KR950005384B1

KR950005384B1 - 세제 조성물

Info

Publication number: KR950005384B1
Application number: KR1019910018254A
Authority: KR
Inventors: 프레데릭 가너-그레이 피터; 죠셉 가베이 마이클; 스탠포드 심즈 피터
Original assignee: 유니레버 엔브이; 에이치 드 로이
Priority date: 1990-10-19
Filing date: 1991-10-17
Publication date: 1995-05-23
Also published as: CA2053434A1; ES2052337T3; KR920008176A; EP0481793B1; DE69101896T2; CA2053434C; EP0481793A1; GB9022724D0; ZA918338B; AU632713B2; BR9104512A; AU8584291A; DE69101896D1; JPH04285698A; JP2628812B2; TW224135B

Abstract

내용 없음.

Description

세제 조성물

본 발명은 과탄산나트륨을 함유하는 세제분말을 압축성형시킨 타블렛 형태의 세제 조성물에 관한 것이다.

타블렛 형태의 세제 조성물에 대해서는 여러해 동안 알려져 왔으나 시중에 널리 보급되어 있지는 못하다. 근본적으로 타블렛 제품은 분말제품에 비해 몇가지 장점을 가지고 있다. 즉 타블렛 제품은 계량이 필요치 않으므로 취급 및 세탁물에의 분배가 용이하며, 또한 압축된 형태이므로 보다 경제적인 포장 및 저장을 도모할 수 있다.

세제 타블렛의 제조시에 경험하게 되는 한가지 문제점은 표백제 성분이 존재하는 경우, 특히 효소와 같은 표백 민감성 성분의 존재가 필요한 경우이다. 압축성형된 타블렛 제품에 있어서, 이러한 성분은 분말제품에서보다 훨씬 밀접하게 다른 성분과 결합함으로써 바람직스럽지 못한 상호작용 및 불안정성을 더 악화시킨다.

영국 특허 제911 204호(유니레버)에는 과산염표백제, 예를들면 과붕산 나트륨과 특정의 표백활성제, 예를들면 아세톡시벤젠 술폰산 나트륨 및 프탈산 무수물을 함유하는 층상세제 타블렛에 대해 발표되어 있다. 불안정화를 해소시키기 위해서 표백활성제는 분리된 영역 또는 층내에, 과산염 표백제를 포함한 나머지 타블렛 성분으로부터 분리되어 존재한다.

이와 대조적으로, 유럽 특허 제395 333A호(유리레버)에는 과붕산 나트륨과 함께 1종 이상의 표백 민감성 성분-테트라아세틸에틸렌디아민계 표백활성제, 효소, 형광제 또는 이들이 혼합물-뿐만 아니라 세제 활성화합물, 세척력 빌더 및 임의의 기타성분을 함유하는 세제 타블렛에 대해 발표되어 있다. 여기서 과산염은 표백 민감성 성분으로부터 분리되어 있지 않으나, 놀랍게도 이 타블렛은 동일한 조성을 가지는 분말과 같이 저장시 표백제, 효소 또는 형광제의 성능이 손실됨이 없이 안정하다.

과탄산나트륨, 즉 Na₂CO₃·1.5H₂O₂은 수분의 존재하에서 과붕산 나트륨보다 덜 안정하다. 즉 사수화물 및 일수화물로서 존재하는 과붕산 나트륨과는 달리 과탄산나트륨은 무수 형태로 존재하며 물을 흡수하면 과산화수소가 방출되므로 쉽게 분해되어 버린다. 세제분말에 있어서 탄산나트륨의 안정성은 오랫동안 문제점으로서 인식되어 왔다. 그러므로 타블렛에 있어서 이러한 과탄산나트륨을 혼입하는 것은 훨씬 더 문제시될것으로 생각된다. 이러한 문제점은 과탄산나트륨이 고함량의 유리 수분을 함유하는 세제분말에 혼입되는 경우, 특히 저장시 불활성화되는 경향이 있는 경우에 더욱 심각하다. 이러한 문제점은 특히 결정형 알칼리금속 알루미노규산염(제올라이트)를 함유하는 분말에 적용된다. 그 이유는 이러한 물질이 비교적 유동성 있는 물을 다량(예를들면 제올라이트 4A의 경우 약 10-15중량%) 함유하고 있기 때문이다.

과탄산나트륨을 함유하는 세제 타블렛에 대해서는 미합중국 특허 제3 953 350호(카오)에 발표되어 있으나 여기에서는 세척력 빌더로서 트리폴리인산 나트륨이 사용된다. 일본 특허 제60 015 500A호(라이온)에는 음이온 계면활성제, 제올라이트, 황산나트륨 및 중황산나트륨/과탄산나트륨 표백계를 함유하는 타블렛에 대해 발표되어 있다.

