HUT63849A - Process for producing n-alkyl-polyhydroxy amines and fatty acid amides formed with them in solvents comprising such active ingredient - Google Patents

Process for producing n-alkyl-polyhydroxy amines and fatty acid amides formed with them in solvents comprising such active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HUT63849A
HUT63849A HU93764A HU76493A HUT63849A HU T63849 A HUT63849 A HU T63849A HU 93764 A HU93764 A HU 93764A HU 76493 A HU76493 A HU 76493A HU T63849 A HUT63849 A HU T63849A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
reaction
catalyst
amine
alkyl
carried out
Prior art date
Application number
HU93764A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300764D0 (en
Inventor
Jeffrey John Scheibel
Daniel Stedman Connor
Robert Edward Shumate
Laurent James Charles Theop St
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of HU9300764D0 publication Critical patent/HU9300764D0/hu
Publication of HUT63849A publication Critical patent/HUT63849A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/28—Asteraceae or Compositae (Aster or Sunflower family), e.g. chamomile, feverfew, yarrow or echinacea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/75—Rutaceae (Rue family)
    • A61K36/752—Citrus, e.g. lime, orange or lemon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/889—Arecaceae, Palmae or Palmaceae (Palm family), e.g. date or coconut palm or palmetto
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/899—Poaceae or Gramineae (Grass family), e.g. bamboo, corn or sugar cane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/20—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgya kémiai eljárás N-alkil-polihidroxi-aminok, elsősorban N-metil-glükamin, valamint ezek tisztító hatású felületaktív anyagként alkalmazható zsírsav-amid-származékainak előállítására.
Az N-alkil-polihidroxi-aminok, például N-metil-glükamin gyártási eljárása évek óta ismeret, és ezek az anyagok a kereskedelemben kaphatók. Felhasználásuk azonban bizonyos fokig korlátozott, és viszonylag drágák. Mostanában előfordult, hogy N-alkil-polihidroxi-aminokat zsírsav-észterekkel
- 2 reagáltattak a tisztítószerekben alkalmazásra kerülő zsírsav-polihidroxi-amid tisztító hatású felületaktív anyag előállítására. Belátható azonban, hogy amíg az N-alkil-polihidroxi-aminok ára magas, a zsírsav-polihidroxi-amid felületaktív anyagok mosószer detergensként való alkalmazása elképzelhetetlen. Emiatt állandó kutatások folynak az N-alkil-polihidroxi-aminok ipari méretben megvalósítható, gyors és olcsó előállítási eljárásának kidolgozására.
Emellett az is ismert, hogy az N-alkil-polihidroxi-aminokat a következő, zsírsav-metil-észterekkel való reagáltatáshoz alkalmas alakban kell előállítani, mert az N-alkil-polihidroxi-aminok például hidrogénező katalizátorral, így Raney-nikkellel, elreagálatlan cukrokkal vagy vízzel való szennyeződése a zsírsav-polihidroxi-amid képződést nagy mértékban károsítja. Például a barnító reakciókban nem kívánt színes testek alakulhatnak ki. Nem kívánt melléktermékek, például gyűrűs anyagok és/vagy észter-amidok is keletkezhetnek. A melléktermék képződés olyan nagy mértékű is lehet, hogy az N-alkil-polihidroxi-amin zsírsav-metil-észterrel való reakciója teljesen leáll, és fekete, használhatatlan kátrányos termék képződik.
A találmány tárgya olyan eljárás N-alkil-polihidroxi-aminok, elsősorban N-metil-glükamin előállítására, amelyben a termék magas hozammal, kevés színképződéssel és a következő, zsírsav-észterekkel való reagáltatáshoz alkalmas alakban jön létre.
Az eljárások évekkel ezelőtt arra irányultak, hogy a zsírsavak vagy származékaik N-alkil-glükaminokkal való reagáltatásával textilipari segédanyagokat vagy detergenseket állítsanak elő. Az N-alkil-glükaminok előállítása glükóz reduktív aminálásával történik. Ilyen reduktív aminálási eljárást ismertetnek a 2 016 962 számú amerkai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Piggott az 1 985 424 számú, amerkai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan textilipari segédanyag előállítási eljárást ismertet, amelyben (a)
- 3 glükóz és vizes metil-amin hidrogénező katalizátor és hidrogén jelenlétében megvalósított melegítésével kapott terméket (b) valamilyen szerves karbonsavval, például sztearinsavval vagy olajsavval reagáltatnak. A körülbelül 160°C-on előállított kondenzációs termék főleg, - ha nem kizárólag - egy amid, és olyan R-CO-NR1-CH2-(CHOH)4-CH2OH általános képlettel jellemezhető, amelyben R jelentése legalább 3 szénatomos alkilcsoport, és Rj jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport.
Schwartz a 2 703 798 számú amerkai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban arra mutat rá, hogy a zsírsavak vagy savanhidridek N-alkil-glükaminokkal való reagáltatásával előállított termék (feltételezve, hogy Piggott eljárásával állítják elő) szín és tisztító tulajdonságai nem megfelelőek. A Piggoteljárásban kémiailag valóban egynél több termék képződhet, és Piggott nem kísérelte meg az általa előállított vegyületek vagy elegyek szerkezetének menynyiségi azonosítását.
Schwartz ('798) egy olyan eljárást ismertet, amelyben zsírsav-észtert (zsírsavtól vagy anhidridtől eltérő vegyületet) N-alkil-glükaminnal reagáltatva a korábbiaknál jobb eredményt kapnak. Ez az eljárás ugyan megold néhány, korábbi eljárásokkal, például a Piggott-eljárással kapcsolatos problémát, azonban a Schwartz-eljárásnak is vannak nehézségei. Ilyen például, hogy még a Schwartz-eljárással is a vegyületek összetett elegyei képződhetnek. A reakció több óra alatt játszódik le, és nem biztos, hogy jó minőségű termék képződik. Eddig sem a Piggott-, sem a Schwartz-eljárás nem bizonyult ipari eljárásnak.
Részletesebben Schwartz azt mondja, hogy N-monoalkil-glükaminok zsír-észterekkel vagy olajokkal való reaegáltatásakor a számos lehetséges kémiai reakcióból csak egy játszódik le. Ez a reakció amidvegyületek, például olyan (I) általános képletű vegyületek képződését eredményezi, amelyekben R2 jelentése zsíralkil-csoport és R1 jelentése rövid szénláncú alkil-, például metilcsoport. Ez láthatóan a Piggott által ismertetett szerkezettel azonos. Az egyet- 4 len termék keletkezésével szemben ő azt állítja, hogy a savak N-alkil-glükaminokkal való reagáltatása olyan vegyületeket, nevezetesen olyan (I) általános képletű amidvegyület elegyeket és emellett egy vagy több mellékterméket eredményez, amelyeknek ő észter-amid vagy észter-amin szerkezetet tulajdonít, és amelyek bizonyítottan olyan vegyületek, amelyek inért és viaszos tulajdonságokkal és az (I) amidszerkezet felületaktivitásával jellemezhetők.
Schwartz szerint a zsíralkil-észterekkel körülbelül ekvimolekuláris mennyiségű N-monoalkil-glükaminok reagáltathatók úgy, hogy a reakcióelegyet 140-230°C-on, előnyösen 160-180°C-on, normál, csökkentett vagy atmoszféra feletti nyomáson és valamivel több, mint 1 órán át melegítik. Ez alatt az idő alatt az eredetileg nem elegyedő fázisok egyesülnek, és így detergensként hatásosnak mondott termék képződik.
Az N-monoalkil-glükamin lehet N-metil-glükamin, N-etil-glükamin, N-izopropil-glükamin és N-butil-glükamin. Megfelelő zsírsav-észterek a 6-30 szénatomos zsírsavak alifás alkoholokkal alkotott termékei, például a laurinsav-metil-észter. Zsírsav-észterként alkalmazhatók a Manilaolaj vegyes gliceridjei vagy a kokínai kókuszolaj vegyes gliceridjei is. Ha glükaminként N-metil-glükamint alkalmaznak, ezekkel a zsírészterekkel olyan termékek keletkeznek, amelyek N-metil-glükamin-zsírsav-amidok-ként írhatók le, és detergens felületaktív anyagokként alkalmazhatók. Egy másik specifikus vegyületet N-izopropil-glükamin-kókusz zsírsav-amid-ként ismertetnek.
A 2 993 887 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban Zech rámutat, hogy a zsíranyagok N-metil-glükaminnal való reakciója még összetettebb jelleget mutat. Zech azt állítja, hogy a Schwartz által ismertetett hőmérséklettartományba eső magas hőmérsékletű (180-200°C) reakció termékei gyűrűs szerkezetűek. Legalább négy lehetséges szerkezetet ismertet.
