JPH04285698A - 洗剤組成物 - Google Patents

洗剤組成物

Info

Publication number
JPH04285698A
JPH04285698A JP3271277A JP27127791A JPH04285698A JP H04285698 A JPH04285698 A JP H04285698A JP 3271277 A JP3271277 A JP 3271277A JP 27127791 A JP27127791 A JP 27127791A JP H04285698 A JPH04285698 A JP H04285698A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
detergent
tablet
percarbonate
sodium
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3271277A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2628812B2 (ja
Inventor
Peter F Garner-Gray
ピーター・フレデリツク・ガーナー−グレイ
Michael Joseph Garvey
マイケル・ジヨージフ・ガーベイ
Peter Stanford Sims
ピーター・スタンフオード・シムズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10683979&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH04285698(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of JPH04285698A publication Critical patent/JPH04285698A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2628812B2 publication Critical patent/JP2628812B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0078Multilayered tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、過炭酸ナトリウムを含
む圧縮した洗剤粉末のタブレット状洗剤組成物に関する
【0002】
【従来の技術】タブレット状の洗剤組成物は長年公知で
あったが、その形態のものは市場には殆んど浸透しなか
った。一般にタブレットには粉末製品よりも幾つかの優
れた点がある。これらは計量が不用なので取り扱い易く
、洗濯物(washload)に分配し易く且つよりぎ
っしり詰まっているので、より経済的な包装及び貯蔵が
容易である。
【0003】特に酵素などの漂白剤−感応性成分(bl
each−sensitive ingredient
s)の配合が望ましいときに、漂白剤成分を添加すると
洗剤タブレットを配合する際に障害があった。圧縮タブ
レットにおいては、成分は粉末の場合よりも互いにより
緊密に接触しているので、いずれの好ましくない相互作
用及び不安定性も悪化させてしまうからである。
【0004】英国特許第911 204号(Unile
ver)は、過塩(persalt)漂白剤(例えば、
過ホウ酸ナトリウムなど)と、特定の漂白剤活性化剤(
例えば、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及び
フタル酸無水物など)とを含有する層状洗剤タブレット
について開示している。不安定化を避けるために、漂白
剤活性化剤を、過塩漂白剤を含む残りのタブレット成分
と別個の部分または層として隔離している。
【0005】対照的に欧州特許第395 333A号(
Unilever)は、過ホウ酸ナトリウムを、1種以
上の漂白剤−感応性成分(テトラアセチルエチレンジア
ミン若しくは同様の漂白剤活性化剤、酵素、蛍光剤また
はその任意の組み合わせ)並びに洗剤活性化化合物、洗
剤ビルダー及び場合により他成分を一緒に含む洗剤タブ
レットについて開示している。この明細書では過塩は漂
白剤−感応性成分と隔離されていないが、驚くべきこと
にタブレットは、同一組成の粉末と同様に貯蔵の際に漂
白剤、酵素または蛍光剤の性能を損失することなく安定
である。
【0006】過炭酸ナトリウム、即ちNa2CO3・1
.5 H2O2は、水分の存在下で過ホウ酸ナトリウム
よりも不安定である。四水塩及び一水塩として存在する
過ホウ酸ナトリウムとは異なり、過炭酸ナトリウムは無
水物であり、水を吸収すると過酸化水素が遊離して直ち
に分解してしまう。過炭酸ナトリウムを洗剤粉末中で安
定化することは困難であると長い間考えられてきた。従
ってこの化合物をタブレット中に配合することは、より
大きな問題となることと予想される。
【0007】この問題は、過炭酸ナトリウムを遊離水分
量の多い洗剤粉末に配合しようとする場合特に深刻であ
り、このとき過炭酸ナトリウムは貯蔵中に不活化され易
い。この状況は特に、結晶性アルミノ珪酸アルカリ金属
塩(ゼオライト)を含む粉末に当てはまる。というのも
これらの物質は比較的可動性の水(mobile wa
ter)を多量に(例えば、ゼオライト4A中には約1
0〜15重量%)含むからである。
【0008】過炭酸ナトリウムを含む洗剤タブレットは
、米国特許第3,953,350号(花王)に開示され
ているが、洗剤ビルダーはトリポリリン酸ナトリウムで
ある。 特開昭60−015 500号(ライオン)は、アニオ
ン性界面活性剤、ゼオライト、硫酸ナトリウム及び重硫
酸ナトリウム/過炭酸ナトリウム漂白剤系を含むタブレ
ットについて開示している。
【0009】英国特許第1 505 274号(Col
gate−Palmolive)は、消費者が別々に添
加して使用し得る種々の成分を含む、例えばサッシェ、
特に好ましくはタブレットなどの複数の小分け単位の形
態の洗剤組成物について開示している。その実施例6に
は、洗剤タブレット(界面活性剤、ビルダー、蛍光剤、
着色剤)、別のビルダータブレット(追加のビルダー)
及び別の漂白剤タブレット(過炭酸ナトリウム及び非イ
オン性界面活性剤)からなる3タブレット系が開示され
ている。
【0010】本発明は、いかにして過炭酸ナトリウムと
これに感応性の成分とを含む貯蔵−安定性を有する洗剤