영국 특허 제1 505 294호(콜게이트-팔몰리브)에는 소비자에 의해 따로따로 사용될 수 있도록 서로다른 성분을 함유하는 다수의 소사용단위 형태, 예를들면 주머니(그러나 바람직하게는 타블렛) 형태의 세제 조성물에 대해 발표되어 있다. 실시예 6에는 세제 타블렛(계면활성제, 빌더, 형광제, 착색제), 별도의 빌더 타블렛(추가적인 빌더) 및 별도의 표백제 타블렛(과탄산나트륨 및 비이온성 계면활성제)으로 구성되는 3-타블렛 형태의 세제 조성물이 기재되어 있다.

본 발명은 과탄산나트륨과 함께 표백 민감성 성분을 함유하는 저장 안정성을 가지는 세제 타블렛을 제조하는 방법을 제공한다. 놀랍게도 본 발명의 타블렛은 또한 향상된 세탁액에서의 용해성을 가진다.

본 발명은 세제 활성 화합물, 세척력 빌더, 과탄산나트륨을 함유하는 표백계, 및 임의의 기타 세제 성분을 함유하는 입자상 세제 조성물을 압축성형시킨 타블렛 형태의 세제 조성물로서, 과탄산나트륨은 타블렛의 분리된 영역내에 존재함으로써 과탄산나트륨의 안정성에 악영향을 주는 조성물의 다른 성분으로부터 분리되어 있는 것을 특징으로 하는 타블렛 세제 조성물을 제공한다.

본 발명의 세제 타블렛은 과탄산나트륨을 바람직스럽지 못한 상호작용을 하는 다른 성분으로부터 분리시킴으로써 과탄산나트륨의 불안정성에 대한 문제점을 해소시켜준다. 유동성 있는 물을 다량 함유하는 제올라이트를 함유하는 세제 기본 조성물에 있어서 까지도 매우 향상된 저장 안정성을 달성할 수 있다. 또한 놀랍게도 본 발명의 분리된 타블렛은 과탄산나트륨을 타블렛팅 이전에 다른 성분과 균질하게 단순 혼합시킨 동일 타블렛에 비해 보다 신속하게 세탁액에서 용해된다.

본 발명의 타블렛에는, 과탄산나트륨과 이와 양립 가능한 임의의 기타 성분을 함유하는 적어도 하나 이상의 분리된 영역이 존재한다. 세제 활성 화합물, 세척력 빌더, 및 과탄산나트륨과 양립가능성이 없는 성분과 같은 기타성분은 과탄산나트륨이 존재하는 분리된 영역에 함유되지 않는다.

과탄산나트륨을 분리시키는 데에는 여러가지 방법이 사용될 수 있다. 예를들면 과탄산나트륨은 층, 코어 또는 삽입체내에 분리되어 존재하고 다른 성분은 타블렛의 다른 층 또는 본체나 매트릭스내에 존재한다. 하나 이상의 층, 코어 또는 삽입체가 존재할 수도 있다. 또다른 방법은 타블렛의 본체 또는 매트릭스를 통해 구분되는 비교적 큰 과립 또는 누들을 이용하고 방법으로서 이 과립 또는 누들은 코팅 또는 캡슐화에 의해 보호된다. 적합한 코팅 물질 또는 캡슐화제는 숙련된 세제 제조업자에 의해 쉽게 제안될 것이다.

구조가 간단하고 제조하기에 간편한 본 발명의 바람직한 실시태양은 2층으로 구성되는 타블렛이다. 제1층은 과탄산나트륨을 함유하는 층이고 제2층은 다른 성분을 함유하는 층이다. 각 층은 균질한 것이 바람직하다. 즉 단일 입자 조성물의 압축 성형 제품인 것이 바람직하다. 입자 조성물은 여러가지 성분을 혼합함으로써 제조되나 모든 입자가 반드시 동일해야 할 필요는 없다.

과탄산나트륨은 이와 완전히 양립 가능한 1종 이상의 기타 성분과 함께, 또는 단독으로 분리될수 있다. 일반적으로 비-과탄산염 성분의 대부분은 과탄산염으로부터 분리되는 것이 바람직하다.

그러나 과탄산나트륨의 안정성은 양립 가능한 무기염의 형태의 희석제와 함께 분리시킴으로써 실제로 증가될 수 있다. 이러한 염은 질소흡수에 의해 측정되는 바와 같이 5.15㎡/g의 바람직한 표면적을 가지는 미세형태 또는 고도의 다공질 형태인 것이 바람직하다. 무기염은 수분의 싱크로서 작용함으로써 과탄산염의 안정성에 기여하는 것으로 생각된다.

