ES2248050T3 - Procedimineto para la obtencion de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza multifasicos. - Google Patents
Procedimineto para la obtencion de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza multifasicos.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza polifásicos, caracterizado por los pasos a) prensado de una mezcla previa en forma de partículas para dar cuerpos moldeados, b) aplicación de uno o varios agentes adhesivos, que contienen una o varias substancias del grupo de ceras o disoluciones salinas concentradas, o disoluciones o bien suspensiones de polímeros hidrosolubles, o bien dispersables en agua, sobre una o varias superficies de los cuerpos moldeados, c) aplicación de otra substancia activa en forma sólida, altamente viscosa o plástica, d) tratamiento subsiguiente opcional, conformado adicional, de las substancias activas aplicadas sobre la superficie del cuerpo moldeado, situándose la viscosidad de la substancia activa altamente viscosa en el paso c) por encima de 1 Pa.s.
Description
Procedimiento para la obtención de cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza multifásicos.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados multifásicos,
pudiendo presentar las fases aisladas una composición diferente. En
especial, el procedimiento presentado es apropiado para la obtención
de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, como por
ejemplo comprimidos de agentes de blanqueo, comprimidos salinos
antimanchas, comprimidos de agentes de limpieza para el lavado de la
vajilla a máquina, comprimidos de agentes de lavado o comprimidos
desendurecedores del agua.
Las prensas concéntricas para la obtención de
comprimidos a partir de las más diversas substancias y para los más
diversos campos de aplicación son conocidas por el estado de la
técnica. En el caso de estas prensas, un disco matriz accionado
alrededor de un eje (en la mayor parte de los casos vertical)
presenta perforaciones aplicadas en un círculo (matrices), a las que
están asignados pares de émbolos de prensado que giran de manera
sincrónica con el disco. En este caso, los émbolos de prensado se
descienden, o bien se elevan mediante curvas de control y rodillos
de presión, de modo que la mezcla cargada en la matriz se compacta y
se expulsa. Durante el relleno de los orificios de matriz por medio
de un dispositivo de carga apropiado (transportador de carga), el
fondo de las matrices se forma mediante el émbolo inferior,
dependiendo el volumen de matriz, y con ello la dosificación de
mezcla a trabletear, de la altura del émbolo inferior en el orificio
de matriz. Tras la carga se compacta la mezcla previa mediante
descenso del émbolo superior por medio de un rollo de presión, o
bien el movimiento relativo de émbolos de prensado enfrentados, a
una altura deseada, presentando las estaciones de prensado modernas
una estación de prensa previa y una estación de prensa principal. A
continuación del compactado se elevan émbolo superior e inferior,
mediante lo cual el comprimido sale de la matriz en un determinado
punto de la máquina, y se puede eliminar del disco matriz mediante
dispositivos apropiados (rascadores), y alimentar a un canal de
descarga. En este proceso, el émbolo superior se eleva generalmente
con más intensidad y más rapidez que el émbolo inferior.
Con ayuda de prensas concéntricas conocidas es
posible no solo obtener comprimidos de composición bastante
homogénea ("monofásicos"); más bien, mediante incorporación de
varios transportadores de carga y rodillos de presión, o bien raíles
de descarga, son obtenibles también comprimidos multicapa. En este
caso no se prensa previamente en absoluto, o se prensa solo
ligeramente, la capa introducida en primer lugar, y el prensado
final se efectúa después de la carga de la matriz con la mezcla
previa para la última capa, para mejorar la cohesión de las capas
aisladas. También la obtención de otras distribuciones de fases
geométricas, como por ejemplo comprimidos revestidos o comprimidos
en forma de anillo/núcleo (en la farmacia denominados habitualmente
comprimidos puntuales o comprimidos Bull-eye) se
consigue comprensas concéntricas convencionales, aplicándose un
dispositivo de transferencia y centrado, que inserta un núcleo
prensado previamente en las matrices cargadas antes de prensar
finalmente la mezcla total.
La forma de los orificios de matriz y las
superficies de émbolo se puede variar dentro de amplios límites. De
este modo, son obtenibles comprimidos esféricos, ovalados y
angulares con superficie plana o curvada, o con cantos
biselados.
De la obtención de baterías es conocida la
producción de comprimidos en forma de anillo con la tecnología de
prensa concéntrica. En este caso, los anillos de
grafito-manganeso a cargar más tarde con un
carboncillo se obtienen con un émbolo inferior anular,
introduciéndose en las matrices desde abajo un pivote central fijado
sólidamente, por el que pasa el émbolo inferior en movimiento
ascendente y descendente. En este caso, el émbolo inferior está
provisto de dos entalladuras en su parte inferior, que se deslizan
en el soporte del pivote central.
Respecto a los procedimientos de obtención
citados anteriormente existe una extensa literatura, en especial en
el campo de aplicación de farmacia. Además de libros de texto sobre
tecnología farmacéutica, como "Hagers Handbuch der
pharmazeutischen Praxis", tomo 2, 5ª edición.
1991, editorial Springer Berlín, Heidelberg, New York,
London, Paris, Tokyo, Hong Kong, Barcelona, Budapest, páginas 938 y
siguientes o K. H. Bauer, K.-H. Frömming, C.
Führer "Pharmazeutische Technologie", 4ª
edición 1997, editorial Gustav Fischer
Stuttgart, Jena, Lübeck, Ulm, páginas 299 y siguientes
existen numerosos monográficos especiales, a modo de ejemplo la obra
de tres tomos H. A. Liebermann, L. Lachmann, J. B.
Schwartz "Pharmaceutical Dosage Forms -
Tablets", editorial M. Dekker Inc., New
York, 1989.
También en la literatura de patentes existe una
pluralidad de publicaciones que se ocupan de la obtención de
comprimidos multicapa o multifase. De este modo, la patente US
5,158,728 (Sanderson et al) da a conocer un dispositivo para
el prensado de comprimidos de dos capas, que presentan una forma
especial. Los comprimidos de tres capas, que encuentran empleo en la
obtención de baterías, se describen en la
EP-A-0 307 209 (Sharp). Una prensa
concéntrica para el prensado de comprimidos de dos capas se describe
también en la solicitud de muestra de empleo alemana G 92 08 040.5
U1. Esta prensa presenta una estación de extracción intermedia con
un segmento de curva de expulsión ajustable y una vía de descarga, a
través de la cual se pueden desviar los comprimidos a un canal
deficiente o una estación de ensayo.
Los cuerpos moldeados de varias fases, o bien
capas, se describen también en el campo de agentes de lavado y
limpieza, asignándose un significado elevado a la separación de
productos activos en este caso. De este modo, las solicitudes de
patente europeas EP 851 023, EP 851 024 y EP 851 025 (todos
Unilever) describen comprimidos de dos capas obtenibles por medio de
tecnología de prensado convencional, que contienen en la primera
capa substancias de esqueleto, enzimas, un sistema tampón, y
opcionalmente agentes de blanqueo, mientras que en una segunda capa
están contenidos agentes de acidificado, así como, opcionalmente,
perácidos y/o polímeros antiescalada. Mediante la selección del
punto de fusión de las ceras empleadas (35-50ºC, o
bien 55-70ºC) se puede efectuar una liberación de
productos activos controlada por temperatura en la segunda capa.
Otro procedimiento de obtención para cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza de dos o más fases se
describe en la solicitud de patente alemana no prepublicada DE 198
31 704.2 (Henkel KGaA). Según la enseñanza de este documento se
prensa una mezcla previa en forma de partículas para dar cuerpos
moldeados que presentan una concavidad. Esta concavidad se carga a
continuación con una suspensión o emulsión en fusión constituida por
una substancia envolvente, que presenta un punto de fusión por
encima de 30ºC, y una o varias substancias activas dispersadas o
suspendidas en la misma, a temperaturas por encima del punto de
fusión de la substancia envolvente, tras lo cual se enfrían, y
opcionalmente se tratan de modo subsiguiente los cuerpos
moldeados.
El procedimiento citado en último lugar permite
obtener cuerpos moldeados diferentes a la estructura estratificada
convencional. Esta diferenciación óptica subraya por una parte el
carácter inconfundible de un producto, por otra parte se consiguen
ventajas estéticas, ya que el efecto de reconocimiento en el caso de
diferenciación óptica es mayor, mediante lo cual aumenta la
aceptación del consumidor.
Otros cuerpos moldeados de agentes de lavado, o
bien limpieza, se dan a conocer en la
GB-A-2 327 949, la
EP-A-0 055 100 y la
WO-A-00/04122 (estado de la técnica
bajo el artículo 54 (3) EPO).
Ahora existía la tarea de desarrollar otros
procedimientos que permitieran la obtención de cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza multifásicos. En este caso, estos
procedimientos debían ser realizables por una parte de manera
económica a escala industrial, y posibilitar una separación de
substancias de contenido incompatibles entre sí, por otra parte, los
cuerpos moldeados obtenidos según el procedimiento puesto a
disposición debían presentar una medida elevada de resistencia
óptica, que aumentara la aceptación del consumidor. Las formas de
ejecución de cuerpos moldeados conocidas, como comprimidos
multicapa, comprimidos anulares, comprimidos revestidos, comprimidos
de dos colores, etc., no entraban en consideración como disolución
en este caso.
Es objeto de la presente invención un
procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de
lavado y limpieza multifásicos, que comprende los siguientes
pasos:
- a)
- prensado de una mezcla previa en forma de partículas para dar cuerpos moldeados,
- b)
- aplicación de uno o varios agentes adhesivos, que contienen una o varias substancias del grupo de ceras o disoluciones salinas concentradas, o disoluciones o bien suspensiones de polímeros hidrosolubles, o bien dispersables en agua, sobre una o varias superficies de los cuerpos moldeados,
- c)
- aplicación de otra substancia activa en forma sólida, altamente viscosa o plástica,
- d)
- tratamiento subsiguiente opcional, conformado adicional, de las substancias activas aplicadas sobre la superficie del cuerpo moldeado,
situándose la viscosidad de la
substancia activa altamente viscosa en el paso c) por encima de 1
Pa.s.
En este caso, el procedimiento según la invención
obtiene en el paso a), con tecnología de prensado convencional,
cuerpos moldeados mono o polifásicos, sobre los que se aplican otras
substancias activas en los pasos de procedimiento subsiguientes. En
este caso -según geometría del cuerpo moldeado generado en el paso
a)- las demás substancias activas se pueden aplicar solo sobre una,
sobre varias, o sobre toda la superficie del cuerpo moldeado. En
este caso no se imponen límites a la pluralidad de configuraciones,
de modo que la substancia activa adicional se puede aplicar en forma
de un mayor volumen o varios volúmenes reducidos. Si se aplican las
substancias activas en forma sólida sobre todas las superficies, y
no se efectúa un conformado subsiguiente, el cuerpo moldeado
resultante es comparable con una bola de ron, sobre la que se
aplican grumos de chocolate.
El procedimiento según la invención se explica
más detalladamente paso por paso a continuación.
En el paso a), por medio de tecnología de
prensado convencional se compacta una mezcla previa, que contiene
substancias de agentes de lavado y limpieza, en una denominada
matriz entre dos émbolos para dar un comprimido sólido. Este
proceso, que a continuación se denomina tableteado de manera
abreviada, se divide en cuatro secciones: dosificación, compactado
(conformado elástico), conformado plástico y expulsión.
En primer lugar se introduce la mezcla previa en
la matriz, determinándose la cantidad de carga, y con ello el peso y
la forma del cuerpo moldeado producido mediante el ajuste del émbolo
inferior y la forma de la herramienta de prensado. La dosificación
constante, también en el caso de conversiones de cuerpo moldeado
elevadas, se consigue preferentemente a través de una dosificación
volumétrica de mezcla previa. En el desarrollo subsiguiente de
tableteado, el émbolo superior está en contacto con la mezcla
previa, y se reduce adicionalmente en el sentido del émbolo
inferior. En este compactado las partículas de mezcla previa se
prensan más estrechamente, descendiendo continuamente el volumen de
cavidad dentro de la carga entre los émbolos. A partir de una
determinada posición del émbolo superior (y con ello a partir de una
determinada presión sobre la mezcla previa), comienza el conformado
plástico, en el que las partículas fluyen conjuntamente y se llega a
la formación del cuerpo moldeado. Según las propiedades físicas de
la mezcla previa se descompone también una parte de partículas de
mezcla previa, y se llega a un sinterizado de la mezcla previa a
presiones aún más elevadas. En el caso de velocidad de prensado
creciente, es decir, cantidades de paso elevadas, la fase de
conformada elástica se acorta cada vez más, de modo que los cuerpos
moldeados producidos pueden presentar cavidades más o menos grandes.
En el último paso de tableteado, el cuerpo moldeado acabado se
expulsa de la matriz mediante el émbolo inferior, y se transporta
mediante dispositivos de transporte subsiguientes. En este momento
se determina definitivamente solo el peso de cuerpo de moldeado, ya
que los comprimidos pueden modificar
aún su forma y tamaño debido a procesos físicos (recuperación elástica, efectos cristalográficos, enfriamiento, etc.).
aún su forma y tamaño debido a procesos físicos (recuperación elástica, efectos cristalográficos, enfriamiento, etc.).
El tableteado se efectúa en prensas para
comprimidos comerciales, que pueden estar equipadas en principio con
émbolos simples o dobles. En el último caso se emplea no solo el
émbolo superior para la formación de presión, también el émbolo
inferior se mueve durante el proceso de prensado sobre el émbolo
superior, mientras que el émbolo superior comprime hacia abajo. Para
cantidades de producción reducidas se emplean preferentemente
prensas para comprimidos excéntricas, en las que el émbolo o los
émbolos están fijados a un disco excéntrico, que está montado por su
parte en un eje con una determinada velocidad de circulación. El
movimiento de este émbolo de prensado es comparable con el modo de
trabajo de un motor de cuatro tiempos habitual. El prensado se puede
efectuar respectivamente con un émbolo superior e inferior, pero
también pueden estar fijados varios émbolos a un disco excéntrico,
estando correspondientemente ampliado el número de perforaciones de
matriz. Los rendimientos de prensas excéntricas varían de algunos
cientos a un máximo de 3000 comprimidos por hora, según tipo.
Para rendimientos mayores se seleccionan prensas
para comprimidos concéntricas, en las que está dispuesto un número
mayor de matrices en una denominada mesa de matrices. El número de
matrices varía entre 6 y 55 según modelo, siendo adquiribles en el
comercio también matrices mayores. A cada matriz en la mesa de
matrices está asignado un émbolo superior e inferior, pudiéndose
desarrollar de nuevo la presión activamente solo mediante el émbolo
superior, o bien inferior, pero también mediante ambos émbolos. Las
mesa de matrices y el émbolo se mueven en un eje vertical común,
llevándose los émbolos a las posiciones para carga, compactado,
conformado plástico y expulsión con ayuda de recorridos curvados
tipo rieles durante la circulación. En los puntos en los que es
necesaria una elevación, o bien un descenso del émbolo,
especialmente agravante (carga, compactado, expulsión), se apoyan
estos recorridos curvados mediante piezas de baja presión, rieles de
tracción inferiores y vías elevadoras. La carga de las matrices se
efectúa a través de una instalación de alimentación dispuesta de
manera rígida, el denominado tramo de relleno, que está unido a un
depósito de reserva para la mezcla previa. La presión sobre la
mezcla previa es ajustable individualmente a través de las vías de
presión para émbolo superior e inferior, efectuándose el desarrollo
de presión mediante la rodadura de paso de las cabezas de émbolos en
cilindros prensores regulables.
Las prensas concéntricas se pueden dotar también
de dos tramos de carga para el aumento del rendimiento, debiéndose
recorrer aún solo un semicírculo para la obtención de un comprimido.
Para la obtención de cuerpos moldeados de dos y más capas se
disponen varios tramos de carga sucesivamente, sin que se expulse la
primera capa, ligeramente prensada antes de la carga subsiguiente.
También las prensas para comprimidos concéntricas están equipadas de
herramientas simples o múltiples, de modo que, por ejemplo, se
utilizan un círculo externo con 50 y un círculo interior con 35
perforaciones simultáneamente para el prensado. Los rendimientos de
las modernas prensas para comprimidos concéntricas ascienden a mas
de un millón de cuerpos moldeados por hora.
Las máquinas de tableteado apropiadas para el
paso de procedimiento a) en el ámbito de la presente invención son
adquiribles, a modo de ejemplo, en las firmas Apparatebau Holzwarth
GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil,
KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See KORSCH Pressen AG, Berlín, Mapag
Maschinenbau AG, Bern (CH), así como Courtoy N.V., Halle (BE/LU). A
modo de ejemplo, es especialmente apropiada la prensa hidráulica de
presión doble HPF 630 de la firma LAEIS, D.
En este caso, se pueden elaborar los cuerpos
moldeados en forma espacial predeterminada y tamaño predeterminado.
Como forma espacial entran en consideración prácticamente todos los
acondicionamientos manejables de manera razonable, es decir, a modo
de ejemplo la configuración como placa, la forma de vara, o bien
barra, cubo, paralelepípedo, y correspondientes elementos espaciales
con superficies laterales planas, así como especialmente
acondicionamientos cilíndricos con sección transversal circular u
ovalada. En este caso, este último acondicionamiento comprende la
forma de presentación del comprimido hasta piezas cilíndricas
compactas con una proporción de altura respecto a diámetro por
encima de 1.
En este caso, los comprimidos porcionados pueden
estar configurados respectivamente como elementos aislados separados
entre sí, que corresponden a la cantidad de dosificación
predeterminada de agentes de lavado y/o limpieza. No obstante, del
mismo modo es posible formar comprimidos que unen una pluralidad de
tales unidades de masa en un comprimido, estando prevista la fácil
separabilidad de unidades porcionadas más reducidas, en especial
mediante puntos de rotura controlada predeterminados. Para el empleo
de agentes de lavado textiles en máquinas del tipo habitual en
Europa, con mecánica dispuesta horizontalmente, puede ser
conveniente la formación de piezas prensadas porcionadas como
comprimidos en forma de cilindro o paralelepípedo, siendo preferente
una proporción diámetro/altura en el intervalo de aproximadamente
0,5 : 2 a 2 : 0,5. Las prensas hidráulicas, prensas excéntricas o
prensas concéntricas comerciales son dispositivos apropiados, en
especial para la obtención de tales piezas prensadas.
La forma espacial de otra forma de ejecución de
cuerpos moldeados está adaptada en sus dimensiones a la cámara de
barrido de máquinas lavadoras comerciales, de modo que los cuerpos
moldeados se pueden introducir, sin ayuda de dosificación,
directamente en la cámara de barrido, donde se disuelven durante el
proceso de barrido. No obstante, naturalmente también es posible sin
problema, y preferente en el ámbito de la presente invención, un
empleo de los cuerpos moldeados de agentes de lavado a través de una
ayuda de dosificación.