タブレットを製造するかという問題の解決策を提供する
。驚くべきことに本発明のタブレットは、洗濯液(wa
sh liquor)に良好な溶解性も示す。
【0011】
【発明の定義】本発明は、洗剤活性化合物、洗剤ビルダ
ー、過炭酸ナトリウムを含む漂白剤系と、場合により他
の洗剤成分とを含む圧縮した粒状洗剤組成物のタブレッ
トであって、該過炭酸塩をタブレットの不連続領域(d
iscreteregion)中に隔離することにより
その安定性に対し有害な組成物のいかなる成分からも過
炭酸塩が分離されていることを特徴とするタブレットを
提供する。
【0012】
【発明の詳細】本発明の洗剤タブレットは、過炭酸塩を
隔離し且つこれと好ましくない相互作用を引き起こし得
る他成分から過炭酸塩を分離することによって過炭酸塩
の不安定性の問題を解決する。洗剤ベース組成物がゼオ
ライトと多量の結合した可動性の水とを含む場合であっ
ても、非常に良好な貯蔵安定性が認められる。予想外に
も本発明の分離したタブレットも、過炭酸ナトリウムを
タブレット化以前に他成分と単に均質混合しただけの同
様のタブレットが溶解するよりもより迅速に洗濯液に溶
解する。
【0013】過炭酸塩の隔離 本発明のタブレットでは、過炭酸ナトリウム及び、場合
により過炭酸ナトリウムと適合性の他成分を含む少なく
とも1つの不連続領域が存在する。他成分(例えば、洗
剤活性化合物、洗剤ビルダー及び炭酸ナトリウムとの適
合性が不確かなその他の成分)は、過炭酸ナトリウムが
隔離されている(複数の)不連続領域には含まれない。
【0014】この隔離を実施するためには種々の方法を
使用し得る。過炭酸塩は、例えば層、コアまたは挿入物
(insert)中に隔離し、他成分はタブレットの他
の層または主要部分若しくはマトリックスに配合する。 1以上の層、コアまたは挿入物が存在してもよい。また
は、タブレットの主要部分若しくはマトリックス中にく
まなく分散した、コーティングまたはカプセル化によっ
て保護されている比較的大きな粒子またはヌードルを使
用し得る。好適なコーティング物質またはカプセル化剤
は、当業者には容易に考え得る。
【0015】構造が簡単で且つ製造が容易な本発明の好
ましい態様は、過炭酸塩を含む第1層と、他成分を含む
第2層の二層からなるタブレットである。各層は実質的
に均質であるのが好ましい。つまり各層は単一の粒状組
成物の圧縮物であって、この粒状組成物は多くの成分を
混合して製造されるものであるのでその粒子は総て同一
である必要はない。
【0016】過炭酸塩は、これだけを隔離しても、また
はこれと十分に適合性である1種以上の他の成分と共に
隔離してもよい。通常、非−過炭酸塩成分の大部分は過
炭酸塩から分離されているのが好ましい。
【0017】しかしながら過炭酸塩の安定性は、実際に
はこれを適合性の無機塩の形状の希釈剤と一緒に隔離す
ることによって増大し得る。この塩は、好ましくは窒素
吸着量5.15m2/gによって測定されたような表面
積を有する微細なまたは高度に多孔な形態のものである
のが好ましい。無機塩は水分の吸収剤(moistur
e sink)として作用することによって過炭酸塩の
安定性に寄与すると考えられる。特に好ましい無機塩は
炭酸ナトリウムであり、これは無論全体として、洗剤ビ
ルダー及びアルカリ度の供与剤として洗剤組成物中で有
用な役割も果たす。 炭酸ナトリウムは、また、すべての遊離した過酸化水素
を再吸着することによって過炭酸塩の安定性に寄与し得
ると考えられる。
【0018】本発明の特に好ましい一態様によると、希
釈剤は適合性の無機塩、より好ましくは炭酸ナトリウム
と、ポリマー性バインダーとを含む噴霧−乾燥した組成
物の形態である。
【0019】バインダーはそれ自身酸化に対し安定でな
ければならない。好ましいバインダーとしては、アクリ
ル酸/マレイン酸コポリマー類[例えば、Sokala
n(商標)CP5(BASF製)として市販のアクリル
酸/マレイン酸コポリマーなど]が挙げられる。タブレ
ットの一体性を改善し且つ過炭酸塩を有意な程度に濡ら
すことなくタブレット化させるバインダー機能だけでな
く、この種のポリカルボキシレートポリマーは有用な洗
剤ビルダー機能と再付着防止作用をも有する。
【0020】本発明のこの態様において、不連続タブレ
ット領域または層とは、過炭酸ナトリウムと噴霧−乾燥
した塩/ポリマー性バインダー粒子とを混合することに
よって製造した粒状組成物の圧縮生成物である。この粒
状出発組成物は、過炭酸ナトリウムを30〜70重量%
、無機塩(好ましくは炭酸ナトリウム)を30〜70重
量%、及びポリマー性バインダーを0.5〜5重量%含
有するのが好適である。
【0021】全体としてタブレット化した組成物中の過
炭酸ナトリウムの全量は、5〜40重量%の範囲内が好
ましく、10〜30重量%の範囲内がより好ましい。
【0022】他の成分 本発明の洗剤タブレットは、過炭酸ナトリウム以外に、
少なくとも1種の洗浄活性化合物、少なくとも1種の洗
剤ビルダー及び場合によりその他の成分を含有する。好
ましい本発明のタブレットは、1個のタブレットの中に
完全に配合した高性能の洗剤組成物を提供する。
【0023】洗剤活性化合物 洗剤活性化合物は、2〜50重量%の量で配合するのが
好適であり、5〜40重量%がより好ましい。洗剤活性
物質は、アニオン性(石鹸または非−石鹸)、カチオン
性、両イオン性、双イオン性、非イオン性のものであり
またはこれらを任意の組み合わせて配合し得る。
【0024】アニオン性洗剤活性化合物は、2〜40重
量%の量で配合し得、4〜30重量%が好ましい。
【0025】合成アニオン性界面活性剤は当業者には公
知である。これらの例としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、特にC8〜C15のアルキル鎖長を有する直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム;1級及び2
級アルキル硫酸塩、特にC12〜C15の1級アルコー
ル硫酸ナトリウム;オレフィンスルホン酸塩;アルカン
スルホン酸塩;ジアルキルスルホ琥珀酸塩;及び脂肪酸
エステルスルホン酸塩類が挙げられる。
【0026】1種以上の脂肪酸の石鹸を含むのも望まし
い。これらは天然脂肪酸(例えば、ココナツ油、牛脂、
ヒマワリまたは硬化ナタネ油などからの脂肪酸)から誘
導したナトリウム石鹸であるのが好ましい。
【0027】アニオン性界面活性剤は、本出願人の英国
同時係属出願第90 15504.5号(Unilev
er PLC)に記載し且つクレームしているように、