특히 바람직한 무기염은 탄산나트륨이며, 이는 세척력 빌더로서 또한 알칼리도 제공자로서 세제 조성물에서 유용한 역할을 한다. 또한 탄산나트륨은 방출된 과산화수소를 재흡수함으로써 과탄산나트륨의 안정성에 기여하는 것으로 생각된다.

본 발명의 특히 바람직한 실시태양에 따르면, 희석제는 양립 가능한 무기염, 바람직하게는 탄산나트륨 및 중합체 결합제로 구성되는 분무 건조 조성물의 형태이다.

결합제는 그 자체가 산화에 안정해야 한다. 바람직한 결합제로는 아크릴산 및/또는 말레산 중합체, 예를들면 BASF사로부터의 소칼란(Sokalan : 상표) CP5로서 구입할수 있는 아크릴산/말레산 공중합체가 있다. 이러한 형태의 폴리카르복실산염 중합체는 타블렛 통합성을 향상시키며 과탄산염을 심각한 정도로 적시지 않고 타블렛팅을 가능하게 할 뿐만 아니라 유효한 세척력 증강 효과 및 재침착 방지 기능을 가진다.

본 발명의 실시예에 있어서, 분리된 타블렛 영역 또는 층은 과탄산나트륨을 분무건조염/중합체 결합제 과립과 혼합함으로써 제조되는 입자상 조성물을 압축성형시킨 제품이다.

이러한 입자상 출발조성물은 30-70중량%의 과탄산나트륨, 30-70중량%의 무기염(바람직하게는 탄산나트륨) 및 0.5-5중량%의 중합체 결합제를 함유하는 것이 바람직하다. 타블렛 조성물중 과탄산나트륨의 총량은 5-40중량%, 바람직하게는 10-30중량%이다.

본 발명의 세제 타블렛은 과탄산나트륨 뿐만 아니라 1종 이상의 세제 활성 화합물, 1종 이상의 세척력 빌더 및 임의의 기타 성분을 함유한다. 본 발명의 바람직한 타블렛은 단일 타블렛내에 완전히 조성된 효과 높은 세제 조성물을 제공한다.

[세제 활성 화합물]

세제 활성 화합물은 2-50중량%, 바람직하게는 5-40중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 세제 활성 화합물은 음이온(비누 또는 비비누성), 양이온, 쯔비터이온, 양쪽성, 비이온 또는 이들의 혼합물 형태이다.

음이온 세제 활성 화합물은 2-40중량%, 바람직하게는 4-30중량%의 양으로 존재한다.

합성 음이온 계면활성제는 당해 분야에 숙련된 사람에게 잘 알려져 있다. 그 예를들면 알킬벤젠 술폰산염, 특히 C₈-C₁₅선형 알킬 벤젠 술폰산나트륨 ; 1급 및 2급 알킬 황산염, 특히 C₁₂-C₁₅1차 알콜 황산나트륨 ; 올레핀 술폰산염 ; 알칸 술폰산염 ; 디알킬 술포숙신산염 ; 및 지방산 에스테르 술폰산염이 있다.

또한 1종 이상의 지방산의 비누를 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 지방산 비누로는 천연 지방산, 예를들면 코코넛유, 우지, 해바리기유 또는 경화 평지씨유로부터 유도되는 지방산으로부터 유도되는 나트륨 비누가 바람직하다.

음이온 계면활성제는 우리의 출원중인 영국특허출원 제90 15504.5호(유니레버 피엘씨)에 기재되어 있는 바와 같이 분리된 영역내에 농축되는 것이 바람직하다.

사용될 수 있는 적합한 비이온 세제 활성 화합물은 특히 소수성기와 반응성 수소원자를 가지는 화합물(예를들면 지방족알콜, 산, 아미드 또는 알킬페놀)과 알킬렌 옥사이드(특히 에틸렌 옥사이드 단독 또는 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드)의 반응 생성물이다.

특정 비이온 세제 활성 화합물의 예를들면 알킬(C₆-C₂₂)페놀-에틸렌 옥사이드 축합물, 선형 또는 분지형 지방족 C₈-C₂₀1차 또는 2차 알콜과 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물, 프로필렌옥사이드와 에틸렌디아민의 반응 생성물과 에틸렌 옥사이드의 축합에 의한 생성물이 있다. 기타 소위 비이온 세제 활성 화합물로는 장쇄 3급 아민 옥사이드, 3급 포스핀 옥사이드 및 디알킬 술폭사이드 등이 있다.

특히 바람직한 비이온 세제 활성 화합물은 1차 및 2차 알콜 에톡실레이트, 특히 알콜 1몰당 평균 5-20몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 C₁₂-C₁₅1차 및 2차 알콜이다.

비이온 세제 활성 화합물도 분리된 영역내에 농축되는 것이 바람직하다. 비이온 세제 활성 화합물은 일반적으로 액체이므로 이러한 분리된 영역은 비이온 세제 활성 화합물이 포함되는 세제 분야에 잘 알려진 캐리어로부터 형성되는 것이 바람직하다. 바람직한 캐리어로는 제올라이트 ; 다른 물질과 함께 과립화된 제올라이트, 예를들면 웨살리쓰 CS(Wessalith CS : 상표), 웨살리쓰 CD(상표), 베가본드 GB(Vegabond GB : 상표), 과붕산나트륨 일수화물 ; 부르케이트(유럽 특허 제221 776호(유니레버)에 기재된 바와 같은 분무 건조된 탄산나트륨 및 황산나트륨)등이 있다.

비이온 세제 활성 화합물은 과립을 서서히 젖게하거나 비이온 화합물이 주 타블렛 매트릭스내로 스며드는 것을 방지하는 역할을 하는 물질로 함께 혼합될 수 있다. 이러한 물질로는 지방산, 특히 라우르산이 적합하다.

[세척력 빌더]

본 발명의 세제 타블렛은 1종 이상의 세척력 빌더를 5-80중량%, 바람직하게는 20-80중량%의 양으로 함유하는 것이 적합하다.

본 발명은 특히 빌더로서 알칼리금속 알루미노규산염을 함유하는 세제 조성물로부터 제조되는 타블렛과 관계가 있다. 이러한 빌더는 과탄산나트륨을 불안정화시키는 경향이 있기 때문이다. 본 발명의 타블렛에 있어서 알루미늄규산염 빌더는 항상 과탄산나트륨을 함유하는 영역으로부터 제외되어야 한다.

알칼리금속(바람직하게는 나트륨) 알루미노규산염은 조성물의 5-60중량%(무수물 기준)의 양으로 혼입되는 것이 바람직하며, 결정형 또는 무정형 또는 그 혼합체 형태로서 다음과 같은 일반식을 가진다.

0.8-1.5Na₂O·Al₂O₃·0.8-6SiO₂

이러한 물질은 약간의 경계수를 포함하며 50mg CaO/g 이상의 칼슘이온 교환 용량을 가지는 것이 필요하다. 바람직한 알루미노규산 나트륨은 1.5-3.5SiO₂단위(상기 식에서)를 가진다. 결정형 및 무정형 물질은 모두 문헌에 기재되어 있는 바와 같이 규산나트륨과 알루민산 나트륨의 반응에 의해 쉽게 제조될 수 있다.

적합한 결정형 알루미노규산나트륨 이온교환 세척력 빌더에 대해서는 예를들면 영국 특허 제1 429 143호(프록터 & 갬블)에 기재되어 있다. 이러한 형태의 바람직한 알루미노규산 나트륨은 잘알려져 있는 시중구입 가능한 제올라이트 A 및 X, 및 이들의 혼합물이다. 또한 유럽 특허 제384 070A호(유니레버)에 발표되어 있는 신규한 제올라이트 P도 바람직하다.

필요한 경우에는 본 발명의 세제 타블렛에 기타 다른 빌더도 함유시킬 수 있다. 적합한 유기 또는 무기 수용성 또는 비수용성 빌더는 숙련된 세제 제조업자에 의해 쉽게 제안될 것이다. 무기 빌더로는 알칼리금속 탄산염(일반적으로 탄산나트륨)이 있으며 유기 빌더로는 폴리아크릴산염, 아크릴산/말레산 공중합체, 아크릴 포스핀산염과 같은 폴리카르복실산염 중합체 ; 구연산염, 글루콘산염, 옥시디숙신산염, 글리세롤 모노-, 디- 및 트리숙신산염, 카르복시메틸옥시숙신산염, 카르복시메틸옥시말론산염, 디피콜린산염, 히드록시에틸이미노디아세트산염과 같은 단량체 폴리카르복실산염; 및 알킬-및 알케닐말론산염 및 숙신산염, 황산화 지방산염과 같은 유기 침전성 빌더 등이 있다.

특히 바람직한 보충적 빌더는 0.5-15중량%, 특히 1-10중량%의 양으로 사용되는 폴리카르복실산염 중합체, 특히 폴리아크릴산염 및 아크릴산/ 말레산 공중합체 ; 3-20중량%, 특히 5-15중량%의 양으로 사용되는 단량체 폴리카르복실산염, 특히 구연산 및 그 염이다.

