SK21793A3 - Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents - Google Patents

Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents Download PDF

Info

Publication number
SK21793A3
SK21793A3 SK21793A SK21793A SK21793A3 SK 21793 A3 SK21793 A3 SK 21793A3 SK 21793 A SK21793 A SK 21793A SK 21793 A SK21793 A SK 21793A SK 21793 A3 SK21793 A3 SK 21793A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
reaction
fatty acid
catalyst
amine
solvent
Prior art date
Application number
SK21793A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey J Scheibel
Daniel S Connor
Robe E Shumate
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of SK21793A3 publication Critical patent/SK21793A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/28—Asteraceae or Compositae (Aster or Sunflower family), e.g. chamomile, feverfew, yarrow or echinacea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
    • A61K36/75—Rutaceae (Rue family)
    • A61K36/752—Citrus, e.g. lime, orange or lemon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/889—Arecaceae, Palmae or Palmaceae (Palm family), e.g. date or coconut palm or palmetto
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
    • A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
    • A61K36/88—Liliopsida (monocotyledons)
    • A61K36/899—Poaceae or Gramineae (Grass family), e.g. bamboo, corn or sugar cane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/20—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Alternative & Traditional Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka chemického spôsobu prípravy N-alkyl polydroxyamínov, najmä N-metylglukamínu a tiež derivátov amidov mastnej kyseliny, z nich pripravených a použiteľných ako detergenčné povrchovo aktívne činidlá.
f
Doterajší stav techniky
Spôsob prípravy N-alkypolyhydroxyamínov, napríklad N-metylglukamínu, je známy už celý rad rokov a takéto materiály sú obchodne dostupné. Väčšinou je však ich používanie obmedzené, pretože tieto materiály sú pomerne drahé. Najnovšie bola možnosť použiť N-alky1polyhydroxyamíny v reakciách s estérmi mastných kyselín na prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín ako detergenčných povrchovo aktívnych látok na použitie v čistiacich prostriedkoch. Samozrejme náklady na N-alky1polyhydroxyamidy zostávajú vysoké, čím je používanie polyhydroxyamidov ako povrchových aktívnych činidiel v pracích prostriedkoch nemožné. Preto sa stále hľadá spôsob rýchlej a lacnej prípravy N-alkylpolyhydroxyamínov v prevádzkovom meradle.
Okrem toho sa zistilo, že sa musí venovať starostlivosť príprave N-alkylpolyhydroxyamínov vo forme vhodnej pre nasledujúcu reakciu s metylestermi mastnej kyseliny, pretože kontaminácia N-alkylpolyhydroxyamínov napríklad hydrogenačnými katalyzátormi, ako je Raneyov nikel, nezreagovanými cukrami a vodou, môže závažne narušovať neskoršie použitie na prípravu polyhydroxyamidov mastnej kyseliny. Napríklad je to reakcia vedúca k zhnednutiu, za vytvorenia nežiadúcich zafarbených častí. Môže tiež dochádzať k zhnednutiu za vytvorenia rôznych nežiadúcich vedľajších produktov, napríklad cyklických materiálov alebo esteramidov. V horšom prípade môže byť vytváranie vedľajších produktov tak vysoké, že sa žiadané reakcie N-alky1polyhydroxyamínov s metylesterom mastnej kyseliny v podstate úplne zastaví za vytvorenia čiernych nepoddajných dechtovitých produktov.
Vynález sa týka j ednoduchého spôsobu prípravy
N-alky1polyhydroxyamínov, zvlášť metylglukamínu vo vysokých výťažkoch za nízkeho vytvárania zafarbenia a vo forme.
ktorá je obzvlášť vhodná pre následnú reakciu s estermi mastnej kyseliny.
Už dlho sa skúma spôsob prípravy textilných pomocných prostriedkov alebo detergentov z mastných kyselín alebo z ich derivátov v zmesi s N-alkylglukamínmi, ktorá sa pripravujú redukčnou amináciou glukózy. Spôsob redukčnej aminácie glukózy je podrobne popísaný v americkom patentovom spise číslo 2 016962 (Flint a kol., 8.10.1935).
Americký patentový spis číslo 1
985424 (
Piggott,
25-12-1934) popisuje spôsob prípravy texti Iných pomocných prostriedkov reakciou (a) produktu zahrievania glukózy a vodného metylamínu v prítomnosti vodíka a hydrogenačného katalyzátora za tlaku (b) s organickou karboxylovou kyselinou, ako je napríklad kyselina steárová alebo kyselina olejová. Kondenzačný produkt, pripravený pri teplote približne 160 °C sa označuje ako prevažne, pokiaľ nie výlučne amid o údajnom všeobecnom vzorci
R-CO-NRi-CH2-(CH0H)4-CH2 OH kde znamená R alkylovú skupinu s aspoň 3 atómami uhlíka R^ atóm vodíka alebo alkylovú skupinu.
Americký patentový spis číslo 2 703798 (Schwartz 8.3.1955) uvádza, že produkty, vyrábané reakciou mastných kyselín alebo anhydridov mastných kyselín s N-alkylglukamínami (pravdepodobne spôsobom, ktorý opísal Piggott), majú nevhodnú farbu a nevhtíätó1^ detergenčné vlastnosti. Zdá sa teda. že pri spôsobe, ktorý popísal Piggott vzniká viac než jedna zlúčenina. Piggott sa vôbec nepokúsil kvantitatívne overiť štruktúru zlúčenín alebo zmesí, ktoré pri práv i 1.
Schvartz vo vyššie uvedenom patentovom spi,se uvádza zlepšené výsledky, ku ktorým dochádza pri reakcii esteru mastnej kyseliny í na rozdiel od mastnej kyseliny alebo jej anhydridu) s N-alkylglukamínmi. Akokoľvek sa týmto spôsobom odstraňujú niektoré nedostatky známeho stavu techniky, napríklad spôsobu, ktorý opísal Piggott je teda zrejmé, že i Schwartzov spôsob má nedostatky, zvlášť v tom, že komplexné zmesi môžu vznikal', rovnako i pri Schwartzovom postupe. Reakcia môže trvať niekoľko hodín á spôsob môže zlyhávať pri poskytovaní vysoko kvalitného produktu. Ani spôsob podľa Piggotta ani spôsob podľa Schvartza sa neuplatnili v prevádzkovej praxi.
Schvartz doložil, že len jedna možná chemická reakcia prebieha pri kondenzácii N-monoalkylglukamínov s estermi mastných kyselín alebo s olejmi. Uvádza sa, že táto reakcia poskytuje amidy napríklad všeobecného vzorca
Ri
R2 - C - N - CH2CCHOH>4 - CHOH kde znamená R2 mastnú alkylovú skupinu a R1 alkylovú skupinu s krátkym reťazcom, spravidla metylovú skupinu. Uvedená štruktúra je zrejme rovnaká ako štruktúra podľa Piggotta. Schvartz sa na rozdiel od toho domnieva, že jeden produkt je zaistený v prípade zlúčenín, ktoré vznikajú v prípade, kedy kyseliny reagujú s N-alkylglukamínmi, menovite zmesi amidu (I) s jedným alebo s niekoľkými vedľajšími produktami, ktoré sa označujú ako esteramidové a esteramínové štruktúry a ktoré zahrňujú zlúčeniny inertné a voskóvité poškodzujúce povrchovú aktivitu štruktúr (I) amidu.
Podľa Schwartza sa môžu nechávať reagovať približne ekvimolárne podiely N-monoalkylglukamínov s mastnými alkylestermi udržiavaním na teplote 140 až 230 °C, s výhodou 160 až 180 °C za normálneho, zníženého alebo zvýšeného tlaku po dobu trochu prekračujúcu 1 hodinu, v priebehu tejto doby sa dve spočiatku nemiešateľné fázy prestúpia za vzniku produktu o ktorom sa uvádza, že je vhodný ako detergent.
Ako vhodné
N-monoa1ky1g1ukam í ny sa uvádzajú
N-mety1g1ukam ín, N-butylglukamín.
N-etylglukamín.
napríklad
N-i zopropy1g1ukam í n,
Ako vhodné alkylestery mastných kyselín sa uvádza j ú reakčné produkty mastných kyselín s 6 až 30 atómami uhlíka s laurovej.
glyceridy alifatickým alkoholom, napríklad metylester kyseliny Ako mastné estery sa tiež môžu používať zraesné Manila alebo zmesné glyceridy kočinčinového oleja kokosového oleja.
Ak je glúkam inom N-metylglukamín, zodpovedajúci produkt s tým i to mastnými estérmi sa charakterizuje ako amidy
N-metylglukamínu, ktoré detergenčné povrchovo aktívne látky. Ďaľšia mastnej kyseliny sú užitočné ako špecifická látka sá uznačuje ako N-izopropylglukamínamid mastnej kyseliny kokosového oleja.
Americký patentový spis číslo 2 993887 (Zech, 25.7-1961) uvádza, že reakcia mastných látok s N-metylglukamínom je omnoho komplexnejšia. Zvlášť Zech uvádza, že produkt vysokotepelnej reakcie (pri teplote 180 až 200 °C ) v obore podmienok, opisovaných Schwartzom, má cyklickú štruktúru. Uvádzajú sa aspoň 4 možné štruktúry ( stĺpec 1, riadok 63 až stĺpec 2, riadok 31 uvedeného patentového spisu ).
Podľa doterajšieho názoru vznikajú pri reakcii esteru mastnej kyseliny a glukamínu podľa Schwartza kompozície, ktoré obsahujú zmesi zlúčenín všeobecného vzorca I spolu so závažným množstvom C napríklad približne 25 často však s väčším množstvom )- iných zložiek, zvlášť cyklických glukamínových vedľajších produktov ( vrátane však nie ako obmedzenie štruktúr podľa Zecha) alebo príbuzných derivátov. ako sú esteramidy, pričom na rozdiel od zlúčenín všeobecného vzorca I. je aspoň jeden hydroxylový podiel esterifikovaný.
Okrem toho nový prieskum Schvartza vedie k záverom, že jeho proces zahrňuje d’aľšie významné nevyriešené problémy vrátane tendencie k vytváraniu stopových materiálov, ktoré dodávajú produktu veľmi nedostatočnú farbu a/alebo zápach.
V poslednej dobe cez Schwartzove práce Hildreth potvrdil, že zlúčeniny všeobec.vzorca I sú nové (Biochem.J.. 1982, zväzok 207, str.363 až 366). V každom prípade tieto zlúčeniny dostali nový názov : N-D-gluko-N-metylalkánamidové detergenty a skratku
MEGÄ“. Hildreth popisuje spôsob výroby v prítomnosti rozpúšťadla zllúčenín, odlišujúcich sa od zlúčenín pripravených Schwartzovým postupom, pričom sa vrátil k použitiu mastnej kyseliny. Okrem toho Hildreth používa systém pyridín/etylchlórformát ako systém rozpúšťadlo/aktivátor. Tento spôsob je zvlášť popísaný pre oktanoyl-N-metylglykamid C0MEGA”), nonanoyl-N-metylglukamid C'MEGE-9) a dekanoyl-N-metylglukamid CMEGA-10) □ tomto spôsobe sa uvádza, že je lacný a vysokovýťažkpvý. Je nutné však uvážiť, že charakteristika “ lacný je relatívna a je mienená v zmysle špecializovaných biochemických použití podľa autorovho záujmu: pri veľkoprevádzkovej výrobe detergentov je použitie pyridínu a etylformátu tvrdé zo zreteľom na ekonomiku alebo životné prostredie. Preto sa tu viac ó Hildrethovom procese neuvažuje.
Hildreth a jeho spolupracovníci vyčistili určité zlúčeniny všeobecného vzorca I, napríklad prekryšta1izovaním a popísali vlastnosti niektorých zlúčenín všeobecného vzorca IPrekryštalizovanie ako také je však nákladné? a má možné nebezpečia Chorľavé rozpúšťadlá) a prevádzková výroba je bez nich ekonomickejšia a bezpečnejšia.
Podľa vyššie uvedeného patentového spisu CSchwartz) sa môžu produkty vyrobené Schwartzovým procesom používať na čistenie tvrdých povrchov. Podľa Thomas Hedley & Co. Ltd. ( teraz Procter & Gambie), britská prihláška vynálezu číslo 809060 ( zverejnená 18.2.1959) sú zlúčeniny všeobecného vzorca I vhodné ako povrchovo aktívne činidlá pre pracie detergenty, napríklad v granulovanej forme. Hildreth ( ako je uvedené hore ) uvažuje o použití zlúčenín všeobecného vzorca I v biochémii ako detergenčné činidlá pre solubi1izačné plazmové membrány a európska prihláška vynálezu číslo EP/A 285768 ( publikovaná 10.12.1988 ) popisuje použitie zlúčenín všeobecného vzorca I ako zahusťovadiel. Tieto zlúčeniny alebo kompozície, ktoré ich obsahujú, sú vysoko žiadúcimi povrchovo aktívnymi činidlami.
Ešte d’aľší spôsob prípravy kompozícií obsahujúcich zlúčeniny všeobecného vzorca I je opísaný v hore uvedenej zverejnenej európskej prihláške vynálezu EP-A číslo 285786. Viď tiež
H.Kelkenberg, Tenside Surfactants Detergents 25 (1988) str.8 až 13 , kde sa popisujú spôsoby prípravy N-alkylglukamínov, ktoré sa môžu kombinovať s vyššie uvedeným procesom pre celkovú konverziu glukózy ä mastných látok na užitočné povrchovo aktívne kompozície.
Tento európsky patentový spis tiež obsahuje krátku správu, že je známe, že príprava chemických zlúčenín všeobecného vzorca I sa vykonáva reakciou mastných kyselín alebo esterov mastných kyselín v tavenine s polyhydroxyalkylamínmi v prítomnosti alkalických katalyzátorov .
Podľa vyššie uvedeného známeho stavu sa dôrazne uvádza, že také konštatovanie je silným zjednodušením lebo je nepresné. V uvedenej európskej zverejnenej prihláške vynálezu sa neuvádza nič, čo by podporilo uvedené konštatovanie a neboli nájdené ani iné odkazy .na literatúru než táto zverejnená európska prihláška vynálezu, v ktorej by popisovali katalytickú kondenzáciu N-alkylglukamínu' s estermi mastnej kyseliny alebo s mastnými triglyceridmi.
Vyššie uvedená zverejnená európska vyhláška vynálezu obsahuje ďalej príklad, označený ako Príprava N-metylglukamínu mastnej kyseliny kokosového oleja, kde sa N-metylát považuje za synonymum s metoxidom sodným a ktorý preložený z nemčiny znie?:
V miešacej banke g (3.0 mol) metylesteru mastnej a 585 g C 3,0 mol) g natriummetylátu. Metanol, skondenzováva za vzrastajúceho nádobe. Keď vytváranie metanolu v 1,5 litri teplého vykryšta11zovať. Po teórie ) voskovitého oleja. Teplota mäknutia KOH/g.
sa postupne zahrieva na teplotu kyseliny oleja.
N-mety1g1ukamínu vytváraný
135 °C 669 kokosových orechov za pridania 3,3 pri reakcii sa vákua 10 až 1,5 Pa v chladenej ustane, rozpustí sa reakčná zmes sfiltruje sa a nechá sa získa 882 g ( 76 % kyseliny kokosového íslo zásaditosti 4 mg izopropanolu, filtrácii a vysušení sa N-metylglúkamidu mastnej je 80 až 84 °C . Č
Text v popise k zverejnenej európskej prihláške vynálezu
EP-A číslo 285768 potom pokračuje :
Podobným spôsobom sa pripravia nasledujúce glukamidý mastnej kyseliny ·
Výťažok Teplota Číslo zásaditosti mäknutia
% mg KOH/g
glúkamid N-mety1laurovej
kyseliny 76 94 až 96 6
glúkamid N-mety1myr i s tove j
kyseliny 75 98 až 100 3
glúkamid N-metylpalmitovej
kyseliny 75 103 až 105 5
glukamid N-metylsteárovej
kyseliny 84 96 až 98 6
Ako sumarizácia niektorých dôležitých skutočností zo známeho stavu techniky sa uvádza : podľa Schwartzovho patentu sa problém prípravy zlúčenín všeobecného vzorca I z esterov mastných kyselín alebo z triglycerídov a z N-alkylglukamínu rieši voľbou esterov mastnej kyseliny C miesto mastnej kyseliny samotnej ) ako mastného reakčného činidla a vykoná sa jednoduchá, nekatalyzovaná kondenzácia. Podľa ďaľšej literatúry ako napríklad podľa Hildretha ' je zmenou návrat k syntéze z mastnej kyseliny,nepripomínaa sa však ani, že sú Schvartzove úvahy mylné, ani v čom sú mylné, pripravujú sa vysoko čisté zlúčeniny všeobecného vzorca I pre výrobu povrchovo aktívnych látok, potrebných pre detergenty. Na druhej strane došlo v naprosto odlišnom technickom obore k objavu syntézy zlúčenín všeobecného vzorca I v prítomnosti metoxidu ako katalyzátora. Ako je uvedené, pri tomto spôsobe sa postupne zvyšuje teplota až na 135 °C a produkt sa prekryštalizováva.
Podstata vynálezu
Spôsob C vykonávania za neoxidačných podmienok) pre prípravu N-alkylpolyhydroxyamXnov spočíva podľa vynálezu v tom, že = a/ sa necháva reagovať redukujúci cukor alebo derivát redukujúceho cukru s primárnym amínom v mólovom pomere amín=cukor nepresahujúci približne 7 : 1 v organickom rozpúšťadle, obsahujúcom hydroxylové skupiny, b/ tento adukt, pripravený podľa odstavca (a) v podstate bez nezreagovaného východzieho amínu,rozpustený u rozpúšťadle podľa odstavca (a) a v prítomnosti katalyzátorov sa necháva reagovať s vodíkom za miernych podmienok, c/ katalyzátor sa odstráni a v podstate sa odstráni voda z reakčnej zmesi za získania N-alky1polyhydroxyamínu.
Výhodný je spôsob , kedy je redukujúcim cukrom cukor, najmä glukóza a amínova zlúčenina sú zlúčeniny volené zo súboru zahrňujúce alkylamíny alebo hydroxyalkylamíny s 1 až 4 atómami uhlíku. Pokiaľ je amínom monometylamín ( tu pre jednoduchosť
U označovaný ako metylamin) a cukrom . glukóza , získa sa za výhodných reakčných podmienok N-metylglukamín. Obzvláštnou výhodou spôsobu podľa vynálezu je skutočnosť, že je reakciu v stupni (a) možné vykonávať v prítomnosti vody. Preto sa ako východzia látka ako zdroj cukru môže používať napríklad kukuričný sirup.
Katalyzátorom. používaným v stupni podľa odstavca (b) je s výhodou časticový niklový katalyzátor. Môže sa používať Raneyov nikel, výhodný je však nikel fixovaný na substrátovom materiáli, ako je oxid kremičitý alebo oxid hlinitý, pretože sa takýto systém katalyzátor/substrát ľahšie odstraňuje, (napríklad odfiltrovanie v stupni procesu podľa odstavca (c).
Stupeň (a) spôsobu podľa vynálezu sa vykonáva s výhodou pri teplote približne 0 až približne 80 °C , s výhodou pri teplote 30 až 60 °C. Stupeň (b) sa s výhodou vykonáva pri teplote približne 40 až približne 120 °C, s výhodou pri. teplote približne 50 až približne 90 °C. Stupeň (a) a (b) procesu R-l sa s výhodou vykonáva za neoxidačných podmienok (napríklad v prostredí inertného plynu), aby sa dosiahla dobrá farba. Katalyzátor sa odstraňuje za inertných podmienok pre nebezpečie ohňa.
Vynález teda predstavuje celý proces prípravy amidu polyhydroxymastnej kyseliny ako povrchovo aktívných činidiel a zahrňuje reakciu vytvárania amidu pri ktorej sa necháva reagovať N-alkylpolyhydroxyamínový materiál, pripravený vyššie uvedeným spôsobom, s estermi mastnej kyseliny v organickom rozpúšťadle obsahujúcom hydroxylové skupiny v prítomnosti zásaditého katalyzátora. Vytvorením takýchto provchovo aktívnych činidiel vo vysokej čistote a nízkej farbe je zvláštnu prednosťou spôsobu podľa vynálezu, pretože umožňuje pri výrobe detergentov čerpať alebo inak včleňovať reakčný produkt, amid polyhydroxymastnej kyseliny, plus reakčné rozpúšťadlo, napríklad
1,2 propylénglykol, glycerol alebo alkohol ( napríklad v prípade kvapalných detergentov) priamo do konečnej detergačnej formulácie. To predstavuje ekonomické výhody, pretože je konečný stupeň odstraňovania rozpúšťadla zbytočný, .zvlášť pri použití glykolov alebo etanolu.
V nasledujúcom popise a v príkladoch, ktoré vynález bližšie óbjasňuje, sú diely a pomery mienené vždy hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak.
Reakcia pre prípravu polyhydroxyamínov, označovaná tu ako reakcia R-l je objasňovaná na príprave N-metylglykamínu, kde R1 znamená metylovú skupinu:
metanol
R1NH2 + glukóza-------->
katalyzátor adukt + H2 --------------->
Reakčné zložky, katalyzátory reakcii R.l používajú, sú samy 1 v rôznych obchodných zdrojoch.
adukt -·- H2O
R1 N ( H ) CH2 C CHOH jačíte OH a rozpúšťadlá, ktoré sa pri sebe známe a bežne dostupné :o neobmedzujúce príklady sa následne uvádzajú tieto materiály ·
Amínový materiál Amíny, užitočné pri R-l reakcii, sú primárne amíny všeobecného vzorca R1NH2, kde znamená R1 napríklad alkylovú skupinu obzvlášť alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Ako príklady sa uvádzajú metylová, etylová, propylová a hydroxyetylová skupina. Ako neobmedzujúce príklady vhodných amínov sa uvádzajú metylamín. etylamín, .3'
2-hydroxypropy ľam í n, 2-hydroxyety1am í n, metylamín. Všetky takéto amíny sa tu propylamín, butylamín, pričom vhodným je súhrnne označujú ako
N-alkylamíny.
Polyhydroxymateriál = Výhodným zdrojom polyhydroxymateriálu vhodných pre reakciu R-l sú redukčné cukry alebo deriváty redukčných cukrov. Predovšetkým sú výhodnými redukčnými cukrami glukóza, (zvlášť výhodná ), maltóza, fruktóza,maltotrióza» xylóza, galaktóza, laktóza a ich zmesi.
Katalyzátor: Pre reakciu R-l sa môžu používať najrôznejšie hydrogenačné katalyzátory. Ako také katalyzátory sa uvádzajú napríklad nikel, (výhodný), platina, paládium, železo, kobalt, volfrám, rôzne hydrogenačné zliatiny. Ako vysoko výhodný je katalyzátor United Catalyst G49B” čo je časticový nikel na oxide kremičitom. Je to obchodný produkt spoločnosti United Iľatalysts. Inc. Lousville, Kentucky.
Rozpúšťadlo Vytváranie aduktu v procese R-l sa spravidla vykonáva v organickom rozpúšťadle, zvlášť v polárnom rozpúšťadle a predovšetkým v rozpúšťadlách obsahujúcich hydroxylové skupiny. Typickými príkladmi vhodných rozpúšťadiel pre vytváranie aduktu amín -cukor sú metanol(výhodný), etanol, 1-propanol, izo-propanol, butanoly. etylénglykol, 1,2-propylénglykol,
1,3-propylén-glykol a glycerol.
Hydrogenačné reakcia R-l sa tiež vykonáva v prítomnosti organického rozpúšťadla, ktoré rozpúšťa adukt. Hydrogenačné rozpúšťadlá sú spravidla polárne, zvlášť sú to rozpúšťadlá s hydroxylovými skupinami, to je rovnakého typu, ako zhora uvedené pre vytváranie aduktu. Metanol je výhodným rozpúšťadlom pre hydrogenačné reakcie.
Všeobecné reakčné podmienky pre reakciu R-l :
Reakčné podmienky pre reakciu R-l sú nasledovné :
(a) Vytváranie aduktu. - Reakčná doba pre vytváranie: aduktu je spravidla 0,5 až 20 hodín v závislosti na zvolenej teplote-Všeobecne nižšia reakčná teplota 0 až 80 °C reakčnej vyžaduje ďaľšiu reakčnú dobu a naopak.Všeobecne sa pri výhodnej reakčnej teplote až °C dosahujú dobré výťažky aduktu v priebehu jednej až 10 hodín.
Koncentráci a reakčných zložiek môže byt rôzna.
Používa sa molárny pomer amín=cukor neprekračujúci probližne 71.Všeobecne sa dosahuje molárnom pomere amín=cukor približne dobré vytváranie aduktu pri
1=1. pričom je výhodný malý nadbytok amínu, napríklad sú výhodné mólové pomery 1,05=1,
1,1=1, 2=1. Typické koncentrácie reakčných zložiek v rozpúšťadle s hydroxylovými skupinami sú hmotnostne 10 až 60 Adukt sa môže vytvárať za tlaku okolia alebo za zvýšeného tlaku.
b) Reakcia s vodíkom . - Reakcia s vodíkom sa s výhodou vykonáva v prítomnosti obmedzeného množstva počiatočnej vody, i keď voda (napríklad až do hnotnostného pomeru voda=alkohol 1=1) môže byť prítomná- Poprípade sa odstraňovanie vody z aduktu, pripraveného n podľa stupňa (a) môže vykonávať použitím vysúšadiel alebo jednoducho odstránením vody a rozpúšťadla z aduktu s opätovným rozpustením aduktu v čerstvom rozpúšťadle, bez vody. Reakcie s vodíkom sa spravidla vykonávajú pri teplote 40 až 120 °C, za tlaku 345 kPa až 609 MPa alebo napríklad pri teplote 50 až 90 °C za tlaku 590 mPa až 3,45 MPa po dobu 0,1 až 35 hodín, všeobecne po dobu 0,5 až 8 hodín a spravidla 1 až 3 hodiny. Roztok aduktu a rozpúšťadla , použitý pri reakcii s vodíkom je spravidla hmotnostne 10 % až 60 %. (. Treba pripomenúť, že voľba reakčných podmienok s vodíkom závisí na type dostupného tlakového zariadenia, takže sa zhora uvedené reakčné podmienky môžu meniť bez vybočenia z rozsahu vynálezu). Koncentrácia katalyzátora pre reakciu s vodíkom je spravidla 1 až 100 % s výhodou približne 2% až 20 % pevnej látky, vypočítané na báze hniotnostného pomeru katalyzátor = redukčný cukor. Produkt podľa odstavca (b) sa suší stripovaním systému rozpúšťadlo/voda alebo vykryštalizovaním j'1 alebo použitím účinných vysúšadiel. To pomáha prechádzať spätne reakcii na východzí produkt.
y
Pokiaľ ide o reakciu podľa odstavca (b) aduktu, pripraveného podľa odstavca (a) s vodíkom, je výhodné, aby bol adukt v podstate bez rušiaceho množstva nezreagovanej amínovej východzej látky. I keď sa neuvažuje s akýmkoľvek obmedzením, zdá sa, že takéto amíny môžu nežiadúcim spôsobom ovplyvňovať reakciu s vodíkom, snáď modifikáciou povrchu kovového katalyzátora, zvlášť výhodného, tu používaného systému kovového katalyzátora na nosiči. Je výhodné, aby bola koncentrácia nezreagovaného aiaíriu na nízkej úrovni, akékoľvek malé percento C napríklad pod hmotnostné 20 %, vztiahnuté na adukt) môže byž obsiahnuté za predpokladu, že pracovník prispôsobí množstvo katalyzátora podľa potreby.
V každom prípade je odstránenie nezreagovaného amínu na získanie aduktu vo forme v podstate bez narušujúceho množstva nezreagovaného amínu pred reakciou s vodíkom dobré, zvlášť v prípade prchavých amínov, ako metylamínu. K tomuto účelu sa môže používať vákuum alebo tepelné stripovanie amínu.
V súvislosti s tým sa nezreagovaný amín podľa nasledujúcich príkladov automaticky odstraňuje pri odháňaní rozpúšťadla a vody a z aduktu pred jeho rakciou s vodíkom. Alebo sa reakcia môže vykonávať za stechiometrických pomerov, takže je množstvo zbytkového nezreagovaného amínu nepatrné v nasledujúcom reakčnom stupni s vodíkom.
Polyhydroxyamínové produkty reakcie R-l s výhodou v podstate zbavené vody sú žiadúcim produktom a môžu sa použiť ďalej v reakcii prípravy amidu, ktorá sa tu označuje ako reakcia R-2. Typická reakcia R-2 na vytváranie amínu je objasnená na príprave lauroy1-N-metylglukamidu metanol
R2C00Me + MeN(H)CH2 (CH0H)4CH20H -----------------metox i d
R2CC0)N(Me)CH2 (CHOH)4CH2OH + MeOH kde znamená R2 ÍÍ11H23 alkylovú skupinu.
Spôsob podľa vynálezu teda zahrňuje celý proces prípravy polyhydroxyamidu mastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla, zahrňujúci všetko, čo bolo zhora uvedené pre proces R-l pričom ;
a/ sa necháva reagovať redukujúci cukor alebo derivát redukujúceho cukru s primárnym amínom v organickom rozpúšťadle, obsahujúcom hydroxylové skupiny ( s výhodou s metariolom ) b/ tento aďukt, pripravený podľa odstavca Ca) C s výhodou ako vyššie uvedené), v podstate bez rušiaceho množstva nezreagovaného východzieho amínu, rozpustený v rozpúšťadle / s výhodou v methanole/ a v prítomnosti katalyzátora sa necháva reagovať s vodíkom, c/ katalyzátor sa odstráni a v podstate sa odstráni voda z reakčnej zmesi za získania polyhydroxyamínovéhó reakčného produktu a reakciou R-2, d/ sa necháva reagovať tento v podstate bezvodý polyhydroxyamínový produkt zo stupňa Cc) s estérom mastnej kyseliny , s výhodou v metanole, v prítomnosti zásaditého katalyzátora za získania polyhydroxyamidu mastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla, s výhodou pri teplote pod približne 100°C a poprípade sa rozpúšťadlo, použité podľa odstavca d) odstráni.
Spojenie reakcie R-l a R-2 vytvára celkový proces (R-l plus R-2), ktorý sa môže používať pre prípravu povrchovo aktívnych činidiel na báze polyhydroxyamidu mastnej kyseliny všeobecného vzorca I
0 R1
a 1
R2 - c - N - Z ( I )
kde znamená :
R1 - atóm vodíka, uhlovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
zvlášť alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 1 atómom uhlík (teda metylovú skupinu) a
R2 uhlovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom so až 19 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 9 až 17 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú, alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 11 až 17 atómami uhlíka aleb ich zmes,
Z Polyhydroxyuhlovodíkovú skupinu s lineárnym uhlovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami, viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný ( s výhodou etoxylovaný alebo propoxylovaný ) derivát.
Skupina Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii. S výhodou znamená Z glycitylovú skupinu. Ako vhodné redukčné cukry sa uvádzajú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza. galaktóza', mannóza a xylóza. Ako východzia látka sa môže použiť vysoko dextrózny kukuričný sirup, vysoko fruktózový kukuričný sirup a vysoko máltózový kukuričný sirup, ako jednotlivé vyššie uvedené cukry. Kukuričné sirupy sa môžu získať ako zmes cukrových zložiek symbolu Z. Uvedeným výpočtom sa však nevylučujú iné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volená zo súboru zahrňujúceho skupinu
-CH2-Í CHOH ) n - CH20H -ĽH(CH2OH)-(CHOH)n-i- CH2OH,
-CH2-(CHOH)2(CHÓR- )(CH0H)-CH2 0H kde znamená n celé číslo 3 až 5 vrátane a R- atóm vodíka alebo cyklický monosacharid alebo polysacharaid a jeho alkoxylované deriváty. Najvýhodnejšie sú glycityly, kde znamená n 4 zvlášť
-CH2-(CHOH)4-CHzOH
Vo všeobecnom vzorci I môže R1 znamenať napríklad skupinu N-metylovú, N-etylovú, N-proyôovú, N-izopropylovu, N-butylovú, N-izobutylovú, Ν-2-hydroxyetylovú alebo Ν-2-hydroxypropylovú.
R2-CO-N < môže znamenať napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid, kyseliny lojovej atď.·
Symbol Z môže znamenať napríklad skupinu 1-deoxyglucitylovú,
2-deoxyfruktitylovú, 1-deoxymaltitylovú, 2- deoxylaktityJovú,
1- deoxygalaktitylovú, 1-deoxymanitylovú alebo
2- deoxyma1tr1ot i ty1ovú.
Nasledujúce reakčné činidlá, katalyzátory a rozpúšťadlá sa môžu bežne používať pre reakciu R-2, nasledujúci výpočet je však iba príkladný a nie je mienený ako akékoľvek obmedzenie. Uvádzané materiály sú samy o sebe známe a bežne sa používajú a sú obchodne dostupné v početných spoločnostiach.
Reakčné zložky.- Pri vykonávaní reakcie R-2 sa môžu používať rôzne estery mastných kyselín, včetne monoesterov, diesterov a triesterov ( napríklad triglyceridy). Dobré a vhodné sú metylestery, etylestery a podobné estery. Polyhydroxyamínové reakčné zložky zahrňujú reakčné zložky, získané pri zhora uvedenej a popísanej reakcii R-l, ako sú napríklad
N-alkylpolyhydroxyamíny a H-hydroxyalkylpolyhydroxyamíny sú substituentom na atóme dusíka ako je napríklad skupina metylová, etylová, propylová a hydroxyetylová skupina. (Polyhydroxyamíny, ako produkty reakcie R-l nie sú s výhodou znečistené prítomnosťou zbytkového množstva metalohydrogenačných katalyzátorov, akokoľvek niekoľko ppm ( napríklad 10 až 20 ppm) môže byť obsiahnuté. Môže sa tiež používať zmes esterov a polyhydroxyamínov ako reakčné z1ožky.
Katalyzátory.- Katalyzátory používané pri reakcii R-2 sú zásadité materiály, ako napríklad alkoxidy (výhodné), hydroxidy (menej výhodné v dôsledku možných hydrolytických reakcií), uhličitany. ftko výhodné katalyzátory sa uvádzajú alkoxidy alkalických kovov s 1 až 4 atómami uhlíka, ako sú napríklad metoxid sodný a etoxid draselný. Katalyzátory sa môžu pripravovať oddelene od reakčnej zmesi alebo sa môžu vytvárať in situ za použitia sodíka ako alkalického kovu. Pre vytváranie in situ napríklad kovový sodík v metanolovom rozpúšťadle je s výhodou obsiahnutý v neprítomnosti d'aľších reakčných zložiek až do ukončenia vytvárania katalyzátora. Katalyzátor sa spravidla používa v hmotnostných množstvách približne 5?í mol so zreteľom na esterovú reakčnú zložku. Môže sa tiež používať zmes katalyzátorov.
Rozpúšťadlá.- Organické rozpúšťadlá obsahujúce hydroxylové skupiny, používané v reakcii R-2, zahrňujú napríklad metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanoly, glycerol,
1,2-propylénglykol, 1,3-propylénglykol. Výhodným alkoholovým rozpúšťadlom je metanol a 1,2-propylénglykol je výhodným diolovým rozpúšťadlom. Môže sa tiež použiť zmes rozpúšťadiel.
Všeobecné reakčné podmienky pre reakciu R-2.-Úlohou je pripraviť žiadané produkty za minimalizácie vytvárania cyklických vedľajčích produktov, esteramidov a zafarbených častíc. Reakčná teplota je pod približne 135 °C, spravidla približne 40 až približne 100 °C a s výhodou 50 až 80 °C, pracuje sa pretržite, pričom reakčná doba je spravidla približne 0,5 až 2 hodiny alebo až 6 hodín. O niečo vyššie teploty sú prípustné v kontinuálnych procesoch, kedy doba môže byť kratšia.
Príklady .3,4,5 a 6 objasňujú vykonávanie reakcie R-2 za použitia N-polyhydroxyamínov, vyššie pripravených podľa reakcie R-l (odstránením vody) avšak vynález týmito príkladmi nie je obmedzovaný. Treba pripomenúť, že oblasti koncentrácií reakčných činidiel a rozpúšťadla podľa príkladu 3 vytvárajú reakčnú zmes, ktorá sa môže označiť ako o 70 % - nej oncentrácii ( so zreteľom na reakčné zložky). Táto 70 %-ná reakčná zmes poskytuje vynikajúce výsledky, pretože výťažky žiadaného produkovaného polyhydroxyamidu mastných kyselín sú vysoké a reakcia je rýchla. Preto sa uvádza, že reakcia prebehne v podstate za jednu hodinu alebo za kratšiu dobu. Konzistencia reakčnej zmesi pri 70 % koncentrácii je taká, že sa s reakčnou zmesou dobre manipuluje. Dosahujú sa však ešte lepšie výsledky pri 80 % a 90 % koncentrácii v tom zmysle, že chromatografické hodnoty naznačujú dokonca menšie množstvo nežiadúcich cyklických vedľajších produktov pri týchto vyšších koncentráciách. Pri vyšších koncentráciách sa s reakčnými systémami o niečo horšie pracuje a vyžadujú účinnejšie miešanie C v dôsledku svojej počiatočnej hustoty) alebo aspoň v začiatkoch reakcie. Akonáhle reakcia dosiahne určitého stupňa, viskozita reakčnej zmesi klesá a vzrastá ľahkosť miešania.
Akokoľvek sa zhora uvedený popis týka prípravy v prítomnosti rozpúšťadiel
N-metylpolyhydroxyainínov ako je napríklad
N-metylglukamín a deriváty ich amidov mastných kyselín za použitia metylestérov mastných kyselín.
sú možné obmeny na variácie tohoto spôsobu.
stále spadajúce do rozsahu tohoto vynálezu
Tak napr í k1ad, redukčným cukrom môže-; byť fruktóza,galaktóza,manóza, maltóza a laktóza, ako aj iné zdroje cukru, ako je napríklad kukuričný sirup s vysokým obsahom dextrózy, kukuričný sirup s vysokým obsahom fruktózy a kukuričný sirup s vysokým obsahom maltózy, ktoré sa môžu používať pri reakcii na prípravu polyhydroxyamínového materiálu ( napríklad k náhrade glukamínu). Podobne sa môžu používať ako zdroje triglyceridových esterov pri spôsobe podľa vynálezu najrôznejšie tuky a oleje (triglyceridy) miesto esterov mastnej kyseliny.
ktoré sú príkladmi doložené.
Napríklad sa môžu používať tuky a oleje ako sójový olej, olej bavlníkových semien, slnečnicový olej, loj, masť, požltový olej, kukuričný olej, olej canola, podzemnicový olej, repkový olej alebo ich stužené (hydrogenované) formy. Pre výrobcu detergenčných povrchovo aktívnych látok sú takéto široké zdroje surovín dôležitou prednosťou. Spôsob podľa vynálezu je ' zvlášť vhodný pre prípravu polyhydroxyamidov nenasýtených mastných kyselín s dlhým reťazcom (. napríklad 18 atómami uhlíka ), avšak pomerne mierne reakčné teploty a mierne podmienky poskytujú žiadané produkty s minimálnym vytváraním vedľajších produktov. Predom pripravený podiel polyhydroxyamidu mastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla sa môže použiť na iniciáciu reakcie R-2 pre vytváranie amidu, pokiaľ sa používajú triglyceridy alebo metylestéry š dlhým reťazcom ako reakčné zložky. Okrem toho sa zistilo, že výťažok povrchovo aktívneho činidla pri reakcii R-2 sa môže zvýšiť jednoducho skladovaním stuhnutého produktu ( ktorý obsahuje menšie množstvo zavlečeného rozpúšťadla a reakčných zložiek) napríklad pri teplote 50 °C po dobu niekoľkých hodín po odstránení z reakčnej nádoby. Uskladnenie za takýchto podmienok jasne umožňuje, že aspoň časť nezreagovanných východzích látok n ďalej reaguje za vytvárania žiadaného polyhydroxyamidu mastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla. Tak sa môže značne zvýšiť výťažok, čo je dôležité pri priemyselných operáciách vo veľkom merítku.
Príklady 7 a 8 objasňujú použitie vyššie uvedeného povrchovo aktívneho činidla z celého procesu R-l plus R-2 pre prípravu plne komponovaného detergenčného prostriedku. Tieto príklady opäť sú určené len na objasnenie a nie na obmedzovanie vynálezu, lebo sa môžu používať najrôznejšie povrchovo aktívne činidlá, zložky Cbuilder) a prípadne detergenčné pomocné prísady v takýchto prostriedkoch, vždy v obvyklom množstve. <
Vynález ďalej objasňujú, nijako však neobmedzujú nasledujúce príklady praktickej realizácie. Diely a percentá sú mienené hmotnostne, pokiaľ nie je uvedené inak.
I f ŕ h
Príklady realizácie vynálezu.
Príklad 1
Typická R-l reakcia sa vykonáva nasledujúcim spôsobom:
Reakčná zmes, obsahujúca metylamín (10,73 g. 40 % roztok vo vode, Aldrich) glukóza (25 g) a etanol ( 100 ml) sa pripraví pri teplote miestnosti, nechá sa stáť cez noc a varí sa pri teplote 40 °C na rotačnej odparke pre získanie pevného aduktu. Zmieša sa
21,56 g aduktu s 110 ml metanolu a 23 g katalyzátora United Catalyst G49B v kolísavom autokláve a hydrogenuje sa za tlaku 1715 kPa pri teplote 50 0C po dobu 28 hodín. Reakčný produkt sa potom odtráni z kolísavého autoklávu a za horúca sa filtruje skleneným mikrovláknovým filtrom (Whatman, 934-AH) na odstránenie niklu. (Mierne žlto zelený nádych systému roztok/produkt môže naznačovať prítomnosť stopového množstva niklu. Posledné stopy niklu sa môžu odstrániť napríklad filtráciou cez neutrálny silikagél alebo bieliacu hlinku.) N-Metylglukamín sa môže získať äko v podstate pevná biela látka, napríklad odparením metanolu s výhodou za zníženej teploty (pod 60 °C) vo vákuu. Produkt je potom vo vhodnej forme pre žiadaný účel. Je obzvlášť vhodný pre reakciu s estérmi mastnej kyseliny za vytvárania polyhydroxyamidov mastnej kyseliny.
Príklad 2
Reakcia R-l za použitia kukuričného sirupu sa vykonáva nasledujúcim spôsobom.
Kukuričný sirup ( 28,75 g, 71 % vo vode, 99 % glukózy,
Cargill), 75 ml metanolu ( bezvodného) a 2,0 g niklového katalyzátora ( GE9B, United Catalyst) sa vnesie do skleneného j' púzdra autoklávu. Púzdro sa vloží do kolísaného autoklávu. Reakčná zmes sa dvakrát premyje dusíkom o pretlaku 1380 kPa a raz vodíkom za pretlaku 1380 kPa. Potom sa do reakčnej zmesi zavedie vodík za pretlaku 1715 až 1787 kPa a reakčná zmes sa zahrievaním udržuje na teplote 60 °C po dobu jednej hodiny. Do reaktora sa za tlaku vnesie metylamín C 28 ml, 8,03 molárny roztok v etanole, Fluka Chmicals). Reakcia sa nechá prebiehať po dobu 7 hodín pri teplote 60 °C načo sa reakčná zmes ochladí na teplotu miestnosti. Pre teplote miestnosti reakčná zmes v reaktore stuhne a filtrát sa z reaktora priamo pod tlakom odstráni C reaktor je vybavený vnútorným filtrom.) Katalyzátor tak zostáva v reaktore. Filtrát je bezfarebný a vysuší sa, čím sa získa prvý premývací roztok. Pridá sa ďaľších 50 ml metanolu do reaktora a zahrievaním sa udržuje na teplote 70 °C po dobu 30 minút a potom sa z reaktora odstráni druhý premývací roztok. Prvý a druhý premývací roztok sa spojí a vysuší sa, čím sa získa 17,55 g N-metylglukamínového produktu. Vysušený produkt je v podstate bezfarebný a môže sa používať v reakcii R-2 za získania bezfarebného produktu reakcie R-2, napríklad lauroyl-N-metylglukamidu.
