JP2001524594A - 洗剤タブレット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、圧縮部分および非圧縮部分を包含する洗剤タブレットであって、ａ）圧縮部分が圧縮洗剤構成成分および圧縮部分の第１の外表面から圧縮部分の第２の外表面に延びるキャビティを包含し、そしてｂ）非圧縮部分が前記のキャビティ内に保持される洗剤タブレットを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 ［技術分野］ 本発明は、圧縮洗剤構成成分およびキャビティを包含する圧縮部分ならびに非
圧縮部分を包含する洗剤タブレットであって、非圧縮部分が、圧縮部分により提
供されるキャビティ内に保持される洗剤タブレットに関する。

【０００２】 ［発明の背景］ タブレット形態の洗剤組成物は当業界で知られている。タブレット形態の洗剤
組成物は、粒状形態の洗剤組成物を上回るいくつかの利点、例えば取り扱い、運
搬および貯蔵の容易さがあると理解される。

【０００３】 洗剤タブレットは、洗剤組成物の構成成分を予備混合し、そしてタブレット成
形機を用いて予備混合洗剤構成成分をタブレットに成形することにより最も一般
的に調製される。タブレットは、典型的には、洗剤組成物のタブレットへの圧縮
により成形される。しかしながら、洗剤組成物のいくつかの構成成分はタブレッ
トを成形するために用いられる圧縮圧力により悪影響を及ぼされることを、本出
願人は見出した。これらの構成成分は、性能の損失を蒙らずに洗剤タブレット組
成物中に予め含入され得なかった。いくつかの場合には、その構成成分は、圧縮
の結果、不安定または不活性になることさえあった。

【０００４】 さらに、洗剤組成物の構成成分が圧縮されると、構成成分は互いにきわめて近
接するようになる。構成成分がきわめて近接した結果、ある種の構成成分が互い
に反応し、不安定、不活性になるかまたは消耗され得る。この問題の解決のため
には、従来技術で観察されるように、洗剤組成物がタブレット形態に圧縮された
場合に、互いに反応する可能性のある洗剤組成物の構成成分を分離された。構成
成分の分離は、例えば、互いに反応する可能性のある構成成分がタブレットの異
なる層中に含入される多層タブレットを調製することにより成し遂げられた。多
層タブレットは、多圧縮工程を用いて伝統的に調製される。１回より多い圧縮工
程を施されるタブレットの層は、累積的なそして全体的により大きい可能性のあ
る圧縮圧を受ける。圧縮圧の増大はタブレットの溶解速度を低減することが知ら
れており、このような多層は使用に際して満足のいくように溶解し得ないという
影響を及す。

【０００５】 洗剤構成成分の分離を達成するその他の方法が記載されている。例えば、EP-A
-0,224,135は、温水可溶性溶融体を包含し、その中に冷水可溶性タブレットがプ
レス成形される形態の食器洗浄用洗剤を記載する。この文書は、２つの部分、即
ち予備濯ぎ液中に溶解する第１の部分と、食器洗浄機の主洗浄液中に溶解する第
２の部分から成る洗剤組成物を教示する。

【０００６】 EP-B-0,055,100は、緩徐溶解造形体とタブレットとを併合することにより成形
されるトイレ用ブロック型洗剤を記載する。トイレ用ブロック型洗剤は、トイレ
の水溜槽中に入れられて、数日、好ましくは数週間かけて溶解するよう設計され
る。トイレ用ブロック型洗剤の溶解制御手段として、本文書は、１つ又はそれ以
上の溶解度制御剤の混和を教示する。このような溶解度制御剤の例は、パラジク
ロロベンゼン、蝋、長鎖脂肪酸およびアルコールならびにそれらのエステル、そ
して脂肪アルキルアミドである。

【０００７】 圧縮部分および非圧縮部分を包含する洗剤タブレットを提供することにより、
従来は洗剤タブレットは許容不可能であると考えられた洗剤構成成分を洗剤タブ
レット中に混入し得る、ということを本出願人は見出した。さらに、洗剤組成物
の潜在的反応性構成成分が有効に分離され得る。

【０００８】 本明細書中に記載したような洗剤タブレットを用いるさらなる利点は、等価の
容積の従来技術で既知の慣用的洗剤タブレットに対して、より速い溶解速度を有
する洗剤タブレットを調製し得る場合に成し遂げられる性能利点である。性能利
点は、洗剤タブレットの構成成分がより速い速度で洗浄液に送達されるために達
成されると考えられる。

【０００９】 ［発明の概要］ 本発明によれば、圧縮部分および非圧縮部分を包含する洗剤タブレットであっ
て、 ａ）圧縮部分が少なくとも１つの圧縮洗剤構成成分と圧縮部分の第１の外表
面から圧縮部分の第２の外表面に延びるキャビティとを包含し、 ｂ）非圧縮部分が前記のキャビティ内に保持される 洗剤タブレットが提供される。

【００１０】 ［発明の詳細な説明］ 圧縮部分 洗剤タブレットの圧縮部分は少なくとも１つの洗剤構成成分を包含するが、好
ましくは洗剤構成成分の混合物を包含する。既知の洗剤タブレットに慣用的に用
いられる如何なる洗剤構成成分も、本発明の洗剤タブレットの圧縮部分に混入す
るのに適している。適切な洗剤構成成分は、本明細書中に後述される。好ましい
洗剤構成成分としては、ビルダー化合物、界面活性剤、漂白剤、漂白活性剤、漂
白触媒、酵素およびアルカリ性供給源が挙げられる。

【００１１】 洗剤構成成分は、好ましくは粒状形態（即ち、粉末または顆粒形態）で調製さ
れ、そして既知の方法のいずれか、例えば従来の噴霧乾燥、造粒またはアグロメ
レーションにより調製され得る。洗剤構成成分（単数または複数）は予備混合さ
れ、さらに詳細に後述される圧縮タブレット、ブロック、煉瓦状塊(bricks)また
は炭団状塊(briquettes)を成形するのに適した適切な装置のいずれかを用いて圧
縮される。 本発明の圧縮部分は、それが圧縮部分の第１の外表面から圧縮部分の第２の外
表面に延びるキャビティを包含するように調製される。圧縮部分の調製方法は、
後で詳細に記載される。

【００１２】 非圧縮部分 本発明の非圧縮部分は、それが圧縮部分の第１の外表面および第２の外表面に
おいて実質的に露出するように、圧縮部分により提供されるキャビティ内に保持
される。非圧縮部分は部分的に、しかし好ましくは実質的に圧縮部分により提供
されるキャビティを充填し得る。 本発明の好ましい態様では、圧縮部分および非圧縮部分は異なる溶解速度を有
し、さらに好ましくは、非圧縮部分は圧縮部分より速い速度で溶解する。圧縮部
分の第１のおよび第２の外表面での非圧縮部分の露出は、より大きい表面積の非
圧縮部分の構成成分が洗浄水に露出されることを意味する。より大きい表面積の
露出とは、１つの外表面だけ露出される非圧縮部分の構成成分または当業界で既
知の洗剤タブレットの構成成分よりも速い速度で、本発明の非圧縮部分の構成成
分が溶解し、したがって洗浄水に送達されることを意味する。

【００１３】 前記の他に、非圧縮部分が溶解すると、それは、より大きい表面積の圧縮部分
を洗浄水に晒し、その結果、匹敵する次元の当業界で既知の洗剤タブレットと比
較して、圧縮部分の溶解速度の増大を生じる。好ましくは、非圧縮部分は３０℃
未満の水に溶解する。

【００１４】 本発明のある態様では、非圧縮部分は、第１のおよび第２のならびに場合によ
ってそれ以降の非圧縮部分を含む。この態様では、第１の非圧縮部分及び第２の
非圧縮部分ならびに場合によってそれ以降の非圧縮部分が、異なる速度の溶解度
を有することが好ましい。

【００１５】 非圧縮部分は、好ましくは、後述するような１つ又はそれ以上の洗剤構成成分
を包含する。非圧縮部分および／または非圧縮部分の構成成分は、粒状（即ち、
粉末または顆粒状）、ゲルまたは液体形態であり得る。非圧縮部分は、洗剤構成
成分を包含する他に、担体構成成分も任意に包含し得る。

【００１６】 非圧縮部分は、固体または流動可能形態で圧縮部分に送達され得る。非圧縮部
分が固体形態である場合、それは予備調製され、任意に造形された後、圧縮部分
に送達される。次に非圧縮部分は、例えば接着により、圧縮部分により提供され
るキャビティ内に保持される。

【００１７】 非圧縮部分は、好ましくは流動可能形態で圧縮部分に送達される。非圧縮部分
は次に、例えば接着により、非圧縮層上にコーティングを形成して圧縮部分にそ
れを結びつけることにより、または硬化、例えば（ｉ）流動可能組成物が固化溶
融体になる融点より低く冷却することにより、（ｉｉ）溶媒の蒸発により、（ｉ
ｉｉ）結晶化により、（ｉｖ）流動可能非圧縮部分の高分子構成成分の重合によ
り、（ｖ）流動可能非圧縮部分がポリマーを包含し、そして剪断力が非圧縮部分
に適用される擬似塑性特性により、（ｖｉ）結合剤またはゲル化剤を流動可能非
圧縮部分と組合せることによって、圧縮部分によりもたらされるキャビティ内に
保持される。代替的実施形態では、流動可能非圧縮部分は、例えば前記のメカニ
ズムのいずれかにより、または圧縮部分により提供されるキャビティのパラメー
ターへの押出物の膨張により、圧縮部分によってもたらされるキャビティ内に保
持される押出物であり得る。

【００１８】 非圧縮部分は粒子を包含し得る。粒子は、既知の方法のいずれか、例えば従来
の噴霧乾燥、造粒、封入または凝集（アグロメレーション）により調製され得る
。粒子は、結合剤を混入することにより、または非圧縮部分の上にコーティング
層を形成することにより、圧縮部分によってもたらされるキャビティ内に保持さ
れ得る。

【００１９】 非圧縮部分が固化溶融体を包含する場合、溶融体は、洗剤構成成分および任意
の担体構成成分（単数または複数）を包含する組成物をその融点より高温に加熱
して、流動可能溶融体を生成することにより調製される。次に流動可能溶融体を
キャビティに注ぎ入れて、冷却させる。溶融体が冷却するとそれは固体になり、
周囲温度でキャビティの形状をとる。組成物が１つ又はそれ以上の担体構成成分
を包含する場合、担体構成成分（単数または複数）はその融点より高温に加熱さ
れ得、次に洗剤構成成分が付加され得る。固化溶融体を調製するのに適した担体
構成成分は、典型的には、融点より高温に加熱されて液体を形成し、冷却されて
洗剤構成成分を有効に閉じ込めることができる分子間マトリックスを形成するこ
とができる非洗剤活性構成成分である。好ましい担体構成成分は、周囲温度で固
体である有機ポリマーである。好ましくは、非活性洗剤構成成分はポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ）である。

【００２０】 流動可能非圧縮部分は、溶解または懸濁化活性洗剤構成成分を包含する形態で
あり得る。流動可能非圧縮部分は、前記の方法のいずれかにより、時間をかけて
硬化して、固体、半固体または高粘性液体の非圧縮部分を形成する。特に、流動
可能非圧縮部分は、溶媒の蒸発により硬化し得る。本明細書中で用いるのに適し
た溶媒としては、結合剤またはゲル化剤が溶解する既知の溶媒のいずれもが挙げ
られる。好ましい溶媒は、極性または非極性の非水性または無水物であり、その
例としては、水、グリセリン、アルコール（例えばエタノール、アセトン）、お
よびアルコール誘導体が挙げられる。代替的実施形態では、１以上の溶媒が用い
られ得る。

【００２１】 流動可能非圧縮部分は、１つ以上の結合剤またはゲル化剤を包含し得る。組成
物を時間をかけて固体、半固体または高粘性にさせる作用を有する如何なる結合
剤またはゲル化剤も、本明細書中で用いるために意図される。理論に縛られずに
考えると、結合剤またはゲル化剤が非固体組成物を固体、半固体または高粘性に
させるメカニズムとしては、化学反応（例えば化学的架橋）、あるいは流動可能
組成物の２つまたはそれ以上の構成成分の間での効果相互作用、即ち組成物の一
構成成分の結合剤との化学的または物理的相互作用が挙げられる。

【００２２】 本発明の好ましい態様では、非圧縮部分はゲルを包含する。この態様では、ゲ
ルは洗剤タブレットの圧縮部分によってもたらされるキャビティに送達される。 ゲルは、増粘系及び他の任意洗剤構成成分を包含する。さらに、ゲルは、増粘
系と一緒になってゲルの粘性の制御を補助する固体成分も包含し得る。固体成分
は、ゲルを任意に崩壊させ、それによりゲルの溶解を助ける作用もし得る。含有
される場合、ゲル部分は、典型的には少なくとも１５％の個体成分、さらに好ま
しくは少なくとも３０％の個体成分、最も好ましくは少なくとも４０％の固体成
分を包含する。しかしながら、ゲルをポンプで送り込むかそうでなければ処理加
工し得る必要性のために、ゲルは、典型的には９０％より多い固体成分を含有し
ない。

【００２３】 前記のように、ゲルは必要なゲルの粘性または濃度を提供するために増粘系を
包含する。増粘系は、典型的には非水性液体希釈剤および有機または高分子ゲル
化添加剤を包含する。 ａ）液体希釈剤： 「溶媒」または「希釈剤」という用語は、増粘系の液体部
分を含んで意味するよう、本明細書中では用いられる。非圧縮部分の構成成分の
いくつかは「溶媒」含有相に実際に溶解し得るし、別の構成成分は「溶媒」含有
相内に分散された粒状物質として存在し得る。したがって、「溶媒」という用語
は、非圧縮部分の構成成分が溶媒中に実際に溶解可能である必要があることを意
味しない。本明細書中の非水性増粘系に有用な適切な種類の溶媒としては、アル
キレングリコールモノ低級アルキルエーテル、プロピレングリコール、エトキシ
ル化またはプロポキシル化エチレンまたはプロピレン、グリセロールエステル、
グリセロールトリアセテート、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチ
ルエステルおよびアミドが挙げられる。

【００２４】 本明細書中で用いるための好ましい種類の非水性溶媒は、モノ−、ジ−、トリ
−またはテトラ−Ｃ₂〜Ｃ₃のアルキレングルコールモノＣ₂〜Ｃ₆のアルキルエー
テルを包含する。このような化合物の特定の例としては、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチル
エーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテルは、特に好ましい。この種の化合物は、ド
ワノール、カルビトール、およびセロソルブの商品名で市販されている。

【００２５】 本明細書中で有用な別の好ましい種類の非水性溶媒には、低分子量ポリエチレ
ングリコール（ＰＥＧ）が含まれる。このような物質は、少なくとも１５０の分
子量を有するものである。２００〜６００の範囲の分子量のＰＥＧが最も好まし
い。 さらに別の好ましい種類の非水性溶媒には、低分子量メチルエステルが含まれ
る。このような物質は、一般式：Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃（式中、Ｒ¹は１〜約 １８の範囲である）を有するものである。適切な低分子量メチルエステルの例と
しては、メチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルオクタノエートおよ
びメチルドデカノエートが挙げられる。

【００２６】 用いられる非水性有機溶媒（単数または複数）は、もちろん非圧縮構成成分、
例えば酵素と、相溶性であり非反応性とすべきである。このような溶媒構成成分
は、一般に、ゲル部分の重量の１０重量％〜６０重量％の量で用いられる。さら
に好ましくは、非水性低極性有機溶媒は、ゲル部分の重量の２０重量％〜５０重
量％、最も好ましくは３０重量％〜５０重量％を構成する。

【００２７】 ｂ）ゲル化添加剤： ゲル化剤または添加剤は、増粘系を仕上げるために本発
明の非水性溶媒に付加される。ゲルの適切な相安定性および許容可能な流動学の
ために必要なゲルを生成するためには、有機ゲル化剤は一般に、増粘系中の溶媒
とゲル化剤との比が典型的には９９：１〜１：１の範囲の程度まで存在する。さ
らに好ましくは、比は１９：１〜４：１の範囲である。

【００２８】 本発明の好ましいゲル化剤は、ヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール、ソ
ルビトールおよび関連有機チクサトロープ(thixatrope)、オルガノクレイ、セル
ロースおよびセルロース誘導体、プルロニック(pluronic)、ステアレートおよび
ステアレート誘導体、糖／ゼラチン組合せ、デンプン、グリセロールおよびその
誘導体、有機酸アミド、例えばＮ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸ジ−ｎ−ブチル
アミド、ポリビニルピロリドン、ならびにそれらの混合物から選択される。

【００２９】 好ましいゲル化剤としては、ヒマシ油誘導体が挙げられる。ヒマシ油は、ほと
んどの熱帯または亜熱帯地域に生息する植物であるヒマ属のRicinus Communisの
種子から得られる天然由来のトリグリセリドである。ヒマシ油トリグリセリド中
の主な脂肪酸成分は、リシノール酸（１２−ヒドロキシオレイン酸）である。そ
れは脂肪酸成分の９０％を占める。残りは、ジヒドロキシステアリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびエイコサン
酸成分から成る。油の水素添加（例えば、圧力下での水素による）は、脂肪酸部
分の二重結合を単結合に転化し、したがって油を「硬化」する。ヒドロキシル基
は、この反応により影響を受けない。

【００３０】 したがって、その結果生じる水素添加ヒマシ油は、１分子当たり平均３個のヒ
ドロキシル基を有する。これらのヒドロキシル基の存在は、その脂肪酸鎖中にヒ
ドロキシル基を有するヒマシ油を含有しない同様の液体洗剤組成物と比較して、
ゲル成分に付与される目立った構造化特性の大部分を説明する、と考えられる。
本発明の組成物中で用いるために、ヒマシ油は、２０未満、好ましくは１０未満
のヨウ素値に水素添加されるべきである。ヨウ素値は、油の不飽和度の測定値で
あり、当業界で周知である「ウィジス(wijis)法」により測定される。非水素添 加ヒマシ油は、８０〜９０のヨウ素値を有する。

【００３１】 水素添加ヒマシ油は、例えばNL Industries, Inc.,Highstown, New Jerseyに よりカストールワックスＲＴＭの商品名で、種々の等級で販売されている市販商
品である。その他の適切な水素添加ヒマシ油誘導体は、チキシンＲ、チキシンＥ
、チキサトロールＳＴ、ペルケムＲおよびペルケムＳＴ（Rheox、Laporte）であ
る。特に好ましいのは、チキサトロールＳＴである。 ポリエチレングリコールは、溶媒より、むしろゲル化剤として用いられる場合
は、１０００〜１０，０００の範囲の分子量を有する低分子量物質であり、３，
０００〜８，０００が最も好ましい。 セルロースおよびセルロース誘導体としては、本発明で用いられる場合には、
好ましくは、ｉ）セルロースアセテートおよびセルロースアセテートフタレート
（ＣＡＰ）、ｉｉ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ｉｉｉ
）カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ならびにそれらの混合物が挙げられ
る。ヒドロキシプロピルメチルセルロースポリマーは、好ましくは５０，０００
〜１２５，０００の数平均分子量と５０，０００〜１００，０００ｃｐｓの２５
℃での２重量％の水性溶液の粘度（ＡＤＴＭＤ２３６３）を有する。特に好まし
いヒドロキシプロピルセルロースポリマーは、２５℃で２．０重量％の水性溶液
が約７５，０００ｃｐｓの粘度を有するメトセル（商品名）Ｊ７５ＭＳ−Ｎであ
る。

【００３２】 糖は、任意の単糖（例えば、グルコース）、二糖（例えば、スクロースまたは
マルトース）、あるいは多糖であり得る。最も好ましい糖は、市販スクロースで
ある。本発明の目的のためには、例えばSigmaから入手可能なＡまたはＢ型ゼラ チンが用いられ得る。Ａ型ゼラチンは、Ｂ型と比較してそれがアルカリ性条件下
でより大きい安定性を有するために、好ましい。好ましいゼラチンは、６５〜３
００、最も好ましくは７５〜１００のブルーム強度を有する。

【００３３】 ゲルは、種々の洗剤構成成分、例えば酵素、着色剤または構造改質剤を含んで
もよい。構造改質剤には種々のポリマーおよびポリマーの混合物が含まれ、これ
には例えばポリカルボキシレート、カルボキシメチルセルロースおよびデンプン
が含まれ、余分量の溶媒の吸着を促進し、および／またはゲル部分からの溶媒の
「ブリーディング」または漏出を低減または防止し、ゲル部分の収縮または亀裂
を低減し、あるいは洗浄液中のゲル部分の溶解または分解を促進する。さらに、
硬度改質剤は、増粘系に混入されて、所望によりゲルの硬度を調製し得る。これ
らの硬度制御剤は、典型的には種々のポリマー、例えばポリエチレングリコール
、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシステアリン酸およびポリ酢酸から選択され、含まれる場合、典型的には増
粘系中の溶媒の２０重量％未満、さらに好ましくは１０重量％未満のレベルで用
いられる。

【００３４】 ゲルは、３０℃付近またはそれ以上のわずかな高温で吸収排出可能(pumpable)
流動可能ゲルとなるように調製されて、洗剤タブレットの製造に際して柔軟性を
増大可能とするが、洗剤タブレットの輸送および取り扱い中に洗剤タブレットの
圧縮部分上の所定の位置にゲルが保持されるように、周囲温度で高粘性であるか
または硬化する。ゲルのこのような硬化は、例えば（ｉ）ゲルの流動可能温度以
下への冷却または剪断応力の除去により、（ｉｉ）例えば圧縮体部分の大気への
溶媒移行により、あるいは（ｉｉｉ）ゲル化剤の重合により、達成され得る。好
ましくは、ゲルは、非圧縮部分にプローブを押し込めるのに必要な最大力が好ま
しくは０．５Ｎ〜４０Ｎの範囲になるために十分に硬化するよう処方される。こ
の力は、プローブを押し込むのに必要な最大力を測定することにより特性化され
、歪みゲージ、ゲル中への設定距離に合わせられる。設定距離は、全ゲル深度の
４０％〜８０％間であり得る。この力は、直径５ｍｍのプローブを用いて、ＱＴ
Ｓ２５テスターで測定され得る。測定される典型的力は、１Ｎ〜２５Ｎの範囲で
ある。

【００３５】 非圧縮部分が押出物である場合、押出物は、非圧縮部分の洗剤構成成分と任意
の担体構成成分とを予備混合して、粘性ペーストを生成することにより調製され
る。次に粘性ペーストは、適切な市販の押出装置のいずれか、例えばAPV Baker,
Peterborough, U.K.から販売されている単軸または二軸スクリュー押出機を用 いて、粘性ペーストが押し出される。次に、洗剤タブレットの圧縮部分に送達後
、または圧縮部分に送達前のサイズに押出物を切断する。

【００３６】 好ましい実施形態では、非圧縮部分はコーティング層で被覆される。コーティ
ング層は、洗剤タブレットを実質的に完全に封入してもよく、または非圧縮部分
の露出面を被覆してもよい。コーティングは、圧縮部分によりもたらされるキャ
ビティ内に非圧縮部分を保持するために用いてもよい。これは、非圧縮部分が流
動可能粒子、ゲルまたは液体を包含する場合に、特に有益であり得る。

【００３７】 コーティング層は好ましくは、圧縮および／または非圧縮部分を接触させた場
合に、好ましくは１５分未満、さらに好ましくは１０分未満、さらには５分未満
、最も好ましくは６０秒未満以内に、固体になる物質を包含する。好ましくは、
コーティング層は水溶性である。好ましいコーティング層は、脂肪酸、アルコー
ル、ジオール、エステルおよびエーテル、アジピン酸、カルボン酸、ジカルボン
酸、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリ
酢酸（ＰＬＡ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ならびにそれらの混合物か
ら成る群から選択される物質を包含する。好ましいカルボン酸またはジカルボン
酸は、好ましくは等しい数の炭素原子を含有する。好ましくは、カルボン酸また
はジカルボン酸は、少なくとも４、さらに好ましくは少なくとも６，さらに好ま
しくは少なくとも８，最も好ましくは８〜１３の炭素数を含む。好ましいジカル
ボン酸としては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、スバシン酸、ウンデ
カンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸およびそれらの混合物が
挙げられる。好ましい脂肪酸は、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂、最も好ましくはＣ₁₈〜Ｃ₂₂の炭素
鎖長を有するものである。コーティング層は、好ましくは破壊剤も包含し得る。
コーティング層は、存在する場合は、一般に、洗剤タブレットの少なくとも０．
０５％、好ましくは少なくとも０．１％、さらに好ましくは少なくとも１％、最
も好ましくは少なくとも２％の、または少なくとも５％のことさえあるレベルで
存在する。

【００３８】 代替的実施形態としては、コーティング層は洗剤タブレットを封入し得る。こ
の実施形態では、コーティング層は洗剤タブレットの少なくとも４％、さらに好
ましくは少なくとも５％、最も好ましくは少なくとも１０％のレベルで存在する
。

【００３９】 好ましい実施形態では、圧縮および／または非圧縮部分および／またはコーテ
ィング層は、破壊剤を付加的に包含する。破壊剤は、崩壊剤または発泡剤であり
得る。適切な崩壊剤としては、水との接触時において膨潤するか、あるいは圧縮
および／または非圧縮部分に溝を形成することにより水の流入および／または流
出を促進される薬剤が挙げられる。洗濯または食器洗い用途に用いるのに適した
既知の崩壊剤または発泡剤のいずれもが、本明細書中に用いるために意図される
。適切な崩壊剤としては、デンプン、デンプン誘導体、アルギン酸塩、カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）、ＣＭＣ主体のポリマー、酢酸ナトリウム、酸化
アルミニウムが挙げられる。適切な発泡剤は、水との接触において気体を発生す
るものである。適切な発泡剤は、酸素、二酸化窒素または二酸化炭素発生種であ
り得る。好ましい発泡剤の例は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、炭酸塩、重炭酸塩およ
びカルボン酸、例えばクエン酸またはマレイン酸から成る群から選択され得る。 本発明の洗剤タブレットは、本明細書中に記載した方法にしたがって製造され
る。

【００４０】 方法 本発明によれば、以下の： ａ）洗剤構成成分を圧縮して、圧縮部分の第１の外表面から圧縮部分の第
２の外表面に延びるキャビティを有する圧縮部分を成形し、 ｂ）非圧縮部分を前記キャビティに送達する 工程を含む洗剤タブレットの製造方法も提供される。

【００４１】 圧縮部分は、適切なミキサー中で、例えばパンミキサー、ロータリードラム、
竪形ブレンダーまたは高剪断ミキサー中で、洗剤構成成分の組成物を予備混合す
ることにより調製される。好ましくは、乾燥粒状構成成分は前記のようにミキサ
ー中で混和され、液体構成成分は、例えば液体構成成分を直接乾燥粒状構成成分
上に噴霧することにより、乾燥粒状構成成分に適用される。次に、その結果生じ
た組成物は、任意の既知の適切な装置を用いて圧縮工程で圧縮部分に成形される
。好ましくは、組成物はタブレット成形機を用いて圧縮部分に成形されるが、こ
の場合、タブレットは上部パンチと下部パンチの間での組成物の圧縮により調製
される。 本発明の圧縮部分の調製に適切なタブレット成形機は、圧縮部分の第１の外表
面から第２の外表面に延びるキャビティを含む圧縮部分の調製に適切であるよう
に改変される。改変タブレット成形機は、上部および／または下部パンチを含む
。

【００４２】 本発明の好ましい実施形態では、組成物はタブレット成形機のパンチキャビテ
ィーに送達され、好ましくは６．３ＫＮ／ｃｍ²より大きい、さらに好ましくは ９ＫＮ／ｃｍ²より大きい、最も好ましくは１４．４ＫＮ／ｃｍ²より大きい圧力
を用いて圧縮されて圧縮部分を成形する。

【００４３】 非圧縮部分が１つ又はそれ以上の洗剤構成成分を付加的に包含する場合、構成
成分は、任意の既知の適切な混合装置を用いて予備混合される。非圧縮部分は、
固体または流動可能形態で調製され得る。調製されると、組成物は、圧縮部分に
よりもたらされるキャビティに送達される。非圧縮部分は、手動送達により、ま
たはノズル供給装置または押出機を用いて、より好ましくは、精密な送達装置、
例えばノズル供給装置、例えばOptima, Germanyから販売されている減量スクリ ュー供給装置を用いて圧縮部分に送達される。

【００４４】 流動可能非圧縮部分が粒状形態である場合、本方法は、送達工程で流動可能非
圧縮部分を圧縮部分に送達すること、それから次に、コーティング層が、圧縮部
分によりもたらされるキャビティ内に非圧縮部分を実質的に保持するように、非
圧縮部分の少なくとも一部をコーティング層で被覆すること、を包含する。

【００４５】 流動可能非圧縮部分が、圧縮部分によってもたらされるキャビティ内に硬化に
よって貼付けされ保持される場合（例えば、ゲル）、本方法は、流動可能非圧縮
部分が圧縮部分に送達される送達工程と、非圧縮部分が硬化するその後の状態調
節工程、を包含する。このような状態調節工程は、非圧縮部分の乾燥、冷却、結
合、重合等を包含し、この間に、非圧縮部分は固体、半固体または高粘性になる
。加熱は、乾燥工程で用いられ得る。熱、または放射線曝露を用いて重合工程で
重合を実行し得る。

【００４６】 複数のキャビティを有する圧縮部分が調製され得る、ということも意図される
。複数のキャビティは、次に非圧縮部分で充填される。各キャビティが異なる非
圧縮部分で充填されるか、あるいは各キャビティが複数の異なる非圧縮部分で充
填され得る、ということも意図される。

【００４７】 洗剤構成成分 本明細書中に記載した洗剤タブレットの圧縮部分は、洗剤構成成分の組成物を
包含する。適切な組成物としては、洗剤組成物に普通に用いられる種々の異なる
洗剤活性構成成分が含まれ、これにはビルダー化合物、界面活性剤、酵素、漂白
剤、アルカリ性供給源、着色剤、香料、石灰石鹸分散剤、高分子転染防止剤を含
む有機高分子化合物、結晶成長抑制剤、重金属イオン封鎖剤、金属イオン塩、酵
素安定剤、腐蝕防止剤、起泡抑制剤、溶媒、織物柔軟剤、蛍光増白剤およびヒド
ロトロープが含まれる。本発明の好ましい態様では、洗剤タブレットの非圧縮部
分は、１つ又はそれ以上の洗剤構成成分も包含する。本発明の特に好ましい態様
では、非圧縮部分は１つ又はそれ以上の酵素を付加的に包含し、その例は本明細
書中に記載されている。 非常に好ましい洗剤構成成分としては、ビルダー化合物、界面活性剤、酵素お
よび漂白剤が挙げられる。

【００４８】 ビルダー化合物 本発明の洗剤タブレットは、好ましくは、活性洗剤構成成分の組成物の１重量
％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量
％〜６０重量％のレベルで存在するビルダー化合物を普通、含有する。

【００４９】 水溶性ビルダー化合物 適切な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性モノマーポリカルボキシレート
、あるいはそれらの酸形態、ホモまたはコポリマーポリカルボン酸またはそれら
の塩であり、この場合、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分
離された少なくとも２個のカルボン酸基、炭酸塩、重炭酸炎、ホウ酸塩、リン酸
塩、ならびに前記の任意の混合物を包含する。

【００５０】 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、モノマーまたはオ
リゴマー型であり得るが、しかしコストと性能の理由のためにモノマーポリカル
ボキシレートが一般的に好ましい。

【００５１】 １個のカルボキシ基を含有する適切なカルボキシレートとしては、乳酸、グリ
コール酸の水溶性塩、およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカル
ボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エ
チレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、二グリコール酸、酒石酸、タルトロン酸
およびフマル酸の水溶性塩、ならびにエーテルカルボキシレートおよびスルフィ
ニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボ
キシレートとしては、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコ
ン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英国特許第1,379,241号に記載され ているカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第1,389,732号に記載さ れているラクトキシスクシネート、およびオランダ国特許出願第7205873号に記 載されているアミノスクシネート、ならびにオキシポリカルボキシレート物質、
例えば英国特許第1,387,447号に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロ パントリカルボキシレートが挙げられる。

【００５２】 ４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,
261,829号に開示されているオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテ トラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよ
び１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換
基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,421号および第1
,398,422号、ならびに米国特許第3,936,448号に開示されているスルホスクシネ ート誘導体、そして英国特許第1,439,000号に記載されているスルホン化熱分解 化クエン酸塩が挙げられる。

【００５３】 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス
，シス，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ
シレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカ
ルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２
，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４
，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、ならびに多価アルコール、例え
ばソルビトール、マンニトールおよびキシリトールのカルボキシメチル誘導体が
挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,425,343号に 開示されているメリチン酸、ピロメリチン酸およびフタル酸誘導体が挙げられる
。 前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは１分子当たり３個までのカルボ
キシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にクエン酸塩である。

【００５４】 モノマーまたはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそ
れらの塩とのその混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も
有用なビルダー構成成分として意図される。

【００５５】 ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤貯蔵下または洗浄条件下でホウ酸塩を生成し
得るホウ酸塩生成物質を含有するビルダーも用い得るが、しかし５０℃未満、特
に４０℃未満の洗浄条件では好ましくない。 炭酸塩ビルダーの例は、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸
ナトリウムおよびセスキ炭酸塩、ならびに独国特許出願第2,321,001号（1973年1
1月15日公開）に開示されているような超微粒炭酸カルシウムとのそれらの混合 物である。

【００５６】 本発明で用いるのに非常に好ましいビルダー化合物は、水溶性リン酸塩ビルダ
ーである。水溶性リン酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリリン酸
塩、ピロリン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウ
ムおよびカリウムならびにアンモニウム、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウ
ム、ナトリウムポリメタ／リン酸塩（この場合、重合度は６〜２１の範囲である
）、ならびにフィチン酸の塩である。

【００５７】 水溶性リン酸塩ビルダーの特定の例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロ
リン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウムおよび
カリウムならびにアンモニウム、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ナト
リウムポリメタ／リン酸塩（この場合、重合度は６〜２１の範囲である）、なら
びにフィチン酸の塩である。

【００５８】 部分的可溶性または不溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤タブレットは、部分的可溶性または不溶性ビルダー化合物を含有
し得る。部分的可溶性および不溶性ビルダー化合物は、洗濯清浄化法に用いるた
めに調製されるタブレット中に用いるのに特に適している。部分的水溶性ビルダ
ーの例としては、例えば、EP-A-0164514、ＤＥ−Ａ−3417649およびＤＥ−Ａ−3
742043に記載されているような結晶層化ケイ酸塩が挙げられる。好ましいのは、
一般式：

【００５９】 ＮａＭＳｉ_xＯ₂₊₁・ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、そして
ｙは０〜２０の数である）の結晶層化ケイ酸ナトリウムである。この種類の結晶
層化ケイ酸ナトリウムは、好ましくは、欧州特許第0164514号および欧州特許第0
293640号に記載されているような、いわゆるδ層化構造と呼ばれるような二次元
「シート」構造を有する。この種類の結晶層化ケイ酸塩の製造方法は、ＤＥ−Ａ
−3417649およびＤＥ−Ａ−3742043に開示されている。本発明の目的のために、
前記の一般式のｘは２、３または４の値を有し、好ましくは２である。 最も好ましい結晶層化ケイ酸ナトリウム化合物は、式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅を有 し、ＮａＳＫＳ−６（商品名、Hoechst AGから販売されている）として知られて
いる。

【００６０】 結晶層化ケイ酸ナトリウム物質は、好ましくは、ＰＣＴ特許出願ＷＯ92/18594
に記載されているような固体水溶性イオン化可能物質との均質混和物中の粒子と
して粒状洗剤組成物中に存在する。固体水溶性イオン化可能物質は、有機酸、有
機および無機酸塩、ならびにそれらの混合物から選択され、クエン酸が好ましい
。

【００６１】 高度水不溶性のビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられ
る。適切なアルミノケイ酸塩としては、単位格子式Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（Ｓｉ Ｏ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比 は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、さら
に好ましくは１０〜２６４である）を有するアルミノケイ酸塩ゼオライトが挙げ
られる。アルミノケイ酸塩物質は水和形態であり、好ましくは、１０％〜２８％
、さらに好ましくは１８％〜２２％の水を結合形態で含有する結晶である。

【００６２】 アルミノケイ酸塩ゼオライトは天然物質であるが、しかし好ましくは合成によ
り得られる。合成結晶アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオ
ライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳおよびその混合物の名
称で入手可能である。

【００６３】 アルミノケイ酸塩ゼオライトの好ましい合成方法は、Schoeman等（Zeolite（1
994）14（2）,110-116に発表）に記載された方法であり、この場合、著者は、コ
ロイドアルミノケイ酸塩ゼオライトの製造方法を記載する。コロイドアルミノケ
イ酸塩ゼオライト粒子は、好ましくは５％以下の粒子が直径１μｍより大きいサ
イズのものであり、５％以下の粒子が直径０．０５μｍ未満のサイズのものであ
るべきである。好ましくは、アルミノケイ酸塩ゼオライト粒子は、０．０１μｍ
〜１μｍ、さらに好ましくは０．０５μｍ〜０．９μｍ、最も好ましくは０．１
μｍ〜０．６μｍの平均粒子サイズ直径を有する。

【００６４】 ゼオライトＡは式： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。ゼオライトＸは、式Ｎａ ₈₆ ［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏを有する。ＥＰ−Ｂ−384,07
0に開示されているようなゼオライトＭＡＰは、本明細書で好ましいゼオライト ビルダーである。

【００６５】 好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトは、コロイドアルミノケイ酸塩ゼオライ
トである。洗剤組成物の一構成成分として用いられる場合、コロイドアルミノケ
イ酸塩ゼオライト、特にコロイドゼオライトＡは、しみ除去の改良の提供に関し
てビルダー性能の増強を提供する。ビルダー性能増強は、織物付着物低減および
織物の白さ保持改良に関しても観察されるが、これらは増強不良洗剤組成物に関
連すると考えられる問題である。

【００６６】 コロイドゼオライトＡおよびコロイドゼオライトＹを包含する混合アルミノケ
イ酸塩ゼオライト洗剤組成物が等重量の市販のゼオライトＡに対して等しいカル
シウムイオン封鎖性能を提供するということは、驚くべき知見である。別の驚く
べき知見は、前記の混合アルミノケイ酸塩ゼオライト洗剤組成物が、等重量の市
販ゼオライトＡに対して改良されたマグネシウムイオン封鎖性能を提供すること
である。

【００６７】 界面活性剤 界面活性剤は、本明細書に記載した組成物の好ましい洗剤活性構成成分である
。適切な界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性および双性
イオン性界面活性剤ならびにそれらの混合物から選択される。自動食器洗浄機用
製品は低起泡性であるべきで、したがって食器洗浄法に用いるための界面活性剤
系の起泡は抑制されるか、またはさらに好ましくは低起泡性で、典型的には非イ
オン性でなければならない。洗濯清浄化法に用いられる界面活性剤系により生じ
る起泡は、食器洗浄に必要な程度と同じくらいに抑制される必要はない。界面活
性剤は、典型的には活性洗剤構成成分の組成物の重量の０．２重量％〜３０重量
％、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％、最も好ましくは１重量％〜５
重量％のレベルで存在する。

【００６８】 これらの界面活性剤の陰イオン性、非イオン性、両性および双性イオン性の種
類および種の典型的一覧表は、米国特許第3,929,678号（Laughlin and Heuring,
1975年12月30日発行）に示されている。適切な陽イオン性界面活性剤の一覧表は
、米国特許第4,259,217号（Murphy,1981年3月31日発行）に示されている。自動 食器洗浄用洗剤組成物中に典型的に含まれる界面活性剤の一覧表は、例えばEP-A
-0414549およびＰＣＴ出願ＷＯ93/08876およびＷＯ93/08874に示されている。

【００６９】 非イオン性界面活性剤 本質的に、洗浄目的に有用な任意の非イオン性界面活性剤が洗剤タブレットに
含まれ得る。好ましい有用な種類の非イオン性界面活性剤を以下に列挙するが、
これらに限定されない。

【００７０】 非イオン性エトキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールの１〜２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレ
ート縮合生成物が、本明細書中で用いるのに適している。脂肪族アルコールのア
ルキル鎖は、直鎖または分枝鎖の一次のまたは二次のいずれかであり、一般に炭
素数６〜２２である。特に好ましいのは、炭素数８〜２０のアルキル基を有する
アルコールのアルコール１モル当たり２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合
生成物である。

【００７１】 末端面冠アルキルアルコキシレート界面活性剤 適切な末端面冠アルキルアルコキシレート界面活性剤は、次式： Ｒ₁Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ]_x[ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ]_y[ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)Ｒ₂] （Ｉ） （式中、Ｒ₁は炭素数４〜１８の直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基であり、 Ｒ₂は炭素数２〜２６の直鎖または分枝鎖脂肪族炭化水素基であり、ｘは０．５ 〜１．５、さらに好ましくは１の平均値を有する整数であり、そしてｙは少なく
とも１５、さらに好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である）により表
されるエポキシ面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコールである。

【００７２】 好ましくは、式Ｉの界面活性剤は、末端エポキシド単位[ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)Ｒ₂]
中に少なくとも１０個の炭素原子を有する。本発明によると、式Ｉの適切な界面
活性剤は、例えばＷＯ94/22800（1994年10月13日公開，Olin Corporation）に記
載されているようなOlin Corporationのポリ−タージェント（商品名）ＳＬＦ−
１８Ｂ非イオン性界面活性剤である。

【００７３】 エーテル面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコール 本明細書中で用いるための好ましい界面活性剤としては、次式： Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ² （式中、Ｒ¹およびＲ²は、炭素数１〜３０の直鎖または分枝鎖の飽和または不飽
和脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ³はＨであるか、または炭素数１〜 ４の直鎖脂肪族炭化水素基であり、ｘは１〜３０の平均値を有する整数であって
、ｘが２またはそれ以上である場合には、Ｒ³は同一であっても異なってもよく 、そしてｋおよびｊは１〜１２、さらに好ましくは１〜５の平均値を有する整数
である）を有するエーテル面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコールが挙げられ
る。

【００７４】 Ｒ¹およびＲ²は、好ましくは炭素数６〜２２の直鎖または分枝鎖の飽和または
不飽和脂肪族または芳香族炭化水素基であり、８〜１８の炭素数が最も好ましい
。Ｒ³に関しては、Ｈまたは炭素数１〜２の直鎖脂肪族炭化水素基が最も好まし い。好ましくは、ｘは１〜２０、さらに好ましくは６〜１５の平均値を有する整
数である。

【００７５】 前記のように、好ましい実施形態において、ｘが２より大きい場合、Ｒ³は同 一であっても異なってもよい。即ち、Ｒ³は前記のような任意のアルキレンオキ シ単位の間で変化し得る。例えば、ｘが３である場合、Ｒ³はエチレンオキシ（ ＥＯ）またはプロピレンオキシ（ＰＯ）を生成するために選択され得るし、そし
て（ＥＯ）（ＰＯ）（ＥＯ）、（ＥＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）、（ＥＯ）（ＥＯ）（
ＥＯ）、（ＰＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）、（ＰＯ）（ＰＯ）（ＥＯ）および（ＰＯ）
（ＰＯ）（ＰＯ）の順で変わり得る。もちろん、整数３は例として選択されただ
けで、変動はさらに大きく、ｘに関してより高い整数を有し、例えば多数の（Ｅ
Ｏ）単位と非常に少数の（ＰＯ）単位を含むこともある。

【００７６】 前記の特に好ましい界面活性剤としては、２０℃未満の低曇り点を有するもの
が挙げられる。これらの低曇り点界面活性剤は、その場合、優れた脂クリーニン
グ利点に関して下記に詳述するような高曇り点界面活性剤と一緒に用い得る。

【００７７】 最も好ましいエーテル面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は
、界面活性剤が次式： Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_xＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＲ² （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は前記と同様であり、そしてｘは１〜３０，好まし くは１〜２０、さらに好ましくは６〜１８の平均値を有する整数である）を有す
るようにｋが１でありそしてｊが１であるものである。最も好ましいのは、Ｒ¹ およびＲ²が９〜１４の範囲であり、Ｒ³がＨであってエチレンオキシを形成し、
そしてｘが６〜１５の範囲である界面活性剤である。

【００７８】 エーテル面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、３つの一般
的構成成分、即ち直鎖または分枝鎖アルコール、アルキレンオキシドおよびアル
キルエーテル末端面冠を包含する。アルキルエーテル末端面冠およびアルコール
は分子の疎水性油溶性部分として役立ち、一方アルキレンオキシド基は分子の親
水性水溶性部分を構成する。

【００７９】 これらの界面活性剤は、高曇り点界面活性剤と一緒に用いた場合、従来の界面
活性剤に対して、斑点発生(spotting)および皮膜形成(filming)特性ならびに脂 汚れ除去の有意の改良を示す。

【００８０】 概して、本発明のエーテル面冠ポリ（オキシアルキレン）アルコール界面活性
剤は、脂肪族アルコールをエポキシドと反応させてエーテルを生成し、これを次
に塩基と反応させて二次エポキシドを生成することにより製造し得る。次に二次
エポキシドをアルコキシル化アルコールと反応させて本発明の新規の化合物を生
成する。エーテル面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤の製造方
法の例を以下に記載する。

【００８１】 Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテルの調製 Ｃ_12/14脂肪アルコール（１００．００ｇ、０．５１５ｍｏｌ）および塩化ス ズ（ＩＶ）（０．５８ｇ、２．２３ｍｍｏｌ、Aldrichから入手可能）を、冷却 器、アルゴン注入口、付加漏斗、磁気攪拌器および内部温度プローブを装備した
５００ｍＬ三首丸底フラスコ中で併合する。混合物を６０℃に加熱する。エピク
ロロヒドリン（４７．７０ｇ、０．５１５ｍｏｌ、Aldrichから入手可能）を、 温度を６０〜６５℃に保持するように滴下する。６０℃でさらに攪拌後、混合物
を室温に冷却する。混合物を、機械的に攪拌しながら、水酸化ナトリウム（６１
．８０ｇ、０．７７３ｍｏｌ、５０％）の５０％溶液で処理する。付加完了後、
混合物を９０℃で１．５時間加熱して、冷却し、エタノールの助けを借りて濾過
する。濾液を分離し、有機相を水（１００ｍＬ）で洗浄して、ＭｇＳＯ₄上で乾 燥し、濾過して濃縮する。１００〜１２０℃（０．１ｍｍＨｇ）で油を蒸留して
、グリシジルエーテルを油として生成する。

【００８２】 Ｃ_12/14アルキル− Ｃ_9/11エーテル面冠アルコール界面活性剤の調製 ネオドール（商品名）９１−８（２０．６０ｇ、０．０３９３ｍｏｌエトキシ
ル化アルコール、Shell chemical Co.から入手可能）および塩化スズ（ＩＶ）（
０．５８ｇ、２．２３ｍｍｏｌ）を、冷却器、アルゴン注入口、付加漏斗、磁気
攪拌器および内部温度プローブを装備した２５０ｍＬ三首丸底フラスコ中で併合
する。混合物を６０℃に加熱し、この時点でＣ_12/14アルキルグリシジルエーテ ル（１１．００ｇ、０．０３９３ｍｏｌ）を１５分間に亘って滴下する。６０℃
で１８時間攪拌後、混合物を室温に冷却し、等部分のジクロロメタン中に溶解す
る。溶液をジクロロメタンで溶離しながらシリカゲルの１インチパッドに通す。
回転蒸発により濾液を濃縮し、次にkugelrohrオーブン（１００℃、０．５ｍｍ Ｈｇ）中でストリッピングして、界面活性剤を油として生成する。

【００８３】 非イオン性エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール界面活性剤 エトキシル化Ｃ₆〜Ｃ₁₈脂肪アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₈混合エトキシル化／プ
ロポキシル化脂肪アルコールは、特に水溶性である場合、本明細書中で用いるの
に適した界面活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールは、３〜
５０のエトキシル化度を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₈エトキシル化脂肪アルコールであり、
最も好ましくは、これらは３〜４０のエトキシル化度を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₈エトキ
シル化脂肪アルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化
脂肪アルコールは、炭素数１０〜１８のアルキル鎖長、３〜３０のエトキシル化
度および１〜１０のプロポキシル化度を有する。

【００８４】 プロピレングリコールとの非イオン性ＥＯ／ＰＯ縮合体 プロピレンオキシドのプロピレングリコールとの縮合により生成されるエチレ
ンオキシドと疎水性塩基との縮合生成物は、本明細書中で用いるのに適している
。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは１５００〜１８００の分子量を有
し、水不溶性を示す。この種の化合物の例としては、BASFから販売されている市
販のプルロニック（商品名）界面活性剤のいくつかが挙げられる。

【００８５】 プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオン性ＥＯ縮合生成物 プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から得られる生成物とのエ
チレンオキシドの縮合生成物は、本明細書中で用いるのに適している。これらの
生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンおよび余分量のプロピレンオキシドの
反応生成物から成り、一般に２５００〜３０００の分子量を有する。この種の非
イオン性界面活性剤の例としては、BASFから販売されている市販のテロニック（
商品名）化合物のいくつかが挙げられる。

【００８６】 混合非イオン性界面活性剤系 本発明の好ましい実施形態では、洗剤タブレットは、少なくとも１つの低曇り
点非イオン性界面活性剤および少なくとも１つの高曇り点非イオン性界面活性剤
を包含する混合非イオン性界面活性剤系から成る。 「曇り点」とは、本明細書中で用いる場合、温度の増大に伴って低可溶性にな
る界面活性剤の結果である非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、二次相の
出現が観察可能な温度が「曇り点」と呼ばれる（Kirk Othmer’s Encyclopedia
of Chemical Technology, 3^rd Ed. Vol. 22, pp. 360-379参照）。

【００８７】 本明細書中で用いる場合、「低曇り点」非イオン性界面活性剤は、３０℃未満
、好ましくは２０℃未満、最も好ましくは１０℃未満の曇り点を有する非イオン
性界面活性剤系成分と定義される。典型的低曇り点非イオン性界面活性剤として
は、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一アルコールから得られるエ
トキシレート、およびポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシ
プロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられる。さらに、こ
のような低曇り点非イオン性界面活性剤としては、例えばエトキシル化プロポキ
シル化アルコール（例えばOlin Corporationのポリタージェント（商品名）ＳＬ
Ｆ１８）、エポキシ面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、ＷＯ94
/22800（1994年10月13日公開，Olin Corporation）に記載されているようなOlin
Corporationのポリ−タージェント（商品名）ＳＬＦ−１８Ｂシリーズの非イオ
ン性界面活性剤）およびエーテル面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面
活性剤が挙げられる。

【００８８】 非イオン性界面活性剤は、１５重量％までの量でプロピレンオキシドを任意に
含有し得る。その他の好ましい非イオン性界面活性剤は、米国特許第4,223,163 号（Builloty、1980年9月16日発行）（この記載内容は、参照により本明細書中 に含まれる）に記載された方法により調製し得る。

【００８９】 低曇り点非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレ
ンブロックコポリマー化合物を付加的に包含する。ブロックポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンポリマー化合物としては、開始剤反応性水素化合物とし
てエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロール
プロパンおよびエチレンジアミンを基礎にしたものが挙げられる。プルロニック
（商品名）、リバーストプルロニック（商品名）、およびテトロニック（商品名
）（BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan）と命名されたブロックポリ マー界面活性剤化合物のいくつかは、本発明のＡＤＤ組成物中に適している。好
ましい例としては、リバーストプルロニック（商品名）２５Ｒ２およびテトロニ
ック（商品名）７０２が挙げられる。このような界面活性剤は、典型的には低曇
り点非イオン性界面活性剤として本明細書中で有用である。

【００９０】 本明細書中で用いる場合、「高曇り点」非イオン性界面活性剤は、４０℃より
高い、好ましくは５０℃より高い、最も好ましくは６０℃より高い曇り点を有す
る非イオン性界面活性剤系成分と定義される。好ましくは、非イオン性界面活性
剤系は、炭素数８〜２０の一価アルコールまたはアルキルフェノールと、アルコ
ールまたはアルキルフェノール１モル当たり平均して６〜１５モルのエチレンオ
キシドとの反応から得られるエトキシル化界面活性剤を包含する。このような高
曇り点非イオン性界面活性剤としては、例えばテルギトール１５Ｓ９（供給元Un
ion Carbide）、ローダスルフＴＭＤ８．５（供給元Rhone Poulenc）およびネオ
ドール９１−８（供給元Shell）が挙げられる。

【００９１】 高曇り点非イオン性界面活性剤はさらに、９〜１５，好ましくは１１〜１５の
範囲内の親水性−親油性平衡（「ＨＬＢ」。前述のKirk Othmer参照）を有する 、ということも本発明の目的のために好ましい。このような物質としては、例え
ばテルギトール１５Ｓ９（供給元Union Carbide）、ローダスルフＴＭＤ８．５ （供給元Rhone Poulenc）およびネオドール９１−８（供給元Shell）が挙げられ
る。

【００９２】 別の好ましい高曇り点非イオン性界面活性剤は、第二アルコールおよび分枝鎖
第一アルコールを含めた炭素数６〜２０の直鎖、または好ましくは分枝鎖または
第二脂肪アルコール（Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルコール）から得られる。好ましくは、高 曇り点非イオン性界面活性剤は分枝鎖または第二アルコールエトキシレート、さ
らに好ましくは、アルコール１モル当たり平均６〜１５モル、好ましくは６〜１
２モル、最も好ましくは６〜９モルのエチレンオキシドと縮合した混合Ｃ_9/11ま
たはＣ_11/15の分枝鎖アルコールエトキシレートである。好ましくは、そのよう にして得られるエトキシル化非イオン性界面活性剤は平均に対して狭いエトキシ
レート分布を有する。

【００９３】 好ましい実施形態では、このような混合界面活性剤系から成る洗剤タブレット
は多量の水溶性塩を包含して、同時係属中の英国特許出願（代理人整理番号ＣＭ
１５７３Ｆ）に記載されているように３ミリジーメンス／ｃｍより大きい、好ま
しくは４ミリジーメンス／ｃｍより大きい、最も好ましくは４．５ミリジーメン
ス／ｃｍより大きい２５℃で測定される脱イオン水の導電率を提供する。

【００９４】 別の好ましい実施形態では、混合界面活性剤系は、同時係属中の米国特許出願
（代理人整理番号6252）に記載されているように、任意の適切な低温充填自動食
器洗浄機中の１．２４６ｍｍｏｌ／Ｌの硬度を有する水に溶解して、４５℃未満
、好ましくは４０℃未満、最も好ましくは３５℃未満で４ダイン／ｃｍ²未満の 表面張力を有する溶液を提供する。

【００９５】 別の好ましい実施形態では、混合界面活性剤系の高曇り点および低曇り点界面
活性剤は、同時係属中の米国特許出願（代理人審理番号6252）に記載されている
ように、高曇り点または低曇り点界面活性剤のいずれか一方が一次マトリックス
中に存在し、他方が二次マトリックス中に存在するように分離される。本発明の
目的のために、一次マトリックスは一次粒子であり、そして二次マトリックスは
二次粒子であり得る。界面活性剤は、任意の適切な既知の方法により粒子に適用
され得て、好ましくは界面活性剤は粒子上に噴霧される。好ましい一態様では、
一次マトリックスは本発明の洗剤タブレットの圧縮部分であり、二次マトリック
スは非圧縮部分である。好ましくは、低曇り点界面活性剤は本発明の洗剤タブレ
ットの圧縮部分に存在し、高曇り点界面活性剤は非圧縮部分に存在する。

【００９６】 陰イオン性界面活性剤 洗浄目的に有用な本質的に如何なる陰イオン性界面活性剤も適切である。これ
らの例としては、陰イオン性スルフェート、スルホネート、カルボネートおよび
サルコシネート界面活性剤の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムお
よび置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を
含む）が挙げられる。陰イオン性スルフェート界面活性剤が好ましい。

【００９７】 その他の陰イオン性界面活性剤としては、イセチオネート、例えばアシルイセ
チオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル
スクシネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（
特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のモノエステル）、スルホスクシネートのジエ
ステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄のジエステル）、Ｎ−アシルサルコシ ネートが挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン
、ならびに獣脂中に存在するかまたはそれから得られる樹脂酸および水素化樹脂
酸も適している。

【００９８】 陰イオン性スルフェート界面活性剤 本明細書中で用いるのに適した陰イオン性スルフェート界面活性剤としては、
直鎖または分枝鎖第一および第二アルキルスルフェート、アルキルエトキシスル
フェート、脂肪オレオイルグリセロールスルフェート、アルキルフェニルエチレ
ンオキシドエーテルスルフェート、Ｃ₅〜Ｃ₁₇のアシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄のアル キル）および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂のヒドロキシアルキル）グルカミンスルフェート
、ならびにアルキル多糖のスルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのスル
フェートが挙げられる（非イオン性非硫酸化化合物は本明細書中に記載されてい
る）。

【００９９】 アルキルスルフェート界面活性剤は、好ましくは、直鎖および分枝鎖第一Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈のアルキルスルフェート、さらに好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅の分枝鎖アルキル
スルフェートおよびＣ₁₂〜Ｃ₁₄の直鎖アルキルスルフェートから選択される。

【０１００】 アルキルエトキシスルフェート界面活性剤は、好ましくは、１分子当たり０．
５〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキル
スルフェートから成る群から選択される。さらに好ましくは、アルキルエトキシ
スルフェート界面活性剤は、１分子当たり０．５〜７、好ましくは１〜５ｍｏｌ
のエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₁〜Ｃ₁₈の、最も好ましくはＣ₁₁〜
Ｃ₁₅のアルキルスルフェートである。

【０１０１】 本発明の特に好ましい態様は、好ましいアルキルスルフェートおよびアルキル
エトキシスルフェート界面活性剤の混合物を用いる。このような混合物は、ＰＣ
Ｔ特許出願ＷＯ93/18124に開示されている。

【０１０２】 陰イオン性スルホネート界面活性剤 本明細書中で用いるのに適した陰イオン性スルホネート界面活性剤としてはＣ ₅ 〜Ｃ₂₀の直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート 、Ｃ₆〜Ｃ₂₂の第一または第二アルカンスルホネート、Ｃ₆〜Ｃ₂₄のオレフィンス
ルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、
脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート
の塩およびそれらの任意の混合物が挙げられる。

【０１０３】 陰イオン性カルボキシレート界面活性剤 適切な陰イオン性カルボキシレート界面活性剤としては、アルキルエトキシカ
ルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および
石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に本明細書中に記載したようなある種の
第二石鹸が挙げられる。

【０１０４】 適切なアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ） _x ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈のアルキル基であり、ｘは０〜１０の 範囲であり、そしてエトキシレート分布は、重量を基礎にして、ｘが０である場
合の物質の量が２０％未満であるようなものであり、Ｍは陽イオンである）を有
するものが挙げられる。適切なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面
活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ ₁₈ のアルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸基
、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物から成る群から選択
され、そしてＲ₃は水素、炭素数１〜８の置換または非置換炭化水素およびそれ らの混合物から成る群から選択される）を有するものが挙げられる。

【０１０５】 適切な石鹸界面活性剤としては、第二級炭素と連結したカルボキシル単位を含
有する第二石鹸界面活性剤が挙げられる。本明細書中で用いるための好ましい第
二石鹸界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン
酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペン
チル−１−ヘプタン酸の水溶性塩から成る群から選択される水溶性メンバーであ
る。いくつかの石鹸は起泡抑制剤としても含まれ得る。

【０１０６】 アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 その他の適切な陰イオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ
（式中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇の直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基であり 、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基であり、そしてＭはアルカリ金属イオンである） のアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、そのナトリウム塩の形態
のミリスチルおよびオレオイルメチルサルコシネートである。

【０１０７】 両性界面活性剤 本明細書中で用いるのに適した両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面
活性剤およびアルキルアンフォカルボン酸が挙げられる。 適切なアミンオキシドとしては、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮＯ（Ｒ⁵）₂（式中、Ｒ³は
、炭素数８〜２６のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよ
びアルキルフェニル基またはそれらの混合物から選択され、Ｒ⁴は炭素数２〜３ のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは
０〜５、好ましくは０〜３であり、そして各Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキルまた はヒドロキシアルキル基、あるいは１〜３個のエチレンオキシド基を含有するポ
リエチレンオキシド基である）を有する化合物が挙げられる。好ましいのは、Ｃ ₁₀ 〜Ｃ₁₈のアルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₁₀〜Ｃ₁₈のアシルアミドア
ルキルジメチルアミンオキシドである。 アルキルアンフォジカルボン酸の適切な例は、Miranol, Inc., Dayton,NJで製
造されているミラノール（商品名）Ｃ２Ｍ濃縮物である。

【０１０８】 双性イオン性界面活性剤 双性イオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に混入し得る。これらの界
面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第三アミンの
誘導体、あるいは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホ
ニウム化合物の誘導体として広範に記載されている。ベタインおよびスルタイン
界面活性剤は、本明細書中で用いるための双性イオン性界面活性剤の例である。

【０１０９】 適切なベタインは、式Ｒ（Ｒ’）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈のヒ ドロカルビル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、そして Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₅のヒドロカルビル基である）を有する化合物である。好ましいベ タインは、Ｃ_12-18のジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびＣ_10-18のアシ
ルアミノプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである
。複合ベタイン界面活性剤も本明細書中で用いるのに適している。

【０１１０】 陽イオン性界面活性剤 本発明に用いられる陽イオン性エステル界面活性剤は、好ましくは、少なくと
も１つのエステル（即ち−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１つの陽イオン的荷
電基を包含する界面活性剤特性を有する水分散性化合物である。コリンエステル
界面活性剤を含めたその他の適切な陽イオン性エステル界面活性剤は、例えば、
米国特許第4228042号、第4239660号および第4260529号に開示されている。 適切な陽イオン性界面活性剤としては、残りのＮ位置がメチル、ヒドロキシエ
チルまたはヒドロキシプロピル基により置換されるモノＣ₆〜Ｃ₁₆の、好ましく はＣ₆〜Ｃ₁₀のＮ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択 される第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。

【０１１１】 酵素 酵素は洗剤タブレットの圧縮部分の構成成分として含まれ得る。本発明の好ま
しい実施態様では、酵素は非圧縮部分の構成成分として存在する。特に好適な実
施形態では、酵素は圧縮部分および非圧縮部分の構成成分として存在する。 存在する場合、前記の酵素はセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ
、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホ
スホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダ
クターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニ
ナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカ
ナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカー
ゼまたはそれらの混合物から成る群から選択される。

【０１１２】 好ましい酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダ
ーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼ、ならびに１つ又はそれ以上の植物
細胞壁分解酵素が挙げられる。

【０１１３】 本発明に使用可能なセルラーゼとしては、細菌性または真菌性セルラーゼの両
方が挙げられる。好ましくは、それらは５〜１２のｐＨ最適値、ならびに５０Ｃ
ＥＶＵ（セルロース粘性単位）を上回る活性を有する。適切なセルラーゼは、そ
れぞれフミコラ属のHumicola insolens、トリコデルマ属Trichoderma、チエラビ
ア属Thielaviaおよびスポロトリクム属Sporotrichumから産生される真菌セルラ ーゼを開示する米国特許第4,435,307号（Barbesgoard等）、Ｊ61078384およびＷ
Ｏ96/02653に開示されている。ＥＰ739982は、新規のバチルス種から単離された
セルラーゼを記載する。適切なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−2.075.028、ＧＢ−Ａ −2.095.275、ＤＥ−ＯＳ−2.247.832およびＷＯ95/26398にも開示されている。

【０１１４】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var. th
ermoidea）の株、特にフミコラ属のＤＳＭ１８００株により産生されるセルラー
ゼである。その他の適切なセルラーゼは、５０ＫＤａの分子量を有し、等電点が
５．５で、４１５個のアミノ酸を含有するHumicola insolensから生じるセルラ ーゼ；そして、セルラーゼ活性を示すHumicola insolensＤＳＭ１８００から得 られる〜４３ｋＤのエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ構
成成分は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ91/17243に開示されたアミノ酸配列を有する。さ
らに適切なセルラーゼは、ＷＯ94/21801（Genencor、1994年9月29日公開）に記 載されたTrichoderma longibrachiatumからのＥＧＩＩＩセルラーゼである。特 に適切なセルラーゼは、色保護効果を有するセルラーゼである。このようなセル
ラーゼの例は、欧州特許出願第91202879.2号（1991年11月6日提出（Novo））に 記載されたセルラーゼである。ケアザイムおよびセルザイム（Novo Nordisk A/S
）は特に有用である（ＷＯ91/17244およびＷＯ91/21801も参照）。その他の織物
保護および／または清浄化特性のための適切なセルラーゼは、ＷＯ96/34092、Ｗ
Ｏ96/17994およびＷＯ95/24471に記載されている。 前記のセルラーゼは、普通は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の活
性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。

【０１１５】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素等と組合せて用いられる。それらは、「溶液漂白」のために、即
ち洗浄操作中に基質から除去された染料または顔料が洗浄溶液中のその他の基質
に移るのを防止するために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られ
ており、その例としては、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼお
よびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼが
挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ89
/099813、ＷＯ89/09813ならびに欧州特許出願ＥＰ91202882.6（1991年11月6日提
出）およびＥＰ96870013.8（1996年2月20日提出）に開示されている。ラッカー ゼ酵素も適している。

【０１１６】 好ましい増強剤は、置換フェンチアジンおよびフェノキサジン １０−フェノ
チアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン
酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メチ
ルフェノキサジン（ＷＯ94/12621に記載）、ならびに置換シリンゲート（Ｃ₃〜 Ｃ₅の置換アルキルシリンゲート）およびフェノールである。過炭酸ナトリウム または過ホウ酸ナトリウムは、過酸化水素の好ましい供給源である。 前記のセルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、普通は洗剤組成物の重
量の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。

【０１１７】 本発明の洗剤組成物中に含まれ得るその他の好ましい酵素としては、リパーゼ
が挙げられる。洗剤用途に適したリパーゼとしては、シュードモナス属Pseudomo
nas群の微生物、例えば英国特許第1,372,034号に記載されているようなPseudomo
nas stutzeriＡＴＣＣ19.154により産生されるものが挙げられる。適切なリパー
ゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescentＩＡＭ１０５７により産生される リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリパー
ゼは、リパーゼＰ「アマノ」（以後、「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）の商品名でAmano
Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japanから入手可能である。その他の適切な
市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Toyo Jozo Co., Tagata, Japanから
のChromobacter viscosum、例えばChromobacter viscosum var. lipolyticumＮ ＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ； U.S.Biochemical Corp., U.S.A.およびDiso
ynth Co., The NetherlandsからのChromobacter viscosumリパーゼ、ならびにPs
eudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。特に適切なリパーゼは、本発
明の組成物と組合せて用いた場合に非常に有効であることが判明したＭ１リパー
ゼ（商品名）およびリポマックス（商品名）（Gist-Brocades）ならびにリポラ ーゼ（商品名）およびリポラーゼウルトラ（商品名）（Novo）のようなリパーゼ
である。ＥＰ258068、ＷＯ92/05249およびＷＯ95/22615（Novo Nordisk）に、な
らびにＷＯ94/03578、ＷＯ95/35381およびＷＯ96/00292（Unilever）に記載され
た脂肪分解酵素も適している。

【０１１８】 特別な種類のリパーゼ、即ち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられ得
るクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も適している。洗剤組成物へのクチナー
ゼの付加は、例えばＷＯ−Ａ−88/09367（Genencor）、ＷＯ90/09446（Plant Ge
netic System）ならびにＷＯ94/14963およびＷＯ94/14964（Unilever）に記載さ
れている。

【０１１９】 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、普通は、洗剤組成物の重量の０．００
０１％〜２％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。 適切なプロテアーゼは、B. subtilisおよびB. licheniformisの特定の株から 得られるサブチリシン（サブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。適切な１
のプロテアーゼは、バチルス属の菌株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活
性を有し、デンマークのNovo Industries A/S（以後「Novo」）によりエスペラ ーゼ（商品名）として開発され、販売されている。この酵素および類似酵素の調
製は、英国特許第1,243,784号（Novo）に記載されている。その他の適切なプロ テアーゼとしては、アルカラーゼ（商品名）、デュラザイム（商品名）およびサ
ビナーゼ（商品名）（Novo）、ならびにマキサターゼ（商品名）、マキサカル（
商品名）、プロペラーゼ（商品名）およびマキサペム（商品名）（タンパク質工
学処理化マキサカル）（Gist-Brocades）が挙げられる。タンパク質分解酵素は 、改変化細菌セリンプロテアーゼ、例えば欧州特許出願第87303761.8号（1987年
4月28日提出）（特に17、24および98ページ）に記載され、本明細書中で「プロ テアーゼＢ」と呼ばれるもの、そして欧州特許出願第199,404号（Venegas、1986
年10月29日公開）に記載され、本明細書中で「プロテアーゼＡ」と呼ばれる修飾
化細菌セリンタンパク質分解酵素を指すものも包含される。リシンが位置２７の
アルギニンに取って代わり、チロシンが位置１０４のバリンに取って代わり、セ
リンが位置１２３でアスパラギンに取って代わり、そしてアラニンが位置２７４
のトレオニンに取って代わったバチルス属からのアルカリ性セリンプロテアーゼ
の変異体である、本明細書中で「プロテアーゼＣ」と呼ばれるものが適している
。プロテアーゼＣは、ＷＯ91/06637（1991年5月16日公開）に対応するＥＰ90915
958:4に記載されている。特にプロテアーゼＣの遺伝的修飾化変異体も、本明細 書中に含まれる。

【０１２０】 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然では見出されな
いアミノ酸配列を有するカルボニルヒドラーゼ変異体であり、これはＷＯ95/105
91に、そしてＵＳ08/322,677（1994年10月13日提出）を有するGhosh, et al, “
Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes”の親出願に記載されて
いるように、Bacillus amyloliquefaciensサブチリシンの番号付けにしたがって
、位置＋７６と等価の前記のカルボニルヒドラーゼの位置で、好ましくは、さら
に、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋
１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１
９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１
８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４から成る群から選択
されるものと等価の１つ又はそれ以上のアミノ酸残基位置と組合せて、異なる一
アミノ酸に、複数のアミノ酸残基を置換することによって、前駆体カルボニルヒ
ドラーゼから得られる。

【０１２１】 本発明にさらに適しているのは、親特許出願ＥＰ251446およびＷＯ91/06637に
記載されたプロテアーゼ、ＷＯ91/02792に記載されたプロテアーゼＢＬＡＰ（商
品名）、ならびにＷＯ95/23221に記載されたそれらの変異体である。

【０１２２】 ＷＯ93/18140Ａ（Novo）に記載されたバチルス種ＮＣＩＭＢ４０３３８からの
高ｐＨプロテアーゼも参照していただきたい。プロテアーゼ、１つ又はそれ以上
のその他の酵素および可逆的プロテアーゼ阻害剤を包含する酵素洗剤は、ＷＯ92
/03529Ａ（Novo）に記載されている。望ましい場合には、ＷＯ95/07791（Procte
r & Gamble）に記載されているように、吸着低減および加水分解増大を有するプ
ロテアーゼが利用可能である。本明細書に適した洗剤のための組換え体トリプシ
ン様プロテアーゼは、ＷＯ94/25583（Novo）に記載されている。その他の適切な
プロテアーゼは、ＥＰ516200（Unilever）に記載されている。

【０１２３】 その他の好ましいプロテアーゼ酵素としては、天然では見出されないアミノ酸
配列を有するカルボニルヒドラーゼ変異体であり、前駆体カルボニルヒドラーゼ
の複数のアミノ酸残基を、１つ又はそれ以上の以下の残基と組合せて、異なるア
ミノ酸に取り換えることにより得られるプロテアーゼ酵素が挙げられ、この場合
、前駆体酵素中で置換される前記の複数のアミノ酸残基は、次の残基：＋３３、
＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７
、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、
＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋
２１８、および＋２２２の１つ以上と組合わせた位置＋２１０に対応する。この
場合、番号位置はBacillus amyloliquefaciensからの天然由来のサブチリシンに
、またはその他のカルボニルヒドラーゼまたはサブチリシン、例えばBacillus l
entusサブチリシンにおける等価のアミノ酸残基に対応する。この種の好ましい 酵素としては、位置変更＋２１０、＋７６、＋１０３、＋１０４、＋１５６およ
び＋１６６を有するものが挙げられる。

【０１２４】 タンパク質分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０
．００１％〜０．２％、さらに好ましくは０．００５％〜０．１％の純粋酵素の
レベルで本発明の洗剤組成物中に混入される。

【０１２５】 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベースのしみを除去するため
に含入され得る。ＷＯ94/02597（Novo Nordisk A/S、1994年2月03日公開）は、 突然変異体アミラーゼを混入するクリーニング組成物を記載する。ＷＯ95/10603
（Novo Nordisk A/S、1995年4月20日公開）も参照していただきたい。クリーニ ング組成物中に用いることが知られているその他のアミラーゼとしては、α−お
よびβ−アミラーゼが挙げられる。α−アミラーゼは当業界で知られており、そ
の例としては、米国特許第5,003,257号、ＥＰ252,666、ＷＯ91/00353、ＦＲ2,67
6,456、ＥＰ285,123、ＥＰ525,610、ＥＰ368,341および英国特許明細書第1,296,
839号（Novo）に開示されたものが挙げられる。その他の適切なアミラーゼは、 ＷＯ94/18314（1994年8月18日公開）およびＷＯ96/05295（Genencor、1996年2月
22日公開）に記載された安定性増強アミラーゼ、そしてＷＯ95/10603（ 1995年4
月20日公開）に開示されたNovo Nordisk A/Sから入手可能な直接親物質における
付加的修飾を有するアミラーゼ変異体である。ＥＰ277216、ＷＯ95/26397（すべ
てNovo Nordisk ）に記載されたアミラーゼも適している。

【０１２６】 市販のα−アミラーゼ製品の例は、プラフェクトＯｘＡｍ（商品名）（Genenc
or）、ならびにテルマミル（商品名）、バン（商品名）、ファンガミル（商品名
）およびデュラミル（商品名）（すべてNovo Nordisk A/S、Denmark）である。 ＷＯ95/26397は、その他の適切なアミラーゼを記載する：ファデバス（商品名）
α−アミラーゼ活性検定により測定した場合に２５℃〜５５℃の温度範囲で、８
〜１０の範囲のｐＨ値で、テルマミル（商品名）の特異的活性より少なくとも２
５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ。適切なのは、Ｗ
Ｏ96/23873（ Novo Nordisk ）に記載された前記の酵素の変異体である。活性レ
ベルおよび熱安定性と高活性レベルの組合せに関して改良特性を有するその他の
デンプン分解酵素は、ＷＯ95/35382に記載されている。 好ましいアミラーゼ酵素としては、ＷＯ95/26397に、そしてNovo NordiskＰＣ
Ｔ／ＤＫ96/00056による同時係属中の出願に記載されているものが挙げられる。

【０１２７】 デンプン分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０．
０００１８％〜０．０６％、さらに好ましくは０．０００２４％〜０．０４８％
の純粋酵素のレベルで本発明の洗剤組成物中に混入される。

【０１２８】 特に好ましい実施形態では、本発明の洗剤タブレットはアミラーゼ酵素、特に
ＷＯ95/26397およびNovo NordiskＰＣＴ／ＤＫ96/00056による同時係属中出願に
記載されているものを、補足的アミラーゼと組合せて包含する。

【０１２９】 「補足的」とは、洗浄目的に適した１つ又はそれ以上のアミラーゼの付加を意
味する。補足的アミラーゼ（αおよび／またはβ）の例を以下に記載する。ＷＯ
94/02597およびＷＯ95/10603（ Novo Nordisk A/S）は、突然変異体アミラーゼ を混入するクリーニング組成物を記載する。クリーニング組成物中に用いること
が知られているその他のアミラーゼとしては、α−およびβ−アミラーゼの双方
が挙げられる。α−アミラーゼは当業界で既知であり、その例としては、米国特
許第5,003,257号、ＥＰ252,666、ＷＯ91/00353、ＦＲ2,676,456、ＥＰ285,123、
ＥＰ525,610、ＥＰ368,341および英国特許明細書第1,296,839号（Novo）に開示 されたものが挙げられる。その他の適切なアミラーゼは、ＷＯ94/18314およびＷ
Ｏ96/05295（Genencor）に記載された安定性増強アミラーゼ、そしてＷＯ95/106
03に開示されたNovo Nordisk A/Sから入手可能な直接親物質における付加的修飾
を有するアミラーゼ変異体である。ＥＰ277216、（Novo Nordisk ）に記載され たアミラーゼも適している。市販のα−アミラーゼ製品の例は、プラフェクトＯ
ｘＡｍ（商品名）（Genencor）、ならびにテルマミル（商品名）、バン（商品名
）、フンガミル（商品名）およびデュラミル（商品名）（すべてNovo Nordisk A
/S、Denmark）である。ＷＯ95/26397は、その他の適切なアミラーゼを記載する ：ファデバス（商品名）α−アミラーゼ活性検定により測定した場合に２５℃〜
５５℃の温度範囲で、８〜１０の範囲のｐＨ値で、テルマミル(商品名)の特異的
活性よりも少なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミ
ラーゼ。適切なのは、ＷＯ96/23873（ Novo Nordisk ）に記載された前記の酵素
の変異体である。活性レベルおよび熱安定性と高活性レベルの組合せに関して改
良特性を有するその他のデンプン分解酵素は、ＷＯ95/35382に記載されている。
本発明に好ましい補足的アミラーゼは、ＷＯ94/18314、ＷＯ96/05295に記載され
たプラフェクトＯｘＡｍ（商品名）（Genencor）、テルマミル（商品名）、フン
ガミル（商品名）、バン（商品名）およびデュラミル（商品名）（すべてNovo N
ordisk A/S）、ならびにマキサミル（商品名）（Gist-Brocades）の商品名で販 売されるアミラーゼである。

【０１３０】 前記の補足的アミラーゼは一般に、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好
ましくは０．０００１８％〜０．０６％、さらに好ましくは０．０００２４％〜
０．０４８％の純性酵素のレベルで本発明の洗剤組成物中に混入される。好まし
くは、特定のアミラーゼと補足的アミラーゼの純性酵素との重量比は、９：１〜
１：９、さらに好ましくは４：１〜１：４、最も好ましくは２：１〜１：２であ
る。

【０１３１】 前記の酵素は、如何なる適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌および酵
母菌起源のものでもあり得る。起源は、中温性または高温性（好冷性、向冷性、
好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）でもあることができる。精
製または非精製形態のこれらの酵素を用いてもよい。天然酵素の突然変異体も、
定義により含まれる。突然変異体は、例えば天然酵素のタンパク質および／また
は遺伝子工学処理、化学的および／または物理的改変により得られる。一般的実
行は、酵素の生成に関与する遺伝物質がクローン化された宿主生物を介した酵素
の発現である。

【０１３２】 前記の酵素は、普通は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素
のレベルで洗剤組成物中に混入される。酵素は、別々の単一成分（１つの酵素を
含有する粒、顆粒、安定化液体等）として、あるいは２つまたはそれ以上の酵素
の混合物（例えば共顆粒）として付加し得る。

【０１３３】 付加し得るその他の適切な洗剤成分は、同時係属中の欧州特許出願第92870018
.6号（1992年1月31日提出）に記載されている酵素酸化スカベンジャーである。 このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシル化テトラエチレンポリア
ミンである。

【０１３４】 一連の酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの混入手段も、ＷＯ930726
3ＡおよびＷＯ9307260Ａ（Genencor International）、ＷＯ8908694（Novo）、 ならびに米国特許第3,553,139号（McCarty等、1971年1月5日）に開示されている
。酵素は米国特許第4,101,457号（Place等、1978年7月18日）に、そして米国特 許第4,507,219号（Hughes、1985年3月26日）にもさらに開示されている。液体洗
剤処方物に有用な酵素物およびそれらのこのような処方物中への混入は、米国特
許第4,261,868号（Hora等、1981年4月14日）に開示されている。洗剤中に用いる
ための酵素は、種々の技法により安定化され得る。酵素安定化法は、米国特許第
3,600,319号（Gedge等、1971年8月17日）、ＥＰ199,405およびＥＰ200,586（Ven
egas、1986年10月29日）に開示され、例示されている。酵素安定化は、例えば米
国特許第3,519,570号にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよび セルラーゼを生じる有用なバチルス種ＡＣ１３は、ＷＯ9401532Ａ（Novo）に記 載されている。

【０１３５】 漂白剤 本洗剤タブレットにかなり好適な構成成分は漂白剤である。適切な漂白剤とし
ては、塩素および酸素放出漂白剤が挙げられる。 好ましい一態様では、酸素放出漂白剤は、過酸化水素供給源および有機ペルオ
キシ酸漂白前駆体化合物を含有する。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆体と過酸
化水素供給源とのin-situ反応により生じる。過酸化水素の好ましい供給源とし ては、無機過水和物漂白剤が挙げられる。別の好ましい態様では、予備生成有機
ペルオキシ酸が組成物中に直接混入される。過酸化水素供給源と有機ペルオキシ
酸前駆体の混合物を予備生成有機ペルオキシ酸と組合せて含有する組成物も意図
される。

【０１３６】 無機過水和物漂白剤 本発明の洗剤タブレットは、好ましくは、酸素放出漂白剤として過酸化水素供
給源を含有する。適切な過酸化水素供給源としては、無機過水和物塩が挙げられ
る。 無機過水和物塩は、普通は、組成物の重量の１重量％〜４０重量％、さらに好
ましくは２重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２５重量％のレベル
でナトリウム塩の形態で混入される。

【０１３７】 無機過水和物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩
および過ケイ酸塩が挙げられる。無機過水和物塩は、普通はアルカリ金属塩であ
る。無機過水和物塩は、付加的保護を伴うことなく、結晶固体として含まれ得る
。しかしながら、ある種の過水和物塩に関しては、このような粒状組成物の好ま
しい達成は、粒状生成物中の過水和物塩のための良好な貯蔵安定性を提供する被
覆形態の物質を利用する。 過ホウ酸ナトリウムは、表示式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水和物の形態または四水 和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏであり得る。

【０１３８】 アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明の組成物中に含入す
るための好ましい過水和物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂ Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり、結晶固体として市販されている。 過酸化水素付加化合物である過炭酸ナトリウムは、溶解時に非常に迅速に過酸化
水素を放出する傾向があり、これが高漂白剤濃度局在化を生じる傾向を増大し得
る。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供する被覆形態でこのよう
な組成物中に混入される。

【０１３９】 製品内安定性を提供する適切なコーティング物質は、水溶性アルカリ金属硫酸
塩および炭酸塩の混合塩を包含する。このようなコーティングは、コーティング
方法とともに、ＧＢ−1,466,799（1977年3月9日にInteroxに認可）に過去に記載
されている。混合塩コーティング物質対過炭酸塩の重量比は、１：２００〜１：
４、さらに好ましくは１：９９〜１：９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の
範囲である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃（式中
、ｎは０．１〜３、好ましくはｎは０．３〜１．０，最も好ましくはｎは０．２
〜０．５である）を有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムのものである。

【０１４０】 製品内安定性を提供する別の適切なコーティング物質は、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比
が１．８：１〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２．４：１のケイ酸ナトリ
ウム、および／または無機過水和物塩の重量の好ましくは２％〜１０％（普通は
３％〜５％）のＳｉＯ₂のレベルで適用されるメタケイ酸ナトリウムを包含する 。ケイ酸マグネシウムもコーティングに含まれ得る。ケイ酸塩およびホウ酸塩ま
たはホウ酸あるいはその他の無機物を含有するコーティングも適している。 蝋、油、脂肪石鹸を含有するその他のコーティングも、本発明内で有益に用い
られ得る。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本明細書の組成物中に利用する別の無機過
水和物塩である。

【０１４１】 ペルオキシ酸漂白剤前駆体 ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、過加水分解反応で過酸化水素と反応してペルオ
キシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、次式で
表され得る：

【０１４２】

【化１】

【０１４３】 （ここで式中、Ｌは脱離基であり、Ｘは、過加水分解時に生成されるペルオキシ
酸の構造が：

【０１４４】

【化２】

【０１４５】 であるような本質的に任意の官能価である）。 ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、好ましくは、組成物の重量の０．５重量
％〜２０重量％、さらに好ましくは１重量％〜１０重量％、最も好ましくは１．
５重量％〜５重量％のレベルで混入される。

【０１４６】 適切なペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、典型的には１つ又はそれ以上のＮ
−またはＯ−アシル基を含有し、この前駆体は広範な種類から選択され得る。適
切な種類としては、イミダゾールおよびオキシムの無水物、エステル、イミド、
ラクタムおよびアシル化誘導体が挙げられる。これらの種類内の有用な物質の例
は、ＧＢ−Ａ−1586789に開示されている。適切なエステルは、ＧＢ−Ａ−83698
8、864798、1147871、2143231およびEP-A-0170386に開示されている。

【０１４７】 脱離基 脱離基（以後、Ｌ基）は、最適時間枠（例えば洗浄サイクル）内で生じる過加
水分解反応のために十分反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが反応し
すぎると、この活性剤は漂白剤組成物中で使用するために安定化するのが難しい
。 好ましいＬ基は、以下のものからなる群より選択される：

【０１４８】

【化３】

【０１４９】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、アリールまたはアルカリール基であ り、Ｒ³は炭素数１〜８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、Ｒ⁵は炭
素数１〜８のアルケニル鎖であり、そしてＹはＨまたは可溶化基である。Ｒ¹、 Ｒ³およびＲ⁴のいずれかは本質的に如何なる官能基によっても、例えばアルキル
、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアン
モニウムまたはアルキルアンモニウム基によって置換され得る）。

【０１５０】 好ましい可溶化剤は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-およびＯ＜‐‐Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺および− ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（式中、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル鎖であり、Ｍは漂白活性剤に溶
解性を提供する陽イオンであり、そしてＸは漂白活性剤に溶解性を提供する陰イ
オンである）である。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換
アンモニウム陽イオンで、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハロ
ゲン化物、水酸化物、メチル硫酸塩または酢酸塩陰イオンである。

【０１５１】 過安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解で過安息香酸を提供する。 適切なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物としては、置換および非置換ベン
ゾイルオキシベンゼンスルホネート、例えばベンゾイルオキシベンゼンスルホネ
ート：

【０１５２】

【化４】

【０１５３】 が挙げられる。 ベンゾイル化剤によるソルビトール、グルコースおよびすべての糖類のベンゾ
イル化産物も適しており、これには例えば以下のものが含まれる：

【０１５４】

【化５】

【０１５５】 イミド型の過安息香酸前駆体化合物としては、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド
、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ−ベンゾイル置換尿素が挙げられ
る。適切なイミダゾール型過安息香酸前駆体としてはＮ−ベンゾイルイミダゾー
ルおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、そしてその他の有用な
Ｎ−アシル基含有過安息香酸前駆体としてはＮ−ベンゾイルピロリドン、ジベン
ゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。

【０１５６】 その他の過安息香酸前駆体としては、ベンゾイルジアシルペルオキシド、ベン
ゾイルテトラアシルペルオキシドおよび次式を有する化合物が含まれる：

【０１５７】

【化６】

【０１５８】 無水フタル酸は、本明細書における別の適切な過安息香酸前駆体化合物である
：

【０１５９】

【化７】

【０１６０】 適切なＮ−アシル化ラクタム過安息香酸前駆体は、次式を有する：

【０１６１】

【化８】

【０１６２】 （式中、ｎは０〜８、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はベンゾイル基である）。

【０１６３】 過安息香酸誘導体前駆体 過安息香酸誘導体前駆体は、過加水分解時に置換過安息香酸を提供する。 適切な置換過安息香酸誘導体前駆体としては、ベンゾイル基が本質的には任意
の非正荷電（即ち、非陽イオン性）官能基、例えばアルキル、ヒドロキシ、アル
コキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシルおよびアミド基により置換される本明細
書中に開示された過安息香酸前駆体のいずれかが挙げられる。 置換過安息香酸前駆体化合物の好ましい種類は、以下の一般式のアミド置換化
合物である：

【０１６４】

【化９】

【０１６５】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は炭
素数１〜１４のアリーレンまたはアルカリーレン基であり、そしてＲ⁵はＨある いは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、そして
Ｌは本質的に任意の脱離基である）。Ｒ¹は好ましくは、炭素数が６〜１２であ る。Ｒ²は好ましくは、炭素数４〜８である。Ｒ¹は分枝鎖、置換またはその両方
を含有するアリール、置換アリールまたはアルキルアリールであり、そして合成
供給源または天然供給源、例えば獣脂から供給され得る。Ｒ²に関しては、類似 構造変異が許される。置換には、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄お
よびその他の典型的置換基または有機化合物が含まれ得る。Ｒ⁵は、好ましくは 、Ｈまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は、全体で１８より多い炭素原子を含有
すべきでない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、EP-A-0170386に記載さ
れている。

【０１６６】 陽イオン性ペルオキシ酸前駆体 陽イオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解時に陽イオン性ペルオキ
シ酸を生成する。 典型的には、陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、適切なペルオキシ酸化合物の
ペルオキシ酸部分を正荷電官能基、例えばアンモニウムまたはアルキルアンモニ
ウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基で置換することにより生
成される。陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、典型的には、適切な陰イオン、例
えばハロゲン化物イオンまたはメチルスルフェートイオンを有する塩として組成
物中に存在する。

【０１６７】 そのように陽イオン的に置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、前記のよう
な過安息香酸またはその置換誘導体、前駆体化合物であり得る。あるいは、ペル
オキシ酸前駆体化合物は、後述のようなアルキルペルカルボン酸前駆体化合物ま
たはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であり得る。

【０１６８】 陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第4,904,406号、第4,751,015号、
第4,988,451号、第4,397,757号、第5,269,962号、第5,127,852号、第5,093,022 号、第5,106,528号、ＵＫ1,382,594、ＥＰ475,512、458,396、および284,292、 ならびにＪＰ87-318,332に記載されている。

【０１６９】 適切な陽イオン性ペルオキシ酸前駆体としては、アンモニウムまたはアルキル
アンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−
アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベン
ゾイルペルオキシドのいずれかが挙げられる。

【０１７０】 好ましい陽イオン的置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ベンジル
オキシベンゼンスルホネートの４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体で
ある：

【０１７１】

【化１０】

【０１７２】 好ましい陽イオン的置換アルキルオキシベンゼンスルホネートは、次式を有す
る：

【０１７３】

【化１１】

【０１７４】 Ｎ−アシル化カプロラクタム類の好ましい陽イオン性ペルオキシ酸前駆体とし
ては、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特にトリ
メチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムが挙げられる：

【０１７５】

【化１２】

【０１７６】 Ｎ−アシル化カプロラクタム類のその他の好ましい陽イオン性ペルオキシ酸前
駆体としては、トリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが挙
げられる：

【０１７７】

【化１３】

【０１７８】 （式中、ｎは０〜１２、特に１〜５である）。 別の好ましい陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカルボネートクロリドで
ある。

【０１７９】 アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆体 アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解時にペルカルボン酸を生
成する。この種類の好ましい前駆体は、過加水分解時に過酢酸を提供する。 イミド型の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体化合物としては、Ｎ，Ｎ，
Ｎ¹Ｎ¹テトラアセチル化アルキレンジアミン（ここで、アルキレン基は炭素数が
１〜６である）、特にアルキレン基が炭素数１、２および６である化合物が挙げ
られる。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。

【０１８０】 その他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆体としては、ナトリウム３．５
．５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（イソ−ＮＯＢＳ）
、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、ナトリウム
アセトキシベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースが
挙げられる。

【０１８１】 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物も適切であり、その例としては
、以下の一般式のものが挙げられる：

【０１８２】

【化１４】

【０１８３】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜１４のアル
キレン基であり、そしてＲ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル基であり、そ してＬは本質的に任意の脱離基である）。Ｒ¹は、好ましくは炭素数６〜１２で ある。Ｒ²は、好ましくは炭素数４〜８である。Ｒ¹は直鎖、あるいは分枝、置換
またはその両方を含有する分枝鎖アルキルであり、そして合成供給源または天然
供給源、例えば獣脂から供給され得る。 Ｒ²に関しては、類似構造変異が許され
る。置換には、アルキル、ハロゲン、窒素、硫黄およびその他の典型的置換基ま
たは有機化合物が含まれる。Ｒ⁵は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ¹お
よびＲ⁵は、炭素数が全体で１８より多くあるべきでない。この種のアミド置換 漂白活性剤化合物は、EP-A-0170386に記載されている。

【０１８４】 ベンゾキサジン有機ペルオキシ前駆体 例えばEP-A-332,294およびEP-A-482,807に開示されているようなベンゾキサジ
ン型の前駆体化合物、特に次式を有するもの：

【０１８５】

【化１５】

【０１８６】 も適しており、これには、この型の置換ベンゾキサジンが含まれる：

【０１８７】

【化１６】

【０１８８】 （式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ り、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、Ｈ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリー
ル、ヒドロキシ、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（ここで 、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選択される同 一のまたは異なる置換基であり得る）。 ベンズオキサジン型の特に好ましい前駆体は以下のものである：

【０１８９】

【化１７】

【０１９０】 予備生成有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物の他に、ま
たはその代替物として、予備生成有機ペルオキシ酸を、典型的には組成物の重量
の０．５重量％〜２５重量％、さらに好ましくは１重量％〜１０重量％のレベル
で含有し得る。 有機ペルオキシ酸化合物の好ましい種類は、以下の一般式のアミド置換化合物
である：

【０１９１】

【化１８】

【０１９２】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、アリールまたはアルカリール基であ り、Ｒ²は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンおよびアルカリーレン基で あり、そしてＲ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカ リール基である）。Ｒ¹は、好ましくは炭素数６〜１２である。Ｒ²は、好ましく
は炭素数４〜８である。Ｒ¹は直鎖または分枝鎖アルキル、置換アリール、ある いは分枝、置換またはその両方を含有するアルカリールであり、そして合成供給
源または天然供給源、例えば獣脂から供給され得る。 Ｒ²に関しては、類似構造
変異が許される。置換は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄およびそ
の他の典型的置換基または有機化合物を含むことができる。Ｒ⁵は、好ましくは 、Ｈまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は、炭素数が全体で１８より多くあるべ
きでない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、EP-A-0170386に記載されて
いる。

【０１９３】 その他の有機ペルオキシ酸としては、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシ
ド、特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸、
およびジペルオキシヘキサデカンジオン酸が挙げられる。ジベンゾイルペルオキ
シドは、本明細書中の好ましい有機ペルオキシ酸である。モノ−およびジペルア
ゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸、ならびにＮ−フタロイルアミノペ
ルオキシカプロン酸も本明細書で適している。

【０１９４】 放出速度の制御−手段 洗浄溶液への漂白剤、特に酸素漂白剤の放出速度を制御するための手段が提供
され得る。 漂白剤の放出速度を制御するための手段は、洗浄溶液へのペルオキシド種の制
御放出を提供し得る。このような手段としては、例えば過酸化水素供給源として
作用する如何なる無機過水和物塩の洗浄溶液への放出をも制御することが挙げら
れる。 適切な制御放出手段は、圧縮または非圧縮部分のいずれかに漂白剤を制限する
ことを含み得る。１つより多い非圧縮部分が存在する場合、漂白剤は第１のおよ
び／または第２のおよび／または任意のそれに続く非圧縮部分に制限され得る。

【０１９５】 漂白剤の放出速度を制御するための別のメカニズムは、制御放出を提供するよ
う意図されたコーティングで漂白剤を被覆することによるものであり得る。した
がって、コーティングは、例えば貧水溶性物質を包含し得るか、または厚いコー
ティングの溶解の動態論が放出速度の制御を提供する十分な厚みのコーティング
であり得る。

【０１９６】 コーティング物質は、種々の方法を用いて適用され得る。如何なるコーティン
グ物質も、典型的には、１：９９〜１：２、好ましくは１：４９〜１：９のコー
ティング物質対漂白剤の重量比で存在する。 適切なコーティング物質としては、トリグリセリド（例えば、部分的水素添加
植物油、ダイズ油、綿実油）、モノまたはジグリセリド、微晶質蝋、ゼラチン、
セルロース、脂肪酸およびそれらの混合物のいずれもが挙げられる。 その他の適切なコーティング物質は、アルカリおよびアルカリ土類金属の硫酸
塩、ケイ酸塩および炭酸塩、例えば炭酸カルシウムおよびシリカを包含し得る。

【０１９７】 特に無機過水和物塩漂白剤供給源のための好ましいコーティング物質は、Ｓｉ
Ｏ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．８：１〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２．４：１
のケイ酸ナトリウム、および／または無機過水和物塩の重量の好ましくは２％〜
１０％（普通は３％〜５％）のＳｉＯ₂のレベルで適用されるメタケイ酸ナトリ ウムを包含する。ケイ酸マグネシウムもコーティングに含まれ得る。

【０１９８】 如何なる無機塩コーティング物質も、有機結合剤物質と併合されて、複合無機
塩／有機結合剤コーティングを提供し得る。適切な結合剤としては、アルコール
１モル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₀〜Ｃ₂₀のアルコ
ールエトキシレートコーティング、さらに好ましくはアルコール１モル当たり２
０〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₅〜Ｃ₂₀の第１アルコールエト
キシレートコーティングが挙げられる。

【０１９９】 その他の好ましい結合剤としては、ある種の高分子物質が挙げられる。平均分
子量が１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平均分子量が６
００〜５ｘ１０⁶、好ましくは１０００〜４００，０００、最も好ましくは１０ ００〜１０，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、このような高分子
物質の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタ
クリル酸とのコポリマーであって、無水マレイン酸がポリマーの少なくとも２０
モル％を構成するものは、結合剤として有用な高分子物質のさらなる例である。
これらの高分子物質は、水、プロピレングリコールおよび１モル当たり５〜１０
０モルのエチレンオキシドを含有する前記のＣ₁₀〜Ｃ₂₀のアルコールエトキシレ
ートのような溶媒として、または溶媒と組合せて、用い得る。結合剤のさらなる
例としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀のモノ−およびジグリセロールエーテル、そしてＣ₁₀〜
Ｃ₂₀の脂肪酸も挙げられる。

【０２００】 セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースお
よびヒドロキシエチルセルロース、ならびにホモ−またはコポリマーポリカルボ
ン酸あるいはそれらの塩は、本明細書中で用いるのに適した結合剤のその他の例
である。

【０２０１】 コーティング物質の適用のための一方法は、アグロメレーションを包含する。
好ましいアグロメレーション法には、前記の有機結合剤物質のいずれかの使用が
含まれる。如何なる従来のアグロメレーター／ミキサーも用いられ、その例とし
ては、パン、ロータリードラムおよび竪形ブレンダー型が挙げられるが、これら
に限定されない。溶融コーティング組成物も、漂白剤の可動床上に注ぐかまたは
噴霧することにより、適用し得る。

【０２０２】 必要な制御放出を提供するその他の手段としては、その溶解度および放出速度
を制御するために漂白剤の物理的特性を変える機械的手段が挙げられる。適切な
プロトコールには、圧縮、機械的注入、手動注入および任意の粒状構成成分の粒
子サイズの選択による漂白剤化合物の溶解度の調製が含まれる。 粒子サイズの選択は粒状構成成分の組成物および所望の制御放出動態論に適合
する要求との両方に依存しているが、しかし、粒子サイズは５００μｍより大き
くあるべきで、好ましくは８００〜１２００μｍの平均粒子直径を有するのが望
ましい。

【０２０３】 制御放出の手段を提供するための付加的プロトコールとしては、組成物が洗浄
溶液に導入された場合に提供されるその中のイオン強度環境が必要な制御放出動
態論を達成させるような、洗剤組成物マトリックスの任意のその他の構成成分の
適切な選択が挙げられる。

【０２０４】 金属含有漂白触媒 洗剤構成成分として漂白剤を含有する本明細書に記載した組成物は、好ましい
構成成分として金属含有漂白触媒を付加的に含有し得る。好ましくは、金属含有
漂白剤触媒は、遷移金属含有漂白触媒、さらに好ましくはマンガンまたはコバル
ト含有漂白触媒である。

【０２０５】 適切な種類の漂白触媒は、明白な漂白触媒活性を有する重金属陽イオン、例え
ば銅、鉄陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは全く有さない補助金属陽イオ
ン、例えば亜鉛またはアルミニウム陽イオン、そして触媒および補助金属陽イオ
ンに対して明白な安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン
四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）およびその水溶性塩を包含
する触媒である。このような触媒は、米国特許第4,430,243号に開示されている 。

【０２０６】 漂白触媒の好ましい種類としては、米国特許第5,246,621号および米国特許第5
,244,594号に開示されたマンガンベースの錯体が挙げられる。これらの触媒の好
ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７
−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、 Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、 Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、 Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂−（１，４，７−トリメ チル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、およびそれらの 混合物が挙げられる。その他は、欧州特許出願第549,272号に記載されている。 本明細書で用いるのに適したその他の配位子としては、１，５，９−トリメチル
−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシ
クロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７
−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が
挙げられる。

【０２０７】 本明細書中の組成物に有用な漂白触媒も、本発明に適切である場合に選択され
得る。適切な漂白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,612号および米国特許 第5,227,084号を参照のこと。単核マンガン（ＩＶ）錯体、例えばＭｎ（１，４ ，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ ₆ ）を教示する米国特許第5,194,416号も参照のこと。

【０２０８】 米国特許第5,114,606号に開示されているようなさらに別の種類の漂白触媒は 、少なくとも３つの連続Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ
化合物である配位子とのマンガン（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）の水溶性錯
体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イジトール、ダルシトール
、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−エリトリ
トール、メソ−イノシトール、ラクトースおよびそれらの混合物が挙げられる。

【０２０９】 米国特許第5,114,611号は、遷移金属、例えばＭｎ、Ｃｏ、ＦｅまたはＣｕの 、非（マクロ）環状配位子との錯体を包含する漂白触媒を教示する。前記の配位
子は、次式を有する：

【０２１０】

【化１９】

【０２１１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、各々、Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²およびＲ³−Ｃ＝ Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するように、Ｈ、置換アルキルおよびアリール 基から選択され得る。前記の環はさらに置換され得る。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶ 、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏ（ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々、Ｈ、置換または非置
換基を含めたアルキルまたはアリール基である）から選択される架橋基である）
。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イ
ミダゾール、ピラゾールおよびトリアゾール環が挙げられる。任意に、前記の環
は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン化物およびニトロのような置換
基により置換され得る。特に好ましいのは、配位子２，２’−ビスピリジルアミ
ンである。好ましい漂白触媒としては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、−ビスピリジ
ルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。非常に好ましい触媒と
しては、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト ）ビスピリジルアミン−コバルト（ＩＩ）、トリスジピリジルアミン−コバルト
（ＩＩ）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、 ビス（２，２’−ビスピリジルアミン）銅（ＩＩ）ペルクロレート、トリス（ジ
−２−ピリジルアミン）鉄（ＩＩ）ペルクロレートおよびそれらの混合物が挙げ
られる。

【０２１２】 好ましい例としては、テトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位
子との二核Ｍｎ錯体、例えばＮ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄ ⁺および［Ｂｉｐ ｙ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃が挙げられる。

【０２１３】 本発明の漂白触媒マンガン錯体の構造は明らかにされていないが、一方、それ
らは、配位子のカルボキシルおよび窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用か
ら生じるキレート化剤またはその他の水和配位錯体を包含すると推測され得る。
同様に、触媒工程中のマンガン陽イオンの酸化状態は確信を持って分かっている
わけではなく、（＋ＩＩ）、（＋ＩＩＩ）、（＋ＩＶ）または（＋Ｖ）原子価状
態であり得る。マンガン陽イオンに対する配位子の６つの結合点が考え得るため
、多核種および／または「ケージ」構造が水性漂白媒質中に存在し得る、と合理
的に推測され得る。実際に存在する活性Ｍｎ−配位子種の形態がなんであれ、そ
れは明らかに触媒のように機能して、お茶、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジ
ュースなどのような頑強な汚れに及ぼす漂白性能の改良を提供する。

【０２１４】 その他の漂白触媒は、例えば欧州特許出願第408,131号（コバルト錯体触媒） 、欧州特許出願第384,503号および第306,089号（メタロ−ポルフィリン触媒）、
米国特許第4,728,455号（マンガン／マルチデンテート配位子触媒）、米国特許 第4,711,748号および欧州特許出願第224,952号（アルミノシリケート触媒上に吸
収されたマンガン）、米国特許第4,601,845号（マンガンおよびスズまたはマグ ネシウム塩によるアルミノケイ酸塩支持）、米国特許第4,626,373号（マンガン ／配位子触媒）、米国特許第4,119,557号（第二鉄錯体触媒）、独国特許明細書 第2,054,019号（コバルトキレート化剤触媒）、カナダ国特許第866,191号（遷移
金属含有塩）、米国特許第4,430,243号（マンガン陽イオンと非触媒金属陽イオ ンとのキレート化剤）、および米国特許第4,728,455号（マンガングルコネート 触媒）に記載されている。

【０２１５】 その他の好ましい例としては、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）触媒が挙げら
れる： Ｃｏ[(ＮＨ₃)_nＭ'_mＢ'_bＴ'_tＱ_qＰ_p]Ｙ_y （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは０〜５（好ましくは４または５、
最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ’はモノデンテート配位子を示し、ｍは０
〜５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、Ｂ’はビデン
テート配位子を示し、ｂは０〜２の整数であり、Ｔ’はトリデンテート配位子を
示し、ｔは０または１であり、Ｑはテトラデンテート配位子を示し、ｑは０また
は１であり、Ｐはペンタデンテート配位子であり、ｐは０または１であり、そし
てｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり、Ｙは、数ｙ（ここで、ｙは１〜
３（好ましくは２〜３、最も好ましくはＹがａ−１荷電陰イオンである場合に２
である整数））で存在して荷電平衡塩を生成する１つ又はそれ以上の適切に選択
された対陰イオンであり、好ましいＹは塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、ク
エン酸塩、酢酸塩、炭酸塩およびそれらの組合せから成る群から選択され、さら
にコバルトに結合した少なくとも１つの配位部位が自動食器洗浄使用条件下で不
安定であり、残りの配位部位は自動食器洗浄条件下でコバルトを安定化し、した
がって、アルカリ条件下でのコバルト（ＩＩＩ）のコバルト（ＩＩ）への還元ポ
テンシャルは、正規水素電極に対して０．４ボルト未満（好ましくは０．２ボル
ト未満）である）。

【０２１６】 この種の好ましいコバルト触媒は、次式を有する： [Ｃｏ(ＮＨ₃)_n(Ｍ')_m]Ｙ_y （式中、ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり
、Ｍ’は、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水および（ｍが１より大きい場合
には）それらの組合せから成る群から選択される不安定な配位部分であり、ｍは
１〜３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６
，そしてＹは数ｙで存在する適切に選択された対陰イオンであり、ｙは１〜３（
好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電陰イオンである場合に２である
）の整数で荷電平衡塩を生成する）。 本明細書中で有用なこの種類の好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ(ＮＨ₃)₅Ｃ
ｌ]Ｙ_y、特に［Ｃｏ(ＮＨ₃)₅Ｃｌ]Ｃｌ₂を有するコバルトペンタアミンクロリド
塩である。

【０２１７】 さらに好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を利用する本
発明の組成物である： [Ｃｏ(ＮＨ₃)_n(Ｍ)_m(Ｂ)_b]Ｔ_y （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは４または５（好ましくは５）であ
り、Ｍは一部位によりコバルトに配位した１つ又はそれ以上の配位子であり、ｍ
は０、１または２（好ましくは１）であり、Ｂは２つの部位でコバルトに配位さ
れた配位子であり、ｂは０または１（好ましくは０）であり、そしてｂ＝０であ
る場合には、ｍ＋ｎ＝６、そしてｂ＝１である場合にはｍ＝０およびｎ＝４、そ
してＴは数ｙで存在する適切に選択された対陰イオンであり、ｙは電荷平衡塩を
得るための整数（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１荷電陰イオン
である場合に２である）であって、さらに前記の触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1（２５
℃）未満の塩基加水分解速度定数を有する）。

【０２１８】 好ましいＴは、塩化物、ヨウ化物、Ｉ₃ ^-、ギ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩
、亜硫酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^〓、Ｂ（Ｐ ｈ）₄ ^-、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、トシレート、メタンスルホン酸塩、
およびそれらの組合せから成る群から選択される。任意に、Ｔ中に１つより多い
陰イオン基が存在する場合、例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-などの場合
には、Ｔはプロトン化され得る。さらに、Ｔは、非伝統的無機陰イオン、例えば
陰イオン性界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）
、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホン酸塩（ＡＥＳ）等）およ
び／または陰イオン性ポリマー（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト等）から成る群から選択され得る。

【０２１９】 Ｍ部分としては、例えばＦ^-、ＳＯ₄ ^-2、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^-2、ＮＨ₃ 、ＰＯ₄ ^3-およびカルボキシレート（好ましくは、モノ−カルボキシレート、し かし１より大きいカルボキシレートは、コバルトとの結合が１部分当たり１つだ
けのカルボキシレートによる限りにおいて、その部分に存在し得るが、この場合
、Ｍ部分のその他のカルボキシレートはプロトン化されるかまたはその塩形態で
あり得る）が挙げられるが、これらに限定されない。任意に、１つより多い陰イ
オン基がＭ中に存在する場合（例えば、 ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、Ｈ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ−等）には、Ｍはプロトン化され得る。好ましいＭ 部分は、次式を有する置換および非置換Ｃ₁〜Ｃ₃₀のカルボン酸である：

【０２２０】 ＲＣ（Ｏ）Ｏ− （式中、Ｒは好ましくは、水素、そしてＣ₁〜Ｃ₃₀の（好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₈の）
非置換および置換アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀の（好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₈の）非置換およ
び置換アリール、ならびにＣ₃〜Ｃ₃₀の（好ましくはＣ₅〜Ｃ₁₈の）非置換および
置換ヘテロアリールから成る群から選択され、この場合、置換基は、−ＮＲ’₃ 、−ＮＲ’₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂（式中、Ｒ’ は水素およびＣ₁〜Ｃ₆の部分から成る群から選択される）から成る群から選択さ
れる）。したがって、このような置換Ｒとしては、部分−（ＣＨ₂）_nＯＨおよび
−（ＣＨ₂）_nＮＲ’₄ ⁺（ここで、ｎは１〜１６、好ましくは２〜１０、最も好ま
しくは２〜５の整数である）が挙げられる。

【０２２１】 最も好ましいＭは、Ｒが水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または分枝鎖
Ｃ₄〜Ｃ₁₂のアルキルおよびベンジルから成る群から選択される前記の式を有す るカルボン酸である。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ部
分としては、ギ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン
酸、ナフテン酸(naphtenoic acid)、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート 、酒石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマ
ル酸、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸および特に酢酸が挙げられる。

【０２２２】 Ｂ部分としては、炭酸塩、二およびそれ以上のカルボン酸塩（例えばシュウ酸
塩、マロン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩）、ピコリン酸、なら
びにαおよびβアミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、β−アラニン、フェニ
ルアラニン）が挙げられる。

【０２２３】 本明細書中で有用なコバルト漂白触媒が知られており、例えば、それらの塩基
加水分解速度とともに、M.L. Tobe,“Base Hydrolysis of Transition-Metal Co
mplexes”, Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., （1983）,2,pages1-94に記載されて
いる。例えば、１７ページの表１は、シュウ酸塩（ｋ_OH ＝２．５ｘ１０^-4Ｍ^-1 ｓ^-1（２５℃））、ＮＣＳ^-（ｋ_OH ＝５．０ｘ１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、ギ
酸塩（ｋ_OH ＝５．８ｘ１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））および酢酸塩（ｋ_OH ＝９．
６ｘ１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））と錯化したコバルトペンタアミン触媒に関する
塩基加水分解速度（そこではｋ_OHと呼ばれる）を提示する。本明細書で有用な最
も好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔ_y（式中、ＯＡｃは 酢酸部分を示す）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩、特にコバルトペンタア
ミンアセテートクロリド［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ₂、ならびに［Ｃｏ（Ｎ Ｈ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＰＦ₆）₂、［Ｃｏ（ ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＳＯ₄）、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＢＦ₄）₂、および［ Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＮＯ₃）₂（本明細書中では「ＰＡＣ」）である。

【０２２４】 これらのコバルト触媒は、例えば、本明細書中に前述したTobeの論文およびそ
こに引用された参考文献で、米国特許第4,810,410号（Diakun等、1989年3月7日 発行）、J.Chem. Ed.（1989）,66（12）,1043-45; The Synthesis and Characte
rization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly（Prentice-Hall;1970）,pp.461
-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502（1979）;Inorg. Chem., 21, 2881-2885（198
2）; Inorg. Chem., 18,2023-2025（1979）; Inorg. Synthesis, 173-176（1960
）;およびJournal of Physical Chemistry, 56, 22-25（1952）;ならびに後述す
る合成例で提供されるような既知の手法により容易に調製される。

【０２２５】 本発明の洗剤タブレット中への混入に適したコバルト触媒は、米国特許第5,55
9,261号、第5,581,005号および第5,597,936号（これらの記載内容は、参照によ り本明細書中に含まれる）に開示された合成経路により生成され得る。 これらの触媒は、製品の審美上望ましい場合には色インパクトを低減するよう
に、または本明細書中に以後に例示するような酵素含有粒子中に含入されるよう
に付加物質と同時処理され得るか、あるいは組成物は触媒「小斑点」を含有する
よう製造され得る。

【０２２６】 有機高分子化合物 有機高分子化合物は、本発明の洗剤タブレットの好ましい構成成分として付加
され得る。有機高分子化合物とは、分散剤、再沈着防止剤、汚れ放出剤またはそ
の他の洗浄特性を有する洗剤組成物中に一般に見出される本質的にあらゆる高分
子有機化合物を意味する。 有機高分子化合物は、典型的には、組成物の重量の０．１％〜３０％、好まし
くは０．５％〜１５％、最も好ましくは１％〜１０％のレベルで本発明の洗剤組
成物中に混入される。

【０２２７】 有機高分子化合物の例としては、水溶性有機ホモ−またはコポリマーポリカル
ボン酸、改質ポリカルボキシレートまたはそれらの塩が挙げられ、この場合、ポ
リカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離した少なくとも２つのカ
ルボキシル基を包含する。後者の種類のポリマーは、GB-A-1,596,756に開示され
ている。このような塩の例は、分子量２０００〜１００００のポリアクリレート
および、適切なその他のモノマー単位のいずれかとのコポリマーであり、これに
は改質アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコ
ン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸またはそれらの塩、無水マレイン酸
、アクリルアミド、アルキレン、ビニルメチルエーテル、スチレンならびにそれ
らの混合物が挙げられる。好ましいのは、２０，０００〜１００，０００の分子
量を有するアクリル酸と無水マレイン酸のコポリマーである。

【０２２８】 １５,０００未満の分子量を有する好ましい市販のアクリル酸含有ポリマーと しては、ソカランＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０およびソカランＣＰ
１０（BASF GmbH）の商品名で販売されているもの、ならびにアキュソール４５ Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（Rohm and Haas）の商品名で販売されているものが挙 げられる。

【０２２９】 好ましいアクリル酸含有コポリマーには、モノマー単位として：ａ）９０重量
％〜１０重量％、好ましくは８０重量％〜２０重量％のアクリル酸またはその塩
、およびｂ）１０重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜８０重量％の置
換アクリル酸モノマーまたはその塩を含有し、一般式−[ＣＲ₂−ＣＲ₁(ＣＯ−Ｏ
−Ｒ₃)]−（式中、置換基Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃の少なくとも１つ、好ましくはＲ₁ またはＲ₂は炭素数１〜４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ₁ま
たはＲ₂は水素であることができ、Ｒ₃は水素またはアルカリ金属塩であることが
できる）を有するものが含まれる。最も好ましいのは、Ｒ₁がメチルであり、Ｒ₂ が水素である置換アクリル酸モノマー（即ち、メタクリル酸モノマー）である。
この種類の最も好ましいコポリマーは、３５００の分子量を有し、６０重量％〜
８０重量％のアクリル酸および４０重量％〜２０重量％のメタクリル酸を含有す
る。

【０２３０】 ポリアミンおよび改質ポリアミン化合物は本明細書中で有用であり、その例と
しては、EP-A-305282、EP-A-305283およびEP-A-351629に開示されたようなアス パラギン酸から導出されるものが挙げられる。

【０２３１】 その他の任意のポリマーは、改質化および非改質化双方のポリビニルアルコー
ルおよびアセテート、セルロース物質および改質セルロース物質、ポリオキシエ
チレン、ポリオキシプロピレンならびにそれらのコポリマー（ともに改質化また
は非改質化）、エチレンまたはプロピレングリコールのテレフタレートエステル
またはポリオキシアルキレン単位を有するそれらの混合物であり得る。 適切な例は、米国特許第5,591,703号、第5,597,789号および第4,490,271号に 開示されている。

【０２３２】 汚れ放出剤 適切な高分子汚れ放出剤としては、（ａ）次のものから本質的になる１以上の
非イオン性親水性構成成分：（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエ
チレンセグメント、または（ｉｉ）２〜１０の重合度を有するオキシプロピレン
またはポリオキシプロピレンセグメント（この場合、前記の親水性セグメントは
、エーテル結合により各末端で隣接部分と結合しない限り、いかなるオキシプロ
ピレン単位も包含しない）、または（ｉｉｉ）オキシエチレンを包含するオキシ
アルキレン単位と１〜３０オキシプロピレン単位の混合物であって、前記親水性
セグメントは、好ましくは少なくとも２５％のオキシエチレン単位を包含し、さ
らに好ましくは、２０〜３０オキシプロピレン単位を有するこのような構成成分
については特に、少なくとも５０％のオキシエチレン単位を包含する；あるいは
（ｂ）次の物を含む１以上の疎水性構成成分：（ｉ）Ｃ₃のオキシアルキレンテ レフタレートセグメントであって、この場合、前記の疎水性構成成分がオキシエ
チレンテレフタレートをも包含する場合には、オキシエチレンテレフタレート：
Ｃ₃のオキシアルキレンテレフタレート単位の比は２：１またはそれより低いも の、（ｉｉ）Ｃ₄〜Ｃ₆のアルキレン若しくはオキシＣ₄〜Ｃ₆のアルキレンセグメ
ント、またはその混合物、（ｉｉｉ）ポリ（ビニルエステル）セグメント、好ま
しくは、少なくとも２の重合度を有するポリビニルアセテート、あるいは（ｉｖ
）Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルエーテル若しくはＣ₄のヒドロキシアルキルエーテル置換 基、またはそれらの混合物であって、この場合、前記の置換基はＣ₁〜Ｃ₄のアル
キルエーテル若しくはＣ₄のヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、ま たはそれらの混合物の形態で存在するものを包含するもの、あるいは（ａ）およ
び（ｂ）の組合せを有する汚れ放出剤が挙げられる。

【０２３３】 典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは２００からの重
合度を有するが、しかしより高いレベルを用いることも可能であり、好ましくは
３〜１５０、さらに好ましくは６〜１００である。適切なオキシＣ₁〜Ｃ₄のアル
キレン疎水性セグメントとしては、米国特許第4,721,580号（Gosselink、1988年
1月26日発行）に開示されているような高分子汚れ放出剤の末端面冠、例えばＭ Ｏ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６ の整数である）が挙げられるが、これらに限定されない。

【０２３４】 本明細書中で有用な高分子汚れ放出剤としては、セルロース系物質誘導体、例
えばヒドロキシエーテルセルロース系ポリマー、エチレンテレフタレートまたは
プロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシ
ドテレフタレート等とのコポリマーブロックも挙げられる。このような薬剤は市
販されており、その例としては、セルロースのヒドロキシエーテル、例えばＭＥ
ＴＨＯＣＥＬ（Dow）が挙げられる。本明細書中で用いるためのセルロース系汚 れ放出剤としては、 Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルおよびＣ₄のヒドロキシアルキルセルロ
ースから成る群から選択されるものも挙げられる（米国特許第4,000,093号（Nic
ol等、1976年12月28日発行）参照）。

【０２３５】 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントを特徴とする汚れ放出剤としては、
ポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマー、例えばＣ₁〜Ｃ₆のビニルエステ
ル、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖
上にグラフトされたポリ（ビニルアセテート）が挙げられる（欧州特許出願第02
19048号（Kud等、1987年4月22日公開）参照）。

【０２３６】 別の適切な汚れ放出剤は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシ
ド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。こ
の高分子汚れ放出剤の分子量は、２５，０００〜５５，０００の範囲である（米
国特許第3,959,230号（Hays、1976年5月25日発行）および米国特許第3,893,929 号（Basadur、1975年7月8日発行）参照）。 別の適切な高分子汚れ放出剤は、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有
するポリエステルであり、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を、
平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから得られるポ
リオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％とともに含有する。

【０２３７】 別の適切な高分子汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキ
シ反復単位のオリゴマーエステル主鎖ならびに主鎖と共有結合した末端部分から
成る実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化物質である。これらの汚れ
放出剤は、米国特許第4,968,451号（J.J. ScheibelおよびE.P. Gosselink、1990
年11月6日発行）に詳細に記載されている。その他の適切な高分子汚れ放出剤と しては、米国特許第4,711,730号（ Gosselink等、1987年12月8日発行）のテレフ
タレートポリエステル、米国特許第4,721,580号（ Gosselink、1988年1月26日発
行）の陰イオン性末端面冠オリゴマーエステル、そして米国特許第4,702,857号 （ Gosselink、1987年10月27日発行）のブロックポリエステルオリゴマー化合物
が挙げられる。その他の高分子汚れ放出剤としては、陰イオン性、特にスルホア
ロリル末端面冠テレフタレートエステルを開示する米国特許第4,877,896号（ Ma
ldonado等、1989年10月31日発行）の汚れ放出剤も挙げられる。

【０２３８】 別の汚れ放出剤は、テレフタレート単位、スルホイソテレフタロイル単位、オ
キシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有する
オリゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは修飾化イ
セチオン化末端面冠で終結される。この種類の特に好ましい汚れ放出剤は、１つ
のスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、オキシエチレンオキ
シおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を１．７〜１．８の比で、そし
てナトリウム２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネートの２つの末
端面冠単位を包含する。

【０２３９】 重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤タブレットは、好ましくは、任意の構成成分として重金属イオン
封鎖剤を含有する。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書中では、重金属イオンを
封鎖する（キレート化する）ために作用する構成成分を意味する。これらの構成
成分は、カルシウムおよびマグネシウムキレート化能力も有し得るが、しかし優
先的に、それらは重金属イオン、例えば鉄、マンガンおよび銅を結合する選択性
を示す。 重金属イオン封鎖剤は一般に、組成物の重量の０．００５％〜２０％、好まし
くは０．１％〜１０％、さらに好ましくは０．２５％〜７．５％、最も好ましく
は０．５％〜５％のレベルで存在する。

【０２４０】 例えばホスホン酸またはカルボン酸官能価を有する、実際には酸性である重金
属イオン封鎖剤は、それらの酸性形態で、または適切な対陽イオン、例えばアル
カリまたはアルカリ性金属イオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムイオン
またはそれらのいずれかの混合物との錯体／塩として存在し得る。好ましくは、
いずれかの塩／錯体は水溶性である。前記の対陽イオンと重金属イオン封鎖剤と
のモル比は、好ましくは少なくとも１：１である。

【０２４１】 本明細書中で用いるための適切な重金属イオン封鎖剤としては、有機ホスホネ
ート、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属
エタン１−ヒドロキシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネート
が挙げられる。前記の種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メ
チレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）ヘキサ
メチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシ−エチレン
１，１ジホスホネートである。

【０２４２】 本明細書中で用いるためのその他の適切な重金属イオン封鎖剤としては、ニト
リロ三酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチ
レントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グル
タル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸またはそれらのあらゆる
塩が挙げられる。

【０２４３】 特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、
あるいはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモ
ニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸形
態であり、ナトリウムまたはマグネシウム塩あるいはそれらの錯体である。

【０２４４】 結晶成長抑制剤構成成分 洗剤タブレットは、好ましくは、組成物の重量の０．０１％〜５％、さらに好
ましくは０．１％〜２％のレベルで混入される結晶成長抑制剤構成成分、好まし
くは有機二ホスホン酸構成成分を含有する。 有機二ホスホン酸とは、本明細書中では、その化学構造の一部として窒素を含
有しない有機二ホスホン酸を意味する。したがってこの定義は、有機アミノホス
ホネートを除外するが、しかしながらこれは、重金属イオン封鎖剤構成成分とし
て本発明の組成物中に含まれ得る。

【０２４５】 有機二ホスホン酸は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の二ホスホン酸、さらに好ましくは
Ｃ₂の二ホスホン酸、例えばエチレン二ホスホン酸、あるいは最も好ましくはエ タン１−ヒドロキシ−１，１−二ホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、そして部分的
にまたは完全にイオン化形態で、特に塩または錯体として、存在し得る。

【０２４６】 水溶性硫酸塩 洗剤タブレットは、任意に水溶性硫酸塩を含有する。存在する場合、水溶性硫
酸塩は、組成物の重量の０．１％〜４０％、さらに好ましくは１％〜３０％、最
も好ましくは５％〜２５％のレベルである。 水溶性硫酸塩は、本質的にはあらゆる対陽イオンを有するあらゆる硫酸塩であ
ってもよい。好ましい塩は、アルカリおよびアルカリ土類金属の硫酸塩から選択
され、特に硫酸ナトリウムである。

【０２４７】 アルカリ金属ケイ酸塩 本発明の洗剤タブレットは好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩を含む。好ましい
アルカリ金属ケイ酸塩は、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．８〜３．０、好ましくは１
．８〜２．４、最も好ましくは２．０のケイ酸ナトリウムである。ケイ酸ナトリ
ウムは、好ましくは、ＳｉＯ₂の重量の２０％未満、好ましくは１％〜１５％、 最も好ましくは３％〜１２％のレベルで存在する。アルカリ金属ケイ酸塩は、無
水塩または水和塩のいずれかの形態であり得る。 アルカリ金属ケイ酸塩は、アルカリ性系の一構成成分としても存在し得る。

【０２４８】 アルカリ性系は、好ましくは、ＳｉＯ₂重量の少なくとも０．４％のレベルで 存在するメタケイ酸ナトリウムも含有する。メタケイ酸ナトリウムは、１．０の
表示ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する。前記のケイ酸ナトリウム対前記のメタケイ酸
ナトリウムの重量比は、ＳｉＯ₂として計算した場合、好ましくは５０：１〜５ ：４、さらに好ましくは１５：１〜２：１、最も好ましくは１０：１〜５：２で
ある。

【０２４９】 着色剤 「着色剤」という用語は、本明細書中で用いる場合、可視光スペクトルからの
光の特定の波長を吸収する任意の物質を意味する。このような着色剤は、洗剤組
成物に付加されると、視覚可能な色を変え、したがって洗剤組成物の外観を変え
るという作用を有する。着色剤は、例えば染料または顔料であり得る。好ましく
は、着色剤は、それらが混入される組成物中で安定である。したがって、高ｐＨ
の組成物中では着色剤は好ましくはアルカリ安定性であり、低ｐＨの組成物中で
は着色剤は好ましくは酸安定性である。

【０２５０】 圧縮部分および／または非圧縮部分は、圧縮部分および非圧縮部分が異なる視
覚的外観を有するように、着色剤、着色剤の混合物、着色粒子または着色粒子の
混合物を含有し得る。好ましくは圧縮部分または非圧縮部分のいずれか一方は、
着色剤を包含する。 非圧縮部分が活性洗剤構成成分の２つまたはそれ以上の組成物を包含する場合
、好ましくは第１のおよび第２のおよび／またはその後の組成物の少なくとも１
つは着色剤を包含する。第１のおよび第２のおよび／またはその後の組成物がと
もに着色剤を包含する場合は、着色剤は異なる視覚的外観を有することが好まし
い。

【０２５１】 存在する場合、コーティング層は、好ましくは着色剤を包含する。圧縮部分お
よびコーティング層が着色剤を包含する場合、着色剤は異なる視覚的作用を提供
することが好ましい。

【０２５２】 適切な染料の例としては、反応性染料、直接染料、アゾ染料が挙げられる。好
ましい染料としては、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、キノリン染料
、モノアゾ、ジアゾおよびポリアゾが挙げられる。さらに好ましい染料としては
、アントラキノン、キノリンおよびモノアゾ染料が挙げられる。好ましい染料と
しては、サンドランＥ−ＨＲＬ１８０％（商品名）、サンドランミリングブルー
（商品名）、ターコイズアシッドブルー（商品名）およびサンドランブリリアン
トグリーン（商品名）（すべてClariant UK製）、ヘキサコールキノリンイエロ ー（商品名）およびヘキサコールブリリアントブルー（商品名）（ともにPointi
ngs, UKから入手可能）、ウルトラマリンブルー（商品名）（Holliday製）、ま たはレバフィックスターコイズブルーＥＢＡ（商品名）（Bayer, USA製）が挙げ
られる。

【０２５３】 着色剤は、任意の適切な方法により圧縮および／または非圧縮部分に混入され
得る。適切な方法としては、すべてのまたは選択された活性洗剤構成成分をドラ
ム中で着色剤と混合するか、またはすべてのまたは選択された活性洗剤構成成分
に回転ドラム中で着色剤を噴霧する方法が挙げられる。

【０２５４】 着色剤は、圧縮部分の一構成成分として存在する場合は、０．００１％〜１．
５％、好ましくは０．０１％〜１．０％、最も好ましくは０．１％〜０．３％の
レベルで存在する。非圧縮部分の一構成成分として存在する場合は、着色剤は一
般に０．００１％〜０．１％、さらに好ましくは０．００５％〜０．０５％、最
も好ましくは０．００７％〜０．０２％のレベルで存在する。コーティング層の
一構成成分として存在する場合、着色剤は０．０１％〜０．５％、さらに好まし
くは０．０２％〜０．１％、最も好ましくは０．０３％〜０．０６％のレベルで
存在する。

【０２５５】 腐蝕防止剤化合物 食器洗浄法に用いるのに適した本発明の洗剤タブレットは、好ましくは、有機
銀コーティング剤、特にパラフィン、窒素含有腐蝕防止剤化合物およびＭｎ（Ｉ
Ｉ）化合物、特に有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩から選択される腐蝕防止剤を含有
し得る。 有機銀コーティング剤は、ＰＣＴ公開WO94/16047および同時係属中の欧州特許
出願EP-A-690122に記載されている。窒素含有腐蝕防止剤化合物は、同時係属中 の欧州特許出願EP-A-634,478に開示されている。腐蝕防止剤中に用いるためのＭ
ｎ（ＩＩ）化合物は、同時係属中の欧州特許出願EP-A-672749に記載されている 。

【０２５６】 有機銀コーティング剤は、総組成物の重量の０．０５％〜１０％、好ましくは
０．１％〜５％のレベルで混入され得る。 銀コーティング剤の機能的役割は、本発明の組成物が適用されている洗浄負荷
のあらゆる銀製品構成成分上に「使用中の」保護コーティング層を形成すること
である。銀コーティング剤は、それゆえ、特に、それにより固体銀表面が処理さ
れる水性洗浄および漂白溶液の一構成成分として存在する場合に、固体銀表面へ
の接着に対して高親和性を有する。

【０２５７】 本明細書中の適切な有機銀コーティング剤としては、炭化水素鎖中に１〜４０
個の炭素原子を有する一価または多価アルコールの脂肪エステルが挙げられる。 脂肪エステルの脂肪酸部分は、炭化水素鎖中に１〜４０個の炭素原子を有する
モノ−またはポリカルボン酸から得られる。モノカルボン酸脂肪酸の適切な例と
しては、ベヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、
ラウリン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、乳酸、グリコール
酸およびβ，β’−ジヒドロキシイソ酪酸が挙げられる。適切なポリカルボン酸
の例としては、ｎ−ブチル−マロン酸、イソクエン酸、クエン酸、マレイン酸、
リンゴ酸およびコハク酸が挙げられる。

【０２５８】 脂肪エステル中の脂肪アルコール基は、炭化水素鎖中に１〜４０個の炭素原子
を有する一価または多価アルコールにより示され得る。適切な脂肪アルコールの
例としては、ベヘニル、アラキジル、ココイル、オレイルおよびラウリルアルコ
ール、エチレングリコール、グリセロール、エタノール、イソプロパノール、ビ
ニルアルコール、ジグリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール
、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはソルビタンが挙げられる。 好ましくは、脂肪エステル付加物質の脂肪酸および／または脂肪アルコール基
は、アルキル鎖中に１〜２４個の炭素原子を有する。

【０２５９】 本明細書中で好ましい脂肪エステルは、エチレングリコール、グリセロールお
よびソルビタンエステルであり、この場合、エステルの脂肪酸部分は普通はベヘ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸またはミリスチン酸から選択さ
れる種を包含する。 グリセロールエステルも非常に好ましい。これらは、前記のようなグリセロー
ルおよび脂肪酸のモノ−、ジ−またはトリ−エステルである。

【０２６０】 本明細書中で用いるための脂肪アルコールの特定の例としては、ステアリルア
セテート、パルミチルジラクテート、ココイルイソブチレート、オレイルマレエ
ート、オレイルジマレエート、およびタロウイルプロピオネートが挙げられる。
本明細書中で有用な脂肪酸エステルとしては、キシリトールモノパルミテート、
ペンタエリトリトールモノステアレート、スクロースモノステアレート、グリセ
ロールモノステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ソルビタンエ
ステルが挙げられる。適切なソルビタンエステルとしては、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノミリステート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソル
ビタンジラウレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソ
ルビタンジオレエートおよび混合タロウアルキルソルビタンモノおよびジエステ
ルも挙げられる。 グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、グリセロール
モノパルミテート、グリセロールモノベヘネートおよびグリセロールジステアレ
ートは、本明細書における好ましいグリセロールエステルである。

【０２６１】 適切な有機銀コーティング剤としては、トリグリセリド、モノまたはジグリセ
リド、およびそれらの全体的または部分的水素添加誘導体、ならびにそれらの混
合物のいずれもが挙げられる。脂肪酸エステルの適切な供給源としては、植物油
および魚油ならびに動物脂肪が挙げられる。適切な植物油としては、ダイズ油、
綿実油、ヒマシ油、オリーブ油、落花生油、ベニバナ油、ヒマワリ油、ナタネ油
、ブドウ種子油、パーム油およびコーン油が挙げられる。

【０２６２】 蝋、例えば微晶質蝋は、本明細書中で適した有機銀コーティング剤である。好
ましい蝋は３５℃〜１１０℃の範囲の融点を有し、一般に１２〜７０個の炭素原
子を包含する。好ましいのは、長鎖飽和炭化水素化合物から成るパラフィンおよ
び微晶質型の石蝋である。 アルギン酸塩およびゼラチンは、本明細書中で適した有機銀コーティング剤で
ある。 ジアルキルアミンオキシド、例えばＣ₁₂〜Ｃ₂₀のメチルアミンオキシド、なら
びにジアルキル第四級アンモニウム化合物および塩、例えばＣ₁₂〜Ｃ₂₀のメチル
アンモニウムハロゲン化物も適している。

【０２６３】 その他の適切な有機銀コーティング剤としては、ある種の高分子物質が挙げら
れる。平均分子量が１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、平
均分子量が６００〜１０，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリア
ミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの
コポリマー、ならびにセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースは、このような高分子物質
の例である。 ある種の香料物質、特に金属表面に対して高実在性(high substantivity)を示
すものも、本明細書中の有機銀コーティング剤として有用である。 高分子汚れ放出剤は、有機銀コーティング剤としても用い得る。

【０２６４】 好ましい有機銀コーティング剤は、典型的には、炭素数が２０〜５０の範囲の
主として分枝した脂肪族炭化水素であるパラフィン油であり、好ましいパラフィ
ン油は、１：１０〜２：１、好ましくは１：５〜１：１の環状炭化水素と非環状
炭化水素との比を有する主として分枝したＣ_25-45の種から選択される。これら の特徴を満たし、環状炭化水素と非環状炭化水素との比が３２：６８であるパラ
フィン油は、ＷＩＮＯＧ７０の商品名でWintershall（Salzbergen,Germany）か ら販売されている。

【０２６５】 窒素含有腐蝕防止剤化合物 適切な窒素含有腐蝕防止剤化合物としては、イミダゾールおよびその誘導体、
例えばベンズイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、ならびにイミダゾ
ール化合物の製造方法も開示するチェコスロバキア国特許第139,279号および英 国特許ＧＢ−Ａ−1,137,741に記載されたイミダゾール誘導体が挙げられる。

【０２６６】 窒素含有腐蝕防止剤化合物としても適しているのは、ピラゾール化合物および
それらの誘導体、特にピラゾールが位置１、３、４または５のいずれかで置換基
Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅（ここで、Ｒ₁はＨ、ＣＨ₂ＯＨ、ＣＯＮＨ₃、またはＣ ＯＣＨ₃のいずれかであり、Ｒ₃およびＲ₅はＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキルまたはヒドロキ
シルのいずれかであり、Ｒ₄はＨ、ＮＨ₂またはＮＯ₂のいずれかである）に置換 されるものである。

【０２６７】 その他の適切な窒素含有腐食防止剤化合物としては、ベンゾトリアゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１，２，３，
４−テトラゾール、チオナリド、モルホリン、メラミン、ジステアリルアミン、
ステアロイルステアラミド、シアヌル酸、アミノトリアゾール、アミノテトラゾ
ールおよびインダゾールが挙げられる。 窒素含有化合物、例えばアミン、特にジステアリルアミンおよびアンモニウム
化合物例えば塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウムまたはク
エン酸水素二アンモニウムも適している。

【０２６８】 Ｍｎ（ＩＩ）腐蝕防止剤化合物 洗剤タブレットは、Ｍｎ（ＩＩ）腐蝕防止化合物を含有し得る。Ｍｎ（ＩＩ）
化合物は、好ましくは、組成物の重量の０．００５％〜５％、さらに好ましくは
０．０１％〜１％、最も好ましくは０．０２％〜０．４％のレベルで混入される
。好ましくは、Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、任意の漂白溶液中に０．１重量ｐｐｍ〜
２５０重量ｐｐｍ、さらに好ましくは０．５重量ｐｐｍ〜５０重量ｐｐｍ、最も
好ましくは１重量ｐｐｍ〜２０重量ｐｐｍのＭｎ（ＩＩ）イオンを提供するため
のレベルで混入される。

【０２６９】 Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、無水または任意の水和形態の無機塩であり得る。適切
な塩としては、硫酸マンガン、炭酸マンガン、リン酸マンガン、硝酸マンガン、
酢酸マンガンおよび塩化マンガンが挙げられる。Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、有機脂
肪酸の塩または錯体、例えば酢酸マンガンまたはステアリン酸マンガンであり得
る。 Ｍｎ（ＩＩ）化合物は、有機配位子の塩または錯体であり得る、好ましい一態
様では、有機配位子は重金属イオン封鎖剤である。別の好ましい態様では、有機
配位子は結晶成長抑制剤である。

【０２７０】 その他の腐食防止剤化合物 その他の適切な付加的腐蝕防止剤化合物としては、メルカプタンおよびジオー
ル、特に炭素数が４〜２０のメルカプタン、例えばラウリルメルカプタン、チオ
フェノール、チオナフトール、チオナリドおよびチオアントラノールが挙げられ
る。飽和または不飽和のＣ₁₀〜Ｃ₂₀の脂肪酸またはそれらの塩、特に三ステアリ
ン酸アンモニウムも適している。Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀のヒドロキシ脂肪酸またはそれらの
塩も適している。ホスホン化オクタ−デカンおよびその他の酸化防止剤、例えば
βヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）も適している。 ブタジエンとマレイン酸のコポリマー、特に商品照会番号07787でPolyscience
Incから供給されるものは、腐食防止剤化合物として特に有用であることが判明
している。

【０２７１】 炭化水素油 本発明で用いるための別の好ましい活性洗剤構成成分は、典型的には、２０〜
５０の範囲の炭素数を有する主に長鎖の脂肪族炭化水素である炭化水素油であっ
て、好ましい炭化水素は、飽和および／または分枝鎖であり、好ましい炭化水素
油は、環状炭化水素対非環状炭化水素比が１：１０〜２：１、好ましくは１：５
〜１：１である主として分枝したＣ_25-45の種から選択される。好ましい炭化水 素油はパラフィンである。前記のようにこれらの特徴を満たし、環状炭化水素対
非環状炭化水素比が３２：６８であるパラフィン油は、ＷＩＮＯＧ７０の商品名
でWintershall（Salzbergen, Germany）から販売されている。

【０２７２】 水溶性ビスマス化合物 食器洗浄法に用いるのに適した本発明の洗剤タブレットは、好ましくは組成物
の重量の０．００５％〜２０％、さらに好ましくは０．０１％〜５％、最も好ま
しくは０．１％〜１％のレベルで存在する水溶性ビスマス化合物を含有し得る。 水溶性ビスマス化合物は、本質的にあらゆる無機または有機対陰イオンとのビ
スマスの本質的にあらゆる塩または錯体であり得る。好ましい無機ビスマス塩は
、三ハロゲン化ビスマス、硝酸ビスマスおよびリン酸ビスマスから選択される。
酢酸およびクエン酸ビスマスは、有機対陰イオンとの好ましい塩である。

【０２７３】 酵素安定系 本明細書中の好ましい酵素含有組成物は、０．００１重量％〜１０重量％、好
ましくは０．００５重量％〜８重量％、最も好ましくは０．０１重量％〜６重量
％の酵素安定系を包含し得る。酵素安定系は、洗浄性酵素と相溶性である如何な
る安定系であることもできる。このような安定系は、カルシウムイオン、ホウ酸
、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ホウ酸、塩素漂白スカベンジャーお
よびそれらの混合物を包含し得る。このような安定系はまた、可逆酵素阻害剤、
例えば可逆プロテアーゼ阻害剤も包含し得る。

【０２７４】 石灰石鹸分散剤化合物 洗剤タブレットは、好ましくは組成物の重量の０．１％〜４０％、さらに好ま
しくは１％〜２０％、最も好ましくは２％〜１０％のレベルで存在する石灰石鹸
分散剤化合物を含有し得る。 石灰石鹸分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムイオンによる脂肪酸のアル
カリ金属、アンモニウムまたはアミン塩の沈殿を防止する物質である。好ましい
石灰石鹸分散剤化合物は、ＰＣＴ出願ＷＯ93/08877に開示されている。

【０２７５】 起泡抑制系 本発明の洗剤タブレットは、機械洗い用組成物に用いるために処方した場合、
好ましくは組成物の重量の０．０１％〜１５％、好ましくは０．０５％〜１０％
、最も好ましくは０．１％〜５％のレベルで存在する起泡抑制系を包含する。 本明細書で用いるのに適した起泡抑制系は、本質的に如何なる既知の消泡化合
物、例えばシリコーン消泡化合物、２−アルキルおよびアルカノール消泡化合物
をも包含し得る。好ましい起泡抑制系および消泡化合物は、ＰＣＴ出願ＷＯ93/0
8876およびEP-A-705324に開示されている。

【０２７６】 高分子転染防止剤 本明細書中の洗剤タブレットは、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０
．０５重量％〜０．５重量％の高分子転染防止剤も包含し得る。 高分子転染防止剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニ
ルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン
ポリマーまたは、それらの組合せから選択される。

【０２７７】 蛍光増白剤 本明細書に記載したような洗濯洗浄法に用いるのに適した洗剤タブレットは、
０．００５重量％〜５重量％のある種類の親水性蛍光増白剤も任意に含有する。 本明細書中で有用な親水性蛍光増白剤としては、以下の構造式を有するものが
挙げられる：

【０２７８】

【化２０】

【０２７９】 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２ −ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノか
ら選択され、そしてＭは塩生成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウムであ
る）。

【０２８０】 前記の式中で、Ｒ₁がアニリノで、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ
り、そしてＭが陽イオン、例えばナトリウムである場合、増白剤は４，４’−ビ
ス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ
ン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウ
ム塩である。この特定の増白剤種は、チノパル−ＵＮＰＡ−ＧＸの商品名でCiba
-Geigy Corporationから市販されている。チノパル−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本明細
書中の洗剤組成物に有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。

【０２８１】 前記の式中で、Ｒ₁がアニリノで、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−
メチルアミノであり、そしてＭが陽イオン、例えばナトリウムである場合、増白
剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジ
スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チノパル−５ＢＭ−
ＧＸの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。

【０２８２】 前記の式中で、Ｒ₁がアニリノで、Ｒ₂がモルフィリノであり、そしてＭが陽イ
オン、例えばナトリウムである場合、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ
−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベ
ンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チノパル−ＡＭＳ
−ＧＸの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。

【０２８３】 クレイ軟化系 洗濯クリーニング法に用いるのに適した洗剤タブレットは、クレイ無機化合物
および任意にクレイ凝集剤を包含するクレイ軟化系を含有し得る。 クレイ無機化合物は、好ましくは緑粘土化合物である。緑粘土は、米国特許第
3,862,058号、第3,948,790号、第3,954,632号および第4,062,647号に開示されて
いる。欧州特許EP-A-299,575およびEP-A-313,146（Procter and Gamble Company
）は、適切な有機高分子クレイ凝集剤を記載する。

【０２８４】 陽イオン性織物柔軟剤 洗濯洗浄法に用いるのに適した陽イオン性織物柔軟剤も、本発明の組成物中に
混入され得る。適切な陽イオン性織物柔軟剤としては、ＧＢ−Ａ−1514276およ びＥＰ−Ｂ−0011340に開示されているような水不溶性第三アミンまたは二長鎖 アミド物質が挙げられる。 陽イオン性織物柔軟剤は、典型的には０．５重量％〜１５重量％、普通は１重
量％〜５重量％の総レベルで混入される。

【０２８５】 その他の任意の成分 本発明の組成物中に含入するのに適したその他の任意の成分としては、香料、
特に本出願人の同時係属出願（代理人整理番号CM1645F）に記載されているよう な封入香料、前香料（pro-perfumes)またはこれらの混合物、ならびに充填剤塩 が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。

【０２８６】 組成物のｐＨ 本発明の洗剤タブレットは、好ましくは、過度に高いｐＨを有するよう処方せ
ず、蒸留水中の１％溶液として測定した場合のｐＨが８．０〜１２．５、さらに
好ましくは９．０〜１１．８、最も好ましくは９．５〜１１．５であるよう選択
する。 本発明の別の態様では、圧縮および非圧縮部分は異なるｐＨを送達するよう処
方される。

【０２８７】 機械食器洗浄法 汚れた食器類の機械洗浄またはクリーニングのためのあらゆる適切な方法が意
図される。 好ましい機械食器洗浄法は、陶器、ガラス器、銀器、金属製品、刃物類および
それらの混合物から選択される汚れた物品を、有効量の本発明の洗剤タブレット
をその中に溶解または分散させた水性液体で処理することを包含する。有効量の
洗剤タブレットとは、従来の機械食器洗浄法に一般的に用いられる典型的製品用
量および洗浄溶液容量と同様の、３〜１０リットルの容量の洗浄溶液中に溶解ま
たは分散される８ｇ〜６０ｇの製品を意味する。好ましくは、洗剤タブレットは
重さが１５ｇ〜４０ｇ、さらに好ましくは２０ｇ〜３５ｇである。

【０２８８】 洗濯洗浄法 本明細書中の機械洗濯法は、典型的には汚れた洗濯物を、本発明の有効量の機
械洗濯用洗剤タブレット組成物をその中に溶解または分散させた洗濯機中の水性
洗浄溶液で処理することを包含する。有効量の洗剤タブレット組成物とは、従来
の機械洗濯法に一般的に用いられる典型的製品用量および洗浄溶液容量と同様に
、５〜６５リットルの容量の洗浄溶液中に溶解または分散される４０ｇ〜３００
ｇの製品を意味する。

【０２８９】 好ましい使用態様では、計量分配用具が洗浄方法に用いられる。計量分配用具
に洗剤製品を入れて、それを用いて製品を洗濯機のドラムに直接投入した後、洗
浄サイクルを開始する。その容量は、洗浄法に普通に用いられるような十分な洗
剤組成物を含有し得るようであるべきである。

【０２９０】 洗濯機に洗濯物を投入し、洗剤製品を含入している計量分配用具をドラムの内
側に入れる。洗濯機の洗濯サイクル開始時に、水がドラム中に導入され、ドラム
は周期的に回転する。計量分配用具は、それが乾燥洗剤製品を含入し得るもので
あり、しかし次に、ドラムが回転するとその攪拌に対して洗濯サイクル中にこの
製品を放出させて、その結果として洗濯水と接触させ得るように設計される必要
がある。 洗浄中に洗剤製品を放出させるために、用具は、製品が通過し得る多数の開口
部を保有し得る。あるいは、用具は、液体は透過するが固体製品は不透過性であ
る物質から作られ、これにより、溶解した製品の放出が可能になる。好ましくは
、洗剤製品は、洗濯サイクルの開始時に迅速に放出され、それにより、洗濯サイ
クルのこの段階で洗濯機のドラム中に高濃度の製品が一時的に局在化される。 好ましい計量分配用具は、再使用可能であり、乾燥状態および洗濯サイクル中
の両方で容器の完全性が保持されるような方法で設計される。

【０２９１】 あるいは、計量分配用具は、袋またはポーチのような柔軟性容器であり得る。
袋は、欧州特許公開0018678に開示されているように、内容物を保持するために 水不透過性保護物質で被覆された繊維構築物であり得る。あるいは、それは、欧
州特許公開0011500、0011501、0011502および0011968に開示されているように、
水性媒質中で破裂するよう設計された端封またはクロージャーを備えた水不溶性
合成高分子物質から成形され得る。便利な形態の水破壊性クロージャーは、ポリ
エチレンまたはポリプロピレンのような水不透過性高分子フィルムから成形され
たポーチの一端に沿って配置され、密封している水溶性接着剤を包含する。

【０２９２】 ［実施例］ 実施例に用いられる略語 洗剤組成物において、構成成分の略語は以下の意味を有する： ＳＴＰＰ： ナトリウムトリポリホスフェート クエン酸塩： クエン酸三ナトリウム二水和物 重炭酸塩： 炭酸水素ナトリウム クエン酸： 無水クエン酸 炭酸塩： 無水炭酸ナトリウム ケイ酸塩： 非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝１．６〜３．２
） ＰＢ１： 無水過ホウ酸ナトリウム一水和物 ＰＢ４： 表示式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム四水和物

【０２９３】 非イオン性： 非イオン性界面活性剤Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅の混合エトキシル化／プロポ
キシル化脂肪アルコール。平均エトキシル化度３．８、平均プロポキシル化度４
．５。商品名プルラファック（BASF）。 ＴＡＥＤ： テトラアセチルエチレンジアミン ＨＥＤＰ： エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ： ジエチルトリアミンペンタ（メチレン）ホスホネート。デク
エスト２０６０の商品名でMonsantoから販売されている。 ＰＡＡＣ： ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩 パラフィン： Ｗｉｎｏｇ７０の商品名でWintershallから販売されているパ ラフィン油。

【０２９４】 プロテアーゼ： タンパク質分解酵素 アミラーゼ： デンプン分解酵素 ＢＴＡ： ベンゾトリアゾール ＰＡ３０： 平均分子量約４,５００のポリアクリル酸 硫酸塩： 無水硫酸ナトリウム ＰＥＧ４０００： 分子量約４０００のポリエチレングリコール（Hoechst） ＰＥＧ８０００： 分子量約８０００のポリエチレングリコール（Hoechst） 糖： 家庭用ショ糖

【０２９５】 ゼラチン： ブルーム強度６５のＡ型ゼラチン（Sigma） デンプン： 改質カルボキシメチルセルロース、商品名ニムセル（metcaserle
） トリアセチン： グリセリントリアセテートの商品名 チキサトロール： チキサトロールの商品名でRheoxから販売されているヒマ シ油 ＰＶＰ： 分子量３００，０００のポリビニルピロリドン ＰＥＯ： 分子量４５，０００のポリエチレンオキシド ｐＨ： ２０℃で蒸留水中の１％溶液として測定 下記の実施例では、レベルはすべて圧縮部分、非圧縮部分またはコーティング
層の重量％で示されている。

【０２９６】 実施例１ 食器洗浄機に用いるのに適した本発明の洗剤タブレットの例を以下で説明する
。 活性洗剤構成成分の組成物を改良型１２ヘッド回転タブレット成形機のパンチ
キャビティに送達して、１３ＫＮ／ｃｍ²で組成物を圧縮することにより、圧縮 部分を調製する。改良型タブレット成形機は、圧縮部分が、圧縮部分の第１の外
表面から圧縮部分の第２の外表面に延びるキャビティを有するタブレットを提供
する。非圧縮部分は、圧縮部分のキャビティに注ぎ込まれる。実施例Ａ、Ｂおよ
びＣの目的のために、非圧縮部分はゲル化剤および結合剤を含む。非圧縮部分が
キャビティに送達されると、洗剤タブレットは状態調節工程に付され、その間に
非圧縮部分が硬化する。実施例ＤおよびＥの目的のために、非圧縮部分は粒状形
態である。これらの実施例では、非圧縮部分が圧縮部分に送達され、それからコ
ーティング層で被覆される。

【０２９７】

【表１】

【０２９８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ Ｆターム(参考） 4H003 AC08 AC23 BA17 CA05 DA01 DA19 EA09 EA12 EA15 EA16 EA20 EB02 EB07 EB08 EB09 EB12 EB20 EB24 EB26 EB30 EB36 EB41 EB44 EC02 EC03 ED02 EE05 FA32

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 圧縮部分および非圧縮部分を包含する洗剤タブレットであっ
   て、 ａ）圧縮部分が少なくとも１つの圧縮洗剤構成成分と圧縮部分の第１の外
   表面から圧縮部分の第２の外表面に延びるキャビティとを包含し、 ｂ）非圧縮部分が前記キャビティ内に保持される 洗剤タブレット。
2. 【請求項２】 圧縮部分が少なくとも２つの平行外表面を包含する請求項１
   の洗剤タブレット。
3. 【請求項３】 キャビティが第１の平行外表面から第２の平行外表面に実質
   的に垂直に延びる請求項２の洗剤タブレット。
4. 【請求項４】 圧縮部分が１を越えるキャビティを包含する前記請求項のい
   ずれかの洗剤タブレット。
5. 【請求項５】 非圧縮部分が第１のおよび第２のそして場合によってそれ以
   降の非圧縮部分を包含する前記請求項のいずれかの洗剤タブレット。
6. 【請求項６】 非圧縮部分が固体、ゲルまたは液体形態である前記請求項の
   いずれかの洗剤タブレット。
7. 【請求項７】 非圧縮部分をコーティング層でコーティングすることによっ
   て非圧縮部分が圧縮部分のキャビティ内に保持される前記請求項のいずれかの洗
   剤タブレット。
8. 【請求項８】 圧縮部分、非圧縮部分またはコーティング層が、例えば崩壊
   剤または発泡剤であり得る破壊剤を包含する前記請求項のいずれかの洗剤タブレ
   ット。
9. 【請求項９】 以下の： ａ）洗剤構成成分を圧縮して、圧縮部分の第１の外表面から圧縮部分の第
   ２の外表面に延びるキャビティを有する圧縮部分を成形し、 ｂ）非圧縮部分を前記キャビティに送達する 工程を含む前記請求項のいずれかの洗剤タブレットの製造方法。