(Ezeket megtaláljuk a '887 számú leírás 1. oszlopának.63. sorában és a 2. oszlop 31. sorában.)
A jelenlegi feltételezések szerint a Schwartz által kidolgozott zsírészter-N-alkil-glükamin előllítási eljárással olyan készítmények állíthatók elő, amelyek (I) általános képletű vegyületeket és emellett elég nagy mennyiségű (például körülbelül 25 % vagy gyakran még több) számos egyéb komponenst, elsősorban gyűrűs glükamin-melléktermékeket (köztük a Zech által ismertetett szerkezetűeket) vagy rokon származékaikat, amelyekben a (I) általános képletű vegyületekkel összehasonlítva, legalább egy észterezett hidroxilcsoport található, tartalmaznak.
Emellett a Schwartz-eljárás felülvizsgálata azt is megmutatta, hogy az eljáráshoz egyéb megoldatlan problémák is kapcsolódnak, ilyen például az olyan nyom-anyagok képződésére való hajlam, amelyek a terméknek nagyon kellemetlen színt és/vagy szagot adnak.
Mostanában pedig, Schwartz munkája ellenére, Hildreth azt állítja, hogy az (I) általános képletű vegyületek újak. [Lásd: Biochem. J., 207, 363366 (1982)]. Mindenesetre ezeknek a készítményeknek új nevet adott, ami a következő: N-D-glüko-N-metil-alkán-amid detergensek vagy rövidítve: MEGA. Hildreth a komponensek előállítására olyan oldószeres eljárást javasol, amely a Schwartz-eljárástól alapvetően abban különbözik, hogy a zsírészter helyett visszatér a zsírsav reagens alkalmazására. Emellett Hildreth oldószer/aktivátor rendszerként piridin/etil-klór-formiát rendszert alkalmaz. Ezt az eljárást specifikusan az oktanoil-N-metil-glükamid (OMEGA) és a nonanoil-N-metil-glükamid (MEGA-9) előállítása jellemzi. Azt állítják, hogy az eljárás olcsó és nagy hozamú. Nyilvánvaló azonban, hogy az olcsó fogalom relatív, és a szerző speciális biokémiai alkalmazási területein igaz, a nagyipari detergens gyártásban azonban a piridin és az etil-klór-formiát hasz nálata gazdasági és környezetvédelmi szempontból egyaránt káros. Emiatt Hildreth eljárását a továbbiakban nem vesszük figyelembe.
Hildreth és más kutatók tisztítottak - például átkristályosítással - bizonyos (I) általános képletű vegyületeket, és ismertetik néhány (I) általános képletű vegyület tulajdonságait. Az átkristályosítás, természetesen költséges és potenciálisan veszélyes (gyúlékony oldószerek), és a nagyipari detergens gyártás gazdaságosabb és biztonságosabb lenne nélküle.
Schwartz fenti ismertetése szerint az eljárásával előállított termékek kemény felületek tisztítására alkalmazhatók. A Thomas Hedley and Co. Ltd. (most Procter and Gamble) által benyújtott, 809 060 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szreint az (I) általános képletű vegyületek mosószer detergensként, például ilyen granulált készítményekben alkalmazhatók. Hildreth (a fentiekben) megemlíti az (I) általános képletű vegyületek biokémiai területen való alkalmazását, mint plazmamembránok oldására alkalmas detergensét. A 285 768 számú európai közrebocsátási irat pedig az (I) általános képletű vegyületek sűrítőszerként való alkalmazását ismerteti. Ennek megfelelően ezek a vegyületek vagy az ezeket tartalmazó készítmények nagyon kívánatos felületaktív anyagok.
A fenti 285 768 számú európai közrebocsátási iratban a jobb minőségű sűritőszerek előállítására alkalmas (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására egy másik eljárást ismertetnek. További eljárásokat ismertetnek például többek közt a H. Kelkenberg, Tenside Surfactants Detergents 25, 8-13 (1988) irodalmi helyen, amelyben az N-alkilglükamin előállítására olyan eljárást ismertetnek, amely a fentiekben ismertetett eljárásokkal együtt a jelenlegi eljárással kombinálva a glüküz és zsíranyagok teljes konverziójával hatásos felületaktív anyagok előállítására alkalmazható.
A 285 768 számú európai közrebocsátási iratban röviden azt állítják, ‘χ
- 7 hogy ismeretes, hogy az (I) általános képletű vegyületeket zsírsavak vagy zsírészterek adott esetben N-helyettesített polihidroxi-alkil-aminokkal való, olvadékban és adott esetben alkálikus katalizátor jelenlétében megvalósított reagáltatásával állítjuk elő. A fentiekben ismertetett irodalom erőteljesen arra utal, hogy ez az állítás durva egyszerűsítés vagy pontatlan. Ebben a közrebocsátási iratban nem ismertetnek az állítás igazolására alkalmas irodalmat, és semmi olyan egyéb irodalmi hivatkozást, amelyen N-alkil-glükaminok zsírészterekkel vagy zsírtrigliceridekkel való katalitikus kondenzációját ismertetnék.
Ebben az európai közrebocsátási iratban a következő című példát ismertetik: N-metil-kókusz zsírsav-glükamid előállítása, és a németből fordíott Na-metilát nátrium-metoxid-ot jelent. A példa ismertetése a következő.
Egy lombikban 669 g (3,0 mól) kókusz zsírsav-metil-észter és 585 g (3,0 mól) N-metil-glükamin elegyéhez keverés közben 3,3 g Na-metilátot adunk és fokozatosan 135°C-ra melegítjük. A reakció alatt keletkezett metanolt egy hűtött szedőben 100 mbar-ról 15 mbarra csökkenő vákuumban kondenzáltatjuk. A metanolfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet 1,5 liter meleg izopropil-alkoholban oldjuk, leszűrjük és kristályosítjuk. Szűrés és szárítás után 882 g (az elméleti hozam 76 %-a) viaszos N-metil-kókusz zsírsavglükamint kapunk. A termék lágyuláspontja: 80-84°C, lúgszám: 4 mg KOH/g.
Ezután így folytatják:
Ehhez hasonló módon a következő zsírsav-glükamidokat állítjuk elő:
« 4 « ···« 4444 4· · 4 4 4 *
Hozam (%) Lágyuláspont (°C) Lúgszám (mg,
KOH/g)
N-metil-laurinsav-glükamid 76 94- 96 6
N-metil-mirisztinsav-glükamid 75 98-100 3
N-metil-palmitinsav-glükamid 75 103-105 5
N-metil-sztearinsav-glükamid 84 96- 98 6
A fenti irodalom néhány fontos kérdésének összefoglalásául azt mondhatjuk, hogy Schwartz szerint a zsírészterek vagy trigliceridek és N-alkilglük-amin reagáltatásával előállított (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatos problémák a zsír-reagensként szelektív zsírészter (a zsírsav helyett) és egysze-rűen nem katalizált kondenzáció alkalmazásával oldhatók meg. A későbbi iro-dalom, például Hidreth, visszamegy a zsírsav-típusú szintézisekhez, de nem ismertetik a Schwartz-féle eljárás hibáit és azt sem, hogy hogyan állítsanak elő a detergens készítményekhez alkalmas, nagytisztaságú (I) általános képletű vegyületeket. Azonban egy teljesen eltérő technikai területen megjelent egy olyan leírás, amelyben az (I) általános képletű vegyületek nátrium-metoxid-katalizált szintézisét ismertetik. Amint azt a fentiekben ismertetik, az eljárásban a reakcióelegyet fokozatosan 135°C-ra melegítik, és a terméket átkristályosítják.
A találmány tárgya olyan eljárás N-alkil-poIihidroxi-aminok nem oxidáló körülmények között lefolytatott előállítására, amely a következő lépésekből áll:
a) egy redukáló cukrot vagy redukáló cukorszármazékot egy hidroxicsoportot tartalmazó szerves oldószerben egy legfeljebb 7:1 amin:cukor mólarányú primer aminnal reagáltatunk, és így egy adduktumot kapunk,
b) az (a) lépésben kapott adduktumot, amely lényegében nem tartalmaz el nem reagált kiindulási amint, és az alkalmazott oldószerben oldódik, enyhe re- ♦ · · ·
- 9 akciókörülmények között, katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagáltatjuk, majd
c) az N-alkil-polihidroxi-amin kinyeréséhez a reakcióelegyből eltávolítjuk a katalizátort, és lényegében eltávolítjuk a vizet.
