2006-05-11 Meier Ingrid K N,N-dialkylpolyhydroxyalkylamines
DE102005025933B3 (de) 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
CN100383154C (zh) * 2005-12-13 2008-04-23 北京服装学院 一种双子硼酸酯葡萄糖酰胺化合物及其制备方法和应用
DE102005062268A1 (de) 2005-12-24 2007-08-02 Henkel Kgaa Pulverförmige Stylingmittel und deren Spendersysteme
BRPI0708339A2 (pt) * 2006-02-28 2011-05-24 Dong A Pharm Co Ltd extrato herbário e a composição contendo o mesmo
DE102006031151A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
DE102006031149A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
CN100465157C (zh) * 2006-11-10 2009-03-04 中国日用化学工业研究院 采用环路反应器合成葡糖酰胺的制备工艺
DE102006061555A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Henkel Kgaa Synergistische Kombination von Seidenproteinen und ausgewählten Metallen
DE102007001008A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Wirkstoffzusammensetzung mit Ayurveda-Extrakten
DE102007001028A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzung enthaltend Arganöl und Sheabutter
DE102007001019A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Natürliche mineralische Pulver in kosmetischen Mitteln
DE102007001027A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend ausgewählte Fettsäuren und Squalen
DE102007023870A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als die Primärwaschkraft verbessernde Wirkstoffe
DE102007023827A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
DE102007056935A1 (de) 2007-11-23 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweikomponenten Aerosolhaarfarbe
DE102009009004A1 (de) 2008-02-18 2009-09-17 Seaquist Perfect Dispensing Gmbh Abgabevorrichtung mit einem kosmetischen Fluid
DE102008002707A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel zum Schutz vor Schäden durch chemische Behandlung und zur Reparatur bereits geschädigter Haare enthaltend als Wirksubstanzen Etherguanidine
DE102008064218A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum Färben und Verformen keratinhaltiger Fasern
DE102009031432A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kompaktes Haarspray
CN101863793A (zh) * 2010-06-25 2010-10-20 凤台精兴生物科技有限公司 N-烷基葡萄糖酰胺的合成方法
DE102015222976A1 (de) 2015-11-20 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflegemittel enthaltend Caseinhydrolysat zur Verbesserung der Haarstruktur
DE102015223196A1 (de) 2015-11-24 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel und Verfahren zur Reinigung und/oder zur Pflege geschädigter keratinischer Fasern
FR3060005A1 (fr) 2016-12-12 2018-06-15 Ecole Nationale Superieure De Chimie Procede de preparation de compositions tensioactives comprenant des l-iduronamides, d-glucuronamides et l-rhamnosides d'alkyle a partir d'ulvanes
CN107188816B (zh) * 2017-06-14 2023-06-06 上海欧睿生物科技有限公司 一种改进的脂肪酸单乙醇酰胺的合成方法
EP3533435B1 (en) 2018-02-28 2022-07-13 Kao Corporation Cleansing and conditioning composition for keratin fibers, method, use, and kit-of-parts thereof
US20210038496A1 (en) 2018-03-21 2021-02-11 Kao Germany Gmbh Process for conditioning of keratin fibers
EP3659577A1 (en) 2018-11-29 2020-06-03 Kao Germany GmbH Keratin fiber straightening composition, process, and kit-of-parts
DE202018006763U1 (de) 2018-11-29 2022-08-18 Kao Germany Gmbh Zusammensetzung zum Glätten von Keratinfasern
BR112021010745A2 (pt) 2018-12-03 2021-08-31 Carbonet Nanotechnologies Inc. Nanorredes para remoção de contaminantes de soluções aquosas, kits para as mesmas e métodos para seu uso
EP3662887A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662888A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662885A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662886A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3977977B1 (en) 2020-09-30 2024-06-12 Kao Corporation Cleansing composition comprising internal olefin sulfonate surfactant
US20220192969A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 Kao Corporation Solid composition for keratin fibers
EP4194533B1 (en) 2021-12-08 2024-06-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
GB519381A (en) * 1937-09-21 1940-03-26 Du Pont Manufacture of maltosamines
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US3257436A (en) * 1962-11-06 1966-06-21 Witco Chemical Corp Preparation of amides of hydroxy non-tertiary amines
DK131638A (cs) * 1969-06-07
DE3525363A1 (de) * 1985-07-16 1987-01-22 Puetter Medice Chem Pharm Verfahren zur herstellung von auf wedelolacton- und/oder desmethylwedelolacton standardisierten extrakten aus eclipta alba und verwendung der extrakte zur herstellung eines lebertherapeutikums
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
GB8627181D0 (en) * 1986-11-13 1986-12-10 Procter & Gamble Softening detergent compositions
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme

Also Published As

Publication number Publication date
ATE155139T1 (de) 1997-07-15
CA2092192A1 (en) 1992-04-13
TW224136B (cs) 1994-05-21
DE69126789T2 (de) 1998-02-12
MA22317A1 (fr) 1992-07-01
NO931213L (no) 1993-03-31
AU8907291A (en) 1992-05-20
AU8768291A (en) 1992-05-20
MX9101371A (es) 1992-06-05
IE913422A1 (en) 1992-04-22
FI931573A (fi) 1993-04-07
HUT63849A (en) 1993-10-28
CA2092192C (en) 1998-08-18
JPH06501688A (ja) 1994-02-24
PL168355B1 (pl) 1996-02-29
FI931573A0 (fi) 1993-04-07
BR9106897A (pt) 1993-08-24
MY107788A (en) 1996-06-15
US5334764A (en) 1994-08-02
CN1061958A (zh) 1992-06-17
DE69126789D1 (de) 1997-08-14
CN1040112C (zh) 1998-10-07
NZ240043A (en) 1994-06-27
AU660628B2 (en) 1995-07-06
NO931213D0 (no) 1993-03-31
WO1992006699A1 (en) 1992-04-30
HU9300764D0 (en) 1993-07-28
EG19521A (en) 1995-09-30
PT99103A (pt) 1992-08-31
EP0558515B1 (en) 1997-07-09
SK21793A3 (en) 1993-07-07
TR25865A (tr) 1993-09-01
EP0558515A1 (en) 1993-09-08
WO1992006984A1 (en) 1992-04-30
ES2103830T3 (es) 1997-10-01
AR244238A1 (es) 1993-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ32093A3 (en) Process for preparing n-alkylpolyhydroxyamines and fatty acid amides prepared therefrom in the presence of solvents and hydroxyl groups
EP0550637B1 (en) Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
CA2114106C (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxyalkyl amines in aqueous/hydroxy solvents
WO1992008687A1 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines in amine and amine/water solvents and fatty acid amides therefrom
EP0550603A1 (en) METHOD OF HIGH CATALYST FOR THE PRODUCTION OF CLEANING AGENTS CONTAINING GLUCAMIDES.
EP0550651A1 (en) CATALYTIC PROCEDURE FOR GLUCAMIDE DETERGENTS.
US5312934A (en) Synthesis of sulfated polyhydroxy fatty acid amide surfactants
CZ32193A3 (cs) Způsob přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů v aminových rozpouštědlech a v rozpouštědlovém systému amin/voda a amidů mastných kyselin z nich připravovaných
CZ32293A3 (cs) Způsob přípravy polyhydroxyamidů mastných kyselin v přítomnosti rozpouštědel