JP2002520479A - 洗浄錠剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 【解決手段】 多要素洗浄錠剤であって、該錠剤が、ａ）に少なくとも１個の型を内側に有する成形体状の第１要素；及びｂ）該型中に接着して含まれた圧縮体状の第２要素、を備え、錠剤組成物は主に第２要素に濃縮された活性洗浄剤を１種以上含み、かつ、第２要素は追加的に破裂剤を含む多要素洗浄錠剤。錠剤は、良好な錠剤の一体性及び強度と共に、優れた溶解及びクリーニング特性をもたらす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、多要素洗浄錠剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】

錠剤状の洗浄組成物は、当該技術分野で知られている。錠剤状の洗剤組成物は
、粒子状の洗剤組成物に比べ、投与、輸送及び保存の容易さのような幾つかの利
点を有する。

【０００３】 洗浄錠剤は最も普通には洗剤組成物の成分を予備混合し、任意の好適な装置好
ましくは錠剤プレスを用いて、予備混合した成分を錠剤に成形することにより調
製できる。錠剤は普通、洗剤組成の成分の圧縮により形成され、製造された錠剤
は、充分に強固で損傷を受けることなく取り扱い及び輸送に耐える。強固なこと
に加えて、錠剤は充分に速く溶解し、洗浄サイクルの開始時に出来るだけ速く洗
剤成分が洗浄水中に放出されなければならない。

【０００４】 しかしながら、圧縮圧が増加するほど、錠剤の溶解速度が遅くなるという二律
背反性が存在する。それゆえ本発明は錠剤強度と錠剤溶解とのバランスを見出す
ことを目指すものである。 従来技術に見られるこの問題の解決方法には、錠剤を低い圧縮圧で圧縮するこ
とを包含する。しかしながらこの方法で製造した錠剤は速い相対溶解速度を有す
るが、砕け易く、損傷し易く、消費者に受け入れられない。他の解決方法は、要
求されるレベルの強度を達成するために錠剤を相対的に高い圧縮圧で圧縮するこ
と、及び発泡剤のような溶解助剤を含有させることを包含する。

【０００５】 従来技術に記載の多要素洗浄錠剤は、第１組成物を錠剤プレス中で圧縮し実質
的に平面状の第１層を形成し、その後更なる洗剤組成物を錠剤プレスに供給して
第１層の上面に加える。この第２組成物を次いで圧縮し別の実質的に平面状の第
２層を形成することにより調製される。従って第１層は、第２組成物の圧縮中に
も圧縮されるので、普通１回以上の圧縮に供される。普通、第１回及び第２回の
圧縮力は同じ程度の大きさである。本出願人は、圧縮圧は第１及び第２組成物を
互いに結合するのに充分でなければならないので、第１及び第２圧縮工程の双方
に使用される力は約４，０００〜約２０，０００Ｋｇ（錠剤の断面を約１０ｃｍ ² と仮定する）の範囲でなければならないということが実状であることを見出し
た。この結果、錠剤の溶解は遅くなる。差のある溶解を示す他の多要素錠剤は、
第２層を第１層より低い圧力で圧縮することにより調製される。しかしながら第
２層の溶解速度は改善されるが、第２層は第１層に比べ柔らかく、それゆえ取り
扱い及び輸送により生じる損傷に弱い。

【０００６】 ＥＰ−Ｂ−０，０５５，１００号公報は、錠剤と遅溶解性成形体とを組み合わ
せることにより形成された便所用ブロック洗剤を記載する。便所用ブロック洗剤
は便所の水槽中に配置し、何日、好ましくは何週間の期間にわたって溶解するよ
うに設計されている。便所用ブロック洗剤の溶解速度を遅くする手段として、該
公報は１種以上の溶解制御剤の混合を教示する。そのような溶解制御剤の例とし
て、パラジクロロベンゼン、ワックス、長鎖脂肪酸及びアルコール及びそれらの
エステル及び脂肪酸アルキルアミドがある。洗濯又は自動食器洗い機用の洗浄錠
剤は、洗濯若しくは食器洗い機の１サイクル以内、即ち１５〜２０分以内に実質
的に溶解しなければならない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】

本発明の第一の態様によれば、 ａ）少なくとも１個の型を内側に有する成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中の圧縮固体粒子状の第２要素、 を備える、洗浄機に使用する多要素洗浄錠剤が提供される。

【０００８】 好ましい態様において、第１要素は、少なくとも約４０Ｋｇ／ｃｍ²、好まし
くは少なくとも約２５０Ｋｇ／ｃｍ²、より好ましくは少なくとも約３５０Ｋｇ
／ｃｍ²（３．４３ｋＮ／ｃｍ²）、さらにより好ましくは約４００〜２０００Ｋ
ｇ／ｃｍ²、特に約６００〜約１２００Ｋｇ／ｃｍ²の圧縮圧力を適用して調製さ
れた圧縮成形体である（ここで、圧縮圧とは、適用した力を、適用した力に垂直
な面上の錠剤断面積、実際上はロータリープレスのダイの横断面積で割ったもの
である）。第２要素の固体粒子（この用語は、ここで時々「任意的な追加要素」
と呼ぶ複数の「第２」要素の可能性を包含する意図がある）は、適用する圧縮圧
が第１要素に適用する圧力よりも低い圧力で、該型中に圧縮されることが好まし
く、好ましくは圧縮圧３５０Ｋｇ／ｃｍ²未満、好ましくは４０〜３００Ｋｇ／
ｃｍ²の範囲、より好ましくは約７０〜約２７０Ｋｇ／ｃｍ²の圧縮圧で圧縮され
、このような錠剤は、錠剤の最大の一体性及び強度（例えば、チャイルドバイト
ストレングス[ＣＢＳ]試験法で測定される）及び製品溶解特性をもたらす点で好
ましい。本発明錠剤は好ましくはＣＢＳが少なくとも約６Ｋｇ、好ましくは約８
Ｋｇより大きく、より好ましくは約１０Ｋｇより大きく、特に約１２Ｋｇより大
きく、さらには特に約１４Ｋｇより大きいことが好ましい。ＣＢＳは米国製品安
全委員会試験規格により測定される。また、第１及び第２要素に適用される圧縮
圧の比は、普通少なくとも約１．２：１、好ましくは少なくとも約２：１、より
好ましくは約４：１である。従って本発明のさらなる面によれば、洗浄機に用い
られる多要素洗浄錠剤が提供され、該錠剤は、 ａ）少なくとも１個の型を内側に有する、少なくとも３５０Ｋｇ／ｃｍ²の圧縮
圧力で調製された圧縮成形体状の第１要素；及び ｂ）約３５０Ｋｇ／ｃｍ²未満の圧力で圧縮された、該型中の圧縮固体粒子状の
第２要素、 を備える。

【０００９】 他の好ましい態様において、第２要素は圧縮体状若しくは成形体状で、例えば
物理的若しくは化学的に接着して第１要素の少なくとも１個の型中に含有させる
。第１要素及び第２要素は互いに比較的高い重量比であることが好ましく、例え
ば少なくとも約６：１、好適には少なくとも約１０：１で；また錠剤組成物は、
第２要素に主に集中された、例えば約５０重量％、好ましくは少なくとも約６０
重量％、特に約８０重量％（錠剤中の活性成分の総量を基準に）の活性成分（例
えば酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、界面活性剤、キレート剤）を含有す
ることが好ましい。またこのような組成物は錠剤強度、溶解性、洗浄性、及びｐ
Ｈ制御性付与に最適で、例えば、錠剤組成物は洗浄液中に溶解し、少なくとも５
０重量％、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも８０重量％
の洗浄活性成分を洗浄液中に洗浄開始から１０分以内、５分以内、４分以内、又
３分以内でも溶解することが可能である。

【００１０】 従って、本発明の他の面によれば、洗浄機用の多要素洗浄錠剤が提供され、該
錠剤は： ａ）少なくとも１個の型を内側に備えた成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中に圧縮された粒子固体状の第２要素、 を備え、該錠剤は少なくとも１種の活性洗浄剤を含み、かつ、活性洗浄剤の少な
くとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくと
も８０重量％が、洗浄工程の最初の１０分以内、好ましくは最初の５分以内、よ
り好ましくは最初の３分以内に、洗浄液中に供給される。

【００１１】 本発明の追加的利益は、複数要素に差のある溶解性を達成する能力であり、錠
剤の１つの要素は他の要素よりも顕著に早く溶解し、他の層が溶解する前に本質
的に完全に溶解する。これは活性洗浄剤の供給に差を付与するのに価値がある。

【００１２】 従って、本発明の他の面においては多要素洗浄剤が提供され、該錠剤は： ａ）少なくとも１個の型を備えた成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中に接着して含まれた圧縮体状の第２要素、 を備え、 錠剤組成物は第２要素に主に集中した活性洗浄剤を１種以上含み、かつ、第２要
素は追加的に破裂剤を含む。

【００１３】 本発明の更なる面においては、多要素洗浄錠剤が提供され、該錠剤は： ａ）少なくとも１個の型を内側に備えた成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中に接着して含まれた圧縮体状の第２要素、 を備え、 錠剤組成物は第２要素に主に集中された活性洗浄剤を１種以上含み、かつ、第２
要素は追加的にバインダーを含む。

【００１４】 好ましくは、１種以上の活性洗浄剤は、酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒
、界面活性剤、キレート剤、結晶成長抑制剤及びこれらの混合物から選ばれ、酵
素活性剤は、洗浄又はクリーニング操作のごく初期の冷水段階におけるクリーニ
ング性能を促進するのに特に好ましい。本発明に使用するのに高度に好ましいの
は、酵素活性洗浄剤で、特に、温度範囲２５〜５５℃でｐＨ値が８〜１０で、高
められ、最適の活性を有する１種（例えばＮａｔａｌａｓｅ）又はそれ以上の酵
素を含有する酵素及び酵素混合物である。

【００１５】 従って、本発明の他の面によれば、多要素洗浄錠剤が提供され、該錠剤は： ａ）少なくとも１個の型を内側に備えた成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中に接着して含まれた圧縮体状の第２要素、 を備え、かつ、第２要素は追加的に酵素を含有してなる。

【００１６】 発明の詳述

【発明が解決しようとする課題】

本発明の目的は、取り扱い及び輸送に耐えるのに充分強固であるばかりでなく
、後記洗浄錠剤の有効部分が洗浄液に素早く溶解し、迅速に活性洗浄剤を供給す
る、洗浄錠剤を提供することを目的とする。錠剤の少なくとも１要素が洗浄液に
、自動食器洗い機又は洗濯機の洗浄サイクルの最初の１０分以内、好ましくは５
分以内、より好ましくは４分以内に溶解することが好ましい。好ましくは洗浄機
は自動食器洗い機又は洗濯機である。多要素錠剤若しくはその要素若しくは活性
洗浄剤が溶解する時間は、最低６回の繰り返し若しくは再現性を確実にする充分
な回数で、水硬度が１８°Ｈで、普通の６５℃の洗浄プログラムで、ボッシュか
ら市販の洗濯機を使用して、ＤＩＮ４４９９０に従って決定される。

【００１７】 本発明の多要素洗浄錠剤は、第１要素、第２要素及び任意的な追加要素からな
る。第１要素は後述する１種以上の洗剤成分を含有する成形体状の洗剤組成物で
ある。好ましい洗剤組成物は、ビルダー、漂白剤、酵素、界面活性剤を包含する
。洗剤組成物の成分は、例えば乾燥成分を混合したり、液状成分をスプレイオン
することにより一緒に混合する。成分は任意の好適な装置を用いて第１要素に成
形されるが、好ましくは例えば錠剤プレスのような圧縮により成形される。代替
的に第１要素は押し出し、キャスティング等により調製することが出来る。第１
要素は、球、立方体等の種々の幾何学的形態をとることが出来るが、好ましい態
様は一般的に軸対称形で、一般に円形、正方形、長方形の断面を有する。

【００１８】 第１要素は、表面内に少なくとも１個の型を備えた成形体として調製される。
単一若しくは複数の型はまた、寸法及び形状及びそれらの位置、第１要素に対す
る配置及びトポロジーが種々のものとなる。例えば単一若しくは複数の型は普通
、断面が円形、正方形、または楕円形で；それらの型は成形体表面に内部閉鎖空
洞、即ちくぼみを形成することができ、又は成形体表面の連結されていない領域
（例えば軸方向対向表面）まで延びる１個以上の位相幾何学的な「孔」を形成で
き；それらは第１要素に対して軸的若しくは対称的に配置されるか又は非対称的
に配置される。好ましい態様において型は、洗剤組成物に接するパンチの表面が
、洗剤組成物に接触し圧縮したとき、多要素洗浄剤の第１要素に単一若しくは複
数の型を形成する特別に設計された錠剤プレスを使用して形成される。好ましく
は型は内側に凹んだ表面、即ち普通、凹形面を有し、第２要素への接着性を改良
する。代替的に型は、中心ダイのまわりに環状に配置した洗剤組成物のプリフォ
ーム体を圧縮し、成形体の対向表面間に軸方向に延びる空洞の形態の型を有する
成形体を形成することにより製造できる。

【００１９】 本発明の錠剤はまた、後述する１種以上の洗剤成分を含有する組成物から調製
された１種以上の追加要素を含有する。少なくとも１つの要素（ここで第２要素
という）は、好ましくは粒子状固体（この用語は粉末、顆粒、凝集体及びこれら
の混合物と液体バインダー、溶融性固体、スプレイオン等との混合物を含有する
他の粒子状固体の形態をとる）の形態をとり、洗浄錠剤の第１要素中の１個以上
の型の内に圧縮されて第２要素そのものもは成形体の形態をとる。任意的な追加
要素には、分離した単一若しくは複数層の形態の１種以上の組成物がある。好ま
しい洗剤成分には、ビルダー、着色剤、バインダー、界面活性剤、破裂剤、及び
酵素、特にアミラーゼ及びプロテアーゼ酵素がある。

【００２０】 本発明の他の好適な面において、第２要素及び任意的な追加要素は、粉砕剤若
しくは泡立剤のどちらかから選ばれる破裂剤を含有する。好ましい粉砕剤には水
との接触で膨潤するか又は洗浄錠剤中に流路を形成することにより水の流入及び
／又は流出を促進する剤を包含する。洗濯若しくは食器洗い機用の任意の知られ
た粉砕剤若しくは泡立剤を本発明に使用できる。適した粉砕剤として、デンプン
（天然デンプン、加工デンプン、及びプレゼラチン化デンプン、例えばコーン、
米及びポテトデンプンのような）、USperse（商品名）、Primojel（商品名）及
び Explotab（商品名）のようなデンプン誘導体、セルロース、マイクロクリス
タリンセルロース及びArbocel（商品名）及びVivapur（商品名）双方ともRetten
maierから入手可能、Nymcel（商品名）Metsa-serlaから入手可能、Avicel（商品
名）、LatticeNT（商品名）及び Hanfloc（商品名）のようなセルロース誘導体
、アルギン酸塩、酢酸三水和物、burkeite、式Ｎａ₂ＣＯ₃．Ｈ₂Ｏの一水和炭酸
塩、第１要素含有率が少なくとも約４０％の水和ＳＴＰＰ、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）、ＣＭＣベースポリマー、酢酸ナトリウム、酸化アルミニウ
ムが挙げられる。好ましい破裂剤は、水との接触でガスを製造するものである。
好ましい破裂剤は、酸素、二酸化窒素又は二酸化炭素の発生剤種である。好まし
い破裂剤の例は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、重炭酸塩と、カルボン酸又はクエン酸
、スルファミン酸、オキシコハク酸又はマレイン酸のような他の酸との組み合わ
せからなる群より選ばれる。

【００２１】 洗剤組成物の成分は、例えば乾燥成分を混合し、液体成分を混合若しくはスプ
レイオンするにより一緒に混合される。第２要素及び任意的な追加要素の成分は
その後、第１要素により提供された型中に供給され保持される。

【００２２】 本発明の好ましい態様は、第１要素及び第２要素の２要素からなる。第１要素
は通常、１個の型を含有し、第２要素は普通、単一の活性洗浄剤組成物からなる
。しかしながら、第１要素が複数個の型を含有して、第２要素が複数の種類の活
性洗浄剤から調製することも意図される。更に第２要素が１個の型に含有された
複数の活性洗浄剤組成物を含有することも意図される。数種の活性洗浄剤組成物
を別々の型に含有させることも意図される。このようにして、各成分が互いに反
応し、不活性化若しくは消耗することによって生じる性能上の損出を避けるため
に、潜在的に化学的感受性のある洗剤成分を分離することが出来る。

【００２３】 本発明の好ましい一面において、第１要素、第２要素及び／又は任意的な追加
要素はバインダーを含有してもよい。バインダーが存在する場合には、バインダ
ーは、有機ポリマー例えばポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレング
リコール、特に分子量が４０００、６０００及び９０００のもの、パラフィン、
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、特に分子量９００００のＰＶＰ、ポリアクリ
レート、糖、及び糖誘導体、デンプン及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ
）；並びにヘキサイメタホスフェートのような無機ポリマーからなる群から選ば
れる。バインダーは、錠剤の一体性及び後述する第１要素及び第２要素の差のあ
る溶解の双方を達成するのに価値がある。

【００２４】 本発明の好ましい一面においては、第１要素は重量が約３ｇより重く、好まし
くは約４ｇよりも重く、より好ましくは約５ｇより重い。より好ましくは第１要
素は約１０ｇ〜約３０ｇで、さらにより好ましくは約１５ｇ〜約２５ｇで、最も
好ましくは約１８ｇ〜約２４ｇである。第２要素及び任意的な追加要素は４ｇ未
満の重量である。より好ましくは第２要素及び／又は任意的な追加要素は約０．
１ｇ〜約３．５ｇで、好ましくは約１ｇ〜約３．５ｇで、最も好ましくは約１．
３ｇ〜約２．５ｇである。

【００２５】 本発明の他の態様において、バリアー要素組成物を含有するバリアー要素が、
第１要素と第２要素及び／又は任意的な追加要素との間に存在するか、第２要素
と任意的な追加要素との間に存在する。バリアー要素組成物は、上述の群から選
ばれるバインダーの少なくとも１種を含有する。バリアー要素の存在の利点は、
成分が一方の要素から他方へ移動する、例えば逆も同じであるが第１要素から第
２要素及び／又は任意的な追加要素へ移動するのを防止、減少させることである
。

【００２６】 第２要素及び任意的な追加要素の成分は、錠剤を調製するのに通常使用される
圧縮圧に比して好ましくは大変低い圧縮圧で圧縮される。従って本発明の利点は
、低圧力の圧縮圧が使用されるため、熱、力、化学的に感受性の高い洗剤組成物
を、このような成分を錠剤に含ませることにより、通常、直面する性能の圧縮に
起因する損害を受けることなく洗浄錠剤中に含有させることが出来ることである
。代替的に、下記のように、差のある溶解を達成するために、第２要素は第１要
素と同じ若しくはそれより高い圧縮圧で圧縮することが出来る。

【００２７】 本発明の更なる利点は、例えば取り扱い及び輸送により引き起こされる損傷に
対する第２要素の改良された保護性である。上述のように多要素洗浄錠剤は、第
２要素が第１要素よりも低い圧縮圧で圧縮され調製される。しかしながら溶解速
度は改良されるが、これらの錠剤の第２要素は損傷に対して脆弱で、砕け易く、
接触により欠け易い。本発明洗浄錠剤の軽度に圧縮された層は、しかしながら洗
浄錠剤の第１要素により提供される型中で保護される。

【００２８】 更に、本発明の他の利点は、１つの要素が、好ましくは他の要素よりも顕著に
速く溶解するように設計された多要素洗浄錠剤を調製できる能力である。本発明
によれば、第２要素及び任意的な追加要素は第１要素よりも前に溶解することが
好ましい。上述の好ましい重量範囲によれば、第１要素が５〜２０分で溶解する
ことが好ましく、より好ましくは１０〜１５分であり、第２要素及び／又は任意
的な追加要素が５分未満、より好ましくは４．５分未満で、最も好ましくは４分
未満で溶解する。代替的に、第２要素は第１要素若しくは他の層の後に溶解し、
例えばクリーニング若しくはリンス効果を洗浄操作の終わりにもたらすことが望
ましい。第１、第２及び／又は任意的な追加要素が溶解する時間は互いに独立で
ある。従って本発明の特に好ましい面は、要素の差のある溶解が達成できること
である。多要素洗浄錠剤の差のある溶解を達成する特有の利益は、他の成分の存
在により化学的に不活性化される成分を異なる要素に分離できる点である。この
場合、不活性化される成分は好ましくは第２要素及び任意的な追加要素に存在さ
せる。

【００２９】 更に本発明の他の利点は、多要素錠剤の要素間の接着性が改良されたことであ
る。改良された接着性は、当該技術分野で知られた多要素錠剤に比べ第２要素の
露出を減少させることにより達成され、本発明錠剤は、要素間の接触線に沿った
破断を受け難くなる。

【００３０】 製造方法 多要素洗浄錠剤は、例えばCourtoy R253のような任意の好適な錠剤化装置を使
用して調製することができる。好ましくは錠剤は、型を含有する錠剤を調製でき
る錠剤プレス中で圧縮により調製することが出来る。本発明の特に好ましい態様
において、第１要素は特別に設計された錠剤プレスを使用して、後述の手順に従
い調製する。この錠剤プレスは、パンチを改良して洗浄剤組成物に接触するパン
チ表面が凹面を有するものとしてなる。

【００３１】 第１洗浄剤組成物を錠剤プレスのダイに供給し、パンチを下げて該洗剤組成物
を接触させ、その後、洗浄剤組成物を圧縮し第１要素を形成する。第１洗浄剤組
成物は、普通少なくとも約２５０Ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは約３５０〜約２００
０Ｋｇ／ｃｍ²、より好ましくは約５００〜約１５００Ｋｇ／ｃｍ²、最も好まし
くは約６００〜約１２００Ｋｇ／ｃｍ²の適用圧を使用して圧縮し、パンチを上
げ型を含有する第１要素を露出させる。第２要素洗浄剤組成物及び任意的な追加
洗浄剤組成物を、その後型内に供給する。その後、特別に設計された錠剤プレス
を、二回目に下げ、第２要素洗浄剤組成物及び任意的な追加洗浄剤組成物を軽く
圧縮し、第２要素及び任意的な追加要素を形成する。任意的な追加要素が存在す
る本発明の他の態様において、任意の追加要素は、上述の第２圧縮工程と実質的
に類似した任意の追加圧縮工程で調製される。第２要素及び任意的な追加要素は
、好ましくは約３５０Ｋｇ／ｃｍ²未満、好ましくは約４０〜約３００Ｋｇ／ｃ
ｍ²、最も好ましくは約７０〜約２７０Ｋｇ／ｃｍ²の圧力で圧縮される。第２洗
浄剤組成物の圧縮の後、パンチを２回目に上げ、多要素洗浄錠剤を錠剤プレスか
ら取り出す。

【００３２】 洗剤組成物 ここで記述する多要素洗浄錠剤の第１要素及び第２要素及び／又は任意的な追
加要素は活性洗浄剤成分を含有する１種以上の組成物の圧縮により調製される。
好適には、これらの要素に使用される組成物は、ビルダー化合物、界面活性剤、
酵素、漂白剤、アルカリ性源、着色剤、香料、石灰石鹸分散剤、ポリマー性染料
転移抑制剤を含む有機ポリマー性化合物、結晶成長抑制剤、重金属イオン封鎖剤
、金属イオン塩、酵素安定剤、腐蝕抑制剤、制泡剤、溶剤、繊維柔軟剤、蛍光増
白剤及びヒドロトロープを包含する種々の異なる洗剤組成物を含有してもよい。

【００３３】 第１要素の高度に好ましい洗剤成分には、ビルダー化合物、界面活性剤、酵素
及び漂白剤がある。第２要素の高度に好ましい洗剤成分には、ビルダー、酵素、
結晶成長抑制剤及び破裂剤及び／又はビルダーがある。

【００３４】ビルダー化合物 本発明の錠剤は、好ましくは、ビルダー化合物を、活性洗剤成分組成物の重量
の、通常、１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０
〜６０重量％の濃度で存在するように含有する。

【００３５】水溶性ビルダー化合物 好ましい水溶性ビルダー化合物は、水溶性モノマー状ポリカルボン酸塩、又は
それらの酸の形態、ホモ又はコポリマー状のポリカルボン酸又はそれらの塩であ
ってポリカルボン酸が互いに２個以下の炭素原子によって隔たれている少なくと
も二つのカルボキシル基からなるもの、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩
、及びこれらの混合物を包含する。

【００３６】 カルボン酸塩又はポリカルボン酸塩ビルダーは、値段と性能の理由よりモノマ
ー性のポリカルボン酸塩が一般的に好まれるが、モノマー性又はオリゴマー性の
タイプであってよい。

【００３７】 一つのカルボキシル基を含む好ましいカルボン酸塩は、乳酸、グリコール酸の
水溶性塩及びこれらのエーテル誘導体を包含する。二つのカルボキシル基を含む
ポリカルボン酸塩は、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレ
イン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸の水溶性塩、同様
にエーテルカルボキシレート、スルフィニルカルボキシレートを包含する。三つ
のカルボキシル基を含むポリカルボン酸塩は、特に、水溶性のクエン酸塩、アコ
ニット酸塩及びシトラコン酸塩、と同様に英国特許１，３７９，２４１号に記載
されているカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許１，３８９，７３２
号に記載されているラトキシスクシネート、及びオランダ出願番号７２０５８７
３号に記載されているアミノスクシネートのようなコハク酸塩誘導体、並びに英
国特許１，３８７，４４７号に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパ
ントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート材料を包含する。

【００３８】 四つのカルボキシル基を含むポリカルボン酸塩は、英国特許１，２６１，８２
９号に開示されているオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカ
ルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレート及び１，１
，２，３−プロパンテトラカルボキシレートを包含する。スルホ置換物を含有す
るポリカルボン酸塩は、英国特許１，３９８，４２１号、１，３９８，４２２号
及び米国特許３，９３６，４４８号に開示されたスルホスクシネート誘導体及び
英国特許１，４３９，０００号に記載されているスルホン化焦性クエン酸塩を包
含する。

【００３９】 脂環式及び複素環式のポリカルボキシレートは、シクロペンタン−シス，シス
，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレー
ト、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボキ
シレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，２，
５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，
６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート及びソルビトール、マンニトール及びキ
シリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体を包含する。芳香
族ポリカルボキシレートには、英国特許１，４２５，３４３号に開示されたメリ
ット酸、ピロメリット酸及びフタル酸誘導体を包含する。

【００４０】 この中で、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボ
キシル基を含有するヒドロキシカルボキシレートで、より好ましくはクエン酸塩
である。

【００４１】 モノマー性若しくはオリゴマー性のポリカルボキシレートキレート剤の親酸又
はそれら親酸とそれらの塩との混合物、例えばクエン酸又はクエン酸塩／クエン
酸混合物は有用なビルダー成分として考えることができる。

【００４２】 ホウ酸塩ビルダーと同様に、ホウ酸形成材料を含有するビルダーであって、洗
剤の保存又は洗浄条件下でホウ酸塩を生成することのできるビルダーを使用する
ことができる、しかし、５０℃未満、特に４０℃未満の洗浄条件では好ましくな
い。

【００４３】 炭酸塩ビルダーの例として、ドイツ特許出願２，３２１，００１号（１９７３
年１１月１５日公開）に開示されている炭酸ナトリウム及びセスキ炭酸塩並びに
それらと超微細炭酸カルシウムとの混合物を包含する、アルカリ土類及びアルカ
リ金属炭酸塩がある。

【００４４】 本発明に使用するのに特に好ましいビルダー化合物は、水溶性ホスフェートビ
ルダーである。水溶性ホスフェートビルダーの具体例として、トリポリリン酸ア
ルカリ金属塩、ピロリン酸ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、ピロリン酸
ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、オルトリン酸ナトリウム、カリウム塩
、重合度が６から２１の範囲のナトリウムポリメタ／ホスフェート、及びフィチ
ン酸の塩がある。

【００４５】 水溶性リン酸塩ビルダーの具体例として、トリポリリン酸アルカリ金属塩、ピ
ロリン酸ナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩、ピロリン酸ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム塩、オルトリン酸ナトリウム、カリウム塩、重合度が６か
ら２１の範囲のナトリウムポリメタ／ホスフェート、並びにフィチン酸の塩があ
る。

【００４６】部分溶解性又は不溶性ビルダー化合物 本発明の錠剤は、部分溶解性又は不溶性ビルダー化合物を含有していてもよい
。部分溶解性と不溶性ビルダー化合物は、洗濯クリーニング法に使用するために
調製された錠剤に使用するのに特に好適である。部分水溶解性のビルダーの具体
例は、例えばＥＰ−Ａ−０１６４５１４号、ＤＥ−Ａ−３４１７６４９号及びＤ
Ｅ−Ａ−３７４２０４３号に開示されている結晶積層状珪酸塩である。好ましい
のは一般式

【化１】 の結晶積層状珪酸ナトリウムである。

【００４７】 ここで、Ｍはナトリウム又は水素原子、ｘは１．９〜４の数字で、ｙは０〜２
０の数字である。このタイプの結晶状に積層した珪酸ナトリウムは好ましくは、
ＥＰ０１６４５１４号とＥＰ０２９３６４０号に記載されているように二次元の
「シート」構造、いわゆるδ−層構造を有する。このタイプの結晶状に積層した
珪酸塩の調製方法は、ＤＥ−Ａ−３４１７６４９号とＤＥ−Ａ−３７４２０４３
号に開示されている。本発明の目的には、上記一般式中のｘの値は、２、３又は
４で、好ましくは２である。

【００４８】 最も好ましい結晶状に積層した珪酸ナトリウム化合物は、ヘキストＡＧから入
手可能な、ＮａＳＫＳ−６（商品名）として知られている、式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ ₅ の構造を有する。

【００４９】 結晶状に積層した珪酸ナトリウム化合物は、好ましくは、ＰＣＴ特許出願ＷＯ
９２／１８５９４号に記載されている、固形、水溶性、イオン化性材料との緊密
な粒子状の混合物として、粒状洗剤組成物中に存在する。固形、水溶性、イオン
化性材料は、有機酸、有機酸塩、無機酸塩及びこれらの混合物から選ばれ、クエ
ン酸が好ましい。

【００５０】 難水溶性のビルダーの具体例には、アルミノ珪酸ナトリウムが含まれる。好適
なアルミノ珪酸塩には、式Ｎａ_Z［（ＡｌＯ₂）_Z（ＳｉＯ₂）ｙ）］．ｘＨ₂Ｏの
単位格子を有するアルミノ珪酸ゼオライトが包含される。ここで、ｚとｙは少な
くとも６で；ｚ対ｙのモル比は１．０から０．５で、ｘは少なくとも５、好まし
くは７．５から２７６、さらに好ましくは１０から２６４である。アルミノ珪酸
材は水和物の形態で好ましくは結晶性であり、１０〜２８％、より好ましくは１
８〜２２％の水を結合した形態で含有する。

【００５１】 アルミノ珪酸ゼオライトは天然産物質である、しかし好ましくは合成的に得ら
れる。合成結晶性アルミノ珪酸塩イオン交換剤は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ
、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ及びこれらの混合物という名称
で入手できる。

【００５２】 アルミノ珪酸塩ゼオライトを合成する好ましい方法は、コロイド状アルミノ珪
酸塩ゼオライトの調製法を記載したシェーマンらによる[ゼオライト（１９９４
）１４（２），１１０−１１６に発表された]方法である。コロイド状アルミノ
珪酸塩ゼオライトの粒子は、好ましくは、５％以下の粒子の直径が１μｍより大
きく、５％以下の粒子の直径が０．０５μｍ未満のものとすべきである。好まし
くは、アルミノ珪酸塩ゼオライトの粒子は、平均粒子直径が０．０１〜１μｍ、
より好ましくは０．０５〜０．９μｍ、最も好ましくは０．１〜０．６μｍであ
る。

【００５３】 ゼオライトＡは、

【化２】 の化学式を有する。 ここで、ｘは２０から３０、特に２７である。ゼオライトＸは、Ｎａ₈₆［（Ａ
ｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆）］．２７６Ｈ₂Ｏの式を有する。ゼオライトＭＡＰは
，ＥＰ−Ｂ−３８４，０７０号に開示され、本発明に好適なビルダーである。

【００５４】 好ましいアルミノ珪酸塩ゼオライトは、コロイド状アルミノ珪酸塩ゼオライト
である。洗剤組成物の成分として用いられたとき、コロイド状アルミノ珪酸塩ゼ
オライト、特に、コロイド状ゼオライトＡは、しみ抜き改良の面でビルダー効果
を増大させる。ビルダー効果の増大また織編布表面硬化を減少させ生地の白色維
持性を改良する面で見られる；これらの問題はよくできていない洗剤組成物に関
連するものと信じられている。

【００５５】 コロイド状ゼオライトＡとコロイド状ゼオライトＹからなる混合アルミノ珪酸
塩ゼオライト洗剤組成物は、等重量の市販のゼオライトＡと等しいカルシウムイ
オン封鎖効果をもたらすことは驚くべき知見である。他の驚くべき知見は、上述
の混合アルミノ珪酸塩ゼオライト洗剤組成物が、等重量の市販のゼオライトＡに
対して改善されたマグネシウムイオン封鎖効果をもたらすことである。

【００５６】界面活性剤 界面活性剤は本発明の組成物の好ましい活性洗剤成分である。好ましい界面活
性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性及び双極性イオン性界面活
性剤及びこれらの混合物から選ばれる。自動食器洗浄機用製品は、その性質上、
泡の少ないものであるべきであり、食器洗いに使われる界面活性剤系の泡立ちは
抑制されるべきであり、又は、より好ましくは低泡立ち、典型的にはその性質上
非イオン性であるべきである。洗濯クリーニング法に用いられる界面活性剤系に
よって生じる泡は、食器洗いに必要な程度と同じほど抑制する必要はない。界面
活性剤は普通、活性洗浄成分の組成物の０．２〜３０重量％、より好ましくは０
．５〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の濃度で存在させる。

【００５７】 典型的な、アニオン性、非イオン性、両性及び双極性イオン性の界面活性剤の
クラスとこれら界面活性剤種のリストは、米国特許３，９２９，６７８号（１９
７５年１２月３０日ラフリン及びフューリングへ発行）に示されている。好適な
カチオン性界面活性剤のリストは、米国特許４，２５９，２１７号（１９８１年
３月３１日マーフィーへ発行）に示されている。自動食器洗い用洗剤組成物に含
有させる典型的な界面活性剤のリストは、例えば、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９号
とＰＣＴ出願ＷＯ９３／０８８７６号及びＷＯ９３／０８８７４号に示されてい
る。

【００５８】非イオン性界面活性剤 本質的に、洗浄用に有用な任意の非イオン性界面活性剤を本発明の錠剤中に含
有させることができる。好ましく、有用な界面活性剤の非限定例を下記に列挙す
る。

【００５９】非イオン性エトキシ化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレ
ート縮合物がここで使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は
、直鎖又は分枝鎖のどちらであってもよく、第一又は第二アルコールであっても
よく、そして、通常６〜２２の炭素原子を含む。特に好ましいのは、８〜２０個
の炭素を含有するアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり２
〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。

【００６０】エンド−キャップされたアルキルアルコキシレート界面活性剤 好ましいエンド−キャップされたアルキルアルコキシレート界面活性剤は、式：

【化３】 で表わされるエポキシ−キャップされたポリ（オキシアルキレーテッド）アルコ
ールである。

【００６１】 ここでＲ₁は４〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素
基であり；Ｒ₂は２〜２６個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水
素基であり；ｘは、平均値０．５〜１．５、より好ましくは１の整数で；ｙは少
なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である。

【００６２】 好ましくは、式Ｉの界面活性剤は、少なくとも１０個の炭素原子を末端エポキ
シ単位［ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ₂］中に有する。本発明によれば、式Ｉの好適な界
面活性剤は、例えばＷＯ９４／２２８００号（１９９４年１０月１３日に公開、
オリンコーポレーション）に記載のＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ（登録商標）ＳＬ
Ｆ−１８Ｂ 非イオン性界面活性剤である。

【００６３】エーテル−キャップされたポリ（オキシアルキレーテッド）アルコール ここで使用するのに好ましい界面活性剤は、式：

【化４】 を有するエーテル−キャップされたポリ（オキシアルキレーテッド）アルコール
である。

【００６４】 ここでＲ¹及びＲ²は１〜３０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖の飽和
若しくは不飽和、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素基であり；Ｒ³は水素原子又
は１〜４個の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基であり；ｘは、平均値１〜
３０の整数である。ここで、ｘが２以上のとき、Ｒ³は同一又は異なり、ｋ及び
ｊは平均値１〜１２、より好ましくは１〜５の値を有する。

【００６５】 Ｒ¹及びＲ²は、好ましくは６〜２２個、最も好ましくは８〜１８個、の炭素原
子を有する直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和の、脂肪族若しくは芳香
族の炭化水素基である。Ｒ³には水素原子又は１〜２個の炭素原子を有する直鎖
脂肪族炭化水素基が最も好ましい。好ましくは、ｘは平均値１〜２０、最も好ま
しくは６〜１５の整数である。

【００６６】 上述したように好ましい態様において、ｘが２より大きいときＲ³は同一又は
異なる。即ち、Ｒ³は上述のアルキレンオキシ単位の内で任意のものをとりうる
。例えば、ｘが３のとき、Ｒ³はエチレンオキシ（ＥＯ）又はプロピレンオキシ
（ＰＯ）を形成するように選ばれ、(EO)(PO)(EO);(EO)(EO)(PO);(EO)(EO)(EO);(
PO)(EO)(PO); (PO)(PO)(EO)及び(PO)(PO)(PO)のように順序が変化する。もちろ
んこの整数３は例のためにだけ選ばれたもので、ｘについてより大きな整数値を
持つようにはるかに大きく変化でき、例えば複数の（ＥＯ）単位及び大変少ない
数の（ＰＯ）単位を包含するようになる。

【００６７】 上述の特に好ましい界面活性剤は２０℃未満の低い曇り点を有するものを包含
する。これらの低曇り点界面活性剤は、優れた油脂洗浄効果を有するものとして
下記に詳述する高曇り点の界面活性剤と一緒に用いることができる。

【００６８】 最も好ましいエーテル−キャップされたポリ（オキシアルキレーテッド）アル
コール界面活性剤は、ｋが１で、ｊが１で式：

【化５】 を有する界面活性剤である。

【００６９】 ここでＲ¹、Ｒ²及びＲ³は上に定義された通りで、ｘは、平均値１〜３０、好
ましくは１〜２０、より好ましくは６〜１８の整数である。最も好ましい界面活
性剤は、Ｒ¹及びＲ²が９〜１４、Ｒ³がエチレンオキシを形成する水素原子で、
ｘは６〜１５の範囲である。

【００７０】 エーテル−キャップされたポリ（オキシアルキレーテッド）アルコール界面活
性剤は、３つの一般的な成分、すなわち直鎖又は分枝鎖アルコール、アルキレン
オキシド及びアルキルエーテルエンドキャップからなる。アルキルエーテルエン
ドキャップ及びアルコールは分子中の疎水性−油溶解性部分として働くが、アル
キレンオキシド基は分子中の親水性−水溶解性部分として働く。

【００７１】 これらの界面活性剤は、高曇り点界面活性剤と一緒に使用した場合、従来の界
面活性剤に比べ、スポット化及びフィルム化特性及び油脂汚れ除去に優れた改良
を示す。

【００７２】 一般的にいって、本発明のエーテル−キャップされたポリ（オキシアルキレン
）アルコール界面活性剤は、脂肪族アルコールをエポキシと反応させエーテルを
形成し、生成したエーテルは塩基と反応し第二のエポキシドを形成することによ
り製造される。第二のエポキシドはアルコキシ化アルコールと反応させ、本発明
の新規な化合物を生成する。エーテル−キャップされたポリ（オキシアルキレー
テッド）アルコール界面活性剤の製造例は後述する。

【００７３】Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテルの調製 Ｃ_12/14脂肪族アルコール（１００．００ｇ，０．５１５モル）及び塩化錫（
ＩＶ）（０．５８ｇ，２．２３ミリモル、アルドリッチから入手可能）を、コン
デンサー、アルゴン注入装置、添加漏斗、磁気攪拌機及び内部温度検出端を有す
る５００ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で混合した。混合物を６０℃まで加熱した
。エピクロヒドリン（４７．７０ｇ、０．５１５モル、アルドリッチから入手可
能）を温度を６０−６５℃に保つように滴加した。その後６０℃でさらに１時間
攪拌し、混合物を室温まで冷却した。機械的に攪拌しながら混合物を水酸化ナト
リウム（６１．８０ｇ、０．７７３モル、５０％）の５０％溶液で処理した。添
加が終了してから、混合物は１．５時間で９０℃まで加熱し、冷却しエタノール
を使いろ過した。ろ液を分離し、有機相を水洗し（１００ｍＬ）、ＭｇＳＯ₄上
で乾燥し、ろ過し濃縮した。１００−１２０℃（０．１ｍｍＨｇ）での油分の蒸
留によりオイルとしてグリシジルエーテルを得る。

【００７４】Ｃ_12/14アルキル−Ｃ_9/11エーテルキャップドアルコール界面活性剤の調製 Neodol（登録商標）９１−８（２０．６０ｇ、０．０３９３モル、シェル化学
より入手可能なエトキシ化アルコール）及び塩化錫（ＩＶ）（０．５８ｇ，２．
２３ミリモル）を、コンデンサー、アルゴン注入装置、添加漏斗、磁気攪拌機及
び内部温度検出端を有する２５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中で混合した。混合
物を６０℃まで加熱し、Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテル（１１．００ｇ、
０．０３９３モル）を１５分にわたり滴加した。６０℃で１８時間攪拌した後、
混合物を室温まで冷却し、同割合のジクロロメタンに溶解した。溶液をシリカゲ
ルの１インチパッドを通過させジクロロメタンを溶離させた。ろ液をロータリー
エバポレーターにより濃縮し、Kugelrohr oven（１００℃、０．５ｍｍＨｇ）中
でストリップし、界面活性剤をオイルとして得た。

【００７５】非イオン性エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコール界面活性剤 エトキシ化Ｃ₆−Ｃ₁₈脂肪族アルコール、及びＣ₆−Ｃ₁₈混合エトキシ化／プロ
ポキシ化脂肪族アルコールが、ここで用いられる好適な界面活性剤であり、特に
水溶性のものが好適である。好ましくは、エトキシ化脂肪族アルコールは、Ｃ₁₀ −Ｃ₁₈エトキシ化脂肪族アルコールであってエトキシ化度が３〜５０、最も好ま
しくは、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈エトキシ化脂肪族アルコールであってエトキシ化度が３〜４
０のものである。好ましくは、混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪族アルコール
は１０〜１８個の炭素原子のアルキル鎖長を有し、且つエトキシ化度が３〜３０
で、プロポキシ化度が１〜１０のものである。

【００７６】プロピレングリコールとの非イオン性ＥＯ／ＰＯ縮合物 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
より形成された疎水性基本単位との、縮合生成物が本発明で用いられるのに好適
である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量１５００〜１８００
であり、水不溶性を示す。このタイプの化合物の例には、市販のＢＡＳＦ製Ｐｌ
ｕｒｏｎｉｃ（登録商標）のいくつかを含む。

【００７７】プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオン性ＥＯ縮合物 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物と、エチレンオキシド
との縮合生成物がここで好適に用いられる。これらの縮合生成物の疎水性部分は
、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、分子
量は通常２５００〜３０００である。このタイプの非イオン性界面活性剤の例に
は、市販のＢＡＳＦ製のＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）のいくつかを含む。

【００７８】混合非イオン性界面活性剤 本発明の好ましい態様として、少なくとも１種の低曇り点非イオン性界面活性
剤と少なくとも１種の高曇り点非イオン性界面活性剤を含有する混合非イオン性
界面活性剤を含有する洗浄錠剤が挙げられる。

【００７９】 ここで用いられる「曇り点」とは、温度上昇とともにより溶けにくくなること
によりもたらされる非イオン性界面活性剤に良く知られた性質であって、第二相
の出現が観察される温度で、「曇り点」と呼ばれる（Kirk Othmer's Encycloped
ia of Chemical Technology, 3rd Ed. Vol.22,pp.360-379を参照)。

【００８０】 ここで用いられる「低曇り点」界面活性剤は、３０℃未満、好ましくは２０℃
未満、最も好ましくは１０℃未満の曇り点を有する非イオン性界面活性剤系成分
として定義される。典型的な低曇り点界面活性剤には、非イオン性アルコキシ化
界面活性剤、特に第一アルコールからのエトキシ化誘導体及びポリオキシプロピ
レン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロ
ックポリマーが含まれる。低曇り点界面活性剤には、例えばエトキシ化プロポキ
シ化アルコール[例えばオリン社のPoly-Tergent（登録商標） SLF18]、エポキシ
キャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール[例えば、ＷＯ９４／２２８０
０号（１９９４年１０月１３日公開、オリン社）に記載のオリン社の非イオン性
のPoly-Tergent（登録商標） SLF18Bシリーズ]及びエーテル−キャップ化ポリ（
オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を包含する。

【００８１】 非イオン性界面活性剤は任意的にプロピレンオキシドを１５重量％まで含むこ
とができる。他の好ましい非イオン性界面活性剤は、参考文献として本発明に含
める米国特許４，２２３，１６３号（１９８０年９月１６日発行、ブイロティ）
に記載の方法で調製することができる。

【００８２】 低曇り点非イオン性界面活性剤には、さらにポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレン−ブロックポリマー化合物が含まれる。ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン−ブロックポリマー化合物には、活性水素開始剤化合物としてエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロ
パン及びエチレンジアミンに基づく化合物が含まれる。BASF-Wyandotte Corp.(W
yandotte,ミシガン)のPLURONIC（登録商標）、REVERSED PLURONIC（登録商標）
、及びTETRONIC（登録商標）のようなブロックポリマー界面活性剤が本発明のＡ
ＤＤ組成物に好適である。好ましい例には、REVERSED PLURONIC（登録商標）25R
2及びTETRONIC（登録商標）702 が含まれ、このような界面活性剤は通常低曇り
点非イオン性界面活性剤として本発明に有用である。

【００８３】 ここで用いられる「高曇り点」非イオン性界面活性剤は、４０℃より高い、好
ましくは５０℃より高い、最も好ましくは６０℃より高い曇り点を有する非イオ
ン性界面活性剤系成分として定義される。好ましくは非イオン性界面活性剤系に
は、８〜２０個の炭素原子を含有するモノヒドロキシアルコール若しくはアルキ
ルフェノールと、アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり平均で６〜１
５モルのエチレンオキシドとの、反応から誘導されるエトキシ化界面活性剤誘導
体が含まれる。このような高曇り点非イオン性界面活性剤には例えばTergitol 1
5S9（ユニオンカーバイド製）、Rhodasurf TMD 8.5（ローヌプラン製）、Neodol
91-8（シェル製）がある。

【００８４】 高曇り点非イオン性界面活性剤はさらに親水−親油バランス（「ＨＬＢ」；前
述のKirk Othmerを参照）が９〜１５、好ましくは１１〜１５の範囲であること
が本発明の目的に好適である。このような材料として例えばTergitol 15S9（ユ
ニオンカーバイド製）、Rhodasurf TMD 8.5（ローヌプラン製）、Neodol 91-8（
シェル製）がある。

【００８５】 他の好適な高曇り点非イオン性界面活性剤は、第二アルコール及び分岐鎖第一
アルコールを包含する、６〜２０個の炭素原子を含有する（Ｃ₆−Ｃ₂₀アルコー
ル）直鎖アルコール若しくは好ましくは分枝鎖アルコール又は第二脂肪族アルコ
ールから得られる。好ましくは高曇り点非イオン性界面活性剤は、アルコール１
モル当たり、平均６〜１５、好ましくは６〜１２、最も好ましくは６〜９モルの
エチレンオキシドと縮合した分枝又は第二アルコールエトキシレート、より好ま
しくはＣ９／１１又はＣ１１／１５混合分枝鎖アルコールエトキシレートである
。このようにして誘導されたエトキシ化非イオン性界面活性剤は平均に比べ狭い
エトキシ化分布を有することが好ましい。

【００８６】アニオン性界面活性剤 洗剤用に有用なアニオン性の界面活性剤であれば、本質的にどのようなもので
も適している。これらには、アニオン性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩及
びサルコシン塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びモノ−ジ−
及びトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩を含む）界面活性剤を
含む。アニオン性硫酸塩界面活性剤が好ましい。

【００８７】 他のアニオン性界面活性剤には、アシルイセチオネートのようなイセチオネー
ト、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシネ
ートとスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和及び
不飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽
和及び不飽和のＣ₆−Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートを包含する
。ロジン、水素化ロジンのような樹脂酸と水素化樹脂酸、そして、牛脂油由来又
はその中に存在する樹脂酸と水素化樹脂酸もまた好適である。

【００８８】アニオン性スルフェート界面活性剤 本発明に用いるのに好適なアニオン性スルフェート界面活性剤は直鎖及び分枝
鎖第一及び第二アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート、脂肪酸
オレオイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ
ーテルスルフェート、Ｃ₅−Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）グルカミン
スルフェート及びＣ₅−Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₂ヒドロキシルアルキル）グ
ルカミンスルフェート並びにアルキルポリグリコシド（ここに記載されている非
イオン性非スルフェート化合物）のスルフェートのようなアルキルポリサッカラ
イドのスルフェートを包含する。

【００８９】 アルキルスルフェート界面活性剤は、好ましくは直鎖及び分枝鎖第一Ｃ₁₀−Ｃ ₁₈ アルキルスルフェート、より好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₅分枝鎖アルキルスルフェー
ト及びＣ₁₂−Ｃ₁₄直鎖アルキルスルフェートから選ばれる。

【００９０】 アルキルエトキシスルフェート界面活性剤は、１分子当たり０．５〜２０モル
のエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキルスルフェートからな
る群より選ばれる。より好ましくはアルキルエトキシスルフェート界面活性剤は
１分子当たり０．５〜７、好ましくは１〜５モルのエチレンオキシドでエトキシ
化されたＣ₁₁−Ｃ₁₈、最も好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₅アルキルスルフェートである。

【００９１】 本発明の特に好ましい一面は、好ましいアルキルスルフェート界面活性剤及び
アルキルエトキシスルフェート界面活性剤の混合物を使用することである。この
ような混合物はＰＣＴ出願ＷＯ９３／１８１２４号に開示されている。

【００９２】アニオン性スルホネート界面活性剤 本発明に好適に用いるアニオン性スルホネート界面活性剤は、Ｃ₅−Ｃ₂₀直鎖
アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ₆−Ｃ₂₂第
一又は第二アルカンスルホネート、Ｃ₆−Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホ
ネン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪酸アシルグリ
セロールスルホネート、脂肪酸オレイルグリセロールスルホネート、及びこれら
の任意の混合物を包含する。

【００９３】アニオン性カルボキシレート界面活性剤 好ましいアニオン性カルボキシレート界面活性剤はアルキルエトキシカルボキ
シレート界面活性剤、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤及
び石鹸（アルキルカルボキシル）特にここに記載されている第二石鹸を包含する
。

【００９４】 好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_XＣ
Ｈ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺の化合物を包含し、式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基、ｘは０〜１
０の範囲で、エトキシ化分布はｘが０の材料が重量基準で２０％未満で、Ｍがカ
チオンである。好ましいアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤
には式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃を包含し、式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ア
ルキル基、ｘは１〜２５で、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子、酢酸残基、コハク酸残基、
ヒドロキシコハク酸残基及びこれらの混合物からなる群から選ばれ、Ｒ₃は水素
原子、１〜８個の炭素原子を有する置換若しくは非置換の炭化水素及びこれらの
混合物からなる群から選ばれる。

【００９５】 好ましい石鹸界面活性剤は第２炭素に結合したカルボキシル単位を含む第二石
鹸界面活性剤が挙げられる。ここで用いられる好ましい第二石鹸界面活性剤は、
２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１
−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、及び２−ペンチル−１−ヘプタン酸
の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性塩である。好適な石鹸はまた制泡剤と
して含有させてもよい。

【００９６】アルカリ金属サルコシン酸塩界面活性剤 他の好ましいアニオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭの
アルカリ金属サルコシン酸塩であり、式中、ＲはＣ₅−Ｃ₁₇直鎖若しくは分枝鎖
アルキル又はアルケニル基で、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₄アルキル基で、Ｍはアルカリ金属
イオンである。好ましい例はナトリウム塩の形態のミリストイル及びオレオイル
メチルサルコシネートである。

【００９７】両性界面活性剤 本発明に用いられる好適な両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤及
びアルキル両性カルボン酸が含まれる。

【００９８】 好ましいアミンオキシドには、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_XＮ⁰（Ｒ⁵）₂を有する化合物が
含まれる、式中、Ｒ³は８〜２６個の炭素原子を有する、アルキル、ヒドロキシ
アルキル、アシルアミドプロピル及びアルキルフェニル基若しくはこれらの混合
物から選ばれる；Ｒ⁴は２〜３個の炭素原子を有するアルキレン若しくはヒドロ
キシアルキレン基又はこれらの混合物であり；ｘは０〜５、好ましくは０〜３で
あり；Ｒ⁵は１〜３の炭素原子を有するアルキル若しくはヒドロキシアルキル基
、又は１〜３のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。
好ましくは、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、及びＣ₁₀−Ｃ₁₈のア
シルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。

【００９９】 アルキル両性ジカルボン酸の好適な例は、米国、ニュージャジー州デイトンの
ミラノール社により生産されているＭｉｒａｎｏｌ（登録商標）Ｃ２Ｍ Ｃｏｎ
ｃ．である。

【０１００】双極イオン性界面活性剤 双極イオン性界面活性剤もまた本発明の洗剤組成物に含有させることができる
。これらの界面活性剤は、第二アミンと第三アミンの誘導体、ヘテロ環式第二ア
ミンと第三アミンの誘導体、又は、第四アンモニウム、第四ホスホニウム若しく
は第三スルホニウム化合物の誘導体として広く記載されている。ベタイン及びス
ルタイン（sultaine）界面活性剤はここで用いられる双極イオン性界面活性剤の
具体例である。

【０１０１】 好ましいベタインは、Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-の式を有する化合物であり、
式中、ＲはＣ₆−Ｃ₁₈炭化水素基、それぞれのＲ¹は通常Ｃ₁−Ｃ₃アルキルで、Ｒ ² はＣ₁−Ｃ₅の炭化水素基である。好適なベタインはＣ_12-18ジメチルアンモニウ
ムヘキサン酸塩及びＣ_10-18アシルアミドプロパン（又はエタン）ジメチル（又
はジエチル）ベタインである。コンプレックスベタイン界面活性剤もここで好適
に使用できる。

【０１０２】カチオン性界面活性剤 本発明で使用されるカチオン性エステル界面活性剤は、好ましくは、少なくと
も１個のエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合と少なくとも１個のカチオン荷
電基を含有する、界面活性剤の性質を有する水分散性化合物である。他の好まし
いカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許４２２８０４２号、４２３
９６６０号及び４２６０５２９号に開示されたコリンエステル界面活性剤を包含
する。

【０１０３】 好適なカチオン性界面活性剤は、残りのＮ位がメチル、ヒドロキシエチル又は
ヒドロキシプロピル基により置換されている、モノＣ₆−Ｃ₁₆好ましくはＣ₆−Ｃ ₁₀ Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤から選ばれる第四アンモ
ニウム界面活性剤を包含する。

【０１０４】酵素 酵素は第１要素及び更には第２要素及び／又は任意的な追加要素の好適な洗剤
成分である。酵素を含有させる場合には、該酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラ
ーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、、アミラーゼ、キ
シラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナ
ーゼ、ケラタナーゼ、レドクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、
リボキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ
、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コン
ドロイチナーゼ、ラッカーゼ又はこれらの混合物から選ばれた酵素が含まれる。

【０１０５】 好適な酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、ク
チナーゼ及び／又はセルラーゼと、１種以上の植物細胞壁分解酵素の組み合わせ
のような慣用の適用可能な酵素の混合物を有する洗浄組成物である。

【０１０６】 本発明に有用なセルラーゼは、細菌性又は菌性の双方のセルラーゼを含む。好
ましくは、これらは最適ｐＨが５〜１２で、活性が５０ＣＥＶＵ（Ｃｅｌｌｕｌ
ｏｓｅ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ Ｕｎｉｔ）より上である。好適なセルラーゼは、
それぞれフミコラインソレン(Humicola insolens)、トリコデルマ(Trichoderma)
、シーラビア(Thielavia)及びスポロトリケム(Sporotrichum)から産生された菌
セルラーゼを開示する米国特許４，４３５，３０７号（バーベスゴードら）、Ｊ
６１０７８３８４号及びＷＯ９６／０２６５３号に示されている。ＥＰ７３９９
８２号には新規なバチルス菌種から分離されたセルラーゼが記述されている。好
ましいセルラーゼはまた、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８号；ＧＢ−Ａ−２．０
９５．２７５号；ＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２号及びＷＯ９５／２６３９８
号に開示されている。

【０１０７】 このようなセルラーゼの例は、フミコラインソレン菌株（Humicola grisea va
r. thermoidea)、特にフミコラ菌株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼ
である。他の好ましいセルラーゼはフミコラインソレンからのセルラーゼで、分
子量約５０ＫＤａ、等電点が５．５そして４１５個のアミノ酸を含有するもの；
フミコラインソレンＤＳＭ１８００由来の^〜４３ｋＤエンドグルカナーゼでセル
ラーゼ活性を有するもの；好適なエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許出願Ｎｏ
．ＷＯ９１／１７２４３号に開示されたアミノ酸配列を有する。ＷＯ９４／２１
８０１号（ジェネンコー、１９９４年９月２９日公開）に記載されているトリコ
デルマ ロンギブラチアタム(Trichoderma longibrachiatum)からのＥＧＩＩＩ
セルラーゼも好適なセルラーゼである。特に適しているセルラーゼは、色保護効
果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの具体例は、欧州特許出願
Ｎｏ．９１２０２８７９．２号[１９９１年１１月６日出願（ノボ）]に記載のセ
ルラーゼである。カレザイム(Carezyme)及びセルザイム(Celluzyme)（ノボ ノ
ルディクスＡ／Ｓ）は特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４号及びＷＯ９１／
２１８０１号を参照。繊維保護及び／又はクリーニング性に適したセルラーゼは
、ＷＯ９６／３４０９２号、ＷＯ９６／１７９９４号及びＷＯ９５／２４４７１
号に記載されている。

【０１０８】 該セルラーゼは、洗剤組成物に、通常、洗剤組成物の重量当たり、０．０００
１〜２％の活性酵素の濃度で入れられる。

【０１０９】 ペルオキシダーゼ酵素は、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水
素等の酸素源と組み合わせて使用される。これらは「溶液漂白」、すなわち、洗
浄中に基材から除去された染料又は顔料が、洗浄液中の他の基材に移動するのを
防止するのに使われる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で良く知られ、例
えば、ホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ及びクロロ−及びブ
ロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼを包含する。ペルオキシ
ダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号、
ＷＯ８９／０９８１３号並びに欧州特許出願ＥＰＮｏ．９１２０２８８２．６号
（１９９１年１１月６日出願）及びＥＰＮｏ．９６８７００１３．８号（１９９
６年２月２０日出願）に開示されている。ラッカーゼ酵素もまた適している。

【０１１０】 好ましいエンハンサーは、置換されたフェンチアジン及びフェノキサジン１０
−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４カ
ルボン酸（ＥＰＣ），１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び１０−
メチルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１号に記載）及び置換シリンガ酸塩
（Ｃ３−Ｃ５置換アルキルシリンガ酸）及びフェノールである。過炭酸ナトリウ
ム又は過ホウ酸ナトリウムは過酸化水素の好ましい供給源である。

【０１１１】 該セルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物中に洗剤組成
物の重量の０．０００１〜２％の活性酵素濃度で含有させる。

【０１１２】 本発明の洗剤組成物に含有させることのできる他の好ましい酵素にはリパーゼ
が含まれる。洗剤用途に好適なリパーゼ酵素には、英国特許１，３７２，０３４
号に開示されている、Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPseudomonas
グループの微生物により産生されるものが含まれる。好ましいリパーゼには、微
生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057により産生されるリパーゼ抗体と免疫学
的な交差反応を示すものが含まれる。このリパーゼは、アマノ製薬株式会社（名
古屋、日本）より商品名Lipase P 「Amano」、以降「Amano-P」という、で入手
可能である。他の好ましい商品化されたリパーゼには、Amano-CES、リパーゼ ex
Chromobacter viscosum、例えば、トーヨー醸造（株）（タガタ、日本）のChro
mobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673；U.S.バイオケミカル社（米
国）と、ディソイス社（オランダ）のChrobacter viscosum、並びにリパーゼex
Pseudomonas gladioliが含まれる。特に好ましいリパーゼは、本発明の組成物と
組み合わせて使用した場合特に効果的であることが分かった、Ｍ１ Ｌｉｐａｓ
ｅ（登録商標）及びＬｉｐｏｍａｘ（登録商標）(Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ
）並びにＬｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）及びＬｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登
録商標）（Ｎｏｖｏ）である。また好ましいのは、Ｎｏｖｏ ＮｏｄｉｓｋのＥ
Ｐ２５８０６８号、ＷＯ９２／０５２４９号及びＷＯ９５／２２６１５号、並び
にＵｎｉｌｉｖｅｒのＷＯ９４／０３５７８号、ＷＯ９５／３５３８１号及びＷ
Ｏ９６／００２９２号に記載の脂肪分解酵素である。

【０１１３】 特殊なリパーゼとみなされている、すなわち、界面活性を必要としないリパー
ゼである、クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］もまた好適である。洗剤組成物
へのクチナーゼの添加は、例えば、ＷＯ−Ａ−８８／０９３６７号（ジェネンコ
ア）；ＷＯ９０／０９４４６号（プラント・ジェネテック・システム）並びにＷ
Ｏ９４／１４９６３号及びＷＯ９４／１４９６４号（ユニリーバ）に記載されて
いる。

【０１１４】 リパーゼ及び／又はクチナーゼは、普通、洗浄剤組成物中に、洗浄剤組成物の
重量当たり０．０００１〜２％の活性酵素の濃度で含有させる。

【０１１５】 好ましいプロテアーゼは、B. subtilis and B. licheniformis（サブチリジン
ＢＰＮとＢＰＮ’）の特殊な菌株から得られるサブチリジン(subtilisins)であ
る。Bacillus菌株から得られる好ましいプロテアーゼは、ｐＨの範囲８−１２で
最大の活性を有し、デンマークのノボインダストリー Ａ／Ｓ、以降「ノボ」と
いう、で開発され、 ESPERASE（登録商標）として販売されているものである。
この酵素とその類似物の調製はノボ社のＧＢ１，２４３，７８４号に記載されて
いる。他の好ましいプロテアーゼには、ノボのKANNASE（登録商標）、ALCALASE
（登録商標）、DURAZYM（登録商標）及びSAVINASE（登録商標）、並びにギスト
−ブロケイド(Gist-Brocades)の MAXATASE（登録商標）、MAXACAL（登録商標）
、PROPERASE（登録商標）及びMAXAPEM（登録商標）（protein engineered Maxac
al)がある。蛋白質加水分解酵素はまた、欧州特許出願８７３０３７６１．８号[
１９８７年４月２８日出願（特に第１７、第２４と第９８頁）]に記載され「プ
ロテアーゼＢ」と呼ぶもの、並びに、欧州特許出願１９９，４０４号(ベネガス
、１９８６年１０月２９日公開）に記載され、改変された細菌性のセリーン蛋白
質加水分解性の酵素であり「プロテアーゼＡ」と呼ぶものような、改変された細
菌性のセリーンプロテアーゼを含む。好ましいのはここで「プロテアーゼＣ」と
呼ぶBacillusからのアルカリ性セリーンプロテアーゼの変異であって、２７位の
アルグニンがリジンに、１０４位のバリンがチロシンに、１２３位のアスパラギ
ンがセリーンに、そして、２７４位のセレオニンがアラニンに置換したものであ
る。プロテアーゼＣは、ＷＯ９１／０６６３７号（１９９１年５月１６日公開）
に対応するＥＰ９０９１５９５８：４号に記載されている。遺伝的に改変された
変異体、特にプロテアーゼＣもまた包含される。

【０１１６】 「プロテアーゼＤ」と称す好適なプロテアーゼは、カルボニル加水分解酵素の
変異であって、 アミノ酸配列は自然界に存在していないが、ＷＯ９５／１０５
９１号及びＣ．ゴーシュらの特許出願で、米国シリアルＮｏ．０８／３２２，６
７７号（１９９４年１０月１３日出願、「プロテアーゼ酵素含有漂白組成物」）
に記載の、Bacillus amyloliquefaciens サブチリジンの番号付に従うと、カル
ボニル加水分解酵素の＋７６に対応する位置と、好ましくは、＋９９、＋１０１
、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋
１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２
０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６
０、＋２６５、及び／又は＋２７４から構成される群から選ばれた位置に対応す
る１以上のアミノ酸残基の位置とを組み合わせた位置において、カルボニル加水
分解酵素中の複数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することによりカルボ
ニル加水分解酵素前駆体から得られるものである。

【０１１７】 特許出願ＥＰ２５１４４６号及びＷＯ９１／０６６３７号に記載のプロテアー
ゼ、ＷＯ９１／０２７９２号に記載のプロテアーゼＢＬＡＰ（登録商標）及びＷ
Ｏ９５／２３２２１号に記載のそれらの改変体が本発明に好適である。

【０１１８】 ノボのＷＯ９３／１８１４０Ａ号に記載のBacillus sp. NCIMB 40338 高ｐＨ
プロテアーゼを参照。プロテアーゼ、１以上の他の酵素、及びリバーシブルプロ
テアーゼインヒビターからなる酵素洗剤はノボのＷＯ９２／０３５２９Ａ号に記
載されている。所望により、プロクターアンドガンブルのＷＯ９５／０７７９１
号に記載されているように、減少した吸着力及び増加した加水分解性を有するプ
ロテアーゼが使用できる。本発明に好適な洗剤用のリコンビナントのトリプシン
−ライクプロテアーゼはノボのＷＯ９４／２５５８３号に記載されている。他の
好ましいプロテアーゼは，ユニリーバのＥＰ５１６２００号に記載されている。

【０１１９】 他の好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼ酵素であって、カルボニル加
水分解酵素の変異体であって、 アミノ酸配列は自然界で存在していないが、カ
ルボニル加水分解酵素前駆体中の複数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換す
ることにより得られるもので、前駆体酵素中の置換される複数のアミノ酸残基は
位置番号＋２１０と１以上の次の残基：＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１
００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３
０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７
、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８及び＋２２２であり、こ
こで、位置番号は、自然界で発生する Bacillus amyloliquefaciens からのsubt
ilisinの位置番号、又は他のカルボニル加水分解酵素中の同等なアミノ酸残基の
位置番号又はsubtilisin（Bacillus lentus subtilisinのような) 位置番号に対
応する。このタイプの好ましい酵素は＋２１０、＋７６、＋１０３、＋１０４、
＋１５６及び＋１６６の位置で置換されたものを包含する。

【０１２０】 蛋白質加水分解酵素は、本発明の洗剤組成物には、該組成物の０．０００１〜
２重量％、好ましくは０．００１〜０．２重量％、より好ましくは０．００５〜
０．１重量％の純粋酵素を含ませることが出来る。

【０１２１】 アミラーゼ（α及び／又はβ）は、炭化水素系の染みの除去のため含ませるこ
とが出来る。ＷＯ９４／０２５９７号（ノボノルディスクＡ／Ｓ、１９９４年２
月３日公開）には、突然変異アミラーゼを入れた洗剤組成物が記載されている。
ＷＯ９５／１０６０３号（ノボノルディスクＡ／Ｓ、１９９５年４月２０日公開
）も参照。クリーニング組成物用で知られている他のアミラーゼにはα−及びβ
−アミラーゼが含まれる。α−アミラーゼは当該技術分野で知られ、米国特許５
，００３，２５７号；ＥＰ２５２，６６６号；ＷＯ／９１／００３５３号；ＦＲ
２，６７６，４５６号；ＥＰ２８５，１２３号；ＥＰ５２５，６１０号；ＥＰ３
６８，３４１号；及び英国特許明細書１，２９６，８３９号（ノボ)に開示され
ている。他の好ましいアミラーゼは、ＷＯ９４／１８３１４号（１９９４年８月
１８日公開）及びＷＯ９６／０５２９５号（ジェネンコー、１９９６年２月２２
日公開）に記載のスタビリティ−エンハンスドアミラーゼ、並びに９５年４月に
公開されたＷＯ９５／１０６０３号に開示されている、ノボノルディスクＡ／Ｓ
から入手可能な直接の親を追加的に改変したアミラーゼ変異体である。ＥＰ２７
７２１６号、ＷＯ９５／２６３９７号及びＷＯ９６／２３８７３号（全てノボノ
ルディスク）に記載されているアミラーゼも好適である。

【０１２２】 商品化されているα−アミラーゼ製品の例は、ジェネンコアからのPurafect O
x Am（登録商標）、並びに全てノボノルディスク、デンマークから入手可能なTe
rmamyl（登録商標）、 Ban （登録商標）、Fungamyl （登録商標）及びDuramyl
（登録商標）、Natalase（登録商標）である。ＷＯ９５／２６３９７号には、他
の適したアミラーゼである：温度２５〜５５℃の範囲で、ｐＨ値が８〜１０の範
囲で、Phadebas（登録商標）α−アミラーゼ活性分析で測定した比活性がTermam
yl（登録商標）の比活性より、少なくとも２５％高い活性を有することで特徴付
けられるα−アミラーゼ、が記載されている。好ましいのは、上記酵素の変異体
であり、ＷＯ９６／２３８７３号（ノボノルディスク）に記載されている。活性
レベル、及び熱安定性と高い活性レベルとの組み合わせについて改良された性質
を有するの他のでんぷん分解酵素は、ＷＯ９５／３５３８２号に記載されている
。

【０１２３】 好ましいアミラーゼ酵素には、ＷＯ９５／２６３９７号、及び同時係属出願の
ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号（ノボノルディスク）に記載されているものが
ある。

【０１２４】 でんぷん分解酵素は本発明の洗剤組成物中に、該組成物の０．０００１〜２重
量％、好ましくは０．０００１８〜０．０６重量％、より好ましくは０．０００
２４〜０．０４８重量％の純粋酵素の濃度で入れることができる。

【０１２５】 特に好ましい態様において、本発明の洗浄錠剤は、補足的なアミラーゼと組み
合わせて、ＷＯ９５／２６３９７号及び同時継続中のＰＣＴ／ＤＫ９６／０００
５６号（ノボノルディスク）に記載のアミラーゼ酵素を含有する。

【０１２６】 「補足的」とは洗浄目的に適した１種以上のアミラーゼを添加することを意味
する。補足的アミラーゼ（α及び／又はβ）を下記に示す。ＷＯ９４／０２５９
７号及びＷＯ９５／１０６０３号（ノボノルディスクＡ／Ｓ）には、突然変異ア
ミラーゼを入れた洗剤組成物が記載されている。クリーニング組成物用で知られ
ている他のアミラーゼにはα−及びβ−アミラーゼが含まれる。α−アミラーゼ
は当該技術分野で知られ、米国特許５，００３，２５７号；ＥＰ２５２，６６６
号；ＷＯ／９１／００３５３号；ＦＲ２，６７６，４５６号；ＥＰ２８５，１２
３号；ＥＰ５２５，６１０号；ＥＰ３６８，３４１号；及び英国特許明細書１，
２９６，８３９号（ノボ)に開示されている。他の好ましいアミラーゼは、ＷＯ
９４／１８３１４号及びＷＯ９６／０５２９５号（ジェネンコー）に記載のスタ
ビリティ−エンハンスド−アミラーゼ、並びにＷＯ９５／１０６０３号に開示さ
れている、ノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能な直接の親を追加的に改変した
アミラーゼ変異体である。ＥＰ２７７２１６号（ノボノルディスク）に記載され
ているアミラーゼも好適である。商品化されているα−アミラーゼ製品の例は、
ジェネンコアからのPurafect Ox Am（登録商標）、並びに全てデンマークのノボ
ノルディスクから入手可能なTermamyl（登録商標）、 Ban（登録商標）、Fungam
yl （登録商標）及びDuramyl（登録商標）である。ＷＯ９５／２６３９７号には
、他の適したアミラーゼである：温度２５〜５５℃の範囲で、ｐＨ値が８〜１０
の範囲で、Phadebas（登録商標）α−アミラーゼ活性分析で測定した比活性がTe
rmamyl（登録商標）の比活性より、少なくとも２５％高い活性を有することで特
徴付けられるα−アミラーゼ、が記載されている。好ましいのは、上記酵素の変
異体であり、ＷＯ９６／２３８７３号（ノボノルディスク）に記載されている。
活性レベル、及び熱安定性と高い活性レベルとの組み合わせについて改良された
性質を有するの他のでんぷん分解酵素は、ＷＯ９５／３５３８２号に記載されて
いる。本発明に好適な補足的アミラーゼには、ジェネンコーにより販売されＷＯ
９４／１８３１４号及びＷＯ９６／０５２９５号に記載の商品名Purafect Ox Am
（登録商標）；全てノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能Termamyl（登録商標）
、Fungamyl（登録商標）、Ban（登録商標）、Natalase（登録商標）及びDuramyl
（登録商標）、並びにギストブロケイドのMaxamyl（登録商標）がある。

【０１２７】 該補足的アミラーゼは、本発明の洗剤組成物中に、通常、洗剤組成物の重量当
たり０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０００１８〜０．０６重量％、よ
り好ましくは０．０００２４〜０．０４８重量％の純酵素濃度で入れることがで
きる。好ましくは、特定のアミラーゼと補足的アミラーゼとの純酵素の重量比は
、９：１〜１：９、より好ましくは４：１〜１：４で、最も好ましくは２：１〜
１：２である。

【０１２８】 上述の酵素は、野菜、動物、細菌、菌、イーストのような任意の好ましい起源
のものであっても良い。起源はさらに、メソフィリック又はイクストリモフィリ
ック（好冷性、サイクロトロピック、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、
好塩性等）酵素であることができる。このような酵素は、精製又は非精製の形態
で使用される。自然酵素の突然変異体も当然含まれる。突然変異体は、例えばプ
ロテイン及び／又は遺伝子工学、自然酵素の化学的及び／又は物理的改変によっ
て得られる。なお一般的な手法は、その酵素を産生する遺伝的材料がクローン化
された宿主細胞を通じ酵素を発現する方法である。

【０１２９】 該酵素は、通常洗剤組成物中に、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性
酵素の濃度で入れることができる。酵素は分離した一つの成分（一つの酵素を含
有するプリル、顆粒、安定液等）として、また二種以上の混合物（例えば、コグ
ラニュレート）として添加することができる。

【０１３０】 添加しても良い他の好ましい洗剤成分は、同時継続中の欧州特許出願９２８７
００１８．６号（１９９２年１月３１日出願）に記載の酵素酸化スカベンジャー
である。このような酵素酸化スカベンジャーはエトキシ化テトラエチレンポリア
ミンである。

【０１３１】 酵素材料の範囲と合成洗剤組成物へ含有させる手段は、またジェネンコア・イ
ンターナショナルのＷＯ９３０７２６３Ａ号及びＷＯ９３０７２６０Ａ号、ノボ
のＷＯ８９０８６９４Ａ、並びに米国特許３，５５３，１３９号（１９７１年１
月５日マッカーティら）に開示されている。酵素は更に、米国特許４，１０１，
４５７号（プレイスら、１９７８年７月１８日）及び米国特許４，５０７，２１
９号（ヒューズ、１９８５年３月２６日）に開示されている。液体洗剤配合物に
有用な酵素材料と配合剤への添加の仕方は米国特許４，２６１，８６８号（ホラ
ら、１９８１年４月１４日）に開示されている。洗剤に使われる酵素はさまざま
な技術により安定化される。酵素安定化技術は、米国特許３，６００，３１９号
（１９７１年８月１７日、ジェッジら）、ＥＰ１９９，４０５号及びＥＰ２００
，５８６号（１９８６年１０月２９日、ベネガス）に開示、例示されている。酵
素安定化システムもまた例えば、米国特許３，５１９，５７０号に開示されてい
る。プロテアーゼ、キシラナーゼ及びセルラーゼを産生する有用なBacillus, sp
. AC13はノボのＷＯ９４０１５３２Ａ号に記載されている。

【０１３２】漂白剤 高度に好ましい洗剤組成物の成分は漂白剤である。好ましい漂白剤は塩素及び
酸素放出漂白剤である。

【０１３３】 一つの好ましい面において、酸素放出漂白剤は、過酸化水素源及び有機ペルオ
キシ酸漂白剤の前駆体化合物を含有する。有機ペルオキシ酸の生産は、前駆体と
過酸化水素源との、その場での反応で起こる。好ましい過酸化水素源には無機過
酸化水素化物漂白剤が含まれる。他の好ましい面は、予め形成された有機ペルオ
キシドが組成物に直接入れられることである。予め形成された有機ペルオキシ酸
と一緒に、過酸化水素源と有機ペルオキシド前駆体との混合物を含有する組成物
も挙げることができる。