Az eljárásban cukorként előnyösen redukáló cukrot, elsősorban glükózt és aminvegyületként 1-4 szénatomos alkil- vagy (hidroxi-alkil)-aminokat alkalmazunk. Ha aminként monometil-amint (a továbbiakban egyszerűen metil-amin-t) és cukorként glükózt alkalmazunk, az előnyös N-metil-glükamint kapjuk. A találmány szerinti eljárás fontos előnye, hogy az (a) lépés kivitelezését víz jelenlétében végezzük. Ennek megfelelően cukorforrásként például kukorica szirupot használhatunk.
A (b) lépésben alkalmazott katalizátor előnyösen egy szemcsés nikkelkatalizátor. Alkalmazható Raney-nikkel is, de előnyös a hordozóhoz, például szilicium-oxidhoz vagy alumínium-oxidhoz rögzített nikkel alkalmazása, mert így az eljárás c) lépésében a hordozó/fém katalizátor könnyen eltávolítható (például szűréssel).
Az eljárás (a) lépésének kivitelezését előnyösen körülbelül 0-80°C-on, még előnyösebben 30-60°C-on végezzük. A (b) lépés kivitelezése előnyösen körülbelül 40-120°C-on, még előnyösebben 50-90°C-on történik. Az R-l eljárás (a) és (b) lépésének kivitelezését előnyösen nem oxidáló körülmények között (például inért gázban) végezzük a megfelelő szín kialakítására. A tűzveszély miatt természetesen a katalizátor eltávolítása is inért körülmények között megy végbe.
A találmány a polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagok teljes előállítási eljárására vonatkozik, és magában foglalja az amid-képző reakciót is, amelyben a fentiekben ismertetett eljárással előállított N-alkil-polihidroxi• ·· ·
- 10 -amin anyagokat egy hidroxilcsoportot tartalmazó szerves oldószerben, katalizátor jelenlétében zsírsav-észterekkel reagáltatjuk. Az eljárás nagyon fontos előnye, hogy a felületaktív anyagok képződése nagy tisztasággal és kevés elszíneződéssel megy végbe, ami lehetővé teszi, hogy a polihidroxi-zsírsav-amid reakcióterméket és a reakcióoldószert, például 1,2-propilén-glikolt, glicerint vagy alkoholt (például folyékony detergensek esetén) közvetlenül a kész detergens készítményhez adjuk. Ez azzal a gazdasági előnnyel jár, hogy az utolsó oldószer-eltávolítási művelet, különösen glikol vagy etanol alkalmazása esetén, elhagyható.
A leírásban megadott arányszámok és mennyiségek, ha másképpen nem ismertetjük, tömegmennyiségek.
A polihidroxi-aminok előállítási reakcióját a leírásban R-l reakciónak is nevezzük, és ezt a reakciót az N-metil-glükamin előállítására ismertetett [R-l] reakcióvázlatban mutatjuk be. A reakcióvázlatban RÍ jelentése metilcsoport.
Az [R-l] reakcióvázlatban ismertetett reagensek, oldószerek és katalizátorok jól ismert anyagok, és a különböző kereskedelmi forrásokból könnyen beszerezhetők.
Az alkalmazott anyagok rövid ismertetése:
Amin-nyersanyagok: A fenti [R-l] reakcióvázlatban ismertetett primer aminok olyan RÍNH2 általános képletű vegyületek, amelyekben R1 jelentése például alkil-, elsősorban 1-4 szénatmos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, például lehet metil-, etil-, propil- vagy hidroxi-etil-csoport. Ilyen amin például a metil-amin, etil-amin, propil-amin, butil-amin, (2-hidroxi-propil)-amin vagy (2-hidroxi-etil)-amin, előnyös a metil-amin. Ezeket az aminokat leírásunkban közös néven N-alkil-aminok-nak nevezzük.
» «
- 11 Polihidroxi-nyersanyagok: Az [R-l] reakcióvázlatban ismertetett polihidroxi-nyersanyagok redukáló cukrok vagy redukáló cukorszármazékok. Különösen előnyös a glükóz (elsőrendűen), maltóz, fruktóz, maltotrióz, xilóz, galaktóz, laktóz és ezek elegyei.
Katalizátor: Az R-l reakcióban számos hidrogénező katalizátor alkalmazható. Ilyen például a nikkel (előnyös), platina, palládium, vas, kobalt, wolfram és a különböző hidrogénező ötvözetek. Nagyon előnyös a sziliciumoxid hordozós, szemcsés nikkelkatalizátort tartalmazó, United Catalyst G49B kereskedelmi néven a United Catalyst, Inc., Louisville, Kentucky vállalattól beszerezhető katalizátor.
Oldószer: Az [R-l] reakcióvázlat szerinti eljárással előállítható adduktum előállításának kényelmes kivitelezését szerves oldószerben, elsősorban poláris, még előnyösebben hidroxilcsoportot tartalmazó oldószerekben végezzük. Az amin-cukoradduktum előállításhoz alkalmazható tipikus oldószer lehet például metanol (előnyös), etanol, 1-propanol, iizopropil-alkohol, a butanolok, etilén-glikol, 1,2-propilén-glikol, 1,3-propilén-glikol vagy glicerin.
Az R-1 hidrogénező reakció olyan szerves oldószerben is lejátszatható, amely az adduktumot oldja. A hidrogénező oldószerek előnyösen poláris, elsősorban hidroxicsoportot tartalmazó oldószerek, azaz hasonlóak, mint az adduktum képződésénél a fentiekben ismertetett oldószerek. A hidrogénező reakcióban előnyösen alkalmazott oldószer a metanol.
Az R-l reakció általános körülményei: Az R-1 reakció körülményei a következők:
(a) Adduktum előállítás: Az adduktum előállítás reakcióideje, bizonyos mértékben a reakcióhőmérséklettől függően, 0,5-20 óra. Általában az alacsonyabb reakcióhőmérséklet hosszabb, és a magasabb hőmérséklet rövidebb * ···· *··· ·· ·· · ♦ · · ♦ « · < • · « · · ·· · · ·· ····
- 12 reakcióidőt igényel. Általában az előnyös 30-60°C hőmérséklettartományban 1-10 óra alatt jó adduktum hozam érhető el. A raegenskoncentrációk változhatnak. Az amin:cukor mólarány legfeljebb 7:1. Általában jó adduktumképződés érhető el 1:1 mólarányú amin:cukor vagy enyhe aminfelesleg, például 1,05:1, 1:1 vagy 2:1 mólarányú amin:cukor mennyiség alkalmazásával. A hidroxicsoportot tartalmazó oldószerekben alkalmazott tipikus reagenskoncentrációk a 10-60 tömeg% tartományba esnek. Az adduktum előállításnál alkalmazott nyomás atmoszférikus vagy efeletti érték.
(b) Hidrogénes reakció: A hidrogénnel lejátszódó reakció kivitelezését korlátozott kezdeti mennyiségű vízzel végezzük, de vízjelen lehet (például 1:1 tömegarányig terjedő víz:alkohol mennyiségben). Az (a) lépésben előállított adduktumban adott esetben jelenlévő víz eltávolítása szárítószer alkalmazásával vagy egyszerűen a víz és oldószer adduktumból való elpárologtatásával, majd az adduktum friss, vízmentes oldószerben való újraoldásával történhet. A hidrogénező reakció lejátszatását tipikusan például 40-120°C-on, 3,6-71,4 bar nyomáson, például 50-90°C-on, 7,14-35,7 bar nyomáson, 0,1-35 órán át, általában 0,5-8 órán, tipikusan 1-3 órán át végezzük. A hidrogénező reakcióban az adduktum oldószerben lévő koncentrációja tipikusan 10-60 tömeg%. (Megjegyzendő, hogy a hidrogénező reakció körülményeinek kiválasztása a rendelkezésre álló nyomásálló edénytől is függ, ezért a fenti reakciókörülmények a találmány tárgyától való eltérés nélkül változtathatók). A hidrogénező katalizátor mennyisége a redukáló cukor anyag tömegére számolva tipikusan 1-10 tömeg %, előnyösen 2-20 tömeg %. A (b) lépésben kapott termék szárítását oldószer/víz sztrippeléssel, kristályosítással vagy hatásos szárítószerekkel végezzük. Ez segít a cukor kiindulási anyaggá való visszaalakulásának megakadályozásában.