不連続ドメイン中に濃縮するのが好ましい。
【0028】使用し得る好適な非イオン性洗剤化合物と
しては、特に疎水基と反応性水素原子を有する化合物(
例えば、脂肪族のアルコール、酸、アミドまたはアルキ
ルフェノールなど)と、アルキレンオキシド(特にエチ
レンオキシド単独か、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシド)との反応生成物が挙げられる。
【0029】特定の非イオン性洗剤化合物としては、ア
ルキル(C6〜C22)フェノール−エチレンオキシド
縮合物、直鎖または分枝脂肪族C8〜C201級または
2級アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物及び
、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレン
ジアミンとの反応生成物との縮合によって調製された生
成物が挙げられる。他の所謂非イオン性洗剤化合物とし
ては、長鎖3級アミンオキシド、3級ホスフィンオキシ
ド及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。
【0030】1級及び2級アルコールエトキシレートが
好ましく、特にアルコール1モル当たり平均5〜20モ
ルのエチレンオキシドでエトキシル化したC12〜C1
5の1級及び2級アルコールが好ましい。
【0031】非イオン性洗剤活性化合物は、不連続ドメ
イン中に濃縮するのが好ましい。非イオン性洗剤化合物
は通常液体であるので、これらのドメインは非イオン性
洗剤活性化合物を含浸させた洗剤業界で公知の任意のキ
ャリヤから形成されるのが好ましい。好ましいキャリヤ
としては、ゼオライト、他の物質{例えば、Wessa
lith CS(商標)、Wessalith CD(
商標)、Vegabond GB(商標)及び過ホウ酸
ナトリウム一水塩など}と一緒に造粒したゼオライト並
びにBurkeite[欧州特許第221 776号(
Unilever)に記載されたような噴霧−乾燥した
炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウム]などがある。
【0032】非イオン性洗剤活性化合物は場合により、
粒子が濡れるのを遅らせたり及び/または非イオン性洗
剤活性化合物が主タブレットマトリックス中に浸出する
のを防ぐ物質と一緒に混合し得る。このような物質とし
ては脂肪酸、特にラウリン酸が好適である。
【0033】洗剤ビルダー 本発明の洗剤タブレットは、1種以上の洗剤ビルダーを
5〜80重量%の量で含むのが好適であり、20〜80
重量%が好ましい。
【0034】本発明は、特に、ビルダーとしてアルミノ
珪酸アルカリ金属塩を含む洗剤組成物から誘導したタブ
レットに関係する。というのは、これらのビルダーは特
に過炭酸ナトリウムを不安定化させる傾向があるからで
ある。本発明のタブレットにおいては、アルミノ珪酸塩
ビルダーを常に過炭酸ナトリウムを含む領域には含まな
いようにしなければならない。
【0035】アルミノ珪酸アルカリ金属(好ましくはナ
トリウム)塩は、好適には組成物(無水物ベース)の5
〜60重量%の量で配合し得、一般式:0.8〜1.5
  Na2O・Al2O3・0.8〜6  SiO2を
有する結晶性若しくは非晶性のものまたはその混合物で
あり得る。
【0036】これらの物質は、幾らかの結合水を含み且
つ少なくとも50mgCaO/gのカルシウムイオン交
換能を有することが必須である。アルミノ珪酸ナトリウ
ムは、1.5〜3.5 SiO2ユニット(上記式中)
を含むのが好ましい。非晶性及び結晶性物質は両方とも
、文献中に十分に記載されているように珪酸ナトリウム
とアルミン酸ナトリウムとの間の反応によって容易に製
造し得る。
【0037】好適な結晶性アルミノ珪酸ナトリウムのイ
オン交換洗剤ビルダーは、例えば英国特許第1 429
 143号(Procter&Gamble)に記載さ
れている。この種のアルミノ珪酸ナトリウムとしては、
市販の公知のゼオライトA及びX並びにその混合物が好
ましい。欧州特許第384070A号に記載及びクレー
ムされている新規ゼオライトPも興味深い。
【0038】必要によりまたは所望により、本発明の洗
剤タブレットには他のビルダーも配合し得る。好適な有
機若しくは無機の水溶性または水に不溶性のビルダーは
、当業者には容易に示唆し得る。配合し得る無機ビルダ
ーとしては、炭酸アルカリ金属(通常ナトリウム)塩が
挙げられる。有機ビルダーとしてはポリカルボキシレー
トポリマー類(例えば、ポリアクリレート、アクリル酸
/マレイン酸コポリマー及びアクリル酸ホスフィネート
など);モノマー性ポリカルボキシレート類(例えば、
琥珀酸塩、グルコン酸塩、オキシジ琥珀酸塩、グリセロ
ールモノ−、ジ−及びトリ琥珀酸塩、カルボキシメチル
オキシ琥珀酸塩、カルボキシメチルオキシマロン酸塩、
ジピコリン酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩);
並びに有機沈澱剤ビルダー類(例えば、アルキル−及び
アルケニルマロン酸塩及び琥珀酸塩並びに、スルホン化
脂肪酸塩など)が挙げられる。
【0039】特に追加のビルダーとしては、ポリカルボ
キシレートポリマーが好ましく、ポリアクリレート及び
アクリル酸/マレイン酸コポリマーが特に好ましく、こ
れらは0.5〜15重量%の量で使用するのが好適であ
り、1〜10重量%が特に好適である。また、モノマー
性ポリカルボキシレート、特にクエン酸及びその塩を、
3〜20重量%の量で使用するのが好適であり、5〜1
5重量%の量がより好ましい。先に述べたように、配合
物中に必要な任意のポリマーの少なくとも1部分をバイ
ンダーとして、過炭酸塩が隔離されているタブレット中
の領域内に配合し得る。
【0040】本発明の好ましいタブレット化組成物は、
無機リン酸塩ビルダーを5重量%を越えて含まないもの
が好ましく、リン酸塩ビルダーを実質的に全く含有しな
いものが望ましい。しかしながら、リン酸塩でビルトし
たタブレット化組成物も本発明の範囲内に含まれる。
【0041】漂白剤活性化剤 過炭酸ナトリウムの低温性能を向上するために、漂白剤
活性化剤(漂白剤前駆物質)を配合すると都合がよい。 漂白剤活性化剤を、過炭酸ナトリウムが隔離されている
領域には含まないようにすべきである。
【0042】漂白剤活性化剤としては、過酢酸前駆体[
例えば、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)