Otro cuerpo moldeado preferente, que se puede
obtener, tiene una estructura tipo placa o tabla con segmentos
alternantemente gruesos largos y delgados cortos, de modo que se
pueden romper, e introducir en la máquina, segmentos aislados de
esta "pastilla" en los puntos de rotura controlada, que
constituyen segmentos cortos delgados. Este principio de agente de
lavado en cuerpo moldeado "en forma de pastilla" se puede
realizar también en otras formas geo-
métricas, a modo de ejemplo triángulos verticales, que están unidos entre sí únicamente a lo largo de uno de sus lados.
métricas, a modo de ejemplo triángulos verticales, que están unidos entre sí únicamente a lo largo de uno de sus lados.
No obstante, también es posible no prensar los
diferentes componentes para dar un comprimido homogéneo, sino
obtener cuerpos moldeados que presentan varias capas, es decir, al
menos dos capas. En este caso, también es posible que estas
diferentes capas presenten diversas velocidades de disolución. De
ello pueden resultar propiedades técnicas de aplicación ventajosas
de los cuerpos moldeados. A modo de ejemplo, si en los cuerpos
moldeados están contenidos componente que se influyen negativamente
de manera recíproca, es posible integrar un componente en la capa
más rápidamente soluble, e incorporar el otro componente en una capa
más lentamente soluble, de modo que el primer componente haya
reaccionado ya cuando el segundo se disuelve. La estructura
estratificada de los cuerpos moldeados se puede efectuar tanto a
modo de pila, efectuándose ya entonces un proceso de disolución de
la(s) capa(s) interna(s) en los cantos del
cuerpo moldeado, si las capas externas no se han disuelto aún
completamente, pero también se puede conseguir un revestimiento
completo de la(s) capa(s) interna(s) mediante
la(s) capa(s) situada(s) más externamente en
cada caso, lo que conduce a una reducción de la disolución prematura
de componentes de la(s) capa(s) interna(s).
Tras el prensado, los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza presentan una estabilidad elevada. La
resistencia a la rotura de cuerpos moldeados cilíndricos se puede
registrar a través de la magnitud de medida de esfuerzo de rotura
diametral. Este es determinable según
\sigma =
\frac{2P}{\pi
Dt}
La mezcla previa a prensar puede contener todas
las substancias de contenido incluidas habitualmente en agentes de
lavado y limpieza, variando la composición en dependencia del fin de
empleo del cuerpo moldeado posterior. De este modo, los comprimidos
de agentes de lavado contienen cantidades más elevadas de agentes
tensioactivos que los comprimidos de agentes de limpieza para el
lavado de la vajilla a máquina, mientras que los comprimidos de
agentes de blanqueo y comprimidos desendurecedores del agua se
formulan habitualmente exentos de agentes tensioactivos. También la
cantidad y tipo de substancias de esqueleto, agentes de blanqueo,
etc., puede variar según el fin de empleo deseado.
Independientemente del fin de empleo, la mayor parte de cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza contienen una o varias
substancias del grupo de adyuvantes. En los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y limpieza obtenidos en el paso a) del
procedimiento según la invención pueden estar contenidas todas las
substancias de esqueleto empleadas habitualmente en agentes de
lavado y limpieza, es decir, en especial zeolitas, silicatos,
carbonatos, coadyuvantes orgánicos y también los fosfatos.
Los silicatos sódicos cristalinos,
estratificados, poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} y
H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de
1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para
x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados, a modo de
ejemplo, en la solicitud de patente europea
EP-A-0 164 514. Los silicatos
estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son
aquellos en los que M representa sodio, y x adopta los valores 2 o
3. En especial son preferentes disilicatos \beta-, como también
\delta-sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5}. y
H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato
\beta-sódico, a modo de ejemplo, según el
procedimiento que se describe en la solicitud de patente
internacional WO-A-91/08171.
También son empleables silicatos sódicos amorfos
con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3,
preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 :
2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de
lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos
sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de
diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento
superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante
sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el
concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es
decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X
nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo
caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan
una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en
experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar
fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si
las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción
difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos
X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan
intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de
nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en
especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados
amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de
disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se
describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana
DE-A-44 00 024. En especial son
preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos
compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.
La zeolita empleada, finamente cristalina,
sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita
A y/o zeolita P. Como zeolita P se emplea, a modo de ejemplo,
zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). No
obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de A, X
y/o P. A modo de ejemplo, también es adquirible comercialmente, y
empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención,
un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A
(aproximadamente un 80% en peso de zeolita X, que se distribuye por
la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND
AX®, y se puede describir mediante la fórmula
nNa_{2}O \cdot
(1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 -
2,5)SiO_{2} \cdot (3,5- 5,5) H_{2}O
En este caso, se puede emplear la zeolita tanto
como substancia de esqueleto en un compuesto granulado, como también
a modo de un tipo de "polvo" de la mezcla total a prensar,
utilizándose habitualmente ambas vías para la incorporación de la
zeolita en la mezcla previa. Tales zeolitas presentan un tamaño
medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución volumétrica;
método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un
18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua
enlazada.
Naturalmente, también es posible un empleo de los
fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en
tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En
especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de
pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos.
Como coadyuvantes orgánicos, en los cuerpos
moldeados básicos se pueden emplear especialmente
policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos
polímeros, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros
coadyuvantes orgánicos (véase a continuación), así como fosfonatos.
Estas clases de substancias se describen a continuación.
Las substancias de esqueleto orgánicas útiles
son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en
forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos
policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una
función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido
adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido
tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos
aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se
deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como
mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos
policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y
mezclas de los mismos.
También se pueden emplear los ácidos en sí. Los
ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la
propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por
consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido
y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben
citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los
mismos.
Como adyuvantes son apropiados además
policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales
metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido
polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular
relativo de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de pesos moleculares indicados para
policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se trata
de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma
ácida, que se determinaron en principio por medio de cromatografía
de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector UV. En este
caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico
externo, que proporcionaba valores de peso molecular realistas
debido a su analogía estructural con los polímeros investigados.
Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en
los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Los
pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos
son, por regla general, claramente mas elevados que los pesos
moleculares indicados en este documento.
Los polímeros apropiados son especialmente
poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de
2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de
este grupo pueden ser preferente de nuevo los poliacrilatos de
cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol,
y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.
Además son apropiados policarboxilatos
copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido
metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido
maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de
ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en
peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su
peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende
generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000
g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros se
pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El
contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros
asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial
un 3 a un 10% en peso.
Para la mejora de la solubilidad en agua, los
polímeros pueden contener también ácidos alilsulfonicos, como por
ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como
monómero.
En especial también son preferentes polímeros
biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras
diferentes, a modo de ejemplo aquellos que contienen como monómeros
sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol
vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que contienen como
monómeros sales de ácido acrílico y de ácido
2-alquilalilsulfónico, así como derivados de
azúcares.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que se
describen en las solicitudes de patente alemanas
DE-A-
43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.
43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.
Del mismo modo son empleables como substancias
adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos
polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son
especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y
derivados, de los cuales se da a conocer, en la solicitud de patente
alemana DE-A-195 40 086, que
presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de
propiedades coadyuvantes.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son
poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos
con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono
y al menos tres grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se
obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico,
aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos
poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas
son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de
hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis
parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según
procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos
o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con
pesos moleculares medio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En
este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de
dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30,
siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un
polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100.
Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes
de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las
denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos
moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.
En el caso de los derivados oxidados de tales
dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes
oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol
del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se
conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su
obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patentes
europeas EP-A-0 232 202,
EP-A-0 427 349,
EP-A-0 472 042 y
EP-A-0 542 496, así como las
solicitudes de patente internacionales
WO-A-92/18542,
WO-A-93/08251, WO 93/16110,
WO-A-94/28030,
WO-A-95/07303,
WO-A-95/12619 y
WO-A-95/20608. Del mismo modo es
apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente
alemana DE-A-196 00 018. Puede ser
especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de
sacárido.
También son otros coadyuvantes apropiados
oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente
disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea
N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS)
preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio. Además,
en este contexto son preferentes también disuccinatos de glicerina y
trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de empleo apropiadas se
sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que contienen
zeolita y/o silicato.
Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, a
modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus
sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de
lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un
grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos. Se describen
tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente
internacional WO-A-95/20029.
Otra clase de substancias con propiedades
coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso, se trata
especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano.
Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de significado especial el
1,1-difosfonato de 1-hidroxietano
(HEDP) como coadyuvante. Se emplea preferentemente como sal sódica,
presentando la sal disódica reactividad neutra y la sal tetrasódica
reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran
en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de
etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina
(DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean
preferentemente en forma de las sales sódicas de reactividad neutra,
por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y
octa-sódica de DTPMP. En este caso, de la clase de
fosfonatos se emplea preferentemente HEDP como adyuvante. Los
fosfonatos de aminoalcano poseen además un poder enlazante de metal
pesado pronunciado. Correspondientemente, puede ser preferente, en
especial si los agentes contienen también agentes de blanqueo,
emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de
los citados fosfonatos.
Además, también se pueden emplear como
coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar
complejos con iones alcalinotérreos.
En cuerpos moldeados obtenidos según la invención
para el lavado de la vajilla a máquina son preferentes adyuvantes
hidrosolubles que tienden generalmente menos a formar residuos
insolubles sobre vajilla y superficies duras. Los adyuvantes
habituales, que pueden estar presentes en comprimidos de agentes
lavavajillas a máquina según la invención entre un 10 y un 90% en
peso, referido a la mezcla previa a prensar, son los ácidos
policarboxílicos de bajo peso molecular y sus sales, los ácidos
policarboxílicos homopolímeros y copolímeros y sus sales, los
carbonatos, fosfatos y silicatos. Para la obtención de cuerpos
moldeados para el lavado de la vajilla a máquina se emplean
preferentemente citrato trisódico y/o tripolifosfato pentasódico y/o
carbonato sódico y/o bicarbonato sódico y/o gluconatos y/o
adyuvantes de silicato de la clase de disilicatos y/o metasilicatos.
Es especialmente preferente un sistema adyuvante que contiene una
mezcla de tripolifosfato y carbonato sódico. Del mismo modo es
igualmente preferente un sistema adyuvante que contiene una mezcla
de tripolifosfato y carbonato sódico, y disilicato sódico.
En el ámbito de la presente invención son
preferentes variantes de procedimiento en las que la mezcla previa
en forma de partículas prensada en el paso a) contiene adyuvantes en
cantidades de un 20 a un 80% en peso, preferentemente de un 25 a un
75% en peso, y en especial de un 30 a un 70% en peso, referido
respectivamente a la mezcla previa.
Además de las substancias de esqueleto descritas
anteriormente, la mezcla previa puede contener también las
substancias activas en lavado ya mencionadas, que son substancias de
contenido importantes en especial para comprimidos de agentes de
lavado. Según cuerpo moldeado a obtener, en la solución de las
cuestiones sobre sí se emplea, y en caso afirmativo que agente
tensioactivo se emplea, son posibles diferentes respuestas.
Habitualmente, los cuerpos moldeados para el lavado de materiales
textiles pueden contener los más diversos agentes tensioactivos del
grupo de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y
anfóteros, mientras que los cuerpos moldeados para el lavado de la
vajilla a máquina contienen preferentemente sólo agentes
tensioactivos no iónicos débilmente espumantes, y los comprimidos
desendurecedores del agua o comprimidos de agentes de blanqueo están
exentos de agentes tensioactivos. Al especialista no se imponen
límites respecto a la libertad de formulación en la incorporación de
agentes tensioactivos en la mezcla previa a prensar.
A modo de ejemplo, se emplean como agentes
tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos.
En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de
tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a
13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas
constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de
hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de
ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con
doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con
trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o
ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados
sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a
18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o
sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del
mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos
\alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por
ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de
ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por
ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así
como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante
esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o
en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles
de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos
sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos
grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de
ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico,
ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido
behénico.
Son preferentes como sulfatos de
alqu(en)ilo las sales alcalinas, y en especial
sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de
carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco,
alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o
esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y
aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de
cadena. Además son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo
de las citadas longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo
sintetizado, de cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que
poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos
adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés
técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de
carbono, y sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así
como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son
agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de
2,3-alquilo, que se pueden obtener según las
solicitudes de patentes US 3,234,258 o 5,075,041, y como productos
comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.
También son apropiados los monosulfatos de
alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de
óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con
9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metilo, con un promedio
de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos con 12 a
18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder espumante,
éstos se emplean en agentes de lavado sólo en cantidades
relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a
un 5% en peso.
Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes
son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se
denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y
representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con
alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes
grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos
alcohol con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los
sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol
graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que constituyen
en sí mismos agentes tensioactivos no iónicos (véase descripción más
abajo). En este caso son especialmente apropiados de nuevo los
sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes
grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo
modo, también es posible emplear alqu(en)ilsuccinatos,
preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de
alqu(en)ilo, o sus sales.
Como agentes tensioactivos aniónicos adicionales,
en especial entran en consideración jabones. Son apropiados jabones
de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido
mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico
hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de
jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos
grasos de coco, palmiste o sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo
los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas,
potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes
tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus
sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales
sódicas.
Si en el ámbito de la presente invención se
obtienen comprimidos de agentes de lavado, es preferente que éstos
contengan un 5 a un 50% en peso, preferentemente un 7,5 a un 40% en
peso, y en especial un 10 a un 20% en peso de agentes tensioactivos
aniónicos, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.
En la selección de agentes tensioactivos
aniónicos, que se emplean en los cuerpos moldeados de agentes de
lavado y limpieza según la invención, a la libertad de formulación
no se oponen condiciones marginales a cumplir. No obstante, los
cuerpos moldeados de agentes de lavado preferentes presentan un
contenido en jabón que sobrepasa un 0,2% en peso, referido al peso
total del cuerpo moldeado. Los agentes tensioactivos aniónicos a
emplear preferentemente son en este caso los sulfonatos de
alquilbenceno y sulfatos de alcohol graso, conteniendo los cuerpos
moldeados de agentes de lavado preferentes un 2 a un 20% en peso,
preferentemente un 2,5 a un 15% en peso, y en especial un 5 a un 10%
en peso de sulfato(s) de alcohol graso, referido
respectivamente al cuerpo de peso moldeado.
Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos
preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en
especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y
un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de
alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o
preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o
bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en
mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No
obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con
restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o
alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los
alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo,
alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con
9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de
carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de
carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas
de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12
a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados
representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número
entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de
alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de
homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos
agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes
grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo
con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
empleados preferentemente, que se emplean como único agente
tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no
iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados,
preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados,
preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo,
en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo
de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que
se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la
solicitud de patente internacional
WO-A-90/13533.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos,
que se puede emplear ventajosamente, son los poliglicósidos de
alquilo (APG). Los poliglicósidos de alquilo empleables cumplen la
fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un
resto alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo,
en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22,
preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que
representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente glucosa. El grado de glicosidado z se sitúa en este
caso entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0, y en especial
entre 1,1 y 1,4.
Preferentemente se emplean poliglucósidos de
alquilo lineales, es decir, poliglicósidos de alquilo en los que el
resto poliglicosilo es un resto glucosa, y el resto alquilo es un
resto n-alquilo.
Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y
limpieza pueden contener preferentemente poliglicósidos de alquilo,
siendo preferentes contenidos de los cuerpos moldeados en APG por
encima de un 0,2% en peso, referido al cuerpo moldeado total. Los
cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza especialmente
preferentes contienen APG en cantidades de un 0,2 a un 10% en peso,
preferentemente un 0,2 a un 5% en peso, y en especial de un 0,5 a un
3% en peso.
También pueden ser apropiados agentes
tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo
óxido de
N-coco-alquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina,
y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de
estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de
alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la
mitad de la misma.
Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas
de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)
(I),R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}-- [Z]
en la que RCO representa un resto
acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa
hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o
ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.
En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de
substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por
reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una
alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster
alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido
graso.
Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos
pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),
(II),R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} -- O -- R ^{3} }}--[Z]
en la que R representa un resto
alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de
carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o
cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2}
representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto
arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo
lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos
grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente
etoxilados o propoxilados, de este
resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado
por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
N-alcoxi- o
N-ariloxi-substituidos se pueden
transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos
deseadas, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud
internacional WO-A-95/07331,
mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en
presencia de un alcóxido como catalizador.
En la obtención de cuerpos moldeados para el
lavado de la vajilla a máquina, en principio entran en consideración
como agentes tensioactivos todos los agentes tensioactivos. No
obstante, para este fin de aplicación son preferentes los agentes
tensioactivos no iónicos descritos anteriormente, y en este caso
sobre todo los agentes tensioactivos no iónicos débilmente
espumantes. Son especialmente preferentes los alcoholes alcoxilados,
especialmente los alcoholes etoxilados y/o propoxilados. En este
caso, el especialista entiende generalmente por alcoholes
alcoxilados los productos de reacción de óxido de alquileno,
preferentemente óxido de etileno, con alcoholes, preferentemente en
el sentido de la presente invención los alcoholes de cadena más
larga (C_{10} a C_{18}, preferentemente entre C_{12} y
C_{16}, como por ejemplo alcoholes C_{11}, C_{12}, C_{13},
C_{14}, C_{15}, C_{16}, C_{17} y C_{18}). Por regla
general, a partir de n moles de óxido de etileno y un mol de
alcohol, dependientemente de las condiciones de reacción, se produce
una mezcla completa de productos de adición de diferente grado de
etoxilado. Otra forma de ejecución consiste en el empleo de mezclas
de óxidos de alquileno, preferentemente de la mezcla de óxido de
etileno y óxido de propileno. En caso deseado también se puede
llegar a la clase de substancias de etoxilatos de alcohol
"bloqueados" mediante un eterificado final con grupos alquilo
de cadena corta, como preferentemente el grupo butilo, que se puede
emplear igualmente en el sentido de la invención. En este caso, en
el sentido de la presente invención son muy especialmente
preferentes alcoholes grasos altamente etoxilados, o sus mezclas con
etoxilatos de alcoholes grasos bloqueados en sus grupos
terminales.
El procedimiento según la invención se emplea
para la obtención de comprimidos de agentes de limpieza para el
lavado de la vajilla a máquina, es preferente que la mezcla previa
en forma de partículas prensada en el paso a) contenga
agente(s) tensioactivo(s), preferentemente
agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s), en
cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 0,75 a un
7,5% en peso, y en especial de un 1,0 a un 5% en peso, referido
respectivamente a la mezcla previa.
Independientemente del fin de empleo de los
cuerpos moldeados a obtener, puede ser ventajoso si la mezcla previa
a prensar en el paso a) del procedimiento según la invención
presenta determinadas propiedades físicas. En este caso, en especial
son preferentes procedimientos según la invención, que están
caracterizados porque la mezcla previa en forma de partículas
prensada en el paso a) presenta un peso aparente por encima de 600
g/l, preferentemente por encima de 700 g/l, y en especial por encima
de 800 g/l.