Az (a) lépésben képződött adduktum hidrogénezését megvalósító (b) lépésben előnyös, ha az adduktum nem tartalmaz zavaró mennyiségű kiindulási amint. Elméletileg ugyan nem tisztázott, de úgy látszik, mintha ezek az aminok, talán a fémkatalizátor, elsősorban az eljárásban alkalmazott előnyös hordozós fémkatalizátor felületének módosításával a hidrogénnel való reakciót nem kívánt módon befolyásolnák. Bármilyen mechanizmus lép is fel, kívánatos az elreagálatlan amin mennyiségének alacsony értéken tartása, bár néhány %-ban (például az adduktum tömeghez képest körülbelül 20 %) mégis jelen lehet, hogy a fémkatalizátor mennyiségét a szükséges szinten tartsa. Mindenesetre az adduktum hidrogénnel való reakcióját megelőző amin eltávolítás, és így lényegében zavaró mennyiségű amint, elsősorban illő amint, például metil-amint nem tartalmazó adduktum előállítása fontos kívánalom. Ezért az amin eltávolítására vákuummal vagy melegítéssel végzett sztrippelést alkalmazhatunk. A következőkben ismertetésre kerülő példákban az amin valójában az adduktum hidrogénezését megelőző, oldószer és víz eltávolítására alkalmazott sztrippeléssel automatikusan eltávozik. Alkalmazhatunk olyan reakció-sztöchiometriát is, hogy a maradék elreagálatlan amin ne zavarja a következő hidrogénezési lépést.
1. példa
Tipikus R-l reakciót játszatunk le a következőképpen: szobahőmérsékleten egy 10,73 g metil-amint (40 térfogat%-os vizes oldat, Aldrich), 25 g glükózt és 100 ml etanolt tartalmazó reakcióelegyet készítünk, ezt egy éjszakát át állni hagyjuk, majd 40°C-on rotációs bepárlóban bepároljuk, és így szilárd adduktumot kapunk. Egy rázott autoklávban 21,56 g adduktumot 110 ml metanollal és 2 g United Catalyst G49B katalizátorral elegyítünk, majd 50°C-on körülbelül 17,5 bar nyomású hidrogénnel hidrogénezzük 28 órán át. Ezután a rázott autoklávból eltávolítjuk a reakció•·*4 ***{
- 14 terméket, és egy zsugorított üvegszűrőn (Whatman, 934-AH) melegen leszűrjük a nikkel eltávolítására. (Az oldat/termék enyhe sárgás/zöldes színe nyomnyi mennyiségű nikkel jelenlétére utal, a nikkel utolsó nyomai például semleges szilikagélen vagy derítőföldön való szűréssel távolíthatók el.) Az N-metil-glükamint például a metanol előnyösen alacsony hőmérsékleten (60°C alatt), vákuumban való elpárologtatásával lényegében fehér szilárd anyagként nyerhetjük ki. Az így kapott termék bármilyen kívánt alkalmazásra megfelel, és különösen jül alkalmazható zsírsav-észteres reakciókkal zsírsav-polihidroxi-amidok előállítására.
2. példa
R-l reakciót játszatunk le kukorica szirup reagens alkalmazásával a következőképpen: Egy üveg autoklávbetétbe 28,75 g kukorica szirupot (99 tömeg%-os glükóz készítményből 71 tömeg%-os vizes oldat, Cargill) és 2 nikkelkatalizátort (G49B, United Catalyst) töltünk. Az üvegbetétet a rázható autoklávba tesszük, és a reakcióelegyet kétszer 14,2 bar nyomású nitrogénnel és egyszer 14,2 bar nyomású hidrogénnel átöblítjük. Ezt követően a reakcióelegyet 17,8-18,5 bar nyomású hidrogénnel töltjük, és a reakcióelegyet 60°Con 1 órán át melegítjük. A reaktorba nyomás alatt 28 ml metil-amint (8,03 mólos etanolos oldat, Fluka Chemicals) töltünk. A reakciót 60°C-on, 7 órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük. Szobahőmérsékleten a reakcióelegy megszilárdul a reaktorban. A szűrletet nyomás alatt közvetlenül kinyerjük a reaktorból, amely belső szűrőt tartalmaz, így a katalizátor a reaktorban marad. A szűrlet színtelen, és bepárlás után 2,91 g terméket eredményez. A reaktorba 50 ml metanolt töltünk, és 2 órán át 60°C-on melegítjük, és ezalatt az első mosólúgot kinyerjük. Ezután a reaktorba megint 50 ml metanolt töltünk, és 30 percig, 70°C-on melegítjük, és ezalatt kinyerjük a második mosólúgot. Az első és második mosólúgot egyesítjük és bepároljuk.
.·*. .: ···: ···: .··.
• ‘ · ·’ , .· ·*·· ··· · Mt(l
- 15 így 17,55 g N-metil-glükamin terméket kapunk. A bepárolt termék lényegében színtelen, és R-2 reakcióval színtelen R-2 termék előállítására alkalmazható, így például lauroil-N-metil-glükamid állítható elő belőle a következők szerint:
A fenti R-l reakcióval előállított polihidroxi-amin-terméket előnyösen a víz legnagyobb részének eltávolítása után az [R-2] reakcióvázlat szerinti amidképző reakcióban alkalmazhatjuk. Az amidképzés tipikusan olyan [R-2] reakcióvázlattal jellemezhető, amelyben R^ jelentése laurilcsoport.
A találmány a fentieknek megfelelően a fentiekben ismertetett R-l eljárással együtt a polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagok olyan teljes előállítási eljárására vonatkozik, amelyben
a) egy redukáló cukrot vagy redukáló cukorszármazékot egy hidroxicsoportot tartalmazó szerves oldószerben, előnyösen metanolban egy aminnal reagáltatunk, és így egy adduktumot kapunk,
b) az (a) lépésben kapott adduktumot, amely a fentiekben ismertetettek szerint előnyösen nem tartalmaz zavaró mennyiségű elreagálatlan kiindulási amint, az oldószerben (előnyösen metanolban) oldva, katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagáltatjuk,
c) a reakcióelegyből eltávolítjuk a katalizátort, és lényegében eltávolítjuk a vizet, és így polihidroxi-amin reakcióterméket kapunk, majd az R-2 eljárás szerint
d) a (c) lépésben kapott, lényegében vízmentes polihidroxi-amin reakcióterméket egy hidroxicsoportot tartalmazó szerves oldószerben (előnyösen metanolban), egy bázikus katalizátor jelenlétében egy zsírészterrel reagáltatjuk (előnyösen 100°C alatt), és így polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagot kapunk, és
e) a (d) lépésben alkalmazott oldószert adott esetben eltávolítjuk.
·* · *··· «·«· ·· • * ·· · · « · • · · · · • · * * 4 · ··«· ··· · ·0 ····
Még részletesebben a leírásban ismertetett R-l és R-2 reakciók olyan eljárást (R-l és R-2) eredményeznek, amely az (IA) általános képletű polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagok előállítására alkalmazható - az (IA) általános képletben
RÍ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogén-csoport, 2-hidroxi-etil- vagy 2-hidroxi-propil-csoport vagy ezek elegye, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, még előnyösebben 1-2 szénatomos alkilcsoport és legelőnyösebben 1 szénatomos alkil-, azaz metilcsoport, R2 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogén-csoport, előnyösen 7-19 szénatomos egyenes szénláncú alkil- vagy alkenil-, még előnyösebben 9-17 szénatomos, egyenes szénláncú alkil- vagy alkenil-, és a legelőnyösebben 11-17 szénatomos egyenes szénláncú alkil- vagy alkenilcsoport vagy ezek elegyei, és
Z jelentése polihidroxi-szénhidrogén-csoport, amely közvetlenül a lánchoz kapcsolódva egy legalább 3 hidroxilcsoportos lineáris szénhidrogén-csoportot tartalmaz, vagy ennek valamilyen alkoxilezett (előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett) származéka.
A Z előállítása előnyösen egy redukáló cukorból reduktív aminálási reakcióval történik, és a Z jelentése még előnyösebben glicitilcsoport. Redukáló cukorként alkalmazhatunk glükózt, fruktózt, maltózt, laktózt, galaktózt, mannózt és xilózt. Ezek nyersanyagforrása lehet magas glükóztartalmú kukoricaszirup, magas fruktóztartalmú kukoricaszirup és magas maltóztartalmú kukoricaszirup, valamint a fentiekben ismertetett egyes cukrok. Ezeket a kukoricaszirupokat a Z komponens előállításakor vegyes cukorforrásként alkalmazhatjuk. Megjegyezzük, hogy egyéb megfelelő nyersanyag is alkalmazható. A Z jelentése előnyösen olyan -CH(CH2OH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-l-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH általános • · · • · · · · · ···· · · · » · · ····
- 17 képletű csoport, amelyben n értéke 3-tól 5-ig terjedő egész szám, és R' jelentése hidrogénatom vagy gyűrűs mono- vagy poliszaccharid és ezek alkoxilezett származékai. A legelőnyösebb az olyan glicitilcsoport, amelyben n értéke 4, elsősorban a -CH2-(CHOH)4-CH2-OH képletű csoport.
