ES2232663T3

ES2232663T3 - Comprimidos concavos y procedimiento para su obtencion.

Info

Publication number: ES2232663T3
Application number: ES01969736T
Authority: ES
Inventors: Thomas Holderbaum; Bernd Richter; Christian Nitsch; Rolf Bayersdorfer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2001-09-19
Publication date: 2005-06-01
Anticipated expiration: 2021-09-19
Also published as: DE50104563D1; US20030186828A1; DE10108153A1; WO2002026926A1; EP1322743B1; US7205266B2; ATE282688T1; AU2001289894A1; EP1322743A1

Abstract

Comprimidos de agentes de lavado o limpieza que comprenden al menos una cavidad, caracterizados porque el contenido de los comprimidos en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC asciende a un 5, 5 hasta un 25 % en peso, referido respectivamente al comprimido.

Description

Comprimidos cóncavos y procedimiento para su obtención.

La invención se refiere a comprimidos de agentes de lavado o limpieza en forma de comprimidos cóncavos, es decir, comprimidos que presentan al menos una cavidad en una de sus superficies. La invención se refiere también a un procedimiento para la obtención de comprimidos cóncavos o tabletas cóncavas. En este caso, en un lado (en el caso normal el superior) de un comprimido de gran volumen se acuña una concavidad que se puede cargar, en especial rellenar, con otro material en un paso de confección subsiguiente.

En la obtención de comprimidos cóncavos se presentan problemas muy especiales, ya que la superficie de comprimidos no es plana, sino que está perfilada. De ello resultan diferentes condiciones de presión y abrasión para las diversas geometrías superficiales del correspondiente elemento acuñado. Ya que la tendencia a la adherencia de substancias a prensar en el elemento acuñado es dependiente, entre otras, de la presión superficial específica y de vectores de presión determinados por la geometría superficial, determinadas partes de un perfil de elemento acuñado tienden especialmente a adherencias o aglomeraciones. A consecuencia de muchos prensados, tales adherencias conducen a rugosidades crecientes de las superficies de comprimidos en los correspondientes puntos, que pueden conducir a divergencias en las fracciones cuantitativas de substancias, y además a la rotura del comprimido. Si un comprimido se rompe en la prensa de tableteado, esto conduce a mermas considerables del proceso de obtención.

Una posibilidad para la solución de este problema consiste en seleccionar la geometría de la cavidad, o bien concavidad, de modo que se eviten adherencias y rotura de cantos en el borde de la concavidad. No obstante, desde el punto de vista técnico (por ejemplo volumen de la concavidad en el caso de tamaño de comprimido dado) o estético, las posibilidades de variación están extremadamente limitadas. También se puede utilizar un acabado superficial del troquel de prensado con materiales antiadherentes para la reducción de la tendencia a la adhesión. Sin embargo, los materiales conocidos en el estado de la técnica adolecen del inconveniente de períodos de aplicación reducidos, que hacen necesario el cambio frecuente de las herramientas. El problema técnico que motiva la invención consiste en configurar la mezcla a tabletear mediante adición de determinadas substancias, de modo que se reduzcan, o bien se eviten completamente adherencias en la herramienta de prensado y fenómenos de rotura en los bordes de la cavidad. Según la invención, se soluciona este problema efectuándose un empleo de agentes tensioactivos no iónicos, y en especial mezclas de agentes tensioactivos no iónicos, en determinados intervalos cuantitativos en las mezclas a tabletear. En el caso de comprimidos polifásicos (en especial multicapa) es suficiente una correspondiente adición a la mezcla que forma la fase que, en el prensado final, tiene contacto con el troquel de prensado que estampa la cavidad en los comprimidos.

Son objeto de la presente invención comprimidos de agentes de lavado o limpieza, que comprenden al menos una cavidad, ascendiendo el contenido de los comprimidos en agentes tensioactivos no iónicos, con un punto de fusión por encima de 20ºC, a un 5,5 hasta un 25% en peso, referido respectivamente a los comprimidos.

El empleo de agentes tensioactivos no iónicos en las citadas cantidades conduce a una reducción de los fenómenos de adherencia en la herramienta de prensado no plana, y a una aparición claramente reducida de fenómenos de rotura de cantos en los bordes de la concavidad. En el caso de comprimidos polifásicos es suficiente una correspondiente composición de la fase que presenta la cavidad, es decir, de la mezcla previa, que entra en contacto con el troquel de prensado no plano en el prensado final. Ya que en pasos de prensado previos (por ejemplo en la obtención de comprimidos de dos capas) la primera mezcla previa se compacta solo ligeramente mediante prensado con el troquel, en este caso no se presentan fenómenos de adherencia o rotura de bordes. Solo en el prensado final aumentan las fuerzas, de tal manera que son de temer los citados problemas.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención son también comprimidos de agentes de lavado o limpieza polifásicos, que comprenden al menos una cavidad, ascendiendo a un 5,5 hasta un 25% en peso el contenido de la fase, que presenta la cavidad, en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC.

Naturalmente, en un proceso de tableteado se puede obtener solo un cuerpo que presenta superficies de limitación laterales verticales (posibilidad de expulsión de la matriz). Habitualmente, las superficies de fondo y "cubierta" son horizontales, es decir, éstas y la(s) superficie(s) marginal(es) están en posición ortogonal. Los comprimidos que presentan al menos una cavidad (los denominados comprimidos cóncavos), poseen esta cavidad en el lado superior o inferior por los motivos citados anteriormente. Por motivos del proceso simplificado de expulsión de la matriz, el troquel inferior (y con ello el lado inferior) presenta configuración plana en la mayor parte de los casos, mientras que en el troquel superior se encuentra al menos una elevación, que imprime la cavidad en el lado superior del comprimido. Los comprimidos según la invención (a continuación denominados también "cuerpos moldeados básicos") pueden adoptar cualquier forma geométrica, siendo preferentes en especial formas cóncavas, convexas, bicóncavas, biconvexas, cúbicas, tetragonales, ortorrómbicas, cilíndricas, esféricas, de tipo segmento cilíndrico, discoidal, tetraédrica, dodecaédrica, octaédrica, cónica, piramidal, elipsoidal, de prisma pentagonal, heptagonal y octogonal, así como romboédricas. También se pueden realizar superficies básicas completamente irregulares, como formas de flecha o animal, árboles, nubes. Si el cuerpo moldeado básico presenta ángulos y cantos, éstos están preferentemente redondeados. Como diferenciación óptica adicional es preferente una forma de ejecución con ángulos redondeados y cantos biselados ("achaflanados").

También la forma de la concavidad se puede seleccionar libremente, siendo preferentes comprimidos en los que al menos una concavidad puede adoptar una forma cóncava, convexa, cúbica, tetragonal, ortorrómbica, cilíndrica, esférica, de tipo segmento cilíndrico, discoidal, tetraédrica, dodecaédrica, octaédrica, cónica, piramidal, elipsoidal, de prisma pentagonal, heptagonal y octogonal, así como romboédrica. También se pueden realizar formas de concavidad completamente irregulares, como formas de flecha o animal, árboles, nubes. Como también en el caso de cuerpos moldeados básicos, son preferentes concavidades con ángulos y cantos biselados, o con ángulos biselados y cantos achaflanados.

El problema de fenómenos de rotura de cantos en los bordes de la concavidad y de la adherencia en las elevaciones del troquel de prensado se presenta de manera intensificada se aumenta el ángulo marginal de la concavidad. Del otro lado es preferente un ángulo marginal situado casi a 90º, ya que las concavidades/cavidades planas presentan solo volúmenes reducidos, mientras que las cavidades "pronunciadas" pueden poseer grandes volúmenes en superficies de apertura reducidas. La solución según la invención es apropiada especialmente en tales casos problemáticos. Los correspondientes comprimidos de agentes de lavado o limpieza, que están caracterizados porque la cavidad presenta paredes de limitación laterales, que están en posición ortogonal respecto a la superficie básica, son formas de ejecución preferentes.

Entre los extremos de una concavidad semicilíndrica o semielipsoidal (sin superficies de limitación rectas laterales) o de una concavidad cilíndrica (superficies de limitación rectas laterales, que están en posición ortogonal respecto a un fondo de concavidad paralelo respecto a la superficie básica) son posibles transiciones múltiples. En este caso, generalmente se presentan los problemas de manera intensificada si las superficies de limitación laterales son rectas, es decir, si la línea de unión más corta del borde de la concavidad con el fondo de la concavidad es una recta y no una curva. Ya que, en este caso, se presentan más claramente las ventajas según la invención, son preferentes los correspondientes comprimidos según la invención. En el caso de paredes de limitación rectas laterales, los problemas se presentan de nuevo más claramente cuanto más inclinadas sean las mismas (véase anteriormente), lo que conduce a los ángulos de 90º expuestos anteriormente en el caso extremo (técnicamente no son posibles ángulos menores que 90º entre el fondo de la concavidad y las líneas de limitación laterales, ya que, en caso contrario, la superficie de fondo de la concavidad sería mayor que la superficie de apertura). En este caso extremo se ponen de relieve las ventajas según la invención del modo más evidente posible. Sin embargo, también se pueden obtener concavidades con paredes laterales "rectas" y ángulos no ortogonales, lo que es preferente técnicamente. Tales concavidades que presentan un cono, poseen ventajas en procesos de carga posteriores, de modo que son preferentes comprimidos según la invención en los que el ángulo expuesto anteriormente asciende a entre 90 y 120º, preferentemente entre 91 y 110º, de modo especialmente preferente entre 92 y 100º, y en especial entre 93 y 98º.

El tamaño de la concavidad, o bien cavidad, en comparación con el cuerpo moldeado total se ajusta al fin de empleo deseado del cuerpo moldeado. Según, y con que substancias en que estado de agregación se deba cargar la concavidad, o bien cavidad, puede variar el tamaño de la concavidad. Independientemente del fin de empleo, son preferentes comprimidos de agentes de lavado y limpieza en los que la proporción volumétrica de cuerpo moldeado básico respecto a volumen de concavidad se sitúa en el intervalo de 1 : 1 a 100 : 1, preferentemente de 2 : 1 a 80 : 1, de modo especialmente preferente de 3 : 1 a 50 : 1, y en especial de 4 : 1 a 30 : 1.

Se pueden hacer afirmaciones similares respecto a las fracciones superficiales que integran el cuerpo moldeado básico, o bien la apertura de concavidad en la superficie total del cuerpo moldeado. En este caso son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza, en los que la superficie de la apertura de cavidad asciende a un 1 hasta un 25%, preferentemente un 2 a un 20%, de modo especialmente preferente un 3 a un 15%, y en especial un 4 a un 10% de la superficie total del comprimido.

A modo de ejemplo, si el cuerpo moldeado total tiene dimensiones de 20 x 20 x 40 mm y, por consiguiente, una superficie total de 40 cm^{2}, son preferentes rellenos de concavidad que presentan una superficie de 0,4 a 10 cm^{2}, preferentemente 0,8 a 8 cm^{2}, de modo especialmente preferente de 1,2 a 6 cm^{2}, y en especial de 1,6 a 4 cm^{2}.

Los comprimidos cóncavos según la invención contienen agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s). Además, éstos pueden contener (en especial si se trata de comprimidos de agentes de lavado) agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos y/o anfóteros, o bien mezclas de los mismos. Desde el punto de vista técnico de aplicación, en el caso de comprimidos de agentes de lavado son preferentes mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. El contenido en agentes tensioactivos total de los comprimidos de agentes de lavado se sitúa en un 5,5 a un 60% en peso, referido al cuerpo moldeado total, siendo preferentes contenidos en agentes tensioactivos por encima de un 15% en peso.

Como agentes tensioactivos aniónicos se emplean, a modo de ejemplo, aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso, entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente bencenosulfonatos de alquilo con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. También son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos son preferentes las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además son preferentes alqu(en)ilsulfatos de la citada longitud de cadena, que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo a los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Por interés técnico de lavado son especialmente preferentes los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como los sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patente americanas US 3 234 258 o US 5 075 041, y que se pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Estos se emplean en agentes de lavado sólo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso, debido a su elevado comportamiento de espumado.

Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que se denominan también sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos no iónicos considerados por sí mismos (véase descripción más adelante). En este caso son especialmente preferentes a su vez los sulfosuccinatos cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear ácido alqu(en)ilsuccínico preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Entran en consideración como agentes tensioactivos aniónicos adicionales en especial jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.

Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de sales sódicas.

En agentes lavavajillas a máquina se emplean habitualmente como agentes tensioactivos solo agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes. Por consiguiente, en el caso de comprimidos de agentes de limpieza según la invención, tienen un significado menor los representantes de los grupos de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos o anfóteros. Los agentes tensioactivos no iónicos, que están contenidos, según la invención, tanto en los comprimidos de agentes de lavado, como también en comprimidos de agentes de limpieza, en cantidades de un 5,5 a un 25% en peso en los agentes, se describen a continuación.

En formas especialmente preferentes de ejecución de la presente invención, los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención contienen agentes tensioactivos iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados. Se emplean como tales agentes tensioactivos no iónicos preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

Además, también se pueden emplear como agentes tensioactivos no iónicos adicionales alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número arbitrario entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a 1,4.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de los mismos.

Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)

(I),R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener habitualmente mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),

(II),R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.

Los comprimidos de agentes de limpieza según la invención para el lavado de la vajilla a máquina, contienen un agente tensioactivo iónico que presenta un punto de fusión por encima de temperatura ambiente. Los comprimidos de agentes de lavado o limpieza contienen agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) con un punto de fusión por encima de 20ºC, preferentemente por encima de 25ºC, de modo especialmente preferente entre 25 y 60ºC, y en especial entre 26,6 y 43,3ºC, y en cantidades de un 5,5 a un 25% en peso, preferentemente de un 5,5 a un 20% en peso, preferentemente de un 6,0 a un 17,5% en peso, de modo especialmente preferente de un 6,5 a un 15% en peso, y en especial de un 7,0 a un 12,5% en peso, referido respectivamente al comprimido, o bien la fase que presenta la cavidad.

Los agentes tensioactivos no iónicos apropiados, que presentan puntos de fusión, o bien reblandecimiento, en el citado intervalo de temperaturas, son, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes, que pueden ser sólidos o altamente viscosos a temperatura ambiente. Si se emplean agentes tensioactivos no iónicos viscosos a temperatura ambiente, es preferente que éstos presenten una viscosidad por encima de 20 Pas, preferentemente por encima de 35 Pas, y en especial por encima de 40 Pas. También son preferentes agentes tensioactivos no iónicos que poseen consistencia cerácea a temperatura ambiente.

Los agentes tensioactivos no iónicos sólidos a temperatura ambiente a emplear proceden de los grupos de agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados, en especial de alcoholes primarios etoxilados, y mezclas de estos agentes tensioactivos con agentes tensioactivos de estructura complicada, como agentes tensioactivos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Tales agentes tensioactivos de (PO/EO/PO) se distinguen además por buen control de espuma.

En una forma preferente de ejecución de la presente invención, el agente tensioactivo no iónico con un punto de fusión por encima de temperatura ambiente es un agente tensioactivo no iónico etoxilado, que procede de la reacción de un monohidroxialcohol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente con al menos 12 moles, de modo especialmente preferente al menos 15 moles, en especial al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, o bien alquilfenol. Los correspondientes comprimidos de agentes de lavado o limpieza, que están caracterizados porque el(los) agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) es/son agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) etoxilado(s), que se obtuvo (obtuvieron) a partir de monohidroxialcanoles con 6 a 20 átomos de carbono o alquilfenoles con 6 a 20 átomos de carbono, o alcoholes grasos con 16 a 20 átomos de carbono, y más de 12 moles, preferentemente más de 15 moles, y en especial más de 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, son preferentes correspondientemente.

Un agente tensioactivo no iónico especialmente preferente, sólido a temperatura ambiente, a emplear, se obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 átomos de carbono (alcohol con 16 a 20 átomos de carbono), preferentemente un alcohol con 18 átomos de carbono y al menos 12 moles, preferentemente al menos 15 moles, y en especial al menos 20 moles de óxido de etileno. Entre éstos son especialmente preferentes los denominados "narrow range ethoxylates" (véase anteriormente).

El agente tensioactivo no iónico sólido a temperatura ambiente posee preferentemente, de modo adicional, unidades de óxido de propileno en la molécula. Preferentemente, tales unidades de PO forman hasta un 25% en peso, de modo especialmente preferente hasta un 20% en peso, y en especial hasta un 15% en peso, del peso molecular total del agente tensioactivo no iónico. Los comprimidos de agentes de lavado o limpieza que contienen agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados, en los que las unidades de óxido de propileno en la molécula forman hasta un 25% en peso, preferentemente hasta un 20% en peso, y en especial hasta un 15% en peso del peso molecular total del agente tensioactivo no iónicos, son formas referentes de ejecución de la presente invención. Los agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferentes son monohidroxialcanoles o alquilfenoles etoxilados, que presentan adicionalmente unidades de copolímero en bloques de polioxietileno-polioxipropileno. La fracción de alcohol, o bien alquilfenol, de tales moléculas de agentes tensioactivos no iónicos, asciende preferentemente a más de un 30% en peso, de modo especialmente preferente más de un 50% en peso, y en especial más de un 70% en peso del peso molecular total.

Otros agentes tensioactivos no iónicos a emplear de modo especialmente preferente, con puntos de fusión por encima de temperatura ambiente, contienen un 40 a un 70% en peso de una mezcla de polímeros en bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno, que contiene un 75% en peso de un copolímero en bloques invertido de polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno, y un 25% en peso de un copolímero en bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciada con trimetilolpropano, y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.