También la distribución de tamaños de partícula
de la mezcla previa puede tener influencia sobre las propiedades de
los cuerpos moldeados obtenidos en el paso a). Los procedimientos
preferentes están caracterizados porque la mezcla previa en forma
de partículas prensada en el paso a) presenta una distribución de
tamaños de partícula en la que menos de un 10% en peso,
preferentemente menos de un 7,5% en peso, y en especial menos de un
5% en peso de partículas son mayores que 1.600 \mum o menores que
200 \mum. La distribución de tamaños de partícula de la mezcla
previa prensada en el paso a) es preferentemente más estrecha, de
modo que los procedimientos especialmente preferentes están
caracterizados porque la mezcla previa en forma de partículas
prensada en el paso a) presenta una distribución de tamaños de
partícula en la que más de un 30% en peso, preferentemente más de un
40% en peso, y en especial más de un 50% en peso de partículas
presenta un tamaño de partícula entre 600 y 1.000 \mum.
Como ya se ha descrito inicialmente, en el paso
a) se pueden obtener naturalmente no sólo cuerpos moldeados
monofásicos, sino también cuerpos moldeados polifásicos, o bien
multicapa, que se obtienen de modo conocido en sí prensándose
sucesivamente varias mezclas previas en forma de partículas
diferentes. En este caso es especialmente preferente la obtención de
cuerpos moldeados de dos capas en el paso a) prensándose
sucesivamente dos mezclas previas en forma de partículas diferentes,
de las cuales una contiene uno o varios agentes de blanqueo, y la
otra contiene uno o varios enzimas. Naturalmente, de este modo se
puede realizar no sólo la separación de agente de blanqueo y
substancias sensibles a oxidación (enzimas, colorantes y substancias
perfumantes), sino también la separación de agente de blanqueo y
activador de blanqueo, prensándose sucesivamente dos mezclas previas
en forma de partículas diferentes, de las cuales una contiene uno o
varios agentes de blanqueo, y la otra contiene uno o varios
activadores de blanqueo.
Las citadas substancias de contenido, así como
otras substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza, como
por ejemplo agentes auxiliares de desintegración, agentes
protectores de plata, aclaradores ópticos, inhibidores de
transferencia de color, inhibidores de corrosión, agentes de ajuste
de pH, agentes tensioactivos, enzimas, polímeros, agentes
fluorescentes, inhibidores de espuma, agentes antirredeposición,
inhibidores de agrisado, y mezclas de los mismos, pueden estar
contenidos en las mezclas previas, que se prensan de modo conocido
en sí en el paso a). Estas substancias se describen a
continuación.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial
significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico
monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de
ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de
citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan
H_{2}O_{2}, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido
diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico.
También en el caso de empleo de agentes de blanqueo es posible
prescindir del empleo de agentes tensioactivos y/o substancias
adyuvantes, de modo que son obtenibles comprimidos de agentes de
blanqueo puros. Si se emplean tales comprimidos de agentes de
blanqueo para el lavado de materiales textiles, es preferente el
empleo de percarbonato sódico, independientemente de qué substancias
de contenido adicionales estén incluidas en los agentes. Si se
obtienen comprimidos de agentes de limpieza o blanqueo para el
lavado de la vajilla a máquina, también se pueden emplear agentes de
blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son agentes de
blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por
ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos
típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente
los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes
preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados
substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero
también se pueden emplear ácido
peroxi-\alpha-naftoico y
monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o
alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido
peroxiesteárico, ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido
ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido
o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido
N-nonenilamidoperadípico y
N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos
peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido
1,12-diperoxicarboxílico, ácido
1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxisebácico, ácido
diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos,
1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanóico,
N,N-tereftaloil-di(ácido
6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueo se pueden emplear
también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales
apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo
de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas
heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido
tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o
ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como
potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína,
como
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en
el lavado y limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma
se pueden incorporar activadores de blanqueo en la mezcla previa a
prensar. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos
que proporcionan ácidos peroxocarboxílicos preferentemente con 1 a
10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido
perbenzoico, en caso dado substituido, bajo condiciones de
perhidrólisis. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o
N-acilo del índice de átomos de C citado, y/o grupos
benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes
alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina
(TAED), derivados de triazina acilados, en especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibenceno-sulfonato (n-, o bien
iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en
especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados
polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicionalmente a los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar los
denominados catalizadores de blanqueo a los cuerpos moldeados. En el
caso de estas substancias se trata de sales de metal de transición,
o bien complejos de metal de transición, que intensifican el
blanqueo, como por ejemplo complejos salinos o complejos
carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables
complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode
nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru, como
catalizadores de blanqueo.
Como enzimas entran en consideración en especial
aquellos de la clase de hidrolasas, como proteasas, esterasas,
lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o
bien otras hidrolasas glicosílicas, y mezclas de los citados
enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen a la eliminación de
suciedades, como manchas que contienen proteína, grasa o almidón.
Para el blanqueo se pueden emplear también oxidorreductasas. Son muy
especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos
a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus
subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces
griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens,
así como los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus
variantes modificadas mediante técnica génica. Preferentemente se
emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que
se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de
especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de
proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción
lipolítica, o proteasa amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción
lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica,
pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien
mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales
enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. En algunos
casos, también se han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas.
Entre las amilasas apropiadas cuentan en especial
\alpha-amilasas, iso-amilasas,
pululanasas y pectinasas.
Los enzimas pueden estar adsorbidos en
substancias portadoras y/o alojados en substancias envolventes, para
protegerlos contra descomposición prematura. La fracción de enzimas,
mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede ascender, a modo
de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso,
preferentemente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en peso.
En mezclas previas para comprimidos de agentes de
lavado, además de los enzimas citados anteriormente, adicionalmente
entran en consideración celulasas. Las celulasas y otras
glicosilhidrolasas pueden contribuir al mantenimiento de color y al
aumento de la suavidad del material textil mediante la eliminación
de pilling y microfibrillas. Como celulasas se emplean
preferentemente celobiohidrolasas, endoglucanasas y glucosidasas,
que también se llaman celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Ya
que los diferentes tipos de celulasa se diferencian por sus
actividades de CMCasa y avicelasa, mediante mezclas selectivas de
celulasas se pueden ajustar las actividades deseadas.
Si se obtienen cuerpos moldeados según la
invención para el lavado a máquina de la vajilla, éstos pueden
contener inhibidores de corrosión para la protección del material de
lavado o de la máquina, teniendo un especial significado agentes
protectores de plata en el sector del lavado de la vajilla a
máquina. Son empleables las substancias conocidas del estado de la
técnica. Sobre todo se pueden emplear generalmente agentes
protectores de plata seleccionados a partir del grupo de triazoles,
benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles,
alquilaminotriazoles, y sales o complejos de metales de transición.
De modo especialmente preferente se deben emplear benzotriazol y/o
alquilaminotriazol. Además, en formulaciones de limpieza se
encuentran frecuentemente agentes que contienen cloro activo, que
pueden reducir claramente la corrosión de las superficies de plata.
En limpiadores exentos de cloro encontrarán empleo frecuente
especialmente compuestos orgánicos con actividad redox que contienen
oxígeno y nitrógeno, como fenoles di- y trivalentes, por ejemplo
hidroquinona, brenzocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico,
floroglucina, pirogalol, o bien derivados de estas clases de
compuestos. También encuentran empleo frecuente compuestos
inorgánicos de tipo sal y complejo, como sales de los metales Mn,
Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. En este caso son preferentes las sales de
metal de transición, que son seleccionadas a partir del grupo de
sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de modo especialmente
preferente de complejos (amínicos) de cobalto, de complejos (de
acetato) de cobalto, de complejos (carbonílicos) de cobalto, de
cloruros de cobalto o manganeso, y de sulfato de manganeso. Del
mismo modo se pueden emplear compuestos de cinc para la inhibición
de la corrosión en el material de
lavado.
lavado.
Adicionalmente, los cuerpos moldeados de agentes
de lavado y limpieza pueden contener también componentes que
influyen positivamente sobre la aptitud para lavado de aceite y
grasas a partir de materiales textiles (los denominados repelentes
de suciedad). Este efecto se evidencia especialmente si se ensucia
un material textil que ya se lavó previamente varias veces con un
agente de lavado según la invención, que contiene estos componentes
disolventes de aceites y grasas. A los componentes disolventes de
aceites y grasas preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, éteres
de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción en grupos metoxilo de
un 15 a un 30% en peso, y en grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un
15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no
iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido
tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus
derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o
tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos
modificados por vía aniónica y/o no iónica. De estos son
especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de
ácido ftálico y de ácido tereftálico.
La mezcla previa a prensar, si se desea obtener
cuerpos moldeados de agentes de lavado para materiales textiles,
puede contener aclaradores ópticos del tipo de derivados de ácido
diaminoestilbeno disulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas.
Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo
morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo
anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden
estar presentes aclaradores de tipo de difenilestirenos
substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis(2-sulfoestiren)-difenilo,
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiren)-difenilo,
o
4-(4-cloroestiren)-4'-(2-sulfoestiren)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados
anteriormente.
Se pueden añadir substancias perfumantes a los
cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención
para mejorar la impresión estética de los productos, y poner a
disposición del consumidor, además del rendimiento del producto, un
producto "típico e inconfundible" desde el punto de vista
organoléptico. Se pueden emplear como aceites perfumados, o bien
substancias perfumantes, compuestos aromáticos aislados, por ejemplo
los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos,
cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos del
tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de
fenoxietilo, acetato de
p-terc-butil-ciclohexilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo
de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo,
los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por
ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y
metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno
y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de
diversas substancias aromáticas, que generan una nota de olor
agradable conjuntamente. Tales aceites perfumados pueden contener
también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son
accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de
pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o Ylang-Ylang.
También son apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia,
esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia
de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila,
esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia
de gálbano y esencia de labdano, así como esencia de flores de
naranja, esencia de nerolí, esencia de cáscaras de naranja y esencia
de madera de sándalo.
Las substancias perfumantes se pueden incorporar
directamente en los agentes, pero también puede ser ventajoso
aplicar las substancias perfumantes sobre soportes que intensifican
la adherencia del perfume sobre la ropa, y que proporcionan un
perfume duradero de los materiales textiles mediante una liberación
de perfume más lenta. Como tales materiales soporte han dado buen
resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose revestir
los complejos de ciclodextrina-perfume
adicionalmente con otras substancias auxiliares.
Para facilitar la descomposición de cuerpos
moldeados altamente compactados es posible incorporar en éstos
agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes
explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de
descomposición. Según Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y
Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Tecnologie" (6ª
edición, 1987, páginas 182-184), se entiende por
agentes explosivos para comprimidos, o bien aceleradores de
descomposición, substancias auxiliares que procuran la
descomposición rápida de comprimidos en agua o jugo gástrico, y la
liberación de fármacos en forma reabsorbible.
Estas substancias, que se denominan también
"agentes explosivos" debido a su acción, aumentan su volumen en
el caso de admisión de agua, pudiendo aumentar por una parte el
volumen propio (hinchamiento), pudiéndose generar por otra parte,
también a través de la liberación de gases, una presión que permite
descomponer los comprimidos en partículas más reducidas. Los agentes
auxiliares de desintegración conocidos antiguamente son, a modo de
ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear
también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de
desintegración susceptibles de hinchamiento son, a modo de ejemplo,
polímeros sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), o polímeros
naturales, o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y
almidón, y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.
Los cuerpos moldeados básicos preferentes
contienen un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en
peso, y en especial un 4 a un 6% en peso de uno o varios agentes
auxiliares de desintegración, referido respectivamente al peso de
cuerpo moldeado.
Como agentes de desintegración preferentes, en el
ámbito de la presente invención se emplean agentes de desintegración
a base de celulosa, de modo que los cuerpos moldeados básicos
preferentes contienen tal agente de desintegración a base de
celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente
un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso. La
celulosa pura presenta la composición bruta formal
(C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y constituye, considerada
desde el punto de vista formal, un
\beta-1,4-poliacetal de celobiosa,
que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En
este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por
aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa, y tienen, por
consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el
ámbito de la presente invención, también son empleables como agentes
de desintegración a base de celulosa derivados de celulosa, que son
obtenibles mediante reacciones de celulosa análogas a
polimerización. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden
en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien
eterificados, en los que se sustituyeron átomos de hidrógeno
hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa
celulosas en las que los grupos hidroxi se substituyeron por grupos
funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno.
A modo de ejemplo, corresponden al grupo de derivados de celulosa
celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de
celulosa, así como aminocelulosas. Los citados derivados de celulosa
no se emplean preferentemente por separado como agentes de
desintegración a base de celulosa, sino que se utilizan en mezcla
con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa
asciende preferentemente a menos de un 50% en peso, de modo
especialmente preferente menos de un 20% en peso, referido al agente
de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente
preferente, se emplea como agente de desintegración a base de
celulosa, celulosa pura que está exenta de derivados de
celulosa.
De modo preferente, la celulosa empleada como
agente auxiliar de desintegración no se emplea en forma finamente
dividida, sino que se transforma en una forma más grosera, a modo de
ejemplo se granula o compacta, antes de la adición con mezclado a
las mezclas previas a prensar. Los cuerpos moldeados de agentes de
lavado y limpieza, que contienen agentes explosivos en forma
granulada, o en caso dado cogranulada, se describen en las
solicitudes de patente alemanas DE 197 09 991 (Stefan Herzog) y DE
197 254 (Henkel), así como en la solicitud de patente internacional
WO98/40463 (Henkel). De estos documentos se pueden extraer también
datos mas detallados para la obtención de agentes explosivos de
celulosa granulados, compactados o cogranulados. Los tamaños de
partícula de tales agentes de desintegración se sitúan casi siempre
por encima de 200 \mum, preferentemente en al menos un 90% en peso
entre 300 y 1600 \mum, y en especial al menos en un 90% en peso
entre 400 y 1200 \mum. Los agentes auxiliares de desintegración
más groseros a base de celulosa, citados anteriormente, y descritos
más detalladamente en los citados documentos, se pueden emplear
preferentemente con agentes auxiliares de desintegración en el
ámbito de la presente invención, y son adquiribles en el comercio, a
modo de ejemplo, bajo la denominación Arbocel®
TF-30-HG de la firma
Rettenmaier.
Como agente de desintegración adicional a base de
celulosa, o como integrante de este componente, se puede emplear
celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene
mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo condiciones tales que
atacan y disuelven completamente solo las zonas amorfas
(aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las
celulosas, pero dejan intactas las zonas cristalinas
(aproximadamente un 70%). Una disgregación subsiguiente de las
celulosas microfinas producidas mediante la hidrólisis proporciona
las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de partícula
primaria de aproximadamente 5 \mum, y son compactables, a modo de
ejemplo, para dar granulado con un tamaño medio de partícula de 200
\mum.
En el paso b) del procedimiento según la
invención se aplican adhesivos sobre una o varias superficies de los
cuerpos moldeados.
Como agentes adherentes se pueden emplear
substancias que conceden una adherencia suficiente
("pegajosidad") a las superficies de cuerpo moldeado sobre las
que se aplican, con lo que las substancias aplicadas en el
subsiguiente paso de procedimiento se adhieren a la superficie de
manera duradera. En principio, en este caso se ofrecen las
substancias mencionadas en la literatura de pegamentos pertinente, y
en especial en las monografías a tal efecto, asignándose un
significado especial, en el ámbito de la presente invención, a la
aplicación de fusiones, que ejercen acción adherente a temperatura
elevada, pero ya no son pegajosas, sino sólidas, tras
enfriamiento.
Por consiguiente, son preferentes procedimientos
según la invención en los que, en el paso b), se aplican como
adhesivos fusiones de una o varias substancias con un intervalo de
fusión de 40ºC a 75ºC sobre una o varias superficies de los cuerpos
moldeados.
En los agentes adherentes que se aplican en el
paso de procedimiento b) se plantean diversos requisitos, que se
refieren, por una parte, al comportamiento de fusión, o bien
solidificación, pero, por otra parte, también a las propiedades del
material en la zona solidificada a temperatura ambiente. Ya que la
capa de agente adherente aplicada sobre el cuerpo moldeado debe
mantener de manera duradera las substancias activas "pegadas"
durante el transporte o almacenaje, esta debe presentar una
estabilidad elevada frente a cargas por choques que se presentan a
modo de ejemplo, en el caso de embalaje o transporte. Por lo tanto,
los agentes adherentes deberán presentar, al menos parcialmente,
propiedades elásticas, o al menos plásticas, para reaccionar a una
carga por choques producida mediante deformación elástica o
plástica, y no romperse. Los agentes adherentes presentaran un
intervalo de fusión (intervalo de solidificación) en tal intervalo
de temperaturas, en el que las substancias activas a aplicar no se
expongan a ninguna carga térmica, o a una carga térmica demasiado
elevada. No obstante, por otra parte el intervalo de fusión debe ser
suficientemente elevado para ofrecer aun una adherencia eficaz de
las substancias activas aplicadas a temperatura al menos ligeramente
elevada. Según la invención, las substancias envolventes presentan
preferentemente un punto de fusión por encima de 30ºC. La anchura
del intervalo de fusión de los agentes adherentes tiene igualmente
efectos inmediatos sobre la puesta en práctica del procedimiento: el
cuerpo moldeado provisto de agente adherente se debe poner en
contacto con las substancias activas a aplicar en el paso del
procedimiento siguiente - entre tanto no se debe perder la
adherencia. Tras absorción de substancias activas se debía reducir
lo más rápidamente posible la adherencia para evitar pérdida de
tiempo innecesaria, o bien para evitar aglomeraciones y retenciones
en pasos de procedimiento subsiguientes, o bien en el manejo y
embalaje. En el caso del empleo de fusiones se puede favorecer la
reducción de la adherencia mediante enfriamiento (a modo de ejemplo
soplado con aire frío).
Se ha mostrado ventajoso que los agentes
adherentes no presenten un punto de fusión definido nítidamente,
como se presenta de modo habitual en el caso de substancias
cristalinas puras, sino que presenten un intervalo de fusión que
comprenda varios grados centígrados bajo ciertas circunstancias.
Los agentes adherentes presentan preferentemente
un intervalo de fusión que se sitúa entre aproximadamente 45ºC y
aproximadamente 75ºC. En el presente caso, esto significa que el
intervalo de fusión se presenta dentro del intervalo de temperaturas
indicado, y no indica la anchura del intervalo de fusión. La anchura
del intervalo de fusión asciende preferentemente al menos a 1ºC. De
modo preferente aproximadamente 2 a aproximadamente 3ºC.
Las propiedades citadas anteriormente se cumplen
generalmente por las denominadas ceras. Se entiende por "ceras"
una serie de substancias obtenidas natural o sintéticamente, que se
funden, por regla general, por encima de 40ºC sin descomposición,
presentan viscosidad relativamente reducida y no forman hilos ya
poco por debajo del punto de fusión. Estas presentan una
consistencia y solubilidad fuertemente dependiente de la
temperatura.
Según su procedencia se clasifican las ceras en
tres grupos, las ceras naturales, ceras modificadas químicamente, y
las ceras sintéticas.
Entre las ceras naturales cuentan, a modo de
ejemplo, ceras naturales, como cera de candelilla, cera de carnauba,
cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma,
cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de
ouricuri, cera de Montana, ceras animales, como cera de abeja, cera
de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), o grasa
de jabalí, ceras minerales, como ceresina u ozoquerita (cera
mineral), o ceras petroquímicas, como petrolatum, ceras de parafina
o microceras.