Az (I) általános képletben az R1 jelentése lehet például Ν-metil-, N-etil-, Ν-propil-, N-izopropil-, Ν-butil-, N-izobutil-, Ν-2-hidroxi-etil- vagy Ν-2-hidroxi-propil-csoport.
Az R2-C0-N= általános képletű csoport lehet például kokamid-, sztearamid-, oleamid-, lauramid-, mirisztamid-, kaprikamid-, palmitamid- vagy faggyú-amid.
A Z jelentése lehet például 1-dezoxi-glucitil-, 2-dezoxi-fruktitil-, 1-dezoxi-maltitil-, 1-dezoxi-aktitil-, 1-dezoxi-galaktitil-, 1-dezoxi-mannitilvagy 1 -dezoxi-maltotriotitil-csoport.
A leírásban ismertetett R-2 reakcióban előnyösen például a következő, de nem kizárólagos reagensek, katalizátorok és oldószerek alkalmazhatók. Reagensek: Az R-2 reakcióban alkalmazható különböző zsírészterek között említhetjük a mono-, di- és triésztereket (azaz a triglicerideket). Különösen jól alkalmazhatók a metil-észterek és etil-észterek. A polihidroxi-amin reagensek közé tartoznak a fentiekben ismertetett R-l reakcióval előállítható reagensek, például az olyan N-alkil- és N-(hidroxi-alkil)-polihidroxi-aminok, amelyek N-helyettesítő csoportot, például metil-, etil-, propil- vagy hidroxi-etil-csoportot tartalmaznak. [Az R-l reakcióval előállítható polihidroxi-aminok előnyösen nem tartalmaznak maradék hidrogénező fém-katalizátor szenynyeződést, de néhány tömeg ppm-nyi mennyiség jelen lehet (például 10-20 tömeg ppm mennyiségben)]. Alkalmazhatók az észter elegyei és a polihidroxi-amin reagensek elegyei is.
• · • · · · · • · · · · · • · · · ··· · *· ····
- 18 Katalizátorok: Az R-2 reakcióban alkalmazható katalizátorok bázikus anyagok, például alkoxidok (előnyösen), hidroxidok (a lehetséges hidrolízis reakciók miatt kevésbé előnyösen) és karbonátok. Az előnyös alkoxid-katalizátorok közé tartoznak az alkálifém-1-4 szénatomos alkoxidok, például nátrium-metoxid és kálium-etoxid. A katalizátor előállítás történhet a reakcióelegytől elkülönítve vagy in situ, valamilyen alkálifém, például nátrium alkalmazásával. Az in situ előállításkor, például fémnátrium metanol oldószerrel való reakciójakor más reagens a katalizátor-képződés befejeződéséig előnyösen ne legyen jelen. A katalizátor mennyisége tipikusan az észter reagens körülbelül 5 mól %-a. Katalizátorelegyek is alkalmazhatók.
Oldószerek: Az R-2 reakcióban alkalmazható hidroxicsoportot taralmazó szerves oldószer lehet például metanol, etanol, propanol, izopropil-alkohol, butanolok, glicerin, 1,2-propilén-glikol és 1,3-propilén-glikol. Alkohol-típusú oldószerként előnyös a metanol, és diol-típusú oldószerként előnyös az 1,2-propilén-glikol.
Az R-2 reakció általános körülményei: A találmány egyik célkitűzése a kívánt termék előállítása a gyűrűs melléktermékek, észter-amidok és színtestek képződésének minimalizálásával. Ennek eléréséhez körülbelül 135°C alatti, tipikusan körülbelül 40-100°C, előnyösen 50-80°C hőmérsékletet és olyan szakaszos eljárást alkalmazunk, amelyben a reakcióidő körülbelül 0,5-2 óra vagy legfeljebb 6 óráig terjed. Folyamatos eljárásban, ahol a reakcióidő rövidebb lehet, valamivel magasabb hőmérséklet is elviselhető.
A következő példákat az R-2 reakció részletesebb bemutatására ismertetjük, a példákban a fentiekben ismertetett R-l reakcióval előállított N-polihidroxi-aminokat (a víz eltávolításával) alkalmazzuk, ez utóbbiak alkalmazása azonban nem kizárólagos. Felhívjuk a figyelmet, hogy a 3. példában ismertetett reagens és oldószer koncentráció-tartományokkal az úgynevezett • · · ·
- 19 70 %-os (a reagensek tekintetében) reakcióelegyet kapjuk. Ezzel a 70 %-os eleggyel a kívánt polihidroxi-zsírsav-amid termék magas hozammal és gyorsan képződik. A kísérlet azt mutatja, hogy a reakció egy óra vagy rövidebb idő alatt befejeződik. Ez a 70 %-os reakcióelegy ugyanakkor könnyű kezelhető-séget tesz lehetővé. Azonban 80 és 90 %-os koncentrációkkal még jobb ered-mények érhetők el. A kromatográfiás elemzési eredmények ugyanis azt mutatják, hogy ezekkel a koncentrációkkal a nem kívánt gyűrűs melléktermékek képződése még kisebb. A nagyobb koncentrációjú reakciórendszer kezelése azonban nehezebb, és - legalább is a reakció korai szakaszában (a kezdeti sűrűség miatt) - hatékonyabb keverést igényel. A reakció megfelelő előrehaladásával azonban a reakciórendszer viszkozitása csökken, és keverhetősége nő.
3. példa
A kísérletben egy olyan reakcióelegyet alkalmazunk, amely 84,87 g zsírsav-metil-észtert (Procter and Gamble gyártmányú, CE1270 kereskedelmi nevű metil-észter), 75 g N-metil-D-glükamint (a fenti 1. példa szerinti termék), 1,04 g nátrium-metoxidot (Aldrich Chemical Company gyármányú, 16,499-2 kereskedelmi nevű termék) és 68,51 g metanolt (a reakcióelegy 30 tömeg %-ának megfelelő mennyiséget) tartalmaz. A reakció lejátszatását egy szárítócsővel, kondenzátorral és keverőrúddal ellátott szabványos visszafolyató egységgel felszerelt reakcióedényben végezzük. Ebben az eljárásban az N-metil-glükamin metanollal való reagáltatását argonatmoszférában való keveréssel folytatjuk le, és a melegítést jó keverés közben kezdjük (keverőrúd, visszafolyatás). Amikor az oldat hőmérséklete eléri a kívánt értéket, körülbelül 15-20 perc múlva, hozzáadjuk az észtert és a metoxid-katalizátort. A reakció előrehaladásának figyelésére időnként mintát veszünk, és azt tapasztaljuk, hogy az oldat 63,5 perc múlva teljesen kitisztul. Igazolható, hogy erre az időpontra a
- 20 reakció majdnem teljesen befejeződik. A reakcióelegyet ezután négy órán át visszafolyatás alatt tartjuk. A kapott reakcióelegy tömege 156,16 g. A reakcióelegyet vákuumban megszárítjuk, és így 106,92 g szemcsés tisztított reakcióterméket kapunk, amely könnyen finomabb szemcsés anyaggá őrölhető. A százalékos ki hozatalt azonban nem erre a tömegre számítjuk, mert a szabályos időközönként végzett mintavétel a százalékos kihozatal számolását értelmetlenné teszi.
4. példa
Az amidszintézist 80 %-os reagens koncentrációkkal végezzük a következőképpen: reakcióelegyként egy 84,87 g zsírsav-metil-észtert (Procter and Gambe gyártmányú, CE1270 kereskedelmi nevű termék), 75 g fenti 2. példa szerinti N-metil-polihidroxi-amint, 1,04 g nátrium-metoxidot és összesen 39,96 g metanolt (a reakcióelegy körülbelül 20 tömeg %-ának megfelelő mennyiséget) alkalmazunk. A reakció lejátszatását egy szárítócsővel, kondenzátorral és mechanikus keverővei ellátott szabványos visszafolyató egységgel felszerelt reakcióedényben végezzük. Az N-metil-glükamin/metanol elegyet keverés közben, argonatmoszférában, visszafolyatás mellett melegítjük. Amikor az oldat hőmérséklete eléri a kívánt értéket, hozzáadjuk az észtert és a nátrium-metoxid-katalizátort. A reakcióelegyet 6 órán át visszafolyatás alatt tartjuk. A reakció lényegében 1,5 óra alatt befejeződik. A metanol eltávolítása után kapott termék tömege 105,57 g. A kromatográfiás elemzés csak nyomnyi mennyiségű észter-amid mellékterméket mutat, és nem tapasztaljuk mérhető mennyiségű gyűrűs melléktermék jelenlétét.