Los agentes tensioactivos no iónicos, que se pueden emplear con preferencia especial son adquiribles, a modo de ejemplo, bajo el nombre Poly Tergent® SLF-18 de la firma Olin Chemicals.

Un agente tensioactivo más preferente se puede describir mediante la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]

en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos, R^{2} representa un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono, o mezclas de los mismos, y x representa valores entre 0,5 y 1,5, e y representa un valor de al menos 15. Por lo tanto, son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza que están caracterizados porque contienen agentes tensioactivos no iónicos de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]

en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos, R^{2} representa un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono, o mezclas de los mismos, y x representa valores entre 0,5 y 1,5, e y representa un valor de al menos 15.

Otros agentes tensioactivos no iónicos empleables preferentemente son los agentes tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) bloqueados con grupos terminales, de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}

en la que R^{1} y R^{2} representan restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} representa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Si el valor x es mayor o igual a 2, cada R^{3} puede ser diferente en la anterior fórmula. R^{1} y R^{2} son preferentemente restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, con 6 a 22 átomos de carbono, siendo especialmente preferentes restos con 8 a 18 átomos de carbono. Para el resto R^{3} son especialmente preferentes H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los valores especialmente preferentes para x se sitúan en el intervalo de 1 a 20, en especial de 6 a 15.

Como se describe anteriormente, cada R^{3} en la fórmula anterior puede ser diferente, si x es mayor o igual a 2. De este modo se puede variar la unidad de óxido de alquileno en el corchete. A modo de ejemplo, si x representa 3, se puede seleccionar el resto R^{3} para formar unidades de óxido de etileno (R^{3} = H) u óxido de propileno (R^{3} = CH_{3}), que pueden estar unidas en cualquier orden, a modo de ejemplo (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). En este caso, el valor 3 para x se ha seleccionado a modo de ejemplo, y puede ser bastante mayor, aumentando la amplitud de variación con valores x crecientes, e incluyendo, a modo de ejemplo, un gran número de grupos (EO), combinado con un número reducido de grupos (PO), o viceversa.

Los alcoholes poli(oxialquilados) de la anterior fórmula especialmente preferentes, bloqueados con grupos terminales, presentan valores de k = 1 y j = 1, de modo que la anterior fórmula se simplifica para dar

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}

En la formula citada en último lugar R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se definen anteriormente, y x representa números de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20, y en especial de 6 a 18. Son especialmente preferentes agentes tensioactivos en los restos R^{1} y R^{2} presentan 9 a 14 átomos de carbono, R^{3} representa H, y x adopta valores de 6 a 15.

En resumen son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza que están caracterizados porque éstos, o bien la fase que presenta la cavidad, contienen agentes tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) bloqueados con grupos terminales de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2})_{j}OR^{2}

en la que R^{1} y R^{2} representan restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} representa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5, siendo especialmente preferentes agentes tensioactivos del tipo

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}

en los que x representa números de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20, y en especial de 6 a 18.

De modo especialmente preferente se emplean mezclas de diferentes agentes tensioactivos no iónicos en los comprimidos según la invención. En este caso son especialmente preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza que presentan un contenido de

a): un 1,0 a un 4,0% en peso de agentes tensioactivos no iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados,

b): un 4,0 a un 24,0% en peso de agentes tensioactivos no iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados que contienen grupos hidroxilo ("hidroxiéteres mixtos"),

referido respectivamente al comprimido total, o bien la fase que presenta la cavidad.

Los agentes tensioactivos no iónicos del grupo a) se describieron ya detalladamente más arriba, habiéndose mostrado notables especialmente alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 5EO y 4PO, y alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con un promedio de 9 EO para los agentes lavavajillas a máquina que contienen las mezclas citadas anteriormente. Con preferencia similar son empleables también agentes tensioactivos no iónicos bloqueados con grupos terminales, en especial 9 EO-butiléter de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono.

Los agentes tensioactivos del grupo b) muestran efectos de abrillantado excelentes, y reducen la corrosión interna por fisuras en materiales sintéticos. Además, estos poseen la propiedad ventajosa de que su comportamiento humectante es constante a lo largo del intervalo de temperaturas total habitual. Son especialmente preferentes los agentes tensioactivos del grupo b) alcoholes alcoxilados que contienen grupos hidroxilo, como se describen en la EP 300 305, cuya manifestación se recoge expresamente en este caso. Todos los hidroxiéteres mixtos dados a conocer en la misma están contenidos sin excepción en los agentes lavavajillas preferentes según la invención, con preferencia como agente tensioactivo del grupo b).

Las cantidades en las que pueden estar contenidos los agentes tensioactivos de los grupos a) y b) en comprimidos de agentes lavavajillas preferentes según la invención, varían según producto deseado, y se sitúan preferentemente dentro de intervalos más limitados. Los comprimidos de agentes de lavado o limpieza especialmente preferentes contienen

a): un 1,5 a un 3,5% en peso, preferentemente un 1,75 a un 3,0% en peso, y en especial un 2,0 a un 2,5% en peso, de agentes tensioactivos no iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados,

b): un 4,5 a un 20,0% en peso, preferentemente un 5,0 a un 15,0% en peso, y en especial un 7,0 a un 10% en peso, de agentes tensioactivos no iónicos del grupo de alcoholes alcoxilados que contienen grupos hidroxilo ("hidroxiéteres mixtos"),

La introducción del/de los agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) en los agentes según la invención se puede efectuar de diversas maneras. A modo de ejemplo, los agentes tensioactivos se pueden pulverizar en estado fundido sobre la mezcla previa confeccionada a prensar, acabada por lo demás, o añadir a la mezcla previa en forma de compuestos o formas de preparado de agente tensioactivo. Es especialmente preferente añadir partículas con contenido elevado en agentes tensioactivos, las denominadas "partículas abrillantadoras", a mezclas previas en forma de partículas.

Estas "partículas abrillantadoras" se pueden añadir como componente en forma de partículas a la mezcla previa a prensar, pudiéndose influir sobre la cantidad de agentes tensioactivos en el producto final (o bien en la respectiva fase del producto final) tanto a través de la cantidad de partículas abrillantadoras, como también a través de su contenido en agentes tensioactivos no iónicos. Las mezclas previas para el prensado para dar comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, o bien fases de los mismos, contienen preferentemente un abrillantador en forma de partículas, que contiene, referido a su peso

a): un 20 a un 90% en peso de uno o varios materiales soporte del grupo de substancias adyuvantes,

b): un 10 a un 40% en peso de uno o varios agentes tensioactivos no iónicos, así como

c): un 0 a un 70% en peso de otras substancias activas y auxiliares.

Las partículas abrillantadoras especialmente preferentes contienen como substancia(s) soporte a) una o varias substancias de los grupos de fosfatos, carbonatos, hidrogenocarbonatos y/o silicatos, en cantidades de un 25 a un 85% en peso, preferentemente de un 35 a un 82,5% en peso, y en especial de un 45 a un 80% en peso, referido respectivamente al peso de abrillantador en forma de partículas. Estas substancias se describen a continuación.

Entre los fosfatos son especialmente preferentes a su vez los fosfatos metálicos alcalinos como materiales soporte para las partículas abrillantadoras. En este caso, fosfatos metálicos alcalinos es la denominación general para las sales metálicas alcalinas (en especial sódicas y potásicas) de diversos ácidos fosfóricos, en los que se puede diferenciar ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4}, además de representantes de peso molecular más elevado. En este caso, los fosfatos reúnen varias ventajas en sí: actúan como soporte de álcali, impiden depósitos de cal en piezas de máquinas, o bien incrustaciones de cal en tejidos, y contribuyen además al rendimiento de limpieza.

El dihidrogenofosfato sódico, NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) y como monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son polvos blancos, muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de cristalización en el calentamiento, y se transforman, a 200ºC, en el difosfato ligeramente ácido (hidrogenodifosfato disódico Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) a temperatura mas elevada en trimetafosfato sódico (Na_{3}P_{3}O_{9}) y sal de Maddrell (véase a continuación). El NaH_{2}PO_{4} presenta reactividad ácida; se produce si se ajusta ácido fosfórico a un valor de pH de 4,5 con hidróxido sódico, y se pulveriza la papilla. El dihidrogenofosfato potásico (fosfato potásico primario o monobásico, difosfato potásico, KDP), es una sal blanca de densidad 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión 253º [descomposición bajo formación de polifosfato potásico (KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua.

El hidrogenofosfato disódico (fosfato sódico secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina incolora, muy fácilmente hidrosoluble. Este existe en forma anhidra, y con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), 7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º, bajo pérdida de 5 H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35º, bajo pérdida de 5 H_{2}O), se vuelve anhidro a 100ºC, y se transforma en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7} en el caso de calentamiento más intenso. El hidrogenofosfato disódico se obtiene mediante neutralizado de ácido fosfórico con disolución de sosa bajo empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrogenofosfato dipotásico (fosfato potásico secundario o dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca amorfa, que es fácilmente soluble en agua.

El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que presentan, como dodecahidrato, una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), como decahidrato (correspondientemente un 19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC, y en forma anhidra (correspondientemente a un 39-40% de P_{2}O_{5}) una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua bajo reacción alcalina, y se obtiene mediante concentración por evaporación de una disolución constituida por exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente, granulado, de densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1340º, y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Este se produce, por ejemplo, en el caso de calentamiento de escorias de Thomas con carbón y sulfato potásico. A pesar del precio más elevado, en la industria de agentes de limpieza son frecuentemente preferentes los fosfatos potásicos fácilmente solubles, por lo tanto altamente eficaces, frente a correspondientes compuestos sódicos.

El difosfato tetrasódico (pirofosfato sódico), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se indica 880º) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94º bajo pérdida de agua). En el caso de substancias son preferentes cristales incoloros, solubles en agua con reacción alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se produce en el caso de calentamiento de fosfato disódico a > 200º, o haciéndose reaccionar ácido fosfórico con sosa en proporción estequiométrica, y deshidratándose la disolución mediante pulverizado. El decahidrato compleja sales de metales pesados y formadores de dureza, y reduce, por consiguiente, la dureza del agua. El difosfato potásico (pirofosfato potásico), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato, y constituye un polvo incoloro, higroscópico, con la densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, ascendiendo el valor de pH de la disolución al 1% a 10,4 a 25ºC.

Mediante condensación de NaH_{2}PO_{4}, o bien de KH_{2}PO_{4}, se producen fosfatos sódicos y potásicos de peso molecular elevado, en los que se puede diferenciar representantes cíclicos, los metafosfatos sódicos, o bien potásicos, y tipos en forma de cadenas, los polifosfatos sódicos, o bien potásicos. En especial para estos últimos se emplean una pluralidad de denominaciones: fosfatos de fusión o calcinado, sal de Graham, sal de Kurrol y sal de Maddrell. Todos los fosfatos sódicos y potásicos superiores se denominan conjuntamente fosfatos condensados.

El trifosfato pentasódico, importante desde el punto de vista técnico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato sódico), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, hidrosoluble, de la fórmula general NaO [P(O)(ONa)-
O]_{n}-Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato sódico con KOH:

(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH \rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} +H_{2}O

Según la invención, estos fosfatos son empleables exactamente como tripolifosfato sódico, tripolifosfato potásico, o mezclas de ambos; también son empleables mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato potásico o tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato potásico y tripolifosfato de sodio y potasio.

Otras substancias de contenido, que se pueden emplear en lugar de, o adicionalmente a fosfatos como materiales soporte, son carbonatos y/o hidrogenocarbonatos, siendo preferentes las sales metálicas alcalinas, y entre éstas especialmente las sales potásicas y/o sódicas. los comprimidos de agentes de lavado o limpieza preferentes contienen carbonato(s) y/o hidrogenocarbonato(s), preferentemente carbonatos alcalinos, de modo especialmente preferente carbonato sódico, en cantidades de un 25 a un 75% en peso, preferentemente de un 30 a un 60% en peso, y en especial de un 35 a un 50% en peso, referido respectivamente a la masa de partículas abrillantadoras contenidas en los mismos.

Otras substancias de contenido, que pueden estar contenidas en lugar de, o adicionalmente a los citados fosfatos y/o carbonatos/hidrogenocarbonatos en los comprimidos de agentes de limpieza, son silicatos, siendo preferentes los silicatos metálicos alcalinos, y entre éstos especialmente los disilicatos potásicos y/o sódicos amorfos y/o cristalinos.

Los silicatos sódicos cristalinos estratificados apropiados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 ó 4. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio, y x adopta los valores 2 ó 3. En especial son preferentes disilicatos \beta-, como también \delta-sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5} . y H_{2}O.

También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. En especial son preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.

Los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención pueden contener también zeolitas como materiales soporte, o en la matriz sólida restante, no conteniendo los agentes preferentes una zeolita como material soporte en las partículas abrillantadoras, y no conteniendo absolutamente ninguna zeolita de modo especialmente preferente los comprimidos de agentes de limpieza. Por el contrario, en el caso de comprimidos de agentes de lavado según la invención es preferente el empleo de zeolita.

Las zeolitas presentan la fórmula general

M_{2/h}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot x SiO_{2} \cdot y H_{2}O

en la que M es un catión de valencia n, x representa valores que son mayores o iguales que 2, e y puede adoptar valores entre 0 y 20. Las estructuras de zeolita se forman mediante enlace de tetraedros de AlO_{4} con tetraedros de SiO_{4}, estando ocupado este retículo por cationes y moléculas de agua. Los cationes en estas estructuras son relativamente móviles, y se pueden intercambiar por otros cationes en diferentes grados. El agua "zeolítica" intercristalina se puede desprender de manera continua irreversible según tipos de zeolita, mientras que en algunos tipos de zeolita también las modificaciones estructurales van acompañadas del desprendimiento, o bien absorción de agua.

En las subunidades estructurales, las "unidades de enlace primarias" (tetraedros de AlO_{4} y tetraedros de SiO_{4}) forman las denominadas "unidades de enlace secundarias", que poseen la forma de anillos simples o múltiples. De este modo, en diversas zeolitas se presentan anillos, a modo de ejemplo de 4, 6 y 8 eslabones (denominados S4R, S6R y S8R), otros tipos se enlazan a través de prismas de doble anillo de cuatro y seis eslabones, (tipos más frecuentes: D4R como prisma rectangular, o bien D6R como prisma hexagonal). Estas "subunidades secundarias" unen diversos poliedros, que se designan con letras griegas. En este caso, el más extendido es un poliedro que está constituido por seis cuadrados y ocho hexágonos de lados iguales, y que se clasifica como "\beta". Con estas unidades estructurales se pueden realizar múltiples zeolitas diferentes. Hasta el momento son conocidos 34 minerales de zeolita naturales, así como aproximadamente 100 zeolitas sintéticas.

La zeolita más conocida, zeolita 4 A, representa una composición cúbica de \beta-jaulas, que están unidas mediante subunidades D4R. Esta pertenece al grupo estructural de zeolita 3, y su retículo tridimensional presenta poros de 2,2 \ring{A} y 4,2 \ring{A} de tamaño, la unidad de fórmula en la célula elemental se puede describir con Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdot 27 H_{2}O.

Si se emplean zeolitas, se emplean preferentemente zeolitas de tipo faujasita. Junto con las zeolitas X e Y, el mineral faujasita pertenece a los tipos de faujasita dentro del grupo estructural de zeolita 4, que está caracterizado por la subunidad de doble anillo de seis eslabones D6R (véase Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, página 92). Al grupo estructural de zeolita 4 pertenecen, además de los citados tipos de faujasita, aún los minerales chabasita y gmelinita, así como las zeolitas sintéticas R (tipo chabasita), S (tipo gmelinita), L y ZK-5. Ambas zeolitas sintéticas citadas en último lugar no tienen análogos minerales.

Las zeolitas de tipo faujasita están constituidas por \beta-jaulas, que están unidas mediante enlace tetraédrico a través de sus unidades D6R, estando dispuestas las \beta-jaulas de modo similar a los átomos de carbono en diamante. El retículo tridimensional de las zeolitas de tipo faujasita empleadas en el procedimiento según la invención presenta poros de 2,2 y 7,4 \ring{A}, la célula elemental contiene además ocho cavidades con aproximadamente 13 \ring{A} de diámetro, y se puede describir mediante la fórmula Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \cdot 264 H_{2}O. El retículo de zeolita X contiene, en este caso, un volumen de cavidades de aproximadamente un 50%, referido al cristal deshidratado, lo que representa el máximo espacio vacío de todas las zeolitas conocidas (zeolita Y: aproximadamente 48% de volumen de cavidades, faujasita: aproximadamente 47% de volumen de cavidades). (Todos los datos de: Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, paginas 145, 176, 177).

En el ámbito de la presente invención, el concepto "zeolita de tipo faujasita" caracteriza las tres zeolitas que forman el subgrupo de faujasita del grupo estructural de zeolita 4. Por lo tanto, según la invención, además de la zeolita X, son empleables también zeolita Y y faujasita, así como mezclas de estos compuestos según la invención, siendo preferente la zeolita X pura.

También son empleables según la invención mezclas o cocristalizados de zeolitas de tipo faujasita con otras zeolitas, que no pertenecen forzosamente al grupo estructural de zeolita 4, presentándose las ventajas del procedimiento según la invención de manera especialmente clara, si al menos un 50% de zeolita son zeolitas de tipo faujasita. A modo de ejemplo, también es concebible emplear la cantidad mínima de una zeolita de tipo faujasita (0,5% en peso, referido al peso del cuerpo moldeado producido), y zeolita A convencional como agente de espolvoreo restante. No obstante, en cualquier caso es preferente que el agente de espolvoreo esté constituido exclusivamente por una o varias zeolitas de tipo faujasita, siendo de nuevo preferente zeolita X.

Los silicatos de aluminio que se emplean en el procedimiento según la invención son adquiribles comercialmente, y los métodos para su obtención se describen en monografías standard.

Los ejemplos de zeolitas de tipo X adquiribles comercialmente se pueden describir mediante las siguientes fórmulas:

Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \cdot x H_{2}O,

K_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \cdot x H_{2}O,

Ca_{40}Na_{6}(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \cdot x H_{2}O,

Sr_{21}Ba_{22}(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \cdot x H_{2}O,

en las que x puede adoptar valores entre 0 y 276, y los tamaños de poro presentan 8,0 a 8,4 \ring{A}.

También es adquirible comercialmente, y empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención, a modo de ejemplo, un cocristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X) que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula

nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot ( 2 - 2,5) SiO_{2} \cdot (3,5 - 5,5) H_{2}O.

También las zeolitas de tipo Y son adquiribles comercialmente, y se pueden describir, a modo de ejemplo, mediante las fórmulas:

Na_{56}[(AlO_{2})_{56}(SiO_{2})_{136}] \cdot x H_{2}O,

K_{56}[(AlO_{2})_{56}(SiO_{2})_{136}] \cdot x H_{2}O,

en las que x representan números entre 0 y 276, y que presentan tamaños de poro de 8,0 \ring{A}.

Las substancias adyuvantes citadas anteriormente pueden estar contenidas como materiales soporte en las partículas abrillantadoras, pero pueden ser de modo adicional, o solo exclusivamente, componente de los demás comprimidos de agentes de lavado o limpieza.

Como segundo componente, las partículas abrillantadoras, que se pueden emplear en los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, contienen agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s), que se describieron ya detalladamente con anterioridad. También para el caso de que los comprimidos de agentes de lavado o limpieza contengan el/los agentes tensioactivo(s) no iónico en forma de partículas abrillantadoras separadas, son preferentes aquellos comprimidos en los que el abrillantador en forma de partículas contiene como agentes tensioactivos no iónicos b) mezclas de alcoholes alcoxilados e hidroxiéteres mixtos en cantidades de un 10 a un 35% en peso, preferentemente de un 10,5 a un 30% en peso, en especial de un 11 a un 20% en peso, referido respectivamente al peso de abrillantador en forma de partículas.

Los comprimidos cóncavos según la invención pueden contener otras substancias de contenido, que están localizadas como substancias activas, o bien auxiliares, en las partículas de abrillantador, o incorporadas de otro modo en los agentes. Estas substancias se describen a continuación, y pueden estar contenidas respectivamente como substancias activas o auxiliares adicionales en las partículas de abrillantador, pero también pueden ser de modo adicional, o solo exclusivamente, componente de los comprimidos cóncavos "restantes".

En el caso de empleo de partículas abrillantadoras, son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, en los que el abrillantador en forma de partículas contiene como substancias activas y/o auxiliares c) una o varias substancias de los grupos de colorantes, substancias perfumantes, antiespumantes, polímeros, inhibidores de sedimento, agentes protectores de plata, enzimas y/o mezclas de los mismos, en cantidades de un 5 a un 60% en peso, preferentemente de un 10 a un 50% en peso, y en especial de un 15 a un 30% en peso, referido respectivamente al peso de abrillantador en forma de partículas.

Además de las substancias citadas anteriormente, también son preferentes agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, coadyuvantes, formadores de quelatos y complejantes, substancias desendurecedoras del agua, agentes de acidificado y/o alcalinizado, así como agentes de ajuste, separadores y antiaglomerado, como componentes de los comprimidos cóncavos según la invención. En el caso de las tres substancias citadas en primer lugar es ventajoso no incorporar las mismas en las partículas de abrillantador.

En resumen, son preferentes comprimidos cóncavos según la invención que están caracterizados porque contienen además una o varias substancias del grupo de agentes tensioactivos, enzimas, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores de corrosión, inhibidores de sedimento, coadyuvantes, colorantes y/o substancias perfumantes, polímeros para el desprendimiento de la suciedad, aclaradores ópticos, inhibidores de transferencia de color o agrisado, en cantidades de un 25 a un 70% en peso, preferentemente de un 30 a un 60% en peso, y en especial de un 40 a un 50% en peso, referido respectivamente al peso del agente total.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tiene significado especial el percarbonato sódico. En este caso, "percarbonato sódico" es una denominación empleada de manera inespecífica para carbonato sódico peroxohidrato, que no son estrictamente "percarbonatos" (es decir, sales de ácido percarbónico), sino aductos de peróxido de hidrógeno en carbonato sódico. El producto comercial tiene la composición media 2 Na_{2}CO_{3}\cdot3 H_{2}O_{2}, y no es, por consiguiente, un peroxicarbonato. Percarbonato sódico forma un polvo blanco, hidrosoluble, de densidad 2,14 gcm^{-3}, que se descompone fácilmente en carbonato sódico, y oxígeno de acción blanqueadora, o bien oxidante.

Se obtuvo carbonato sódico peroxohidrato por primera vez en 1899 mediante precipitación con etanol a partir de una disolución de carbonato sódico en peróxido de hidrógeno, pero se consideró el mismo peroxicarbonato de manera errónea. Solo en 1909 se identificó el compuesto como compuesto de adición de peróxido de hidrógeno, aunque en la práctica se ha impuesto la denominación histórica "percarbonato sódico". El peso aparente del producto acabado puede oscilar entre 800 y 1200 g/l según proceso de obtención. Por regla general se estabiliza el percarbonato mediante un revestimiento adicional. Los procedimientos de revestimiento y las substancias que se emplean para el revestimiento, se describen ampliamente en la literatura de patentes. En principio, se pueden emplear todos los tipos de percarbonato comerciales, como se ofrecen, a modo de ejemplo, por las firmas Solvay Interox, Degussa, Kemira o Akzo.

Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, perborato sódico tetrahidrato y perborato sódico monohidrato, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2}, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. También en el caso de empleo de agentes de blanqueo es posible prescindir del empleo de agentes tensioactivos y/o substancias adyuvantes, de modo que son obtenibles comprimidos de agentes de blanqueo puros. Si se emplean tales comprimidos de agentes de blanqueo para el lavado de materiales textiles, es preferente una combinación de percarbonato sódico con sesquicarbonato sódico, independientemente de qué substancias de contenido adicionales estén incluidas en los agentes. En los agentes según la invención se pueden emplear también agentes de blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son agentes de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear ácido peroxi-\alpha-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, 1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanóico, N,N-tereftaloil-di(ácido 6-aminopercaprónico).

Como agentes de blanqueo se pueden emplear también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína, como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en el lavado y limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma, y en especial en el tratamiento previo de ropa, se pueden incorporar activadores de blanqueo. Los activadores de blanqueo, que favorecen la acción de agentes de blanqueo, son, a modo de ejemplo, compuestos que contienen uno o varios grupos O- y/o N-acilo, como substancias de la clase de anhídridos, de ésteres, de imidas y de imidazoles acilados u oximas. Son ejemplos tetraacetilendiamina (TAED), tetraacetilmetilendiamina (TAMD), y tetraacetilhexilendiamina (TAHD), pero también pentaacetilglucosa (PAG), 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), y anhídrido de ácido isatóico (ISA).

Se pueden emplear como activadores de blanqueo compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidr o-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibenceno-sulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, n-metilmorfolinio-acetonitrilo-metilsulfato (MMA), y ésteres enólicos, así como sorbitol y manitol acetilado, o bien sus mezclas (SORMAN), derivados de azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina y glucolactona acetilada, en caso dado N-alquilada, y/o lactamas N-aciladas, a modo de ejemplo N-benzoilcaprolactama. Los acilacetales substituidos por vía hidrófila se emplean de modo igualmente preferente. También se pueden emplear las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales.

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar los denominados catalizadores de blanqueo. En el caso de estas substancias se trata de sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, como por ejemplo complejos salinos o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru, como catalizadores de blanqueo.

Preferentemente se emplean activadores de blanqueo del grupo de alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), n-metil-morfolinio-acetonitrilo-metilsulfato (MMA), preferentemente en cantidades hasta un 10% en peso, en especial un 0,1% en peso a un 8% en peso, especialmente un 2 a un 8% en peso, de modo especialmente preferente un 2 a un 6% en peso, referido al agente total.

Los complejos de metal de transición que intensifican el blanqueo, en especial con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, seleccionados preferentemente a partir del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de modo especialmente preferente de complejos (amínicos) de cobalto, de complejos (de acetato) de cobalto, de complejos (carbonílicos) de cobalto, de cloruros de cobalto o manganeso, de sulfato de manganeso, se emplean en cantidades habituales, preferentemente en una cantidad hasta un 5% en peso, en especial de un 0,0025% en peso a un 1% en peso, y de modo especialmente preferente de un 0,01% en peso a un 0,25% en peso, referido respectivamente al agente total. Pero en casos especiales se puede emplear también más activador de blanqueo.

Otros comprimidos cóncavos preferentes están caracterizados porque contienen agentes protectores de plata del grupo de triazoles, de benzotriazoles, de bisbenzotriazoles, de aminotriazoles, de alquilaminotriazoles, y de sales o complejos de metales de transición, de modo especialmente preferente benzotriazol y/o alquilaminotriazol, en cantidades de un 0,01 a un 5% en peso, preferentemente de un 0,05 a un 4% en peso, y en especial de un 0,5 a un 3% en peso, referido respectivamente al agente total.

Los citados inhibidores de corrosión se pueden incorporar igualmente en los comprimidos cóncavos para la protección del material de lavado o de la máquina, teniendo un significado especial los agentes protectores de plata en el sector de lavavajillas a máquina. Son empleables las substancias conocidas del estado de la técnica. Generalmente se pueden emplear, sobre todo, agentes protectores de plata seleccionados a partir del grupo de triazoles, de benzotriazoles, de bisbenzotriazoles, de aminotriazoles, de alquilaminotriazoles, o de sales o complejos de metal de transición. De modo especialmente preferente se pueden emplear benzotriazol y/o alquilaminotriazol. Además, en formulaciones de agentes de limpieza se encuentran frecuentemente agentes que contienen cloro activo, que pueden reducir claramente la corrosión de la superficie de plata. En la limpieza exenta de cloro se emplean especialmente compuestos orgánicos con actividad redox que contienen oxígeno y nitrógeno, como fenoles di- y trivalentes, por ejemplo hidroquinona, benzocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol, o bien derivados de estas clases de compuestos. También encuentran empleo frecuente compuestos inorgánicos de tipo sal y complejo, como sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. En este caso son preferentes las sales de metal de transición, que son seleccionadas a partir del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de modo especialmente preferente de complejos (amínicos) de cobalto, de complejos (de acetato) de cobalto, de complejos (carbonílicos) de cobalto, de cloruros de cobalto o manganeso, y de sulfato de manganeso. Del mismo modo se pueden emplear compuestos de cinc para la inhibición de la corrosión en el material de lavado.

Como enzimas entran en consideración en especial aquellos de la clase de hidrolasas, como proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras hidrolasas glicosílicas, y mezclas de los citados enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen a la eliminación de suciedades, como manchas que contienen proteína, grasa o almidón. Para el blanqueo se pueden emplear también oxidorreductasas. Son muy especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens, así como los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes modificadas mediante técnica génica. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. En algunos casos, también se han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas apropiadas cuentan en especial \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias portadoras y/o alojados en substancias envolventes, para protegerlos contra descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en peso, referido respectivamente al agente total.

Otras substancias de contenido, que pueden ser componente de los agentes según la invención, son, a modo de ejemplo, coadyuvantes, colorantes, substancias perfumantes, compuestos para el desprendimiento de la suciedad, repelentes de suciedad, antioxidantes, agentes fluorescentes, inhibidores de espuma, aceites de silicona y/o parafina. A continuación se describen estas substancias.

Las substancias adyuvantes orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleados preferentemente en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una función ácido. Estos son, a modo de ejemplo, ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner objeción a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de éstos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de éstos.

También se pueden emplear los ácidos en sí. Además de su acción adyuvante, los ácidos poseen típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso, se deben citar en especial ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de los mismos.

Además son apropiados como adyuvantes policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrílico, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70.000 g/mol.

En el caso de los pesos moleculares indicados para policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma ácida, que se determinaron principalmente por medio de cromatografía de permeación en gel (GPC), empleándose un detector UV. En este caso, la medida se efectuó contra un patrón de ácido poliacrílico externo, que proporcionaba valores de peso molecular realistas debido a su analogía estructural con los polímeros investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en los que se emplean ácido poliestirenosulfónicos como patrón. Por regla general, los pesos moleculares medidos contra ácidos poliestirenosulfónicos son claramente más elevados que los pesos moleculares indicados en este documento.

Los polímeros apropiados son especialmente poliacrilatos, que presentan de modo preferente un peso molecular de 2.000 a 20.000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de este grupo pueden ser preferentes de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2.000 a 10.000 g/mol, y de modo especialmente preferente de 3.000 a 5.000 g/mol.

Además son apropiados policarboxilatos copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 2.000 a 70.000 g/mol, preferentemente 20.000 a 50.000 g/mol, y en especial 30.000 a 40.000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)polímeros se pueden emplear como polvo o como disolución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial un 3 a un 10% en peso.

Para la mejora de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como monómero.

En especial son preferentes también polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes, a modo de ejemplo aquellos que contienen como monómero sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.

Como substancias adyuvantes preferentes adicionales se deben citar igualmente ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, que presentan, además de propiedades coadyuvantes, también una acción estabilizadora de blanqueo.

Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis se puede llevar a cabo según procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con un peso molécula en el intervalo de 400 a 500000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida común para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20, y jarabe de glucosa seco con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas, y dextrinas blancas, con pesos moleculares mas elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.

En el caso de derivados oxidados de tales dextrinas se trata de productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Un producto oxidado en el C_{6} del anillo de sacárido puede ser especialmente ventajoso.

También los oxidisuccinatos, y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina, son otros coadyuvantes apropiados. En este caso se emplea etilendiamin-N,N'-disuccinato (EDDS), preferentemente en forma de sus sales de sodio o magnesio. Además, en este contexto también son apropiados succinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de empleo apropiadas se sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que contienen zeolita y/o que contienen silicato.

Otros coadyuvantes orgánicos útiles son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos.

Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de especial significado como coadyuvante el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP). Este se emplea preferentemente como sal sódica, presentando la sal disódica reactividad neutra, y la sal tetrasódica reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean preferentemente en forma de sales sódicas de reactividad neutra, por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y octasódica de DTPMP. En este caso se emplea preferentemente HEDP como adyuvante de la clase de fosfonatos. Los fosfonatos de aminoalcano poseen además un marcado poder enlazante de metales pesados. Correspondientemente, en especial si los agentes contienen también blanqueadores, puede ser preferente emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de los citados fosfonatos.

Además se pueden emplear todos los compuestos que son aptos para formar complejos con iones alcalinotérreos.

Para mejorar la impresión estética de los agentes según la invención, éstos se pueden teñir completa o parcialmente (por ejemplo solo capas aisladas o en relleno de cavidad) con colorantes apropiados. Los colorantes preferentes, cuya selección no ocasiona ningún tipo de dificultad al especialista, poseen una alta estabilidad al almacenaje de insensibilidad frente a las substancias de contenido restantes de los agentes y frente a la luz, y no poseen una substantividad pronunciada frente a los substratos tratados, como por ejemplo piezas de vajilla, para no teñir éstos.

Para el empleo en comprimidos de agentes de lavado según la invención son preferentes todos los colorantes que se destruyen por oxidación en el proceso de lavado, así como mezclas de los mismos con colorantes azules apropiados, los denominados pigmentos azules. Se ha mostrado ventajoso emplear colorantes que son solubles en agua, o en substancias orgánicas líquidas a temperatura ambiente. A modo de ejemplo, son apropiados colorantes aniónicos, por ejemplo nitrosocolorantes aniónicos. Un posible colorante es, a modo de ejemplo, verde de naftol (Colour Index (CI) parte 1: Acid Green 1; parte 2: 10020), que es adquirible como producto comercial, a modo de ejemplo como Basacid® Grün 970 de la firma BASF, Ludwigshafen, así como mezclas con colorantes azules apropiados. Como colorantes adicionales se emplean Pigmosol Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) y/o Sandolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0).

En el caso de selección del colorante se debe considerar que los colorantes no presenten una afinidad demasiado intensa frente a las superficies textiles, y en este caso especialmente frente a fibras sintéticas. Simultáneamente, también en el caso de selección de colorantes apropiados se debe considerar que los colorantes presentan diversas estabilidades frente a la oxidación. En general es válido que los colorantes insolubles en agua son más estables frente a oxidación que los colorantes hidrosolubles. Dependiendo de la solubilidad, y con ello también de la sensibilidad a la oxidación, la concentración de colorante varía en los agentes de lavado y limpieza. En el caso de colorantes convenientemente hidrosolubles, por ejemplo el Basacid® Grün citado anteriormente, o el Sandolan® Blau, del mismo modo citado anteriormente, se seleccionan típicamente concentraciones de colorante en el intervalo de algunos 10^{-2} a 10^{-3}% en peso. En el caso de colorantes pigmentarios especialmente preferentes debido a su brillo, aunque menos hidrosolubles, por ejemplo los colorantes Pigmosol® citados anteriormente, la concentración apropiada de colorante en agentes de lavado y limpieza, por el contrario, se sitúa típicamente en algunos 10^{-3} a 10^{-4}% en peso.

Se añaden substancias perfumantes para mejorar la impresión estética de los productos, y poner a disposición del consumidor, además del rendimiento del producto, un producto "típico e inconfundible" visual y organolépticamente. Se pueden emplear como aceites perfumados, o bien substancias perfumantes, compuestos aromáticos aislados, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos del tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butil-ciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diversas substancias aromáticas, que generan una nota de olor agradable conjuntamente. Tales aceites perfumados pueden contener también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o Ylang-Ylang. También son apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano y esencia de labdano, así como esencia de flores de naranja, esencia de nerolí, esencia de cáscaras de naranja y esencia de madera de sándalo.

Habitualmente, el contenido de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en substancias perfumantes se sitúa hasta en un 2% en peso de la formulación total. Las substancias perfumantes se pueden incorporar directamente en los agentes, pero también puede ser ventajoso aplicar las substancias perfumantes sobre soportes que intensifican la adherencia del perfume sobre la ropa, y que proporcionan un perfume duradero de los materiales textiles mediante una liberación de perfume más lenta. Como tales materiales soporte han dado buen resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose revestir los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente con otras substancias auxiliares.

Como inhibidores de espuma, que se pueden emplear en los agentes según la invención, entran en consideración, a modo de ejemplo, jabones, parafinas, o aceites de silicona, que pueden estar aplicados, en caso dado, sobre materiales soporte.

Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden contener uno o varios aclaradores ópticos. Estas substancias, que también se llaman "pigmentos blancos", se emplean en agentes de lavado modernos, ya que hasta la ropa blanca recién lavada y blanqueada presenta un ligero matiz amarillo. Los aclaradores ópticos son colorantes orgánicos que transforman una parte de la radiación UV invisible de la luz solar en luz azul de onda más larga. La emisión de esta luz azul completa el "hueco" en la luz reflejada por el material textil, de modo que un material textil tratado con aclarador óptico parece más blanco y más claro a la vista. Ya que el mecanismo de acción de aclaradores presupone su absorción sobre las fibras, según fibras "a teñir". Se diferencia, a modo de ejemplo, entre aclaradores para algodón, fibras de poliamida o poliéster. En este caso, los aclaradores comerciales apropiados para la incorporación en agentes de lavado pertenecen esencialmente a cinco grupos estructurales en el grupo de estilbeno, difenilestilbeno, cumarina-quinolina, difenilpirazolina, y el grupo de combinación de benzoxazol o bencimidazol con sistemas conjugados. Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis[(2-anilino-4-morfolino-s-triazinil-2-il)-amino]-estilbeno-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además, pueden estar presentes aclaradores de tipo de difenilestirenos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiren)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiren)-difenilo, o 4-(4-cloroestiren)-4'-(2-sulfoestiren)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados anteriormente.

Para facilitar la descomposición de cuerpos moldeados altamente compactados es posible incorporar a éstos agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de descomposición. Estas substancias son apropiadas, a modo de ejemplo, para acelerar la liberación de zonas de comprimido aisladas frente a otras zonas. Se entiende por agentes explosivos para comprimidos, o bien aceleradores de descomposición, substancias auxiliares que procuran la descomposición rápida de comprimidos en agua o jugo gástrico, y la liberación de fármacos en forma reabsorbible.

Estas substancias, que se denominan también "agentes explosivos" debido a su acción, aumentan su volumen en el caso de admisión de agua, pudiendo aumentar por una parte el volumen propio (hinchamiento), pudiéndose generar por otra parte, también a través de la liberación de gases, una presión que permite descomponer los comprimidos en partículas más reducidas. Los agentes auxiliares de desintegración conocidos antiguamente son, a modo de ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración susceptibles de hinchamiento son, a modo de ejemplo, polímeros sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), o polímeros naturales, o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y almidón, y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.

Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza contienen un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso de uno o varios agentes auxiliares de desintegración, referido respectivamente al peso de comprimido.

Como agentes de desintegración preferentes, en el ámbito de la presente invención se emplean agentes de desintegración a base de celulosa, de modo que los comprimidos de agentes de lavado o limpieza preferentes contienen tal agente de desintegración a base de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y constituye, considerada formalmente, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa, y tienen, por consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención, también son empleables como agentes de desintegración a base de celulosa derivados de celulosa, que son obtenibles mediante reacciones de celulosa análogas a polimerización. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que se sustituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que los grupos hidroxi se substituyeron por grupos funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. A modo de ejemplo, corresponden al grupo de derivados de celulosa celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas. Los citados derivados de celulosa no se emplean preferentemente por separado como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se utilizan en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa asciende preferentemente a menos de un 50% en peso, de modo especialmente preferente menos de un 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente preferente, como agente de desintegración a base de celulosa se emplea celulosa pura, que está exenta de derivados de celulosa.

De modo preferente, la celulosa empleada como agente auxiliar de desintegración no se emplea en forma finamente dividida, sino que se transforma en una forma más grosera, a modo de ejemplo se granula o compacta, antes de la adición con mezclado a las mezclas previas a prensar. Los tamaños de partícula de tales agentes de desintegración se sitúan casi siempre por encima de 200 \mum, preferentemente en al menos un 90% en peso entre 300 y 1600 \mum, y especialmente en al menos un 90% en peso entre 400 y 1200 \mum. Los agentes auxiliares de desintegración más groseros a base de celulosa, citados anteriormente, y descritos más detalladamente en los citados documentos, se pueden emplear preferentemente como agentes auxiliares de desintegración en el ámbito de la presente invención, y son adquiribles en el comercio, a modo de ejemplo, bajo la denominación Arbocel® TF-30-HG de la firma Rettenmaier.

Como agente de desintegración adicional a base de celulosa, o como integrante de este componente, se puede emplear celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo condiciones tales que atacan y disuelven completamente solo las zonas amorfas (aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las celulosas, pero dejan intactas las zonas cristalinas (aproximadamente un 70%). Una disgregación subsiguiente de las celulosas microfinas producidas mediante la hidrólisis proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de partícula primaria de aproximadamente 5 \mum, y son compactables, a modo de ejemplo, para dar granulado con un tamaño medio de partícula de 200 \mum.

Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza preferentes en el ámbito de la presente invención contienen adicionalmente un agente auxiliar de desintegración, preferentemente un agente auxiliar de desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma granulada, cogranulada o compactada, en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente de un 3 a un 7% en peso, y en especial de un 4 a un 6% en peso, referido respectivamente al peso de comprimido.

Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden contener además un sistema efervescente que desprende gas, que se incorpora en una o varias de las masas a elaborar. El sistema efervescente que desprende gas puede estar constituido por una única substancia, que libera un gas en contacto con agua. Bajo estas condiciones se debe citar especialmente el peróxido de magnesio, que libera oxígeno en contacto con agua. No obstante, el sistema efervescente que libera gas está constituido, por su parte, por al menos dos componentes que reaccionan entre sí bajo formación de gas. Mientras que, en este caso, es concebible y realizable una pluralidad de sistemas, que liberan, a modo de ejemplo, nitrógeno, oxígeno o hidrógeno, el sistema efervescente empleado en los comprimidos de agentes de lavado y limpieza según la invención se podrá seleccionar en base a puntos de vista tanto económicos, como también ecológicos. Los sistemas efervescentes preferentes están constituidos por carbonato y/o hidrogenocarbonato metálico alcalino, así como un agente de acidificado, que es apropiado para liberar dióxido de carbono a partir de las sales metálicas alcalinas en disolución acuosa.

En el caso de los carbonatos, o bien hidrogenocarbonatos metálicos alcalinos, por motivos de costes son claramente preferentes las sales sódicas y potásicas frente a las demás sales. Naturalmente, no se deben emplear los respectivos carbonatos, o bien hidrogenocarbonatos metálicos alcalinos puros; más bien pueden ser preferentes mezclas de diversos carbonatos e hidrogenocarbonatos por interés técnico de lavado.

En comprimidos de agentes de lavado y limpieza preferentes se emplea como sistema efervescente un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 3 a un 15% en peso, y en especial un 5 a un 10% en peso de un carbonato o hidrogenocarbonato metálico alcalino, así como un 1 a un 15, preferentemente un 2 a un 12, y en especial un 3 a un 10% en peso de un agente de acidificado, referido respectivamente a los comprimidos totales. En este caso, el contenido de masas aisladas en las citadas substancias puede ser bastante más elevado.

Como agentes de acidificado que liberan dióxido de carbono a partir de las sales alcalinas en disolución acuosa, son empleable, a modo de ejemplo, ácido bórico, así como hidrogenosulfatos metálicos alcalinos, dihidrogenofosfatos metálicos alcalinos, y otras sales inorgánicas. Sin embargo, preferentemente se emplean agentes de acidificado orgánicos, siendo el ácido cítrico un agente de acidificado especialmente preferente. No obstante, también son empleables especialmente los otros ácidos mono-, oligo- y policarboxílicos sólidos. De este grupo son preferentes a su vez ácido tartárico, ácido succínico, ácido malónico, ácido adípico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido oxálico, así como ácido poliacrílico. Son igualmente empleables ácidos sulfónicos orgánicos, como ácido amidosulfónico. Es adquirible comercialmente, y empleable de modo igualmente preferente en el ámbito de la presente invención, Sokalan® DCS (marca registrada de BASF), una mezcla de ácido succínico (máximo 31% en peso), ácido glutárico (máximo 50% en peso), y ácido adípico (máximo 33% en peso).

En el ámbito de la presente invención son preferentes comprimidos de agentes de lavado y limpieza en los que se emplea como agente de acidificado en el sistema efervescente una substancia del grupo de ácidos di-, tri- y oligocarboxílicos orgánicos, o bien mezclas de los mismos.

Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de la fibra, e impedir de este modo el agrisado. A tal efecto son apropiados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son apropiadas para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. Además se pueden emplear preparados solubles de almidón, y productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es útil polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso, referido a los agentes.

Ya que los productos planos textiles, especialmente constituidos por rayón, celulosa, algodón y sus mezclas, pueden tender a arrugarse, puesto que las fibras aisladas son sensibles frente a flexión, pliegue, prensado y aplastamiento transversalmente al sentido de la fibra, los comprimidos cóncavos pueden contener agentes antiarrugas sintéticos. Entre éstos cuentan, a modo de ejemplo, productos sintéticos a base de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas, alquilolésteres, alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que se han hecho reaccionar con óxido de etileno en la mayor parte de los casos, o productos a base de lecitina o fosfatos modificados.

Para el combate de microorganismos, los comprimidos cóncavos pueden contener productos activos antimicrobianos. En este caso, según espectro antimicrobiano y mecanismo de acción, se diferencia entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Las substancias importantes de estos grupos son, a modo de ejemplo, cloruros de benzalconio, sulfonatos de alquilarilo, fenoles halogenados y fenolmercuriacetato, pudiéndose prescindir casi completamente de estos compuestos.

Para evitar modificaciones indeseables, provocadas por la acción de oxígeno y otros procesos oxidativos, en los agentes y/o los materiales textiles a tratar, los agentes pueden contener antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, a modo de ejemplo, fenoles substituidos, hidroquinonas, brenzocatequinas, y aminas aromáticas, así como sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos.

Puede resultar una comodidad al uso elevada del empleo adicional de antiestáticos que se añaden adicionalmente a los agentes obtenidos según la invención. Los antiestáticos aumentan la conductividad superficial, y con ello posibilitan una salida mejorada de cargas formadas. Por regla general, los antiestáticos externos son substancias con al menos un ligando molecular hidrófilo, y proporcionan una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos antiestáticos, en la mayor parte de los casos tensioactivos, se pueden subdividir en antiestáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos amónicos cuaternarios), antiestáticos que contienen fósforo (fosfatos) y antiestáticos que contienen azufre (sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo). Los cloruros de lauril-(o bien estearil-)dimetilbencilamonio son apropiados como antiestáticos para materiales textiles, o bien como adición a agentes de lavado, consiguiéndose adicionalmente un efecto de avivado. Para la mejora del poder de absorción de agua, la rehumectabilidad de los materiales textiles tratados, y para facilitar el planchado de los materiales textiles tratados, se pueden emplear derivados de silicona en los comprimidos cóncavos. Estos mejoran adicionalmente el comportamiento de aclarado de los agentes a través de sus propiedades inhibidoras de espuma. Los derivados de silicona preferentes son, a modo de ejemplo, polidialquil- o alquilarilsiloxanos, en los que los grupos alquilo presentan 1 a 5 átomos de carbono, y están completa o parcialmente fluorados. Las siliconas preferentes son polidimetilsiloxanos, que pueden estar derivatizadas en caso dado, y son entonces aminofuncionales, o están cuaternizadas, o bien presentan enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferentes se sitúan en el intervalo entre 100 y 100.000 centistokes, a 25ºC, pudiéndose emplear las siliconas en cantidades entre un 0,2 y un 5% en peso, referido al agente total.

Finalmente, los comprimidos cóncavos según la invención pueden contener también filtros UV, que se absorben sobre los materiales textiles a tratar, y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos que presentan estas propiedades deseadas, son, a modo de ejemplo, los compuestos eficaces mediante desactivado exento de radiación, y derivados de benzofenona con substituyentes en posición 2 y/o 4. Además, también son apropiados benzotriazoles substituidos, acrilatos fenilsubstituidos en posición 3 (derivados de ácido cinámico), en caso dado con grupos ciano en posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de Ni, así como substancias naturales, como umbeliferona, y el ácido urocanínico endógeno.

Los comprimidos cóncavos según la invención son apropiados especialmente para incorporar substancias de contenido adicionales en la cavidad. En este caso se puede verter, a modo de ejemplo, un líquido en la cavidad, que se solidifica mediante enfriamiento, endurecimiento, reacción química, enlace de agua retrasado temporalmente, modificación de las propiedades reológicas, etc. No obstante, también es posible poner a disposición rellenos en forma de partículas para la cavidad, que se solidifican en la cavidad mediante agentes adherentes. Un caso especial de éstos es la inserción de una única partícula (a continuación denominada también "núcleo"), que se adhiere a la cavidad mediante el empleo de agentes adherentes, o mediante fuerzas físicas. No en último término, una mezcla previa en forma de partículas se puede introducir con prensado en la cavidad, y formar igualmente una fase en la misma. En el caso de empleo de agentes adherentes, éstos se pueden introducir en la concavidad antes de la dosificación del relleno de cavidad, o después ("efecto de pegamento por pulverizado"). La aplicación de agentes adherentes es necesaria especialmente si las substancias activas a aplicar a continuación no poseen en sí mismas una adherencia suficiente para permanecer al menos parcialmente en la cavidad, y resistir sin abrasión las cargas mecánicas durante el embalaje, transporte y manejo. Por consiguiente, en el caso de núcleos insuficientemente adhesivos, el agente adherente sirve para la "adhesión" de estas substancias, o bien compuestos.

Como agentes adherentes se pueden emplear substancias que conceden una adherencia suficiente ("pegajosidad") a las superficies de cuerpo moldeado sobre las que se aplican, con lo que las substancias aplicadas en el subsiguiente paso de procedimiento se adhieren a la superficie de manera duradera. En principio, en este caso se ofrecen las substancias mencionadas en la literatura de pegamentos pertinente, y en especial en las monografías a tal efecto, asignándose un significado especial, en el ámbito de la presente invención, a la aplicación de fusiones, que ejercen acción adherente a temperatura elevada, pero ya no son pegajosas, sino sólidas, tras enfriamiento.

Como agentes adherentes son preferentes fusiones de una o varias substancias con un intervalo de fusión de 40ºC a 75ºC.

En los agentes adherentes se plantean diversos requisitos, que se refieren, por una parte, al comportamiento de fusión, o bien solidificación, pero, por otra parte, también a las propiedades del material en la zona solidificada a temperatura ambiente. Ya que la capa de agente adherente aplicada sobre el cuerpo moldeado debe mantener de manera duradera las substancias activas "pegadas" durante el transporte o almacenaje, esta debe presentar una estabilidad elevada frente a cargas por choques que se presentan a modo de ejemplo, en el caso de embalaje o transporte. Por lo tanto, los agentes adherentes deberán presentar, al menos parcialmente, propiedades elásticas, o al menos plásticas, para reaccionar a una carga por choques producida mediante deformación elástica o plástica, y no romperse. Los agentes adherentes presentaran un intervalo de fusión (intervalo de solidificación) en tal intervalo de temperaturas, en el que las substancias activas a aplicar no se expongan a ninguna carga térmica, o a una carga térmica demasiado elevada. No obstante, por otra parte, el intervalo de fusión debe ser suficientemente elevado para ofrecer aun una adherencia eficaz de las substancias activas aplicadas a temperatura al menos ligeramente elevada. Según la invención, las substancias envolventes presentan preferentemente un punto de fusión por encima de 30ºC. La anchura del intervalo de fusión de los agentes adherentes tiene igualmente efectos inmediatos sobre la puesta en práctica del procedimiento: el cuerpo moldeado provisto de agente adherente se debe poner en contacto con las substancias activas a aplicar en el paso del procedimiento siguiente - entre tanto no se debe perder la adherencia. Tras absorción de substancias activas se debía reducir lo más rápidamente posible la adherencia para evitar pérdida de tiempo innecesaria, o bien para evitar aglomeraciones y retenciones en pasos de procedimiento subsiguientes, o bien en el manejo y embalaje. En el caso del empleo de fusiones se puede favorecer la reducción de la adherencia mediante enfriamiento (a modo de ejemplo soplado con aire frío).

Se ha mostrado ventajoso que los agentes adherentes no presenten un punto de fusión definido nítidamente, como se presenta de modo habitual en el caso de substancias cristalinas puras, sino que presenten un intervalo de fusión que comprenda varios grados centígrados bajo ciertas circunstancias.

Los agentes adherentes presentan preferentemente un intervalo de fusión que se sitúa entre aproximadamente 45ºC y aproximadamente 75ºC. En el presente caso, esto significa que el intervalo de fusión se presenta dentro del intervalo de temperaturas indicado, y no indica la anchura del intervalo de fusión. La anchura del intervalo de fusión asciende preferentemente al menos a 1ºC. De modo preferente aproximadamente 2 a aproximadamente 3ºC.

Las propiedades citadas anteriormente se cumplen generalmente por las denominadas ceras. Se entiende por "ceras" una serie de substancias obtenidas natural o sintéticamente, que se funden, por regla general, por encima de 40ºC sin descomposición, presentan viscosidad relativamente reducida y no forman hilos ya poco por debajo del punto de fusión. Estas presentan una consistencia y solubilidad fuertemente dependiente de la temperatura.

Según su procedencia se clasifican las ceras en tres grupos, las ceras naturales, ceras modificadas químicamente, y las ceras sintéticas.

Entre las ceras naturales cuentan, a modo de ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera de Montana, ceras animales, como cera de abeja, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), o grasa de jabalí, ceras minerales, como ceresina u ozoquerita (cera mineral), o ceras petroquímicas, como petrolatum, ceras de parafina o microceras.

Entre las ceras modificadas químicamente cuentan, a modo de ejemplo, ceras duras, como ceras de éster de Montana, ceras de sasol, o ceras de yoyoba hidrogenadas.

Por regla general, se entiende por ceras sintéticas ceras de polialquileno o ceras de polialquilenglicol. También son empleables como agentes adherentes compuestos de otras clases de substancias, que cumplen los citados requisitos con respecto al punto de reblandecimiento. Como compuestos sintéticos apropiados se han mostrado, a modo de ejemplo, ésteres superiores de ácido ftálico, en especial ftalato de diciclohexilo, que es adquirible comercialmente bajo el nombre Unimoll® 66 (Bayer AG). También son apropiadas ceras obtenidas por vía sintética a partir de ácidos carboxilícos inferiores y alcoholes grasos, a modo de ejemplo tartrato de dimiristilo, que es adquirible bajo el nombre Cosmacol® ETLP (Condea). Por el contrario, también son empleables ésteres sintéticos o parcialmente sintéticos de alcoholes inferiores con ácidos grasos a partir de fuentes nativas. A esta clase de substancias corresponde, a modo de ejemplo, el Tegin® 90 (Goldschmidt), un monoestearato-palmitato de glicerina. Según la invención, también es empleable como agente adherente goma laca. A modo de ejemplo Schellack-KPS-Dreirin-SP (Kalkhoff GmbH).

Entre las ceras en el ámbito de la presente invención cuentan igualmente, a modo de ejemplo, los denominados alcoholes ceráceos. Los alcoholes ceráceos son alcoholes grasos de peso molecular más elevado, insolubles en agua, por regla general con aproximadamente 22 a 40 átomos de carbono. Los alcoholes ceráceos se presentan, a modo de ejemplo, en forma de ésteres ceráceos de ácidos grasos de peso molecular más elevado (ácidos ceráceos) como componente principal de muchas ceras naturales. Son ejemplos de alcoholes ceráceos alcohol lignocérico (1-tetracosanol), alcohol cetílico, alcohol mirístico, o alcohol melísico. Los agentes adherentes a aplicar opcionalmente en el paso b) pueden contener, en caso dado, también alcoholes de lanolina, por los cuales se entiende alcoholes triterpenoides y esteroides, a modo de ejemplo lanolina, que es adquirible, a modo de ejemplo, bajo la denominación comercial Argowax® (Parmentier & Co). En el ámbito de la presente invención, son igualmente empleables, al menos de manera parcial, como componente de los agentes adherentes ésteres glicéricos de ácidos grasos o alcanolamidas de ácidos grasos, pero, en caso dado, también compuestos de polialquilenglicol insolubles en agua o apenas hidrosolubles.

Preferentemente, los agentes adherentes contienen cera de parafina en fracción predominante. Es decir, preferentemente al menos un 50% en peso de agentes adherentes, preferentemente más, están constituidos por cera de parafina. Son especialmente apropiados contenidos en cera de parafina en el agente adherente de aproximadamente un 60% en peso, aproximadamente un 70% en peso, o aproximadamente un 80% en peso, siendo especialmente preferentes fracciones aún más elevadas. A modo de ejemplo además de un 90% en peso.

Frente a las demás ceras naturales citadas en el ámbito de la presente invención, las ceras de parafina presentan la ventaja de que, en un entorno de agente de limpieza alcalino, no tiene lugar una hidrólisis de las ceras (como es de esperar, a modo de ejemplo, en el caso de ésteres ceráceos), ya que la cera de parafina no contiene grupos hidrolizables.

Las ceras de parafina están constituidas principalmente por alcanos, así como fracciones reducidas en iso- y cicloalcanos. Preferentemente, la parafina a emplear según la invención no presenta esencialmente ningún componente con un punto de fusión de más de 70ºC, de modo especialmente preferente de más de 60ºC. Las fracciones de alcanos de punto de fusión elevado en la parafina pueden dejar residuos ceráceos indeseables sobre las superficies a limpiar, o el material a limpiar, al no alcanzar esta temperatura de fusión en el baño de agente de lavado. Tales residuos ceráceos conducen generalmente a un aspecto poco estético de la superficie limpiada y, por consiguiente, se deben
evitar.

Preferentemente, el contenido de la cera de parafina empleada en alcanos, y sus alcanos y cicloalcanos sólidos a temperatura ambiente (por regla general aproximadamente 10 a aproximadamente 30ºC), es lo más elevado posible. Cuanto más componentes ceráceos sólidos estén presentes en una cera a temperatura ambiente, tanto más útil es esta como agente adherente en el ámbito de la presente invención. Con fracción creciente en componentes ceráceos sólidos aumenta la aptitud para carga de la capa de agente adherente frente a choques o fricción en otras superficies, lo que conduce a una retención más duradera de las substancias activas revestidas. Fracciones elevadas en aceites o componentes ceráceos líquidos pueden conducir a un debilitamiento de la adherencia de partículas, mediante lo cual las substancias activas adheridas se desprenden del cuerpo moldeado.

Además de parafina como componente principal, los agentes adherentes pueden contener aún una o varias de las ceras o substancias ceráceas citadas anteriormente. En principio, los agentes adherentes estarán constituidos de tal manera que la "capa adhesiva" sea al menos sensiblemente insoluble en agua. la solubilidad en agua no sobrepasará aproximadamente 10 mg/l, y se situará preferentemente por debajo de 5 mg/l a una temperatura de aproximadamente 30ºC.

Si es deseable una liberación controlada por temperatura de las substancias activas adheridas, los agentes adherentes deberán presentar una solubilidad en agua lo más reducida posible, también en agua con temperatura elevada, para evitar lo más sensiblemente posible una liberación de substancias activas revestidas dependiente de la temperatura.

Los agentes adhesivos pueden ser substancias puras o mezclas de substancias. En el último caso, la fusión puede contener cantidades variables en agentes adherentes y substancias auxiliares.

El principio descrito anteriormente sirve para el desprendimiento retardado de substancias activas "adheridas" en un determinado momento, a modo de ejemplo en el paso de limpieza de una máquina lavavajillas, y se puede aplicar de modo especialmente ventajoso si en el paso de lavado principal se lava con temperatura más reducida (a modo de ejemplo 55ºC), de modo que la substancia activa se libere de la capa adhesiva solo en el paso de abrillantado a temperaturas más elevadas (aproximadamente 70ºC).

No obstante, el citado principio se puede invertir también en el sentido de que la substancia activa, o bien las substancias activas no se liberen de la capa adherente de manera retardada, sino de manera acelerada. Esto se puede conseguir de modo sencillo no empleándose como agente adherente inhibidores de disolución, sino aceleradores de disolución, de modo que las substancias activas adheridas no se desprendan del cuerpo moldeado más lentamente, sino más rápidamente. En contrapartida a los agentes adherentes difícilmente hidrosolubles descritos anteriormente, los agentes adherentes preferentes para el desprendimiento rápido son convenientemente hidrosolubles. La solubilidad en agua de los agentes adherentes se puede aumentar aún claramente mediante determinadas adiciones, a modo de ejemplo mediante incorporación de sales fácilmente solubles o sistemas efervescentes. Tales agentes adherentes de disolución acelerada (con o sin adiciones de otros rectificadores de solubilidad) conducen a un desprendimiento y a una liberación rápida de substancias activas al comienzo del paso de limpieza.

La aceleración de disolución se puede conseguir, o bien favorecer, también mediante determinados factores geométricos. A continuación se pueden encontrar explicaciones detalladas a tal efecto.

Como agente adherente para la liberación acelerada de substancias activas del cuerpo moldeado de agente de lavado o limpieza son apropiadas en especial ceras sintéticas del grupo de polietilenglicoles y polipropilenglicoles.

En este caso, los polietilenglicoles a emplear según la invención (abreviatura PEG), son polímeros de etilenglicol, que satisfacen la fórmula general III

(III),H-(O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH

pudiendo adoptar n valores entre 1 (etilenglicol) y más de 100.000. En este caso, al valorar si un polietilenglicol es empleable según la invención, es decisivo el estado de agregación del PEG, es decir, el punto de fusión del PEG se debe situar por encima de 30ºC, de modo que el monómero (etilenglicol), así como los oligómeros inferiores con
n = 2 hasta aproximadamente 16, no son empleables, ya que presentan un punto de fusión por debajo de 30ºC. Los polietilenglicoles con pesos moleculares más elevados son polimoleculares, es decir, están constituidos por colectivos de macromoléculas con diversos pesos moleculares. Para polietilenglicoles existen diversas nomenclaturas, que pueden conducir a equivocaciones. Técnicamente es de uso común el dato de peso molecular medio relativo a continuación del dato "PEG", de modo que "PEG 200" caracteriza un polietilenglicol con un peso molecular relativo de aproximadamente 190 a aproximadamente 210. Según esta nomenclatura, en el ámbito de la presente invención son empleables preferentemente los polietilenglicoles de uso común técnicamente PEG 1.550, PEG 3.000, PEG 4.000 y
PEG 6.000.

Para substancias de contenido cosméticas se emplea otra nomenclatura, en la que la abreviatura PEG se dota de un guión, y al guión sigue directamente un número, que corresponde al número n en la fórmula III citada anteriormente. Según esta nomenclatura (la denominada nomenclatura INCI, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook 5ª Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997), según la invención son empleables preferentemente, a modo de ejemplo, PEG-32, PEG-40, PEG-55, PEG-60, PEG-75, PEG-100, PEG-150 y PEG-180.

Los polietilenglicoles son adquiribles comercialmente, a modo de ejemplo bajo los nombres comerciales
Carbowax® PEG 540 (Union Carbide), Emkapol® 6000 (ICI Americas), Lipoxol® 3000 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-3350 (Dow Chemical), Lutrol® E4000 (BASF), así como los correspondientes nombres comerciales con números más elevados.

Los polipropilenglicoles (abreviatura PPG) empleables según la invención son polímeros de propilenglicol, que satisfacen la fórmula general IV,

(IV)H --- (O --- C

\delm{H}{\delm{\para}{CH _{3} }}

--- CH_{2})_{n} --- OH

pudiendo adoptar n valores entre 1 (propilenglicol) y aproximadamente 1.000. Análogamente al PEG descrito anteriormente, al valorar si un polipropilenglicol es empleable según la invención, lo esencial es el estado de agregación del PPG, es decir, el punto de fusión del PPG se debe situar por encima de 30ºC, de modo que el monómero (propilenglicol), así como los oligómeros inferiores con n = 2 a aproximadamente 15, no son empleables, ya que presentan un punto de fusión por debajo de 30ºC.

Además de los PEG y PPG empleables preferentemente como agentes adherentes, naturalmente también son empleables otras substancias, en tanto posean una solubilidad en agua suficientemente elevada, y presenten un punto de fusión por encima de 30ºC.

Los agentes adherentes preferentes según la invención son una o varias substancias de los grupos de ceras de parafina, preferentemente con un intervalo de fusión de 50ºC a 55ºC, y/o de polietilenglicoles (PEG) y/o polipropilenglicoles (PPG) y/o de ceras naturales y/o de alcoholes grasos.

Además de fusiones, también se pueden aplicar otras substancias como agentes adherentes. A tal efecto son apropiadas, a modo de ejemplo, disoluciones salinas concentradas, que se transforman en una corteza salina adherente tras aplicación de substancias activas mediante cristalización o vaporizado/evaporación. Naturalmente, también se pueden emplear disoluciones sobresaturadas, o disoluciones de sales en mezclas de disolventes.

También son empleables como agentes adherentes disoluciones, o bien suspensiones de polímeros hidrosolubles, o bien dispersables en agua, preferentemente policarboxilatos. Las citadas substancias se describieron ya anteriormente por medio de sus propiedades coadyuvantes.

Otros agentes adherentes convenientemente apropiados son disoluciones de substancias hidrosolubles a partir del grupo alcohol polivinílico (acetalizado), polivinilpirrolidona, gelatina, y mezclas de los mismos.

Los alcoholes polivinílicos, abreviados como PVAL, son polímeros de la estructura general

[-CH_{2}-CH(OH)-]_{n},

que contienen también unidades estructurales de tipo

[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}],

en fracciones reducidas. Ya que el correspondiente monómero, el alcohol vinílico, no es estable en forma libre, se obtienen alcoholes polivinílicos a través de reacciones análogas a polimerización mediante hidrólisis, pero técnicamente, en especial, mediante transesterificado por catálisis alcalina de acetatos de polivinilo con alcoholes (preferentemente metanol) en disolución. Mediante estos procedimientos técnicos son accesibles también PVAL que contienen una fracción restante en grupos acetato predeterminable.

Los PVAL comerciales (por ejemplo tipos Mowiol® de la firma Hoechst) se comercializan como polvos o granulados blanco-amarillentos con grados de polimerización en el intervalo de aproximadamente 500-2.500 (correspondientemente a pesos moleculares de aproximadamente 20.000-100.000 g/mol), y tienen diversos grados de hidrólisis, de un 98-99, o bien un 87-89% en moles. Por lo tanto, éstos son acetatos de polivinilo parcialmente saponificados, con un contenido restante en grupos acetilo de aproximadamente un 1-2, o bien un 11-13% en moles.

La solubilidad en agua de PVAL se puede reducir, y ajustar de este modo a valores deseados, mediante tratamiento subsiguiente con aldehídos (acetalizado), o mediante complejado con sales de Ni o Cu, o mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico, borax. También las propiedades reológicas de disoluciones de PVAL se pueden ajustar a los valores deseados mediante modificación de peso molecular, o bien de la concentración, según como se deba aplicar la disolución como agente adherente.

Las polivinilpirrolidonas, abreviadas como PVP, se pueden describir mediante la fórmula general

1

Se obtienen PVP mediante polimerización a través de radicales de 1-vinilpirrolidona. Las PVP comerciales tienen pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 2.500-750.000 g/mol, y se ofrecen como polvos blancos, higroscópicos, o como disoluciones acuosas.

La gelatina es un polipéptido (peso molecular: aproximadamente 15.000 - >250.000 g/mol), que se obtiene particularmente mediante hidrólisis de colágeno contenido en piel y huesos de animales bajo condiciones ácidas o alcalinas. La composición de aminoácidos de la gelatina corresponde sensiblemente a la de colágeno a partir de la que se obtuvo, y varía dependiendo de su procedencia. El empleo de gelatina como material envolvente hidrosoluble está extremadamente extendido, en especial en farmacia, en forma de cápsulas de gelatina dura o blanda.

En el ámbito de la presente invención también son preferentes agentes adherentes del grupo almidón y derivados de almidón, celulosa y derivados de celulosa, en especial metilcelulosa, y mezclas de los mismos.

El almidón es un homoglicano, estando unidas las unidades de glucosa mediante enlace \alpha-glicosídico. El almidón está constituido por dos componentes de diferente peso molecular: por aproximadamente un 20-30% de amilosa de cadena lineal (MG. aproximadamente 50.000-150.000) y un 70-80% de amilopectina de cadena ramificada (MG. aproximadamente 30.000-2.000.000), además están contenidas aún cantidades reducidas de lípidos, ácido fosfórico y cationes. Mientras que la amilosa, debido al enlace en posición 1,4, forma cadenas largas, entrelazadas, con aproximadamente 300-1.200 moléculas de glucosa, la cadena en el caso de amilopectina se ramifica tras un promedio de 25 componentes de glucosa mediante enlace 1,6 para dar un producto ramificado con aproximadamente 1.500-12.000 moléculas de glucosa. Además de almidón puro como para la obtención de bolsas hidrosolubles en el ámbito de la presente invención también son apropiados derivados de almidón, que son obtenibles a partir de almidón mediante reacciones análogas a polimerización. En este caso, tales almidones modificados químicamente comprenden, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de almidón almidones en los que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de derivados de almidón corresponden, a modo de ejemplo, almidones alcalinos, almidón de carboximetilo (CMS), ésteres y éteres de almidón, así como amino-almidones.

La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y representa, desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa y, por consiguiente, tienen pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención, como agentes adherentes a base de celulosa también son empleables derivados de celulosa que son obtenibles mediante reacciones análogas a polimerización a partir de celulosa. En este caso, tales celulosas modificadas químicamente comprenden, a modo de ejemplo, productos de esterificados o bien eterificados, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de derivados de celulosa corresponden, a modo de ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas.

Los agentes adherentes, que se pueden emplear como disolución acuosa, están constituidos por un polímero con un peso molecular entre 5.000 y 500.000 dalton, preferentemente entre 7.500 y 250.000 dalton, y en especial entre 10.000 y 100.000 dalton. La capa de agente adherente presente entre las zonas de cuerpo moldeado aisladas (pared de concavidad y segunda parte) tras secado del agente adherente, presenta preferentemente un grosor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, de modo especialmente preferente de 5 a 75 \mum, y en especial de 10 a 50 \mum.

Tras la aplicación del agente adherente se pueden insertar en la cavidad otras substancias activas. En este caso, las substancias activas se pueden aplicar en forma sólida, altamente viscosa o plástica.

La aplicación de substancias activas sólidas en la cavidad se efectúa con aparatos que son conocidos, a modo de ejemplo, por la industria de dulces. Si se introduce en la cavidad un producto sólido en forma de partículas, es decir, se inserta en la concavidad más de un cuerpo, las substancias activas introducidas en la concavidad se denominan a continuación "grumos" en ajuste a este campo.

Según tipo de dosificación de grumos, y en dependencia de forma y tamaño de los grumos, la exactitud de dosificación, con la que se aplica una cantidad determinada de substancia activa adicional, presenta diferentes grados. Generalmente, esta exactitud de dosificación en la aplicación de grumos adolece de una cierta anchura de oscilación de aproximadamente +/- 10%. Como substancias activas para tales grumos sólidos a introducir en la cavidad han dado buen resultado especialmente substancias que se disuelven rápidamente en el paso de lavado, o bien limpieza, a modo de ejemplo enzimas.

La obtención de los grumos se puede efectuar, como ya se ha mencionado, en diferente forma y tamaño. En principio, también se debe entender por "formación de grumos" la unión por pegado de una unidad de dosificación aislada en la cavidad, presentando naturalmente esta unidad de dosificación aislada un volumen más elevado que el volumen propio de unidades de dosificación que se introdujeron varias veces en la cavidad. Por lo tanto, en el ámbito de la presente invención se puede pegar, a modo de ejemplo, un grumo semiesférico en la concavidad. También son concebibles y realizables otras formas de "grumos" y cuerpos moldeados, como cubos, paralelepípedos, semi-elipses, segmentos cilíndricos, prismas, etc.

Sin embargo, las formas de ejecución preferentes prevén que el número de grumos que se pegan en la concavidad sea mayor que 1. Tales grumos tienen ventajosamente las dimensiones de agentes de lavado y limpieza habituales en forma de polvo, granulado, producto de extrusión, escamas o plaquetas, y se "pegan" en número múltiple.

La introducción de otra substancia activa en la cavidad en forma de una única unidad de dosificación, es igualmente preferente. De este modo, según la invención es posible unir entre sí sin problema dos cuerpos moldeados obtenidos por separado, que se pueden ensamblar o insertar en unión positiva, siendo uno de los cuerpos moldeados un comprimido cóncavo según la invención. Además de la inserción de unidades de dosificación aisladas, que se han obtenido mediante otros procedimientos, a modo de ejemplo colada, extrusión, moleado por compresión, etc, se ofrecen especialmente comprimidos elaborados por separado como unidad de dosificación aislada.

En este caso, una forma especialmente preferente de ejecución de la presente invención prevé que el comprimido cóncavo presente una cavidad, cuyo fondo y/o cuyas superficies laterales se doten opcionalmente de agentes adherentes, tras lo cual se pega un cuerpo moldeado obtenido por separado, y adecuado a la cavidad. Alternativamente, la aplicación de agentes adherentes se puede efectuar también en superficies aisladas del cuerpo moldeado a pegar.

En este caso, la cavidad en el comprimido cóncavo -como ya se ha mencionado- puede presentar cualquier forma. Esta puede dividir el cuerpo moldeado, es decir, presentar una apertura en el lado superior e inferior del cuerpo moldeado, pero también puede ser una cavidad que no pasa a través del cuerpo moldeado total, cuya apertura es visible solo en un lado del cuerpo moldeado.

La aplicación de agentes adherentes se puede efectuar en el cuerpo moldeado con cavidad, o en el cuerpo moldeado que rellena la cavidad. Preferentemente se introduce agente adherente en la cavidad del cuerpo moldeado.

Este tipo de procedimiento es convenientemente realizable en el caso de cuerpos moldeados cóncavos, ya que la dosificación se puede realizar fácilmente mediante goteo de agentes adherentes líquidos en el molde. Las instalaciones de dosificación apropiadas para la dosificación a escala industrial de cantidades de líquido reducidas en cavidades son bastante conocidas por el especialista en este caso.

Frecuentemente es más sencillo desde el punto de vista técnico efectuar la aplicación de agentes adherentes sobre los cuerpos moldeados que rellenan la cavidad. En tales casos es preferente aplicar agentes adherentes sobre una o varias superficies, preferentemente sobre una superficie, de la unidad de dosificación aislada.

Esta aplicación de agentes adherentes, preferentemente sobre una superficie de la unidad de dosificación aislada, se puede efectuar de diferentes maneras. A modo de ejemplo, es posible humedecer por un lado con pegamento la unidad de dosificación separada en procedimiento de inmersión, y situar a continuación la misma en la cavidad. Esta técnica es fácil de realizar desde el punto de vista tecnológico, pero alberga el peligro de que el pegamento ensucie la superficie del cuerpo moldeado con cavidad. En esta variante, la cantidad de pegamento se puede controlar mediante variación de las propiedades reológicas de agentes adhesivos.

Una posibilidad adicional, y preferente en el ámbito de la presente invención, de aplicar agentes adherentes preferentemente sobre una superficie de la unidad de dosificación aislada, consiste en hacer pasar esta unidad de dosificación por sistemas de dosificación de pegamento, y situar a continuación la misma en la cavidad. Esto se consigue mediante toberas dosificadoras de agente adherente, cepillos impregnados con agente adherente, o vellones, o mediante rodillos. El acondicionamiento de procedimiento citado en último lugar, es especialmente fácil de realizar, ya que la unidad de dosificación separada tiene solo una superficie de contacto reducida con el rodillo. En este caso, se puede añadir con dosificación el agente adherente a partir del interior del rodillo, pero también es posible aplicar el agente adherente sobre el rodillo en un punto que se sitúa a distancia del punto de contacto del rodillo con las unidades de dosificación separadas.

La carga de la cavidad puede rellenar completamente la cavidad, pero también puede sobresalir de la cavidad, o llenar esta solo parcialmente, no estando impuesto ningún límite a la fantasía del productor. Mediante variación de la forma de comprimidos cóncavos según la invención, de la forma de la concavidad, o bien del orificio, y de la forma de la unidad de dosificación separada, se pueden obtener múltiples variaciones de cuerpos moldeados, que se diferencian ópticamente entre sí en gran medida.

En el caso de cuerpos moldeados cóncavos, la adherencia de la unidad de dosificación separada en la cavidad se reduce con superficie de contacto descendente. Se consigue la máxima adherencia entre ambos cuerpos moldeados si el cuerpo moldeado cóncavo y la unidad de dosificación separada encajan en unión positiva sin orificios.

De modo completamente análogo a la obtención, descrita anteriormente, de cuerpos moldeados bifásicos mediante unión en yuxtaposición o ensamblaje de dos cuerpos moldeados prensados por separado, se pueden obtener también cuerpos moldeados trifásicos. En este caso se ofrece el pegado de dos cuerpos moldeados obtenidos por separado en un comprimido cóncavo con dos cavidades, pero también es posible y preferente obtener un comprimido cóncavo bifásico, a modo de ejemplo de dos capas, e insertar un cuerpo moldeado adicional en el mismo.

El citado principio se puede ampliar correspondientemente a otros cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza polifásicos. A modo de ejemplo, se pueden obtener cuerpos moldeados tetrafásicos, uniéndose entre sí dos cuerpos moldeados bifásicos (cuerpo moldeado cóncavo bifásico según la invención y "núcleo" bifásico).

En lo que se refiere a la composición de la segunda parte, a introducir opcionalmente en la cavidad, no se impone tampoco ningún límite a la posibilidad de configuración. A modo de ejemplo, es posible introducir determinadas substancias de contenido en la segunda parte, para separar de este modo las mismas de las substancias de contenido en los comprimidos cóncavos según la invención. Naturalmente, la segunda parte puede contener también varias substancias de contenido, o ser por sí misma una composición de agente de lavado o limpieza completa. En el ámbito de la presente invención es especialmente preferente si se confecciona la segunda parte de modo que no desarrolle una acción adicional en el proceso de lavado o limpieza. En el caso de agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina es preferente emplear "núcleos" en los comprimidos cóncavos, que cumplen la función de una "fase de lavado previo", de un "intensificador de rendimiento" o de una "fase de abrillantado", es decir, que en momentos predeterminados en el paso de limpieza liberan determinadas substancias de contenido (en el primer caso, a modo de ejemplo, enzimas, en el segundo caso, a modo de ejemplo, agentes de blanqueo, y en el tercer caso, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos o polímeros inhibidores de sedimentación, o bien ácidos). Es especialmente preferente incorporar al "núcleo" substancias de contenido que hacen innecesaria la dosificación adicional de otros agentes, necesarios en caso contrario, a modo de ejemplo abrillantadores o sales regenerantes. En el caso citado en primer lugar, el "núcleo" constituye una fase de abrillantado, en el caso citado en último lugar se incorporan al "núcleo" substitutos de sales que proporcionan una unión de la dureza del agua, y posibilitan con ello el lavado con agua dura, sin llegar a depósitos de cal en la vajilla o piezas de la máquina.

Por lo tanto, son especialmente preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención que presentan adicionalmente una segunda parte, que posee la configuración de un núcleo o de un cuerpo pegado a, o bien en la primera parte ("comprimido base"), y contiene preferentemente una o varias substancias del grupo de substancias adyuvantes, agentes de acidificado, complejantes de quelato, o de polímeros inhibidores de sedimentación.

Los adyuvantes y agentes de acidificado se describieron ya anteriormente. Otro posible grupo de substancias de contenido para la segunda parte constituyen los complejantes de quelato. Los complejantes de quelato son substancias que forman compuestos cíclicos con iones metálicos, ocupando un ligando aislado más de un punto de coordinación en un átomo central, es decir, siendo este al menos "bidentado". Por lo tanto, en este caso se cierran compuestos normalmente extendidos para dar anillos mediante formación de complejo a través de un ión. El número de ligandos enlazados depende del índice de coordinación del ión central.

Los complejantes de quelato de uso común, y preferentes en el ámbito de la presente invención, son, a modo de ejemplo, ácidos polioxicarboxílicos, poliaminas, ácido etilendiamino tetraacético (EDTA) y ácido nitrilotriacético (NTA). También son empleables según la invención polímeros complejantes, es decir polímeros que portan, en la propia cadena principal o en posición lateral respecto a la misma, grupos funcionales que pueden actuar como ligandos, y que reaccionan con átomos metálicos apropiados, por regla general bajo formación de complejos quelato. Los ligandos enlazados a polímeros de los complejos metálicos producidos pueden proceder en este caso de solo una macromolécula, o bien pertenecer a diversas cadenas de polímero. Esto último conduce al reticulado del material, en tanto los polímeros complejantes no estuvieran reticulados ya previamente a través de enlaces
covalentes.

Los grupos complejantes (ligandos) de polímeros complejantes habituales son restos ácido iminodiacético, hidroxiquinolina, tiourea, guanidina, ditiocarbamato, ácido hidroxámico, amidoxima, ácido aminofosfórico, poliamino (cíclico), mercapto, 1,3-dicarbonilo y éter corona, con actividades en parte muy específicas frente a iones de diversos metales. Los polímeros básicos de muchos polímeros complejantes, también significativos comercialmente, son poliestireno, poliacrilatos, poliacrilonitrilos, alcoholes polivinílicos, polivinilpiridinas y polietileniminas. También polímeros naturales, como celulosa, almidón o quitina, son polímeros complejantes. Además, éstos se pueden dotar de funcionalidades ligando adicionales mediante transformaciones análogas a polimerización.

En el ámbito de la presente invención son especialmente preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza con una "segunda parte" insertada en la cavidad, en la que la segunda parte contiene uno o varios complejantes de quelato de los grupos de

(i): ácidos policarboxílicos, en los cuales la suma de grupos carboxilo, y en caso hidroxilo, asciende al menos a 5,

(ii): ácidos mono- o policarboxílicos nitrogenados,

(iii): ácidos difosfónicos geminales,

(iv): ácidos aminofosfónicos,

(v): ácidos fosfonopolicarboxílicos,

(vi): ciclodextrinas,

en cantidades por encima de un 0,1% en peso, preferentemente por encima de un 0,5% en peso, de modo especialmente preferente por encima de un 1% en peso, y en especial por encima de un 2,5% en peso, referido respectivamente al peso de la segunda parte.

En el ámbito de la presente invención se pueden emplear todos los complejantes del estado de la técnica. Estos pueden pertenecer a diferentes grupos químicos. Preferentemente se emplean por separado o en mezcla entre sí:

a): ácidos policarboxílicos, en los cuales la suma de grupos carboxilo, y en caso dado hidroxilo, asciende al menos a 5, como ácido glucónico,

b): ácidos mono- o policarboxílicos nitrogenados, como ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido N-hidroxietiletilendiaminotriacético, ácido dietilentriaminopentaacético, ácido hidroxietiliminodiacético, ácido nitridodiacético-3-ácido propiónico, ácido isoserindiacético, N,N-di-(\beta-hidroxietil)-glicina, N-(1,2-dicarboxi-2-hidroxietil)-glicina, ácido N-(1,2-dicarboxi-2-hidroxietil)-aspártico o ácido nitrilotriacético (NTA),

c): ácidos difosfónicos geminales, como ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (HEDP), sus homólogos superiores con hasta 8 átomos de carbono, así como derivados de los mismos que contienen grupos hidroxi o amino, y ácido 1-aminoetan-1,1-difosfónico, sus homólogos superiores con hasta 8 átomos de carbono, así como derivados de los mismos que contienen grupos hidroxi o amino,

d): ácidos aminofosfónicos, como etilendiaminotetra(ácido metilenfosfónico), ácido dietilentriamino-penta(metilenfosfónico) o ácido nitrilo tri(metilenfosfónico),

e): ácidos fosfonopolicarboxílicos, como ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico, así como

f): ciclodextrinas.

En el ámbito de esta solicitud de patente se entiende por ácidos policarboxílicos a) ácidos carboxílicos -también ácidos monocarboxílicos- en los que la suma de grupos carboxilo, y grupos hidroxilo contenidos en la molécula, asciende al menos a 5. Los complejantes del grupo de ácidos policarboxílicos nitrogenados, en especial EDTA, son preferentes. En el caso de valores de pH alcalinos, necesarios según la invención, de las disoluciones de tratamiento, estos complejantes se presentan al menos parcialmente como aniones. Carece de importancia si éstos se introducen en forma de ácidos o en forma de sales. En el caso de empleo como sales son preferentes sales alcalinas, amónicas o alquilamónicas, en especial sales sódicas.

En el caso de polímeros inhibidores de sedimentación como substancia de contenido de la segunda parte, son preferentes en especial comprimidos de agentes de lavado o limpieza, que están caracterizados porque la segunda parte contiene uno o varios polímeros inhibidores de sedimentación del grupo de homo- o copolímeros catiónicos, en especial hidroxipropiltrimetilamonio-guar; copolímeros de metacrilato de aminoetilo y acrilamida, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y acrilamida, polímeros con grupos imino, polímeros que presentan grupos alquilmetacrilato amónico cuaternizados como unidades monómeras, polímeros catiónicos de monómeros, como alquil(met)acrilato, o bien acrilamida de trialquilamonio; sales de dialquildialildiamonio; productos de reacción análogos a polímeros de éteres o ésteres de polisacáridos con grupos amonio laterales, en especial derivados de guar, celulosa y almidón; poliaductos de óxido de etileno con grupos amonio; polímeros de etilenimina cuaternarios y poliésteres y poliamidas con grupos laterales cuaternarios, en cantidades por encima de un 5% en peso, preferentemente por encima de un 10% en peso, de modo especialmente preferente por encima de un 20% en peso, y en especial por encima de un 25% en peso, referido respectivamente al peso de la segunda parte.

Otras substancia de contenido preferente para la segunda parte constituyen determinados copolímeros que contienen grupos ácido sulfónico. De este modo, también son formas preferentes de ejecución de la presente invención comprimidos de agentes de lavado y limpieza cuya segunda parte contiene uno o varios copolímeros de

i): ácidos carboxilícos insaturados,

ii): monómeros que contienen grupos ácido sulfónico,

iii): en caso dado otros monómeros iónicos o no ionógenos,

en cantidades por encima de un 5% en peso, preferentemente por encima de un 10% en peso, de modo especialmente preferente por encima de un 20% en peso, y en especial por encima de un 25% en peso, referido respectivamente al peso de la segunda parte.

En el ámbito de la presente invención son preferentes como monómeros ácidos carboxilícos insaturados de la fórmula V

(V),R^{1}(R^{2})C=C(R^{3})COOH

en la que R^{1} a R^{3}, independientemente entre sí, representan -H-CH_{3}, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado con 2 a 12 átomos de carbono, con -NH_{2}, -OH o -COOH, restos alquilo o alquenilo substituidos, como se definen anteriormente, o -COOH o -COOR^{4}, siendo, R^{4} un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono.

Entre los ácidos carboxilícos insaturados, que se pueden describir mediante la fórmula V, son preferentes en especial ácido acrílico (R^{1} = R^{2} = R^{3} = H), ácido metacrílico (R^{1} = R^{2} = H; R^{3} = CH_{3}) y/o ácido maléico (R^{1} = COOH; R^{2} = R^{3} = H).

En el caso de monómeros que contienen grupos ácido sulfónico son preferentes aquellos de la fórmula VI,

(VI),R^{5}(R^{6})C=C(R^{7})-X-SO_{3}H

en la que R^{5} a R^{7}, independientemente entre sí, representan -H-CH_{3}, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado con 2 a 12 átomos de carbono, con -NH_{2}, -OH o -COOH, restos alquilo o alquenilo substituidos, como se definen anteriormente, o -COOH o -COOR^{4}, siendo, R^{4} un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, y X representa un grupo espaciador presente opcionalmente, que es seleccionado a partir de -(CH_{2})_{n}- con n = 0 a 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

Entre estos monómeros son preferentes aquellos de las fórmulas VIa, VIb, y/o VIc.

(VIa),H_{2}C=CH-X-SO_{3}H

(VIb),H_{2}C=C(CH_{3})-X-SO_{3}H

(VIc),HO_{2}S-X-(R^{6})C=C(R^{7})-X-SO^{3}H

en las que R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -H, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH(CH_{3})_{2} y X representa un grupo espaciador presente opcionalmente, que es seleccionado a partir de -(CH_{2})_{n}- con n = 0 a 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

Los monómeros que contienen grupos ácido sulfónico especialmente preferente son, en este caso, ácido 1-acrilamido-1-propanosulfónico (X = -C(O))NH-CH(CH_{2}CH_{3}) en la fórmula VIa), ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico (X = -C(O)NH-C(CH_{3})_{2} en la fórmula VIa), ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (X = -C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}- en la fórmula VIa), ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (X = -C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}- en la fórmula VIb), ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propanosulfónico (X = -C(O)NH-CH_{2}CH(OH)CH_{2}- en la fórmula VIb), ácido alilsulfónico (X = CH_{2} en la fórmula VIa), ácido metalilsulfónico (X = CH_{2} en la fórmula VIb), ácido aliloxibencenosulfónico (X) -CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la fórmula VIa), ácido metaliloxibencenosulfónico (X = -CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la fórmula VIb), ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propen-1-sulfónico (X = CH_{2} en la fórmula VIb), ácido estirenosulfónico (X = C_{6}H_{4} en la fórmula VIa), ácido vinilsulfónico (X no presente en la fórmula VIa), acrilato de 3-sulfopropilo (X = -C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- en la fórmula VIa), metacrilato de 3-sulfopropilo (X = -C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- en la fórmula VIb), sulfometacrilamida (X = -C(O=NH- en la fórmula VIb), sulfometilmetacrilamida (X = -C(O)NH-CH_{2}- en la fórmula VIb) así como sales hidrosolubles de los citados ácidos.

Como monómeros iónicos o no ionógenos adicionales entran en consideración especialmente compuestos con insaturación etilénica. Preferentemente, el contenido de los polímeros empleados según la invención en monómeros del grupo iii) asciende a menos de un 20% en peso, referido al polímero. Los polímeros contenidos de modo especialmente preferente en la segunda parte están constituidos únicamente por monómeros de los grupos i) y ii).

Los comprimidos de agentes de lavado y limpieza especialmente preferentes contienen en la segunda parte uno o varios copolímeros de

i): uno o varios ácidos carboxilícos con insaturación etilénica del grupo ácido acrílico, ácido metacrílico y/o ácido maléico,

ii): uno o varios monómeros que contienen grupos ácido sulfónico de las fórmulas VIa, VIb, y/o VIc.

(VIa),H_{2}C=CH-X-SO_{3}H

(VIb),H_{2}C=C(CH_{3})-X-SO_{3}H

(VIc),HO_{2}S-X-(R^{6})C=C(R^{7})-X-SO^{3}H

en las que R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -H, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH(CH_{3})_{2} y X representa un grupo espaciador presente opcionalmente, que es seleccionado a partir de -(CH_{2})_{n}- con n = 0 a 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-,

iii): en caso dado otros monómeros iónicos o no ionógenos.

Los copolímeros contenidos en la segunda parte pueden contener los monómeros de los grupos i) y ii), así como, en caso dado, iii), en cantidades variables, pudiéndose combinar todos los representantes del grupo i) con todos los representantes del grupo ii), y todos los representantes del grupo iii). Los polímeros especialmente preferentes presentan unidades estructurales que se describen a continuación.

A modo de ejemplo, son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención que están caracterizados porque contienen en la segunda parte uno o varios copolímeros que contienen unidades estructurales de la fórmula VII,

(VII),-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

en la que m y p representan respectivamente un número entero natural entre 1 y 2.000, así como Y representa un grupo espaciador, que es seleccionado a partir de restos hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, substituidos o no substituidos, con 1 a 24 átomos de carbono, siendo preferentes grupos espaciadores en los que Y representa -O-(CH_{2})_{n}-
con n = 0 a 4, -O-(C_{6}H_{4})-, -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.

Estos polímeros se obtienen mediante copolimerización de ácido acrílico con un derivado de ácido acrílico que contiene grupos ácido sulfónico. Si se copolimeriza el derivado de ácido acrílico que contiene grupos ácido sulfónico con ácido metacrílico, se llega a otro polímero, cuyo empleo en la segunda parte de los agentes de limpieza según la invención es igualmente preferente, y está caracterizado porque se emplean uno o varios copolímeros que contienen unidades estructurales de la fórmula VIII,

(VIII),-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

De modo completamente análogo se pueden copolimerizar ácido acrílico y/o ácido metacrílico también con derivados de ácido metacrílico que contienen grupos ácido sulfónico, modificándose las unidades estructurales en la molécula. De este modo, son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, cuya segunda parte contiene uno o varios copolímeros que contienen unidades estructurales de la fórmula IX

(IX),-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

en la que m y p representan respectivamente un número entero natural entre 1 y 2.000, así como Y representa un grupo espaciador, que es seleccionado a partir de restos hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, substituidos o no substituidos, con 1 a 24 átomos de carbono, siendo preferentes grupos espaciadores en los que Y representa -O-(CH_{2})_{n}-
con n = 0 a 4, -O-(C_{6}H_{4})-, -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-, del mismo modo una forma de ejecución preferente de la presente invención, exactamente como también son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza que están caracterizados porque la segunda parte contiene uno o varios copolímeros que contienen unidades estructurales de la fórmula X

(X),-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

En lugar de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, o bien adicionalmente a los mismos, se puede emplear también ácido maléico como monómero especialmente preferente del grupo i). De este modo se llega a comprimidos de agentes de lavado o limpieza preferentes según la invención, que están caracterizados porque en la segunda parte están contenidos uno o varios copolímeros, que contienen unidades estructurales de la fórmula XI,

(XI),-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

en la que m y p representan respectivamente un número entero natural entre 1 y 2.000, así como Y representa un grupo espaciador, que es seleccionado a partir de restos hidrocarburo alifáticos, aromáticos o aralifáticos, substituidos o no substituidos, con 1 a 24 átomos de carbono, siendo preferentes grupos espaciadores en los que Y representa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 a 4, -O-(C_{6}H_{4})-, -NH-C(CH_{3})_{2}- o -NH-CH(CH_{2}CH_{3})-, y a comprimidos de agentes de lavado o limpieza que están caracterizados porque la segunda parte contiene uno o varios copolímeros que contienen unidades estructurales de la fórmula XII

(XII),-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)O-Y-SO_{3}H]_{p}-

En los polímeros, los grupos ácido sulfónico se pueden presentar completa o parcialmente en forma neutralizada, es decir, el átomo de hidrógeno ácido del grupo ácido sulfónico en algunos o en todos los grupos ácido sulfónico puede estar substituido por iones metálicos, preferentemente iones metálicos alcalinos, y en especial por iones sodio. Según la invención son preferentes los correspondientes agentes de limpieza que están caracterizados porque los grupos ácido sulfónico en el copolímero se presentan parcial o completamente neutralizados.

La distribución de monómeros en los copolímeros contenidos en la segunda parte según la invención, en el caso de copolímeros que contienen solo monómeros de los grupos i) y ii), preferentemente a un 5 hasta un 95% en peso de i), o bien ii), en cada caso, de modo especialmente preferente un 50 a un 90% en peso de monómeros del grupo i), y un 10 a un 50% en peso de monómeros del grupo ii), referido respectivamente al polímero.

En el caso de terpolímeros son especialmente preferentes aquellos que contienen un 20 a un 85% en peso de monómeros del grupo i), un 10 a un 60% en peso de monómeros del grupo ii), así como un 5 a un 30% en peso de monómeros del grupo iii).

El peso molecular de los polímeros contenidos en la segunda parte según la invención se puede variar para adaptar las propiedades de los polímeros al fin de empleo deseado. Los agentes de limpieza preferentes están caracterizados porque los copolímeros presentan pesos moleculares de 2.000 a 200.000 gmol^{-1}, preferentemente de 4.000 a 25.000 gmol^{-1}, y en especial de 5.000 a 15.000 gmol^{-1}.

Además de la utilidad adicional de poder prescindir de la dosificación de sal regenerante, los productos preferentes según la invención, descritos anteriormente, hacen también innecesaria la dosificación adicional de un agente abrillantador.

Los comprimidos de agentes de lavado o limpieza de la solicitud principal según la invención, que comprenden al menos una cavidad, y contienen un 5,5 a un 25% en peso de agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s), con un punto de fusión por encima de 20ºC, referido respectivamente a los comprimidos, pueden presentar también configuración polifásica, ascendiendo a un 5,5 hasta un 25% en peso el contenido en agentes tensioactivos no iónicos de la fase que presenta la cavidad. Los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, tanto mono-, como también polifásicos, pueden presentar adicionalmente una segunda parte, que posee la configuración de un núcleo, o de un cuerpo pegado a, o bien en la primera parte ("comprimido base"), y contiene preferentemente una o varias substancias del grupo de adyuvantes, agentes de acidificado, complejantes de quelato o polímeros inhibidores de sedimentación.

Los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico descritos anteriormente ocasionan una utilidad adicional en su incorporación en los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención. En este caso, en primer lugar carece de importancia si los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico están contenidos en el propio comprimido cóncavo rico en agentes tensioactivos ("comprimido base"), o en una parte adicional ("núcleo"), o en ambas partes. No obstante, otras ventajas especiales pueden resultar también de la distribución del polímero en ambas partes.

De este modo, según la invención son preferentes agentes de limpieza que, adicionalmente a los agentes tensioactivos no iónicos, presentan un contenido en polímeros que contienen grupos ácido sulfónico. En el caso de agentes de esta forma de ejecución según la invención, las cantidades de agentes tensioactivos que permanecen en la máquina tras el paso de lavado principal y los pasos de lavado intermedios ocasionan un comportamiento de descarga adecuado en el paso de abrillantado, de modo que el agua que se escurre del material de lavado no deja manchas durante el secado. Adicionalmente, el polímero empleado, que contiene grupos ácido sulfónico, actúa como desendurecedor eficaz, de modo que, también en zonas de dureza elevadas, se puede lavar con agua no desendurecida, sin llegar a depósitos en el material de lavado o en la máquina. En el caso de empleo de estos agentes según la invención, el paso de abrillantado no se debe alimentar con agentes abrillantadores adicionales, añadidos voluntariamente, y se puede prescindir también al empleo de sal regenerante. Por lo tanto, los productos descritos en esta solicitud adicional constituyen productos "3 en 1" puros, que reúnen los agentes convencionales limpiador, abrillantador y sal regenerante en un agente.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención son comprimidos de agentes de lavado o limpieza que contienen adicionalmente un 0,1 a un 70% en peso de copolímeros de

i): ácidos carboxilícos insaturados,

ii): monómeros que contienen grupos ácido sulfónico,

iii): en caso dado otros monómeros iónicos o no ionógenos.

En el caso de comprimidos polifásicos, análogamente a los datos anteriores, es suficiente una correspondiente composición de la fase que presenta la cavidad, es decir, de la mezcla previa, que entra en contacto con el troquel de prensado no plano en el prensado final. Ya que en los pasos de compactado previos (por ejemplo en la obtención de comprimidos de dos capas) la primera mezcla previa se compacta solo ligeramente mediante prensado con el troquel, en este caso no se presenta ningún fenómeno de adherencia o rotura de cantos. Solo en el prensado final aumentan las fuerzas de tal manera que son de temer los citados problemas.

Ya anteriormente se describió el empleo de copolímeros sulfonados en una segunda parte, que se inserta o se pega como "núcleo" en un comprimido cóncavo rico en agentes tensioactivos ("comprimido base"). No obstante, los copolímeros sulfonados se pueden incorporar no solo en el "núcleo", sino también en el comprimido base, pudiendo contener los núcleos presentes en el comprimido base el/los copolímero(s), o estar exentos de los mismos.

Independientemente de donde están contenidos el/los copolímero(s) sulfonado(s) en los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, son preferentes aquellos comprimidos de agentes de lavado o limpieza que contienen el/los copolímero(s) sulfonado(s) en cantidades de un 0,25 a un 50% en peso, preferentemente de un 0,5 a un 35% en peso, de modo especialmente preferente de un 0,75 a un 20% en peso, y en especial de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente al comprimido total.

Los copolímeros sulfonados se han descrito ampliamente con anterioridad, de modo que se puede remitir a las anteriores explicaciones, generalmente, también son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza que contienen uno o varios copolímeros, que contienen unidades estructurales de las fórmulas VII y/o VIII y/o IX y/o X y/o XI y/o XII.

(VII),-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(VIII),-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(IX),-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(X),-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(XI),-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(XII),-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)O-Y-SO_{3}H]_{p}-

En este caso, los monómeros que contienen grupos ácido sulfónico especialmente preferente son, como ya se ha mencionado anteriormente, ácido 1-acrilamido-1-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propen-1-sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida, así como sales hidrosolubles de los citados ácidos.

Como se puede extraer en las anteriores explicaciones, un "núcleo" se puede pegar en el comprimido cóncavo rico en agentes tensioactivos, que puede contener, el, o bien los copolímero(s) sulfonado(s). En este caso son preferentes aquellos comprimidos de agentes de lavado o limpieza que presentan adicionalmente una segunda parte, que posee la configuración de un núcleo o de un cuerpo pegado a, o bien en la primera parte ("comprimido base"), y -referido al peso del núcleo- contiene un 1 a un 80% en peso, preferentemente un 2,5 a un 70% en peso, de modo especialmente preferente un 5 a un 60% en peso, y en especial un 10 a un 50% en peso del/de los copolímero(s) sulfonado(s).

Independientemente de que se inserte, o bien se pegue un "núcleo" en los comprimidos según la invención, los propios comprimidos pueden contener el/los copolímero(s) sulfonado(s). En este caso son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, en los que el comprimido cóncavo ("comprimido base"), referido a su peso, contiene un 0,5 a un 30% en peso, preferentemente un 1 a un 25% en peso, de modo especialmente preferente un 2,5 a un 20% en peso, y en especial un 4 a un 15% en peso de copolímero(s) sulfonado(s).

Es especialmente preferente que esté presente un núcleo, y tanto el núcleo, como también el comprimido base, contenga el/los copolímero(s) sulfonado(s). Con ventaja especial, el polímero no se presenta distribuido uniformemente en el núcleo y el comprimido base, sino que está localizado predominantemente en el comprimido base. En este caso, son preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, en los que tanto el comprimido base, como también el núcleo, contienen el/los copolímero(s) sulfonado(s), estando contenido en el comprimido base al menos un 50% en peso, preferentemente al menos un 60% en peso, y en especial al menos un 65% en peso de copolímero(s) sulfonado(s) contenido en total en el comprimido.

En productos anteriores se debían proteger partes del producto de una descomposición prematura en el baño de aplicación mediante medidas apropiadas, como por ejemplo revestimiento, de modo que se alcanzara una liberación controlada de substancias de contenido aisladas mediante las medidas. Sorprendentemente, en el caso de los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención esto no es necesario, de modo que tanto en el comprimido base, como también en el núcleo, contenido en caso dado, no es necesario un revestimiento para provocar un efecto abrillantador, y se puede prescindir de la sal regenerante. Por lo tanto, los comprimidos de agentes de lavado o limpieza especialmente preferentes según la invención están caracterizados porque el núcleo no presenta revestimiento.