Entre las ceras modificadas químicamente cuentan,
a modo de ejemplo, ceras duras, como ceras de éster de Montana,
ceras de sasol, o ceras de yoyoba hidrogenadas.
Por regla general, se entiende por ceras
sintéticas ceras de polialquileno o ceras de polialquilenglicol.
También son empleables como agentes adherentes compuestos de otras
clases de substancias, que cumplen los citados requisitos con
respecto al punto de reblandecimiento. Como compuestos sintéticos
apropiados se han mostrado, a modo de ejemplo, ésteres superiores de
ácido ftálico, en especial ftalato de diciclohexilo, que es
adquirible comercialmente bajo el nombre Unimoll® 66 (Bayer AG).
También son apropiadas ceras obtenidas por vía sintética a partir de
ácidos carboxilícos inferiores y alcoholes grasos, a modo de ejemplo
tartrato de dimiristilo, que es adquirible bajo el nombre Cosmacol®
ETLP (Condea). Por el contrario, también son empleables ésteres
sintéticos o parcialmente sintéticos de alcoholes inferiores con
ácidos grasos a partir de fuentes nativas. A esta clase de
substancias corresponde, a modo de ejemplo, el Tegin® 90
(Goldschmidt), un monoestearato-palmitato de
glicerina. Según la invención, también es empleable como agente
adherente goma laca. A modo de ejemplo
Schellack-KPS-Dreirin-SP
(Kalkhoff GmbH).
Entre las ceras en el ámbito de la presente
invención cuentan igualmente, a modo de ejemplo, los denominados
alcoholes ceráceos. Los alcoholes ceráceos son alcoholes grasos de
peso molecular más elevado, insolubles en agua, por regla general
con aproximadamente 22 a 40 átomos de carbono. Los alcoholes
ceráceos se presentan, a modo de ejemplo, en forma de ésteres
ceráceos de ácidos grasos de peso molecular más elevado (ácidos
ceráceos) como componente principal de muchas ceras naturales. Son
ejemplos de alcoholes ceráceos alcohol lignocérico
(1-tetracosanol), alcohol cetílico, alcohol
mirístico, o alcohol melísico. Los agentes adherentes a aplicar en
el paso b) pueden contener, en caso dado, también alcoholes de
lanolina, por los cuales se entiende alcoholes triterpenoides y
esteroides, a modo de ejemplo lanolina, que es adquirible, a modo de
ejemplo, bajo la denominación comercial Argowax® (Parmentier &
Co). En el ámbito de la presente invención, son igualmente
empleables, al menos de manera parcial, como componente de los
agentes adherentes ésteres glicéricos de ácidos grasos o
alcanolamidas de ácidos grasos, pero, en caso dado, también
compuestos de polialquilenglicol insolubles en agua o apenas
hidrosolubles.
Preferentemente, los agentes adherentes empleados
en el paso de procedimiento b) según la invención contienen cera de
parafina en fracción predominante. Es decir, preferentemente al
menos un 50% en peso de agentes adherentes, preferentemente más,
están constituidos por cera de parafina. Son especialmente
apropiados contenidos en cera de parafina en el agente adherente de
aproximadamente un 60% en peso, aproximadamente un 70% en peso, o
aproximadamente un 80% en peso, siendo especialmente preferentes
fracciones aún más elevadas, a modo de ejemplo además de un 90% en
peso. En una forma especial de ejecución de la invención, el agente
adherente aplicado en el paso b) está constituido exclusivamente por
cera de parafina.
Frente a las demás ceras naturales citadas en el
ámbito de la presente invención, las ceras de parafina presentan la
ventaja de que, en un entorno de agente de limpieza alcalino, no
tiene lugar una hidrólisis de las ceras (como es de esperar, a modo
de ejemplo, en el caso de ésteres ceráceos), ya que la cera de
parafina no contiene grupos hidrolizables.
Las ceras de parafina están constituidas
principalmente por alcanos, así como fracciones reducidas en iso- y
cicloalcanos. Preferentemente, la parafina a emplear según la
invención no presenta esencialmente ningún componente con un punto
de fusión de más de 70ºC, de modo especialmente preferente de más
de 60ºC. Las fracciones de alcanos de punto de fusión elevado en la
parafina pueden dejar residuos ceráceos indeseables sobre las
superficies a limpiar, o el material a limpiar, al no alcanzar esta
temperatura de fusión en el baño de agente de lavado. Tales residuos
ceráceos conducen generalmente a un aspecto poco estético de la
superficie limpiada y, por consiguiente, se deben evitar. Los
agentes adherentes empleados en el paso de procedimiento b)
contienen preferentemente al menos una cera de parafina con un punto
de fusión de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 55ºC.
Preferentemente, el contenido de la cera de
parafina empleada en alcanos, y sus alcanos y cicloalcanos sólidos a
temperatura ambiente (por regla general aproximadamente 10 a
aproximadamente 30ºC), es lo más elevado posible. Cuanto más
componentes ceráceos sólidos estén presentes en una cera a
temperatura ambiente, tanto más útil es ésta como agente adherente
en el paso b) en el ámbito de la presente invención. Con fracción
creciente en componentes ceráceos sólidos aumenta la aptitud para
carga de la capa de agente adherente frente a choques o fricción en
otras superficies, lo que conduce a una retención más duradera de
las substancias activas revestidas. Fracciones elevadas en aceites
o componentes ceráceos líquidos pueden conducir a un debilitamiento
de la adherencia de partículas, mediante lo cual las substancias
activas adheridas se desprenden del cuerpo moldeado.
Además de parafina como componente principal, los
agentes adherentes pueden contener aún una o varias de las ceras o
substancias ceráceas citadas anteriormente. En principio, los
agentes adherentes estarán constituidos de tal manera que la "capa
adhesiva" sea al menos sensiblemente insoluble en agua. la
solubilidad en agua no sobrepasará aproximadamente 10 mg/l, y se
situará preferentemente por debajo de 5 mg/l a una temperatura de
aproximadamente 30ºC.
Si es deseable una liberación controlada por
temperatura de las substancias activas adheridas, los agentes
adherentes deberán presentar una solubilidad en agua lo más reducida
posible, también en agua con temperatura elevada, para evitar lo
más sensiblemente posible una liberación de substancias activas
revestidas dependiente de la temperatura.
Los agentes adhesivos a aplicar en el paso de
procedimiento b) pueden ser substancias puras o mezclas de
substancias. En el último caso, la fusión puede contener cantidades
variables en agentes adherentes y substancias auxiliares.
El principio descrito anteriormente sirve para el
desprendimiento retardado de substancias activas "adheridas" en
un determinado momento, a modo de ejemplo en el paso de limpieza de
una máquina lavavajillas, y se puede aplicar de modo especialmente
ventajoso si en el paso de lavado principal se lava con temperatura
más reducida (a modo de ejemplo 55ºC), de modo que la substancia
activa se libere de la capa adhesiva solo en el paso de abrillantado
a temperaturas más elevadas (aproximadamente 70ºC).
No obstante, el citado principio se puede
invertir también en el sentido de que la substancia activa, o bien
las substancias activas no se liberen de la capa adherente de manera
retardada, sino de manera acelerada. Esto se puede conseguir de modo
sencillo no empleándose como agente adherente en el paso b)
inhibidores de disolución, sino aceleradores de disolución, de modo
que las substancias activas adheridas no se desprendan del cuerpo
moldeado más lentamente, sino más rápidamente. En contrapartida a
los agentes adherentes difícilmente hidrosolubles descritos
anteriormente, los agentes adherentes preferentes para el
desprendimiento rápido son convenientemente hidrosolubles. La
solubilidad en agua de los agentes adherentes se puede aumentar aún
claramente mediante determinadas adiciones, a modo de ejemplo
mediante incorporación de sales fácilmente solubles o sistemas
efervescentes. Tales agentes adherentes de disolución acelerada (con
o sin adiciones de otros rectificadores de solubilidad) conducen a
un desprendimiento y a una liberación rápida de substancias activas
al comienzo del paso de limpieza.
La aceleración de disolución se puede conseguir,
o bien favorecer, también mediante determinados factores
geométricos. A continuación se pueden encontrar explicaciones
detalladas a tal efecto.
Como agente adherente para la liberación
acelerada de substancias activas del cuerpo moldeado de agente de
lavado o limpieza son apropiadas en especial ceras sintéticas del
grupo de polietilenglicoles y polipropilenglicoles.
En este caso, los polietilenglicoles a emplear
según la invención (abreviatura PEG), son polímeros de etilenglicol,
que satisfacen la fórmula general III
(III),H-(O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH
pudiendo adoptar n valores por
encima de 100.000. En este caso, al valorar si un polietilenglicol
es empleable según la invención, es decisivo el estado de agregación
del PEG, es decir, el punto de fusión del PEG se debe situar por
encima de 30ºC, de modo que el monómero (etilenglicol), así como los
oligómeros inferiores con n = 2 hasta aproximadamente 16, no son
empleables, ya que presentan un punto de fusión por debajo de 30ºC.
Los polietilenglicoles con pesos moleculares más elevados son
polimoleculares, es decir, están constituidos por colectivos de
macromoléculas con diversos pesos moleculares. Para
polietilenglicoles existen diversas nomenclaturas, que pueden
conducir a equivocaciones. Técnicamente es de uso común el dato de
peso molecular medio relativo a continuación del dato "PEG", de
modo que "PEG 200" caracteriza un polietilenglicol con un peso
molecular relativo de aproximadamente 190 a aproximadamente 210.
Según esta nomenclatura, en el ámbito de la presente invención son
empleables preferentemente los polietilenglicoles de uso común
técnicamente PEG 1.550, PEG 3.000, PEG 4.000 y PEG
6.000.
Para substancias de contenido cosméticas se
emplea otra nomenclatura, en la que la abreviatura PEG se dota de un
guión, y al guión sigue directamente un número, que corresponde al
número n en la fórmula III citada anteriormente. Según esta
nomenclatura (la denominada nomenclatura INCI, CTFA International
Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook 5ª Edition, The
Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997),
según la invención son empleables preferentemente, a modo de
ejemplo, PEG-32, PEG-40,
PEG-55, PEG-60,
PEG-75, PEG-100,
PEG-150 y PEG-180.
Los polietilenglicoles son adquiribles
comercialmente, a modo de ejemplo bajo los nombres comerciales
Carbo-
wax® PEG 540 (Union Carbide), Emkapol® 6000 (ICI Americas), Lipoxol® 3000 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-3350 (Dow Chemical), Lutrol® E4000 (BASF), así como los correspondientes nombres comerciales con índices más elevados.
wax® PEG 540 (Union Carbide), Emkapol® 6000 (ICI Americas), Lipoxol® 3000 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-3350 (Dow Chemical), Lutrol® E4000 (BASF), así como los correspondientes nombres comerciales con índices más elevados.
Los polipropilenglicoles (abreviatura PPG)
empleables según la invención son polímeros de propilenglicol, que
satisfacen la fórmula general IV,
(IV),H -- (O --
C
\delm{H}{\delm{\para}{CH _{3} }}-- CH_{2})_{n} -- OH
pudiendo adoptar n valores hasta
aproximadamente 1.000. Análogamente al PEG descrito anteriormente,
al valorar si un polipropilenglicol es empleable según la invención,
lo esencial es el estado de agregación del PPG, es decir, el punto
de fusión del PPG se debe situar por encima de 30ºC, de modo que el
monómero (propilenglicol), así como los oligómeros inferiores con n
= 2 a aproximadamente 15, no son empleables, ya que presentan un
punto de fusión por debajo de
30ºC.
Además de los PEG y PPG empleables
preferentemente como agentes adherentes, naturalmente también son
empleables otras substancias, en tanto posean una solubilidad en
agua suficientemente elevada, y presenten un punto de fusión por
encima de 30ºC.
Los procedimientos preferentes según la invención
están caracterizados porque, en el paso b), se aplican como agentes
adherentes una o varias substancias de los grupos de ceras de
parafina, preferentemente con un intervalo de fusión de 50ºC a 55ºC,
y/o de polietilenglicoles (PEG) y/o polipropilenglicoles (PPG) y/o
de ceras naturales y/o de alcoholes grasos.
Además de fusiones, en el paso b) del
procedimiento según la invención se pueden aplicar otras substancias
como agentes adherentes. A tal efecto son apropiadas, a modo de
ejemplo, disoluciones salinas concentradas, que se transforman en
una corteza salina adherente tras aplicación de substancias activas
mediante cristalización o vaporizado/evaporación. Naturalmente,
también se pueden emplear disoluciones sobresaturadas, o
disoluciones de sales en mezclas de disolventes.
También son empleables como agentes adherentes en
el paso b) disoluciones, o bien suspensiones de polímeros
hidrosolubles, o bien dispersables en agua, preferentemente
policarboxilatos. Las citadas substancias se describieron ya
anteriormente por medio de sus propiedades coadyuvantes.
Otros agentes adherentes convenientemente
apropiados son disoluciones de substancias hidrosolubles a partir
del grupo alcohol polivinílico (acetalizado), polivinilpirrolidona,
gelatina, y mezclas de los mismos.
Los alcoholes polivinílicos, abreviados como
PVAL, son polímeros de la estructura general
[-CH_{2}-CH(OH)-]_{n},
que contienen también unidades
estructurales de
tipo
[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}],
en fracciones reducidas. Ya que el
correspondiente monómero, el alcohol vinílico, no es estable en
forma libre, se obtienen alcoholes polivinílicos a través de
reacciones análogas a polimerización mediante hidrólisis, pero
técnicamente, en especial, mediante transesterificado por catálisis
alcalina de acetatos de polivinilo con alcoholes (preferentemente
metanol) en disolución. Mediante estos procedimientos técnicos son
accesibles también PVAL que contienen una fracción restante en
grupos acetato
predeterminable.
Los PVAL comerciales (por ejemplo tipos Mowiol®
de la firma Hoechst) se comercializan como polvos o granulados
blanco-amarillentos con grados de polimerización en
el intervalo de aproximadamente 500-2.500
(correspondientemente a pesos moleculares de aproximadamente 20.000
-100.000 g/mol), y tienen diversos grados de hidrólisis, de un
98-99, o bien un 87-89% en moles.
Por lo tanto, éstos son acetatos de polivinilo parcialmente
saponificados, con un contenido restante en grupos acetilo de
aproximadamente un 1-2, o bien un
11-13% en moles.
La solubilidad en agua de PVAL se puede reducir,
y ajustar de este modo a valores deseados, mediante tratamiento
subsiguiente con aldehídos (acetalizado), o mediante complejado con
sales de Ni o Cu, o mediante tratamiento con dicromatos, ácido
bórico, borax. También las propiedades reológicas de disoluciones de
PVAL se pueden ajustar a los valores deseados mediante modificación
de peso molecular, o bien de la concentración, según como se deba
aplicar la disolución como agente adherente.
Las polivinilpirrolidonas, abreviadas como PVP,
se pueden describir mediante la fórmula general
Se obtienen PVP mediante polimerización a través
de radicales de 1-vinilpirrolidona. Las PVP
comerciales tienen pesos moleculares en el intervalo de
aproximadamente 2.500-750.000 g/mol, y se ofrecen
como polvos blancos, higroscópicos, o como disoluciones acuosas.
La gelatina es un polipéptido (peso molecular:
aproximadamente 15.000 - >250.000 g/mol), que se obtiene
particularmente mediante hidrólisis de colágeno contenido en piel y
huesos de animales bajo condiciones ácidas o alcalinas. La
composición de aminoácidos de la gelatina corresponde sensiblemente
a la de colágeno a partir de la que se obtuvo, y varía dependiendo
de su procedencia. El empleo de gelatina como material envolvente
hidrosoluble está extremadamente extendido, en especial en farmacia,
en forma de cápsulas de gelatina dura o blanda.
En el ámbito de la presente invención también son
preferentes agentes adherentes del grupo almidón y derivados de
almidón, celulosa y derivados de celulosa, en especial
metilcelulosa, y mezclas de los mismos.
El almidón es un homoglicano, estando unidas las
unidades de glucosa mediante enlace
\alpha-glicosídico. El almidón está constituido
por dos componentes de diferente peso molecular: por aproximadamente
un 20-30% de amilosa de cadena lineal (MG.
aproximadamente 50.000-150.000) y un
70-80% de amilopectina de cadena ramificada (MG.
aproximadamente 30.000-2.000.000), además están
contenidas aún cantidades reducidas de lípidos, ácido fosfórico y
cationes. Mientras que la amilosa, debido al enlace en posición 1,4,
forma cadenas largas, entrelazadas, con aproximadamente
300-1.200 moléculas de glucosa, la cadena en el caso
de amilopectina se ramifica tras un promedio de 25 componentes de
glucosa mediante enlace 1,6 para dar un producto ramificado con
aproximadamente 1.500-12.000 moléculas de glucosa.
Además de almidón puro como para la obtención de bolsas
hidrosolubles en el ámbito de la presente invención también son
apropiados derivados de almidón, que son obtenibles a partir de
almidón mediante reacciones análogas a polimerización. En este caso,
tales almidones modificados químicamente comprenden, a modo de
ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que
se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden
emplear como derivados de almidón almidones en los que se
substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no
están enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de
derivados de almidón corresponden, a modo de ejemplo, almidones
alcalinos, almidón de carboximetilo (CMS), ésteres y éteres de
almidón, así como amino-almidones.
La celulosa pura presenta la composición bruta
formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y representa, desde el
punto de vista formal, un
\beta-1,4-poliacetal de celobiosa,
que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En
este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por
aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa y, por consiguiente,
tienen pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de
la presente invención, como agentes adherentes a base de celulosa
también son empleables derivados de celulosa que son obtenibles
mediante reacciones análogas a polimerización a partir de celulosa.
En este caso, tales celulosas modificadas químicamente comprenden, a
modo de ejemplo, productos de esterificados o bien eterificados, en
los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también
se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que se
substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales que no están
enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de derivados de
celulosa corresponden, a modo de ejemplo, celulosas alcalinas,
carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como
aminocelulosas.
Los agentes adherentes preferentes, que se pueden
emplear como disolución acuosa, están constituidos por un polímero
con un peso molecular entre 5.000 y 500.000 dalton, preferentemente
entre 7.500 y 250.000 dalton, y en especial entre 10.000 y 100.000
dalton. La capa de agente adherente presente entre las zonas de
cuerpo moldeado aisladas tras secado del agente adherente presenta
preferentemente un grosor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a
100 \mum, de modo especialmente preferente de 5 a 75 \mum, y en
especial de 10 a 50 \mum.
El tercer paso de procedimiento comprende la
aplicación de substancias activas sobre una o varias superficies del
cuerpo moldeado provisto de agente adherentes. En este caso, las
substancias activas se pueden aplicar en forma sólida, altamente
viscosa o plástica, sobre una, varias, o todas las superficies del
cuerpo moldeado.
La aplicación de substancias activas sólidas
sobre las superficies del cuerpo moldeado obtenido en el paso a) y
en el paso b), provisto de agentes adherentes, se efectúa con
aparatos que son conocidos, a modo de ejemplo, por la industria de
dulces. En ajuste a este campo, las substancias activas sólidas
aplicadas en el paso c) se denominan a continuación
"grumos".
Según tipo de dosificación de grumos, y en
dependencia de forma y tamaño de los grumos, la exactitud de
dosificación, con la que se aplica una cantidad determinada de
substancia activa adicional, presenta diferentes grados.
Generalmente, esta exactitud de dosificación en la aplicación de
grumos adolece de una cierta anchura de oscilación de
aproximadamente +/- 10%. Como substancias activas para tales grumos
sólidos a introducir en la cavidad han dado buen resultado
especialmente substancias que se disuelven rápidamente en el paso de
lavado, o bien limpieza, a modo de ejemplo enzimas.
La obtención de los grumos se puede efectuar,
como ya se ha mencionado, en diferente forma y tamaño. En principio,
también se debe entender por "formación de grumos" la unión por
pegado de una unidad de dosificación aislada sobre una superficie
del cuerpo moldeado, presentando naturalmente esta unidad de
dosificación aislada un volumen más elevado que el volumen propio de
unidades de dosificación que se aplican sobre el cuerpo moldeado.
Por lo tanto, en el ámbito de la presente invención se puede pegar,
a modo de ejemplo, un grumo semiesférico sobre una superficie del
cuerpo ortorrómbico. También son concebibles y realizables otras
formas de "grumos" y cuerpos moldeados, como cubos,
paralelepípedos, semi-elipses, segmentos
cilíndricos, prismas, etc.
Sin embargo, las formas preferentes de ejecución
del paso de procedimiento c) prevén que el número de grumos que se
pegan en la concavidad sea mayor que 1. De este modo, desde el punto
de vista óptico puede ser interesante dotar varias superficies de un
cuerpo moldeado con un único grumo, casi una ampliación del
principio citado anteriormente sobre un segundo, tercer, cuarto,
etc., lado de cuerpo moldeado, hasta el revestimiento de toda las
superficies con uno o varios grumos.
Ya que las formas de ejecución descritas
anteriormente requieren la aplicación selectiva de un único grumo
sobre una superficie de cuerpo moldeado definida, el gasto en
instalaciones para la puesta en práctica del paso del procedimiento
c) es bastante elevado en estos casos. Por lo tanto, por motivos de
economía de procedimiento es preferente que los grumos a aplicar
sean claramente más reducidos que el propio cuerpo moldeado, y se
apliquen en número elevado sobre una o varias superficies, siendo
preferentes cantidades de grumos de más de 10 hasta varios
cientos.
Tales grumos tienen ventajosamente las
dimensiones de agentes de lavado y limpieza habituales en forma de
polvo, granulado, producto de extrusión, escamas o plaquetas, y se
"pegan" en número múltiple en el paso c), lo que se efectúa en
el más sencillo de los casos mediante prensado de una superficie
provista de agentes adherentes en un lecho constituido por grumos.
También son concebibles otras formas de ejecución de este paso, es
decir, a modo de ejemplo la inmersión de un cuerpo moldeado hasta un
cierto porcentaje de su altura en un agente adherente, y
subsiguiente impresión en el lecho de grumos. De este modo se puede
sugerir una estructura estratificada en el cuerpo moldeado acabado.
En este caso, el porcentaje citado anteriormente asciende a un 10
hasta un 50%, preferentemente un 20 a un 40%, y en especial un 25 a
un 35% de la altura del cuerpo moldeado.
También es posible según la invención un laminado
del cuerpo moldeado total, provisto de agentes adherentes, o bien la
inmersión del cuerpo moldeado en agentes adherentes, y subsiguiente
inmersión en un lecho de grumos, agitado eventualmente. Esto conduce
a cuerpos moldeados completamente dispersados, que se asemejan a las
bolas de ron mencionadas inicialmente, entrando en consideración
como forma básica naturalmente no solo las bolas, sino también
paralelepípedos, cuadrados, ortorrombos, segmentos cilíndricos,
prismas, etc.
Por lo tanto, en resumen son preferentes
procedimientos en los que, en el paso c), se aplican otras
substancias activas en forma de polvos, aglomerados, granulados,
productos de extrusión, escamas o plaquetas, sobre una o varias
superficies del cuerpo moldeado.
En especial la aplicación de productos de
extrusión se puede llevar a cabo en este caso de modo interesante
desde el punto de vista óptico: mientras que los polvos, aglomerados
y granulados presentan una estructura de grano irregular, que es
aproximadamente esférica en el caso ideal, los productos de
extrusión se pueden obtener en cualquier forma. Además de productos
de extrusión esféricos idealmente, como Megaperls® (marca registrada
del solicitante), a modo de ejemplo, también son obtenibles, y
aplicables en el paso c) del procedimiento según la invención,
productos de extrusión con formas especiales. Únicamente a modo de
ejemplo, cítense en este caso discos de extrusión en forma de
estrellas, medias lunas, árboles, cuerpos de animales, etc., que
tienen aceptación especialmente sobre una superficie de cuerpo
moldeado, si ofrecen contraste debido a su coloración.
Para cuerpos moldeados en los que la substancia
activa adicional en el paso c) se debe aplicar en forma de una o
varias unidades de dosificación sólidas, se recomienda la aplicación
sobre superficies planas del cuerpo moldeado, a modo de ejemplo la
superficie de cierre y/o de fondo de cuerpos moldeados cilíndricos,
o bien una, dos, tres, cuatro, cinco o seis superficies de un cuerpo
moldeado en forma de paralelepípedo. En tales superficies planas
-como se indica anteriormente- es preferente la aplicación de la
substancia activa adicional varias unidades de dosificación. La
aplicación de substancia activa adicional en forma de una única
unidad de dosificación puede ser preferente en algunos casos en los
que la superficie no es plana. Expresado de otra manera, la fijación
de substancia activa adicional en forma de una única unidad de
dosificación en el paso c) del procedimiento según la invención se
puede favorecer mediante una superficie de cuerpo moldeado
apropiada. Según la invención, es posible ligar entre sí sin
problemas dos cuerpos moldeados obtenidos por separado, que son
ensamblables o insertables en unión positiva.
Además de la adición o inserción de unidades de
dosificación aisladas, que se han obtenido mediante otros
procedimientos, a modo de ejemplo colada, extrusión, moldeo por
prensado, etc., se ofrecen especialmente comprimidos elaborados por
separado como unidad de dosificación aislada. Por lo tanto, los
procedimientos preferentes están caracterizados porque la unidad de
dosificación aislada es un cuerpo moldeado obtenido por
separado.
El cuerpo moldeado obtenido en el paso a) puede
adoptar cualquier forma geométrica, siendo preferentes en especial
formas cóncavas, convexas, bicóncavas, biconvexas, cúbicas,
tetragonales, ortorrómbicas, cilíndricas, esféricas, de tipo
segmento cilíndrico, discoidal, tetraédrica, dodecaédrica,
octaédrica, cónica, piramidal, elipsoidal, de prisma pentagonal,
heptagonal y octogonal, así como romboédricas. También se pueden
realizar superficies básicas completamente irregulares, como formas
de flecha o animal, árboles, nubes, etc. Si el cuerpo moldeado
obtenido en el paso a) presenta ángulos y cantos, éstos están
preferentemente redondeados. Como diferenciación óptica adicional es
preferente una forma de ejecución con ángulos redondeados y cantos
biselados ("achaflanados").
De modo completamente análogo a la obtención de
cuerpos moldeados bifásicos descrita con anterioridad, mediante
adhesión de dos cuerpos moldeados prensados por separado se pueden
obtener también cuerpos moldeados trifásicos. En este caso se ofrece
la adhesión de tres cuerpos moldeados obtenidos por separado, pero
también es posible y preferente obtener un comprimido bifásico, a
modo de ejemplo de dos capas, e insertar otro cuerpo moldeado a, o
bien en el mismo.
El citado principio se puede ampliar
correspondientemente a otros cuerpos moldeados de agentes de lavado
y limpieza polifásicos. A modo de ejemplo, se pueden obtener cuerpos
moldeados de cuatro fases, uniéndose entre sí dos cuerpos moldeados
bifásicos. En el más sencillo de los casos, esto se efectúa en el
procedimiento según la invención mediante la obtención separada de
dos comprimidos bifásicos, preferentemente mediante tableteado de
dos capas, y la subsiguiente unión de ambos cuerpos moldeados por
medio de agentes adherentes. Análogamente, también son obtenibles
cuerpos moldeados 3:1 de cuatro fases. Naturalmente, los cuerpos
moldeados a ensamblar se pueden obtener también de otro modo.
Las posibilidades de unión de cuerpos moldeados
citadas anteriormente se pueden utilizar también para ofrecer una
configuración más rápidamente soluble al cuerpo moldeado total o a
partes del mismo. A modo de ejemplo, si se pegan dos cuerpos
moldeados planos con agente adherente, bajo las condiciones de
aplicación es posible un acceso de agua al pegamento solo en los
bordes del cuerpo moldeado en el caso de comprimidos aún no
disueltos. Incluso en el caso de empleo de agentes adherentes
convenientemente hidrosolubles, la unión se puede desprender
prácticamente solo si se ha disuelto una parte del cuerpo moldeado
total.
Mediante aplicación selectiva de agente adherente
se pueden superar los citados inconvenientes. A modo de ejemplo, en
el caso de unión de dos cuerpos moldeados con sus superficies
planas, es posible y preferente no aplicar los agentes adherentes
sobre la superficie de unión, sino aplicar solo "puntos de agente
adherente" en el borde de contacto, o bien en las aristas. Estas
están expuestas inmediatamente al paso de agua en la aplicación, de
modo que ambos cuerpos moldeados se separan más rápidamente entre
sí. Si de este modo se unen entre sí dos cuerpos moldeados
rectangulares, no se debe aplicar el agente adherente en los cuatro
bordes. Más bien, puede contribuir a la separación aún más rápida de
la unión el aplicar puntos de agente adherente solo en las cuatro
aristas. Para la separación aún más rápida se puede prescindir de
puntos de agente adherente aislados, de modo que, por ejemplo, se
doten de agente adherente solo dos aristas de contacto opuestas en
diagonal.
En resumen es válido: si se desea una disolución
más rápida del cuerpo moldeado total o de piezas aisladas, es óptimo
un aumento de superficie rápida mediante separación de la unión
adhesiva. Esto se puede conseguir o favorecer mediante la selección
de una forma apropiada de unión adhesiva. En tales casos, es
preferente el pegado lineal en la unión de superficies, siendo
especialmente preferente un pegado por puntos.
Adicionalmente, también la forma de las piezas de
cuerpo moldeado a unir con el agente adherente puede acelerar el
desprendimiento. En este caso son preferentes cuerpos moldeados que,
tras desprendimiento de la unión de agente adherente, son móviles
respectivamente con la mayor libertad, es decir, cuerpos básicos que
presentan "cuerpos moldeados en satélites" en sus superficies
exteriores. En este caso, no se imponen apenas límites a la
pluralidad de posibilidades de acondicionamiento geométrico. Sin
embargo, por motivos económicos de procedimiento son preferentes
cuerpos moldeados que son ortorrómbicos, tetragonales o cúbicos.
Los cuerpos moldeados con superficie básica circular se pueden pegar
a lo largo de su superficie de revestimiento solo mediante piezas
intermedias de forma correspondientemente bicóncava, que son
difícilmente tableteables por su parte. Sin embargo, también es
posible según la invención el ensamblaje de tales cuerpos
moldeados.
Una simplificación técnica del procedimiento del
pegado lineal, o bien en forma de puntos, se puede garantizar
también si los cuerpos moldeados se pueden ensamblar en unión
positiva y con exactitud debido a su geometría. Mientras que, a modo
de ejemplo, en el caso de comprimidos cilíndricos es posible un
desplazamiento horizontal de comprimidos que están en contacto con
sus lados circulares, esto se puede impedir mediante elevaciones, o
bien concavidades en las superficies de contacto, y correspondientes
concavidades, o bien elevaciones en las superficies opuestas en cada
caso, mediante lo cual se facilita la aplicación adaptada
exactamente de puntos de agente adherente. Tales cuerpos moldeados
de agentes de lavado o limpieza enfilables en unión positiva, que se
pueden pegar entre sí en el ámbito de la presente invención, se
describen en la solicitud de patente alemana precedente DE 199 08
057.7, a cuyo contenido se hace referencia expresamente en este
caso.
Independientemente de la forma del cuerpo
moldeado, o bien de los cuerpos moldeados, que se aplican como
substancia activa adicional c) sobre el cuerpo moldeado obtenido en
el paso a), son preferentes especialmente aquellos cuerpos moldeados
de substancia activa c) que contienen agentes tensioactivos, siendo
preferente poner a disposición estos agentes tensioactivos en forma
de disolución retardada, para conseguir una liberación de las
substancias de contenido a partir de la pieza prensada c) solo en el
paso de abrillantado.
En este caso, tales cuerpos moldeados de
substancia activa c) se pueden obtener, a modo de ejemplo, mediante
colada, moldeo por inyección, extrusión o tableteado. En este caso
es especialmente preferente la obtención de cuerpos moldeados de
substancia activa c) mediante prensado de composiciones en forma de
partículas. A tal efecto, han dado buen resultado especialmente
partículas de agentes abrillantadores, como se describen en la
solicitud de patente alemana precedente DE 199 14.364.1 (Henkel
KGaA). Tales partículas a prensar de modo especialmente preferente
están constituidas por un 30 a un 90% en peso de uno o varios
materiales soporte, un 5 a un 40% en peso de una o varias
substancias envolventes con un punto de fusión por encima de 30ºC,
un 5 a un 40% en peso de una o varias substancias activas, así como
un 0 a un 10% en peso de otras substancias activas y auxiliares. Se
hace referencia expresamente a la manifestación de este documento.
Sin embargo, las substancias de contenido más importantes de estas
"partículas de agentes abrillantadores" comprimibles
preferentemente para dar cuerpos moldeados de substancia activa se
describen a continuación. Como substancia soporte a) entran en
consideración todas las substancias sólidas a temperatura ambiente.
Habitualmente, en este caso se seleccionan substancias que
desarrollan una acción adicional en el paso de limpieza,
ofreciéndose especialmente substancias de esqueleto. En agentes
abrillantadores preferentes a prensar, en forma de partículas, como
material de soporte están contenidas substancias del grupo de
substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza
hidrosolubles, preferentemente carbonatos, hidrogenocarbonatos,
sulfatos, fosfatos, y ácidos oligocarboxílicos orgánicos sólidos a
temperatura ambiente, en cantidades de un 55 a un 85% en peso,
preferentemente de un 60 a un 80% en peso, y en especial de un 65 a
un 75% en peso, referido respectivamente al peso de partícula.
Las substancias soporte preferentes citadas se
describieron ya detalladamente con anterioridad.
En las substancias envolventes que se encuentran
en las partículas de agentes abrillantadores, que se prensan
preferentemente para dar cuerpos moldeados de substancia activa c)
según la invención, se plantean diversos requisitos, que se refieren
por una parte al comportamiento de fusión, o bien solidificación,
pero por otra parte también a las propiedades de material del
revestimiento en estado solidificado, es decir en partículas de
agentes abrillantadores. Ya que las partículas de agentes
abrillantadores deben estar protegidas contra influencias
ambientales de manera duradera en el caso de transporte o
almacenaje, la substancia envolvente debe presentar una estabilidad
elevada frente a cargas por choque que se presentan, a modo de
ejemplo, en el caso de embalaje o transporte. Por lo tanto, la
substancia envolvente presentará propiedades elásticas al menos
parcialmente, o bien propiedades al menos plásticas, para reaccionar
a una carga por choque presente mediante deformación elástica o
plástica, y no romperse. La substancia envolvente presentará un
intervalo de fusión (intervalo de solidificación) en un intervalo de
temperaturas en el que las substancias activas a revestir no están
expuestas a cargas térmicas demasiado elevadas. No obstante, por
otra parte el intervalo de fusión debe ser suficientemente elevado
para ofrecer aún una protección eficaz para las substancias activas
incluidas a temperatura al menos ligeramente elevada. Según la
invención, las substancias envolventes presentan un punto de fusión
por encima de 30ºC.
Se ha mostrado ventajoso que la substancia
envolvente no presente un punto de fusión definido nítidamente, como
se presenta de modo habitual en el caso de substancias cristalinas
puras, sino que presenten un intervalo de fusión que comprenda
varios grados centígrados bajo ciertas circunstancias.
La substancia envolvente presenta preferentemente
un intervalo de fusión que se sitúa entre aproximadamente 45ºC y
aproximadamente 75ºC. En el presente caso, esto significa que el
intervalo de fusión se presenta dentro del intervalo de temperaturas
indicado, y no indica la anchura del intervalo de fusión. La anchura
del intervalo de fusión asciende preferentemente al menos a 1ºC. De
modo preferente aproximadamente 2 a aproximadamente 3ºC.
Las propiedades citadas anteriormente se cumplen
generalmente por las denominadas ceras. Se entiende por "ceras"
una serie de substancias obtenidas natural o sintéticamente, que se
funden, por regla general, por encima de 40ºC sin descomposición,
presentan viscosidad relativamente reducida y no forman hilos ya
poco por debajo del punto de fusión. Estas presentan una
consistencia y solubilidad fuertemente dependiente de la
temperatura.
Según su procedencia se clasifican las ceras en
tres grupos, las ceras naturales, ceras modificadas químicamente y
las ceras sintéticas.
Entre las ceras naturales cuentan, a modo de
ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera
de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de
germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de
Montana, ceras animales, como cera de abeja, cera de goma laca,
esperma de ballena, lanolina (cera de lana), o grasa de jabalí,
ceras minerales, como ceresina u ozoquerita (cera mineral), o ceras
petroquímicas, como petrolatum, ceras de parafina o microceras.
Entre las ceras modificadas químicamente cuentan,
a modo de ejemplo, ceras duras, como ceras de éster de Montana,
ceras de sasol, o ceras de yoyoba hidrogenadas.
Por regla general, se entiende por ceras
sintéticas ceras de polialquileno o ceras de polialquilenglicol.
También son empleables como agentes adherentes compuestos de otras
clases de substancias, que cumplen los citados requisitos con
respecto al punto de reblandecimiento. Como compuestos sintéticos
apropiados se han mostrado, a modo de ejemplo, ésteres superiores de
ácido ftálico, en especial ftalato de diciclohexilo, que es
adquirible comercialmente bajo el nombre Unimoll® 66 (Bayer AG).
También son apropiadas ceras obtenidas por vía sintética a partir de
ácidos carboxilícos inferiores y alcoholes grasos, a modo de ejemplo
tartrato de dimiristilo, que es adquirible bajo el nombre Cosmacol®
ETLP (Condea). Por el contrario, también son empleables ésteres
sintéticos o parcialmente sintéticos de alcoholes inferiores con
ácidos grasos a partir de fuentes nativas. A esta clase de
substancias corresponde, a modo de ejemplo, Tegin® 90 (Goldschmidt),
un monoestearato-palmitato de glicerina. Según la
invención, también es empleable como agente adherente goma laca. A
modo de ejemplo
Schellack-KPS-Dreirin-SP
(Kalkhoff GmbH).