5. példa
A kísérletet a 4. példa szerinti eljárással folytatjuk le úgy, hogy a polihidroxi-zsírsav-amid szintézis lépcsőben 90 %-os reakcióelegyet alkalmazunk. A nem kívánt melléktermék képződés rendkívül kicsi, és a reakció lényegében 30 perc alatt befejeződik. Úgy is eljárhatunk, hogy a reakciót 70 %-os reagens ·· · ···· ···· ·· ···· · ··· • · · · · • · · · · · ···· ··· · · · ····
- 21 koncentrációval folytatjuk le, és a metanolt a reakció alatt kisztrippeljük, majd befejezzük a reakciót.
6. példa
A kísérletet a 3. példában ismertetett eljárással folytatjuk le úgy, hogy etanolt (99 térfogat %-os) és 1,2-propilén-glikolt alkalmazunk. Jó termék kihozatalt érhetünk el. Úgy is eljárhatunk, hogy az R-2 lépésben oldószerként
1,2-propilén-glikolt alkalmazunk, és a metanolt az egész folyamat alatt sztrippeljük. A kapott felületaktív anyag/glikol elegyet közvetlenül detergens készítményben alkalmazhatjuk.
Megjegyezzük, hogy annak ellenére, hogy a fenti ismertetés csak N-metil-polihidroxi-aminok, például N-metil-glükamin, valamint zsírsav-metilészterek alkalmazásával ezek zsírsav-amid-származékai előállítását tartalmazza, az eljárás egyéb változatai is a találmány tárgyát képezik. Ennek megfelelően a polihidroxi-amin termék előállítása a glükamin helyett történhet például redukáló cukrokkal, például fruktózzal, galaktózzal, mannózzal, maltózzal és lakztózzal, valamint egyéb cukorforrásokkal, például magas glükóztartalmú kuko ricasziruppal, magas fruktóztartalmú kukoricasziruppal és magas maltóztar talmú kukoricasziruppal. A fentiekben ismertetett zsírésztereken kívül még számos zsír és olaj (trigliceridek) alkalmazható. A találmány szerinti eljárás bán alkalmazható triglicerid-észter forrás lehet például szójaolaj, gyapotmag-olaj, napraforgóolaj, faggyúolaj, zsír, pórsáfrány olaj, kukoricaolaj, kanola-olaj, földimogyoróolaj, halolaj, repceolaj vagy ezek keményített (hidrogénezzett) változatai. Megjegyzendő, hogy a tisztító hatású felületaktív anyagok ilyen megújítható forrásból való előállítási lehetősége a találmány nagyon fontos előnye. A találmány szerinti eljárás elsősorban a hosszabb szénláncú (például 18 szénatomos) és telítetlen zsírsavpolihidroxi-amidok előállításánál előnyös, mert a kívánt termék képződése viszonylag enyhe reakciókörülmé-nyek és minimális melléktermék keletkezés • · · ·
- 22 Ha reagensként trigliceridet vagy hosszabb szénláncú metil-észtereket alkalmazunk, az R-2 amidképződési reakció megkezdésének elősegítésére a polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyag egy korábban előállított részét adjuk a reakcióelegyhez. Az is kiderült, hogy az R-2 eljárás során kapott felületaktív anyag kiho-zatala úgy növelhető, hogy a megszilárdult terméket a reakcióedényből való eltávolítás után néhány órán át egyszerűen 50°C-on tartjuk. A termék ugyanis kis mennyiségű visszatartott oldószert és reagenseket tartalmaz, és a tárolás fenti módon történő mevalósítása során a nem reagált kiindulási anyagok utolsó frakciója a kívánt polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyaggá reagál. A kihozatal így jelentős mértékben megnő, ami az ipari méretű gyártásnál nagyon fontos tényező.
A következőkben egy teljesen kialakított detergens készítmény előállítását mutatjuk be. Az előállítást a fentiekben ismertetett teljes R-l és R-2 eljárás lefolytatásával kapott felületaktív termék alkalmazásával végezzük. A példákat nem korlátozó jelleggel csak bemutatási célra szánjuk, mert ezekben a készítményekben természetesen még számos felületaktív anyag, építőanyag és adott esetben alkalmazott tisztító hatású adalékanyag, valamint egyéb, a detergens készítményekben szokásosan alkalmazott anyag alkalmazható, amelyek mennyisége a hagyományosnak megfelelő.
7. példa
Tipikus poralakú mosószer detergens készítményt állítunk elő hagyományos eljárással a következő összetevőkből:
Komponens Tömeg %
Kókusz-N-metil-glükamid* 8,0
12-14 szénatomos alkil-benzolszulfonát-nátriumsó
9,0 ·« · ·····»·· ·· ···· · **· • · · · · • · · · · · ···· ··· ♦ ·» ··»·
- 23 Nátrium-szulfát
10,0
Zeolit A (1-10 um-es méret) 30,0
Nátrium-karbonát 30,0
Fényesítő adalék 1,0
Adott esetben alkalmazott parfüm és kisebb
mennyiségű adalékok 3,0
Maradó nedvesség a kiegészítő rész
*előállítása a 6. példa szerinti eljárással, 1,2-propilén-glikolban, metanol sztrippeléssel történik, a kapott felületaktív anyag/glikol elegyet adjuk a detergens készítményhez, 12-14 szénatomos kókuszolajból származó zsírsavak.
8. példa
Tipikus folyékony mosószer detergens készítményt állítunk elő a következő összetevőkből:
Komponens Tömeg %
Kókusz-N-metil-glükamid* 15,0
12-14 szénatomos zsírsav 3,0
Citromsav 3,0
Monoetanol-amin 2,5
Etanol 3,5
14-15 szénatomos alkil-etoxilát
(átlagos EO = 7,5) 10,0
12-14 szénatomos alkil-szulfát-nátrium 7,0
Víz a kiegészítő r
*előállítása 90 %-os R-2 reakcióeleggyel, etanolban, az egész elegyet a detergens készítményhez adjuk, 12-14 szénatomos kókuszolajból származó zsírsavak.
* · • · · · · • · ♦ · · · ···· ··· · 4· ··♦·
- 24 Amint azt a fenti, két utóbbi példából láthatjuk, a találmány tárgyát képezi a teljesen kialakított mosószer vagy hasonló detergens készítmények olyan előállítási eljárása is, amelyben az R-2 polihidroxi-zsírsav-amid-képző reakció oldószertartalmú reakciótermékét hagyományos tisztítóhatású felületaktív anyagokkal és tisztítóhatású adalékanyagokkal társítjuk.

Claims (17)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1) Eljárás N-alkil-polihidroxi-aminok nem oxidáló körülmények között lefolytatott előállítására, azzal jellemezve, hogy a következő lépésekből áll:
    a) egy redukáló cukrot vagy redukáló cukorszármazékot egy hidroxicso-portot tartalmazó szerves oldószerben egy legfeljebb 7:1 amin:cukor mólará-nyú primer aminnal reagáltatunk, és így egy adduktumot kapunk,
    b) az (a) lépésben kapott adduktumot, amely lényegében nem tartalmaz el nem reagált kiindulási amint, és az alkalmazott oldószerben oldódik, enyhe reakciókörülmények között, katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagáltatjuk, majd
    c) az N-alkil-polihidroxi-amin kinyeréséhez a reakcióelegyből eltávolítjuk a katalizátort, és lényegében eltávolítjuk a vizet.
  2. 2) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a) lépés kivitelezését enyhe mólfeleslegben alkalmazott aminnal végezzük.
  3. 3) A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy aminként 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-amint alkalmazunk.
  4. 4) A 3. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy cukorként glükózt alkalmazunk.
  5. 5) A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy aminként metilamint alkalmazunk és így N-metil-glükamint kapunk.
  6. 6) Az 5. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a), (b) lépésben vagy mindkét lépésben alkalmazott oldószer metanol.
  7. 7) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a (b) lépésben alkalmazott katalizátor egy szemcsés nikkel-katalizátor.
  8. 8) A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a katalizátor egy olyan szemcsés katalizátor, amely egy hordozóra felvitt nikkelt tartalmaz.
  9. 9) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a) lépés kivitelezését körülbelül 0-80°C-on végezzük.
  10. 10) A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a) lépés kivitelezését körülbelül 30-60°C-on végezzük.
  11. 11) Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (b) lépés kivitelezését körülbelül 40-120°C-on végezzük.
  12. 12) A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (b) lépés kivitelezését körülbelül 50-90°C-on végezzük.