앞서 기술한 바와 같이 조성물에 필요한 중합체의 적어도 일부는 과탄산나트륨이 분리되어 있는 타블렛의 영역에 결합제로서 혼입된다.

본 발명의 바람직한 타블렛 조성물은 무기인산염 빌더를 5중량% 이상 함유하지 않으며 바람직하게는 인산염 빌더를 사실상 함유하지 않는 것이 좋다. 그러나 인산염으로 증강된 타블렛 조성물도 또한 본 발명의 범위내에 속한다.

[표백활성제]

저온에서의 과탄산나트륨의 효과를 향상시키기 위해서는 표백활성제(표백제 전구물질)을 함유시키는 것이 유리하다. 표백활성제는 과탄산나트륨이 분리되어 존재하는 영역으로부터 제외되어야 한다.

바람직한 표백활성제로는 과아세트산 전구물질, 예를들면 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED) 및 과벤조산 전구물질이 있다. 미합중국 특허 제4 751 015호 및 제4 818 426호(레버 브라더즈 컴패니)에 발표되어 있는 신규한 제4급 암모늄 및 포스포늄 표백활성제 및 유럽특허 제0 380 437A호(프록터 & 갬블 ; 노보)에 발표되어 있는 모노사카라이드 에스테르도 또한 바람직한 물질이다.

표백활성제는 1-10중량%, 바람직하게는 2-5중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.

과산염 및 표백활성제를 함유하는 세제 타블렛에 대해서는 동일자에 출원중인 우리의 영국 특허 출원서(Case C3390)에도 또한 기재되어 있다.

[표백 안정화제]

표백계는 또한 소량의 표백 안정화제(중금속이온 봉쇄제), 예를들면 에틸렌디아민 테트라아세테이트(EDTA), 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스포네이트(EDTMP) 또는 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트(DTPMP)를 함유할 수 있다.

[효소]

본 발명의 세제 타블렛은 또한 다양한 종류의 오염 및 얼룩을 제거시키는데 도움을 주는 당해 분야에 잘 알려진 세제 효소를 1종 이상 함유할 수 있다. 대부분의 효소는 어느정도 표백 민감성을 가지므로 과탄산나트륨을 함유하는 영역으로부터 제외되어야 한다.

적합한 효소로는 직물로부터 다양한 종류의 오염 및 얼룩을 제거시키는 역할을 하는 여러가지 프로테아제, 셀룰라제, 리파제, 아밀라제 및 이들의 혼합물이 있다. 적합한 프로테아제의 예를들면 막사타제(Maxatase ; 상표)(네덜란드, 델프트, 기스트-브로케이드 엔브이로부터 공급됨) 및 알칼라제(Alcalase : 상표), 에스페라제(Esperase: 상표) 및 사비나제(Savinase : 상표)(덴마크, 코펜하겐, 노보 인더스트리 A/S로부터 공급됨)등이 있다. 세제 효소는 보통 임의 선택적으로 보호 코팅을 가지는 과립 또는 마룸 형태로서 사용되며 그 사용량은 조성물의 약 0.1-약 3.0중량%이다. 이러한 과립 또는 마룸은 타블렛을 형성시키기 위한 압축성형과정에 전혀 문제점을 일으키지 않는다.

[미량성분]

본 발명의 세제 타블렛은 또한 형광제(광학 광택제), 예를들면 티노팔(Tinopal : 상표) DMS 또는 티노팔 CBS(스위스, 바셀, 시바-가이기 AG로 부터 공급됨)을 함유할 수 있다. 여기에서 티노팔 DMS는 4,4'-비스(2-모르폴리노-4-아닐리노-S-트리아진-6-일아미노)스틸벤디술폰산 이나트륨이고 티노팔 CBS는 2,2'-비스(페닐-스티릴)디술폰산 이나트륨이다.

특히 타블렛이 프론트-로딩 드럼형 자동세탁기에 사용하기 위해 제조되는 경우에는 본 발명의 세제 타블렛에 소포제 물질을 함유시키는 것이 유리하다. 적합한 소포제 물질은 일반적으로 유럽 특허 제266 863A호(유니레버)에 기재된 바와 같은 과립형이다. 이러한 소포제 과립은 통상적으로 실리콘유, 와세린, 소수성 실리카 및 알킬 인산염 소포활성물질로 이루어진 혼합물이 다공질의 흡수성 수용성 탄산염-기본 무기 캐리어 물질상에 흡수되어 있는 형태이다. 소포제 과립은 조성물의 5중량% 이하로 존재한다.

또한 본 발명의 세제 타블렛에 알칼리금속 규산염, 특히 오르토-, 메타- 또는 바람직하게 중성 또는 알칼리성 규산나트륨을 함유시키는 것이 바람직하다. 이러한 알칼리 금속 규산염을 예를들면 0.1-10중량% 함유시킴으로써 세탁기의 금속부분의 부식을 방지할 수 있고 또한 어느정도 증강효과와 가공시의 이점을 가질수 있다.

본 발명의 세제 타블렛에 임의 선택적으로 사용될 수 있는 또 다른 성분으로는 나트륨 카르복시 메틸셀룰로즈, 직쇄 폴리비닐 피롤리돈 및 셀룰로즈 에테르(메틸 셀룰로즈 및 에틸 히드록시 에틸 셀룰로즈)와 같은 재침착 방지제 ; 직물연화제 ; EDTA와 같은 중금속이온 봉쇄제 ; 안료, 착색제 또는 착색 스펙클 ; 및 황산나트륨 및 마그네슘과 같은 무기염등이 있다. 경우에 따라 황산나트륨은 조성물의 40중량%까지 충진물질로서 존재할수 있다. 그러나 조성물의 10중량% 이하인 정도로 소량 존재할 수도 있고 전혀 존재하지 않을 수도 있다.

본 발명의 세제 타블렛에는 상술한 바와같은 기능적 세제 성분 뿐만 아니라 타블렛팅을 돕거나 세탁시 타블렛의 분산을 도와주는 여러가지 성분, 예를들면 결합제, 분해제 또는 윤활제 등을 함유시킬 수 있다. 앞서 기술한 바와같이 일부 성분은 기능적 세탁이점과 타블렛팅 이점을 함께 제공한다.

앞서 기술한 바와 같이 본 발명의 타블렛은 입자상 출발물질을 압축성형시킴으로써 제조된다. 타블렛팅, 브리퀘팅 또는 사출성형과 같은 적합한 어떠한 압축성형 고정도 사용될 수 있으나 타블렛팅 공정이 가장 바람직하고 적합하다.

주어진 출발 조성물에 있어서, 타블렛이 세탁액속에서 분해되는데 걸리는 시간은 타블렛을 형성시키는데 사용되는 압축압력에 따라 달라질 것이다. 압축 압력이 낮으며 타블렛이 건조시 또는 취급 및 포장시 부스러지고 파손되는 경향이 있으며 압축압력이 높으면 타블렛 통합성은 향상되나 세탁액속에서 분해되는 시간은 매우 길게 된다.

일정속도의 인스트론(instron : 상표) 유니버설 테스팅 머신 또는 리서치 앤드 인더스트리얼 스크루 핸드 프레스를 사용하여 강철펀치 및 다이를 작동시킴으로써, 압축압력 0.1-500MPa(0.01-50kN/㎠), 특히 0.2-100MPa(0.02-10kN/㎠)에서 효과적인 타블렛을 제조할 수 있다는 것을 알게 되었다.

최적의 압축 압력은 출발 조성물에 어느정도 의존한다. 예를들면 고함량의 유기성분(예를들면 계면활성제)과 저함량의 무기염을 함유하는 조성물은 저함량의 유기 성분과 고함량의 무기염을 함유하는 조성물에 비해 요구되는 압축 압력이 낮다. 또한 건조혼합 조성물은 일반적으로 분무건조 분말보다 높은 압력을 필요로 한다.

향상된 분해 및 용해 특성을 가지는 바람직한 타블렛에 대해서는 1990년 7월 13일 출원된 우리의 영국 특허 출원 제90 15503.7호 및 제90 15504.5호(유니레버 피엘씨) 및 1991년 7월 1일 출원된 우리의 영국 특허출원(Case C3408)(유리레버 피엘씨)에 발표되어 있다. 이러한 바람직한 타블렛 형태는 특히 완전 조성된 세제 조성물의 타블렛과 관계가 있다.

상기 영국 특허 출원 제90 15503.7호에 발표되어 있는 타블렛 또는 타블렛의 분리된 영역은 입자크기가 모두 200-2000㎛ 범위내로 제한되어 그 상한과 하한을 가지며 700㎛ 이하인 것에 의해 다른 성분과 구별되는 입자의 매트릭스를 함유한다.

상기 영국 특허 출원 제90 15504.5호에 따르면 입자상 세제 조성물을 압축성형시킨 타블렛은 저함량(2-40중량%)의 제1성분(a)(2-100중량%의 음이온 계면활성제를 함유함)을 함유하며 조성물의 나머지 부분은 단지 0-3중량%의 음이온 계면활성제를 함유한다.

1991년 7월 1일 출원된 상기 영국 특허 출원(C3408)에 발표되어 있는 타블렛 또는 타블렛의 분리된 영역은 입자크기가 모두 200㎛ 이상인 입자의 매트릭스를 함유하며 적어도 세제 활성 화합물과 세척력 빌더의 입자가 타블렛 압축성형 이전에 결합제/분해제로 코팅된다.

본 발명의 세제 타블렛은 완전한 강력 직물 세탁 조성물로서 사용하기 위해 제조된다. 소비자는 다른 조성물을 함유하는 타블렛의 혼합체를 사용할 필요가 없다.

하나의 타블렛은 평균 세탁에 필요한 정확한 양을 제공하기에 충분한 양의 모든 성분을 함유할 수 있으나, 각 타블렛에 평균 세탁조건에 필요한 조성물을 소단위의 양으로 함유시킴으로써 소비자들이 세탁물의 크기 및 종류에 따라 사용량을 변화시킬 수 있도록 하는 것이 편리하다. 예를들면 타블렛 크기를 두 타블렛이 평균 세탁에 충분한 양이 되도록 선택할 수 있다. 그리하여 세탁물이 특히 크거나 심하게 오염된 경우에는 하나 이상의 타블렛을 추가적으로 가할 수 있다. 또한 세탁물이 작거나 오염이 덜한 경우에는 하나의 타블렛만을 사용할 수 있다.

이와는 달리 1회 사용 또는 수회 사용을 위한 보다 큰 분할가능한 타블렛은 소비자들에게 단위 사용량 또는 소단위 사용량을 제시하고 필요한 경우 소비자들이 타블렛을 분할할수 있도록 약한선을 제공하기 위해 새김선을 긋거나 톱니자국을 낼수 있다.

타블렛의 크기는 사용되는 세탁조건에 따라, 또한 1회사용, 수회사용 또는 소단위사용 중 어느것을 위한 것인가에 따라 좌우되며, 10-160g, 바람직하게는 15-60g 범위가 적당하다.

타블렛의 모양은 어떠한 적합한 모양도 가능하나 제조 및 포장의 편의성을 위해서는 균일한 단면적을 가지는 모양, 예를들면 원형(바람직함) 또는 직사각형인 것이 바람직하다.

[실시예]

다음의 비한정적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 모든 부 및 퍼센트는 별도의 설명이 없는 한 중량기준이다. 숫자로 매겨지는 실시예는 본 발명에 따르는 실시예이고 문자로 나타내는 실시예는 비교목적을 위한 실시예이다.

[실시예 1, 비교실시예 A]

(i) 표백조성물의 제조

아날라 탄산나트륨이 40% 용액을 제조하였다. 여기에 나트륨형 형태의 아크릴산/말레산 공중합체-BASF사 제품인 소칼란(Sokalan : 상표) CP5-를 탄산나트륨의 2중량%(건조중량)의 양으로 혼합한 다음이 용액을 50℃에서 2시간동안 교반시켰다. 그 다음 실험실 장치(공급온도 : 275℃, 공급속도 : 0.75mm 제트에 의한 10ml/분)를 사용하여 이 용액을 분무건조시켜 높은 비표면적을 가지는 과립형 무수 탄산나트륨을 형성시켰다.

그 다음 이 분무건조된 탄산나트륨 조성물과 과탄산나트륨을 동일 중량으로 건조혼합시킴으로써 표백 조성물을 제조하였다.

(ii) 세제 기본 조성물의 제조

표 1에 나타낸 바와 같은 조성을 가지는 세제 기본 조성물을, 후에 분무되는 비이온 계면활성제 3EO를 제외한 모든 성분의 수성 슬러리를 분무 건조시킨 다음 여기에 상기 비이온 계면활성제 3EO를 분무시킴으로써 제조하였다.

(iii) 타블렛팅

10KN 로드 셀로 맞추어진 인스트론(Instron : 상표) 모델 4202 테스팅 머신을 사용하여 타블렛을 제조하였다. 이 기기는 최대속도 100mm/분, 압력 0.14KN/㎠(1.4MPa)하에서 작동되었다.

실시예 1(본 발명)에 있어서, 표백 조성물(10g)을 다이에 가한 다음 이 다이를 가볍게 두드려서 분말을 평평하게 한 다음, 이 표백 조성물위에 세제 기본 조성물(30g)을 가한후 타블렛팅을 수행한다.

비교실시예 A에 있어서, 실시예 1과 같은 중량의 표백 조성물과 세제 기본 조성물을 함께 혼합한 다음이 혼합물을 타블렛팅용 다이에 가한다.