Entre las ceras en el ámbito de la presente
invención cuentan igualmente, a modo de ejemplo, los denominados
alcoholes ceráceos. Los alcoholes ceráceos son alcoholes grasos de
peso molecular más elevado, insolubles en agua, por regla general
con aproximadamente 22 a 40 átomos de carbono. Los alcoholes
ceráceos se presentan, a modo de ejemplo, en forma de ésteres
ceráceos de ácidos grasos de peso molecular más elevado (ácidos
ceráceos) como componente principal de muchas ceras naturales. Son
ejemplos de alcoholes ceráceos alcohol lignocérico
(1-tetracosanol), alcohol cetílico, alcohol
mirístico, o alcohol melísico. El revestimiento de las partículas de
producto sólido envueltas según la invención puede contener, en caso
dado, también alcoholes de lanolina, por los cuales se entiende
alcoholes triterpenoides y esteroides, a modo de ejemplo lanolina,
que es adquirible, a modo de ejemplo, bajo la denominación comercial
Argowax® (Parmentier & Co). En el ámbito de la presente
invención, son igualmente empleables, al menos de manera parcial,
como componente del revestimiento ésteres glicéricos de ácidos
grasos o alcanolamidas de ácidos grasos, pero, en caso dado, también
compuestos de polialquilenglicol insolubles en agua o apenas
hidrosolubles.
Las substancias envolventes especialmente
preferentes en las partículas de abrillantador son aquellas del
grupo de polietilenglicoles (PEG) y/o polipropilenglicoles (PPG),
siendo preferentes polietilenglicoles con pesos moleculares entre
1.500 y 36.000, aquellos con pesos moleculares de 2.000 a 6.000 de
modo especialmente preferente, y en especial aquellos con pesos
moleculares de 3.000 a 5.000.
En este caso son especialmente preferentes
partículas de abrillantador que contienen como única substancia
envolvente polipropilenglicoles (PPG) y/o polietilenglicoles (PEG).
Los polipropilenglicoles empleables según la invención (abreviatura
PPG) son polímeros de propilenglicol, que cumplen generalmente la
fórmula III ya citada anteriormente, pudiendo adoptar n valores
entre 10 y 2000. Los PPG preferentes presentan pesos moleculares
entre 1000 y 10000, y correspondientemente valores de n entre 17 y
aproximadamente 170.
En este caso, los polietilenglicoles empleables
preferentemente según la invención (abreviatura PEG) son polímeros
de etilenglicol, que cumplen la fórmula general IV igualmente citada
anteriormente, pudiendo adoptar n valores entre 20 y aproximadamente
1000. En este caso, los intervalos de peso molecular preferentes
citados con anterioridad corresponden a intervalos preferentes del
valor n en la fórmula IV de aproximadamente 30 a aproximadamente 820
(exactamente: de 34 a 818), de modo especialmente preferente de
aproximadamente 40 a aproximadamente 150 (exactamente: de 45 a 136),
y en especial de aproximadamente 70 a aproximadamente 120
(exactamente: de 68 a 113).
Preferentemente, la substancia envolvente
contenida en las partículas de abrillantador según la invención
contiene cera de parafina en fracción predominante. Es decir, al
menos un 50% en peso de la substancia envolvente contenida en
total, preferentemente más, está constituida por cera de parafina.
Son especialmente apropiados contenidos en cera de parafina
(referidos a la substancia envolvente total) de aproximadamente un
60% en peso, aproximadamente un 70% en peso, o aproximadamente un
80% en peso, siendo especialmente preferentes fracciones aún más
elevadas, a modo de ejemplo más de un 90% en peso. En una forma
especial de ejecución de la invención, la cantidad total de
substancia envolvente empleada está constituida exclusivamente por
cera de parafina.
Frente a las demás ceras naturales citadas en el
ámbito de la presente invención, las ceras de parafina presentan la
ventaja de que, en un entorno de agente de limpieza alcalino, no
tiene lugar una hidrólisis de las ceras (como es de esperar, a modo
de ejemplo, en el caso de ésteres ceráceos), ya que la cera de
parafina no contiene grupos hidrolizables.
Las ceras de parafina están constituidas
principalmente por alcanos, así como fracciones reducidas en iso- y
cicloalcanos. Preferentemente, la parafina a emplear según la
invención no presenta esencialmente ningún componente con un punto
de fusión de más de 70ºC, de modo especialmente preferente de más
de 60ºC. Las fracciones de alcanos de punto de fusión elevado en la
parafina pueden dejar residuos ceráceos indeseables sobre las
superficies a limpiar, o el material a limpiar, al no alcanzar esta
temperatura de fusión en el baño de agente de lavado. Tales residuos
ceráceos conducen generalmente a un aspecto poco estético de la
superficie limpiada y, por consiguiente, se deben evitar.
Los abrillantadores prensables en forma de
partículas preferentes contienen como substancia envolvente al menos
una cera de parafina con un intervalo de fusión de 50ºC a 60ºC.
Preferentemente, el contenido de la cera de
parafina empleada en alcanos, isoalcanos y cicloalcanos sólidos a
temperatura ambiente (por regla general aproximadamente 10 a
aproximadamente 30ºC) es lo más elevado posible. Cuanto más
componentes ceráceos sólidos estén presentes en una cera a
temperatura ambiente, tanto más útil es la misma en el ámbito de la
presente invención. Con fracción creciente en componentes ceráceos
sólidos, aumenta la aptitud para carga de los productos de
procedimiento frente a impactos, o fricción en otras superficies, lo
que conduce a una protección más duradera. Fracciones elevadas en
aceites o componentes ceráceos líquidos pueden conducir a un
debilitamiento de los cuerpos moldeados o zonas de cuerpos
moldeados, abriéndose poros, y exponiéndose las substancias activas
a las influencias ambientales citadas inicialmente.
Además de parafina como componente principal, la
substancia envolvente puede contener aún una o varias de las ceras o
substancias ceráceas citadas anteriormente. En principio, la mezcla
que forma la substancia envolvente estará constituida de tal manera
que las partículas de abrillantador y los cuerpos moldeados de
substancia activa c) obtenidos a partir de la misma sean al menos
sensiblemente insolubles en agua. la solubilidad en agua no
sobrepasará aproximadamente 10 mg/l, y se situará preferentemente
por debajo de 5 mg/l a una temperatura de aproximadamente 30ºC.
No obstante, el revestimiento presentará una
solubilidad en agua lo más reducida posible, también en agua con
temperatura elevada, para evitar lo más sensiblemente posible una
liberación de substancias activas independiente de la
temperatura.
El principio descrito anteriormente sirve para la
liberación retardada de substancias de contenido en un determinado
momento en el paso de lavado, y se puede aplicar de modo
especialmente ventajoso si en el paso de lavado principal se lava
con temperatura más reducida (a modo de ejemplo 55ºC), de modo que
la substancia activa de las partículas de abrillantador se libere
solo en el paso de abrillantado a temperaturas más elevadas
(aproximadamente 70ºC).
Los abrillantadores en forma de partículas
preferentes, prensables según la invención para dar cuerpos
moldeados de substancia activa c), están caracterizados porque
contienen como substancia envolvente una o varias substancias con un
intervalo de fusión de 40ºC a 75ºC en cantidades de un 6 a un 30% en
peso, preferentemente de un 7,5 a un 25% en peso, y en especial de
un 10 a un 20% en peso, referido respectivamente al peso de
partícula.
Las substancias activas contenidas en las
partículas de abrillantadores prensables según la invención para dar
cuerpos moldeados de substancia activa c) se pueden presentar en
forma tanto sólida, como también líquida, a la temperatura de
elaboración (es decir, a la temperatura a la que se obtienen las
partículas).
Las substancias activas contenidas en las
partículas de abrillantador cumplen determinadas tareas. Mediante la
separación de determinadas substancias, o mediante la liberación de
substancias adicionales, acelerada o retardada temporalmente, se
puede mejorar el rendimiento de limpieza de este modo. Las
substancias activas que se incorporan preferentemente en las
partículas de abrillantador son, por consiguiente, aquellas
substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza que
participan decisivamente en el proceso de lavado, o bien
limpieza.
Por lo tanto, en partículas de abrillantador
prensables preferentemente para dar cuerpos moldeados de substancia
activa c), como substancia activa están contenidas una o varias
substancias de los grupos de agentes tensioactivos, enzimas, agentes
de blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores de corrosión,
inhibidores de sedimento, coadyuvantes y/o substancias perfumantes,
en cantidades de un 6 a un 30% en peso, preferentemente de un 7,5 a
un 25% en peso, y en especial de un 10 a un 20% en peso, referido
respectivamente al peso de partícula.
Mediante la incorporación de agentes
tensioactivos en el material envolvente fundido se puede obtener una
suspensión, o bien emulsión en fusión, que pone a disposición
substancia activa en lavado adicional en la partícula de
abrillantador acabada, o bien en el cuerpo moldeado prensado acabado
según la invención, en un momento determinable previamente. A modo
de ejemplo, de este modo se pueden obtener partículas de
abrillantador prensables para el lavado de la vajilla a máquina, que
liberan el agente tensioactivo adicional a partir del cuerpo
moldeado según la invención solo a temperaturas que alcanzan los
lavavajillas domésticos solo en el paso de abrillantado. De este
modo, en el paso e abrillantado se dispone adicionalmente de agente
tensioactivo, que acelera la salida del agua, y de este modo impide
eficazmente manchas en el material de lavado. En el caso de cantidad
apropiada de suspensión, o bien emulsión en fusión solidificada en
las partículas de abrillantador, de este modo se puede prescindir
del empleo de agentes abrillantadores habituales adicionales
actualmente.
Por lo tanto, en partículas de abrillantador
prensables preferentemente para dar cuerpos moldeados de substancia
activa c), la/las substancia(s) activa(s) es/son
seleccionada(s) a partir del grupo de agentes tensioactivos
no iónicos, en especial de alcoholes alcoxilados. Estas substancias
se describieron ya detalladamente.
Otra clase de substancias activas que se pueden
incorporar de modo especialmente ventajoso en las partículas de
abrillantador prensables según la invención, son agentes de
blanqueo. En este caso se pueden obtener partículas y prensar para
dar cuerpos moldeados de substancia activa c), que liberan el agente
de blanqueo solo al alcanzar determinadas temperaturas, a modo de
ejemplo agentes de limpieza confeccionados acabados, que limpian por
vía enzimática en el paso de prelavado, y liberan el agente de
blanqueo solo en el paso de lavado principal. De este modo son
obtenibles también agentes de limpieza para el lavado de la vajilla
a máquina, que liberan agente de blanqueo adicional en el paso de
abrillantado, y de este modo eliminan eficazmente manchas difíciles.
A modo de ejemplo manchas de té.
Por lo tanto, en partículas de abrillantador en
forma de corpúsculos prensables preferentemente para dar cuerpos
moldeados de substancia activa c), la, o bien las substancias
activas es/son seleccionadas a partir del grupo de agentes de
blanqueo oxigenados o halogenados. En especial de agentes de
blanqueo clorados. También estas substancia se describieron ya
detalladamente.
Otra clase de compuestos que se pueden emplear
preferentemente como substancias activas en las partículas de
abrillantador prensables según la invención son los activadores de
blanqueo. También los representantes importantes de este grupo de
substancias se describieron ya. Las partículas de abrillantador
prensables preferentemente para dar cuerpos moldeados de substancia
activa c) en el ámbito de la presente invención contienen como
substancia activa activadores de blanqueo, en especial de los grupos
de alquilendiaminas poliaciladas, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), N-acilimidas, en
especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS),
n-metil-morfolinio-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA).
Otra forma importante de ejecución de la presente
invención prevé el prensado de partículas de abrillantador que
contienen enzimas para dar cuerpos moldeados de substancia activa
c), que se elaboran a continuación en el cuerpo moldeado básico.
Tales partículas de abrillantador contienen como
substancia(s) activa(s) enzimas que se describieron ya
anteriormente con detalle. En este caso, son especialmente
preferentes como partículas en forma de corpúsculos aquellas que
contienen un 40 a un 99,5% en peso, preferentemente un 50 a un 97,5%
en peso, de modo especialmente preferente un 60 a un 95% en peso, y
en especial un 70 a un 90% en peso de una o varias substancias
envolventes, que presentan un punto de fusión por encima de 30ºC, un
0,5 a un 60% en peso, preferentemente un 1 a un 40% en peso, de modo
especialmente preferente un 2,5 a un 30% en peso, y en especial un 5
a un 25% en peso de uno o varios de los preparados enzimáticos
líquidos dispersados en la/las substancia(s)
envolvente(s), así como un 0 a un 20% en peso,
preferentemente un 0 a un 15% en peso, de modo especialmente
preferente un 0 a un 10% en peso, y en especial un 0 a un 5% en
peso, así como opcionalmente otros materiales soporte, substancias
auxiliares y/o productos activos. En este caso las substancias
envolventes son preferentemente polietilenglicoles y/o
polipropilenglicoles, como substancias activas han dado buen
resultado preparados enzimáticos líquidos. Tales concentrados
enzimáticos líquidos consisten en una base homogénea de
propilenglicol/agua o heterogénea como suspensión, o se presentan en
estructura microencapsulada. Las proteasas líquidas preferentes son,
por ejemplo, Savinase® L, Durazym® L, Esperase® L y Everlase® de la
firma Novo Nordisk, Optimase® L, Purafect® L, Purafect® OX L,
Properase® L, de la firma Genencor International, y BLAP® L de la
firma Biozym Ges.m.b.H. Las amilasas preferentes son Termamyl® L,
Duramyl® L, y BAN® de la firma Novo Nordisk, Maxamyl® WL y Purafect®
HPAm L de la firma Genencor International. Las lipasas preferentes
son Lipolase® L, Lipolase® ultra L y Lipoprime® L de la firma Novo
Nordisk y Lipomax® L de la firma Genencor International.
Como suspensiones o productos líquidos
microencapsulados se pueden emplear, por ejemplo, productos
denominados SL, o bien LCC de la firma Novo Nordisk. Los citados
preparados enzimáticos líquidos comerciales contienen, a modo de
ejemplo, un 20 a un 90% en peso de propilenglicol, o bien mezclas
de propilenglicol y agua. Las partículas enzimáticas prensables
preferentemente en el ámbito de la presente invención están
caracterizadas porque contienen uno o varios preparados líquidos de
amilasa y/o uno o varios preparados líquidos de proteasa.
Como substancias activas, también se pueden
incorporar substancias perfumantes en las partículas de
abrillantador a prensar según la invención. En este caso se pueden
emplear como substancia activa todas las substancias perfumantes
descritas anteriormente con detalle. En el caso de incorporación de
substancias perfumantes en las partículas de abrillantador resultan
agentes de limpieza que liberan la parte total o una parte del
perfume de manera retardada. De este modo, según la invención son
obtenibles, por ejemplo, agentes de limpieza para el lavado de la
vajilla a máquina, en los cuales el consumidor experimenta una nota
de perfume al abrir la máquina, también una vez concluida la
limpieza de la vajilla. De este modo se puede eliminar el "olor
alcalino" indeseable, que va unido a muchos agentes para el
lavado de la vajilla a máquina.
También se pueden introducir inhibidores de
corrosión en las partículas de abrillantador como substancia activa,
pudiéndose recurrir a las substancias comunes para el especialista.
Como inhibidor de corrosión ha dado buen resultado, a modo de
ejemplo, una combinación de enzima (por ejemplo lipasa) y agente
dispersante de jabón de cal.
A temperaturas extraordinariamente reducidas, a
modo de ejemplo a temperaturas por debajo de 0ºC, la partícula de
abrillantador se puede romper en el caso de carga por choques o
fricción, o en el caso de prensado para dar el cuerpo moldeado de
substancia activa c). Para mejorar la estabilidad a temperaturas
tan reducidas, a las substancias envolventes se pueden añadir
aditivos en caso dado. Los aditivos apropiados se deben poder
mezclar completamente con la cera fundida, no deben modificar
significativamente el intervalo de fusión de las substancias
envolventes, deben mejorar la elasticidad del revestimiento a bajas
temperaturas, no deben aumentar generalmente la permeabilidad del
revestimiento frente a agua o humedad, y no deben elevar la
viscosidad de la fusión de material envolvente hasta el punto que se
dificulte, o incluso se imposibilite una elaboración. Los aditivos
apropiados, que reducen la fragilidad de un revestimiento
constituido esencialmente por parafina a bajas temperaturas, son, a
modo de ejemplo, copolímeros de EVA, ésteres
metílicos de ácido abiético hidrogenados, polietileno, o copolímeros de acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo.
metílicos de ácido abiético hidrogenados, polietileno, o copolímeros de acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo.
Otro aditivo conveniente en el caso de empleo de
parafina como substancia envolvente es la adición de una cantidad
reducida de un agente tensioactivo, a modo de ejemplo un sulfato de
alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono. Esta adición ocasiona
una mejor humectación del material a alojar mediante el
revestimiento. Es ventajosa una adición de aditivo en una cantidad
de aproximadamente < 5% en peso, de modo preferente
aproximadamente <2% en peso, referido a la substancia
envolvente. La adición de un aditivo puede conducir en muchos casos
a que también se puedan revestir substancias activas, que forman un
cuerpo tenaz, plástico, constituido por parafina y substancia
activa parcialmente disuelta, sin adición de aditivo, por regla
general tras la fusión del material de revestimiento.
También puede ser ventajoso añadir a la
substancia envolvente otros aditivos, a modo de ejemplo para impedir
un sedimento prematuro de las substancias activas. Esto es
aconsejable especialmente en la obtención de partículas de
abrillantador según la invención sin substancias soporte. Los
agentes antisedimento empleables a tal efecto, que se denominan
también agentes de flotación, son conocidos por el estado de la
técnica, a modo de ejemplo por la obtención de esmaltes y tintas de
imprenta. Para evitar fenómenos de sedimentación y gradientes de
concentración de las substancias a envolver en la transición del
intervalo de endurecimiento plástico al producto sólido, a modo de
ejemplo se ofrecen substancias tensioactivas, seras dispersadas en
disolventes, montmorillonitas, bentonitas modificadas orgánicamente,
derivados de aceite de ricino (hidrogenados), lecitina de soja,
etilcelulosa, poliamidas de bajo peso molecular, estearatos
metálicos, jabones de calcio o ácidos silícicos hidrofobizados.
Otras substancias que ocasionan los citados efectos proceden de los
grupos de agentes antidisgregación y de agentes tixotrópicos, y se
pueden denominar químicamente aceites de silicona
(dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos,
metilalquilpolisiloxanos modificados con poliéter), titanatos
oligómeros y silanos, poliaminas, sales de poliaminas de cadena
larga y ácidos policarboxílicos, poliésteres
amino/amido-funcionales, o bien poliacrilatos
amino/amido-funcionales.
Los aditivos de las citadas clases de substancias
son adquiribles comercialmente en una marcada pluralidad. Los
productos comerciales que se pueden añadir ventajosamente como
aditivo en el ámbito del procedimiento según la invención son, a
modo de ejemplo, Aerosil® 200 (ácido silícico pirógeno, Degussa),
Bentone® SD-1, SD-2, 34, 52 y 57
(Bentonit, Rheox), Bentone® SD-3, 27 y 38 (Hectorit,
Rheox), Tixogel® EZ 100 o VP-A (esmectita modificada
orgánicamente, Südchemie, Tixogel® VG, VP y VZ (montmorillonita
cargada con QAV, Südchemie), Disperbyk® 161 (copolímero en bloques,
Byk-Chemie), Borchigen® ND (intercambiador iónico
exento de grupos sulfo, Borchers), Ser-Ad® FA 601
(Servo), Solsperse® (etoxilato aromático, ICI), tipos de Surfynol®
(Air Products), tipos de Tamol® y Triton® (Rhohm&Haas),
Texaphor® 963, 3241 y 3250 (Polymere, Henkel), tipos de Rilanit®
(Henkel),Thixcin® E y R (derivados de aceite de ricino, Rheox),
Thixatrol® ST y GST (derivados de aceite de ricino, Rheox),
Thixatrol® SR, SR 100, TSR y TSR 100 (polímeros de poliamida,
Rheox), Thixatrol® 289 (polímero de poliéster, Rheox) así como los
diferentes tipos de M-P-A® X,
60-X, 1078-X, 2000-X
y 60-MS (compuestos orgánicos, Rheox).
Los citados agentes auxiliares se pueden emplear
en las partículas de abrillantador a prensar según la invención en
cantidades variables según material de revestimiento y substancia
activa. Las concentraciones de empleo habituales para los agentes
antisedimentación, antidisgregación, tixótropos y dispersantes
citados anteriormente se sitúan en el intervalo de un 0,5 a un 8,0%
en peso, preferentemente entre un 1,0 y un 5,0%, y de modo
especialmente preferente entre un 1,5 y un 3,0% en peso, referido
respectivamente a la cantidad total de substancia envolvente y
substancias activas.
En el ámbito de la presente invención, los
abrillantadores en forma de partículas a prensar preferentemente
contienen otras substancias auxiliares del grupo de agentes
antisedimentación, agentes de flotación, agentes antidisgregación,
agentes tixótropos y agentes auxiliares de dispersión en cantidades
de un 0,5 a un 9% en peso, preferentemente entre un 1 y un 7,5% en
peso, y de modo especialmente preferente entre un 1,5 y un 5% en
peso, referido respectivamente al peso de partícula.
En especial en la obtención de suspensiones, o
bien emulsiones en fusión, que contienen substancias activas, que
son líquidas a la temperatura de elaboración, es ventajoso e empleo
de emulsionantes especiales. Se ha mostrado que especialmente los
emulsionantes del grupo de alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres
de poliglicerina y polioxialquilensiloxanos son extraordinariamente
apropiados. A continuación siguen otros detalles para la obtención
de las partículas de abrillantador según la invención.
En este caso se entiende por alcoholes grasos los
alcoholes obtenibles a partir de grasas, o bien aceites nativos a
través de los correspondientes ácidos grasos (véase a continuación)
con 6 a 22 átomos de carbono. Según origen de la grasa, o bien del
aceite, a partir de los cuales se obtienen, estos alcoholes pueden
estar substituidos en la cadena de alquilo o insaturados en
parte.
Por consiguiente, en las partículas de
abrillantador según la invención se emplean como emulsionantes
preferentemente alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, de
modo preferente alcoholes grasos con 8 a 22 átomos de carbono, y en
especial alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, bajo
especial preferencia de alcoholes grasos con 16 a 18 átomos de
carbono.
Como emulsionantes se pueden emplear también
todos los ácidos grasos obtenidos a partir de aceites y grasas
animales o vegetales. Independientemente de su estado de agregación,
los ácidos grasos pueden ser mono- a poliinsaturados. También en el
caso de ácidos grasos insaturados son preferentes especies sólidas
frente a especies líquidas, o bien pastosas a temperatura ambiente.
Naturalmente, se pueden emplear no solo ácidos grasos "puros",
sino también las mezclas técnicas de ácidos grasos obtenidas en la
disociación de grasas y aceites, siendo claramente preferentes de
nuevo estas mezclas desde el punto de vista económico.
A modo de ejemplo, en el ámbito de la presente
invención se pueden emplear como emulsionantes algunas especies o
mezclas de los siguientes ácidos: ácido caprílico, ácido
pelargónico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido
palmítico, ácido esteárico, ácido
octadecan-12-oleico, ácido aráquico,
ácido behénico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido melísico,
ácido 10-undecenóico, ácido petroselínico, ácido
petroselaidínico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido ricinoléico,
ácido linolaidílico, ácido \alpha- y
\beta-eleoesteárico, ácido gadoléico, ácido
erúcico, ácido brasídico. Naturalmente, también son empleables los
ácidos grasos con número impar de átomos de carbono, a modo de
ejemplo ácido undecanóico, ácido tridecanóico, ácido pentadecanóico,
ácido heptadecanóico, ácido nonadecanóico, ácido heneicosanóico,
ácido tricosanóico, ácido pentacosanóico, ácido heptacosanóico.
En partículas de abrillantador preferentes se
emplean como emulsionante(s) ácidos grasos con 6 a 22 átomos
de carbono, preferentemente ácidos grasos con 8 a 22 átomos de
carbono, y en especial ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono,
bajo especial preferencia de ácidos grasos con 16 a 18 átomos de
carbono.
En el ámbito de la presente invención, los
emulsionantes especialmente preferentes son ésteres de
poliglicerina, en especial ésteres de ácidos grasos con
poliglicerinas. Estos ésteres de poliglicerina preferentes se pueden
describir mediante la fórmula general V
(V),HO ---
[CH_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}H --- CH_{2} --- O]_{n}-H
en la que R^{1} en cada unidad de
glicerina, independientemente entre sí, representa H o un resto
acilo graso con 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 a
18 átomos de carbono, y n representa un número entre 2 y 15,
preferentemente entre 3 y
10.
Estos ésteres de poliglicerina son conocidos
especialmente con los grados de polimerización n = 2, 3, 4, 6 y 10,
y se encuentran disponibles comercialmente. Ya que las substancias
del tipo citado encuentran una amplia distribución, algunas de estas
substancias están clasificadas también en la nomenclatura INCI y
(CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,
5^{th} Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association,
Washington 1997). Esta obra estándar cosmética contiene, a modo de
ejemplo, informaciones respecto a las palabras clave
POLYGLYCERYL-3-BEESWAX,
POLYGLYCERYL-3-CETYL ETHER,
POLYGLYCERYL-4-COCOATE,
POLYGLYCERYL-10-DECALINOLEATE,
POLYGLYCERYL-10-DECAOLEATE,
POLYGLYCERYL-10-DECASTEARATE,
POLYGLYCERYL-2-DIISOSTEARATE,
POLYGLYCERYL-3-DIISOSTEARATE,
POLYGLYCERYL-10-DIISOSTEARATE,
POLYGLYCERYL-2-DIOLEATE,
POLYGLYCERYL-3-DIOLEATE,
POLYGLYCERYL-6-
DIOLEATE, POLYGLYCERYL-10-DIOLEATE, POLYGLYCERYL-3-DISTEARATE, POLYGLYCERYL-6-DIS-
TEARATE, POLYGLYCERYL-10-DISTEARATE, POLYGLYCERYL-10-HEPTAOLEATE, POLYGLYCERYL-12-HIDROXYSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-HEPTASTEARATE, POLYGLYCERYL-6-HEXAOLEATE, POLYGLYCERYL-2-ISOSTEARATE, POLYGLYCERIL-4-ISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-6-ISOSTEARATE, PO-
LYGLYCERIL-10-LAURATE, POLYGLYCERYLMETHACRYLATE, POLYGLYCERYL-10-MYRISTATE, POLYGLYCERYL-2-OLEATE, POLYGLYCERYL-3-OLEATE, POLYGLYCERYL-4-OLEATE, POLYGLYCERYL-6-
OLEATE, POLYGLYCERIL-8-OLEATE, POLYGLYCERYL-10-OLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTAOLEATE, POLYGLYCERYL-10-PENTAOLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTASTEARATE, POLYGLYCERYL-10-PEN-
TASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUIIOSOSTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUIOLEATE, POLY-
GLYCERYL-2-STEARATE, POLYGLYCERYL-3-STEARATE, POLYGLYCERYL-4-STEARATE, POLYGLYCE-
RYL-8-STEARATE, POLYGLYCERYL-10-STEARATE, POLYGLYCERYL-2-TETRAISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-TETRAOLEATE, POLYGLYCERYL-2-TETRASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-TRIISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-TRIOLEATE, POLYGLYCERYL-6-TRISTEARATE. Los productos adquiribles comercialmente de diversos fabricantes, que están clasificados en la citada obra bajo las palabras clave citadas anteriormente, se pueden emplear de modo ventajoso como emulsionantes en el paso de procedimiento b) según la invención.
DIOLEATE, POLYGLYCERYL-10-DIOLEATE, POLYGLYCERYL-3-DISTEARATE, POLYGLYCERYL-6-DIS-
TEARATE, POLYGLYCERYL-10-DISTEARATE, POLYGLYCERYL-10-HEPTAOLEATE, POLYGLYCERYL-12-HIDROXYSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-HEPTASTEARATE, POLYGLYCERYL-6-HEXAOLEATE, POLYGLYCERYL-2-ISOSTEARATE, POLYGLYCERIL-4-ISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-6-ISOSTEARATE, PO-
LYGLYCERIL-10-LAURATE, POLYGLYCERYLMETHACRYLATE, POLYGLYCERYL-10-MYRISTATE, POLYGLYCERYL-2-OLEATE, POLYGLYCERYL-3-OLEATE, POLYGLYCERYL-4-OLEATE, POLYGLYCERYL-6-
OLEATE, POLYGLYCERIL-8-OLEATE, POLYGLYCERYL-10-OLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTAOLEATE, POLYGLYCERYL-10-PENTAOLEATE, POLYGLYCERYL-6-PENTASTEARATE, POLYGLYCERYL-10-PEN-
TASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUIIOSOSTEARATE, POLYGLYCERYL-2-SESQUIOLEATE, POLY-
GLYCERYL-2-STEARATE, POLYGLYCERYL-3-STEARATE, POLYGLYCERYL-4-STEARATE, POLYGLYCE-
RYL-8-STEARATE, POLYGLYCERYL-10-STEARATE, POLYGLYCERYL-2-TETRAISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-TETRAOLEATE, POLYGLYCERYL-2-TETRASTEARATE, POLYGLYCERYL-2-TRIISOSTEARATE, POLYGLYCERYL-10-TRIOLEATE, POLYGLYCERYL-6-TRISTEARATE. Los productos adquiribles comercialmente de diversos fabricantes, que están clasificados en la citada obra bajo las palabras clave citadas anteriormente, se pueden emplear de modo ventajoso como emulsionantes en el paso de procedimiento b) según la invención.
Otro tipo de emulsionantes, que encuentran empleo
en las partículas de abrillantador según la invención, son siliconas
substituidas, que portan cadenas laterales transformadas con óxido
de etileno, o bien propileno. Tales polioxialquilensiloxanos se
pueden describir mediante la fórmula general VI
(VI)H_{3}C
---
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{S}{\uelm{\para}{R ^{1} }}i --- O --- [
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{S}{\uelm{\para}{R ^{1} }}i --- O]_{n} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{S}{\uelm{\para}{R ^{1} }}i --- CH_{3}
en la que cada resto R^{1},
independientemente entre sí, representa -CH_{3} o un grupo
polioxietileno, o bien -propileno, un grupo
-[CH(R^{2})-CH_{2}-O]_{x}H,
R^{2} representa H o -CH_{3}, x representa un número entre 1 y
100, preferentemente 2 y 20, y en especial por debajo de 10, y n
indica el grado de polimerización de la
silicona.
Opcionalmente, los polioxialquilensiloxanos
pueden estar también eterificados o esterificados en los grupos OH
libres de las cadenas laterales de polioxietileno, o bien
polioxipropileno. El polímero no eterificado y no esterificado de
dimetilsiloxano con polioxietileno y/o polioxipropileno se denomina
DIMETHICONE COPOLYOL en la nomenclatura INCI, y se encuentra
disponible comercialmente bajo los nombres comerciales Abil® B
(Goldschmidt), Alkasil® (Rhône-Poulenc), Silwet®
(Union Carbide) o Belsil® DMC 6031.
El DIMETHICONE COPOLYOL ACETATE esterificado con
ácido acético (a modo de ejemplo Belsil® DMC 6032.-33 y -35, Wacker)
y el DIMETHICONE COPOLYOL BUTYL ETHER (bsp KF352A. Shin Etsu) son
empleables igualmente como emulsionantes en el ámbito de la presente
invención.
En el caso de emulsionantes, como ya en el caso
de materiales envolventes y de substancias a envolver, es válido que
se puedan emplear a través de un intervalo ampliamente variable.
Habitualmente, los emulsionantes del tipo citado constituyen un 1 a
un 25% en peso, preferentemente un 2 a un 20% en peso, y en especial
un 5 a un 10% en peso del peso de la suma de materiales envolventes
y substancias activas.
Los abrillantadores en forma de partículas a
prensar preferentemente en el ámbito de la presente invención
contienen adicionalmente emulsionantes del grupo de alcoholes
grasos, ácidos grasos, ésteres de poliglicerina y/o
polioxialquilensiloxanos en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso,
preferentemente de un 0,2 a un 3,5% en peso, de modo especialmente
preferente de un 0,5 a un 2% en peso, y en especial de un 0,75 a un
1,25% en peso, referido respectivamente al peso de partícula.
Anteriormente se describió una forma de ejecución
de la presente invención, en la que las partículas que contienen
substancia activa, preferentemente retardadas en disolución, se
prensaron para dar cuerpos moldeados de substancia activa c), que se
aplican seguidamente sobre una o varias superficies de los cuerpos
moldeados según la invención. Naturalmente, las partículas que
contienen substancia activa se pueden aplicar también como
substancia activa adicional en el paso c) del procedimiento según la
invención sobre una o varias superficies de los cuerpos moldeados
según la invención. Según se deba obtener un "comprimido de
grumos" con muchas partículas reducidas, o un comprimido que
contenga solo una gran unidad de dosificación sobre una superficie
de cuerpo moldeado, las partículas se pueden emplear como substancia
activa c) directamente o tras su tableteado.
En este caso, las partículas se pueden
seleccionar libremente tanto respecto a su tamaño de partícula, como
también respecto a su peso aparente y su génesis, es decir, el
procedimiento utilizado para su obtención. Por lo tanto, se pueden
aplicar directamente como substancia activa c), o tabletear para dar
un cuerpo moldeado de substancia activa c), agentes pulverulentos,
polvos, granulados, productos de extrusión, aglomerados prensados,
productos compactados, escamas, copos, etc. como partículas.
En el caso de empleo de substancias fusibles como
substancia de contenido de la substancia activa adicional c), los
preparados en forma de partículas, que se aplican directamente, o
bien tras tableteado, sobre una o varias superficies de cuerpo
moldeado, se pueden obtener también mediante otros procedimientos,
lo que es preferente en el ámbito de la presente invención. A tal
efecto se ofrecen en especial el granulado, el tableteado o el
exfoliado.
El procedimiento a emplear preferentemente según
la invención para la obtención de partículas prensables, que se
denomina granulado de manera abreviada, comprende la obtención de
cuerpos granulados a partir de substancias fusibles, pulverizándose
la fusión de las respectivas substancias de contenido en el extremo
de una torre en tamaño de gotita definido, solidificándose en
calidad libre, y produciéndose los gránulos en el fondo de la torre
como
granulado.
granulado.
Como corriente de gas refrigerante se pueden
emplear todos los gases muy generalmente, situándose la temperatura
del gas por debajo de la temperatura de fusión de la fusión. Para
evitar distancias de caída largas, frecuentemente se trabaja con
gases refrigerados, a modo de ejemplo con aire congelado, o incluso
con nitrógeno líquido, que se introduce por tobera en la torre de
pulverizado.
El tamaño de grano de los granulados producidos
se puede variar mediante la selección del tamaño de gotita,
situándose los tamaños de partícula fácilmente realizables desde el
punto de vista técnico en el intervalo de 0,5 a 2 mm,
preferentemente alrededor de 1 mm.
Un procedimiento alternativo para el granulado
consiste en el tableteado. Por lo tanto, otra forma de ejecución de
la presente invención prevé la obtención de componentes de agentes
de limpieza tableteados, en el que se dosifica una fusión sobre
platos de tableteado refrigerados, aplicándose las pastillas sobre
una o varias superficies de cuerpo moldeado directamente, o
tableteándose antes de la aplicación.
El tableteado, que también se denomina
ocasionalmente pelletizado, comprende la dosificación de la fusión
de las respectivas substancias de contenido sobre platos giratorios
inclinados, que presentan una temperatura por debajo de la
temperatura de fusión de la fusión, y preferentemente se enfrían por
debajo de temperatura ambiente. También en este caso se pueden
llevar a cabo variantes de procedimiento en las que los platos de
tableteado están congelados. Sin embargo, en este caso se deben
tomar medidas contra la condensación de humedad ambiental.
El tableteado proporciona partículas mayores, que
presentan tamaños entre 2 y 10 mm, preferentemente entre 3 y 6 mm,
en procedimientos habituales técnicamente.
Como variante aún más económica para la obtención
de componentes de agentes de limpieza en forma de partículas de la
citada composición a partir de fusiones se ofrece el empleo de
cilindros refrigerantes. Por lo tanto, otro posible paso parcial de
la presente invención es un procedimiento para la obtención de
componentes de agentes de limpieza en forma de partículas, en el que
se aplica o pulveriza una fusión sobre un cilindro refrigerante, se
rasca, y en caso necesario se desmenuza la fusión solidificada. Las
partículas obtenidas se pueden tabletear después para dar cuerpos
moldeados de substancia activa c), o emplear directamente como
substancia activa c). El empleo de cilindros refrigerantes
posibilita un ajuste sin problema del intervalo de tamaños de
partícula deseado, que se puede situar también por debajo de 1 mm, a
modo de ejemplo en 200 a 700 \mum en este procedimiento.
No obstante, las substancias activas a aplicar en
el paso c) se pueden emplear no solo en forma sólida, sino también
en forma altamente viscosa, sobre una o varias superficies del
cuerpo moldeado. A tal efecto, para el manejo posterior del cuerpo
moldeado es ventajoso que la substancia activa, que se aplica en el
paso c) en forma altamente viscosa, se pueda transformar en la forma
sólida más adelante, a modo de ejemplo mediante enfriamiento,
reacción química, endurecimiento, etc.
Para la puesta en práctica de esta variante del
procedimiento según la invención no es necesario que la propia
substancia activa se presente en forma altamente viscosa, más bien
se puede alojar, a modo de ejemplo, substancia activa sólida o
líquida en una matriz altamente viscosa. En este caso, en el ámbito
de la presente invención, el concepto "altamente viscoso"
designa líquidos, o bien pastas, cuya viscosidad es tan elevada que
la cantidad de dosificación de masa altamente viscosa aplicada ya no
gotea de la superficie de cuerpo moldeado o se engrasa. Estas son
viscosidades por encima de 1 Pas, preferentemente por encima de 10
Pas y en especial por encima de 100 Pas. En este tipo de aplicación
es ventajosa la exactitud de dosificación elevada, que se sitúa en
+/- 1%.