Príklad 3
Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE1270), 75,00 g N-mety 1-D-g lúkam í nu (. dodávéiteľ viď príklad 1) 1,04 g metoxidu sodného (dodávateľ A1drich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g metylalkoholu (hmotnostné 30 % vztiahnuté na reakčnú zmes).
Reakčná nádoba má štandartné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trubku, kondenzátor a miešaciu tyčinku. Pri tomto spôsobe ša smiesa N-metylglukamín s metanolom za miešania v prostredí argónu a zahrievanie sa začína s dobrým miešaním ( miešacia tyčinka, spätný tok). Po 15 až 20 minútach má roztok žiadanú teplotu a pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Vzorky sa periodicky odoberajú na monitorovanie priebehu reakcie, pričom sa roztok dokonale vyčistí za 63,5 minút. Usudzuje sa, že v tejto j ‘ chvíli je reakcia prakticky kompletná. Reakčná zmes sa udržuje na teplote spätného toku po dobu 4 hodín. Získaná reakčná zmes m^ hmotnosť 156,16 g. Po vákuovom vysušení je celkový výťažok
106,92 g granúlovaného vyčisteného produktu, ktorý možno ľahko rozdrviť na malé čiastočky. Percentuálny výťažok nie je vypočítaný na tejto báze., lebo odoberanie vzorky v rpebehu reakcie celkový výťažok ovplyvňuje.
Príklad 4
Celkový proces pri 80 % koncentrácii reakčných zložiek amidovej syntézy je nasledovný
Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny C dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE1270),75 g N-metylpolyhydroxyamínu podľa príkladu 2, 1,04 g metoxidu sodného a 39.96 g metylalkoholu C hmotnostne približne 20 % vztiahnuté na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandartné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trubku, kondenzátor a miešací list. Systém metanol/N-metylglukamín sa v prostredí argónu zahrieva za miešania. Keď roztok dosiahne žiadanú teplotu, pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Reakčná zmes sa udržuje na teplote spätného toku po dobu 6 hodín. Reakcia je v podstate ukončená za 1,5 hodiny. Po odstránení metanolu sa získa 105,57 g produktu. Chromatografiou zistené len stopy nežiadúcéhoesteramidového vedľajšieho produktu a nezistené žiadne zistiteľné cyklizované vedľajšie produkty.
Príklad 5
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 4 za použitá reakčných činidiel o 90 % koncentrácii pre syntézu polyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Koncentrácia nežiadúcich vedľajších produktov je mimoriadne nízka a reakcia je v podstate kompletne ukončená za 30 minút. Pri obmenenom spôsobe sa môže reakcia započítať pri 70 % koncentrácii reakčných činidiel, v priebehu reakcie sa metanol .J ’ môže stripovať a reakcia sa potom ukončí.
Príklad 6
Opakuje a z použitia vytvorením v etanole ¢99¾) suchého) s dobrým sa používa ako rozpúšťadlo v priebehu činidla a glykolu sa sa spôsob podľa príkladu 3 1,2-propylénglykolu C v podstate produktu. V obnenenom spôsobe
1,2-propylénglykol v reakcii R-2 . pričom sa metanol stripuje. Získaná zmes povrchovo aktívneho môže používať pre prípravu detergentu.
reakcie
Príklad 7
Typický prášok z nasledujúcich zložiek sa pripravuje samo o sebe známym spôsobom
Zložka
PercentáChmotnostná)
N-metylglukamid kokosový 8,0 alkylbenzénsulfonát s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiele sodná soľ 9,0 síran sodný 10,0 Zeolit A ( priemer 1 až 10 mikrometrov) 30,0 uhličitan sodný 30,0 zjasňovač 1,0 prípadný parfum 3,0 zbytková vlhkosť do 100,0 pripravené v 1,2-propylénglykole do stripovania metanolu ako podľa príkladu 6, získaná zmes povrchovo aktívne činidlo/glykol sa pridá do detergenčného prostriedku, mastné kyseliny sú odvodené od kokosového oleja s 12 až 14 atómami uhlíka.
Príklad 8
Typický prací prášok sa pripravuje samo o sebe známym spôsobom z nasledujúcich zložiek =
Zložka
Percentá /hmotnostná/
N-metylglukamid kokosový 15,0 mastná kyselina s 12 až 14 atómami uhlíku 3,0 kyselina citrónová 3,0 monoetano1am í n 2,5 etanol 3,5 alkyletoxylát s 14 až 15 atómami uhlíka (priemerne 7,5 EO) 10.0 alkylsulfát sodný s 12 až 14 atómami uhlíku 7,0 voda do
100,0 pripravené ako 90 % R-2 reakčnej zmesi v etanole, všetka zmes sa pridá do detergenčného prostriedku, mastné kyseliny sú odvodené od kokosového oleja s 12 až 14 atómami uhlíka.
Z vyššie uvedených dvoch príkladov je jasné. že vynález zahrňuje spôsob prípravy úplného pracieho alebo podobného detergenčného prostriedku primiešavaním rozpúšťadlo obsahujúceho reakčného produktu polyhydroxyamidu mastnej kyseliny z reakcie R-2 k inak bežným detergenčným povrchovo aktívnym činidlám a k pomocným prísadám pre detergenty.
Priemyselná využiteľnosť.
Spôsob prípravy N-alkylpolyhydroxyamínov a amidov mastných kyselín z nich pripravovaných v prítomnosti rozpúšťadiel s hydroxylovými skupinami ako detergenčných povrchovo aktívnych látok z nepetrochemických prekurzorov, ako sú cukry a zdroje
Jt * cukru. napríklad kukuričný sirup a estery mastných kyselín odvoditeľné od rôznych tukov a olejov

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY r? , * Λ A ” *· A *> S ’ C i Ó *.· > .ó· ; ς \ . 'J
    1. Spôsob prípravy N-alkylpolyhydroxyamínov za neoxidačných podmienok pre prípravu amidov mastných kyselín vyznačujúci sa tým, že n
    v a/ sa necháva reagovať redukujúci cukor alebo decivát redukujúceho cukru s primárnym amínom v mólovom pomere amín:cukor nepresahujúcom približne 7=1 v organickom rozpúšťadle, obsahujúcom hydroxylovú skupiny b/ tento adukt, pripravený podľa odstavca (a), v podstate bez nezreagovaného východzieho amínu, rozpustený v rozpúšťadle a v prítomnosti katalyzátora sa necháva reagovať s vodíkom za miernych podmienok, c/ katalyzátor sa odstráni a v podstate sa odstráni voda z reakčnej zmesi za získania N-alkylpolyhydroxyamínu.
  2. 2. Spôsob podľa 1, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia podľa stupňa (a) vykonáva za použitia mierneho nadbytku amínu.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že amín je vybratý zo súboru zahrňujúceho alkylamíny alebo hydroxyalkylamíny vždy s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že sa ako cukor používa g1ukóza.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že sa ako amín používa monometylamín, pričom je produktom N-mety1glúkamin.
    , J 1
  6. 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci s tým, že sa ako rozpúšťadlo v reakcii podľa stupňa (a), (b) alebo ako v stupni
    Ca) a (b) používa netanol.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým. že sa ako katalyzátor v stupni Cb) používa časticový niklový katalyzátor.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa· tým. že sa ako katalyzátor používa časticový niklový katalyzátor na substrátovom materiál i.
  9. 9. Spôsob, podľa nároku 1, vyznačujúci sa tými. že sa stupeň (a) vykonáva pri teplote približne 0 až približne 80 °C.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým,. že sa stupeň Ca) vykonáva pri teplote približne 30 až približne 60 °C.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým. že sa stupeň (b)vykonáva pri teplote približne 40 až 120 °C.
  12. 12. Spôsob, podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým. že stupeň (b) sa vykonáva pri teplote približne 50 až približne 90 °C.
  13. 13. Spôsob prípravy amidu polyhydroxymastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla, vyznačujúce sa tým, že a/ sa necháva reagovať za neoxidačných podmienok redukujúci cukor alebo derivát redukujúceho cukru s primárnym amínom v mólovom pomere amín=cukor :1 v organickom rozpúšťadle obsahujúcom hydroxylové skupiny b/ tento adukt, pripravený podľa odstavca Ca) v podstate bez rušiaceho množstva nezreagovaného východzieho amínu, sa rozpustí v rozpúšťadle a v prítomnosti katalyzátora sa necháva reagovať s vodíkom za neoxidačných podmienok, c/ katalyzátor sa odstráni a v podstate sa odstráni voda z reakčnej zmesi, reagovať tento polyhydroxyamínový produkt zo stupňa rozpúšťadle.
    d/ sa necháva kyseliny v organickom
    Cc) podstate bezvodý s estérom mastnej obsahu j úcom hydroxylove skupiny s výhodou v metanole, v prítomnosti zásaditého katalyzátora za získania po1yhydroxyam i dov mastnej kyseliny ako povrchovo aktívneho činidla e/ a poprípade sa rozpúšťadlo, použité podľa odstavca (d) odstráni.