【０１３４】無機過酸化水素化物漂白剤 本発明の組成物は、好ましくは酸素放出漂白剤として過酸化水素源を含む。好
ましい過酸化水素源には無機過酸化水素化物塩が含まれる。

【０１３５】 無機過酸化水素化物塩は、通常、ナトリウム塩の形で、組成物の重量当たり、
１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％の、最も好ましくは５〜２５重
量％の濃度で入れられる。

【０１３６】 無機過酸化水素化物塩の例には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸
塩、過珪酸塩を包含する。無機過酸化水素化物塩は通常アルカリ金属塩である。
無機過酸化水素化物塩は、追加保護なしで結晶質の固体の形で含有させることが
できる。ある特定の過酸化水素化物塩は、しかしながら、そのような粒状組成物
の好ましい実施には、好ましい粒子状製品中の過酸化水素化物塩のより良い保存
安定性をもたらす被覆された材料を利用することである。

【０１３７】 過ホウ酸ナトリウムは、公称化学式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水和物或いは三水和
物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂．３Ｈ₂Ｏの形態を有する。

【０１３８】 過炭酸アルカリ金属塩、特に、過炭酸ナトリウムが、本発明の組成物に含有さ
せるのに好ましい過酸化水素化物である。過炭酸ナトリウムは２Ｎａ₂ＣＯ₃．３
Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を有する付加生成物で、結晶質の固体として商品で入手可能
である。過炭酸ナトリウムは、過酸化水素付加物であり、溶解して過酸化水素を
極めて速く放出しやすく、それは局所的な高漂白濃度が上昇する傾向がある。過
炭酸塩は最も好ましくそのような組成物中に、製品の安定性を供給する被覆した
形態で入れることが出来る。

【０１３９】 製品の安定性をもたらす好ましい被覆材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩及び
炭酸塩の混合塩である。このような被覆剤と被覆方法はすでにＧＢ−１，４６６
，７９９号（１９７７年３月９日にインテロクスへ付与）に記載されている。混
合塩被覆剤対過炭酸塩の重量比は、１：２００から１：４、より好ましくは１：
９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９の範囲にある。好ましく
は、硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとの混合塩は一般式Ｎａ₂ＳＯ₄．ｎ．Ｎａ ₂ ＣＯ₃を有し、式中、ｎは０．１〜３、好ましくはｎは０．３〜１．０、最も好
ましくはｎは０．２〜０．５である。

【０１４０】 製品の安定性をもたらす他の好ましい被覆剤は、無機過酸化水素化物の重量当
たりＳｉＯ₂が、好ましくは２〜１０％のレベルで（通常３〜５％）適用された
、１．８：１から３．０：１、好ましくは１．８：１から２．４：１のＳｉＯ₂
：Ｎａ₂Ｏ比の珪酸ナトリウム及び／又はメタ珪酸ナトリウムからなる。珪酸マ
グネシウムも被覆剤中に含ませることができる。珪酸塩及びホウ酸塩又はホウ酸
又は他の無機物を含有する被覆剤もまた好適である。

【０１４１】 ワックス、オイル、脂肪酸石鹸を含有する他の被覆剤も本発明に有利に使用す
ることができる。

【０１４２】 ペルオキシモノペルスルフェートカリウムは、本発明の組成物に使用できる他
の無機過酸化水素化物塩である。

【０１４３】ペルオキシ酸漂白剤前駆体 ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、ペルハイドロシス反応で過酸化水素と反応し、
ペルオキシ酸を生成する化合物である。一般的にペルオキシ酸漂白前駆体は、

【化６】

【０１４４】 のように表わされる。ここで、Ｌは離脱基で、Ｘは、ペルハイドロシスにおいて
、ペルオキシ酸生成物の構造が

【化７】 となるような、本質的にどのような基でも良い。

【０１４５】 ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、組成物の重量の、好ましくは０．５〜２
０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％
の濃度で含有させる。

【０１４６】 好ましいペルオキシ酸漂白剤の前駆体化合物は、典型的には、１個以上のＮ−
又はＯ−アシル基を含有し、前駆体は広い範囲のクラスから選ぶことができる。
好ましいクラスは、無水物、エステル、イミド、ラクタム、並びにイミダゾール
及びオキシムのアシル化誘導を包含する。これらのクラスの有用な材料はＧＢ−
Ａ−１５８６７８９号に開示されている。好ましいエステルはＧＢ−Ａ−８３６
９８８号、８６４７９８号、１１４７８７１号、２１４３２３１号及びＥＰ−Ａ
−０１７０３８６号に開示されている。

【０１４７】離脱基 離脱基は、以降Ｌ基という、最適時間枠（例えば洗濯サイクル）において、ペ
ルハイドロシス反応が起こるのに充分な反応性が無ければならない。しかし、Ｌ
の反応性が高すぎると、この活性剤は漂白剤組成物に使用するために安定化させ
るのは難しい。

【０１４８】 好ましいＬ基は、

【化８】

【０１４９】 及びこれらの混合物からなる群より選ばれ、ここでＲ¹は１〜１４個の炭素原子
を含有するアルキル、アリール又はアルカリール基、Ｒ³は１〜８個の炭素原子
を含有するアルキル鎖、Ｒ⁴はＨ又はＲ³、Ｒ⁵は１〜８個の炭素原子を含有する
アルケニル鎖、ＹはＨ又は可溶化基である。Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁴のいずれも本質的
に、例えば、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロ
シル、アミド及びアンモニウム又はアルキルアンモニウム基を包含する、どのよ
うな官能基によって置換されていてもよい。

【０１５０】 好ましい可溶化基は−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³）₄ Ｘ^-及びＯ<−−Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺及び−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺ であり、式中、Ｒ³は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル鎖、Ｍは漂白活性
剤に溶解性を付与するカチオン、Ｘは漂白活性剤に溶解性を付与するアニオンで
ある。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、又は置換アンモニウム
カチオンで最も好ましくはナトリウム及びカリウムで、Ｘはハロゲン化イオン、
ヒドロキシ基、メチルスルフェートアニオン又はアセテ−トアニオンである。

【０１５１】過安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体は、過加水分解で過安息香酸をもたらす。 適したＯ−アシル化過安息香酸の前駆体化合物は、例えばベンゾイルオキシベ
ンゼンスルホネート：

【０１５２】

【化９】 を含む置換若しくは非置換のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートを包含する
。

【０１５３】 ソルビトール、グルコース及び全サッカライドと、ベンゾイル化剤とのベンゾ
イル化生成物、例えば下記ベンゾイル化生成物も好ましい。

【化１０】 ＡＣ＝ＣＯＣＨ３；Ｂ_Z＝ベンゾイル

【０１５４】 イミドタイプの過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルコハク酸イミド、テト
ラベンゾイルエチレンジアミン及びＮ−ベンゾイル置換尿素を含む。好適なイミ
ダゾールタイプの過安息香酸前駆体はＮ−ベンゾイルイミダゾール、Ｎ−ベンゾ
イルベンズイミダゾール、並びにＮ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウ
リン及びベンゾイルピログルタミン酸を含む他のＮ−アシル基−含有過安息香酸
前駆体を包含する。

【０１５５】 他の過安息香酸前駆体には、ベンゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイルテ
トラアシルペルオキシド及び式：

【化１１】 を有する化合物が含まれる。

【０１５６】 フタル酸無水物は本発明の他の好適な過安息香酸前駆体である：

【化１２】

【０１５７】 好適なＮ−アシル化ラクタム過安息香酸前駆体は式：

【化１３】 を有する。ここで、ｎは０から８、好ましくは０から２、Ｒ⁶はベンゾイル基で
ある。

【０１５８】過安息香酸の誘導体前駆体 過安息香酸の誘導体前駆体は、過加水分解で置換過安息香酸をもたらす。

【０１５９】 適した置換過安息香酸の誘導体前駆体は、ここに開示されている過安息香酸前
駆体で、ベンゾイル基が、例えば、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲ
ン、アミン、ニトロシル及びアミド基のような、本質的に非陽性（すなわち非カ
チオン性）に荷電された任意の官能基によって置換されたものを包含する。

【０１６０】 置換された過安息香酸の前駆体化合物の好ましいクラスは、次の一般式のアミ
ド置換化合物である。

【化１４】

【０１６１】 式中、Ｒ¹は炭素原子１〜１４個のアリール又はアルカリール基、Ｒ²は１〜１
４個の炭素原子を含有するアリーレン又はアルカリーレン基、Ｒ⁵はＨ又は１〜
１０個の炭素原子を含有するアルキル、アリール又はアルカリール基で、Ｌは本
質的にどのような離脱基であってもよい。Ｒ¹は好ましくは６〜１２個の炭素原
子を含む。Ｒ²は好ましくは４〜８個の炭素原子を含む。Ｒ¹はアリール、置換ア
リール、又は分枝鎖、置換基含有又はそれらの双方を有し、例えば牛脂を含む、
合成又は自然から得られるアルカリールでもよい。類似の構造変異もＲ²につい
ても許容される。置換基はアルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄及び他の
典型的な置換基又は有機化合物を含む。Ｒ⁵は好ましくはＨ又はメチルである。
Ｒ¹及びＲ⁵は合計１８個をこえる炭素原子を含有するべきではない。このタイプ
のアミド置換漂白活性剤化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６号に記載されている
。

【０１６２】カチオン性ペルオキシ酸前駆体 カチオン性ペルオキシ酸の前駆体化合物は過加水分解でカチオン性ペルオキシ
酸をもたらす。

【０１６３】 典型的には、カチオン性のペルオキシ酸前駆体は、適当なペルオキシ酸前駆体
化合物のペルオキシ酸部分を、アンモニウム又はアルキルアンモニウム基、好ま
しくはエチル又はメチルアンモニウム基のような、正に荷電された官能基で置換
することにより得られる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は典型的には組成物中
に、例えばハライドイオン又は硫酸メチルイオンのような適当なアニオンとの塩
として存在する。

【０１６４】 カチオン的に置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸又はその置
換誘導体、前述の前駆体化合物である。或いはまた、ペルオキシ酸前駆体化合物
は、アルキルペルカルボン酸の前駆体化合物又は後述するアミド置換アルキルペ
ルオキシ酸前駆体であってもよい。

【０１６５】 カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許４，９０４，４０６号；４，７５
１，０１５号；４，９８８，４５１号；４，３９７，７５７号；５，２６９，９
６２号；５，１２７，８５２号；５，０９３，０２２号；５，１０６，５２８号
；Ｕ．Ｋ．１，３８２，５９４号；ＥＰ４７５，５１２号，４５８，３９６号及
び２８４，２９２号；及びＪＰ８７−３１８，３３２号に記載されている。

【０１６６】 適したカチオン性ペルオキシ酸前駆体は、アンモニウム又はアルキルアンモニ
ウム置換アルキル又はベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カ
プロラクタム及びモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキ
シドを包含する。

【０１６７】 好ましいカチオン性置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ベンゾイ
ルオキシベンゼンスルホネートの４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体
：

【化１５】 である。

【０１６８】 好ましいカチオン性置換アルキルオキシベンゼンスルホネートは式：

【化１６】 を有する。

【０１６９】 好ましいＮ−アシル化カプロラクタムクラスのカチオン性ペルオキシ酸前駆体
は、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特に、トリ
メチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム：

【化１７】 である。

【０１７０】 他の適したＮ−アシル化カプロラクタムクラスのカチオン性ペルオキシ酸前駆
体には、トリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタム：

【化１８】 が含まれる。式中、ｎは０から１２、特に１から５である。

【０１７１】 他の好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体は、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカーボネートクロライド
である。

【０１７２】アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆体 アルキルペルカルボン酸漂白前駆体は過加水分解によりペルカルボン酸を形成
する。このタイプの好ましい前駆体は、過加水分解により過酢酸を提供する。

【０１７３】 好ましいイミドタイプのアルキルぺルカルボキシ前駆体化合物は、Ｎ−，Ｎ，
Ｎ¹Ｎ¹テトラアセチル化アルキレンジアミンを包含し、ここで、アルキレン基は
１〜６個の炭素原子、特にアルキレン基が１，２及び６個の炭素原子を含有する
化合物である。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。

【０１７４】 他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体は、３，５，５−トリメチルヘキ
サノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ノナノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）及びペンタアセチルグルコースを包含する。

【０１７５】アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物もまた好ましく、次の一般式に
含まれる化合物が含まれる。

【化１９】

【０１７６】 式中、Ｒ¹は炭素原子１〜１４個のアルキル基、Ｒ²は炭素原子１〜１４個のア
ルキレン基、Ｒ⁵はＨ又は炭素原子１〜１０個を含有するアルキル基、Ｌは本質
的にどのような離脱基であってもよい。Ｒ¹は好ましくは６〜１２個の炭素原子
を含む。Ｒ²は好ましくは４〜８個の炭素原子を含む。Ｒ¹は枝分かれ、置換又は
これらの双方を含有する直鎖又は枝分かれしたアルキルで、例えば牛脂を含む、
合成源又は自然源からのものを含む。類似の構造変異もＲ²として許容される。
置換基はアルキル、ハロゲン、窒素、硫黄及び他の典型的な置換基又は有機化合
物を含む。Ｒ⁵は好ましくはＨ又はメチルである。Ｒ¹及びＲ⁵は合計１８個をこ
える炭素原子を含有するべきではない。このタイプのアミド置換漂白活性剤化合
物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６号に記載されている。

【０１７７】ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体 例えば、ＥＰ−Ａ−３３２，２９４号及びＥＰ−Ａ−４８２，８０７号に開示
されているベンゾオキサジン型の前駆体化合物が好ましく、特に、式

【化２０】 の化合物が好適である。

【０１７８】 置換ベンゾオキサジン型の化合物

【化２１】 を包含する。

【０１７９】 式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルで、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は同一又は異なった置換基でもよく、Ｈ、ハロゲン、アル
キル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキル
アミノ、ＣＯＯＲ₆（ここでＲ₆はＨ又はアルキル基）及びカルボニル官能基から
選ばれる。

【０１８０】 特に好ましいベンゾオキサジン型の前駆体は：

【化２２】 である。

【０１８１】プリフォーム化された有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸漂白前駆体化合物に加えて或い
はその代わりに、プリフォーム化された有機ペルオキシ酸漂白系を、組成物の重
量当たり、普通、０．５〜２５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の濃度で
含有してもよい。

【０１８２】 好ましいクラスの有機ペルオキシ化合物は次の一般式のアミド置換化合物であ
る。

【化２３】

【０１８３】 式中、Ｒ¹は炭素原子１〜１４個のアルキル、アリール、アルカリール基、Ｒ² は１〜１４個の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレン、アルカリーレン基
、Ｒ⁵はＨ又は１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル、アリール、アルカリ
ール基である。Ｒ¹は好ましくは６〜１２個の炭素原子を含む。Ｒ²は好ましくは
４〜８個の炭素原子を含む。Ｒ¹は直鎖又は分枝鎖状アルキル、置換アリール、
又は分枝鎖状、置換若しくはこれらの双方を含有するアルカリールで、合成源又
は例えば牛脂を含む自然源からのものを含む。類似の構造変異もＲ²について許
容される。置換基はアルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄及び他の典型的
な置換基又は有機化合物を含む。Ｒ⁵は好ましくはＨ又はメチルである。Ｒ¹及び
Ｒ⁵は合計１８個をこえる炭素原子を含有するべきではない。このタイプのアミ
ド置換有機ペルオキシ酸化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６号に記載されている
。

【０１８４】 他の有機ペルオキシ酸はジアシル及びテトラアシルペルオキシドを包含し、特
に、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸及びジペルオキ
シヘキサデカン二酸を包含する。ジベンゾイル過酸化物は本発明における好まし
い有機ペルオキシ酸である。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペル
ブラシル酸及びＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸もまた本発明に好適
である。

【０１８５】制御された放出速度−手段 洗浄溶液への漂白剤、特に洗浄液への漂白酸素の放出速度を制御する手段を提
供してもよい。

【０１８６】 漂白剤の放出速度を制御する手段は、洗浄剤溶液へのペルオキシド種の制御さ
れた放出をもたらす。このような手段は、例えば、洗浄液に対して過酸化水素源
として働く無機過酸化水素化物の放出を制御することを包含する。

【０１８７】 漂白剤の放出速度を制御する他の機構は、制御された放出をもたらすように設
計された被覆剤により漂白剤を被覆することを包含する。被覆はそれゆえ、例え
ば、難水溶性材料からなるか、又は十分な厚さからなり被覆厚さの溶解動力学に
よれば制御された放出速度をもたらすものを含む。

【０１８８】 被覆剤はさまざまな方法を使って適用することができる。どのような被覆剤で
も、典型的には、被覆剤と漂白剤の重量比で１：９９から１：２、好ましくは１
：４９から１：９存在させることができる。

【０１８９】 好ましい被覆剤にはトリグリセライド（部分的）水素化野菜油、大豆油、綿種
油、モノ−又はジグリセライド、マイクロクリスタリンワックス、ゼラチン、セ
ルロース、脂肪酸及びこれらの混合物を包含する。

【０１９０】 他の好ましい被覆剤は、炭酸カルシウム及びシリカを含むアルカリ及びアルカ
リ土類金属の硫酸塩、珪酸塩、及び炭酸塩からなる。

【０１９１】 好ましい被覆剤、特に無機過酸化水素化物漂白剤について好ましい被覆剤とし
ては、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．８：１から３．０：１、好ましくは１．８：１
から２．４：１の珪酸ナトリウム、及び／又は、好ましくは無機過酸化水素化物
の重量当たり、２〜１０％（普通３〜５％）のＳｉＯ₂濃度で適用されるメタ珪
酸ナトリウムを挙げることができる。珪酸マグネシウムもまた被覆剤に含められ
る。

【０１９２】 任意の無機塩被覆剤も有機バインダー剤と組み合わせて、無機塩／有機バイン
ダー複合被覆剤を提供することができる。好ましいバインダーは、アルコール１
モル当たり５−１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₀−Ｃ₂₀アルコール
エトキシ化物、及びより好ましくはアルコール１モル当たり２０−１００モルの
エチレンオキシドを含有するＣ₁₅−Ｃ₂₀第一アルコールエトキシ化物を包含する
。

【０１９３】 他の好ましいバインダーは、特定のポリマー状材料を包含する。平均分子量１
２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平均分子量６００〜５×
１０⁶、好ましくは１０００〜４００，０００、最も好ましくは１０００〜１０
，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）はこのようなポリマー性材料の例
である。マレイン酸無水物とエチレン、メチルビニルエーテル又はメタアクリル
酸との共重合体で、マレイン酸無水物がポリマーの少なくとも２０モル％を構成
するものもバインダー剤として有用なポリマー状材料である。これらのポリマー
状材料はそれ自体使うことができるし、また水、ポリプロピレングリコール、上
述の、モル当たり５−１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₀−Ｃ₂₀アル
コールエトキシ化物のような溶媒と組み合わせて使うことができる。バインダー
の例として、Ｃ₁₀−Ｃ₂₀のモノ−及びジグリセロールエーテル及びＣ₁₀−Ｃ₂₀の
脂肪酸を含む。

【０１９４】 メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロ
ースのようなセルロース誘導体、並びにホモ−又はコ−ポリマー性ポリカルボン
酸又はこれらの塩が本発明に好適なバインダーの他の例である。

【０１９５】 被覆剤を適用する一つの方法は凝集にある。好ましい凝集方法は上述の有機バ
インダーのいずれかを使用することを包含する。平鍋、回転ドラム及び垂直ブレ
ンダータイプを含む従来の凝集機／攪拌機を使用することができるがこれらに限
定されるものではない。溶融被覆剤組成物もまた、漂白剤の移動床の上に注ぎ込
む又は噴霧アトマイズのどちらかにより適用することができる。

【０１９６】 要求される制御された放出を提供する他の手段は、漂白剤の物理的特性を変え
て、溶解性と放出速度を制御する機械的手段を包含する。好ましい方法は、圧縮
、機械的射出、手動射出、及び粒状成分の粒子の大きさを選択することによる漂
白剤の溶解度の調節を包含する。

【０１９７】 粒子の大きさの選択は、粒子成分の組成及び所望の制御された放出動力学に合
致する要請の双方によっているので、粒子の大きさは５００マイクロメーターよ
り大きく、好ましくは平均粒径８００から１２００マイクロメーターであること
が好ましい。

【０１９８】 放出を制御する手段を提供する追加的な方法には、該組成物が洗浄液に導入さ
れたとき、その中のイオン強度環境が要求される放出制御動力学が達成されるよ
うに、洗剤組成物マトリックスに関して何か別の成分について好ましい選択する
ことを包含する。

【０１９９】金属含有漂白触媒 ここに記載の漂白剤組成物には好ましい成分として追加的に金属含有漂白触媒
を含有してもよい。好ましくは金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、さ
らに好ましくはマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。

【０２００】 好ましいタイプの漂白触媒は、銅、鉄カチオンのような明確な漂白触媒活性を
有する重金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムカチオンのように触媒活性をほと
んど有しない又は有しない金属カチオン助剤、並びに、触媒性金属カチオン及び
金属カチオン助剤に対して一定の安定係数を持つ金属イオン封鎖剤、特にエチレ
ンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそ
れらの水溶性塩を包含する。このような触媒は米国特許４，４３０，２４３号に
開示されている。

【０２０１】 好ましいタイプの漂白触媒は、米国特許５，２４６，６２１号、米国特許５，
２４４，５９４号に記載のマンガン系の錯体である。これらの触媒の好ましい例
には、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ
クロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，
７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^{I V} ₄ （ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^{II I} Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）_2-（１，４，７−トリメチル−１，４，７
−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、及びこれらの混合物が包含される
。他は欧州特許願公開５４９，２７２号に記載されている。ここで使用するのに
適した他のリガンドには、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシク
ロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１
，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７
−トリアザシクロノナン、及びこれらの混合物が包含される。

【０２０２】 これらの組成物に有用な漂白触媒は、本発明に適当と選択されるであろう。た
とえば、好ましい漂白触媒は、米国特許４，２４６，６１２号及び米国特許５，
２２７，０８４号を参照。また、Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−
トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）のような（単一核マンガン（
ＩＶ）錯体を教示する米国特許５，１９４，４１６号を参照。

【０２０３】 さらに他のタイプの漂白触媒は、米国特許５，１１４，６０６号に開示されて
いるように、マンガン（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）と、少なくとも３つの連続
したＣ−ＯＨ基を有する非−カルボキシ化ポリヒドロキシ化合物リガンドとの水
溶性錯体である。好ましいリガンドは、ソルビトール、イジトール、ズルシトー
ル、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−エリス
リトール、メソ−イノシトール、ラクトース及びこれらの混合物である。

【０２０４】 米国特許５，１１４，６１１号は、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ又はＣｕを包含する遷移
金属と非−（マクロ）−環状リガンドとの錯体からなる漂白触媒を教示する。該
リガンドの式は：

【化２４】 である。

【０２０５】 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²及びＲ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴のそ
れぞれが五員環又は六員環を形成するように、Ｈ、置換アルキル及びアリール基
から選ばれる。該環はさらに置換されていてもよい。ＢはＯ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、Ｎ
Ｒ⁷及びＣ＝Ｏから選ばれる橋かけ基で、ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ置
換若しくは非置換基を含むＨ、アルキル又はアリール基である。好ましいリガン
ドは、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾー
ル及びトリアゾール環を包含する。任意的であるが、該環は、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、ハライド、ニトロ基で置換されていてもよい。特に好ましいの
は、リガンド２，２’−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白触媒はＣｏ、
Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタン及び−ビスピリジルアミンの錯体を包含
する。最も好ましい触媒は、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ
（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト（ＩＩ）、トリスジピリジ
ルアミン−コバルト（ＩＩ）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミ
ン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２’−ビスピリジルアミン銅（ＩＩ）ペルクロ
レート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（ＩＩ）ペルクロレート、及びこ
れらの混合物を包含する。

【０２０６】 好ましい例には、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺及び［Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^{II I} (ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃を含むテトラ−Ｎ−デンテート及
びビ−Ｎ−デンテートリガンドとの二核Ｍｎ錯体が包含される。

【０２０７】 本発明の漂白触媒マンガン錯体の構造は明らかにされていないが、これらは、
リガンドのカルボキシ基及び窒素原子と、マンガンカチオンとの相互作用により
もたらされるキレート又は他の水和物配位錯体であると推定される。同様に、触
媒過程中におけるマンガンカチオンの酸化状態は、明確には分かっていないが、
多分（＋ＩＩ）、（＋ＩＩＩ）、（＋ＩＶ）又は（＋Ｖ）価の状態であろう。リ
ガンドのマンガンカチオンへの６つの可能な結合点により、水性漂白媒体中に多
核種及び／又は「かご」構造が存在するかも知れないことが合理的に推論できる
。実際に存在する活性Ｍｎ・リガンド種の形態がどのようなものであっても、そ
れは明らかに触媒のように機能して、茶、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジュ
ースのような頑固な染みに対して改良された漂白作用をもたらす。

【０２０８】 他の漂白触媒は、例えば、欧州特許願公開４０８，１３１号（コバルト錯体触
媒）、欧州特許願公開３８４，５０３号及び３０６，０８９号（メタロ−ポルフ
ィリン触媒）、米国特許４，７２８，４５５号（マンガン／マルチデンテートリ
ガンド触媒）、米国特許４，７１１，７４８号及び欧州特許願公開２２４，９５
２号（アルミノシリケート触媒上の吸着マンガン）、米国特許４，６０１，８４
５号（マンガン及び亜鉛又はマグネシウム塩の付いたアルミノシリケートサポー
ト）、米国特許４，６２６，３７３号（マグネシウム／リガンド 触媒）、米国
特許４，１１９，５５７号（鉄錯体触媒）、ドイツ特許明細書２，０５４，０１
９号（コバルトキレート触媒）、カナダ８６６，１９１号（遷移金属含有塩）、
米国特許４，４３０，２４３号（マンガンカチオン及び非触媒性金属カチオンの
付いたキレート）及び米国特許４，７２８，４５５号（グルコン酸マンガン触媒
）に記載されている。

【０２０９】 他の好ましい例は式：

【化２５】 を有するコバルト（ＩＩＩ）触媒を含む。

【０２１０】 式中、コバルトは＋３酸化状態で；ｎは０から５の整数（好ましくは４又は５
；最も好ましくは５）；Ｍ’はモノデンテートリガンドで；ｍは０から５の整数
（好ましくは１又は２；最も好ましくは１）；Ｂ’はビデンテートリガンド；ｂ
は０から２の整数；Ｔ’はトリデンテートリガンド；ｔは０又は１；Ｑはテトラ
デンテートリガンド；ｑは０又は１；Ｐはペンタデンテートリガンド；ｐは０又
は１；ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６；Ｙは１以上の適当に選ばれた対ア
ニオンで、数をｙで表わす、ここで、ｙは１〜３の整数（好ましくは２〜３；Ｙ
がａ−１価のアニオンのとき最も好ましくは２）；電荷のバランスした塩を得る
ためには、Ｙは塩素イオン、硝酸根、亜硝酸根、硫酸根、クエン酸イオン、酢酸
イオン、炭酸イオン、及びこれらの組み合わせからなる；さらに、自動食器洗い
器の使用条件において、コバルトに結合した配位位置の少なくとも一つが、変化
しやすいので、残りの配位位置が、アルカリ条件下でのコバルト（ＩＩＩ）から
コバルト（ＩＩ）への還元力が、標準水素電極に対して約０．４ボルト未満（好
ましくは０．２ボルト未満）となるように自動食器洗い器の使用条件において、
コバルトを安定化させる。

【０２１１】 好ましいこのタイプのコバルト触媒は式：

【化２６】 を有する。

【０２１２】 電荷のバランスした塩を得るためには、ここでｎは３〜５の整数（好ましくは
４又は５；最も好ましくは５）；Ｍ’は変化しやすい配位残基、好ましくは塩素
、臭素、ヒドロキシド、水及びこれらの組み合わせ（ｍが１より大きいとき）か
らなる群より選ばれる；ｍは１〜３の整数（好ましくは１又は２；最も好ましく
は１）；ｍ＋ｎ＝６；Ｙは、適宜選ばれた、数がｙの対アニオンで、１〜３の整
数（好ましくは２から３；Ｙがａ−１価のアニオンのとき最も好ましくは２）で
ある。

【０２１３】 本発明に有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃ
ｌ］Ｙ_y及び特に［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｃｌ₂の式を有するペンタアンミンクロ
ライド塩である。 式：

【化２７】 を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を使用する本発明組成物がより好ましい。

【０２１４】 式中、コバルトは＋３酸化状態で；ｎは４又は５（好ましくは５）；Ｍは一つ
の位置でコバルトに配位した１以上のリガンドで；ｍは０、１又は２（好ましく
は１）；Ｂは二つの位置で配位したリガンドで；ｂは０又は１（好ましくは０）
、ｂ＝０のときｍ＋ｎ＝６で、ｂ＝１のときｍ＝０及ｎ＝４である；Ｔは１以上
の適宜選ばれ、数をｙで表わす対アニオンで、ここで、電荷のバランスした塩を
得るためには、ｙは整数（好ましくはｙは１〜３；Ｔがａ−１価のアニオンのと
き最も好ましくは２である）；さらに該触媒は塩基加水分解速度が０．２３Ｍ^-1 ｓ^-1（２５℃）である。

【０２１５】 好ましいＴは、塩素イオン、よう素イオン、Ｉ₃ ^-、ぎ酸イオン、硝酸根、亜硝
酸根、硫酸根、亜硫酸根、クエン酸イオン、酢酸イオン、炭酸イオン、臭素イオ
ン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、リン酸根、亜リン酸根、シリケート、トシ
ラート、メタンスルホネート及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる。
もしＴ中に例えば、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-等のように１をこえるアニ
オン基が存在するとき、Ｔは適宜プロトン化することができる。さらに、Ｔはア
ニオン性表面活性剤（例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、ア
ルキルスルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥＳ）等）の
ような非慣用的な無機アニオン及び／又はアニオン性ポリマー（例えば、ポリア
クリレート、ポリメタアクリレート、等）からなる群から選ばれる。

【０２１６】 Ｍ残基は、例えば、Ｆ^-、ＳＯ₄ ^-2、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^-2、ＮＨ₃、Ｐ
Ｏ₄ ^3-及びカルボキシレート（これは好ましくはモノ−カルボキシレート、しか
し、コバルトへの結合が残基あたり一つのカルボキシレートだけによるものであ
り、この場合Ｍ残基中の他のカルボキシレートはプロトン化又は塩形態になって
いる限りにおいて、１をこえるカルボキシレートが残基中に存在してもよい）を
包含する。適宜、１より多いアニオン基（ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、Ｈ
ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ^-等）がＭ中に存在するなら、Ｍはプロトン化される
。好ましいＭ残基は、式：

【化２８】 の置換及び非置換のＣ₁−Ｃ₃₀カルボン酸である。

【０２１７】 上式中、Ｒは好ましくは、水素原子及びＣ₁−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈）非
置換及び置換アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₈）非置換及び置換アリ
−ル並びにＣ₃−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₅−Ｃ₁₈）非置換及び置換ヘテロアリ−ルか
らなる群から選ばれ、置換基は−ＮＲ’₃、−ＮＲ’₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−
ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂からなる群から選ばれ、ここで、Ｒ’は水素原子及
びＣ₁−Ｃ₆残基からなる群から選ばれる。このような置換されたＲはそれゆえ−
（ＣＨ₂）_nＯＨ及び−（ＣＨ₂）_nＮＲ’₄ ⁺基を包含し、ここで、ｎは１〜１６の
整数、好ましくは２〜１０、最も好ましくは２〜５である。

【０２１８】 最も好ましくは、Ｍは、上記の化学式を有するカルボン酸であって、Ｒは水素
原子、メチル、エチル、プロピル、直鎖又は分枝鎖Ｃ₄−Ｃ₁₂アルキル、及びベ
ンジルからなる群より選ばれる。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカル
ボン酸Ｍ残基は、ぎ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン
酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキ
サン酸、ナフトエ酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフラート、酒石酸、ステ
アリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン
酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸及び特に酢酸が含まれる。

【０２１９】 Ｂ残基はカーボネート、ジ−及びより高級カルボン酸残基（例えばオキサレー
ト、マロネート、リンゴ酸、コハク酸、マレエート）、ピコリン酸、及びアルフ
ァ及びベータアミノ酸（例えばグリシン、アラニン、ベータ−アラニン、フェニ
ルアラニン）を包含する。

【０２２０】 本発明に有用なコバルト漂白触媒は公知で、例えば、M. L. Tobe「遷移金属錯
体の塩基加水分解」、Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.,(1983),2,page 1-94 にそ
の塩基加水分解速度とともに記載されている、例えば、第１７頁の表１には、オ
キサレート（ｋ_OH＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、ＮＣＳ^-（ｋ_OH＝５
．０×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、ホルメート（ｋ_OH＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ ^-1 （２５℃））、及びアセテート（ｋ_OH＝９．６×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））
と錯体化したコバルトペンタアンミン触媒の塩基加水分解速度（ｋＯＨと称され
ている）が示されている。本発明に用いるのに有用な最適なコバルト触媒は、式
［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔ_yを有するコバルトペンタアンミン酢酸塩であり、
ここでＯＡ_Cはアセテート残基を表わし、特にコバルトペンタアンミン酢酸クロ
ライド、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ₂；並びに［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（
ＯＡｃ）₂；［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡ_C］（ＰＦ₆）₂；［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡ_C］（
ＳＯ₄）；［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡ_C］（ＢＦ₄）₂；及び［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡ_C］
（ＮＯ₃）₂（ここで「ＰＡＣ」という）である。

【０２２１】 これらのコバルト触媒は、例えばTobeの前述の文献とその中で引用された参考
文献、米国特許４，８１０，４１０号（ディアクンら、１９８９年３月７日発行
）；J. Chem.Ed.(1989),66(12)1043-45; The Synthesis and Characterization
of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall;1970), pp.461-3; Inorg
. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg
. Chem., 18, 2023-2025(1979); Inorg. Synthesis, 173-176(1960); Journal o
f Physical Chemistry 56, 22-25(1952)及び以降に示された合成例で教示された
公知の方法で容易に調製することができる。

【０２２２】 本発明の洗浄錠剤に添加するのに適したコバルト触媒は、参照し本明細書に含
める米国特許５，５５９，２６１号、５，５８１，００５号及び５，５９７，９
３６号に開示の合成経路に従って製造することができる。

【０２２３】 これらの触媒は、所望により審美的な製品が望まれるときには、色への影響を
減少させるため付属物と一緒、又は後で例示する酵素含有粒子に含ませるか、組
成物が触媒の「スペックル（斑点）」を含有するように製造できる。

【０２２４】有機ポリマー性化合物 本発明の洗浄錠剤の好ましい成分として有機ポリマー性化合物を添加してもよ
い。有機ポリマー性化合物は、本質的には洗剤組成物中に一般的に見られる、分
散性、再付着防止性、汚れ放出剤又は他の洗浄特性を有する任意のポリマー性有
機化合物を意味する。

【０２２５】 有機ポリマー性化合物は、本発明の洗剤組成物中に、該組成物の０．１〜３０
重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の濃度
で含有させることができる。

【０２２６】 有機ポリマー性化合物の例には、水溶性有機ホモ−又はコ−ポリマー性ポリカ
ルボン酸又はそれらの塩であって、ポリカルボン酸が、互いに２個以下の炭素原
子により隔てられた少なくとも２個のカルボキシル基を含むものを包含する。後
者のタイプのポリマーはＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号に開示されている。こ
のような塩の例は分子量２０００−１００００のポリアクリレート、及び改変ア
クリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シ
トラコン酸、及びメチレンマロン酸又はこれらの塩、マレイン酸無水物、アクリ
ルアミド、アルキレン、ビニルメチルエーテル、スチレン及びこれらの混合物を
包含する好適な他のモノマー単位との共重合体である。好ましいのは分子量２０
，０００〜１００，０００のアクリル酸とマレイン酸無水物の共重合体である。

【０２２７】 好適な商品として入手可能な分子量が１５０００以下のアクリル酸含有ポリマ
ーは、ＢＡＳＦ ＧｍｂＨよりSokalan PA30, PA20, PA15, PA10 及び Sokalan
CP10という名称で、ローム・アンド・ハスよりAcusol 45N, 480N, 460Nという名
称で販売されている。

【０２２８】 好ましいアクリル酸含有共重合体には、モノマー単位として；ａ）９０〜１０
重量％、好ましくは８０〜２０重量％のアクリル酸又はその塩、及びｂ）１０〜
９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％の置換アクリルモノマー又はその塩で
あって、一般式−［ＣＲ₂−ＣＲ₁（ＣＯ−Ｏ−Ｒ₃）］−を有するもの、ここで
置換基Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃の少なくとも一つ、好ましくはＲ₁又はＲ₂は炭素数１〜
４個のアルキル又はヒドロキシアルキル基で、Ｒ₁又はＲ₂は水素原子であること
ができ、Ｒ₃は水素原子又はアルカリ金属塩であることができる。最も好ましい
のは、Ｒ₁がメチル、Ｒ₂が水素原子（即ちメタクリル酸モノマー）の置換アクリ
ルモノマーである。このタイプの最も好ましい共重合体は分子量が３５００で６
０〜８０重量％のアクリル酸及び４０〜２０重量％のメタクリル酸を含有する。

【０２２９】 ＥＰ−Ａ−３０５２８２号、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号及びＥＰ−Ａ−３５１
６２９号に開示されているようなアスパラギン酸誘導体を包含するポリアミン及
び改変ポリアミン化合物は本発明に有用である。

【０２３０】 他の任意的ポリマーは、改変及び非改変のポリビニルアルコール及びアセテー
ト、セルロース及び改変セルロース、改変及び非改変のポリオキシエチレン及び
ポリオキシプロピレン並びにそれらのコポリマー、エチレン若しくはプロピレン
グリコールのテレフタル酸エステル又はそれらのポリオキシアルキレン単位との
混合物である。 好適な例は米国特許５，５９１，７０３号、５，５９７，７８９号及び４，４
９０，２７１号に開示されている。

【０２３１】しみ抜き剤 好ましいポリマー性しみ抜き剤には、 （ｉ）重合度少なくとも２のポリオキシエチレン単位；又は （ｉｉ）オキシプロピレン又は重合度２〜１０のポリオキシプロピレン単位であ
って、親水性部分は、オキシプロピレンが末端部で隣接する基にエーテル結合に
より結合していないオキシプロピレンを含むことを意味しないものとし；又は、
（ｉｉｉ）オキシエチレン単位と１〜３０のオキシプロピレン単位とからなるオ
キシアルキレン単位混合物、親水性部分は好ましくは少なくとも２５％のオキシ
エチレン単位からなり、特に前記混合物が２０〜３０のオキシプロピレン単位を
もつ後記非イオン性親水性成分の場合には、少なくとも約５０％のオキシエチレ
ン単位からなる； から実質的になる１以上の非イオン性の親水性成分（ａ）；又は （ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメントであって、疎水性成分も
またオキシエチレンテレフタレートからなるとき、オキシエチレンテレフタレー
ト：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比が２：１又はそれより低く； （ｉｉ）Ｃ₄−Ｃ₆アルキレン又はオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレンセグメント又はこれ
らの混合物； （ｉｉｉ）ポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくは、重合度が少なくと
も２のポリビニルアセテート；又は （ｉＶ）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエーテル置換体又はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル
置換体、又はこれらの混合物で、該置換体がＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテルセルロー
ス誘導体又はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体又はそれらの混
合物からなる； １以上の疎水性成分（ｂ）、 又は、（ａ）と（ｂ）との組み合わせ を有するしみ抜き剤を包含する。

【０２３２】 典型的には、ポリオキシエチレン単位（ａ）（ｉ）は重合度２００から、より
高重合度のものを用いることが出来るが、好ましくは、３〜１５０、より好まし
くは６〜１００のものである。好ましいオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレン疎水性セグメ
ントは、米国特許４，７２１，５８０号（１９８８年１月２６日発行、ゴセリン
ク）に開示されているように、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−，ここでＭ
はナトリウム及びｎは４−６の整数である、のようなエンドキャップポリマー性
しみ抜き剤を包含するがこれに限定されない。

【０２３３】 本発明に有用なポリマー性しみ抜き剤には、ヒドロキシエーテルセルロース系
ポリマー、エチレンテレフタレート又はプロピレンテレフタレートと、ポリエチ
レンオキシドテレフタレート又はポリプロピレンオキシドテレフタレートとのブ
ロック共重合体のようなセルロース誘導体を包含する。このようなしみ抜き剤は
市販されており、METHOCEL(Dow)のようなセルロースのヒドロキシエーテルを包
含する。本発明で用いられるセルロース系のしみ抜き剤にはＣ₁−Ｃ₄アルキルセ
ルロース及びＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群より選ばれたものも
包含する。米国特許４，０００，０９３号（１９７６年１２月２８日発行、ニコ
ルら）を参照。

【０２３４】 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントにより特徴付けられるしみ抜き剤に
は、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖
に、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆ビニルエステル、好適にはポリ（ビニルアセテート）がグ
ラフトしたポリ（ビニルエステル）のグラフト共重合体が包含される。欧州特許
願０２１９０４８号（１９８７年４月２２日公開、クッドら）を参照。

【０２３５】 他の好適なしみ抜き剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド（
ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。このポ
リマーしみ抜き剤の分子量は２５０００〜５５０００の範囲である。米国特許３
，９５９，２３０号（ヘーズ、１９７６年５月２５日発行）及び米国特許３，８
９３，９２９号（バサダー、１９７５年７月８日発行）を参照。

【０２３６】 他の好ましいポリマーしみ抜き剤は、１０−１５重量％のエチレンテレフタレ
ート単位及び平均分子量３００−５，０００のポリオキシエチレングリコールか
ら得られたポリオキシエチレンテレフタレート単位を９０−８０重量％含有する
、エチレンテレフタレート繰り返し単位を有するポリエステルである。

【０２３７】 他の好ましいポリマー性しみ抜き剤は、テレフタロイル及びオキシアルキレン
オキシ繰り返し単位のオリゴマー性エステル主鎖及びその主鎖に共有結合により
結合した末端残基からなる実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化物で
ある。これらのしみ抜き剤は、米国特許４，９６８，４５１号（１９９０年１１
月６日発行、ジェイ．ジェイ．シェイベル及びイー．ピー．ゴセリンク）に記載
されている。他の好ましいポリマー性しみ抜き剤は、米国特許４,７１１,７３０
号（１９８７年１２月８日発行、ゴセリンクら）のテレフタレートポリエステル
、米国特許４,７２１,５８０号（１９８８年１月２６日発行、ゴセリンク）のア
ニオン性エンドキャップオリゴマーエステル、米国特許４,７０２,８５７号（１
９８７年１０月２７日発行、ゴセリンク）のブロックポリエステルオリゴマー化
合物を包含する。他のポリマー性しみ抜き剤は、アニオン性、特にスルホアロイ
ル、エンドキャップテレフタレートエステルを開示する米国特許４,８７７,８９
６号（１９８９年１０月３１日発行、マルドナドら）のしみ抜き剤を包含する。

【０２３８】 他のポリマー性しみ抜き剤は、テレフタロイル単位、スルフォイソテレフタロ
イル単位、オキシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレン単位の繰り返
し単位のオリゴマーである。この繰り返し単位はオリゴマーの主鎖を形成し好ま
しくは改変イセチオネートエンドキャップで封鎖されている。このタイプの特に
好ましいポリマー性しみ抜き剤は、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテ
レフタロイル単位、１．７〜１．８の比のオキシエチレンオキシ及びオキシ−１
，２−プロピレンオキシ単位、及び２個の２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エ
タンスルホン酸ナトリウムのエンドキャップ単位からなる。

【０２３９】重金属イオン封鎖剤 本発明の錠剤は、好ましくは重金属イオン封鎖剤を任意成分として含有する。
重金属イオン封鎖剤は、ここでは、重金属イオンを封鎖する（キレート）働きを
する成分のことを意味する。これらの成分はカルシウム、マグネシウムキレート
能力を有するが、鉄、マンガン、銅のような重金属イオンに結合する選択性を示
すことが好ましい。

【０２４０】 重金属イオン封鎖剤は、一般的に、組成物の重量当たり、０．００５〜２０％
、好ましくは０．１〜１０％、より好ましくは０．２５〜７．５％、及び最も好
ましくは０．５〜５％の濃度で存在させることができる。

【０２４１】 重金属イオン封鎖剤は、その性質上酸性で、例えばホスホン酸又はカルボン酸
基を有し、酸の形態、又はアルカリ若しくはアルカリ金属イオン、アンモニウム
、若しくは置換アンモニウムイオン若しくはこれらの混合物のような好適な対イ
オンとの錯塩の形態で存在する。好ましくは錯塩は水溶性である。該対カチオン
：重金属イオン封鎖剤のモル比は好ましくは少なくとも１：１である。

【０２４２】 本発明で用いる好ましい重金属イオン封鎖剤は、アミノアルキレンポリ（アル
キレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート及び
ニトリロトリメチレンホスホネートのような有機ホスホネートを包含する。この
中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エ
チレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホネート）及びヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネートであ
る。

【０２４３】 本発明で用いる他の好ましい重金属イオン封鎖剤は、ニトリロトリ酢酸並びに
エチレンジアミノテトラ酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミ
ンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジア
ミンジコハク酸又はこれらの塩のようなポリアミノカルボン酸を包含する。

【０２４４】 特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）又
はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくは置換アンモニウ
ム塩又はこれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離型及びナトリウ
ム若しくはマグネシウム塩又はこれらの錯体である。

【０２４５】結晶成長阻害成分 洗剤組成物は、好ましくは結晶成長阻害成分、好ましくは有機ジホスホン酸成
分を、組成物の重量当たり、好ましくは０．０１〜５％、より好ましくは０．１
〜２％の濃度で含有していてもよい。

【０２４６】 ここで有機ジホスホン酸とは、化学構造の一部として窒素を含有しない有機ジ
ホスホン酸のことを意味する。従ってこの定義は、本発明の組成物に重金属イオ
ン封鎖剤成分として含有させても良い有機アミノホスホネートを除外する。

【０２４７】 有機ジホスホン酸は、好ましくはＣ₁−Ｃ₄ジホスホン酸で、より好ましくはエ
チレンジホスホン酸のようなＣ₂ジホスホン酸、最も好ましくはエタン１−ヒド
ロキシ−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、部分的又は全体がイオン化
された形態でも良く、特に塩又は錯体で存在する。

【０２４８】水溶性硫酸塩 洗浄錠剤組成物は随意、水溶性硫酸塩を含んでいてもよい。水溶性硫酸塩が存
在する場合には、組成物の０．１〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％
、最も好ましくは５〜２５重量％の濃度である。

【０２４９】 水溶性硫酸塩は本質的にどのような対カチオンの硫酸塩でもよい。好ましい塩
は、アルカリ及びアルカリ土類金属の硫酸塩、特に硫酸ナトリウムから選ばれる
。

【０２５０】アルカリ金属珪酸塩 アルカリ金属珪酸塩は本発明錠剤の好適な成分である。好ましいアルカリ金属
珪酸塩は、１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０
のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する珪酸ナトリウムである。珪酸ナトリウムは、Ｓｉ
Ｏ₂の重量当たり、好ましくは２０％未満、好ましくは１〜１５％、最も好まし
くは３〜１２％の濃度で存在する。アルカリ金属珪酸塩は無水塩又は水和塩の形
態のどちらでもよい。

【０２５１】 アルカリ金属珪酸塩はまたアルカリ性系の成分として存在させてもよい。 アルカリ性系はまた好ましくは、メタ珪酸ナトリウムを少なくとも０．４重量
％ＳｉＯ₂の濃度で含有する。メタ珪酸ナトリウムは公称のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比
が１．０である。ＳｉＯ₂として測定した該珪酸ナトリウム対メタ珪酸ナトリウ
ムの重量比は、好ましくは５０：１〜５：４、より好ましくは１５：１〜２：１
で、最も好ましくは１０：１〜５：２である。

【０２５２】着色剤 ここで使用される「着色剤」という用語は、可視光スペクトルから特定波長光
を吸収する物質のことをいう。このような着色剤は洗剤組成物に添加されたとき
見える色を変化させ、洗剤組成物の外観を変化させる効果を有する。着色剤は例
えば染料又は顔料のどちらでもよい。着色剤は含有させられる組成物中で安定で
あることが好ましい。従って高ｐＨ組成物中では好ましくはアルカリ安定性で、
低ｐＨ組成物中では好ましくは酸安定性である。

【０２５３】 第１要素及び／又は第２要素及び／又は任意的な追加要素は、着色剤、着色剤
の混合物、着色粒子又は着色粒子の混合物を含有し、種々の要素が異なる視覚上
の外見を有するようにしてもよい。好ましくは第１要素又は第２要素の内の一つ
が着色剤を含有することが好ましい。また第１要素及び第２要素及び／又は追加
要素の双方が、着色剤を含有し、着色剤は異なる視覚上の外見を有することが好
ましい。

【０２５４】 好ましい染料は反応性染料、直接染料、アゾ染料を包含する。好適な染料はフ
タロシアニン染料、アントラキノン染料、キノリン染料、モノアゾ、ジアゾ及び
ポリアゾを包含する。より好ましいのはアントラキノン染料、キノリン染料、モ
ノアゾ染料である。好適な染料は、Clariant UK の SANDOLAN E-HRL 180%（商品
名）、SANDOLAN MILLING BLUE（商品名）、TURQUOISE ACID BLUE（商品名）及び
SANDOLAN BRILLIANT GREEN（商品名）；Pointings, UK の HEXACOL QUINOLINE Y
ELLOW（商品名）及びHEXACOL BRILLIANT BLUE（商品名）; Holliday の ULTRA M
ARINE BLUE（商品名）又は Bayer, USA の LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA （商品
名）がある。

【０２５５】 着色剤は各要素に適当な方法で含有させることができる。好適な方法には、洗
浄剤成分の全部又は一部を着色剤とドラム中で混合する方法、或いは洗浄剤成分
の全部又は一部と着色剤を回転ドラム中で噴霧する方法がある。

【０２５６】 着色剤が第１要素の成分として存在する場合、０．００１〜１．５％、好まし
くは０．０１〜１．０％、最も好ましくは０．１〜０．３％の濃度で含有させる
。第２要素及び／又は任意的な追加要素の成分として存在する場合、着色剤は０
．００１〜０．１％、より好ましくは０．００５〜０．０５％、最も好ましくは
０．００７〜０．０２％の濃度で含有させる。

【０２５７】腐蝕防止剤化合物 本発明の錠剤で食器洗いに適したものは、好ましくは有機銀被覆剤、特にパラ
フィン、窒素含有腐蝕防止剤化合物、及びＭｎ（ＩＩ）化合物、特に有機リガン
ドのＭｎ（ＩＩ）塩から選ばれた腐蝕防止剤を含有してもよい。

【０２５８】 有機銀被覆剤はＰＣＴ公開ＷＯ９４／１６０４７号と同時係属中の欧州特許願
ＥＰ−Ａ−６９０１２２号に記載されている。窒素含有腐蝕防止剤化合物は同時
係属中の欧州特許願ＥＰ−Ａ−６３４，４７８号に記載されている。腐蝕防止に
用いられるＭｎ（ＩＩ）化合物は欧州特許願ＥＰ−Ａ−６７２７４９号に記載さ
れている。

【０２５９】 有機銀被覆剤は、全組成物の重量あたり、０．０５〜１０％、好ましくは０．
１〜５％の濃度で入れてもよい。

【０２６０】 銀被覆剤の機能的役割は、本発明の組成物が適用される洗浄対象物のどの銀食
器部分にも「使用時の」保護被覆層を形成するためである。銀被覆剤はそのため
、特に、固体銀表面を扱う水性洗浄漂白液の成分として存在する場合、固体銀表
面に結合する高い親和力を有すべきでる。

【０２６１】 好ましい有機銀被覆剤は、炭化水素鎖中に１〜４０個の炭素原子を有する１価
又は多価アルコール脂肪酸エステルを包含する。

【０２６２】 脂肪酸エステルの脂肪酸部分は、炭化水素鎖中に１〜４０個の炭素原子を有す
るモノ−又はポリ−カルボン酸から得られる。モノカルボキシ脂肪酸の好ましい
例は、ベヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラ
ウリン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、乳酸、グリコール酸
、及びβ，β’−ジヒドロキシイソ酪酸を包含する。好適なポリカルボン酸はｎ
−ブチル−マロン酸、イソクエン酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸及びコハ
ク酸を包含する。

【０２６３】 脂肪酸エステル中の脂肪族アルコール残基は、炭化水素鎖中に炭素原子を１〜
４０個有する１価又は多価アルコールで表わすことが出来る。好ましい脂肪族ア
ルコールは、ベヘニル、アラキジル、ココイル、オレイル及びラウリルアルコー
ル、エチレングリコール、グリセロール、エタノール、イソプロパノール、ビニ
ルアルコール、ジグリセロール、キシリトール、しょ糖、エリスリトール、ペン
タエリスリトール、ソルビトール又はソルビタンを包含する。

【０２６４】 好ましくは、脂肪酸エステル補助剤の脂肪酸及び／又は脂肪族アルコール基は
、アルキル鎖中に１〜２４個の炭素原子を有する。

【０２６５】 本発明の好ましい脂肪酸エステルは、エチレングリコール、グリセロール、及
びソルビタンの脂肪酸エステルで、エステルの脂肪酸部分は通常ベヘン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、パルミチン酸又はミリスチン酸から選ばれる種からなる
。

【０２６６】 グリセロールのエステルもまた高度に好適である。これらは、グリセロールと
上述の脂肪酸のモノ−、ジ−、トリ−エステルである。

【０２６７】 ここで用いられる脂肪アルコールエステルの例として：特にステアリルアセテ
ート、パルミチルジ−ラクテート、ココイルイソブチレート、オレイルマレエー
ト、オレイルジマレエート及びタロウイルプロピオネートが含まれる。ここで有
用な脂肪酸エステルには：キシリトールモノパルミテエート、ペンタエリスリト
ールモノステアレート、スクロースモノステアレート、グリセロールモノステア
レート、エチレングリコールモノステアレート、ソルビタンエステルが含まれる
。適したソルビタンエステルには、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンパ
ルミテート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビ
タンモノベヘネート、ソルビタンモノ−オレエート、ソルビタンジラウレート、
ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエート
及びタロウアルキルソルビタンのモノ−及びジ−エステルの混合物を包含する。

【０２６８】 グリセロールモノステアレート、グリセロールモノ−オレエート、グリセロー
ルモノパルミテート、グリセロールモノベヘネート及びグリセロールジステアレ
ートは、本発明において好ましいグリセロールエステルである。

【０２６９】 好ましい有機銀被覆剤には、トリグリセライド、モノ又はジグリセライド及び
その全部又は部分が水素化された誘導体、及びこれらのどのような混合物を包含
する。好ましい脂肪酸エステル源は、野菜、魚油及び動物脂肪である。好ましい
植物オイルには、大豆油、綿種油、ヒマシ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ベニ
ハナ油、ひまわり油、菜種油、ぶどう種油、ヤシ油及びトウモロコシ油が包含さ
れる。

【０２７０】 マイクロクリスタリンワックスを包含するワックスが本発明において有機銀被
覆剤として好適である。好ましいワックスは融点が３５〜１１０℃で一般的に１
２〜７０個の炭素原子からなる。好ましいのは、長鎖飽和炭化水素からなるパラ
フィン及びマイクロクリスタリン型の石油ワックスである。 本発明において、アルギネート及びゼラチンが好ましい有機銀被覆剤である。

【０２７１】 Ｃ₁₂−Ｃ₂₀メチルアミンオキシドのようなジアルキルアミンオキシド、及びＣ ₁₂ −Ｃ₂₀メチルアンモニウムハライドのようなジアルキル第４級アンモニウム化
合物もまた好ましい。

【０２７２】 他の好適な有機銀被覆剤は、特定のポリマー状の材料を包含する。平均分子量
１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平均分子量６００〜１
０，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリアミンＮ−オキシドポリ
マー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースのような
セルロールの誘導体が、このようなポリマー状の材料の例である。

【０２７３】 特定の香料物質、特に金属表面に高い直接付着性を有するものが、有機銀被覆
剤として本発明に有用である。

【０２７４】 ポリマー性しみ抜き剤も有機銀被覆剤として用いることが出来る。

【０２７５】 好ましい有機銀被覆剤は、典型的には炭素原子が２０〜５０個の範囲の主に分
枝鎖脂肪族炭化水素のパラフィンオイル；好ましいパラフィンオイルは主に分枝
鎖状のＣ_25-45の環状と非環状の炭化水素の比が１：１０から２：１、好ましく
は１：５から１：１のものから選ばれる。これらの特性に合致するパラフィンオ
イルで環状と非環状の炭化水素の比が約３２：６８のものはWINOG 70という商品
名でドイツのザルツベルゲンのウインターシャルにより販売されている。

【０２７６】窒素含有腐蝕防止剤化合物 好ましい窒素含有腐蝕防止剤化合物は、ベンズイミダゾール、２−ヘプタデシ
ルイミダゾール並びにチェコスロバキア特許１３９，２７９号及びイミダゾール
化合物の製造方法についても開示する英国特許ＧＢ−Ａ−１，１３７，７４１号
に記載のイミダゾール誘導体、のようなイミダゾールとその誘導体を包含する。

【０２７７】 窒素含有腐蝕防止剤化合物として好ましいのは、ピラゾール化合物及びその誘
導体で、特にピラゾールが、１、３、４又は５の位置のいずれかで、置換基Ｒ₁
、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅で置換されたものである、ここでＲ₁はＨ、ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯ
ＮＨ₃又はＣＯＣＨ₃のいずれか、Ｒ₃及びＲ₅はＣ₁−Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキ
シルのいずれか、Ｒ₄はＨ、ＮＨ₂、ＮＯ₂のいずれかである。

【０２７８】 他の好ましい窒素含有腐蝕防止剤化合物は、ベンゾトリアゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１，２，３，４−テト
ラゾール、チオナリド、モルホリン、メラミン、ジステアリルアミン、ステアロ
イルステアラミド、シアヌル酸、アミノトリアゾール、アミノテトラゾール及び
インダゾールを包含する。

【０２７９】 アミン、特に、ジステアリルアミンのような窒素含有化合物並びにアンモニウ
ムクロライド、アンモニウムブロマイド、アンモニウムスルフェート又はジアン
モニウムハイドロジェンクエン酸塩のようなアンモニウム化合物もまた好適であ
る。

【０２８０】Ｍｎ（ＩＩ）腐蝕防止剤化合物 本発明の組成物はＭｎ（ＩＩ）腐蝕防止剤化合物を含有していてもよい。Ｍｎ
（ＩＩ）化合物は、組成物の重量当たり、好ましくは０．００５〜５重量％、よ
り好ましくは０．０１〜１重量％、最も好ましくは０．０２〜０．４重量％の濃
度で入れてもよい。好ましくは、Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、任意の漂白剤液中にＭ
ｎ（ＩＩ）イオンの重量で、０．１〜２５０ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜５
０ｐｐｍ、最も好ましくは１〜２０ｐｐｍとなる濃度で添加することができる。

【０２８１】 Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、無水物又は水和物の形態の無機塩であってよい。好ま
しい塩は、硫酸マンガン、炭酸マンガン、燐酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸マ
ンガン及び塩化マンガンを包含する。Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、酢酸マンガン又は
ステアリン酸マンガンのような有機脂肪酸の塩又は錯体であってもよい。

【０２８２】 Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、有機リガンドの塩又は錯体であってもよい。一つの好
ましい面において、有機リガンドは重金属イオン封鎖剤である。他の好ましい有
機リガンドは結晶成長防止剤である。

【０２８３】他の腐蝕防止剤化合物 他の好ましい追加的な腐蝕防止剤化合物は、メルカプタン、ジオール、特に、
ラウリルメルカプタン、チオフェノール、チオナフトール、チオナリド及びチオ
アントラノールを含む４〜２０個の炭素原子のメルカプタンを包含する。飽和又
は不飽和のＣ₁₀−Ｃ₂₀脂肪酸又はそれらの塩、特にアルミニウムトリステアレー
トも好ましい。Ｃ₁₂−Ｃ₂₀ヒドロキシ脂肪酸又はそれらの塩もまた好ましい。ホ
スホン化オクタデカン及びベータヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような他の酸
化防止剤もまた好適である。

【０２８４】 ブタジエンとマレイン酸との共重合体、特にポリサイエンス社の商品名ｎｏ．
０７７８７は腐蝕防止剤として特に有用であることが分かっている。

【０２８５】炭化水素オイル 本発明に有用な他の洗剤成分は、典型的には、主として長鎖からなり、炭素原
子数が２０〜５０個の脂肪族炭化水素の炭化水素オイルであり；好ましい炭化水
素は飽和及び／又は分枝鎖のもので；好ましい炭化水素オイルは主として分岐鎖
でＣ_25-45のもので、環状と非環状の炭化水素の比が１：１０から２：１、好ま
しくは１：５から１：１のものから選ばれる。好ましい炭化水素オイルはパラフ
ィンである。上記に概略記載した性質に合致し、環状と非環状炭化水素の比が約
３２：６８のパラフィンオイルはWintershall, Salzbergen, GermanyによりWINO
G 70 という名称で販売されている。

【０２８６】水溶性ビスマス化合物 本発明方法により調製された食器洗い用に好適な錠剤は水溶性ビスマス化合物
を含有していてもよく、組成物の重量当たり、好ましくは０．００５〜２０％、
より好ましくは０．０１〜５％、最も好ましくは０．１〜１％含有させてもよい
。

【０２８７】 水溶性ビスマス化合物は、本質的にどのような無機又は有機の対イオンと、ビ
スマスとの、本質的にどのような塩又は錯体であってもよい。好ましい無機ビス
マス塩は、トリハロゲン化ビスマス、硝酸ビスマス、及び燐酸ビスマスから選ば
れる。酢酸及びクエン酸ビスマスが有機対アニオンを有する好ましい塩である。

【０２８８】酵素安定系 本発明で好ましい酵素含有組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０
．００５〜８重量％、最も好ましくは０．０１〜６重量％の酵素安定系を含むこ
とができる。酵素安定系は、洗剤酵素と相溶性であればどのような安定系であっ
てもよい。そのような安定系は、カルシウムイオン、ほう酸、プロピレングリコ
ール、短鎖カルボン酸、ほう酸、塩素漂白清浄剤及びこれらの混合物からなるこ
とができる。このような安定系は又は可逆プロテアーゼ阻害剤のような可逆酵素
阻害剤もまた包含する。

【０２８９】石灰石鹸分散剤化合物 本発明の錠剤は、石灰石鹸分散剤化合物を含有していてもよく、組成物の重量
に対して、好ましくは０．１〜４０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、最
も好ましくは２〜１０重量％の濃度で存在させる。

【０２９０】 石灰石鹸分散剤は、脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩のカ
ルシウム又はマグネシウムイオンによる沈殿を防止するものである。好ましい石
灰石鹸分散剤化合物はＰＣＴ特許願ＷＯ９３／０８８７７号に開示されている。

【０２９１】制泡剤系 本発明の組成物は、機械洗浄用に調製された場合は、好ましくは制泡剤系を含
有し、組成物の重量に対して、好ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましく
は０．０５〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の濃度で存在させる
。

【０２９２】 本発明で用いる好ましい制泡剤系は、例えば、シリコン−消泡化合物、２−ア
ルキル及びアルカノール消泡化合物を包含する、本質的に任意の公知の消泡化合
物からなっていてもよい。好ましい制泡剤系及び消泡化合物はＰＣＴ特許願ＷＯ
９３／０８８７６号及びＥＰ−Ａ−７０５３２４号に開示されている。

【０２９３】ポリマー性染料転移抑制剤 本発明の錠剤は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％
のポリマー性染料転移抑制剤を含んでいてもよい。

【０２９４】 ポリマー性染料転移抑制剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、
Ｎ−ビニルピロピドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロ
リドンポリマー又はこれらの組み合わせとの共重合体から選ばれる。

【０２９５】蛍光増白剤 本発明の洗剤組成物は、任意的に０．００５〜５重量％の特定タイプの親水性
蛍光増白剤を含むことができる。

【０２９６】 ここで有用な親水性蛍光増白剤には構造式：

【化２９】 のようなものを含む。

【０２９７】 ここで、Ｒ₁はアニリノ基、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル基及びＮＨ−２
−ヒドロキシエチル基から選ばれる；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル基
、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ基、モルホリノ基、塩素及びア
ミノ基より選ばれる；Ｍはナトリウム又はカリウムのような塩形成性のカチオン
である。

【０２９８】 上記式においてＲ₁がアニリノ基、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル基で
Ｍがナトリウムのようなカチオンのとき、増白剤は、４，４’−ビス[（４−ア
ニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル
）アミノ]−２，２’−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩である。この特
定の増白剤はチバガイギー社によりTinopal-UNPA-GXという商品名で商品化され
ている。Tinopal-UNPA-GXは、本発明の洗剤組成物に有用な親水性蛍光増白剤で
ある。

【０２９９】 上記式においてＲ₁がアニリノ基、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−
メチルアミノ基でＭがナトリウムのようなカチオンのとき、増白剤は、４，４’
−ビス[（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ
）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ]２，２’−スチルベンジスルホン酸ジ
ナトリウム塩である。この特定の増白剤はチバガイギー社によりTinopal-5BM-GX
という商品名で商品化されている。

【０３００】 上記式においてＲ₁がアニリノ、Ｒ₂がmorphilinoで、Ｍがナトリウムのような
カチオンのとき、増白剤は、４，４’−ビス[（４−アニリノ−６−モルフィリ
ノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ]２，２’−スチルベンジスルホン酸、
ジナトリウム塩である。この特定の増白剤はチバガイギー社によりTinopal-AMS-
GXという商品名で商品化されている。

【０３０１】クレー軟化系 洗濯クリーニング法に使用するのに適した洗浄錠剤は、クレー鉱物化合物及び
任意的にクレー凝集剤からなるクレ−軟化系を含有していてもよい。

【０３０２】 クレー鉱物化合物は、好ましくはスメクタイト化合物である。スメクタイトは
米国特許３，８６２，０５８号、３，９４８，７９０号、３，９５４，６３２号
及び４，０６２，６４７号に開示されている。プロクターアンドガンブル社の欧
州特許ＥＰ−Ａ−２９９，５７５号及びＥＰ−Ａ−３１３，１４６号は、好適な
有機ポリマー性クレー凝集剤を記載する。

【０３０３】カチオン性繊維柔軟剤 本発明によれば組成物中にカチオン性繊維柔軟剤も添加してもよい。好ましい
カチオン性繊維柔軟剤としては、ＧＢ−Ａ−１５１４２７６号及びＥＰ−Ｂ００
１１３４０号に開示された水不溶性三級アミン又はジロング鎖アミド剤が挙げら
れる。

【０３０４】 カチオン性繊維柔軟剤は、典型的には０．５〜１５重量％、通常１〜５重量％
の総濃度で添加することができる。

【０３０５】他の任意的な成分 本発明の組成物に含有させる好ましい他の任意成分には、香料、フィラーがあ
り、硫酸ナトリウムが好ましいフィラー塩である。

【０３０６】組成物のｐＨ 本発明の洗浄錠剤は、好ましくは過度に高いｐＨとなるように配合されるべき
ではなく、蒸留水の１％溶液で測定した場合、８．０〜１２．５、より好ましく
は９．０〜１１．８、最も好ましくは９．５〜１１．５のｐＨが採用される。

【０３０７】機械食器洗い法 汚れたテーブルウエアの任意の機械洗浄又はクリニング法をが考えられる。 好ましい機械食器洗い法は、陶器、ガラス製食器、銀食器及び刃物類並びにこ
れらの混合物から選ばれる汚れた物品を、本発明の洗浄錠剤の有効量を溶解又は
分散させた水性液で処理することからなる。洗浄錠剤の有効量とは、典型的な製
品適用量である８〜６０ｇの製品を、従来の機械食器洗い法で一般的に用いられ
る洗浄溶液量である３〜１０リットルの量の洗浄液に、溶解又は分散させたもの
を意味する。好ましくは、洗浄錠剤は重量で１５〜４０ｇ、より好ましくは重量
で２０〜３５ｇである。

【０３０８】洗濯法 機械洗濯法は、汚れた洗濯物を、本発明の機械洗濯用洗浄錠剤の有効量を溶解
又は分散させた洗濯機中の水性液で処理することからなる。洗浄錠剤組成物の有
効量とは、典型的な製品適用量である４０〜３００ｇの製品を、従来の機械洗濯
法に一般的に用いられる洗浄溶液量である５〜６５リットルの量の洗浄液に、溶
解又は分散させたものを意味する。

【０３０９】 洗浄法において投入デバイスを用いることが好ましい。投入デバイスは、洗剤
製品が充填され、洗浄サイクルの開始前に洗浄機のドラム内に洗剤製品を直接導
入するように用いられる。その容量は、洗浄方法で普通用いられるのに充分な洗
剤製品が入るような容量である。

【０３１０】 洗浄機が洗濯物で充填されたら、洗剤を含有する投入デバイスはドラムの中に
設置される。洗浄機の洗浄サイクルの開始時に、水はドラムに導入され、ドラム
は周期的に回転する。投入デバイスの設計は、乾燥した洗剤製品を納入でき、洗
浄サイクルの間に、ドラムが回転に伴う攪拌に対応し、また洗浄水との接触によ
り、この製品を放出させるようにするべきである。

【０３１１】 洗浄の間、洗剤製品を放出させるため、デバイスは製品が通過する多くの開口
部を有していてもよい。或いはまた、デバイスは、溶解した洗剤製品を放出する
ことのできる、液体透過性であるが固体不透過性の材料で作られていてもよい。
好ましくは、洗剤製品が洗浄サイクルの開始時に急速に放出され、洗浄サイクル
のこの段階で、洗浄機のドラム中において、製品の過渡的で局所的な高い濃度を
提供できることが好ましい。

【０３１２】 好ましい投入デバイスは再使用ができ、乾燥状態及び洗浄サイクルの双方にお
いて、容器の完全性が維持されるように設計されるべきである。

【０３１３】 投入デバイスはバッグ又はパウチのような可撓性の容器であってもよい。バッ
グは、欧州公開特許願００１８６７８号に開示されているように、中身を保持す
るため水不透過性保護材料で被覆された繊維状構造物でもよい。また、それは、
欧州公開特許願００１１５００号、００１１５０１号、００１１５０２号及び０
０１１９６８号に開示されているように、エッジシール又は栓が水性媒体により
破れるように設計された、水−不溶性の合成ポリマー性材料で形成されていても
よい。簡便な水で破け易い栓は、ポリエチレン又はポリプロピレンのような水不
透過性ポリマーフィルムで形成されたパウチ一端に添ってシールした水溶性接着
剤を備える。

【０３１４】

【実施例】実施例で使われる省略記号 洗剤組成物において、省略された成分の識別は次の意味を有する。 STPP: トリポリ燐酸ナトリウム Bicarbonate: 炭酸水素ナトリウム Citric Acid: 無水クエン酸 Carbonate: 無水炭酸ナトリウム Silicate: 非晶質珪酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０） SKS-6: 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層状シリケート PB1: 過ホウ酸ナトリウム一水塩 Nonionic: BASFより商品名Plurafacで販売されている、平均エトキシ化度 ３．８で、平均プロポキシ化度４．５の、Ｃ₁₃−Ｃ₁₅混合エト キシ化／プロポキシ化脂肪族アルコール TAED: テトラアセチルエチレンジアミン HEDP: １−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸エタン PAAC: ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩 Paraffin: ウインターシャルによりWinog 70という商品名で販売されて いるパラフィンオイル Protease: 蛋白質分解酵素 Amylase: でんぷん分解酵素 BTA: ベンゾトリアゾール Sulphate: 無水硫酸ナトリウム PEG 3000: Hoechstから市販の分子量約３０００のポリエチレングリコール PEG 6000: Hoechstから市販の分子量約６０００のポリエチレングリコール pH: ２０℃の蒸留水中の１％溶液で測定したもの

【０３１５】 次の実施例においては、すべての濃度は組成物の重量％である。 実施例Ｉ−ＩＶ 次に、食器洗い機で使用するのに適した本発明の洗浄錠剤の例を説明する。

【０３１６】

【表１】

【０３１７】

【表２】

【０３１８】 多要素錠剤組成物は次のように調製される。第１要素の活性洗浄剤組成物を顆
粒状及び液状成分を混合し、従来型のロータリープレスのダイに通すことにより
調製する。該プレスは型を形成するのに適した形状のパンチを有する。ダイの断
面積は約３０×３８ｍｍである。次に組成物を圧縮圧力９４０Ｋｇ／ｃｍ²に供
し、その後パンチを上げ、その上面に型を含有する錠剤の第１要素を露出させる
。第２要素の活性洗浄剤組成物を類似の方法で調製し、ダイ中へ通す。次に粒子
状活性組成物を圧縮圧力１７０Ｋｇ／ｃｍ²に供し、パンチを上げ、多要素錠剤
を錠剤プレスから取り出す。得られた錠剤は上述の食器洗い機中で１２分以内に
溶解若しくは崩壊し、錠剤の第２要素は５分以内に溶解する。錠剤は、良好な錠
剤の一体性及び強度と共に、優れた溶解及びクリーニング特性をもたらす。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 ベニー，ブレンダ フランシス イギリス国、ノーザンバーランド、エヌイ ー23、９エフエス、クラムリントン、デラ メア、クレセント 34エイ (72)発明者 バインダー，クリストファー ジェイムズ イギリス国、ニューカッスル、アポン、タ イン、エヌイー２、２ディピー、ジェスモ ンド、セイント、ジョージズ、テラス 116 Ｆターム(参考） 4H003 AC08 AC23 BA03 BA17 DA01 DA19 EA06 EA09 EA12 EA15 EA16 EA19 EA20 EB02 EB08 EB20 EB24 EB26 EB36 EB41 EC01 EC02 EE05 FA16 FA32 FA43

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多要素洗浄錠剤であって、該錠剤が、 ａ）少なくとも１個の型を内側に有する成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中に接着して含まれた圧縮体状の第２要素、 を備え、 錠剤組成物は第２要素中に主に集中して１種又はそれ以上の活性洗浄剤を含み、
   かつ、第２要素は追加的に破裂剤を含む多要素洗浄錠剤。
2. 【請求項２】 第２要素が約３５０Ｋｇ／ｃｍ²未満の圧力で圧縮された請
   求項１に記載の多要素洗浄錠剤。
3. 【請求項３】 多要素洗浄錠剤であって、該錠剤が、 ａ）少なくとも１個の型を内側に有し、少なくとも３５０Ｋｇ／ｃｍ²の圧縮圧
   力で調製された圧縮成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中に接着して含まれ、約３５０Ｋｇ／ｃｍ²未満の圧力で圧縮された圧
   縮体状の第２要素、 を備え、 錠剤組成物は第２要素に主に集中して１種又はそれ以上の活性洗浄剤を含み、か
   つ、第２要素は追加的に破裂剤を含む多要素洗浄錠剤。
4. 【請求項４】 第２要素が第１要素より速く溶解する請求項１〜３のいずれ
   か１項に記載の多要素洗浄錠剤。
5. 【請求項５】 第２要素が食器洗い機中で５分以内に溶解する請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の多要素洗浄錠剤。
6. 【請求項６】 食器洗い機用の多要素洗浄錠剤であって、該錠剤が、 ａ）少なくとも１個の型を内側に備えた成形体状の第１要素；及び ｂ）該型中に接着して含まれた圧縮体状の第２要素、 を備え、 錠剤組成物は第２要素に主に集中して１種又はそれ以上の活性洗浄剤を含み、か
   つ、第２要素は追加的に破裂剤を含み、錠剤は１種又はそれ以上の活性洗浄剤の
   少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少な
   くとも８０重量％が、１０分以内、好ましくは５分以内、より好ましくは３分以
   内に、洗浄液中に供給される多要素洗浄錠剤。
7. 【請求項７】 １種又はそれ以上の活性洗浄剤が、酵素、漂白剤、漂白活性
   剤、漂白触媒、界面活性剤、キレート剤、結晶成長抑制剤及びそれらの混合物か
   ら選ばれる請求項１〜６のいずれか１項に記載の多要素洗浄錠剤。
8. 【請求項８】 破裂剤が、粉砕剤、泡立剤及びそれらの混合物から選ばれる
   請求項１〜７のいずれか１項に記載の多要素洗浄錠剤。
9. 【請求項９】 第１要素及び／又は第２要素がバインダーを含有する請求項
   １〜８のいずれか１項に記載の多要素洗浄錠剤。
10. 【請求項１０】 バインダーが、糖、糖誘導体、デンプン、デンプン誘導体
    、無機及び有機ポリマーからなる群より選ばれる請求項９に記載の多要素洗浄錠
    剤。
11. 【請求項１１】 第１要素及び第２要素の間にバリアー要素を追加的に含有
    する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の多要素洗浄錠剤。
12. 【請求項１２】 バリアー要素が、液状で適用されたバインダーを含有する
    請求項１１に記載の多要素洗浄錠剤。
13. 【請求項１３】 洗浄機に、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の多要素
    洗浄錠剤を１種以上供給することを包含する洗浄機による洗浄方法。
14. 【請求項１４】 多要素洗浄錠剤が、本明細書に記載の溶解試験法により、
    食器洗い機中において、１５分未満で溶解若しくは粉砕する請求項１３に記載の
    方法。