  13. 13) Eljárás polihidroxi-zsírsav-amid felületaktív anyagok előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy redukáló cukrot vagy redukáló cukorszármazékot egy hidroxicso-portot tartalmazó szerves oldószerben egy legfeljebb 7:1 amimcukor mólará-nyú primer aminnal reagáltatunk, és így egy adduktumot kapunk,
    b) az (a) lépésben kapott adduktumot, amely lényegében nem tartalmaz el nem reagált kiindulási amint, az oldószerben oldva, enyhe reakciókörülmények között, katalizátor jelenlétében hidrogénnel reagáltatjuk, az (a) és (b) lépések kivitelezését nem oxidáló körülmények között végezzük, majd
    c) a reakcióelegyből eltávolítjuk a katalizátort és lényegében eltávolítjuk a vizet, és így polihidroxi-amin reakcióterméket kapunk,
    d) a (c) lépésben kapott, lényegében vízmentes polihidroxi-amin raekcióterméket egy hidroxicsoportot tartalmazó szerves oldószerben, egy bázikus ka-talizátor jelenlétében egy zsírészterrel reagáltatjuk, és így a polihidroxizsír-sav-amid felületaktív anyagot kapjuk, és
    e) a (d) lépésben alkalmazott oldószert adott esetben eltávolítjuk.
  14. 14) A 13. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a) lépés kivitelezését enyhe mólfeleslegben alkalmazott aminnal végezzük.
    • ·
  15. 15) A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (d) lépés kivitelezését körülbelül 100°C alatti hőmérsékleten végezzük.
  16. 16) A 13. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (a), (b) és (c) lépésben alkalmazott oldószer metanol.
  17. 17) Eljárás teljesen kialakított mosószer vagy hasonló detergens készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a 13. igénypont (d) lépésében kapott oldószertartalmú reakcióterméket hagyományos tisztítóhatású felületaktív anyagokkal és tisztítóhatású adalékanyagokkal társítjuk.
HU93764A 1990-10-12 1991-09-25 Process for producing n-alkyl-polyhydroxy amines and fatty acid amides formed with them in solvents comprising such active ingredient HUT63849A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59846290A 1990-10-12 1990-10-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9300764D0 HU9300764D0 (en) 1993-07-28
HUT63849A true HUT63849A (en) 1993-10-28

Family

ID=24395634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU93764A HUT63849A (en) 1990-10-12 1991-09-25 Process for producing n-alkyl-polyhydroxy amines and fatty acid amides formed with them in solvents comprising such active ingredient

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5334764A (hu)
EP (1) EP0558515B1 (hu)
JP (1) JPH06501688A (hu)
CN (1) CN1040112C (hu)
AR (1) AR244238A1 (hu)
AT (1) ATE155139T1 (hu)
AU (2) AU660628B2 (hu)
BR (1) BR9106897A (hu)
CA (1) CA2092192C (hu)
CZ (1) CZ32093A3 (hu)
DE (1) DE69126789T2 (hu)
EG (1) EG19521A (hu)
ES (1) ES2103830T3 (hu)
FI (1) FI931573A0 (hu)
HU (1) HUT63849A (hu)
IE (1) IE913422A1 (hu)
MA (1) MA22317A1 (hu)
MX (1) MX9101371A (hu)
MY (1) MY107788A (hu)
NO (1) NO931213L (hu)
NZ (1) NZ240043A (hu)
PL (1) PL168355B1 (hu)
PT (1) PT99103A (hu)
SK (1) SK21793A3 (hu)
TR (1) TR25865A (hu)
TW (1) TW224136B (hu)
WO (2) WO1992006984A1 (hu)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4234376A1 (de) * 1992-10-12 1994-04-14 Henkel Kgaa Wertstoffe und Wertstoffgemische für Netz-, Wasch- und/oder Reinigungsmittel in neuer Zubereitungsform
WO1993019146A1 (en) * 1992-03-16 1993-09-30 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5188769A (en) * 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
DE4229442A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Henkel Kgaa Dispergiermittel
EP0592754A1 (en) * 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
DE4310032C2 (de) * 1993-03-27 2000-01-05 Suedzucker Ag Stereoisomeres Gemisch aus 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-sorbit und 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-mannit, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
DE4337032C1 (de) * 1993-10-29 1995-05-24 Henkel Kgaa Verwendung von Detergensgemischen zur Herstellung von Toilettensteinen
DE4340015C2 (de) * 1993-11-24 1996-07-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasserfreier, rieselfähiger Zuckertensidpulver und deren Verwendung
US5750748A (en) * 1993-11-26 1998-05-12 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
EP0659870A1 (en) * 1993-11-26 1995-06-28 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4404633A1 (de) * 1994-02-14 1995-08-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung praktisch wasserfreier Zuckertenside
US5691295A (en) * 1995-01-17 1997-11-25 Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh Detergent compositions
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE4413686C2 (de) * 1994-04-20 1996-10-24 Henkel Kgaa Kationische Zuckertenside, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE4414815C2 (de) * 1994-04-28 1997-03-06 Henkel Kgaa Verwendung von ausgewählten anionischen Tensiden als Kristallisationsinhibitoren für Zuckertensidpasten
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
DE4443643A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Henkel Kgaa Anionische Detergensgemische
US5627273A (en) * 1995-01-31 1997-05-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for preparing hydrophobically-terminated polysaccharide polymers and detergent compositions comprising the polysaccharide polymers
DE19511572C2 (de) * 1995-03-29 1998-02-26 Henkel Kgaa Niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate
DE19511670A1 (de) * 1995-03-30 1996-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wäßriger Tensidkonzentrate
GB9508023D0 (en) * 1995-04-20 1995-06-07 Scotia Holdings Plc Fatty acid derivatives
US5646318A (en) * 1995-04-26 1997-07-08 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of hydroxyalkylamides
US5618876A (en) * 1995-06-05 1997-04-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5654198A (en) * 1995-06-05 1997-08-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5719244A (en) * 1995-06-05 1998-02-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US6040406A (en) * 1995-06-05 2000-03-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5563252A (en) * 1995-06-05 1996-10-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymerizable saccharide monomers which contain a single, polymerizable, α-methyl styryl moiety
US5723673A (en) * 1995-06-07 1998-03-03 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyls
US5777165A (en) * 1995-06-07 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyl amines
DE19524244C1 (de) 1995-07-04 1997-02-20 Henkel Kgaa Niotensidkonzentrate
DE19524464C2 (de) * 1995-07-10 2000-08-24 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zuckertensidgranulaten
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19533790A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19543633C2 (de) 1995-11-23 2000-08-17 Cognis Deutschland Gmbh Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
AU1357197A (en) * 1996-01-18 1997-08-11 Henkel Corporation Process for soil remediation
US5786320A (en) * 1996-02-01 1998-07-28 Henkel Corporation Process for preparing solid cast detergent products
DE19606620C2 (de) * 1996-02-22 1999-01-07 Henkel Kgaa Verfahren zur reduktiven Bleiche
US5770549A (en) * 1996-03-18 1998-06-23 Henkel Corporation Surfactant blend for non-solvent hard surface cleaning
US6033652A (en) * 1996-05-15 2000-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair-treatment formulations
DE19623383C2 (de) 1996-06-12 1999-07-01 Henkel Kgaa Verwendung von Fettstoffen als Siliconersatz zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen
DE19641275C1 (de) 1996-10-07 1998-03-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasser- und staubfreier Aniontensidgranulate
DE19641274C1 (de) 1996-10-07 1998-02-12 Henkel Kgaa Sonnenschutzmittel in Form von O/W-Mikroemulsionen
DE19646869C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19646867C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19710153C1 (de) 1997-03-12 1998-02-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung neutraler Zuckertensidgranulate
DE19725508A1 (de) 1997-06-17 1998-12-24 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
EP1007619A1 (de) 1997-08-25 2000-06-14 Cognis Deutschland GmbH Stückseifen enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate
US5883070A (en) * 1997-10-08 1999-03-16 Henkel Corporation Process for preparing zeolite slurries using a nonionic sugar surfactant and electrolyte
US6069121A (en) * 1998-05-15 2000-05-30 Henkel Corporation Superfatted personal cleansing bar containing alkyl polyglycoside
DE19830267A1 (de) 1998-07-07 2000-01-13 Henkel Kgaa Handgeschirrspülmittel