  14. 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa .vykonáva za mierneho molárneho nadbytku tým, že amínu.
    sa stupeli (a)
  15. 15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci vykonáva za teploty pod približne 100 °C.
    sa tým, že sa stupeň (d)
  16. 16. Spôsob, podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že sa ako rozpúšťadlo v reakcii podľa stupňa <a), (b) a Cc) používa metanol.
  17. 17. Spôsob prípravy pracieho alebo podobného detergenčného prostriedku vyznačujúci sa tým, že sa mieša rozpúšťadlo obsahujúce reakčný produkt podľa stupňa Cd) nároku 13 s inak bežnými povrchovo aktívnymi činidlami a pomocnými prísadami pre detergenty.
SK21793A 1990-10-12 1991-09-25 Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents SK21793A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59846290A 1990-10-12 1990-10-12
PCT/US1991/006978 WO1992006984A1 (en) 1990-10-12 1991-09-25 Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK21793A3 true SK21793A3 (en) 1993-07-07

Family

ID=24395634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK21793A SK21793A3 (en) 1990-10-12 1991-09-25 Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5334764A (sk)
EP (1) EP0558515B1 (sk)
JP (1) JPH06501688A (sk)
CN (1) CN1040112C (sk)
AR (1) AR244238A1 (sk)
AT (1) ATE155139T1 (sk)
AU (2) AU660628B2 (sk)
BR (1) BR9106897A (sk)
CA (1) CA2092192C (sk)
CZ (1) CZ32093A3 (sk)
DE (1) DE69126789T2 (sk)
EG (1) EG19521A (sk)
ES (1) ES2103830T3 (sk)
FI (1) FI931573A0 (sk)
HU (1) HUT63849A (sk)
IE (1) IE913422A1 (sk)
MA (1) MA22317A1 (sk)
MX (1) MX9101371A (sk)
MY (1) MY107788A (sk)
NO (1) NO931213L (sk)
NZ (1) NZ240043A (sk)
PL (1) PL168355B1 (sk)
PT (1) PT99103A (sk)
SK (1) SK21793A3 (sk)
TR (1) TR25865A (sk)
TW (1) TW224136B (sk)
WO (2) WO1992006984A1 (sk)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4234376A1 (de) * 1992-10-12 1994-04-14 Henkel Kgaa Wertstoffe und Wertstoffgemische für Netz-, Wasch- und/oder Reinigungsmittel in neuer Zubereitungsform
CA2131173C (en) * 1992-03-16 1998-12-15 Brian J. Roselle Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
US5188769A (en) * 1992-03-26 1993-02-23 The Procter & Gamble Company Process for reducing the levels of fatty acid contaminants in polyhydroxy fatty acid amide surfactants
DE4229442A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Henkel Kgaa Dispergiermittel
EP0592754A1 (en) * 1992-10-13 1994-04-20 The Procter & Gamble Company Fluid compositions containing polyhydroxy fatty acid amides
DE4310032C2 (de) * 1993-03-27 2000-01-05 Suedzucker Ag Stereoisomeres Gemisch aus 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-sorbit und 1-N-Alkylamino-1-desoxy-6-0-[alpha-D-glucopyranosyl]-D-mannit, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4323253C1 (de) * 1993-07-12 1995-01-05 Henkel Kgaa Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE4331297A1 (de) * 1993-09-15 1995-03-16 Henkel Kgaa Stückseifen
DE4337032C1 (de) * 1993-10-29 1995-05-24 Henkel Kgaa Verwendung von Detergensgemischen zur Herstellung von Toilettensteinen
DE4340015C2 (de) * 1993-11-24 1996-07-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasserfreier, rieselfähiger Zuckertensidpulver und deren Verwendung
US5750748A (en) * 1993-11-26 1998-05-12 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
EP0659870A1 (en) * 1993-11-26 1995-06-28 The Procter & Gamble Company N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis
DE4400632C1 (de) * 1994-01-12 1995-03-23 Henkel Kgaa Tensidgemische und diese enthaltende Mittel
DE4404633A1 (de) * 1994-02-14 1995-08-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung praktisch wasserfreier Zuckertenside
US5691295A (en) * 1995-01-17 1997-11-25 Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh Detergent compositions
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
DE4413686C2 (de) * 1994-04-20 1996-10-24 Henkel Kgaa Kationische Zuckertenside, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE4414815C2 (de) * 1994-04-28 1997-03-06 Henkel Kgaa Verwendung von ausgewählten anionischen Tensiden als Kristallisationsinhibitoren für Zuckertensidpasten
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
DE4443643A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Henkel Kgaa Anionische Detergensgemische
US5627273A (en) * 1995-01-31 1997-05-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for preparing hydrophobically-terminated polysaccharide polymers and detergent compositions comprising the polysaccharide polymers
DE19511572C2 (de) * 1995-03-29 1998-02-26 Henkel Kgaa Niedrigviskose Trübungsmittelkonzentrate
DE19511670A1 (de) * 1995-03-30 1996-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wäßriger Tensidkonzentrate
GB9508023D0 (en) * 1995-04-20 1995-06-07 Scotia Holdings Plc Fatty acid derivatives
US5646318A (en) * 1995-04-26 1997-07-08 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of hydroxyalkylamides
US6040406A (en) * 1995-06-05 2000-03-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5654198A (en) * 1995-06-05 1997-08-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Detectable water-treatment polymers and methods for monitoring the concentration thereof
US5618876A (en) * 1995-06-05 1997-04-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5719244A (en) * 1995-06-05 1998-02-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US5563252A (en) * 1995-06-05 1996-10-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymerizable saccharide monomers which contain a single, polymerizable, α-methyl styryl moiety
US5723673A (en) * 1995-06-07 1998-03-03 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyls
US5777165A (en) * 1995-06-07 1998-07-07 The Procter & Gamble Company Process for preparing amides of N-alkyl polyhydroxyalkyl amines
DE19524244C1 (de) * 1995-07-04 1997-02-20 Henkel Kgaa Niotensidkonzentrate
DE19524464C2 (de) * 1995-07-10 2000-08-24 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zuckertensidgranulaten
DE19533539A1 (de) 1995-09-11 1997-03-13 Henkel Kgaa O/W-Emulgatoren
DE19533790A1 (de) * 1995-09-13 1997-03-20 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines amorphen Alkalisilikats mit Imprägnierung
DE19543633C2 (de) 1995-11-23 2000-08-17 Cognis Deutschland Gmbh Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
DE19544710C2 (de) 1995-11-30 1998-11-26 Henkel Kgaa Verdickungsmittel
US5932535A (en) * 1995-12-21 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates
DE19548068C1 (de) 1995-12-21 1997-06-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate
WO1997026095A1 (en) * 1996-01-18 1997-07-24 Henkel Corporation Process for soil remediation
US5786320A (en) * 1996-02-01 1998-07-28 Henkel Corporation Process for preparing solid cast detergent products
DE19606620C2 (de) * 1996-02-22 1999-01-07 Henkel Kgaa Verfahren zur reduktiven Bleiche
US5770549A (en) * 1996-03-18 1998-06-23 Henkel Corporation Surfactant blend for non-solvent hard surface cleaning
US6033652A (en) * 1996-05-15 2000-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hair-treatment formulations
DE19623383C2 (de) 1996-06-12 1999-07-01 Henkel Kgaa Verwendung von Fettstoffen als Siliconersatz zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen
DE19641274C1 (de) 1996-10-07 1998-02-12 Henkel Kgaa Sonnenschutzmittel in Form von O/W-Mikroemulsionen
DE19641275C1 (de) 1996-10-07 1998-03-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasser- und staubfreier Aniontensidgranulate
DE19646869C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19646867C1 (de) 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
DE19710153C1 (de) 1997-03-12 1998-02-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung neutraler Zuckertensidgranulate
DE19725508A1 (de) 1997-06-17 1998-12-24 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
US6300297B1 (en) 1997-08-25 2001-10-09 Cognis Deutschland Gmbh Hard soap containing fatty acid polyglycol ester sulphates
US5883070A (en) * 1997-10-08 1999-03-16 Henkel Corporation Process for preparing zeolite slurries using a nonionic sugar surfactant and electrolyte
US6069121A (en) * 1998-05-15 2000-05-30 Henkel Corporation Superfatted personal cleansing bar containing alkyl polyglycoside
DE19830267A1 (de) 1998-07-07 2000-01-13 Henkel Kgaa Handgeschirrspülmittel
US6225389B1 (en) 1998-08-20 2001-05-01 Henkel Corp. Screen coating composition and method for applying same
DE19843384A1 (de) 1998-09-22 2000-03-23 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von alkoxylierten Carbonsäureestern zur Viskositätserniedrigung
US6584988B1 (en) 1998-10-30 2003-07-01 Cognis Corp. Process for removing contaminants from water