]、及び過安息香酸前駆体が挙げられる。米国特許第4
,751,015号及び同第4,818,426号(L
ever Brothers Company)に開示
された新規4級アンモニウム及びホスホニウム漂白剤活
性化剤並びに、欧州特許出願第0 380 437A号
(Procter&Gamble;Novo)に開示さ
れた単糖エステル類も非常に興味深い。
【0043】漂白剤活性化剤は、1〜10重量%の量で
配合するのが好適であり、2〜5重量%がより好ましい
【0044】過酸及び漂白剤活性化剤を含有する洗剤タ
ブレットは、本出願人の同日付けの同時係属英国出願(
ケースC3390)に記載且つクレームされている。
【0045】漂白剤安定化剤 漂白剤系は、少量の漂白剤安定化剤(重金属イオン封鎖
剤)[例えば、エチレンジアミン四酢酸塩(EDTA)
、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩(ED
TMP)またはジエチレンントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸塩(DTPMP)など]も含み得る。
【0046】酵素 本発明の洗剤タブレットは、種々の汚れ及び染みの除去
において、分解したり助けたりする効用が当業界で公知
の洗剤酵素(detergency enzyme)の
1種も含み得る。 殆どの酵素は幾らか漂白剤−感応性であるので過炭酸ナ
トリウムを含む領域には含まないようにすべきである。
【0047】好適な酵素としては、繊維製品から種々の
汚れ及び染みを除去するように設計されている種々のプ
ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びそ
の混合物が挙げられる。好適なプロテアーゼの例として
は、Maxatase(商標)(Gist−Broca
des N.V.製、Delft,Holland)並
びに、Alcalase(商標)、Esperase(
商標)及びSavinase(商標)(Novo In
dustri A/S製,Copenhagen,De
nmark)が挙げられる。洗剤酵素は通常、場合によ
り保護コーティングをした粒子またはマルメ(maru
me)の形態で、組成物の約0.1重量%〜約3.0重
量%の量で使用する。これらの粒子またはマルメはタブ
レットを成形するための圧縮に対して問題はない。
【0048】少量成分 本発明の洗剤タブレットは、蛍光剤(光学的増白剤)[
例えば、Tinopal(商標)DMSまたはTino
pal CBS(Ciba−Geigy AG製,Ba
sel,Switzerland)]も含み得る。Ti
nopal DMSは4,4’ビス−(2−モルフォリ
ノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)
スチルベン二スルホン酸二ナトリウムであり、Tino
pal CBSは2,2’−ビス−(フェニル−スチリ
ル)二スルホン酸二ナトリウムである。
【0049】特にタブレットを前面充填式ドラム型自動
洗濯機で使用することを主に目的としている場合、消泡
物質を本発明の洗剤タブレットに配合すると都合が良い
。消泡物質としては、欧州特許出願第266,863A
号(Unilever)に記載されているような通常粒
形であるのが好適である。このような消泡粒子は通常、
多孔質の吸着性の水溶性炭酸塩ベースの無機キャリヤー
物質上に吸着させたシリコーン油、石油ゼリー、疎水性
シリカ及び消泡活性物質としてのアルキルホスフェート
の混合物を含む。消泡粒子は、組成物の5重量%までの
任意の量で配合し得る。
【0050】本発明の洗剤タブレット中には、珪酸アル
カリ金属塩、特にオルト−、メタ−または好ましくは中
性若しくはアルカリ性珪酸塩のある量をも含ませるのが
望ましい。このような珪酸アルカリ金属塩を例えば0.
1〜10重量%のレベルで配合すると、ある程度のビル
ト効果をもたらし、かつ加工時に好ましい効果を与える
だけでなく、洗濯機内の金属部分を腐食から保護するの
に都合が良い。
【0051】本発明の洗剤タブレット中に場合により使
用し得る追加の成分としては、再付着防止剤〔例えば、
ナトリウムカルボキシメチルセルロース、直鎖ポリビニ
ルピロリドン、及びセルロースエーテル類(例えば、メ
チルセルロース及びエチルヒドロキシエチルセルロース
)など〕;繊維柔軟化剤;重金属イオン封鎖剤(例えば
、EDTAなど);香料;顔料、着色剤または着色斑;
並びに無機塩(例えば、硫酸ナトリウム及び硫酸マグネ
シウムなど)が挙げられる。硫酸ナトリウムは所望によ
り組成物の40重量%までの量を充填材物質として配合
し得るが、硫酸ナトリウムは組成物の10重量%以下の
少ない量で配合してもよく、または全く配合しなくても
よい。
【0052】特にタブレット化し易くするためまたはタ
ブレットが洗濯液中で分散し易くするために、上記に列
記した機能的洗剤成分だけでなく種々の成分[例えば、
バインダー、崩壊剤または滑剤など]を配合し得る。既
述の如く、幾つかの成分は機能的な洗浄効果及びタブレ
ット化効果の両方を与え得る。
【0053】タブレット化 既述の如く、本発明のタブレットは粒状出発物質を圧縮
することによって製造する。任意の好適な圧縮法[例え
ば、タブレット化、ブロック化(briquettin
g)または押出など]を使用してもよいが、タブレット
化が好ましく且つ最も好適な方法である。
【0054】任意の所与の出発組成物に関して、洗濯液
中でタブレットが崩壊するのに要する時間は、タブレッ
トを成形するのに用いた圧縮圧によって種々変動する。 圧縮圧が低すぎると、タブレットは乾燥状態での取り扱
い及び包装時に砕け易く且つ壊れ易くなってしまう。圧
縮圧を高めるとタブレットの結着性が良くなるが、結局
洗濯液中での崩壊時間が犠牲となってしまう。
【0055】Instron(商標)(Univers
al Testing Machine製)を一定速度
でまたは研究用及び工業用のスクリューハンドプレスを
使用し、スチール製のパンチとダイを操作して、0.1
〜500 MPa(0.01〜50 kN/cm2)、
特に0.2〜100 MPa(0.02〜10 kN/
cm2)の圧縮圧で効果的なタブレットを製造し得るこ
とが知見された。
【0056】最適圧縮圧は、出発組成物に幾らか依存す
る。例えば、高い割合の有機成分(例えば、界面活性剤
など)と低い割合の無機塩とを含む配合物は、低い割合
の有機成分と高い割合の無機塩とを含む配合物に必要な
圧縮圧よりも小さい圧力しか必要としない。乾燥−混合
した(dry−mixed)配合物は通常、噴霧−乾燥
した(spray −dried)粉末に必要な圧力よ
りも高い圧力が必要である。
【0057】好ましいタブレット形態 改善された崩壊性及び溶解特性を有する好ましいタブレ
ットは、1990年7月13日出願の本出願人の同時係
属英国特許出願第90 15503.7号及び同第90
 15504.5号(Unilever PLC)並び
に、1991年7月1日出願の本出願人の同時係属英国
特許出願(ケース C3408)(Unilever 
PLC)に記載且つクレームされている。これらの好ま
しいタブレット形態は、完全に配合された洗剤組成物の
タブレットに特に適当である。
【0058】英国特許出願第90 15503.7号に
記載且つクレームされたタブレットまたはその不連続領
域は、本質的に、実質的に総ての粒径の上限と下限が2
00μm〜2000μmの範囲内にあり且つ各々の差が
700μm以下である粒子のマトリックスからなる。
【0059】英国特許出願第90 15504.5号に
よると、圧縮した粒状洗剤組成物のタブレットは、アニ
オン性界面活性剤20〜100重量%を含む第1の成分
(a)を少量(2〜40重量%)と、アニオン性界面活
性剤をわずか0〜3重量%しか含有しない組成物の残余
とから成る。
【0060】1991年7月1日出願の本出願人の同時
係属英国特許出願C3408に記載且つクレームしたタ
ブレットまたはその不連続領域は、本質的に、少なくと
も洗剤活性化合物と洗剤ビルダーの粒子がタブレット圧
縮前にバインダー/崩壊剤でコートされた実質的に総て
の粒径が>200μmである粒子のマトリックスからな
る。
【0061】投入形態 本発明の洗剤タブレットは、完全なヘビーデューティ用
繊維製品洗濯用組成物として使用するために配合される
のが好ましい。消費者は種々の組成を有するタブレット
を混合して使用する必要はない。
【0062】1個のタブレットは、平均的な洗濯物に必
要な適切な量を提供するように全成分の十分量を含み得
るが、消費者が洗濯物の大きさ及び性質によって使用量
を変えられるように、各タブレットが平均的な洗濯条件
に必要な組成物の数分の1の量(a submulti
ple quantity)を含んでいると都合がよい
。例えばタブレットの大きさは、平均的な洗濯物には2
個のタブレットが十分であるように選択され得る。洗濯
物が特に多かったりまたは汚れている場合には、1個以
上のタブレットを追加し得る。洗濯物が少なかったりま
たは少ししか汚れていない場合には、タブレットを1個
だけ使用し得る。
【0063】あるいは、消費者に対し単位使用量(un
it dose)または数分の1の単位の使用量(su
bmultiple unit dose)を示すため
に及び好適には消費者がタブレットを割り易いように弱
い部分を提供するために、切り傷または刻み目がついて
いて一回分または数回分を表している細分可能な大きな
タブレットを提供し得る。
【0064】タブレットの大きさは10〜160gが好
適であり、15〜60gが好ましく、使用しようとする
洗濯条件及びタブレットが一回分、数回分または数分の
1の量を示しているかどうかに依存する。
【0065】タブレットは任意の好適な形であり得るが
、製造及び包装を簡便にするには一様な横断面、例えば
円形(好ましい)または角形が好ましい。
【0066】
【実施例】以下の非限定的な例は、本発明を説明するも
のである。部及び百分率は、他に記載しない限り重量に
よる。数字で表した例は本発明に従ったものであり、文
字で表した態様は比較例である。
【0067】実施例1,比較例A (i)漂白剤組成物の製造 Analar炭酸ナトリウムの40重量%溶液を調製し
た。ナトリウム塩形のアクリル酸/マレイン酸コポリマ
ー[Sokalan(商標)CP5 BASF製]を該
炭酸ナトリウム(乾燥重量)に基づいて2重量%混合し
、溶液を50℃で2時間撹拌した。溶液を実験用機器(
入口温度275℃、0.75mmジェットを介して流速
10ml/分)を用いて噴霧−乾燥すると、比表面積の
大きい粒状の無水炭酸ナトリウムが得られた。
【0068】次いで漂白剤組成物を、噴霧−乾燥した炭
酸ナトリウム組成物と過炭酸ナトリウムの等量を乾燥−
混合して製造した。
【0069】(ii)洗剤ベース組成物の製造表1に記
載の配合となるように、非イオン性界面活性剤3EOを
除く総ての成分の水性スラリーを噴霧−乾燥し、続いて
非イオン性界面活性剤3EOを噴霧して洗剤ベース組成
物を製造した。
【0070】(iii)タブレット化 10 kN荷重セルを有するInstron(商標)M
odel 4202 Materials Testi
ng Machineを用いてタブレットを製造した。 機械をその最大速度100mm/分、圧力0.14kN
/cm2(1.4MPa)で操作した。
【0071】実施例1(本発明)では、漂白剤組成物(
10g)をダイに添加して、粉末を平らにするためにダ
イを軽くたたき、次いでタブレット化前に洗剤ベース組
成物(30g)を漂白剤組成物の上に加えた。
【0072】比較例Aでは、実施例1と同様の漂白剤組
成物と洗剤組成物の同一量を一緒に混合し、次いで混合
物をタブレット化するためにダイに添加した。
【0073】タブレットは各々40gであり、直径53
mmで厚さ22mmであった。
【0074】(iv)貯蔵 タブレットを2セットの条件下[37℃/70%相対湿
度、28℃/70%相対湿度]で貯蔵した。貯蔵状況は
、可能な限り悪影響を与えるように慎重に選択した。包
装によって全く保護されていないタブレットをへりで立
たせ、互いに離し、最大可能表面積が大気に暴露される
ようにした。
【0075】(v)溶解試験 溶解試験をMiele(商標)756 前面充填式自動
洗濯機で、洗濯物を入れないで40℃の洗濯サイクルで
実施した。溶解性を伝導率セルを用いてモニターした。 結果を、50重量%及び90重量%が溶解するのにかか
った時間として、それに最も近い「分」で表した。その
結果は、表2に示す。
【0076】 表1:洗剤ベース及びタブレット組成物    洗剤ベ
ース組成物                    
      部    %(タブレット)  直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩           6.
00         7.16  非イオン性界面活
性剤(7EO)                  
2.75         3.28  石鹸    
                         
          1.65         1.
97  ゼオライト4A(無水物ベース)      
        24.00        28.6
4  ポリマー(アクリル酸/マレイン酸)     
       4.00         4.77 
 アルカリ性珪酸ナトリウム            
       0.46         0.55 
 炭酸ナトリウム                 
            8.13         
9.70  ナトリウムカルボキシメチルセルロース 
      0.50         0.60  
蛍光剤                      
               0.19      
   0.23  EDTA            
                       0.
20         0.24  塩、水分    
                         
     10.72        12.79  
非イオン性界面活性剤3EO            
        4.25         5.07
                         
                     62.8
5        75.00     タブレット組
成物   洗剤ベース組成物               
           30.00  過炭酸ナトリウ
ム                        
   5.0         12.5  噴霧−乾
燥炭酸ナトリウム                 
   5.0         12.5      
                         
               40.00     
  100.00  表2:溶解試験の結果 (i)28℃/70%相対湿度           貯蔵時間           
   実施例1              比較例A
          (週)            
50%        90%        50%
          90%            
1                2       
   9         10          
 30             2        
        2          9     
    15           25      
      4                3 
        12         20    
      >30            6   
             3         17
         25          >30 (ii)37℃/70%相対湿度           貯蔵時間           
   実施例1              比較例A
           (週)           
  50%        90%        5
0%          90%          
  2                2     
    12          8        
   23            4       
         4         14    
      8           27     
       6                 
  タブレットは貯蔵中に崩壊した(vi)漂白剤安定
性 過炭酸塩の貯蔵安定性を、過マンガン酸カリウムを用い
る有効酸素滴定によって測定した。理論値のモル百分率
として残存有効酸素として表す。結果を表3に示す。
【0077】表3:過炭酸塩の貯蔵安定性(i)28℃
/70%相対湿度           貯蔵時間           
         残存有効酸素(モル% )    
       (週)               
 実施例1            比較例A    
         0               
     100                 
 100             1       
              91         
          59             
2                     83 
                  22     
        4                
     70                  
  2             6        
             68          
          0             8
                     63  
                  0 (ii)37℃/70%相対湿度           貯蔵時間           
         残存有効酸素(モル% )    
       (週)               
 実施例1            比較例A    
         0               
      100                
 100             2       
               75        
          20             
4                      50
                   0     
        6                
      48                 
  0 実施例2及び3 (i)漂白剤組成物の製造 実施例2 Burkeiteを、欧州特許第221776号(Un
ilever)の記載通りに炭酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム及びSokolan(商標)CP5の混合物の噴
霧−乾燥により製造した。
【0078】次いで漂白剤組成物を噴霧−乾燥したBu
rkeite組成物と過炭酸ナトリウムの等量を乾燥−
混合して製造した。
【0079】実施例3 噴霧乾燥した炭酸ナトリウム/Sokolan(商標)
CP5を実施例1の記載通りに製造した。
【0080】次いで漂白剤組成物を噴霧−乾燥した炭酸
ナトリウム組成物と過炭酸ナトリウムの等量を乾燥−混
合して製造した。
【0081】(ii)洗剤ベース組成物の製造洗剤ベー
ス組成物を、非イオン性界面活性剤3EOとPASヌー
ドルを除く総ての成分の水性スラリーを噴霧−乾燥し、
続いて非イオン性界面活性剤を噴霧し、ヌードルを後添
加(posed−dosed)して表4に示した配合物
に製造した。
【0082】(iii)タブレット化 実施例1の記載通り。
【0083】(iv)貯蔵 実施例1の記載通り。
【0084】 表4:洗剤ベース及びタブレット組成物       
                         
              部      %(タブ
レット)        洗剤ベース組成物   非イオン性界面活性剤(7EO)        
        4.5            3.
95  ゼオライト4A              
              37.0       
    32.45  ポリマー(アクリル酸/マレイ
ン酸)            5.0       
     4.39  炭酸ナトリウム       
                     14.9
           13.07  ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース       0.5    
        0.44  蛍光剤        
                         
    0.2            0.18  
水分                       
               11.0      
      9.65  非イオン性界面活性剤(3E
O)                  4.0  
          3.50  PASヌードル  
                         
  8.4            7.37    
                         
                85.5     
      75.00         タブレット
組成物   洗剤ベース組成物               
           30.0  過炭酸ナトリウム
                         
  5.0           12.5  噴霧−
乾燥Burleite(実施例2)または      
  炭酸ナトリウム(実施例3)          
 5.0           12.5      
                         
              40         
   100  (v)漂白剤安定性 過炭酸塩の貯蔵安定性を実施例1の記載通りに測定した
【0085】結果を表5に示す。
【0086】表5:過炭酸塩の貯蔵安定性(i)28℃
/70% 相対湿度           貯蔵時間           
         残存有効酸素(モル%)     
      (週)                
実施例2            実施例3     
        0                
     100                 
100             2        
              70         
         83             4
                      71 
                 −       
      5                  
    60                  5
0 (ii)37℃/70% 相対湿度

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  洗剤活性化合物、洗剤ビルダー、過炭
    酸ナトリウムを含む漂白剤系と、場合により他の洗剤成
    分とを含む圧縮した粒状洗剤組成物のタブレットであっ
    て、過炭酸塩をタブレットの不連続領域に隔離すること
    によってその安定性に対し有害ないかなる組成物成分か
    らも過炭酸塩が分離されていることを特徴とするタブレ
    ット。
  2. 【請求項2】  不連続領域が過炭酸ナトリウム及び適
    合性の無機塩を含む請求項1に記載のタブレット。
  3. 【請求項3】  不連続領域が過炭酸ナトリウム及び適
    合性の無機塩とポリマー性バインダーとを含む噴霧乾燥
    した希釈剤を有する請求項2に記載のタブレット。
  4. 【請求項4】  適合性の無機塩が炭酸ナトリウムを含
    む請求項2または3に記載のタブレット。
  5. 【請求項5】  洗剤ビルダーがアルミノ珪酸アルカリ
    金属塩を含み且つ不連続領域には含まれない請求項1に
    記載のタブレット。
  6. 【請求項6】  漂白剤活性化剤を不連続領域には含ま
    ないで配合する請求項1に記載のタブレット。
JP3271277A 1990-10-19 1991-10-18 洗剤組成物 Expired - Lifetime JP2628812B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909022724A GB9022724D0 (en) 1990-10-19 1990-10-19 Detergent compositions
GB9022724.0 1990-10-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04285698A true JPH04285698A (ja) 1992-10-09
JP2628812B2 JP2628812B2 (ja) 1997-07-09

Family

ID=10683979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3271277A Expired - Lifetime JP2628812B2 (ja) 1990-10-19 1991-10-18 洗剤組成物

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0481793B1 (ja)
JP (1) JP2628812B2 (ja)
KR (1) KR950005384B1 (ja)
AU (1) AU632713B2 (ja)
BR (1) BR9104512A (ja)
CA (1) CA2053434C (ja)
DE (1) DE69101896T2 (ja)
ES (1) ES2052337T3 (ja)
GB (1) GB9022724D0 (ja)
TW (1) TW224135B (ja)
ZA (1) ZA918338B (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001524593A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2001524594A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2001524595A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2002520478A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2002520479A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄錠剤
JP2002520474A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄錠剤
JP2002520482A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄錠剤
JP2017008266A (ja) * 2015-06-25 2017-01-12 株式会社ニイタカ カートリッジ洗浄剤

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9224015D0 (en) * 1992-11-16 1993-01-06 Unilever Plc Detergent compositions
GB9422925D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
GB9422924D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
ES2201162T3 (es) * 1995-04-12 2004-03-16 Cleantabs A/S Comprimido de agentes blanqueantes.
ATE198349T1 (de) 1995-07-13 2001-01-15 Benckiser Nv Geschirrwaschmaschinenspülmittel in form einer tablette
US5837663A (en) * 1996-12-23 1998-11-17 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing tablets containing a peracid
WO1998030670A2 (en) * 1997-01-10 1998-07-16 Gerald Thomas Hinton Bleaching compositions
GB2324495A (en) * 1997-04-22 1998-10-28 Procter & Gamble Multi-layer detergent tablet
GB9711831D0 (en) 1997-06-06 1997-08-06 Unilever Plc Cleaning compositions
GB9711829D0 (en) * 1997-06-06 1997-08-06 Unilever Plc Detergent compositions
US6451754B1 (en) 1997-08-02 2002-09-17 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent tablet
GB2327949A (en) * 1997-08-02 1999-02-10 Procter & Gamble Detergent tablet
DE19739384A1 (de) * 1997-09-09 1999-03-11 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserter Löslichkeit
KR100247735B1 (ko) * 1997-09-11 2000-03-15 하진규 폐합성수지재를 이용한 건설골재 및 그의 제조방법
EP1236794B2 (en) * 1997-10-22 2010-09-22 Unilever N.V. Detergent compositions in tablet form
ES2198768T3 (es) * 1997-11-10 2004-02-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Procedimiento para fabricar una pastilla detergente.
ES2198769T3 (es) * 1997-11-10 2004-02-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Pastilla de detergente de multiples capas que tiene tanto porciones comprimidas como no comprimidas.
ATE234913T1 (de) 1997-11-10 2003-04-15 Procter & Gamble Verfahren zur herstellung einer waschmitteltablette
WO1999027064A1 (en) * 1997-11-26 1999-06-03 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
CA2278557C (en) 1997-11-26 2002-08-13 The Procter & Gamble Company Multi-layer detergent tablet having both compressed and non-compressed portions
DE19758176A1 (de) * 1997-12-30 1999-07-01 Henkel Kgaa Geschirrspülmittelformkörper mit Tensiden
DE19758171A1 (de) * 1997-12-30 1999-07-01 Henkel Kgaa Geschirrspülmittelformkörper mit spezifischem Volumenverhältnis
DE19758173A1 (de) * 1997-12-30 1999-07-01 Henkel Kgaa Geschirrspülmittelformkörper mit spezifischer Geometrie
DE19758183A1 (de) * 1997-12-30 1999-07-01 Henkel Kgaa Waschaktiver Formkörper mit spezifischer Oberfläche
WO1999037746A1 (en) 1998-01-26 1999-07-29 The Procter & Gamble Company Multi-layer detergent tablet
DE19803410A1 (de) * 1998-01-28 1999-07-29 Henkel Kgaa Mehrphasige Waschmitteltabletten
GB9802390D0 (en) 1998-02-04 1998-04-01 Unilever Plc Detergent compositions
AU2522099A (en) 1998-02-10 1999-08-30 Unilever Plc Tablet detergent compositions
DE19806220A1 (de) * 1998-02-16 1999-08-19 Henkel Kgaa Mehrphasen-Formkörper mit optimiertem Phasensplit
DE19806200A1 (de) * 1998-02-16 1999-08-19 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Bleichmittel
GB9814968D0 (en) 1998-07-10 1998-09-09 Hinton Gerald T Detergent
GB2340842A (en) * 1998-08-28 2000-03-01 Procter & Gamble Detergent tablet
US6551981B1 (en) * 1998-07-17 2003-04-22 Patrizio Ricci Detergent tablet
DE29911486U1 (de) * 1998-07-17 1999-11-18 Procter & Gamble Reinigungsmitteltablette
US6551982B1 (en) 1998-07-17 2003-04-22 Procter & Gamble Company Detergent tablet
GB9815525D0 (en) * 1998-07-17 1998-09-16 Procter & Gamble Detergent tablet
US6589932B1 (en) * 1998-07-17 2003-07-08 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
FR2781810B1 (fr) * 1998-07-31 2000-09-15 Chimiotechnic Tablette detergente multicouches pour le lavage du linge et procede de fabrication
DE19841362A1 (de) * 1998-09-10 2000-03-16 Henkel Kgaa ABS-haltige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper
DE19843778A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Natriumpercarbonat
EP0999262A1 (en) * 1998-11-05 2000-05-10 The Procter & Gamble Company Multilayered detergent tablets
EP0999261A1 (en) * 1998-11-05 2000-05-10 The Procter & Gamble Company Coloured tablet
DE19855381A1 (de) * 1998-12-01 2000-06-08 Henkel Kgaa Tensidmischung in fester Form zum Einsatz als Wasch- und Reinigungsmittel
DE19856214C1 (de) * 1998-12-05 2000-03-09 Henkel Kgaa Punkttablette
GB9901688D0 (en) 1999-01-26 1999-03-17 Unilever Plc Detergent compositions
DE19914353A1 (de) * 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit speziellen Bleichaktivatoren
DE19914812A1 (de) * 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Ein- oder mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit speziellen Bleichaktivatoren
DE19920119A1 (de) * 1999-05-03 2000-11-09 Henkel Kgaa Waschverfahren mit Waschmitteltabletten
GB9911949D0 (en) 1999-05-21 1999-07-21 Unilever Plc Detergent compositions
US6818606B1 (en) 1999-06-16 2004-11-16 Kao Corporation Article for use in washing in sheet form
DE19948669A1 (de) * 1999-10-08 2001-04-19 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
KR20010064564A (ko) * 1999-12-29 2001-07-09 김형철 폐플라스틱 종말처리품을 이용한 경량 인조골재의제조방법
DE10038845A1 (de) * 2000-08-04 2002-02-21 Henkel Kgaa Teilchenförmig konfektionierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in festen Waschmitteln
JP5207161B2 (ja) * 2006-08-10 2013-06-12 ディバーシー株式会社 自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法およびそれに用いられる自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物、並びにそれを用いた洗浄方法
DE102007059970A1 (de) 2007-12-11 2009-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
DE102007059968A1 (de) 2007-12-11 2009-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB911204A (en) * 1960-07-28 1962-11-21 Unilever Ltd Bleaching compositions
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPS59145300A (ja) * 1983-02-07 1984-08-20 日本パ−オキサイド株式会社 漂白洗剤
JPS59194000A (ja) * 1983-04-18 1984-11-02 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPS6015500A (ja) * 1983-07-08 1985-01-26 ライオン株式会社 高嵩密度洗剤組成物
JPS60252699A (ja) * 1984-05-14 1985-12-13 ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン 洗浄添加錠剤の製法
JPS614879A (ja) * 1984-06-15 1986-01-10 Atsugi Motor Parts Co Ltd モ−タ自己冷却型エアポンプ
JPH02501489A (ja) * 1987-11-19 1990-05-24 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 自動皿洗い機用洗剤

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2263939C2 (de) * 1972-07-03 1983-01-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Zur Verwendung in perhydrathaltigen Textilwaschmitteln geeignete Bleichaktivator-Tablette
JPS5070286A (ja) * 1973-10-25 1975-06-11
LU72575A1 (ja) * 1975-05-23 1977-02-10
AU643077B2 (en) * 1990-10-19 1993-11-04 Unilever Plc Detergent compositions

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB911204A (en) * 1960-07-28 1962-11-21 Unilever Ltd Bleaching compositions
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPS59145300A (ja) * 1983-02-07 1984-08-20 日本パ−オキサイド株式会社 漂白洗剤
JPS59194000A (ja) * 1983-04-18 1984-11-02 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPS6015500A (ja) * 1983-07-08 1985-01-26 ライオン株式会社 高嵩密度洗剤組成物
JPS60252699A (ja) * 1984-05-14 1985-12-13 ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン 洗浄添加錠剤の製法
JPS614879A (ja) * 1984-06-15 1986-01-10 Atsugi Motor Parts Co Ltd モ−タ自己冷却型エアポンプ
JPH02501489A (ja) * 1987-11-19 1990-05-24 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 自動皿洗い機用洗剤

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001524593A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2001524594A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2001524595A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2002520478A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2002520479A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄錠剤
JP2002520474A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄錠剤
JP2002520482A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗浄錠剤
JP2002520481A (ja) * 1998-07-17 2002-07-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
JP2017008266A (ja) * 2015-06-25 2017-01-12 株式会社ニイタカ カートリッジ洗浄剤

Also Published As

Publication number Publication date
JP2628812B2 (ja) 1997-07-09
DE69101896D1 (de) 1994-06-09
ES2052337T3 (es) 1994-07-01
TW224135B (ja) 1994-05-21
CA2053434C (en) 1997-07-22
GB9022724D0 (en) 1990-12-05
CA2053434A1 (en) 1992-04-20
EP0481793B1 (en) 1994-05-04
KR950005384B1 (ko) 1995-05-23
KR920008176A (ko) 1992-05-27
AU8584291A (en) 1992-06-25
BR9104512A (pt) 1992-06-09
EP0481793A1 (en) 1992-04-22
AU632713B2 (en) 1993-01-07
DE69101896T2 (de) 1994-08-11
ZA918338B (en) 1993-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2628812B2 (ja) 洗剤組成物
AU635141B2 (en) Detergent compositions in the form of tablets
US5225100A (en) Detergent compositions
US5407594A (en) Detergent tablets having specific particle size distribution
AU625911B2 (en) Particulate bleaching detergent composition in a sachet
US5900399A (en) Tablet containing builders
JP2611071B2 (ja) 洗剤組成物
GB2318575A (en) Detergent tablet
EP1179043B1 (en) Detergent compositions
EP0395333A2 (en) Detergent compositions
NO153338B (no) Partikkelformig blekemiddel og anvendelse derav
EP0839906B1 (en) Detergent composition
WO2001038479A1 (en) Detergent compositions
EP1337615A2 (en) Detergent compositions
KR960001017B1 (ko) 세제 조성물
GB2240110A (en) Detergent tablets