US6225389B1 (en) 1998-08-20 2001-05-01 Henkel Corp. Screen coating composition and method for applying same
DE19843384A1 (de) 1998-09-22 2000-03-23 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern zur Viskositätserniedrigung
US6584988B1 (en) 1998-10-30 2003-07-01 Cognis Corp. Process for removing contaminants from water
DE19851453A1 (de) 1998-11-09 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
DE19856727A1 (de) 1998-12-09 2000-06-15 Cognis Deutschland Gmbh Allzweckreiniger
DE19909907A1 (de) * 1999-03-06 2000-09-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von N-Alkylpolyhydroxyalkylaminen aus Monoalkylamin und reduzierendem Zucker
US6680347B1 (en) 1999-10-05 2004-01-20 Cognis Corporation Self-dispersible epoxide/surfactant coating compositions
DE10005556A1 (de) 2000-02-09 2001-08-23 Cognis Deutschland Gmbh Hochviskose Mikroemulsionen
DE10009996B4 (de) 2000-03-02 2005-10-13 Cognis Ip Management Gmbh Feststoffgranulate mit monodisperser Korngrößenverteilung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
DE10020887A1 (de) 2000-04-28 2001-10-31 Henkel Kgaa Neue Verwendung von Zuckertensiden und Fettsäurepartialglyceriden
DE10113446A1 (de) 2001-03-19 2002-09-26 Schwarzkopf Gmbh Hans Haarbehandlungsmittel mit Betainen
EP1572851B1 (de) 2002-12-20 2007-03-21 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
US7250392B1 (en) 2003-03-07 2007-07-31 Cognis Corporation Surfactant blend for cleansing wipes
DE10338883A1 (de) 2003-08-23 2005-03-24 Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Glättung keratinhaltiger Fasern
US20070267035A1 (en) 2004-09-07 2007-11-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Composition and Method for the Smoothing of Fibres Containing Keratin
DE102004045274A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Henkel Kgaa Wirkstoffgemisch zur Behandlung keratinischer Fasern
US20060100127A1 (en) * 2004-11-11 2006-05-11 Meier Ingrid K N,N-dialkylpolyhydroxyalkylamines
DE102005025933B3 (de) * 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
CN100383154C (zh) * 2005-12-13 2008-04-23 北京服装学院 一种双子硼酸酯葡萄糖酰胺化合物及其制备方法和应用
DE102005062268A1 (de) 2005-12-24 2007-08-02 Henkel Kgaa Pulverförmige Stylingmittel und deren Spendersysteme
CA2647761A1 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 Dong-A Pharm. Co., Ltd. Extract of herbal and the composition containing the same
DE102006031151A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
DE102006031149A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
CN100465157C (zh) * 2006-11-10 2009-03-04 中国日用化学工业研究院 采用环路反应器合成葡糖酰胺的制备工艺
DE102006061555A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Henkel Kgaa Synergistische Kombination von Seidenproteinen und ausgewählten Metallen
DE102007001027A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend ausgewählte Fettsäuren und Squalen
DE102007001008A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Wirkstoffzusammensetzung mit Ayurveda-Extrakten
DE102007001028A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzung enthaltend Arganöl und Sheabutter
DE102007001019A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Natürliche mineralische Pulver in kosmetischen Mitteln
DE102007023870A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als die Primärwaschkraft verbessernde Wirkstoffe
DE102007023827A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
DE102007056935A1 (de) 2007-11-23 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweikomponenten Aerosolhaarfarbe
DE102009009004A1 (de) 2008-02-18 2009-09-17 Seaquist Perfect Dispensing Gmbh Abgabevorrichtung mit einem kosmetischen Fluid
DE102008002707A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel zum Schutz vor Schäden durch chemische Behandlung und zur Reparatur bereits geschädigter Haare enthaltend als Wirksubstanzen Etherguanidine
DE102008064218A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum Färben und Verformen keratinhaltiger Fasern
DE102009031432A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kompaktes Haarspray
CN101863793A (zh) * 2010-06-25 2010-10-20 凤台精兴生物科技有限公司 N-烷基葡萄糖酰胺的合成方法
DE102015222976A1 (de) 2015-11-20 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflegemittel enthaltend Caseinhydrolysat zur Verbesserung der Haarstruktur
DE102015223196A1 (de) 2015-11-24 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel und Verfahren zur Reinigung und/oder zur Pflege geschädigter keratinischer Fasern
FR3060005A1 (fr) 2016-12-12 2018-06-15 Ecole Nationale Superieure De Chimie Procede de preparation de compositions tensioactives comprenant des l-iduronamides, d-glucuronamides et l-rhamnosides d'alkyle a partir d'ulvanes
CN107188816B (zh) * 2017-06-14 2023-06-06 上海欧睿生物科技有限公司 一种改进的脂肪酸单乙醇酰胺的合成方法
EP3533435B1 (en) 2018-02-28 2022-07-13 Kao Corporation Cleansing and conditioning composition for keratin fibers, method, use, and kit-of-parts thereof
EP3768388B1 (en) 2018-03-21 2024-04-17 Kao Germany GmbH Process for conditioning of keratin fibers
DE202018006763U1 (de) 2018-11-29 2022-08-18 Kao Germany Gmbh Zusammensetzung zum Glätten von Keratinfasern
EP3659577A1 (en) 2018-11-29 2020-06-03 Kao Germany GmbH Keratin fiber straightening composition, process, and kit-of-parts
US20230035776A1 (en) 2018-12-03 2023-02-02 Carbonet Nanotechonologies Inc. Nanonets for removal of contaminants from aqueous solutions, kits therefor and methods of their use
EP3662887A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662888A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662886A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662885A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3977977A1 (en) 2020-09-30 2022-04-06 Kao Corporation Cleansing composition comprising internal olefin sulfonate surfactant
EP4014952A1 (en) 2020-12-17 2022-06-22 Kao Corporation Solid composition for keratin fibers
EP4194533B1 (en) 2021-12-08 2024-06-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
GB519381A (en) * 1937-09-21 1940-03-26 Du Pont Manufacture of maltosamines
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US3257436A (en) * 1962-11-06 1966-06-21 Witco Chemical Corp Preparation of amides of hydroxy non-tertiary amines
DK131638A (hu) * 1969-06-07
DE3525363A1 (de) * 1985-07-16 1987-01-22 Puetter Medice Chem Pharm Verfahren zur herstellung von auf wedelolacton- und/oder desmethylwedelolacton standardisierten extrakten aus eclipta alba und verwendung der extrakte zur herstellung eines lebertherapeutikums
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
GB8627181D0 (en) * 1986-11-13 1986-12-10 Procter & Gamble Softening detergent compositions
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992006984A1 (en) 1992-04-30
FI931573A (fi) 1993-04-07
FI931573A0 (fi) 1993-04-07
US5334764A (en) 1994-08-02
MX9101371A (es) 1992-06-05
CN1061958A (zh) 1992-06-17
NZ240043A (en) 1994-06-27
NO931213D0 (no) 1993-03-31
NO931213L (no) 1993-03-31
CA2092192A1 (en) 1992-04-13
SK21793A3 (en) 1993-07-07
AU8768291A (en) 1992-05-20
TW224136B (hu) 1994-05-21
JPH06501688A (ja) 1994-02-24
AU660628B2 (en) 1995-07-06
MA22317A1 (fr) 1992-07-01
ES2103830T3 (es) 1997-10-01
BR9106897A (pt) 1993-08-24
IE913422A1 (en) 1992-04-22
HU9300764D0 (en) 1993-07-28
CA2092192C (en) 1998-08-18
AU8907291A (en) 1992-05-20
DE69126789D1 (de) 1997-08-14
AR244238A1 (es) 1993-10-29
EP0558515B1 (en) 1997-07-09
PL168355B1 (pl) 1996-02-29
MY107788A (en) 1996-06-15
PT99103A (pt) 1992-08-31
TR25865A (tr) 1993-09-01
ATE155139T1 (de) 1997-07-15
CZ32093A3 (en) 1993-12-15
DE69126789T2 (de) 1998-02-12
EP0558515A1 (en) 1993-09-08
WO1992006699A1 (en) 1992-04-30
CN1040112C (zh) 1998-10-07
EG19521A (en) 1995-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT63849A (en) Process for producing n-alkyl-polyhydroxy amines and fatty acid amides formed with them in solvents comprising such active ingredient
EP0550637B1 (en) Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
CA2114106C (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxyalkyl amines in aqueous/hydroxy solvents
US5188769A (en) Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
WO1992008687A1 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines in amine and amine/water solvents and fatty acid amides therefrom
EP0550651A1 (en) CATALYTIC PROCEDURE FOR GLUCAMIDE DETERGENTS.
US5312934A (en) Synthesis of sulfated polyhydroxy fatty acid amide surfactants
CZ32193A3 (cs) Způsob přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů v aminových rozpouštědlech a v rozpouštědlovém systému amin/voda a amidů mastných kyselin z nich připravovaných
CZ32293A3 (cs) Způsob přípravy polyhydroxyamidů mastných kyselin v přítomnosti rozpouštědel

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment