ES2198768T3

ES2198768T3 - Procedimiento para fabricar una pastilla detergente.

Info

Publication number: ES2198768T3
Application number: ES98956625T
Authority: ES
Inventors: Jeffrey Donald Painter; Lynda Anne Speed; Xiaoqing Song; Peter Robert Foley; Sabine Ursula Metzger-Groom
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-11-10
Filing date: 1998-11-05
Publication date: 2004-02-01
Anticipated expiration: 2018-11-05
Also published as: EP1032642B1; BR9814022A; WO1999024548A1; CA2309251C; ATE244296T1; CA2309251A1; DE69816112T2; EP1032642A1; US6486117B1; DE69816112D1; MXPA00004495A; JP2001522933A

Abstract

Un método para fabricar una pastilla detergente que comprende: i) una porción de masa sólida comprimida que presenta al menos un molde en dicha porción de masa sólida comprimida; y ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada en el al menos un molde de dicha porción de masa sólida comprimida, comprendiendo dicha porción gelatinosa un sistema espesante que comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo detergente; donde el método comprende la introducción de la porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde dicha porción gelatinosa no comprimida presenta un límite de fluencia de 5 a 80 Pa antes de fijar dicha porción gelatinosa no comprimida en dicho al menos un molde.

Description

Procedimiento para fabricar una pastilla detergente.

Campo técnico

La presente invención se refiere a la fabricación de pastillas detergentes que presentan múltiples capas y, más concretamente, a pastillas detergentes multicapas que presentan porciones tanto comprimidas como no comprimidas.

Antecedentes de la invención

Las composiciones detergentes en forma de pastillas se conocen en la técnica. Las composiciones detergentes en forma de pastillas presentan varias ventajas respecto a las composiciones detergentes en forma particulada o líquida, tales como la facilidad de uso y manejo, la dosificación conveniente y la facilidad de transporte y de almacenamiento. Debido a estas ventajas, las composiciones detergentes en forma de pastillas gozan de una popularidad cada vez mayor entre los consumidores de productos detergentes.

Las pastillas detergentes se preparan normalmente mezclando previamente los componentes y conformando los componentes previamente mezclados en una pastilla mediante el uso de una prensa para pastillas y la compresión de los componentes. Sin embargo, los procesos de compresión de pastillas tradicionales presentan importantes inconvenientes que incluyen, pero no se limitan, al hecho de que los componentes seleccionados de una composición detergente pueden verse afectados negativamente por la presión de compresión en la prensa para pastillas. Por consiguiente, estos componentes seleccionados no se incluían típicamente en las pastillas de la técnica anterior sin sufrir una pérdida en el rendimiento. En algunos casos, estos componentes seleccionados incluso pueden volverse inestables o inactivos como resultado de la compresión.

Además, los componentes de la composición detergente, dado que se comprimen en la prensa para pastillas, entran en estrecha proximidad entre sí, provocando la reacción de los componentes seleccionados y la inestabilidad, inactividad o agotamiento de la forma activa de los componentes.

Para evitar los inconvenientes antes mencionados, se ha intentado en las pastillas detergentes de la técnica anterior separar los componentes de la composición detergente que puedan reaccionar potencialmente unos con otros cuando la composición detergente se comprime en forma de pastilla. La separación de los componentes se ha logrado, por ejemplo, preparando pastillas de capas múltiples en las que los componentes reactivos están contenidos en diferentes capas de la pastilla, o encapsulando y recubriendo los componentes reactivos. Estas pastillas de múltiples capas de la técnica anterior se preparan tradicionalmente usando múltiples etapas de compresión. Por consiguiente, las capas de la pastilla que son sometidas a más de una etapa de compresión pueden estar sometidas a una presión de compresión total acumulativa y posiblemente mayor. Además, se sabe que un aumento de la presión de compresión de la prensa para pastillas disminuye la velocidad de disolución de la pastilla, con la consecuencia de que tales pastillas de múltiples capas pueden no disolverse de forma satisfactoria durante el uso. Tampoco existe ninguna diferencia significativa en las velocidades de disolución de las múltiples capas.

Por consiguiente, sigue existiendo la necesidad de una pastilla detergente mejorada que pueda liberar los ingredientes detergentes activos en un proceso de lavado doméstico, proporcionando de este modo mejores rendimientos.

Compendio de la invención

Esta necesidad se cubre con la presente invención, en la que se proporciona una pastilla detergente multicapa que presenta una porción de masa sólida comprimida y una porción gelatinosa no comprimida. La pastilla proporciona un mecanismo de liberación superior de los componentes detergentes, además de separar eficazmente los ingredientes potencialmente reactivos. Además, la pastilla detergente proporciona un mayor rendimiento de limpieza, concretamente en el lavado de ropa o en lavavajillas automáticos domésticos, frente a las pastillas de la técnica anterior.

De acuerdo con una primera realización de la presente invención, se proporciona un método para fabricar una pastilla detergente. La pastilla comprende:

i) una porción de masa sólida comprimida que presenta al menos un molde en la porción de masa sólida comprimida;

ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada en el al menos un molde de la porción de masa sólida comprimida, comprendiendo la porción gelatinosa un sistema espesante que comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo detergente;

donde el método comprende la introducción de la porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde la porción gelatinosa no comprimida presenta un límite de fluencia de 5 a 80 Pa antes de fijar la porción gelatinosa no comprimida en el al menos un molde.

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De acuerdo con una segunda realización de la presente invención se proporciona un método de fabricación de una pastilla detergente. La pastilla comprende:

i) una porción de masa sólida comprimida que presenta al menos un molde en dicha porción de masa sólida comprimida; y

ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada en al menos un molde de la porción de masa sólida comprimida, comprendiendo la porción gelatinosa un sistema espesante que comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo detergente; y

donde el método comprende la introducción de la porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde la porción gelatinosa no comprimida presenta una viscosidad media de 0,1 Pa\cdots a 12 Pa\cdots antes de fijar la porción gelatinosa no comprimida en el al menos un molde.

Las viscosidades y los límites de fluencia se determinaron en un viscosímetro plato-plato Paar Physica con una distancia entre los platos de 0,5 mm en condiciones normales. Las viscosidades ascienden a entre 0,1 Pa\cdots y 12 Pa\cdots, preferentemente a entre 0,1 Pa\cdots y 7 Pa\cdots, más preferentemente a entre 0,1 Pa\cdots y 2 Pa\cdots. El límite de fluencia asciende a entre 5 y 80 Pa. Una vez fijada, la porción gelatinosa no comprimida puede endurecerse de muchas maneras que incluyen, pero no se limitan a, enfriamiento, eliminación de la fuerza de cizallamiento o incluso reticulación de los monómeros/polímeros presentes en la porción gelatinosa no comprimida.

Preferentemente, la porción gelatinosa se formula de manera que al menos 80% del agente activo detergente se libera al lavado en los primeros 5 minutos de un proceso de lavado doméstico, y más preferentemente al menos 90% del agente activo detergente se libera al lavado en los primeros 3 minutos de un proceso de lavado doméstico. El agente activo detergente en la porción gelatinosa se puede seleccionar del grupo formado por enzimas, agentes tensioactivos, agentes desintegrantes, blanqueantes, agentes para el cuidado de la plata, sustancias soporte y mezclas de ellos, siendo los más preferidos las enzimas y los agentes desintegrantes. Cuando se incluye un agente desintegrante, el agente desintegrante es preferentemente una sal de carbonato o bicarbonato y un ácido orgánico.

En realizaciones preferidas alternativas, la porción gelatinosa puede contener al menos 15% de sólidos suspendidos y, más preferentemente, al menos 40% de la porción gelatinosa es un sólido suspendido. La porción gelatinosa puede incluir adicionalmente un agente hinchante/adsorbente.

El sistema espesante de la presente invención comprende preferentemente una mezcla de un diluyente o disolvente no acuoso y un agente gelificante. El agente gelificante se puede seleccionar del grupo formado por derivados de aceite de ricino, polietilenglicol y sus mezclas, y es preferentemente polietilenglicol. El diluyente no acuoso se puede seleccionar del grupo formado por polietilenglicoles de bajo peso molecular, glicerol y gliceroles modificados, propilenglicol, alquil éteres de alquilenglicol y sus mezclas, y es preferentemente butil éter de dipropilenglicol, propilenglicol o triacetato de glicerol.

Finalmente, la relación en peso de la porción comprimida y la porción gelatinosa no comprimida es preferentemente mayor que 0,5:1, y la porción comprimida de la pastilla detergente presenta preferentemente una velocidad de disolución mayor que 0,33 g/min, determinada usando el método de ensayo de disolución SOTAX.

Por consiguiente, un objetivo de la presente invención es proporcionar una pastilla detergente multicapa que presenta al menos una porción comprimida y al menos una porción gelatinosa no comprimida. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar una porción gelatinosa que puede liberar rápida y eficazmente los agentes activos detergentes en un proceso de lavado doméstico. Otro objetivo más de la presente invención es proporcionar una pastilla detergente que presenta una porción gelatinosa que es un sólido bombeable y fluido a una temperatura ligeramente aumentada pero se endurece o espesa a temperatura ambiente para mantener su forma, especialmente cuando se elimina el cizallamiento del gel. Estos y otros objetivos, características y ventajas de la presente invención resultarán evidentes para un experto normal en la técnica en la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente memoria son en peso, salvo que se especifique otra cosa. Todas las temperaturas están en grados centígrados (ºC), salvo que se especifique otra cosa.

Descripción detallada de las realizaciones preferidas

La presente invención comprende un método para fabricar una pastilla detergente de múltiples fases, y concretamente una pastilla detergente para el lavavajillas automático, que presenta al menos una porción de masa sólida comprimida y al menos una porción gelatinosa o de gel que no está comprimida. El uso de la porción de gel proporciona un mejor mecanismo de liberación para los agentes activos detergentes en el proceso de lavado doméstico. La porción de gel proporciona propiedades únicas de disolución o dispersión rápida, proporcionando de este modo una liberación lo más temprana posible de los agentes activos detergentes en el proceso de lavado doméstico.

Por consiguiente, por medio de la presente invención se pueden incluir ahora en una pastilla detergente los componentes activos detergentes de una pastilla detergente que anteriormente se veían afectados negativamente por la presión de compresión usada para formar las pastillas. Ejemplos de estos componentes incluyen blanqueantes y enzimas. Además, estos componentes activos detergentes se pueden separar los unos de los otros de manera que la porción comprimida contenga uno o más componentes compatibles y la porción de gel no comprimida de la pastilla contenga uno o más componentes compatibles. Ejemplos de componentes que pueden interactuar y, por lo tanto, requieren separación incluyen blanqueantes, activadores de blanqueo o catalizadores y enzimas; blanqueantes y catalizadores o activadores de blanqueo; blanqueantes y agentes tensioactivos; fuentes de alcalinidad, perfumes y enzimas.

Puede resultar ventajoso proporcionar las porciones comprimida y de gel no comprimida de manera que se disuelvan en el agua de lavado a diferentes velocidades de disolución. Controlando la velocidad de disolución de cada porción en relación con la otra y seleccionando los componentes activos detergentes en las porciones respectivas, se puede controlar su orden de liberación en el agua de lavado y se puede mejorar el rendimiento de limpieza de la pastilla detergente. Por ejemplo, con frecuencia se prefiere que las enzimas se liberen al lavado antes que las sustancias soporte y/o el blanqueante y/o el activador de blanqueo. Asimismo puede preferirse que una fuente de alcalinidad se libere al agua de lavado más rápidamente que otros componentes de la pastilla detergente. También se prevé que puede resultar ventajoso preparar una pastilla detergente de acuerdo con la presente invención en la que la liberación de ciertos componentes de la pastilla se retrase respecto a otros componentes.

Es posible retrasar la liberación de uno o más agentes activos detergentes de la porción gelatinosa no comprimida. La liberación del agente activo detergente de las porciones gelatinosas no comprimidas a la solución de lavado se puede retrasar durante al menos cinco minutos, preferentemente siete minutos.

Se prefiere que las pastillas detergentes de la presente invención carezcan de olores pestilentes o nocivos. Si están presentes tales olores, éstos pueden enmascararse o eliminarse. Esto incluye la adición de agentes enmascaradores, perfumes, absorbentes de olores tales como ciclodextrinas, etc..

La pastilla detergente puede ser transparente, opaca o presentar cualquier matiz posible entre estos dos extremos. La masa sólida comprimida y la al menos una porción no encapsuladora y no comprimida pueden presentar el mismo o diferente grado de transparencia, es decir, que pueden variar entre totalmente transparente y opaco. Sin embargo, se prefiere que sean diferentes. Cuando están presentes más de una porción no encapsuladora y no comprimida en la pastilla detergente, es posible que cada una de las porciones presente el mismo o diferente grado de transparencia, es decir, que varíen entre totalmente transparente y opaco. Sin embargo, se prefiere que sean diferentes.

La porción comprimida de las pastillas detergentes descritas en la presente memoria pesa preferentemente entre

\hbox{15 g}

y 100 g, más preferentemente entre 18 g y 80 g, aún más preferentemente entre 20 g y 60 g. La pastilla detergente descrita en la presente memoria que es adecuada para el uso en métodos de lavavajillas automáticos pesa lo más preferentemente entre 20 g y 40 g. Las pastillas detergentes adecuadas para el uso en métodos de lavado de tejidos pesan lo más preferentemente entre 40 g y 100 g, más preferentemente entre 40 g y 80 g, lo más preferentemente entre 40 g y 65 g. La relación en peso de la porción comprimida y la porción de gel no comprimida es generalmente mayor que 0,5:1, preferentemente mayor que 1:1, más preferentemente mayor que 2:1, aún más preferentemente mayor que 3:1 o incluso 4:1, lo más preferentemente al menos 5:1.

La porción comprimida de las pastillas detergentes descritas en la presente memoria presentan una resistencia al mordisco de un niño (CBS) que es generalmente mayor que 98 N (10 kg), preferentemente mayor que 117,7 N (12 kg), lo más preferentemente mayor que 137,3 N (14 kg). La CBS se mide de acuerdo con la U.S. Consumer Product Safety Commission Test Specification (Especificación de ensayo estadounidense de la comisión de seguridad de los productos para el consumidor).

Método de ensayo de la resistencia al mordisco de un niño: De acuerdo con este método, la pastilla se coloca horizontalmente entre dos tiras/placas de metal. Las placas superior e inferior están engoznadas en un lado de manera que las placas parecen una mandíbula humana. Sobre la placa superior se aplica una fuerza creciente hacia abajo, imitando la acción de cierre de la mandíbula, hasta que la pastilla se rompe. La CBS de la pastilla es una medida de la fuerza en Newtons (kilogramos) requerida para romper la pastilla.

Las porciones comprimidas de las pastillas detergentes descritas en la presente memoria pueden presentar en general una velocidad de disolución mayor que 0,33 g/min, preferentemente mayor que 0,5 g/min, más preferentemente mayor que 1,00 g/min, aún más preferentemente mayor que 2,00 g/min, lo más preferentemente mayor que 2,73 g/min. La velocidad de disolución se mide usando el método de ensayo de disolución SOTAX. Para los propósitos de la presente invención, la disolución de las pastillas detergentes se realiza usando una máquina SOTAX (marca registrada; modelo número AT7), disponible en SOTAX.

Método de ensayo de disolución SOTAX: La máquina SOTAX consta de un baño de agua de temperatura controlada con tapa. En el baño de agua se encuentran suspendidos 7 tarros. En la parte inferior de la tapa, en las posiciones correspondientes a la posición de los tarros en el baño de agua, se encuentran suspendidas 7 barras agitadoras eléctricas. La tapa del baño de agua también sirve de tapa para los tarros.

El baño de agua SOTAX se llena de agua y el indicador de temperatura se fija en 50ºC. Cada tarro se llena después con 1 litro de agua desionizada y el agitador se fija para girar a 250 rpm. La tapa del baño de agua se cierra, permitiendo que la temperatura del agua desionizada en los tarros se equilibre con el agua del baño de agua durante 1 hora.

Se pesan las pastillas y se coloca una pastilla en cada tarro; después se cierra la tapa. La pastilla es controlada visualmente hasta disolverse por completo. Se anota el tiempo cuando la pastilla se haya disuelto por completo. La velocidad de disolución de la pastilla se calcula como el peso medio (g) de pastilla disuelto en agua desionizada por minuto.

Porción comprimida

La porción comprimida de la pastilla detergente comprende al menos un componente activo detergente, pero puede comprender una mezcla de más de un componente activo detergente que se comprimen. Para la incorporación en la porción comprimida de las pastillas detergentes de esta invención es adecuado cualquier componente de pastilla detergente usado convencionalmente en las pastillas detergentes conocidas. Los componentes activos detergentes adecuados se describen más adelante en la presente memoria. Los componentes activos detergentes preferidos incluyen un compuesto soporte, un agente tensioactivo, un blanqueante, un activador de blanqueo, un catalizador de blanqueo, una enzima y una fuente de alcalinidad.

El/los componente(s) activo(s) detergente(s) presente(s) en la capa comprimida se puede(n) preparar opcionalmente en combinación con un portador y/o un aglutinante, por ejemplo un polímero (por ejemplo, PEG) o silicato líquido. Los componentes activos detergentes se preparan preferentemente en forma particulada (es decir, en forma de polvo o gránulos) y se pueden preparar mediante cualquier método conocido, por ejemplo secado por pulverización, granulación o aglomeración convencionales. El/los componente(s) activo(s) detergente(s) particulado(s) se comprime(n) después usando cualquier equipo adecuado para formar pastillas, bloques, cubos o briquetas comprimidos, descrito con más detalle a continuación.

La porción de masa sólida comprimida presenta al menos una hendidura, depresión o molde en una superficie de la porción de masa sólida comprimida. Esta hendidura o molde actúa de depósito para la porción de gel durante la fabricación de la pastilla detergente.

La pastilla puede comprender también una pluralidad de porciones de gel comprimidas o no comprimidas. Por ejemplo, se puede disponer una pluralidad de porciones comprimidas en capas y/o puede estar presente una pluralidad de porciones no comprimidas en forma de secciones discretas de la pastilla, separadas por una porción comprimida. Por lo tanto, puede haber una primera y una segunda y más porciones opcionales de gel comprimidas y/o no comprimidas, comprendiendo cada una un componente activo detergente y pudiendo comprender al menos la primera y la segunda porción diferentes componentes activos detergentes o mezcla de componentes. Puede resultar ventajosa esta pluralidad de porciones de gel comprimidas o no comprimidas, permitiendo la producción de una pastilla que presenta, por ejemplo, una primera y una segunda y más porciones opcionales que presentan diferentes velocidades de disolución. Tales beneficios en el rendimiento se logran liberando selectivamente los componentes activos detergentes al agua de lavado en diferentes momentos. De forma alternativa, la pastilla detergente contiene un molde en el que hay dos porciones no comprimidas y no encapsuladoras. La primera porción no comprimida y no encapsuladora se puede añadir en forma de líquido que se deja fraguar o endurecer, o en forma de gel preformado. Estas dos porciones no comprimidas y no encapsuladoras pueden tener diferentes velocidades de disolución.

La porción de masa sólida comprimida también se puede proveer de un recubrimiento de un material hidrosoluble para proteger la porción de masa. La capa de recubrimiento comprende preferentemente un material que se vuelve sólido cuando entra en contacto con las porciones comprimida y/o no comprimida en, preferentemente, menos de 15 minutos, más preferentemente menos de 10 minutos, aún más preferentemente menos de 5 minutos, lo más preferentemente menos de 60 segundos. Preferentemente, la capa de recubrimiento es hidrosoluble. Las capas de recubrimiento preferidas comprenden materiales seleccionados del grupo formado por ácidos grasos, alcoholes, dioles, ésteres y éteres, ácido adípico, ácido carboxílico, ácido dicarboxílico, poli(acetato de vinilo) (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), poli(ácido acético), polietilenglicol (PEG) y sus mezclas. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos preferidos comprenden preferentemente un número par de átomos de carbono. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos preferidos comprenden preferentemente al menos 4, más preferentemente al menos 6, aún más preferentemente al menos 8 átomos de carbono, lo más preferentemente entre 8 y 13 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido adípico, ácido subérico, ácido acelaico, ácido subácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y sus mezclas. Los ácidos grasos preferidos son aquellos que presentan una longitud de la cadena de carbonos de C12 a C22, lo más preferentemente de C18 a C22. La capa de recubrimiento también puede comprender preferentemente un agente desintegrante. Cuando está presente, la capa de recubrimiento está presente generalmente en una cantidad de al menos 0,05%, preferentemente al menos 0,1%, más preferentemente al menos 1%, lo más preferentemente al menos 2% o incluso al menos 5% de la pastilla detergente. Sin embargo, cuando la pastilla detergente es una composición para lavavajillas automáticos, se prefiere que, cuando la porción comprimida está recubierta, el recubrimiento no sea un ácido graso.

Porción de gel

Como se señaló anteriormente, se fija o conforma una porción de gel sobre la porción de masa sólida comprimida de la pastilla detergente, preferentemente en una hendidura formada en la porción de masa sólida comprimida. La porción de gel comprende un sistema espesante y al menos un agente activo detergente. La porción de gel se formula preferentemente de manera que el ingrediente activo detergente es liberado esencialmente por completo en un corto periodo de tiempo. Típicamente, la porción de gel se formula de manera que se libere al lavado de un proceso de lavado doméstico al menos aproximadamente 80% del agente activo detergente en los primeros 5 minutos, más preferentemente al menos aproximadamente 90% en los 3 primeros minutos y aún más preferentemente 95% en los primeros 2 minutos, medido desde el primer momento en que la pastilla que incluye la porción de gel es sumergida por completo en agua, concretamente en agua a temperatura fría, tal como, por ejemplo, a 25ºC. Se prefiere que la porción de gel sea capaz de disolverse en agua fría, es decir, a menos de 30ºC, preferentemente de aproximadamente 10ºC a aproximadamente 28ºC. Por lo tanto, la pastilla de la presente invención es especialmente eficaz liberando los agentes activos detergentes a temperaturas variables del agua, incluida el agua fría.

La pastilla detergente, la masa gelatinosa no comprimida o cualquiera de las muchas porciones gelatinosas no comprimidas pueden contener adicionalmente un agente desecante. Se puede usar cualquier agente desecante convencional. Véase Vogels Text book of Practical Organic Chemistry, 5ª edición (1989) Longman Scientific & Technical, págs. 165-168. Los agentes desecantes adecuados son, por ejemplo, CaSO_{4} anhidro, Na_{2}SO_{4} anhidro, sulfito sódico, cloruro cálcico y MgSO_{4}. La selección de los agentes desecantes adecuados también puede depender del uso final de la pastilla. Un agente desecante para una pastilla detergente para una composición de lavavajillas automático para bajas temperaturas sería sulfito sódico o cloruro cálcico, pero se usaría CaSO_{4} anhidro para temperaturas de uso más elevadas. Cuando la pastilla detergente contiene agentes desecantes, éstos pueden estar presentes de 0,1% a 15%, más preferentemente de 0,1% a 10%, aún más preferentemente de 0,5% a 7% en peso.

Además, se prefiere que cuando se invierte una pastilla de 48 horas de edad en condiciones ambientales durante 10 minutos, más preferentemente 30 minutos, aún más preferentemente 2 horas, la masa gelatinosa no comprimida, o cualquiera de las muchas porciones gelatinosas no comprimidas, no gotee ni se separe del resto de la pastilla detergente.

La porción de gel puede incluir ingredientes sólidos que se dispersan o suspenden en el gel. Los ingredientes sólidos ayudan a controlar la viscosidad de la formulación de gel junto con el sistema espesante. Además, los ingredientes sólidos pueden actuar desintegrando opcionalmente el gel, ayudando así a disolver la porción de gel. Cuando se incluyen, la porción de gel comprende típicamente al menos 15% de ingredientes sólidos, más preferentemente al menos 30% de ingredientes sólidos y lo más preferentemente al menos 40% de ingredientes sólidos. Sin embargo, debido a la bombeabilidad y otras cuestiones de procesamiento, las porciones de gel de la presente invención típicamente no incluyen más de 90% de ingredientes sólidos.

Sistema espesante

Como se señaló anteriormente, la pastilla detergente de la presente invención comprende un sistema espesante en la porción gelatinosa para proporcionar la viscosidad o el espesor apropiado de la porción de gel. El sistema espesante comprende típicamente un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante orgánico o polimérico.

a) Diluyente líquido

El término ``disolvente'' o ``diluyente'' se usa en la presente memoria para connotar la porción líquida del sistema espesante. Mientras que algunos de los componentes esenciales y/u opcionales de las composiciones de la presente memoria pueden disolverse realmente en la fase que contiene el ``disolvente'', otros componentes estarán presentes en forma de material particulado disperso en la fase que contiene ``disolvente''. Por lo tanto, el término ``disolvente'' no significa que sea necesario que el material disolvente sea capaz de disolver realmente todos los componentes de la composición detergente añadidos a la misma. Los tipos de disolventes adecuados, útiles en los sistemas espesantes no acuosos de la presente memoria, incluyen éteres de monoalquilo inferior de alquilenglicol, propilenglicoles, etileno o propileno etoxilado o propoxilado, ésteres de glicerol, triacetato de glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, ésteres metílicos y amidas de bajo peso molecular y similares.

Un tipo de disolvente no acuoso preferido para uso en la presente invención comprende los éteres monoalquílicos C_{2}-C_{6} de mono-, di-, tri- o tetraalquilenglicol C_{2}-C_{3}. Los ejemplos específicos de tales compuestos incluyen éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de tetraetilenglicol, éter monoetílico de dipropilenglicol y éter monobutílico de dipropilenglicol. Se prefieren especialmente el éter monobutílico de dietilenglicol y el éter monobutílico de dipropilenglicol. Los compuestos de este tipo se han comercializado bajo los nombres registrados de Dowanol, Carbitol y Cellosolve.

Otro tipo de disolvente no acuoso preferido, útil en la presente invención, comprende los polietilenglicoles (PEG) de bajo peso molecular. Tales materiales son aquellos que presentan pesos moleculares de al menos 150. Los más preferidos son los PEG con un peso molecular que oscila entre 200 y 600.

Aún otro tipo de disolvente no acuoso preferido comprende ésteres metílicos de bajo peso molecular. Tales materiales son aquellos que presentan la formula general: R^{1}-C(O)-OCH_{3}, en la que R^{1} oscila entre 1 y aproximadamente 18. Ejemplos de ésteres metílicos de bajo peso molecular adecuados incluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo.

El/los disolvente(s) orgánico(s) no acuoso(s) empleado(s) deben ser, obviamente, compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición, por ejemplo enzimas, usados en las pastillas detergentes de la presente invención. Un componente disolvente de este tipo se utilizará generalmente en una cantidad de 10% a 60% en peso de la porción de gel. Más preferentemente, el disolvente orgánico no acuoso de baja polaridad constituirá de 20% a 50% en peso de la porción de gel, lo más preferentemente de 30% a 50% en peso de la porción de gel.

b) Aditivo gelificante

Como se señaló anteriormente, se añade al disolvente no acuoso de la presente invención un agente o aditivo gelificante para completar el sistema espesante. Para formar el gel necesario para una estabilidad adecuada de las fases y una reología aceptable de la porción de gel, el agente gelificante orgánico está presente en el sistema espesante generalmente en una relación entre el disolvente y el agente gelificante que varía típicamente entre 99:1 y 1:1. Más preferentemente, las relaciones varían entre 19:1 y 4:1.

Los agentes gelificantes preferidos se seleccionan entre derivados del aceite de ricino, polietilenglicol, sorbitoles y compuestos tixatrópicos orgánicos relacionados, arcillas orgánicas, celulosa y derivados de celulosa, plurónicos, estearatos y derivados de estearato, combinaciones de azúcar/gelatina, almidones, glicerol y sus derivados, amidas de ácidos orgánicos tales como di-n-butilamida del ácido N-lauril-L-glutámico, polivinilpirrolidona y sus mezclas.

Los agentes gelificantes preferidos incluyen los derivados del aceite de ricino. El aceite de ricino es un triglicérido presente en la naturaleza, obtenido de las semillas de Ricinus communis, una planta que crece en la mayoría de las zonas tropicales o subtropicales. El principal resto de ácido graso en el triglicérido aceite de ricino es el ácido ricinoleico (ácido 12-hidroxioleico). Constituye aproximadamente el 90% de los restos ácido graso. El resto consta de los restos dihidroxiesteárico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico, linolénico y eicosanoico. La hidrogenación del aceite (por ejemplo, mediante hidrógeno a presión) convierte los enlaces dobles de los restos ácido graso en enlaces sencillos, ``endureciendo'' de este modo el aceite. Los grupos hidroxilo no se ven afectados por esta reacción.

El aceite de ricino hidrogenado resultante presenta, por lo tanto, una media de aproximadamente tres grupos hidroxilo por molécula. Se cree que la presencia de estos grupos hidroxilo explica en gran medida las excelentes propiedades estructurantes conferidas a la porción de gel en comparación con composiciones detergentes líquidas similares que no contienen aceite de ricino con grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido graso. Para el uso en las composiciones de la presente invención, el aceite de ricino debe hidrogenarse hasta un valor de yodo inferior a 20 y, preferentemente, inferior a 10. El valor de yodo es una medida del grado de insaturación del aceite y se mide mediante el ``método de Wijis'', que es conocido en la técnica. El aceite de ricino no hidrogenado presenta un valor de yodo de 80 a 90.

El aceite de ricino hidrogenado es un producto disponible en el mercado que se vende, por ejemplo, en diferentes calidades bajo la marca registrada CASTORWAX.RTM. de NL Industries, Inc., Highstown, New Jersey. Otros derivados del aceite de ricino hidrogenado adecuados son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST, Perchem R y Perchem ST, fabricados por Rheox, Laporte. Se prefiere especialmente Thixatrol ST.

Cuando se emplean como agentes gelificantes en lugar de como disolventes, los polietilenglicoles presentan un intervalo de peso molecular de 2.000 a 30.000, preferentemente de 4.000 a 12.000, más preferentemente de 6.000 a 10.000.

La celulosa y los derivados de celulosa, cuando se emplean en la presente invención, incluyen preferentemente:

i) Acetato de celulosa y acetoftalato de celulosa (CAP);

ii) Hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC);

iii) Carboximetilcelulosa (CMC); y sus mezclas. El polímero de hidroxipropilmetilcelulosa presenta preferentemente un peso molecular medio en número de 50.000 a 125.000 y una viscosidad de una solución acuosa al 2% en peso a 25ºC (ADTMD2363) de 50 Pa\cdots a 100 Pa\cdots. Un polímero de hidroxipropilcelulosa especialmente preferido es Methocel® J75MS-N, en el que una solución acuosa al 2,0% en peso a 25ºC presenta una viscosidad de aproximadamente 75 Pa\cdots.

El azúcar puede ser cualquier monosacárido (por ejemplo, glucosa), disacárido (por ejemplo, sacarosa o maltosa) o polisacárido. El azúcar más preferido es sacarosa comúnmente disponible. Para el propósito de la presente invención se puede usar gelatina de tipo A o B, disponible, por ejemplo, en Sigma. Se prefiere la gelatina de tipo A ya que presenta una mayor estabilidad en condiciones alcalinas que el tipo B. La gelatina preferida también presenta una resistencia del gel de 65 a 300, lo más preferentemente de 75 a 100.

La porción de gel puede contener adicionalmente un agente desecante. Se puede usar cualquier agente desecante convencional. Véase Vogels Text book of Practical Organic Chemistry, 5ª edición (1989) Longman Scientific & Technical, págs. 165-168. Los agentes desecantes adecuados son, por ejemplo, CaSO_{4} anhidro, Na_{2}SO_{4} anhidro, sulfito sódico y MgSO_{4}. La selección de los agentes desecantes adecuados puede depender del uso final de la pastilla. Un agente desecante para una pastilla detergente para una composición de lavavajillas automático para bajas temperaturas es preferentemente sulfito sódico, pero se puede usar CaSO_{4} anhidro para temperaturas de uso más elevadas. Cuando están presentes, los agentes desecantes se incluyen en una cantidad de 0,1% a 15%, más preferentemente de 0,1% a 10%, aún más preferentemente de 0,5% a 7% en peso.

La porción de gel puede incluir una variedad de otros ingredientes, además del agente espesante descrito anteriormente en la presente memoria y el agente activo detergente descrito en más detalle a continuación. Se pueden incluir ingredientes tales como perfumes y tintes, así como agentes modificadores de la estructura. Los agentes modificadores de la estructura incluyen diversos polímeros y mezclas de polímeros, incluidos los policarboxilatos, carboximetilcelulosas y almidones, para ayudar en la adsorción del exceso de disolvente y/o reducir o prevenir la ``migración'' o fuga del disolvente de la porción de gel, reducir la contracción o el agrietamiento de la porción de gel o ayudar en la disolución o disgregación de la porción de gel durante el lavado. Además, se pueden incorporar en el sistema espesante agentes modificadores de la dureza para ajustar la dureza del gel si se desea. Estos agentes de control de la dureza se seleccionan típicamente entre diversos polímeros, tales como polietilenglicoles, poli(óxido de etileno), polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), ácido hidroxiesteárico y ácido poliacético, y cuando se incluyen, se emplean típicamente en cantidades inferiores a 20% y, más preferentemente, inferiores a 10% en peso del disolvente en el sistema espesante. Por ejemplo, se pueden añadir agentes endurecedores tales como PEG de alto peso molecular, preferentemente de un peso molecular de 10.000 a 20.000 o posiblemente incluso de mayor peso molecular, para reducir el tiempo de endurecimiento de la porción no comprimida y no encapsuladora. De forma alternativa, se pueden añadir al molde materiales poliméricos hidrosolubles, tales como polietilenglicoles de bajo peso molecular, para formar una capa de barrera intermedia antes de la adición de la porción no comprimida y no encapsuladora cuando es un gel. Esto acelera el enfriamiento y el endurecimiento del gel mediante la fusión/mezclado del material polimérico hidrosoluble cuando el gel se añade a al menos un molde. Además, la capa intermedia puede actuar de barrera para evitar que los ingredientes del gel se mezclen con o migren a la porción comprimida.

La adición de un material alcalino, tal como hidróxido de potasio o de sodio, también puede acelerar el endurecimiento de la porción no comprimida y no encapsuladora cuando es un gel. Preferentemente, estos materiales alcalinos se añaden al molde antes de añadir el gel. Sin embargo, en sistemas alternativos, el material alcalino se puede añadir a la composición de gel. Estos materiales alcalinos también presentan la ventaja de actuar como una fuente de alcalinidad adicional que es discreta y se disuelve más lentamente, y, por lo tanto, presentan un impacto mínimo en cualquier sistema efervescente presente en la porción no comprimida y no encapsulada pero proporcionan un aumento de la alcalinidad en el lavado.

La porción de gel se formula de manera que el gel sea un gel bombeable y fluido a temperaturas ligeramente elevadas, de 30ºC o superiores, para permitir una mayor flexibilidad en la producción de la pastilla detergente, pero se vuelva altamente viscoso o se endurezca a temperatura ambiente de manera que el gel se mantiene en posición sobre la porción de masa sólida comprimida de la pastilla detergente durante el transporte y el manejo de la pastilla detergente. Tal endurecimiento de la porción de gel se puede lograr, por ejemplo, mediante (i) enfriamiento a por debajo de la temperatura de fluidez del gel o la eliminación de cizallamiento; (ii) mediante transferencia de disolventes, por ejemplo a la atmósfera de la porción de masa sólida comprimida; o (iii) mediante polimerización del agente gelificante. Preferentemente, la porción de gel se formula de manera que el gel se endurezca lo suficiente para que la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda dentro del hoyito oscile preferentemente entre 0,5 N y 40 N. Esta fuerza se puede caracterizar midiendo la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda, equipada con un indicador de presión, una distancia fija dentro del gel. La distancia fija puede encontrarse entre 40 y 80% de la profundidad total del gel. Esta fuerza se puede medir en un ensayador QTS 25 usando una sonda de 5 mm de diámetro. Las fuerzas típicas medidas están comprendidas en el intervalo de 1 N a 25 N.

La pastilla detergente de la presente invención se fabrica de acuerdo con un procedimiento en el que:

Agentes activos detergentes

La porción comprimida de las pastillas detergentes descritas en la presente memoria se prepara por compresión de la composición de los componentes activos detergentes. Una composición adecuada puede incluir una variedad de componentes activos detergentes diferentes, que incluyen compuestos soporte, agentes tensioactivos, enzimas, blanqueantes, fuentes de alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabón de cal, compuestos poliméricos orgánicos que incluyen agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de tintes, inhibidores del crecimiento de cristales, agentes complejantes de iones de metal pesado, sales de iones metálicos, estabilizadores de enzimas, inhibidores de la corrosión, antiespumantes, disolventes, agentes suavizantes de tejidos, blanqueantes ópticos y compuestos hidrotrópicos.

Tanto la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s) como la porción comprimida de la pastilla detergente de la presente invención incluyen al menos un agente activo detergente. La(s) porcion(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s) contiene(n) típicamente agentes activos detergentes tales como agentes tensioactivos, enzimas, blanqueantes, agentes efervescentes, agentes para el cuidado de la plata, sustancias soporte y similares. La porción comprimida contiene típicamente agentes activos detergentes tales como sustancias soporte, agentes tensioactivos, silicatos, agentes para controlar el pH o tampones, enzimas y blanqueantes. A continuación se da una descripción de los agentes activos detergentes útiles en la presente invención.

Agentes tensioactivos

Los agentes tensioactivos son los componentes activos detergentes preferidos de las composiciones descritas en la presente memoria. Los agentes tensioactivos adecuados se seleccionan entre agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos y bipolares y sus mezclas. Los productos para lavavajillas automáticos deben tener un carácter de baja formación de espuma y, por lo tanto, debe suprimirse la formación de espuma en el sistema tensioactivo para el uso de métodos de lavavajillas o, más preferentemente, éste debe ser de baja formación de espuma, típicamente de carácter no iónico. La espumación causada por los sistemas tensioactivos usados en métodos de limpieza de ropa no necesita ser suprimida en la misma medida que la que es necesaria para el lavavajillas.

En la patente de Estados Unidos nº 3.929.678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975, se proporciona una relación típica de clases y especies aniónicas, no iónicas, anfolíticas y bipolares de estos agentes tensioactivos. En la patente de Estados Unidos nº 4.259.217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981, se proporciona una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados. En el documento EP-A-0414549 y las solicitudes PCT nº WO 93/08876 y WO 93/08874, por ejemplo, se proporciona una relación de los agentes tensioactivos incluidos típicamente en las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos.

Los agentes tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones detergentes completamente formuladas proporcionadas por la presente invención constituyen al menos 0,01%, preferentemente de 0,5% a 50% en peso de la composición detergente, dependiendo de los agentes tensioactivos concretos usados y de los efectos deseados. En una realización muy preferida, el agente tensioactivo detersivo constituye de 0,5% a 20% en peso de la composición.

El agente tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, bipolar o catiónico. También se pueden usar mezclas de estos agentes tensioactivos. Las composiciones detergentes preferidas comprenden agentes tensioactivos detergentes aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos.

Agentes tensioactivos no iónicos

Los agentes tensioactivos especialmente preferidos en las composiciones preferidas de lavavajillas automáticos (ADD) son agentes tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma (LFNI). Los LFNI pueden estar presentes en cantidades de 0,01% a 10% en peso, preferentemente de 0,1% a 10% y lo más preferentemente de 0,25% a 4%. Los LFNI se usan lo más típicamente en las ADD debido a la acción humectante mejorada (especialmente de vidrio) que confieren al producto ADD. Asimismo abarcan materiales poliméricos sin silicona ni fosfatos, ilustrados adicionalmente más adelante en la presente memoria, que se sabe desespuman manchas de comida que se encuentran en los lavavajillas automáticos.

Los LFNI preferidos incluyen agentes tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios, y sus mezclas con agentes tensioactivos más sofisticados, tales como los polímeros de bloques inversos de polioxipropileno/ polioxietileno/ polioxipropileno (OP/OE/OP). Los agentes tensioactivos de tipo polímero de OP/OE/OP son conocidos por tener una acción supresora de espuma o desespumante, especialmente con relación a los ingredientes comunes de las manchas de alimentos tales como el huevo.

La invención abarca realizaciones preferidas en las que está presente el LFNI y en las que este componente es sólido a aproximadamente 35ºC y, más preferentemente, es sólido a aproximadamente 25ºC. Para facilitar la fabricación, un LFNI preferido presenta un punto de fusión entre aproximadamente 25ºC y aproximadamente 60ºC, más preferentemente entre aproximadamente 26,6ºC y 43,3ºC.

En una realización preferida, el LFNI es un agente tensioactivo etoxilado procedente de la reacción de un alcohol monohidroxílico o un alquilfenol que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con como media 6 a 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol.

Un LFNI especialmente preferido deriva de un alcohol graso de cadena lineal que contiene 16 a 20 átomos de carbono (alcohol C_{16}-C_{20}), preferentemente de un alcohol C_{18}, condensado con como media 6 a 15 moles, preferentemente 7 a 12 moles y lo más preferentemente 7 a 9 moles, de óxido de etileno por mol de alcohol. El agente tensioactivo no iónico etoxilado así derivado presenta preferentemente una distribución de etoxilato estrecha respecto a la media.

El LFNI puede contener opcionalmente óxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso. Otros tensioactivos LFNI preferidos se pueden preparar mediante el procedimiento descrito en la patente de Estados Unidos 4.223.163.

Las ADD muy preferidas de la presente invención en las que está presente el LFNI usan alcohol monohidroxílico o alquilfenol etoxilado y comprenden adicionalmente un compuesto polimérico de bloques de polioxietileno y polioxipropileno; constituyendo la fracción de alcohol monohidroxílico o alquilfenol etoxilado del LFNI de 20% a 100%, preferentemente de 30% a 70%, del LFNI total.

Los compuestos poliméricos de bloques de polioxietileno/ polioxipropileno adecuados que cumplen los requisitos descritos anteriormente en la presente memoria incluyen los que están basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina como compuesto iniciador con hidrógeno reactivo. Los compuestos poliméricos fabricados mediante etoxilación y propoxilación sucesivas de compuestos iniciadores con un único átomo de hidrógeno reactivo, tal como alcoholes alifáticos C_{12-18}, generalmente no proporcionan un control satisfactorio de la espuma en las presentes ADD. Son adecuados en las composiciones ADD de la invención algunos de los compuestos tensioactivos poliméricos de bloques denominados PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan.

Un LFNI especialmente preferido contiene de 40% a 70% de una mezcla de polímeros de bloques de polioxipropileno/ polioxietileno/ polioxipropileno que comprende 75%, en peso de la mezcla, de un copolímero de bloques inversos de polioxietileno y polioxipropileno que contiene 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno; y 25%, en peso de la mezcla, de un copolímero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno iniciado con trimetilolpropano y que contiene 99 moles de óxido de propileno y 24 moles de óxido de etileno por mol de trimetilolpropano.

Son adecuados para el uso como LFNI en las composiciones ADD aquellos LFNI que presentan unos puntos de enturbiamiento relativamente bajos y un equilibrio hidrófilo/lipófilo (HLB) alto. Los puntos de enturbiamiento de soluciones al 1% en agua son típicamente inferiores a 32ºC, y preferentemente inferiores a, por ejemplo, 10ºC, para el control óptimo de la espumación en un extenso intervalo de temperaturas del agua.

Los LFNI que también se pueden usar incluyen los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18 de Olin Corp. y cualquier LFNI biodegradable que presente las propiedades comentadas anteriormente en la presente memoria en cuanto al punto de fusión.

Estos y otros agentes tensioactivos no iónicos son conocidos en la técnica y se describen con más detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª ed., vol. 22, págs. 360-379, ``Surfactants and Detersive Systems''.

Se prefieren las composiciones ADD que comprenden agentes tensioactivos mixtos en los que la espumación (en ausencia de cualquier agente controlador de espuma de silicona) es inferior a 5,08 cm, preferentemente inferior a 2,54 cm, determinada según la descripción más adelante.

El equipo útil para estas mediciones consta de: un lavavajillas Whirlpool (modelo 900) equipado con una puerta de plexiglas transparente, un ordenador IBM para la recogida de datos con software Labview y Excel, un sensor de proximidad (Newark Corp., modelo 95F5203) que usa una interface SCXI, y una regla de plástico.

Los datos se recogen de la siguiente manera. El sensor de proximidad se fija en la rejilla inferior del lavavajillas sobre un soporte metálico. El sensor está dirigido hacia abajo hacia el brazo giratorio del lavavajillas en el fondo de la máquina (distancia aproximadamente 2 cm desde el brazo giratorio). Cada paso del brazo giratorio se mide mediante el sensor de proximidad y se registra. Los pulsos registrados por el ordenador se convierten en revoluciones por minuto (RPM) del brazo del fondo contando los pulsos durante un intervalo de 30 segundos. La velocidad de rotación del brazo es directamente proporcional a la cantidad de espuma presente en la máquina y en la bomba del lavavajillas (es decir, cuanta más espuma se produce, más lenta es la rotación del brazo).

La regla de plástico se sujeta a la rejilla inferior del lavavajillas y se extiende hasta la base de la máquina. Al final del ciclo de lavado se mide la altura de la espuma usando la regla de plástico (vista a través de la puerta transparente) y se registra como altura de la espuma.

Se sigue el siguiente procedimiento para evaluar la producción de espuma de las composiciones ADD, así como para evaluar la utilidad de los agentes tensioactivos no iónicos. (Para una evaluación separada del agente tensioactivo no iónico, se usa una fórmula de ADD básica, tal como polvo Cascade, junto con los agentes tensioactivos no iónicos que se añaden por separado al lavavajillas en viales de vidrio.)

En primer lugar, la máquina se llena de agua (ajustar la temperatura y dureza adecuadas del agua) y se procede a un ciclo de aclarado. Se controlan las RPM a lo largo del ciclo (aproximadamente 2 min) sin añadir ningún producto ADD (o agente tensioactivo) (un control de calidad para asegurar que la máquina está funcionando correctamente). A medida que la máquina comienza a llenarse para el ciclo de lavado, se vuelven a ajustar la temperatura y la dureza del agua y después se añade el producto ADD al fondo de la máquina (en el caso de agentes tensioactivos evaluados por separado, se añade primero la fórmula de ADD básica al fondo de la máquina y después se añaden los agentes tensioactivos colocando los viales de vidrio que contienen el agente tensioactivo al revés sobre la rejilla superior de la máquina). A continuación se controlan las RPM durante el ciclo de lavado. Al final del ciclo de lavado se registra la altura de la espuma usando la regla de plástico. La máquina se vuelve a llenar de agua (ajustar la temperatura y dureza adecuadas del agua) y pasa a otro ciclo de aclarado. Se controlan las RPM a lo largo de este ciclo.

Se calculan las RPM medias para el primer aclarado, el lavado principal y el aclarado final. El porcentaje de eficacia de RPM se calcula después dividiendo las RPM medias para los agentes tensioactivos de ensayo por las RPM medias para el sistema de control (formulación de ADD básica sin el agente tensioactivo no iónico). Las mediciones de la eficacia de RPM y de la altura de la espuma se usan para dimensionar el perfil global de espuma del agente tensioactivo.

Agente tensioactivo aniónico

Esencialmente es adecuado cualquier agente tensioactivo aniónico útil para fines detersivos. Estos pueden incluir sales (que incluyen, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato.

Agente tensioactivo anfótero

Los agentes tensioactivos anfóteros adecuados para uso en la presente invención incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos.

Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que presentan la fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2}, en la que R^{3}se selecciona entre un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoílo y alquilfenilo que contiene de 8 a 26 átomos de carbono o sus mezclas; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene 2 a 3 átomos de carbono o sus mezclas; x oscila entre 0 y 5, preferentemente entre 0 y 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene 1 a 3, o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil-C_{10}-C_{18}-dimetilamina y el óxido de acilamidoalquil-C_{10}-C_{18}-dimetilamina.

Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc. fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo bipolar

También se pueden incorporar en las composiciones detergentes de la presente invención agentes tensioactivos bipolares. Estos agentes tensioactivos se pueden describir en líneas generales como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Ejemplos de agentes tensioactivos bipolares para uso en la presente invención son los agentes tensioactivos de betaína y sultaína.

Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que presentan la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO-, en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R' es típicamente alquilo C_{1}-C_{3} y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son el hexanoato de dimetilamonio C_{12}-C_{18} y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas

\hbox{C _{10} -C _{18} .}

También son adecuados para el uso en la presente invención los agentes tensioactivos de betaína complejos. Agentes tensioactivos catiónicos

Los agentes tensioactivos catiónicos de éster usados en esta invención son preferentemente compuestos dispersables en agua que presentan propiedades tensioactivas y que comprenden al menos un enlace éster (es decir, -COO-) y al menos un grupo cargado catiónicamente. En las patentes de Estados Unidos nº 4228042, 4239660 y 4260529, por ejemplo, se describen otros agentes tensioactivos catiónicos de éster adecuados, incluidos los agentes tensioactivos de éster de colina.

Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados entre agentes tensioactivos de mono-N-alquil- o alquenil-amonio C_{6}-C_{16}, preferentemente C_{6}-C_{10}, en los que las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Sustancias soporte de detergentes

La presente invención puede incluir una sustancia soporte opcional en la composición producto. El nivel de sal/sustancia soporte puede variar ampliamente en función del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando está presente, las composiciones comprenderán típicamente al menos aproximadamente 1% de la sustancia soporte y, más típicamente, de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, aún más típicamente de aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso de la sustancia soporte. Sin embargo, no se pretenden excluir niveles más bajos o más altos.

Las sustancias soporte inorgánicas o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (que incluyen bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en algunos lugares se requieren sales sin fosfato. Cabe destacar que las composiciones de la presente invención funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de las denominadas sustancias soporte ``débiles'' (en comparación con los fosfatos), tales como citrato, o en la denominada situación ``infrasoportada'' que puede darse con sustancias soporte de zeolita o de silicato laminado.

Blanqueantes

Los blanqueantes de acuerdo con la presente invención pueden incluir sistemas blanqueadores basados tanto en cloro como en oxígeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen con detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4ª edición (1992, John Wiley & Sons), vol. 4, págs. 271-300, ``Bleaching Agents (Survey)'', e incluyen las diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico, incluidas diferentes formas recubiertas y modificadas. Una ``cantidad eficaz'' de una fuente de peróxido de hidrógeno es cualquier cantidad capaz de mejorar de forma medible la eliminación de manchas (especialmente de manchas de té) de la vajilla sucia en comparación con una composición sin fuente de peróxido de hidrógeno cuando la vajilla sucia es lavada por el consumidor en un lavavajillas automático doméstico en presencia de álcali.

En términos más generales, una fuente de peróxido de hidrógeno en la presente invención es cualquier compuesto o mezcla conveniente que en las condiciones de uso del consumidor proporciona una cantidad eficaz de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar ampliamente y habitualmente están comprendidos en el intervalo de 0,1% a 70%, más típicamente de 0,5% a 30%, en peso de las composiciones de la presente invención.

La fuente preferida de peróxido de hidrógeno usada en la presente invención puede ser cualquier fuente conveniente, incluido el peróxido de hidrógeno mismo. En la presente invención se puede usar, por ejemplo, perborato, por ejemplo perborato sódico (cualquier hidrato, pero preferentemente el mono- o tetrahidrato), carbonato sódico peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, peroxihidrato de urea o peróxido de sodio. Asimismo son útiles las fuentes de oxígeno disponible, tales como el blanqueante basado en persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren especialmente el perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico. Asimismo se pueden usar mezclas de cualquiera de las fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes.

Un blanqueante basado en percarbonato preferido comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula comprendido en el intervalo de 500 \mum (micrómetros) a 1.000 \mum (micrómetros), siendo no más de 10% en peso de dichas partículas menores que 200 \mum (micrómetros) y siendo no más de 10% en peso de dichas partículas mayores que 1.250 \mum (micrómetros). Opcionalmente, el percarbonato se puede recubrir con un agente tensioactivo de silicato, borato o hidrosoluble. El percarbonato se puede adquirir de diversas fuentes comerciales, tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.

Aunque no se prefiere para las composiciones de la presente invención que comprenden enzimas detersivas, las composiciones de la presente invención también pueden comprender como blanqueante un material blanqueador de tipo cloro. Tales agentes son conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato de sodio (``NADCC'') o hipoclorito sódico (NaOCl).

(a) Activadores de blanqueo

Preferentemente, el componente blanqueador basado en peroxígeno presente en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente en cantidades de 0,01% a 15%, preferentemente de 0,5% a 10%, más preferentemente de 1% a 8%, en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo formado por tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (OBS-C_{10}), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (OBS-C_{8}), ésteres perhidrolizables y sus mezclas, lo más preferentemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de blanqueo especialmente preferidos en el intervalo de pH de 8 a 9,5 son los seleccionados que presentan un grupo saliente OBS o VL.

Los activadores de blanqueo preferidos son los que se describen en las patentes de Estados Unidos 5.130.045, Mitchell et al., y 4.412.934, Chung et al., y en los documentos WO 94/28103, WO 94/28102, WO 94/27970, WO 94/28104 y WO 94/28106.

La relación molar del compuesto blanqueador basado en peroxígeno (en forma de AvO) y el activador de blanqueo en la presente invención oscila generalmente entre al menos 1:1, preferentemente entre 20:1 y 1:1, más preferentemente entre 10:1 y 3:1.

También se pueden incluir activadores de blanqueo cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones detergentes comprenden preferentemente un activador de blanqueo cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más preferentemente el primero. Las estructuras preferidas del QSBA se describen adicionalmente en las patentes de Estados Unidos pendientes junto con la presente nº 5.460.747, 5.584.888 y 5.578.136.

(b) Peróxidos orgánicos, especialmente peróxidos de diacilo

Éstos se ilustran ampliamente en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 17, John Wiley and Sons, 1982, en las páginas 27-90, y especialmente en las páginas 63 a 72. Si se usa un peróxido de diacilo, preferentemente será uno que ejerza un impacto adverso mínimo en la formación de máculas/películas. Se prefiere el peróxido de dibenzoílo.

(c) Catalizadores de blanqueo que contienen metal

Las composiciones y los métodos de la presente invención utilizan catalizadores de blanqueo con contenido en metal que son eficaces para el uso en las composiciones ADD. Se prefieren los catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto.

Un tipo de catalizadores de blanqueo que contienen metal es un sistema catalizador que comprende un catión de un metal de transición con una actividad catalítica de blanqueo definida, tal como los cationes cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión metálico auxiliar que presenta poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como los cationes cinc o aluminio, y un complejante que presenta constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares, concretamente el ácido etilendiaminotetraacético, etilendiaminotetra (ácido metilenfosfónico) y sus sales hidrosolubles. Tales catalizadores se describen en la patente de Estados Unidos 4.430.243.

Por razones prácticas, y no a modo de limitación, las composiciones de limpieza y los procedimientos de limpieza de la presente invención se pueden ajustar de manera que proporcionen del orden de al menos una parte por cien millones de la especie catalizadora de blanqueo activa en el medio de lavado acuoso, y preferentemente proporcionarán de 0,01 ppm a 25 ppm, más preferentemente de 0,05 ppm a 10 ppm y lo más preferentemente de 0,1 ppm a 5 ppm de la especie catalizadora de blanqueo en el líquido de lavado. Con el fin de obtener tales niveles en el líquido de lavado de un proceso de lavavajillas automático, las composiciones de lavavajillas automático típicas de la presente invención comprenderán de 0,0005% a 0,2%, más preferentemente de 0,004% a 0,08%, en peso de las composiciones de limpieza, del catalizador de blanqueo.

Velocidad de liberación controlada

La pastilla detergente se puede proporcionar con un sistema para controlar la velocidad de liberación del blanqueante, concretamente del blanqueante basado en oxígeno, a la solución de lavado.

El control de la velocidad de liberación del blanqueante puede proporcionar una liberación controlada de las especies de peróxido a la solución de lavado. Este puede incluir, por ejemplo, el control de la liberación de cualquier sal inorgánica perhidratada, que actúa de fuente de peróxido de hidrógeno, a la solución de lavado.

Los sistemas adecuados de liberación controlada del blanqueante pueden incluir encerrar el blanqueante en las porciones comprimida o no comprimida y no encapsuladora. Cuando están presentes más de una porción no comprimida y no encapsuladora, el blanqueante se puede encerrar en la primera y/o segunda y/o siguiente porción opcional no comprimida y no encapsuladora.

Otra forma de controlar la velocidad de liberación del blanqueante puede consistir en recubrir el blanqueante con un recubrimiento diseñado para proporcionar la liberación controlada. Por lo tanto, el recubrimiento puede, por ejemplo, comprender un material poco soluble en agua o ser un recubrimiento con un grosor suficiente para que la cinética de disolución del recubrimiento grueso proporcione la velocidad de liberación controlada.

El material de recubrimiento se puede aplicar usando diversos métodos. Todo material de recubrimiento está presente típicamente en una relación de peso entre el material de recubrimiento y el blanqueante de 1:99 a 1:2, preferentemente de 1:49 a 1:9.

Los materiales de recubrimiento adecuados incluyen triglicéridos (por ejemplo, aceite vegetal, aceite de soja, aceite de semilla de algodón parcialmente hidrogenados), mono- o diglicéridos, ceras microcristalinas, gelatina, celulosa, ácidos grasos y cualquiera de sus mezclas.

Otros materiales de recubrimiento adecuados pueden comprender los sulfatos, silicatos y carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, incluidos el carbonato cálcico y las sílices.

Un material de recubrimiento preferido, concretamente para una fuente de blanqueante basado en una sal inorgánica perhidratada, comprende silicato sódico en una relación de SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8:1 a 3,0:1, preferentemente de 1,8:1 a 2,4:1, y/o metasilicato sódico, aplicado preferentemente en una cantidad de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2}, en peso de la sal inorgánica perhidratada. También se puede incluir en el recubrimiento silicato de magnesio.

Cualquier material de recubrimiento de sal inorgánica se puede combinar con materiales aglutinantes orgánicos para proporcionar recubrimientos compuestos de sal inorgánica/aglutinante orgánico. Los aglutinantes adecuados incluyen los etoxilatos de alcohol C_{10}-C_{20} que contienen de 5 a 100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y, más preferentemente, los etoxilatos de alcohol primario C_{15}-C_{20} que contienen de 20 a 100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Otros aglutinantes preferidos incluyen ciertos materiales poliméricos. Ejemplos de tales materiales poliméricos son las polivinilpirrolidonas con un peso molecular medio de 12.000 a 700.000 y polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular medio de 600 a 5 x 10^{6}, preferentemente de 1.000 a 400.000, lo más preferentemente de 1.000 a 10.000. Más ejemplos de materiales poliméricos útiles como agentes aglutinantes son los copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico al menos 20% en moles del polímero. Estos materiales poliméricos se pueden usar como tales o en combinación con disolventes tales como agua, propilenglicol y los etoxilatos de alcohol C_{10}-C_{20} antes mencionados que contienen de 5 a 100 moles de óxido de etileno por mol. Más ejemplos de aglutinantes incluyen los éteres de mono- y diglicerol C_{10}-C_{20} y también los ácidos grasos C_{10}-C_{20}.

Otros ejemplos de aglutinantes adecuados para uso en la presente invención son los derivados de celulosa, tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales.

Un método para aplicar el material de recubrimiento consiste en la aglomeración. Los procedimientos de aglomeración preferidos incluyen el uso de cualquiera de los materiales aglutinantes orgánicos descritos anteriormente en la presente memoria. Se puede usar cualquier aglomerador/mezclador convencional que incluye, pero no se limita a, los mezcladores de tipo cubeta, tambor rotatorio y vertical. También se pueden aplicar composiciones de recubrimiento fundidas, bien vertiéndolas o bien pulverizándolas sobre un lecho móvil de blanqueante.

Otras formas de proporcionar la liberación controlada requerida incluyen alterar las características físicas del blanqueante para controlar su solubilidad y velocidad de liberación. Las formas adecuadas pueden incluir la compresión, la inyección mecánica, la inyección manual y el ajuste de la solubilidad del compuesto blanqueador mediante la selección del tamaño de partícula de cada componente particulado.

Aunque la elección del tamaño de partícula dependerá tanto de la composición del componente particulado como del deseo de lograr las cinéticas de liberación controlada deseadas, resulta deseable que el tamaño de partícula sea superior a 500 micrómetros, presentando preferentemente un diámetro medio de partícula de 800 a 1.200 micrómetros.

Otras formas adicionales de proporcionar una liberación controlada incluyen la elección adecuada de todos los demás componentes de la matriz de la composición detergente de manera que, cuando la composición se introduce en la solución de lavado, el entorno de fuerza iónica proporcionado en ella permita lograr la cinética de liberación controlada requerida.

Enzimas detersivas

Las composiciones de la presente invención también pueden incluir la presencia de al menos una enzima detersiva. ``Enzima detersiva'' como se usa en la presente memoria se refiere a cualquier enzima que presenta un efecto limpiador, quitamanchas u otro efecto beneficioso en una composición. Las enzimas detersivas preferidas son las hidrolasas, tales como las proteasas, amilasas y lipasas. Para el lavavajillas automático se prefieren especialmente las amilasas y/o proteasas, incluidos tanto los tipos disponibles actualmente en el mercado como los tipos mejorados que, aunque son más compatibles con el blanqueante, presentan un grado residual de susceptibilidad a la desactivación por el blanqueante.

En general, las composiciones preferidas de la presente invención comprenden, como se señaló, una o más enzimas detersivas. Si se usa únicamente una enzima, ésta es preferentemente una enzima amiolítica cuando la composición está destinada al uso en lavavajillas automáticos. Para el lavavajillas automático se prefiere especialmente una mezcla de enzimas proteolíticas y enzimas amilolíticas. En términos más generales, las enzimas que se han de incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como sus mezclas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, por ejemplo de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. Sin embargo, su elección está dominada por varios factores, tales como el pH óptimo al que son activas y/o estables, la termoestabilidad, la estabilidad frente a detergentes activos, sustancias soporte, etc.. En este aspecto se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fúngicas.

Las enzimas se incorporan normalmente en las presentes composiciones detergentes en cantidades suficientes para producir una ``cantidad limpiadora eficaz''. La expresión ``cantidad limpiadora eficaz'' se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto limpiador, quitamanchas o eliminador de suciedad en sustratos tales como tejidos, vajilla y similares. Puesto que las enzimas son materiales catalíticos, tales cantidades pueden ser muy pequeñas. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas ascienden a hasta 5 mg en peso, más típicamente de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Salvo que se indique otra cosa, las composiciones de la presente invención comprenderán típicamente de 0,001% a 6%, preferentemente de 0,01% a 1% en peso de una preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasas están presentes habitualmente en tales preparaciones comerciales en cantidades suficientes para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (UA) de actividad por gramo de composición. Para fines de lavavajillas automáticos, puede resultar deseable aumentar el contenido en enzima activa de las preparaciones comerciales con el fin de minimizar la cantidad total de materiales no activos catalíticamente liberados y de este modo mejorar los resultados de formación de máculas/películas.

Agentes desintegrantes

Como se indicó anteriormente, la pastilla detergente de la presente invención puede comprender adicionalmente un agente desintegrante. Los agentes desintegrantes se incluyen típicamente en la pastilla en cantidades de 5% a 60% y más preferentemente de 20% a 50% en peso. El agente desintegrante puede ser un agente disgregante o efervescente. Los agentes disgregantes adecuados incluyen agentes que se hinchan en contacto con agua o facilitan la entrada y/o salida de agua formando canales en las porciones comprimida y/o no comprimida. Para el uso en la presente invención se prevé cualquier agente disgregante o efervescente conocido adecuado para el uso en aplicaciones de lavado de ropa o lavavajillas. Los agentes disgregantes adecuados incluyen almidón, derivados de almidón, alginatos, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros basados en celulosa, acetato sódico, óxido de aluminio. Los agentes efervescentes adecuados son aquellos que producen gas en contacto con agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden ser especies que desprenden oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido de carbono. Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar del grupo formado por perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato y ácidos carboxílicos tales como los ácidos cítrico o maleico.

Variación de pH y de tampón

Las composiciones de las pastillas detergentes de la presente invención pueden estar tamponadas, es decir, son relativamente resistentes a una caída de pH en presencia de suciedades ácidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente invención pueden tener una capacidad tamponante excepcionalmente baja o pueden estar sustancialmente no tamponadas. Las técnicas para controlar o variar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen generalmente no sólo el uso de tampones sino también de álcalis, ácidos, sistemas de saltos de pH, compartimentos duales adicionales, etc., y son conocidas para los expertos en la técnica.

Las composiciones preferidas de la presente invención comprenden un componente de ajuste del pH seleccionado entre sales alcalinas inorgánicas hidrosolubles y sustancias soporte orgánicas o inorgánicas hidrosolubles. Los componentes de ajuste del pH se seleccionan de manera que cuando la composición se disuelve en agua a una concentración de 1.000 a 10.000 ppm, el pH permanece en un intervalo superior a 8, preferentemente de 9,5 a 11. El componente de ajuste del pH sin fosfato preferido de la invención se selecciona del grupo formado por:

(i) carbonato o sesquicarbonato sódico;

(ii) silicato sódico, preferentemente silicato sódico hidratado que presenta una relación de SiO_{2}:Na_{2}O de 1:1 a 2:1, y sus mezclas con cantidades limitadas de metasilicato sódico;

(iii) citrato sódico;

(iv) ácido cítrico;

(v) bicarbonato sódico;

(vi) borato sódico, preferentemente bórax;

(vii) hidróxido sódico; y

(viii) mezclas de (i) - (vii).

Las realizaciones preferidas contienen bajos niveles de silicato (es decir, de 3% a 10% de SiO_{2}).

La cantidad del componente de ajuste del pH en la presente composición asciende a entre 1% y 50% en peso de la composición. En una realización preferida, el componente de ajuste del pH está presente en la composición en una cantidad de 5% a 40%, preferentemente de 10% a 30% en peso.

Silicatos hidrosolubles

Las presentes composiciones pueden comprender adicionalmente silicatos hidrosolubles. Los silicatos hidrosolubles de la presente invención son todos los silicato que son solubles en la medida en la que no afectan negativamente las características de formación de máculas/películas de la composición ADD.

Ejemplos de silicatos son el metasilicato sódico y, más generalmente, los silicatos de metal alcalino, concretamente los que presentan una relación de SiO_{2}:Na_{2}O comprendida en el intervalo de 1,6:1 a 3,2:1, preferentemente una relación de SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0 a 3,0; y silicatos laminados, tales como los silicatos sódicos laminados descritos en la patente de Estados Unidos 4.664.839, expedida el 12 mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6® es un silicato laminado cristalino comercializado por Hoechst (abreviado normalmente en la presente invención como ``SKS-6''). Al contrario que las sustancias soporte de zeolita, Na SKS-6 y otros silicatos hidrosolubles útiles en la presente invención no contienen aluminio. NaSKS-6 es la forma \delta-Na_{2}SiO_{5} del silicato laminado y se puede preparar mediante métodos tales como los descritos en las patentes alemanas DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. SKS-6 es un silicato laminado preferido para el uso en la presente invención, pero se pueden usar otros silicatos laminados de este tipo, tales como los que presentan la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferentemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferentemente 0. Diversas otras formas de silicatos laminados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas \alpha, \beta y \gamma. También pueden resultar útiles otros silicatos, tales como, por ejemplo, silicato de magnesio, que puede servir de agente plastificante en formulaciones granulares, de agente estabilizador para blanqueantes basados en oxígeno y de componente de sistemas de control de la espuma.

Los silicatos especialmente útiles en las aplicaciones de lavavajillas automáticos (ADD) incluyen silicatos hidratados granulares de relación 2, tales como BRITESIL® H20 de PQ Corp. y BRITESIL® H24 del mismo origen, aunque se pueden usar calidades líquidas de diversos silicatos cuando la composición ADD está en forma líquida. Dentro de los límites de seguridad, se pueden usar en un contexto ADD el metasilicato sódico o el hidróxido sódico solos o en combinación con otros silicatos para llevar el pH de lavado a un nivel deseado.

Agentes quelantes

Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más complejantes selectivos de metales de transición, ``quelantes'' o ``agentes quelantes'', por ejemplo agentes quelantes de hierro y/o cobre y/o manganeso. Los agentes quelantes adecuados para el uso en la presente invención se pueden seleccionar del grupo formado por aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente los aminofosfonatos), agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y sus mezclas. Sin pretender vincularse a ninguna teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para controlar el hierro, el cobre y el manganeso en las soluciones de lavado que se sabe descomponen el peróxido de hidrógeno y/o los activadores de blanqueo; otros beneficios incluyen la prevención de la formación de películas inorgánicas o la inhibición del escamado. Los agentes quelantes comerciales para uso en la presente invención incluyen la serie DEQUEST® y quelantes de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc.

Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales se ilustran adicionalmente mediante etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraamino-hexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas y sus sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. En general, se pueden usar mezclas de quelantes para una combinación de funciones, tales como el control de múltiples metales de transición, la estabilización del producto a largo plazo y/o el control de los óxidos y/o hidróxidos de metales de transición precipitados.

También son útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente. Véase la patente de Estados Unidos 3.812.044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al.. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un quelante biodegradable muy preferido para uso en la presente invención es el etilendiaminodisuccinato

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(``EDDS''), especialmente (pero sin limitarse a) el isómero [S,S] según se describe en la patente de Estados Unidos 4.704.233, 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Se prefiere la sal trisódica, aunque también pueden resultar útiles otras formas, tales como las sales de magnesio.

Los aminofosfonatos también son adecuados para el uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando en las composiciones detergentes son aceptables al menos niveles bajos de fósforo total, e incluyen los etilendiaminotetrakis (metilenfosfonatos) y los dietilentriaminopentakis (metilenfosfonatos). Preferentemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.

Si se usan, los agentes quelantes o los complejantes selectivos de metales de transición constituirán preferentemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10%, más preferentemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 1% en peso de las composiciones de la presente invención.

Componente inhibidor del crecimiento de cristales

Las pastillas detergentes pueden contener preferentemente un componente inhibidor del crecimiento de cristales, preferentemente un componente de ácido organodifosfónico, incorporado más preferentemente en una cantidad de 0,01% a 5%, aún más preferentemente de 0,1% a 2% en peso de las composiciones.

Por ácido organodifosfónico se entiende en la presente memoria un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye, por lo tanto, los organoaminofosfonatos, que, sin embargo, se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes complejantes de iones de metales pesados.

El ácido organodifosfónico es preferentemente un ácido difosfónico C_{1}-C_{4}, más preferentemente un ácido difosfónico C_{2}, tal como el ácido etilendifosfónico o, lo más preferentemente, el ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico (HEDP), y puede estar presente en forma parcial o totalmente ionizada, concretamente en forma de sal o complejo.

Polímero dispersante

Las composiciones preferidas de la presente invención pueden contener adicionalmente un polímero dispersante. Cuando está presente, los niveles del polímero dispersante en las presentes composiciones se encuentran típicamente en el intervalo de 0 a 25%, preferentemente de 0,5% a 20%, más preferentemente de 1% a 8% en peso de la composición. Los polímeros dispersantes son útiles para mejorar el comportamiento de formación de películas de las presentes composiciones, especialmente en realizaciones de pH más elevado, como en aquellas en las que el pH de lavado excede de 9,5. Se prefieren especialmente los polímeros que inhiben la deposición de carbonato cálcico o de silicato de magnesio en la vajilla.

Los polímeros dispersantes adecuados para uso en la presente invención se ilustran adicionalmente mediante los polímeros formadores de película descritos en la patente de Estados Unidos nº 4.379.080 (Murphy), expedida el 5 de abril de 1983.

Los polímeros adecuados son preferentemente sales al menos parcialmente neutralizadas o de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido (por ejemplo, de mono-, di- o trietanolamonio) de ácidos policarboxílicos. Las más preferidas son las sales de metal alcalino, especialmente las de sodio. Aunque el peso molecular del polímero puede variar en un amplio intervalo, preferentemente asciende a entre 1.000 y 500.000, más preferentemente asciende a entre 1.000 y 250.000 y lo más preferentemente, especialmente si la composición es para uso en lavavajillas automáticos norteamericanos, asciende a entre 1.000 y 5.000.

Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen los que se describen en la patente de Estados Unidos nº 3.308.067, expedida el 7 de marzo de 1967 a Diehl. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar polímeros dispersantes adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Es adecuada la presencia de segmentos monoméricos que no contienen radicales carboxilato, tales como éter metilvinílico, estireno, etileno, etc., siempre que tales segmentos no constituyan más de 50% en peso del polímero dispersante.

Agente polimérico de eliminación de la suciedad

En las presentes composiciones de pastilla se pueden emplear opcionalmente agentes poliméricos de eliminación de la suciedad conocidos, denominados en lo sucesivo ``SRA'' o ``SRAs''. Si se usan, los SRAs constituirán generalmente de 0,01% a 10,0%, típicamente de 0,1% a 5%, preferentemente de 0,2% a 3,0% en peso de la composición.

Los SRAs preferidos presentan típicamente segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tales como poliéster y nilón, y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta que se completen los ciclos de lavado y de aclarado, sirviendo de este modo de ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que aparecen después del tratamiento con SRA se limpien con mayor facilidad en procedimientos de lavado posteriores. De forma alternativa, en una composición de lavavajillas automático estos polímeros modificados de forma hidrófoba actúan evitando la redeposición en superficies hidrófobas, tales como plástico, y proporcionan el beneficio adicional de mejorar la formación de máculas y de películas en las superficies hidrófobas. Los polímeros más adecuados para estas aplicaciones son los poliacrilatos modificados de forma hidrófoba.

Los SRAs pueden incluir una diversidad de unidades monoméricas cargadas, por ejemplo aniónicas o incluso catiónicas (véase el documento US 4.956.447), así como no cargadas, y las estructuras pueden ser lineales, ramificadas o incluso en forma de estrella. Pueden incluir restos de rematado que son especialmente eficaces en el control del peso molecular o la alteración de las propiedades físicas o tensioactivas. Las estructuras y las distribuciones de carga se pueden adaptar para la aplicación a diferentes tipos de fibras o tejidos y para diversos productos detergentes o aditivos de detergentes.

Agentes de eliminación de barro/antirredeposición

Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas hidrosolubles que presentan propiedades de eliminación de barro y antirredeposición. Las composiciones granulares que contienen estos compuestos contienen típicamente de 0,01% a 10,0% en peso de las aminas etoxiladas hidrosolubles; las composiciones detergentes líquidas contienen típicamente 0,01% a 5%.

Compuesto inhibidor de la corrosión

Las pastillas detergentes de la presente invención adecuadas para el uso en métodos de lavavajillas pueden contener inhibidores de la corrosión, seleccionados preferentemente entre agentes de recubrimiento de plata orgánicos, concretamente parafina, compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno y compuestos de Mn(II), concretamente sales de Mn(II) de ligandos orgánicos.

Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos se describen en la publicación PCT nº WO 94/16047 y en la solicitud europea pendiente junto con la presente nº EP-A-690122. Los compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno se describen en la solicitud europea pendiente junto con la presente nº EP-A-634.478. Los compuestos de Mn(II) para uso en la inhibición de la corrosión se describen en la solicitud europea pendiente junto con la presente nº EP-A-672749.

El agente de recubrimiento de plata orgánico se puede incorporar, cuando está presente, en una cantidad de preferentemente 0,05% a 10%, más preferentemente de 0,1% a 5% en peso de la composición total.

El papel funcional del agente de recubrimiento de plata es formar, durante el uso, una capa de recubrimiento protector sobre todos los componentes de plata de la carga de lavado a los que se aplican las composiciones de la invención. El agente de recubrimiento de plata debe tener, por lo tanto, una alta afinidad para unirse a superficies de plata sólidas, especialmente cuando está presente como componente de una solución de lavado y de blanqueo acuosa con la que son tratadas las superficies de plata sólidas.

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Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, ésteres grasos de alcoholes mono- o polihídricos que presentan de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena hidrocarbonada.

Colorante

El término ``colorante'' como se usa en la presente memoria se refiere a cualquier sustancia que absorbe longitudes de onda de luz específicas del espectro de luz visible. Estos colorantes, cuando se añaden a una composición detergente, tienen el efecto de cambiar el color visible y, de este modo, el aspecto de la composición detergente. Los colorantes pueden ser, por ejemplo, tintes o pigmentos. Preferentemente, los colorantes son estables en la composición en la que se han de incorporar. Así, en una composición de pH elevado, el colorante es preferentemente estable a álcali y en una composición de pH bajo el colorante es preferentemente estable a ácido.

Las porciones comprimida y/o no comprimida y no encapsuladora pueden contener un colorante, una mezcla de colorantes, partículas coloreadas o una mezcla de partículas coloreadas, de manera que la porción comprimida y la porción no comprimida y no encapsuladora presenten diferentes aspectos visuales. Preferentemente una de las porciones, bien la comprimida o bien la no comprimida y no encapsuladora, presenta un colorante. Las porciones comprimida y/o no comprimida y no encapsuladora también pueden ser de un solo color y contener partículas o motas de otro color. Por ejemplo, la porción comprimida puede ser blanca con motas azules, mientras que la porción no comprimida y no encapsuladora es azul.

Cuando la porción no comprimida y no encapsuladora comprende dos o más composiciones de componentes activos detergentes, preferentemente al menos una de las composiciones primera y segunda y/o siguiente comprende un colorante. Cuando tanto la primera como la segunda y/o siguiente composición comprende un colorante, se prefiere que los colorantes presenten un aspecto visual diferente.

La capa de recubrimiento, cuando está presente, comprende preferentemente un colorante. Cuando la porción comprimida y la capa de recubrimiento comprenden un colorante, se prefiere que los colorantes produzcan un aspecto visual diferente.

Ejemplos de tintes adecuados incluyen tintes reactivos, tintes directos y tintes azoicos. Los tintes preferidos incluyen tintes de ftalocianina, tintes de antraquinona, tintes de quinolina y tintes monoazoicos, diazoicos y poliazoicos. Los tintes más preferidos incluyen tintes de antraquinona, de quinolina y monoazoicos. Los tintes preferidos incluyen SANDOLAN E-HRL 180% (nombre registrado), SANDOLAN MILLING BLUE (nombre registrado), TURQUOISE ACID BLUE (nombre registrado) y SANDOLAN BRILLIANT GREEN (nombre registrado), disponibles todos ellos en Clariant UK, HEXACOL QUINOLINE YELLOW (nombre registrado) y HEXACOL BRILLIANT BLUE (nombre registrado), ambos disponibles en Pointings, UK, ULTRA MARINE BLUE (nombre registrado) disponible en Holliday o LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (nombre registrado) disponible en Bayer, EE.UU..

Además, se prefiere que el colorante no produzca una tinción visible en el plástico, tal como en un lavavajillas automático o en una vajilla de plástico, después de múltiples ciclos, más preferentemente entre 1 y 50 ciclos.

El colorante se puede incorporar en la porción comprimida y/o no comprimida y no encapsuladora mediante cualquier método adecuado. Los métodos adecuados incluyen el mezclado de todos o de algunos componentes activos detergentes seleccionados con un colorante en un tambor o la pulverización de todos o de algunos componentes activos detergentes seleccionados con el colorante en un tambor rotatorio. De forma alternativa, el color de los colorantes se puede mejorar disolviendo previamente el colorante en un disolvente compatible antes de la adición del colorante a la composición.

El colorante, cuando está presente como componente de la porción comprimida, está presente en una cantidad de 0,001% a 1,5%, preferentemente de 0,01% a 1,0%, lo más preferentemente de 0,1% a 0,3%. Cuando está presente como componente de la porción no comprimida y no encapsuladora, el colorante está presente generalmente en una cantidad de 0,001% a 0,1%, más preferentemente de 0,005% a 0,05%, lo más preferentemente de 0,007% a 0,02%. Cuando está presente como componente de la capa de recubrimiento, el colorante está presente en una cantidad de 0,01% a 0,5%, más preferentemente de 0,02% a 0,1%, lo más preferentemente de 0,03% a 0,06%.

Antiespumantes de silicona y de éster fosfato

Las composiciones de la invención pueden contener opcionalmente un antiespumante de éster fosfato de alquilo, un antiespumante de silicona o sus combinaciones. Los niveles se encuentran en general entre 0% y 10%, preferentemente de 0,001% a 5%. Sin embargo, las composiciones generalmente preferidas (por consideraciones de coste y/o deposición) de la presente invención no comprenden antiespumantes, o comprenden antiespumantes en bajas cantidades, por ejemplo inferiores a 0,1% del agente antiespumante activo.

La tecnología de los antiespumantes de silicona y otros agentes desespumantes útiles en la presente invención está ampliamente documentada en ``Defoaming, Theory and Industrial Applications'', ed. P.R. Garrett, Marcel Dekker, N.Y., 1973, ISBN 0-8247-8770-6. Véanse especialmente los capítulos titulados ``Foam control in Detergent Products'' (Ferch et al.) y ``Surfactant Antifoams'' (Blease et al.). Véanse también las patentes de Estados Unidos 3.933.672 y 4.136.045. Los antiespumantes de silicona muy preferidos son los tipos compuestos conocidos para el uso en detergentes para ropa, tales como los gránulos para manchas difíciles, aunque también se pueden incorporar en las presentes composiciones los tipos usados hasta ahora únicamente en detergentes líquidos para manchas difíciles. Por ejemplo, se pueden usar como silicona polidimetilsiloxanos que presentan unidades de trimetilsililo o alternantes que bloquean los extremos. Estos se pueden combinar con sílice y/o con componentes tensioactivos sin silicio, que se ilustran mediante un antiespumante que comprende 12% de silicona/sílice, 18% de alcohol estearílico y 70% de almidón en forma granular. Una fuente comercial adecuada de compuestos activos de silicona es Dow Corning Corp.

Si se desea usar un éster fosfato, los compuestos adecuados se describen en la patente de Estados Unidos 3.314.891, expedida el 18 de abril de 1967 a Schmolka et al., incorporada en la presente invención como referencia. Los ésteres fosfato de alquilo contienen 16 a 20 átomos de carbono. Los ésteres fosfato de alquilo muy preferidos son el fosfato del ácido monoestearílico o el fosfato del ácido monooleílico o sus sales, especialmente las sales de metal alcalino, o sus mezclas.

Ha resultado ser preferible evitar el uso de jabones simples que precipitan calcio como antiespumantes en las presentes composiciones puesto que tienden a depositarse sobre la vajilla. De hecho, los ésteres fosfato no carecen del todo de tales problemas y el formulador tratará generalmente de minimizar el contenido de los antiespumantes que puedan depositarse en las presentes composiciones.

Sistema estabilizador de enzimas

Las composiciones preferidas que contienen enzimas de la presente invención pueden comprender de 0,001% a 10%, preferentemente de 0,005% a 8%, lo más preferentemente de 0,01% a 6% en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Tales sistemas estabilizadores pueden comprender iones calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, barredores de blanqueantes basados en cloro y sus mezclas. Tales sistemas estabilizadores también pueden comprender inhibidores enzimáticos reversibles, tales como inhibidores reversibles de proteasas. Para otros estabilizadores y sistemas estabilizadores de enzimas adecuados véase Severson, documento US 4.537.706.

Compuesto dispersante de jabón de cal

Las composiciones de componentes activos detergentes pueden contener un compuesto dispersante de jabón de cal, presente preferentemente en una cantidad de 0,1% a 40% en peso, más preferentemente de 1% a 20% en peso, lo más preferentemente de 2% a 10% en peso de las composiciones.

Un dispersante de jabón de cal es un material que evita la precipitación de sales de metal alcalino, amonio o amina de ácidos grasos mediante iones calcio o magnesio. Los compuestos dispersantes de jabón de cal preferidos se describen en la solicitud PCT nº WO 93/08877.

Sistema antiespumante

Las pastillas detergentes de la presente invención, cuando se formulan para uso en composiciones de lavado a máquina, comprenden preferentemente un sistema antiespumante presente en una cantidad de 0,01% a 15%, preferentemente de 0,05% a 10%, lo más preferentemente de 0,1% a 5% en peso de la composición.

Los sistemas antiespumantes adecuados para uso en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumantes conocido, incluidos, por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona y los compuestos antiespumantes de 2-alquilo y alcanol. Los sistemas antiespumantes y compuestos antiespumantes preferidos se describen en la solicitud PCT nº WO 93/08876 y en el documento EP-A-705324.

Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de tintes

Las pastillas detergentes de la presente invención también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferentemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de tintes.

Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de tintes se seleccionan preferentemente entre polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o sus combinaciones.

Blanqueante óptico

Las pastillas detergentes adecuadas para uso en métodos de lavado de ropa como se describe en la presente memoria también contienen opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de blanqueantes ópticos hidrófilos.

Los blanqueantes ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen los que presentan la fórmula estructural:

1

en la que R_{1} se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal, tal como sodio o potasio.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el blanqueante óptico es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il) amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie concreta de blanqueante óptico es comercializada por Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre registrado de Tinopal-UNPA-GX. Tinopal-UNPA-GX es el blanqueante óptico hidrófilo preferido, útil en las composiciones detergentes de la presente invención.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el blanqueante óptico es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il) amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie concreta de blanqueante óptico es comercializada por Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre registrado de Tinopal 5BM-GX.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el blanqueante óptico es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Esta especie concreta de blanqueante óptico es comercializada por Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre registrado de Tinopal AMS-GX.

Sistema suavizante de arcilla

Las pastillas detergentes adecuadas para uso en los métodos de limpieza de ropa pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprende un compuesto de arcilla mineral y, opcionalmente, un agente floculante de arcilla.

El compuesto de arcilla mineral es preferentemente un compuesto de arcilla esméctica. Las arcillas esmécticas se describen en las patentes de Estados Unidos nº 3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 y 4.062.647. Las patentes europeas nº EP-A-299.575 y EP-A-313.146 en el nombre de Procter and Gamble Company describen agentes floculantes de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agentes suavizantes de tejidos catiónicos

Asimismo se pueden incorporar en las composiciones de acuerdo con la presente invención agentes suavizantes de tejidos catiónicos que son adecuados para el uso en métodos de lavado de ropa. Los agentes suavizantes de tejidos catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o materiales amídicos de cadena larga según se describen en los documentos GB-A-1514276 y EP-B-0011340.

Los agentes suavizantes de tejidos catiónicos se incorporan típicamente en cantidades totales de 0,5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Materiales adjuntos

Los ingredientes o adjuntos detergentes incluidos opcionalmente en las presentes composiciones pueden incluir uno o más materiales para ayudar o potenciar el rendimiento de limpieza, el tratamiento del sustrato que se ha de limpiar, ayudas de procesamiento, o pueden estar destinados a mejorar la estética de las composiciones. Los adjuntos que también se pueden incluir en las composiciones de la presente invención en sus cantidades de uso convencionales establecidos en la técnica (generalmente, los materiales adjuntos constituyen en total de 30% a 99,9%, preferentemente de 70% a 95% en peso de las composiciones) incluyen otros ingredientes activos, tales como motas de color, cargas, germicidas, compuestos hidrotrópicos, antioxidantes, perfumes, agentes solubilizadores, portadores y ayudas de procesamiento.

Dependiendo de si se requiere un mayor o menor grado de compactación, también pueden estar presentes en las presentes composiciones materiales de carga. Éstos incluyen sacarosa, ésteres de sacarosa, sulfato sódico, sulfato potásico, etc., en cantidades de hasta 70%, preferentemente de 0% a 40% de la composición. La carga preferida es sulfato sódico, especialmente de alta calidad con, como mucho, bajos niveles de impurezas traza.

El sulfato sódico usado en la presente invención presenta preferentemente una pureza suficiente para asegurar que no reacciona con el blanqueante; también se puede tratar con bajos niveles de complejantes, tales como fosfonatos o EDDS en forma de sal de magnesio. Cabe señalar que las preferencias en cuanto a la pureza suficiente para evitar la descomposición del blanqueante, se aplican también a los ingredientes de ajuste del pH, que incluyen específicamente todos los silicatos usados en la presente invención.

Las pastillas detergentes también pueden contener ayudas de procesamiento que pueden ayudar en la producción de las pastillas detergentes. Por ejemplo, la porción de masa sólida comprimida puede contener una ayuda de pastillado, tal como ácido esteárico, para facilitar la eliminación de la porción de masa sólida comprimida de las boquillas de la prensa para pastillas.

Pueden estar presentes materiales hidrotrópicos, tales como bencenosulfonato sódico, toluenosulfonato sódico, cumenosulfonato sódico, etc., por ejemplo para dispersar mejor el agente tensioactivo.

Asimismo se pueden añadir a las presentes composiciones cantidades apropiadas de perfumes estables a blanqueantes (estable respecto al olor); y tintes estables a blanqueantes tales como los descritos en la patente de Estados Unidos 4.714.562, Roselle et al., expedida el 22 de diciembre de 1987.

Puesto que las composiciones de la presente invención pueden contener ingredientes sensibles al agua o ingredientes que pueden correaccionar cuando se ponen en contacto en un entorno acuoso, es deseable mantener el contenido de humedad libre en un mínimo, por ejemplo en 7% o menos, preferentemente 5% o menos de las composiciones; y proporcionar un envase que es sustancialmente impermeable a agua y dióxido de carbono. Las medidas de recubrimiento se han descrito en la presente memoria para ilustrar una forma de proteger los ingredientes entre sí y de aire y humedad. Las botellas de plástico, que incluyen los tipos rellenables o reciclables, así como los cartones o las cajas con barrera convencionales, constituyen otro medio eficaz para asegurar la máxima estabilidad al almacenamiento. Como se señaló, cuando los ingredientes no son altamente compatibles, puede resultar deseable, además, recubrir al menos un ingrediente de este tipo con un agente tensioactivo no iónico de baja formación de espuma como protección. Hay numerosos materiales cerosos que se pueden usar fácilmente para formar partículas recubiertas adecuadas de cualquier componente de este tipo que, de lo contrario, sería incompatible; sin embargo, el formulador prefiere aquellos materiales que no presentan una tendencia marcada a depositarse o a formar películas sobre la vajilla, incluidos aquellos que están hechos de plástico.

Forma de la composición

La pastilla detergente puede presentar cualquier forma concebible. La porción de masa sólida comprimida puede ser de forma igual o diferente del al menos un molde en su superficie. El tamaño de la pastilla tampoco está restringido. Preferentemente, el tamaño se selecciona de manera que la pastilla sea fácil de almacenar, fácil de usar y encaje en cualquier dispositivo dispensador usado en la limpieza, por ejemplo el dispensador de detergente de un lavavajillas automático.

La porción de masa sólida comprimida y el al menos un molde pueden presentar una forma regular o irregular. Pueden presentar cualquier forma geométrica regular o irregular, tal como cóncava, convexa, cúbica, esferoidea, cono truncado (una sección de un cono), en forma de prisma rectangular, cilíndrica, discoidal, piramidal, tetrahédrica, dodecahédrica, octahédrica, cónica, elipsoidea, en forma de ocho o rombohédrica. Véase CRC Standard Mathematical Tables, 26ª edición, Dr. William H. Beyer editor, páginas 127, 128 y 276 a 278. Incluso pueden ser letras, símbolos, caricaturas, marcas registradas, imágenes tales como logotipos de empresas, caracteres de viñetas, logotipos de equipos o mascotas. De forma alternativa, la porción de masa sólida comprimida de la pastilla puede presentar una forma regular, tal como un prisma rectangular o similar, y el al menos un molde puede presentar una forma irregular, tal como un logotipo de empresa, un símbolo o un carácter de viñeta. Incluso es posible que tanto la porción de masa sólida comprimida como el al menos un molde presenten ambos una forma irregular. También es posible que exista una multitud de moldes de diferentes formas en la porción de masa sólida comprimida de la pastilla, de manera que, cuando la porción no comprimida y no encapsuladora se encuentra en los diferentes moldes, se puede formar un dibujo o símbolo detallado, tal como una bandera, un blasón o un emblema. También es posible usar diferentes colorantes y tintes compatibles en las diferentes porciones no comprimidas y no encapsuladoras, lo que resulta en una representación más precisa de los logotipos, banderas, etc.. La lista de formas y combinaciones posibles es infinita.

La al menos una porción no comprimida y no encapsuladora se fija en el al menos un molde. La al menos una porción no comprimida y no encapsuladora puede ser aproximadamente igual, menor o mayor que el volumen de el al menos un molde. Sin embargo, se prefiere que la al menos una porción no comprimida y no encapsuladora sea aproximadamente igual o menor que el volumen de el al menos un molde. La superficie superior de la al menos una porción no comprimida y no encapsuladora puede ser cóncava o convexa.

Cuando todas las partes de la pastilla tienen bordes rectos, se prefiere que los bordes estén biselados o redondeados. Estos bordes pueden estar presentes en la porción de masa sólida comprimida o en el al menos un molde o en ambos. Además, cuando parte de la pastilla presenta esquinas, se prefiere que las esquinas estén redondeadas.

Procedimiento

Las pastillas detergentes de la presente invención se preparan preparando por separado la composición de los componentes activos detergentes que forman la porción comprimida y la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s) correspondientes, conformando la porción de masa sólida comprimida e introduciendo o adhiriendo la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s) al/los molde(s) de la porción comprimida.

La porción comprimida se prepara obteniendo al menos un componente activo detergente y premezclándolo opcionalmente con componentes portadores. Todo mezclado previo se realizará en un mezclador adecuado, por ejemplo, un mezclador de cubeta, un tambor rotatorio, un mezclador vertical o un mezclador de elevada fuerza de cizallamiento. Preferentemente, los componentes particulados secos se mezclan en un mezclador, como se describió anteriormente, y los componentes líquidos se aplican a los componentes particulados secos por ejemplo pulverizando los componentes líquidos directamente sobre los componentes particulados secos. La composición resultante se conforma después, en una etapa de compresión, en una porción comprimida usando cualquier equipo adecuado conocido. La composición se conforma preferentemente en una porción comprimida usando una prensa para pastillas, en la que la pastilla se prepara por compresión de la composición entre un troquel superior y uno inferior. En una realización preferida de la presente invención, la composición se introduce en una cavidad del troquel de una prensa para pastillas y se comprime para formar una porción comprimida usando una presión preferentemente superior a 63 Pa, más preferentemente superior a 90 Pa, lo más preferentemente superior a 140 Pa.

Con el fin de formar una pastilla de la invención en la que la porción comprimida presenta al menos un molde para recibir la(s) porción(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s), la porción comprimida se prepara usando una prensa para pastillas modificada que comprende unos troqueles superior y/o inferior modificados. Los troqueles superior e inferior de la prensa para pastillas modificada se modifican de manera que la porción comprimida presente una o más hendiduras que forman el/los molde(s) en los que se introduce la porción no comprimida y no encapsuladora.

La porción comprimida se puede enfriar o incluso congelar antes de añadir la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s) a al menos un molde. Este enfriamiento o congelación es especialmente beneficioso cuando la porción no comprimida y no encapsuladora es un gel.

Como se describió anteriormente con detalle en la presente memoria, la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s) comprende(n) al menos un componente activo detergente. El componente activo detergente y todos los demás ingredientes de la(s) porcion(es) no comprimida(s) y no encapsuladora(s) se mezclan previamente usando cualquier equipo mezclador adecuado conocido.

La porción no comprimida y no encapsuladora comprende al menos un componente activo detergente. Cuando la porción no comprimida y no encapsuladora comprende más de un componente activo detergente, los componentes se mezclan previamente usando cualquier equipo mezclador adecuado conocido. Además, la porción no comprimida y no encapsuladora puede comprender opcionalmente un portador con el que se combinan los componentes activos detergentes. La porción no comprimida y no encapsuladora se puede preparar en forma sólida o fluida. Una vez preparada, la composición se introduce en la porción comprimida. La porción no comprimida y no encapsuladora se puede introducir en la porción comprimida mediante introducción manual o usando una extrusora de alimentación con boquilla o mediante cualquier otro medio adecuado. Puesto que la porción comprimida comprende un molde, la porción no comprimida y no encapsuladora se introduce preferentemente en el molde usando un equipo de introducción preciso, por ejemplo un alimentador de boquilla, tal como un alimentador de hélice de pérdida de peso disponible en Optima, Alemania, o una extrusora.

Cuando la porción no comprimida y no encapsuladora fluida está en forma particulada, el procedimiento comprende la introducción de una porción no comprimida y no encapsuladora en la porción comprimida en una etapa de introducción y después el recubrimiento de al menos una porción de la porción no comprimida y no encapsuladora con una capa de recubrimiento, de manera que la capa de recubrimiento tiene el efecto de adherir sustancialmente la porción no comprimida a la porción comprimida.

Cuando la porción no comprimida y no encapsuladora fluida se fija a la porción comprimida por endurecimiento, el procedimiento comprende una etapa de introducción en la que la porción no comprimida y no encapsuladora fluida se introduce en la porción comprimida, y una etapa de acondicionamiento posterior en la que la porción no comprimida y no encapsuladora se endurece. Una etapa de acondicionamiento de este tipo puede comprender el secado, enfriamiento, aglutinación, polimerización, etc. de la porción no comprimida y no encapsuladora, durante la cual la porción no comprimida y no encapsuladora se vuelve sólida, semisólida o altamente viscosa. Se puede usar calor en una etapa de secado. Se puede usar calor o la exposición a radiación para efectuar la polimerización en una etapa de polimerización.

Asimismo se prevé que la porción comprimida pueda prepararse con una pluralidad de moldes. La pluralidad de moldes se llenan después con una porción no comprimida y no encapsuladora. También se prevé que cada molde pueda llenarse con una porción no comprimida y no encapsuladora diferente o, de forma alternativa, cada molde se pueda llenar con una pluralidad de porciones no comprimidas y no encapsuladoras diferentes.

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Las pastillas detergentes se pueden emplear en cualquier proceso de lavado doméstico convencional en el que se emplean comúnmente pastillas detergentes, incluidos, pero no limitados a, el lavavajillas automático y el lavado de tejidos.

Método de lavavajillas automático

Se prevé cualquier método adecuado para el lavado o la limpieza a máquina de vajilla sucia.

Un método preferido de lavavajillas automático comprende tratar los artículos sucios, seleccionados entre loza, cristalería, vajilla de plata, artículos metálicos, cubiertos y sus mezclas, con un líquido acuoso que contiene disuelta o dispersa en él una cantidad eficaz de una pastilla detergente de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la pastilla detergente se entienden 8 g a 60 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado de un volumen de 3 a 10 litros, que son dosificaciones de producto típicas y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en los métodos de lavavajillas automáticos convencionales. Preferentemente, las pastillas detergentes pesan entre 15 g y 40 g, más preferentemente pesan entre 20 g y 35 g.

Método de lavado de ropa

Los métodos de lavado de ropa a máquina de la presente invención comprenden típicamente el tratamiento de la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora, que contiene disuelta o dispersa en ella una cantidad eficaz de una composición de pastilla detergente para el lavado de ropa a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la composición de pastilla detergente se entienden 40 g a 300 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosificaciones de producto típicas y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en los métodos de lavado de ropa a máquina convencionales.

En un aspecto de uso preferido, se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente y se usa para introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora antes de que comience el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto detergente como el que se usa normalmente en el método de lavado.

Una vez cargada la lavadora con ropa, el dispositivo dispensador que contiene el producto detergente se coloca dentro del tambor. Al comienzo del ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debe ser tal que permita retener el producto detergente seco pero que después permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación a medida que el tambor gira y también como resultado de su contacto con el agua de lavado.

Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer numerosas aberturas a través de las cuales puede pasar el producto. De forma alternativa, el dispositivo puede fabricarse de un material que es permeable a líquido pero impermeable al producto sólido y que permitirá la liberación del producto disuelto. Preferentemente, el producto detergente se liberará rápidamente al inicio del ciclo de lavado, proporcionando de este modo altas concentraciones localizadas y transitorias de producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.

Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y se diseñan de manera que se mantenga la integridad del recipiente tanto en estado seco como durante el ciclo de lavado.

De forma alternativa, el dispositivo dispensador puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o un saquito. La bolsa puede ser de construcción fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para así retener el contenido, como se describe en la solicitud de patente europea publicada nº 0018678. De forma alternativa, puede estar compuesta por un material polimérico sintético insoluble en agua provisto de un cierre o sello en el borde diseñado para romperse en un medio acuoso, como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas nº 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre que es frágil en el agua comprende un adhesivo hidrosoluble dispuesto a lo largo y que sella un borde de un saquito formado por una película polimérica impermeable al agua, tal como polietileno o polipropileno.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran adicionalmente la presente invención. Las composiciones ejemplificadas incluyen composiciones tanto de lavavajillas automáticos como de lavado de ropa.

Abreviaturas usadas en los ejemplos

En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados:

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STPP:: Tripolifosfato de sodio

Citrato:: Citrato trisódico dihidratado

Bicarbonato:: Hidrogenocarbonato sódico

Ácido cítrico:: Ácido cítrico anhidro

Carbonato:: Carbonato sódico anhidro

Silicato:: Silicato sódico amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,6-3,2)

Metasilicato:: Metasilicato sódico (relación SiO_{2}Na_{2}O = 1,0)

PB1:: perborato sódico anhidro monohidratado

PB4:: Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}\cdot3H_{2}O\cdotH_{2}O_{2}

TAED:: Tetraacetiletilendiamina

Plurafac:: Alcohol graso mixto C_{13}-C_{15} etoxilado/ propoxilado con un grado medio de etoxilación de 3,8 y un grado medio de propoxilación de 4,5, vendido por BASF bajo el nombre registrado de Plurafac

Tergitol:: Agente tensioactivo no iónico disponible en Union Carbide bajo el nombre registrado de Tergitol 15S9

SLF18:: Alcohol poli(oxialquilado) rematado con epoxi del Ejemplo III del documento WO 94/ 22800, en el que el 1,2-epoxidodecano está sustituido por 1,2-epoxidecano, disponible en OLIN bajo el nombre registrado de Polytergent SLF18D.

HEDP:: Ácido etano-1-hidroxi-1,2-difosfónico

DETPMP:: Dietiltriaminopenta (metilen) fosfonato, comercializado por Monsanto bajo el nombre registrado de Dequest 2060

PAAC:: Sal de cobalto(III) de pentaaminoacetato

BzP:: Peróxido de benzoílo

Parafina:: Aceite de parafina vendido por Wintershall bajo el nombre registrado de Winog 70

Proteasa:: Enzima proteolítica

Amilasa:: enzima amilolítica

480N:: Copolímero aleatorio de acrilato/metacrilato 7:3, peso molecular medio 3.500

Sulfato:: Sulfato sódico anhidro

PEG 3000:: Polietilenglicol, peso molecular aproximadamente 3000, disponible en Hoechst

PEG 6000:: Polietilenglicol, peso molecular aproximadamente 6000, disponible en Hoechst

Azúcar:: Azúcar de mesa

Gelatina:: Gelatina tipo A, resistencia del gel 65, disponible en Sigma

CMC:: Carboximetilcelulosa

Ácido dodecanodioico:: Ácido dicarboxílico C_{12}

Ácido adípico:: Ácido dicarboxílico C_{6}

Ácido láurico:: ácido monocarboxílico C_{12}

BTA:: Benzotriazol

Savinase®:: Enzima proteolítica disponible en Grenencor

Termamyl®:: Enzima amilolítica disponible en Novo

Thixatrol ST®:: Derivado hidrogenado del aceite de ricino disponible en NL

N76D/S103A/V104I:: Proteasa D como se describe en el documento US-A-5.677.272

PA30:: Poli(ácido acrílico) con un peso molecular medio de aproximadamente 4.500

pH:: Medido a 20ºC en forma de una solución al 1% en agua destilada.

Ejemplo 1

Una pastilla detergente de acuerdo con la presente invención se puede preparar de la siguiente manera. Se prepara una composición detergente según el Ejemplo 2, formulación A, y se pasa a una prensa rotatoria convencional. La prensa incluye un troquel conformado de manera que se forme un molde en una de las superficies de la pastilla. A continuación se prepara una formulación de matriz de gel como se describe en el Ejemplo 2, formulación A. Se introduce en un mezclador la cantidad apropiada de disolvente no acuoso y se aplica un cizallamiento al disolvente a una velocidad moderada (2.500 a 5.000 rpm). Se añade gradualmente al disolvente en condiciones de cizallamiento la cantidad apropiada de agente gelificante hasta que la mezcla es homogénea. La velocidad de cizallamiento de la mezcla se aumenta gradualmente a condiciones de elevado cizallamiento de aproximadamente 10.000 rpm. La temperatura de la mezcla se aumenta a entre 55ºC y 60ºC. A continuación se detiene el cizallamiento y la mezcla se deja enfriar a temperaturas de 35ºC a 45ºC. Después se añaden a la mezcla el resto de los ingredientes en forma de sólidos, usando un mezclador de bajo cizallamiento. La mezcla final se dosifica después en el molde de la masa comprimida de la pastilla y se deja reposar hasta que el gel se endurece o ya no es fluido.

Ejemplo 2

Las pastillas detergentes de acuerdo con la presente invención se pueden formular de la siguiente manera:

	A	B	C	D	E	F
Porción comprimida
STPP	52,80	52,00	51,00	-	50,00	38,20
Citrato	-	-	-	26,40	-	-
Carbonato	15,40	14,00	14,00	-	18,40	15,00
Silicato	12,60	14,80	15,00	26,40	5,00	10,10
Proteasa	-	1,00	-	-	-	-
Amilasa	0,95	0,75	0,75	0,60	2,0	0,85
PB1	12,60	12,50	12,50	1,56	15,70	11,00
PB4	-	-	-	6,92	-	-
No iónico	1,65	1,50	2,00	1,50	0,50	1,65
PAAC	-	0,016	-	0,012	-	0,008
TAED	-	-	-	4,33	1,30	-
HEDP	-	-	-	0,67	-	0,92
DDETPM	-	-	-	0,65	-	-
Parafina	-	0,50	0,50	0,42	-	-
BTA	-	0,30	0,30	0,24	-	-

(Continuación)

	A	B	C	D	E	F
Porción comprimida
PA30	-	-	-	3,20	-	-
Sulfato	-	-	-	24,05	7,00	22,07
Misc./resto agua	c.s.	c.s.	c.s.	c.s.	c.s.	c.s.
Peso (g)	20,00	20,00	20,50	20,00	12,00	30,00

Porción de gel
Savinase®		-	10,00	4,50	-	4,00
N76D/S103A/V104I^{1}	12,80	8,00	-	4,50	8,00	4,00
Termamyl®		-	12,00	5,00	-	-
Amilasa^{2}	7,20	13,00	-	5,00	-	13,00
Bicarbonato	24,00	13,00	11,50	13,00	6,00
Ácido cítrico	18,00	13,00	11,50	14,00	6,00
Éter butílico de dipropilen-glicol	-	-	50,00	40,00	-	35,00
Triacetato de glicerol	34,00	40,00	-	-	48,00	-
Thixatrol ST®	-	-	5,00	7,00	4,00	-
Polietilen-glicol^{3}	4,00	2,00	-	-	-	3,00
Meta-silicato	-	-	-	7,00	-	41,00
Silicato	-	11,00	-	-	28,00	-
Misc./resto agua	c.s.	c.s.	c.s.	c.s.	c.s.	c.s.
Peso (g)	3,50	3,00	3,50	3,00	15,00	5,00
Peso total (g) de la pastilla	23,50	23,00	24,00	23,00	27,00	35,00
^{1} Como se describe en el documento US 5.677.272
^{2} Enzima amilasa como se describe en la solicitud PCT/DK96/00056 de Novo Nordisk,
obtenida a partir de una especie de bacilo alcalófilo que presenta una secuencia N-terminal de:
His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro- Asn-Asp.
^{3} PM 4.000-8.000

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Ejemplo 4

	O	P
Porción comprimida
STPP	52,0	52,80
Citrato	-	-
Carbonato	16,00	15,40
Silicato	15,00	12,60
Proteasa	-	1,0
Amilasa	0,75	0,95
PB1	11,50	12,60
PB4	-	-
No iónico	1,50	1,65
PAAC	0,016	0,012
TAED	-	-
HEDP	-	-
DETPMP	-	-
Parafina	0,5	0,55
BTA	0,3	0,33
PA30	-	-
Sulfato	2,00	-
Misc./resto agua	c.s.	c.s.
Peso (g)	20,0 g	20,0 g

	O	P
Porción de gel
Tergitol	21,5	18,92
PEG 3000	-	-
PEG 6000	-	-
BzP	-	-
Azúcar	53,4	29,04

Ejemplo 4 (continuación)

	O	P
Porción de gel
Gelatina	15,01	30,00
Almidón	-	10,00
Agua	10,00	10,00
Misc./resto	c.s.	c.s.
Peso (g)	2,5 g	2,5 g
Peso total (g) de la pastilla	22,5 g	22,5 g

Claims

1. Un método para fabricar una pastilla detergente que comprende:

ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada en el al menos un molde de dicha porción de masa sólida comprimida, comprendiendo dicha porción gelatinosa un sistema espesante que comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo detergente; donde el método comprende la introducción de la porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde dicha porción gelatinosa no comprimida presenta un límite de fluencia de 5 a 80 Pa antes de fijar dicha porción gelatinosa no comprimida en dicho al menos un molde.

2. Un método para fabricar una pastilla detergente que comprende:

ii) una porción gelatinosa no comprimida fijada en dicho al menos un molde de dicha porción de masa sólida comprimida, comprendiendo dicha porción gelatinosa un sistema espesante que comprende un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante y comprendiendo dicha mezcla gelatinosa al menos un agente activo detergente; donde el método comprende la introducción de la porción no comprimida en el molde de la porción comprimida y donde dicha porción gelatinosa no comprimida presenta una viscosidad media de 100 a 12.000 mPa\cdots antes de fijar dicha porción gelatinosa no comprimida en dicho al menos un molde.

3. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha masa gelatinosa se formula de manera que al menos 90% de dicho agente activo detergente se libera al lavado en los primeros 3 minutos de un proceso de lavado doméstico.

4. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho agente activo detergente se selecciona del grupo formado por agentes tensioactivos, enzimas, blanqueantes, agentes desintegrantes, agentes efervescentes, agentes para el cuidado de la plata, sustancias soporte, silicatos, agentes para controlar el pH o tampones y sus mezclas.

5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha masa gelatinosa incluye además un agente modificador de la estructura.

6. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicación precedentes, en el que dicho sistema espesante comprende la mezcla de un diluyente no acuoso y un agente gelificante.

7. Un método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que la liberación de dicho agente activo detergente de dichas porciones gelatinosas no comprimidas se retrasa al menos cinco minutos.

8. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicha pastilla comprende además un material polimérico hidrosoluble que forma una capa de barrera en dicho al menos un molde entre dicha porción de masa sólida comprimida y dicha al menos una porción no comprimida y no encapsuladora.

9. Un método para lavar vajilla en un lavavajillas automático doméstico, comprendiendo dicho método el tratamiento de la vajilla sucia en un lavavajillas automático con una pastilla detergente fabricada de acuerdo con el método de cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

10. Un método para lavar ropa, comprendiendo dicho método el tratamiento del tejido con una pastilla detergente fabricada de acuerdo con el método de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.