제족된 각 타블렛의 중량은 40g이었으며 직경은 53mm, 두께는 22mm였다.

(iv) 저장

타블렛을 2가지 조건(즉, 37℃/상대습도 70%와 28℃/상대습도 70%)하에서 저장하였다. 타블렛 저장레짐은 가능한한 불리하게 되도록 신중하게 선택되었다. 즉 타블렛을 전혀 포장하지 않으므로써 보호하지 않은 상태에서, 대기상에 가능한한 최대로 표면적을 노출시키도록 모서리로 세워두고 서로서로 떨어져서 배치하였다.

(v) 용해성 테스트

용해성 테스트는 세탁물 없이 40℃ 세탁 사이클을 사용하여 미엘레(Miele : 상표) 756 프론트-로딩 자동 세탁기내에서 수행하였다. 용해성은 전도도셀을 사용하여 모니터 하였다. 용해성 테스트의 결과를 50중량% 및 90중량%의 용해가 이루어지는데 거리는 최소 시간(분)으로서 주어진다. 그 결과는 표 2에 나타내었다.

[표 1]

[표 2]

(Vi) 표백안정성

과탄산염의 저장 안정성은 과망간산 칼륨을 사용한 유효 산소 적정에 의해 결정되었다. 그 결과는 남아 있는 유효 산소로서(이론치에 대한 몰퍼센트로서) 나타내었다. 그 결과는 표 3과 같다.

[표 3]

[실시예 2 및 3]

(i) 표백 조성물의 제조

[실시예 2]

유럽특허 제221776호(유니레버)에 기재된 바와 같이 소칼란(상표) CP5, 황산나트륨 및 탄산나트륨의 혼합물을 분무 건조시킴으로써 부르케이트를 제조하였다. 그 다음이 이 분무 건조된 부르케이트 조성물과 과탄산나트륨을 동일 중량으로 건조 혼합시킴으로써 표백 조성물을 제조하였다.

[실시예 3]

분무 건조된 탄산나트륨/소칼란(상표) CP5를 실시예 1에서와 같이 제조하였다.

그 다음 이 분무건조된 탄산나트륨 조성물과 과탄산나트륨을 동일 중량으로 건조 혼합시킴으로써 표백 조성물을 제조하였다.

(ii) 세제 기본 조성물의 제조

표 4에 나타낸 바와 같은 조성을 가지는 세제 기본 조성물을, 후에 분무되는 비이온계면활성제 3EO와 사후 첨가되는 PAS 누들을 제외한 모든 성분의 수성 슬러리를 분무 건조시킨 다음 여기에 비이온 계면활성제를 분무시키고 PAS 누들을 첨가함으로써 제조하였다.

(iii) 타블렛팅

실시예 1과 같다.

(iii) 저장

실시예 1과 같다.

[표 4]

(v) 표백 안정성

과탄산염의 저장 안정성은 실시예 1에서와 같은 방법으로 결정되었다. 그 결과는 표 5에 나타내었다.

[표 5]

Claims

세제 활성 화합물, 세척력 빌더, 과탄산나트륨을 함유하는 표백계, 임의의 기타 세제 성분을 함유하는 입자상 세제 조성물을 압축 성형시킨 세제 타블렛으로서, 상기 과탄산나트륨은 타블렛의 분리된 영역내에 분리되어 존재함으로써 과탄산나트륨의 안정성에 악영향을 미치는 조성물의 성분으로부터 분리되어 있는 것을 특징으로 하는 세제 타블렛.
제1항에 있어서, 분리된 영역에는 과탄산나트륨과 이와 양립 가능한 무기염이 함유되는 것을 특징으로 하는세제 타블렛.
제2항에 있어서, 분리된 영역에는 과탄산나트륨과 이와 양립 가능한 무기염 및 중합체 결합제로 구성되는 분무 건조된 희석제가 함유되는 것을 특징으로 하는 세제 타블렛.
제2항에 있어서, 양립 가능한 무기염은 탄산나트륨을 함유하는 것을 특징으로 하는세제 타블렛.
제1항에 있어서, 세척력 빌더는 알칼리금속 알루미노규산염을 함유하며 이는 분리된 영역으로 부터 제외되는 것을 특징으로 하는 세제 타블렛.
제1항에 있어서, 표백활성제가 또한 존재하며 이는 분리된 영역으로부터 제외되는 것을 특징으로 하는 세제 타블렛.
제1항에 있어서, 분리된 영역은 층, 코어 또는 삽입체의 형태인 것을 특징으로 하는 세제 타블렛.