DE19851453A1 (de) 1998-11-09 2000-05-11 Cognis Deutschland Gmbh Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
DE19856727A1 (de) 1998-12-09 2000-06-15 Cognis Deutschland Gmbh Allzweckreiniger
DE19909907A1 (de) * 1999-03-06 2000-09-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von N-Alkylpolyhydroxyalkylaminen aus Monoalkylamin und reduzierendem Zucker
US6680347B1 (en) 1999-10-05 2004-01-20 Cognis Corporation Self-dispersible epoxide/surfactant coating compositions
DE10005556A1 (de) 2000-02-09 2001-08-23 Cognis Deutschland Gmbh Hochviskose Mikroemulsionen
DE10009996B4 (de) 2000-03-02 2005-10-13 Cognis Ip Management Gmbh Feststoffgranulate mit monodisperser Korngrößenverteilung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
DE10020887A1 (de) 2000-04-28 2001-10-31 Henkel Kgaa Neue Verwendung von Zuckertensiden und Fettsäurepartialglyceriden
DE10113446A1 (de) 2001-03-19 2002-09-26 Schwarzkopf Gmbh Hans Haarbehandlungsmittel mit Betainen
ATE357497T1 (de) 2002-12-20 2007-04-15 Henkel Kgaa Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
US7250392B1 (en) 2003-03-07 2007-07-31 Cognis Corporation Surfactant blend for cleansing wipes
DE10338883A1 (de) 2003-08-23 2005-03-24 Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Glättung keratinhaltiger Fasern
US20070267035A1 (en) 2004-09-07 2007-11-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Composition and Method for the Smoothing of Fibres Containing Keratin
DE102004045274A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Henkel Kgaa Wirkstoffgemisch zur Behandlung keratinischer Fasern
US20060100127A1 (en) * 2004-11-11 2006-05-11 Meier Ingrid K N,N-dialkylpolyhydroxyalkylamines
DE102005025933B3 (de) * 2005-06-06 2006-07-13 Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern
CN100383154C (zh) * 2005-12-13 2008-04-23 北京服装学院 一种双子硼酸酯葡萄糖酰胺化合物及其制备方法和应用
DE102005062268A1 (de) 2005-12-24 2007-08-02 Henkel Kgaa Pulverförmige Stylingmittel und deren Spendersysteme
BRPI0708339A2 (pt) * 2006-02-28 2011-05-24 Dong A Pharm Co Ltd extrato herbário e a composição contendo o mesmo
DE102006031151A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
DE102006031149A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Merck Patent Gmbh Fluortenside
CN100465157C (zh) * 2006-11-10 2009-03-04 中国日用化学工业研究院 采用环路反应器合成葡糖酰胺的制备工艺
DE102006061555A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Henkel Kgaa Synergistische Kombination von Seidenproteinen und ausgewählten Metallen
DE102007001019A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Natürliche mineralische Pulver in kosmetischen Mitteln
DE102007001027A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend ausgewählte Fettsäuren und Squalen
DE102007001008A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Wirkstoffzusammensetzung mit Ayurveda-Extrakten
DE102007001028A1 (de) 2007-01-02 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzung enthaltend Arganöl und Sheabutter
DE102007023827A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
DE102007023870A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als die Primärwaschkraft verbessernde Wirkstoffe
DE102007056935A1 (de) 2007-11-23 2009-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Zweikomponenten Aerosolhaarfarbe
DE102009009004A1 (de) 2008-02-18 2009-09-17 Seaquist Perfect Dispensing Gmbh Abgabevorrichtung mit einem kosmetischen Fluid
DE102008002707A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Haarbehandlungsmittel und Haarnachbehandlungsmittel zum Schutz vor Schäden durch chemische Behandlung und zur Reparatur bereits geschädigter Haare enthaltend als Wirksubstanzen Etherguanidine
DE102008064218A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum Färben und Verformen keratinhaltiger Fasern
DE102009031432A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kompaktes Haarspray
CN101863793A (zh) * 2010-06-25 2010-10-20 凤台精兴生物科技有限公司 N-烷基葡萄糖酰胺的合成方法
DE102015222976A1 (de) 2015-11-20 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflegemittel enthaltend Caseinhydrolysat zur Verbesserung der Haarstruktur
DE102015223196A1 (de) 2015-11-24 2017-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel und Verfahren zur Reinigung und/oder zur Pflege geschädigter keratinischer Fasern
FR3060005A1 (fr) 2016-12-12 2018-06-15 Ecole Nationale Superieure De Chimie Procede de preparation de compositions tensioactives comprenant des l-iduronamides, d-glucuronamides et l-rhamnosides d'alkyle a partir d'ulvanes
CN107188816B (zh) * 2017-06-14 2023-06-06 上海欧睿生物科技有限公司 一种改进的脂肪酸单乙醇酰胺的合成方法
EP3533435B1 (en) 2018-02-28 2022-07-13 Kao Corporation Cleansing and conditioning composition for keratin fibers, method, use, and kit-of-parts thereof
EP3768388B1 (en) 2018-03-21 2024-04-17 Kao Germany GmbH Process for conditioning of keratin fibers
DE202018006763U1 (de) 2018-11-29 2022-08-18 Kao Germany Gmbh Zusammensetzung zum Glätten von Keratinfasern
EP3659577A1 (en) 2018-11-29 2020-06-03 Kao Germany GmbH Keratin fiber straightening composition, process, and kit-of-parts
PE20220490A1 (es) 2018-12-03 2022-04-07 Carbonet Nanotechnologies Inc Nanorredes para eliminacion de contaminantes de soluciones acuosas, sus kits y metodos de uso
EP3662885A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662886A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662888A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3662887A1 (en) 2018-12-06 2020-06-10 Kao Germany GmbH Process for reshaping keratin fibers
EP3977977B1 (en) 2020-09-30 2024-06-12 Kao Corporation Cleansing composition comprising internal olefin sulfonate surfactant
EP4014952A1 (en) 2020-12-17 2022-06-22 Kao Corporation Solid composition for keratin fibers
EP4194533B1 (en) 2021-12-08 2024-06-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
GB519381A (en) * 1937-09-21 1940-03-26 Du Pont Manufacture of maltosamines
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US3257436A (en) * 1962-11-06 1966-06-21 Witco Chemical Corp Preparation of amides of hydroxy non-tertiary amines
DK131638A (sk) * 1969-06-07
DE3525363A1 (de) * 1985-07-16 1987-01-22 Puetter Medice Chem Pharm Verfahren zur herstellung von auf wedelolacton- und/oder desmethylwedelolacton standardisierten extrakten aus eclipta alba und verwendung der extrakte zur herstellung eines lebertherapeutikums
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
GB8627181D0 (en) * 1986-11-13 1986-12-10 Procter & Gamble Softening detergent compositions
DE3711776A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme

Also Published As

Publication number Publication date
IE913422A1 (en) 1992-04-22
HUT63849A (en) 1993-10-28
WO1992006984A1 (en) 1992-04-30
MA22317A1 (fr) 1992-07-01
PT99103A (pt) 1992-08-31
TR25865A (tr) 1993-09-01
FI931573A (fi) 1993-04-07
AU660628B2 (en) 1995-07-06
NO931213D0 (no) 1993-03-31
EG19521A (en) 1995-09-30
DE69126789D1 (de) 1997-08-14
JPH06501688A (ja) 1994-02-24
NZ240043A (en) 1994-06-27
PL168355B1 (pl) 1996-02-29
BR9106897A (pt) 1993-08-24
MY107788A (en) 1996-06-15
ES2103830T3 (es) 1997-10-01
AU8768291A (en) 1992-05-20
DE69126789T2 (de) 1998-02-12
CN1040112C (zh) 1998-10-07
CA2092192A1 (en) 1992-04-13
MX9101371A (es) 1992-06-05
CA2092192C (en) 1998-08-18
CN1061958A (zh) 1992-06-17
EP0558515A1 (en) 1993-09-08
TW224136B (sk) 1994-05-21
EP0558515B1 (en) 1997-07-09
AR244238A1 (es) 1993-10-29
ATE155139T1 (de) 1997-07-15
WO1992006699A1 (en) 1992-04-30
NO931213L (no) 1993-03-31
CZ32093A3 (en) 1993-12-15
AU8907291A (en) 1992-05-20
FI931573A0 (fi) 1993-04-07
HU9300764D0 (en) 1993-07-28
US5334764A (en) 1994-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK21793A3 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents
EP0550637B1 (en) Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
CA2339311C (en) Process for preparing improved nickel catalysts for use in hydrogenation reactions
WO1992008687A1 (en) Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines in amine and amine/water solvents and fatty acid amides therefrom
EP0550603A1 (en) METHOD OF HIGH CATALYST FOR THE PRODUCTION OF CLEANING AGENTS CONTAINING GLUCAMIDES.
EP0550651A1 (en) CATALYTIC PROCEDURE FOR GLUCAMIDE DETERGENTS.
US5312934A (en) Synthesis of sulfated polyhydroxy fatty acid amide surfactants
WO1995022519A1 (en) Synthesis of polyhydroxy fatty acid amides from triglycerides
CZ32293A3 (cs) Způsob přípravy polyhydroxyamidů mastných kyselin v přítomnosti rozpouštědel
CZ32193A3 (cs) Způsob přípravy N-alkylpolyhydroxyaminů v aminových rozpouštědlech a v rozpouštědlovém systému amin/voda a amidů mastných kyselin z nich připravovaných