Para limitar el flujo de la masa altamente
viscosa sobre la superficie de cuerpo moldeado a una medida
tolerable desde el punto de vista técnico de procedimiento, son
preferentes variantes de procedimiento según la invención en las que
se lleva a cabo el paso de procedimiento c) a temperaturas que se
sitúan como máximo 10ºC, preferentemente como máximo 5ºC, y en
especial como máximo 2ºC por encima de la temperatura de
endurecimiento de la masa de moldeo altamente viscosa, reendurecida,
o bien de la substancia pastosa.
Como masas viscosas, que se pueden aplicar sobre
el cuerpo moldeado en el paso c), son apropiados, a modo de ejemplo,
los agentes adherentes descritos anteriormente. Según la invención
se pueden aplicar suspensiones en fusión o emulsiones en fusión de
substancias activas en ceras, parafinas, polietilenglicoles, etc,
sobre una o varias superficies de cuerpo moldeado, donde se alcanza
una solidificación mediante tratamiento subsiguiente
apropiado
(enfriamiento).
(enfriamiento).
Además del enfriamiento de fusiones altamente
viscosas para dar partículas duras sobre la superficie del cuerpo
moldeado, también se pueden utilizar otros mecanismos de
endurecimiento. De este modo, según la invención es igualmente
posible emplear suspensiones o emulsiones de substancias activas en
matrices endurecibles para el paso c), efectuándose el
endurecimiento, a modo de ejemplo, mediante radiación (luz UV, rayos
gamma, microondas), o reacción química (empleo de endurecedores,
oxidación, reducción, polimerización, policondensación, poliadición,
etc.).
En tanto la propia substancia activa se pueda
fundir, o transformar de otro modo en una forma altamente viscosa,
que permita un endurecimiento subsiguiente, naturalmente es posible
y preferente emplear la substancia activa por separado, y prescindir
del empleo de materiales matriz adicionales.
Los procedimientos preferentes según la invención
están caracterizados porque en el paso c) se aplica substancia
activa adicional en forma de masas altamente viscosas,
reendurecibles, en especial fusiones, sobre una o varias superficies
del cuerpo moldeado.
Una posición intermedia entre las substancias
sólidas y los líquidos altamente viscosos (preferentemente
solidificables o endurecibles) adoptan las masas plásticas, que son
empleables igualmente en el ámbito de la presente invención como
medio para la aplicación de substancia activa. En este caso, en el
ámbito de la presente invención se debe entender por masas
plásticas, o bien substancias en forma plástica, substancias que
muestran el fenómeno de plasticidad, es decir, que muestran
deformaciones permanentes en el caso de acción de fuerzas externas.
En contrapartida a las denominadas substancias pseudoplásticas, las
substancias plásticas poseen un límite de fluidez; solo por encima
de este límite se produce el flujo plástico. Coloquialmente, también
las fusiones de ceras o parafinas a refrigerar, mencionadas
anteriormente, muestran comportamiento plástico dentro de un
intervalo de temperatura determinado (en el sentido de
deformabilidad). Sin embargo, el campo límite entre plasticidad y
viscosidad se denomina estrictamente viscoplasticidad.
Otras variantes de procedimiento preferentes
según la invención están caracterizadas porque en el paso c) se
aplica substancia activa adicional en forma de masas plásticas sobre
una o varias superficies del cuerpo moldeado.
Al igual que las citadas substancias activas
pseudoplásticas -frente a las substancias activas sólidas a aplicar,
las masas plásticas tienen la ventaja de que el paso de
procedimiento d), el conformado subsiguiente opcional, es realizable
con especial facilidad. Por lo tanto, una forma de ejecución del
procedimiento según la invención prevé aplicar una unidad de
dosificación de una masa plástica sobre una superficie de cuerpo
moldeado, y presionar sobre la superficie y moldear simultáneamente
la misma a través de una herramienta de moldeo embutida sobre la
superficie. Este paso d) se describe a continuación.
Además de la aplicación de substancias
conformables sobre superficies de cuerpo moldeado planas, también se
puede efectuar la introducción de tales substancias en cavidades del
cuerpo moldeado y fijación a través del paso de conformado
subsiguiente d). Según la invención, a modo de ejemplo es posible
granular una masa conformable, y aplicar a presión estos granulados
sobre el cuerpo moldeado. El granulado es un procedimiento de
conformado conocido por el especialista para la obtención de cuerpos
granulados a partir de substancias fusibles mediante solidificación
de las gotas de una fusión pulverizada, atomizándose las
substancias, a modo de ejemplo, en el extremo de una torre en tamaño
de gotita definido, solidificándose en caída libre, y produciéndose
en el fondo de la torre como granulado. Alternativamente, también se
puede efectuar un pulverizado sobre superficies enfriadas. Los
granulados se pueden tratar de modo subsiguiente antes de la
aplicación, o bien introducción a presión sobre las superficies de
cuerpo moldeado o cavidades, a modo de ejemplo mediante tratamiento
superficial. Naturalmente, también es posible obtener en un paso de
procedimiento previo piezas prensadas a partir de los granulados,
que se adhieren sólidamente al cuerpo moldeado en el paso d) del
procedimiento según la invención.
Como ya se ha indicado anteriormente, en el paso
c) se pueden aplicar como substancias activas sobre la superficie
del cuerpo moldeado todas las substancias de contenido de agentes de
lavado y limpieza, garantizándose o aumentándose la adherencia
mediante agentes adherentes y substancias matriz. Si la(s)
substancia(s) activa(s) se elimina(n)
simultáneamente de la mezcla previa de tableteado en el paso a),
resulta una separación de productos activos, que puede conceder
propiedades ventajosas al cuerpo moldeado total. En procedimientos
preferentes, la, o bien las substancia(s)
activa(s), que se aplica(n) en el paso c) sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado, son seleccionadas a partir del grupo de enzimas, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, agentes tensioactivos, inhibidores de corrosión, inhibidores de sedimento, coadyuvantes y/o substancias perfumantes. También se pueden aplicar preferentemente polímeros repelentes de suciedad en el paso c).
activa(s), que se aplica(n) en el paso c) sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado, son seleccionadas a partir del grupo de enzimas, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, agentes tensioactivos, inhibidores de corrosión, inhibidores de sedimento, coadyuvantes y/o substancias perfumantes. También se pueden aplicar preferentemente polímeros repelentes de suciedad en el paso c).
Es especialmente preferente la aplicación de
agentes de blanqueo como substancia activa, de modo que los
procedimientos preferentes estén caracterizados porque la, o bien
las substancia(s) activa(s), que se aplica(n)
sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado en el paso c),
son seleccionadas a partir del grupo de agentes de blanqueo
oxigenados o halogenados, en especial de agentes de blanqueo
clorados.
También se pueden aplicar preferentemente sobre
la superficie de cuerpos moldeados otras substancias que tienen una
influencia decisiva sobre el rendimiento de blanqueo. De este modo
son preferentes procedimientos en los que la, o bien las
substancia(s) activa(s), que se aplica(n) sobre
una o varias superficies del cuerpo moldeado en el paso c), son
seleccionadas a partir del grupo de activadores de blanqueo, en
especial a partir de los grupos de alquilendiaminas poliaciladas, en
especial tetraacetiletilendiamina (TAED),
N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS),
n-metil-morfolinio-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA). En este caso, análogamente se pueden emplear también los
catalizadores de blanqueo descritos, como complejos de Mn y Co.
Como ya se ha mencionado, el procedimiento según
la invención permite la aplicación de una unidad de dosificación
aislada de substancia activa adicional en el paso c), al igual que
la aplicación de varias unidades de dosificación hasta varios
cientos de "grumos". En este caso, según la invención son
preferentes procedimientos en los que la substancia activa se aplica
en el paso c) en forma de una unidad de dosificación aislada, cuyo
volumen constituye 0,05 a 1 vez, preferentemente 0,1 a 0,75 veces, y
en especial 0,15 a 0,5 veces el volumen de cuerpo moldeado, sobre el
de substancia activa. Si se aplican varias unidades de dosificación,
son preferentes procedimientos en los que la substancia activa se
aplica en el paso c) en forma de 2 a 20 unidades de dosificación
sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado, representando el
volumen de una de estas unidades de dosificación 0,0025 a 0,5 veces,
preferentemente 0,005 a 0,375 veces, y en especial 0,0075 a 0,25
veces el volumen del cuerpo moldeado, sobre la substancia activa. En
el ámbito de la presente invención es especialmente preferente la
"dispersión de grumos" del cuerpo moldeado total (o superficies
aisladas del mismo), de modo que los procedimientos especialmente
preferentes están caracterizados porque la substancia activa en el
paso c) se aplica en forma de más de 20, preferentemente más de 50,
y en especial más de 100 unidades de dosificación sobre una o varias
superficies del cuerpo
moldeado.
moldeado.
En el paso de procedimiento d) se efectúa
opcionalmente un conformado subsiguiente de las substancias activas
aplicadas sobre la(s) superficie(s) de cuerpo
moldeado. Esto es especialmente preferente en el caso de aplicación
de una o varias unidades de dosificación en el paso c), si en la
misma se aplicaron masas altamente viscosas o plásticas. El
conformado subsiguiente se puede efectuar mediante prensado de una
herramienta de moldeo sobre el (los) lado(s)
de cuerpo moldeado en cuestión, siendo también posible hacer rodar cilindros con superficie estructurada sobre el lado del cuerpo moldeado.
de cuerpo moldeado en cuestión, siendo también posible hacer rodar cilindros con superficie estructurada sobre el lado del cuerpo moldeado.
Mediante prensado de dos mezclas previas
diferentes se obtuvieron dos cuerpos moldeados rectangulares. El
comprimido 1 tenía un peso de 18 g, el comprimido 2 un peso de 7
g.
La composición (en % en peso, referido a la
respectiva mezcla previa) de ambas mezclas previas se muestra en la
siguiente tabla.
\newpage
Mezcla previa 1 | Mezcla previa 2 | |
(fase inferior) | (fase superior) | |
Carbonato sódico | 32,7 | - |
Tripolifosfato sódico | 52,0 | 91,4 |
Perborato sódico | 10,0 | - |
Tetraacetiletilendiamina | 2,5 | - |
Benzotriazol | 0,3 | - |
Alcohol graso con 12 átomos de carbono con 3 EO | 2,5 | - |
Colorante | - | 0,2 |
Enzima | - | 6,0 |
Perfume | - | 0,4 |
Polietilenglicol 400 | - | 2,0 |
Mediante calentamiento de PEG se preparó una
fusión que se aplicó en forma de puntos sobre el lado superior del
comprimido 1.
Sobre el comprimido 1 provisto de agente
adherente se pegó el comprimido 2. Mediante enfriamiento del cuerpo
moldeado a temperatura ambiente se produjo un comprimido de dos
capas. El cuerpo moldeado comparativo V se obtuvo en una prensa
concéntrica según el estado de la técnica conocido, prensándose las
mezclas previas para comprimido 1 y 2 en proporción 18:7 gramos para
dar un comprimido bifásico convencional.
A continuación se determinó el comportamiento de
disolución de ambos comprimidos. A tal efecto se dispusieron 2
litros de agua desionizada (25ºC) en un vaso de precipitados, se
sumergieron los comprimidos en una cesta de rejilla, y se
disolvieron bajo agitación con un agitador de palas (diámetro 4,5
cm, 800 rpm). Simultáneamente con la inmersión del comprimido se
conectó una fuente de calefacción, que calentó el agua a 55ºC con
una velocidad de 3ºC/minuto, y se registró la conductividad como
función del tiempo. El máximo de conductividad de los comprimidos de
dos capas se alcanzó después de 12 minutos, el del comprimido
bifásico convencional después de 21 minutos. El comprimido de dos
capas proporciona además un rendimiento de limpieza mejor en
suciedades enzimáticas.
Claims (26)
1. Procedimiento para la obtención de cuerpos
moldeados de agentes de lavado y limpieza polifásicos,
caracterizado por los pasos
- a)
- prensado de una mezcla previa en forma de partículas para dar cuerpos moldeados,
- b)
- aplicación de uno o varios agentes adhesivos, que contienen una o varias substancias del grupo de ceras o disoluciones salinas concentradas, o disoluciones o bien suspensiones de polímeros hidrosolubles, o bien dispersables en agua, sobre una o varias superficies de los cuerpos moldeados,
- c)
- aplicación de otra substancia activa en forma sólida, altamente viscosa o plástica,
- d)
- tratamiento subsiguiente opcional, conformado adicional, de las substancias activas aplicadas sobre la superficie del cuerpo moldeado,
situándose la viscosidad de la substancia activa
altamente viscosa en el paso c) por encima de 1 Pa.s.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la mezcla previa en forma de partículas
a prensar en el paso a) contiene adyuvantes en cantidades de un 20 a
un 80% en peso, preferentemente de un 25 a un 75% en peso, y en
especial de un 30 a un 70% en peso, referido respectivamente a la
mezcla previa.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la mezcla previa
en forma de partículas a prensar en el paso a) contiene
agente(s) tensioactivo(s), preferentemente
agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) en
cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente de un 0,75 a
un 7,5% en peso, y en especial de un 1,0 a un 5% en peso, referido
respectivamente a la mezcla previa.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la mezcla previa
en forma de partículas prensada en el paso a) presenta un peso
aparente por encima de 600 g/l, preferentemente por encima de 700
g/l, y en especial por encima de 800 g/l.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la mezcla previa
en forma de partículas a prensar en el paso a) presenta una
distribución de tamaños de partícula en la que menos de un 10% en
peso, preferentemente menos de un 7,5% en peso, y en especial menos
de un 5% en peso de las partículas son mayores que 1.600 \mum, o
menores que 200 \mum.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque la mezcla previa en forma de partículas
a prensar en el paso a) presenta una distribución de tamaños de
partícula en la que más de un 30% en peso, preferentemente más de un
40% en peso, y en especial más de un 50% en peso de partículas
presentan un tamaño de partícula entre 600 y 1.000 \mum.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque los cuerpos
moldeados multicapa se obtienen en el paso a) de modo conocido en sí
prensándose sucesivamente varias mezclas previas en forma de
partículas diferentes.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque en el paso a) se obtienen cuerpos
moldeados de dos capas prensándose sucesivamente dos mezclas previas
en forma de partículas diferentes, de las cuales una contiene uno o
varios agentes de blanqueo, y la otra contiene uno o varios
enzimas.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 7 u 8, caracterizado porque en el paso a) se
obtienen cuerpos moldeados de dos capas, prensándose sucesivamente
dos mezclas previas en forma de partículas diferentes, de las cuales
una contiene una o varios agentes de blanqueo, y la otra contiene
uno o varios activadores de blanqueo.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque en el paso b) se
aplican como agentes adherentes fusiones de una o varias substancias
con un intervalo de fusión de 40ºC a 75ºC sobre una o varias
superficies del cuerpo moldeado.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque en el paso b) se aplican como agentes
adherentes una o varias substancias de los grupos de ceras de
parafina, preferentemente con un intervalo de fusión de 50ºC a 55ºC,
y/o de polietilenglicoles (PEG) y/o de polipropilenglicoles (PPG)
y/o de ceras naturales y/o de alcoholes grasos.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque en el paso b) se
aplican como agentes adherentes disoluciones, o bien suspensiones de
polímeros hidrosolubles, o bien dispersables en agua,
preferentemente policarboxilatos, sobre una o varias superficies del
cuerpo moldeado.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque en el paso c)
se aplica substancia activa adicional en forma de polvos,
aglomerados, granulados, productos de extrusión, escamas o plaquetas
sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque en el paso c)
se aplica substancia activa adicional en forma de masas altamente
viscosas, reendurecibles, en especial fusiones, sobre una o varias
superficies del cuerpo moldeado.
15. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque en el paso c)
se aplica substancia activa adicional en forma de masas plásticas
sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado.
16. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque la, o bien las
substancia(s) activa(s), que se aplica(n) sobre
una o varias superficies del cuerpo moldeado en el paso c), son
seleccionadas a partir del grupo de enzimas, agentes de blanqueo,
activadores de blanqueo, agentes tensioactivos, inhibidores de
corrosión, inhibidores de sedimento, coadyuvantes y/o substancias
perfumantes.
17. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la, o bien las substancia(s)
activa(s), que se aplica(n) sobre una o varias
superficies del cuerpo moldeado en el paso c), son seleccionadas a
partir del grupo de agentes de blanqueo oxigenados o halogenados, en
especial de agentes de blanqueo clorados.
18. Procedimiento según la reivindicación 16,
caracterizado porque la, o bien las substancia(s)
activa(s), que se aplica(n) sobre una o varias
superficies del cuerpo moldeado en el paso c), son seleccionados a
partir del grupo de activadores de blanqueo, en especial en especial
de los grupos de alquilendiaminas poliaciladas, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), N-acilimidas, en
especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS),
n-metil-morfolinio-acetonitrilo-metilsulfato
(MMA).
19. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el paso de
procedimiento c) se lleva a cabo a temperaturas que se sitúan como
máximo 10ºC, preferentemente como máximo 5ºC, y en especial como
máximo 2ºC por encima de la temperatura de solidificación de la masa
altamente viscosa, reendurecible, o bien de la substancia
pastosa.
20. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 19, caracterizado porque la substancia
activa en el paso c) se aplica en forma de una unidad de
dosificación aislada, cuyo volumen constituye 0,05 a 1 vez,
preferentemente 0,1 a 0,75 veces, y en especial 0,15 a 0,5 veces el
volumen del cuerpo moldeado, sobre la substancia activa.
21. Procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado porque la unidad de dosificación aislada es un
cuerpo moldeado obtenido por separado.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado porque en el paso b) se aplica agente adherente
sobre una superficie de la unidad de dosificación aislada.
23. Procedimiento según la reivindicación 22,
caracterizado porque la aplicación del (de los)
agente(s) adherente(s) se efectúa sobre una superficie
de la unidad de dosificación aislada, empleándose preferentemente
rodillos, cepillos o vellones que confieren agente adherente.
24. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 19, caracterizado porque la substancia
activa en el paso c) se aplica en forma de 2 a 20 unidades de
dosificación sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado,
constituyendo el volumen de una de estas unidades de dosificación
0,0025 a 0,5 veces, preferentemente 0,005 a 0,375 veces, y en
especial 0,0075 a 0,25 veces el volumen de cuerpo moldeado, sobre la
substancia activa.
25. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 19, caracterizado porque la substancia
activa en el paso c) se aplica en forma de más de 20,
preferentemente más de 50, y en especial más de 100 unidades de
dosificación sobre una o varias superficies del cuerpo moldeado.
26. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 25, caracterizado porque el paso de
procedimiento d) comprende la aplicación a presión de una
herramienta de moldeo sobre la(s) superficie(s) del
cuerpo moldeado, sobre el que se aplicó la substancia activa.
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