Además de la combinación de polímeros que contienen grupos ácido sulfónico empleado según la invención con agentes tensioactivos no iónicos en cantidades elevadas, se han mostrado especialmente apropiados agentes según la invención que contienen, además de los copolímeros sulfonados, otros ácidos policarboxílicos homo- y/o copolímeros, o bien policarboxilatos.

Además, también son apropiadas combinaciones de copolímeros sulfonados con polímeros, o bien copolímeros que contienen heteroátomos, en especial aquellos con grupos amino o fosfono.

En este caso, son especialmente preferentes comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, que contienen adicionalmente un 0,1 a un 30% en peso de ácidos policarboxílicos homo- y/o copolímeros, o bien sus sales, y/o polímeros/copolímeros que contienen heteroátomos, en especial aquellos con grupos amino o fosfono.

Los correspondientes ácidos policarboxílicos homo-, o bien copolímeros, o bien policarboxilatos, se describen anteriormente como coadyuvantes con detalle. La combinación de ambos polímeros en estos agentes según la invención es especialmente efectiva, ya que los polímeros sulfonados contrarrestan especialmente depósitos que contienen fosfato, mientras que los polímeros que contienen carboxilato impiden la precipitación de carbonato de calcio. En la combinación, ambos tipos de polímeros muestran una acción sinérgica contra depósito sobre la vajilla y las piezas de la máquina.

La combinación con polímeros/copolímeros que contienen grupos amino y/o fosfono es ventajosa en sistemas adyuvantes que están basados en fosfato solo parcialmente, por ejemplo sistemas mixtos de fosfato/citrato.

Los dos procesos de dosificación necesarios para el accionamiento de una máquina lavavajillas doméstica a intervalos de tiempo (después de un determinado número de procesos de lavado se debe reponer la sal regenerante en el sistema desendurecedor de agua de la máquina), se pueden reunir con los agentes descritos anteriormente según la invención para dar un único proceso, ya que, tampoco tras un número más elevado de ciclos de lavado, es necesaria la dosificación de otro producto (sal regenerante), y con ello un proceso de dosificación doble.

Además de la utilidad adicional de poder prescindir de la dosificación de sal regenerante, los productos descritos anteriormente, preferente según la invención, hacen innecesaria también la dosificación adicional de un agente abrillantador.

Un objeto de la presente invención es un procedimiento para la obtención de comprimidos de agentes de lavado o limpieza con al menos una cavidad, en el que se prensa una mezcla previa en forma de partículas, cuyo contenido en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC asciende a un 5,5 hasta un 25% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa, para dar comprimidos cóncavos de modo conocido en sí.

Como se describe anteriormente con detenimiento, en el caso de comprimidos polifásicos/multicapa es suficiente un correspondiente contenido en agentes tensioactivos no iónicos en la fase/capa que, en el prensado final, tiene contacto con el troquel de prensado que imprime la cavidad. Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es también un procedimiento para la obtención de comprimidos de agentes de lavado o limpieza polifásicos con al menos una cavidad, en el que se prensan varias mezclas previas en formas de partículas de modo conocido en sí para dar comprimidos cóncavos, presentando la mezcla previa, que se pone en contacto con el troquel para la impresión de la cavidad en el prensado final del comprimido, un contenido en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC de un 5,5 a un 25% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa.

El tableteado de comprimidos cóncavos mono- o polifásicos se desarrolla análogamente a tableteados convencionales, con la excepción de que la superficie de prensado de al menos un troquel de prensado no es plana, sino que presenta al menos una elevación que acuña las cavidades en los cuerpos moldeados según la invención. En este caso se ha mostrado ventajoso que la mezcla previa prensada satisfaga determinados criterios físicos. A modo de ejemplo, los procedimientos preferentes están caracterizados porque la mezcla previa en forma de partículas a prensar presenta un peso aparente de al menos 500 g/l, preferentemente al menos 600 g/l, y en especial al menos 700 g/l.

También el tamaño de partícula de la mezcla previa prensada satisface preferentemente determinados criterios: los procedimientos en los que las mezclas previas en forma de partículas presentan tamaños de partícula entre 100 y 2.000 \mum, preferentemente entre 200 y 1.800 \mum, de modo especialmente preferente entre 400 y 1.600 \mum y en especial entre 600 y 1.400 \mum, son preferentes según la invención. Un tamaño de partículas más limitado en las mezclas previas a prensar se puede ajustar para la consecución de propiedades de cuerpo moldeado ventajosas. En variantes preferentes para el procedimiento según la invención, las mezclas previas en forma de partículas a prensar presentan una distribución de tamaños de partícula en la que menos de un 10% en peso, preferentemente menos de un 7,5% en peso, y en especial menos de un 5% en peso de las partículas son mayores que 1.600 \mum, o menores que 200 \mum. En este caso son preferentes distribuciones de tamaños de partícula más limitadas. En este caso, las variantes de procedimiento especialmente ventajosas están caracterizadas porque la mezcla previa en forma de partículas a prensar presenta una distribución de tamaños de partícula en la que más de un 30% en peso, preferentemente más de un 40% en peso, y en especial más de un 50% en peso de partículas presentan un tamaño de partícula entre 600 y 1.000 \mum.

En la puesta en práctica del tableteado, el procedimiento preferente según la invención no está limitado a prensar únicamente una mezcla previa en forma de partículas para dar un cuerpo moldeado. Este paso de procedimiento se puede ampliar más bien a obtener cuerpos moldeados multicapa de modo conocido en sí, preparándose dos o más mezclas previas que se prensan sucesivamente. En este caso se prensa ligeramente de manera previa la mezcla previa cargada en primer lugar, para obtener un lado superior liso, y se prensa finalmente para dar el cuerpo moldeado acabado tras carga de la segunda mezcla previa. En el caso de cuerpos moldeados de tres o más capas, tras cada adición de mezcla previa se efectúa un prensado previo adicional, antes de prensar finalmente el cuerpo moldeado tras adición de la última mezcla previa. De modo preferente, la cavidad en el cuerpo moldeado básico, descrita anteriormente, es una concavidad, de modo que las formas preferentes de ejecución del primer procedimiento según la invención están caracterizadas porque se obtienen cuerpos moldeados multicapa que presentan una concavidad, de modo conocido en sí, prensándose sucesivamente varias mezclas previas diferentes en forma de partículas. En este caso (si el troquel superior es el troquel de prensado no plano) solo la última mezcla previa debe satisfacer los criterios según la
invención - no obstante, puede ser deseable que varias, o todas las mezclas previas contengan al menos un 5% en peso de agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s), a pesar de composición diferente por lo demás.

La obtención de los cuerpos moldeados a revestir a continuación según la invención se efectúa en primer lugar mediante el mezclado seco de componentes, que pueden estar completa o parcialmente pregranulados, y subsiguiente moldeo, en especial prensado para dar comprimidos, pudiéndose recurrir a procedimientos convencionales. Para la obtención de cuerpos moldeados se compacta la mezcla previa en una denominada matriz entre dos troqueles para dar un comprimido sólido. Este proceso, que se denomina a continuación tableteado de manera abreviada, se divide en cuatro secciones: dosificación, compactado (conformado elástico), conformado plástico y expulsión.

En primer lugar se introduce la mezcla previa en la matriz, determinándose la cantidad de carga, y con ello el peso y la forma del cuerpo moldeado producido, mediante la posición del troquel inferior y la forma de la herramienta de prensado. La dosificación constante, también en el caso de rendimientos en cuerpo moldeado más elevados, se consigue preferentemente a través de una dosificación volumétrica de la mezcla previa. En el desarrollo subsiguiente del tableteado, el troquel superior está en contacto con la mezcla previa, y desciende adicionalmente en el sentido del troquel inferior. En el caso de este compactado se aproximan las partículas de la mezcla previa mediante prensado, descendiendo continuamente el volumen de cavidad dentro de la carga entre los troqueles. A partir de una determinada posición del troquel superior (y con ello a partir de una determinada presión sobre la mezcla previa) comienza el conformado plástico, en el que las partículas fluyen, y se llega a la formación del cuerpo moldeado. Según las propiedades físicas de la mezcla previa se comprime también una parte de partículas de mezcla previa, y se llega a un sinterizado de la mezcla previa a presiones aún mas elevadas. A velocidad de prensado creciente, es decir, en el caso de cantidades de rendimiento elevadas, se acorta cada vez más la fase de conformado elástico, de modo que los cuerpos moldeados producidos pueden presentar cavidades más o menos grandes. En el último paso de tableteado se expele el cuerpo moldeado acabado de la matriz a través del troquel inferior, y se expulsa mediante instalaciones de transporte subsiguientes. En este momento se determina definitivamente solo el peso del cuerpo moldeado, ya que los comprimidos, debido a procesos físicos (recuperación elástica, efectos cristalográficos, enfriamiento, etc.), pueden variar aún su forma y tamaño.

El tableteado se efectúa en prensas para comprimidos comerciales, que pueden estar equipadas, en principio, con troqueles sencillos o dobles. En el último caso se emplea solo el troquel superior para el desarrollo de presión, también el troquel inferior se mueve sobre el troquel superior durante el proceso de prensado, mientras que el troquel superior presiona hacia arriba. Para cantidades de producción reducidas se emplean preferentemente prensas para comprimidos excéntricas, en las que el troquel o los troqueles están fijados a un disco excéntrico, que está montado, por su parte, en un eje con una determinada velocidad de circulación. El movimiento de este troquel de prensado es comparable con el modo de trabajo de un motor de cuatro tiempos habitual. El prensado se puede efectuar respectivamente con un troquel superior e inferior, pero también pueden estar fijados varios troqueles a un disco excéntrico, estando correspondientemente ampliado el número de perforaciones de matriz. Los rendimientos de prensas excéntricas varían, según tipo, de algunos cientos a un máximo de 3000 comprimidos por hora.

Para rendimientos mayores se seleccionan prensas para comprimidos concéntricas, en las que está dispuesto un número mayor de matrices en una denominada mesa de matrices. El número de matrices varía entre 6 y 55 según modelo, siendo adquiribles en el comercio también matrices mayores. A cada matriz en la mesa de matrices está asignado un troquel superior e inferior, pudiéndose desarrollar de nuevo la presión activamente solo mediante el troquel superior, o bien inferior, pero también mediante ambos troqueles. Las mesa de matrices y el troquel se mueven en un eje vertical común, llevándose los troqueles a las posiciones para carga, compactado, conformado plástico y expulsión con ayuda de recorridos curvados tipo rieles durante la circulación. En los puntos en los que es necesaria una elevación, o bien un descenso del troquel, especialmente agravante (carga, compactado, expulsión), se apoyan estos recorridos curvados mediante piezas de baja presión, rieles de tracción inferiores y vías elevadoras. La carga de las matrices se efectúa a través de una instalación de alimentación dispuesta de manera rígida, el denominado tramo de relleno, que está unido a un depósito de reserva para la mezcla previa. La presión sobre la mezcla previa es ajustable individualmente a través de las vías de presión para troquel superior e inferior, efectuándose el desarrollo de presión mediante la rodadura de paso de las cabezas de troqueles en cilindros prensores regulables.

Las prensas concéntricas se pueden dotar también de dos tramos de carga para el aumento del rendimiento, debiéndose recorrer aún solo un semicírculo para la obtención de un comprimido. Para la obtención de cuerpos moldeados de dos y más capas se disponen varios tramos de carga sucesivamente, sin que se expulse la primera capa, ligeramente prensada antes de la carga subsiguiente. Mediante control de proceso apropiado, de este modo son obtenibles comprimidos revestidos y puntuales, que tienen una estructura tipo capas de cebolla, no recubriéndose y, por consiguiente, permaneciendo visible el lado superior del núcleo, o bien de las capas de núcleo en el caso de comprimidos puntuales. También las prensas para comprimidos concéntricas están equipadas de herramientas simples o múltiples, de modo que, por ejemplo, se utilizan un círculo externo con 50 y un círculo interior con 35 perforaciones simultáneamente para el prensado. Los rendimientos de las modernas prensas para comprimidos concéntricas ascienden a mas de un millón de cuerpos moldeados por hora.

En el caso de tableteado con prensas concéntricas se ha mostrado ventajoso llevar a cabo el tableteado con oscilaciones de peso lo más reducidas posible. De este modo, se pueden reducir también las oscilaciones de dureza ante los comprimidos. Se pueden conseguir oscilaciones de peso reducidas de la siguiente manera:

-: empleo de piezas intercaladas de material sintético con tolerancias de grosor reducidas,

-: número de revoluciones reducido del rotor,

-: tramos de carga grandes,

: ajuste del número de revoluciones de paleta de tramo de carga al número de revoluciones del rotor,

-: tramo de carga con altura de polvo constante,

-: desacoplamiento de tramo de carga y depósito de polvo.

Para la reducción de aglomerados en troqueles se ofrecen todos los revestimientos antiadherentes conocidos por la técnica. Son especialmente ventajosos revestimientos de material sintético, piezas intercaladas de material sintético o troqueles de material sintético. También se han mostrado ventajosos troqueles giratorios, debiendo presentar configuración giratoria el troquel superior e inferior en lo posible. En el caso de troqueles giratorios se puede prescindir generalmente de una pieza insertada de material sintético. En este caso, las superficies de troqueles estarán pulidas por vía electrolítica.

Además se mostró que son ventajosos tiempos de prensado largos. Estos se pueden ajustar con rieles de presión, varios cilindros prensores, o números de revoluciones de rotor reducidos. Ya que las oscilaciones de dureza de los comprimidos son provocadas por las oscilaciones de las fuerzas de prensado, se deben aplicar sistemas que limitan la fuerza de prensado. En este caso se pueden emplear troqueles elásticos, compensadores neumáticos o elementos elásticos en la vía de fuerza. También se pueden realizar los cilindros prensores de manera elástica.

Las máquinas de tableteado apropiadas en el ámbito de la presente invención son adquiribles, a modo de ejemplo, en las firmas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackugssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köouml;ln, KOMAGE, Kell am See KORSCH Pressen AG, Berlín, así como Romaco GmbH, Worms. Otros proveedores son, por ejemplo, Dr. Hebert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU), así como Mediopharm Kamnik (SI). A modo de ejemplo, es especialmente apropiada la prensa hidráulica de presión doble HPF 630 de la firma LAEIS, D. Son adquiribles herramientas de tableteado, a modo de ejemplo, de las firmas Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms y Notter Werkzeugbau, Tamm. Otros proveedores son, por ejemplo, Senss AG, Reinach (CH) y Medicopharm,
Kamnik (SI).

En este caso, se pueden elaborar los cuerpos moldeados en forma espacial predeterminada y tamaño predeterminado. Como forma espacial entran en consideración prácticamente todos los acondicionamientos manejables de manera razonable, es decir, a modo de ejemplo la configuración como placa, la forma de vara, o bien barra, cubo, paralelepípedo, y correspondientes elementos espaciales con superficies laterales planas, así como especialmente acondicionamientos cilíndricos con sección transversal circular u ovalada. En este caso, este último acondicionamiento comprende la forma de presentación del comprimido hasta piezas cilíndricas compactas con una proporción de altura respecto a diámetro por encima de 1.

No obstante, también es posible no prensar los diferentes componentes para dar un comprimido homogéneo, sino obtener cuerpos moldeados que presentan varias capas, es decir, al menos dos capas. En este caso, también es posible que estas diferentes capas presenten diversas velocidades de disolución. De ello pueden resultar propiedades técnicas de aplicación ventajosas de los cuerpos moldeados. A modo de ejemplo, si en los cuerpos moldeados están contenidos componentes que influyen negativamente entre sí, es posible integrar un componente en la capa más rápidamente soluble, e incorporar el otro componente en una capa más lentamente soluble, de modo que el primer componente haya reaccionado ya cuando el segundo se disuelve. En este caso, la estructura estratificada de los cuerpos moldeados se puede efectuar tanto a modo de pila, efectuándose un proceso de disolución de la(s) capa(s) interna(s) en los cantos del cuerpo moldeado ya cuando las capas externas no se han disuelto aún completamente, pero también se puede conseguir una envoltura completa de la(s) capa(s) interna a través de la(s) capa(s) situada(s) más externamente, lo que conduce a una inhibición de la disolución prematura de componentes de la(s) capa(s) interna(s).

En una forma más preferente de ejecución de la invención, un cuerpo moldeado está constituido por al menos tres capas, es decir, dos capas externas y al menos una capa interna, estando contenido un agente de blanqueo peroxi al menos en una de las capas internas, mientras que, en el caso del cuerpo moldeado en forma de pila, ambas capas cubrientes, y las capas más externas en el caso de cuerpo moldeado revestido, están exentas de agentes de blanqueo peroxi. Además, también es posible separar espacialmente agentes de blanqueo peroxi y activadores de blanqueo y/o enzimas, presentes en caso dado, en un cuerpo moldeado.

Tras el prensado, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza presentan una estabilidad elevada. La resistencia a la rotura de cuerpos moldeados cilíndricos se puede registrar a través de la magnitud de medida de esfuerzo de rotura diametral. Este es determinable según

\sigma = \frac{2P}{\pi DT}

En ésta, \sigma representa el esfuerzo de rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la fuerza en N, que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo moldeado, que provoca la rotura del cuerpo moldeado, D es el diámetro del cuerpo moldeado en metros y t es la altura del cuerpo moldeado.

Los comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención se pueden envasar tras la obtención, habiendo dado buen resultado especialmente el empleo de determinados sistemas de envasado, ya que estos sistemas de envasado aumentan por una parte la estabilidad al almacenaje de las substancias de contenido, pero por otra parte, sorprendentemente, también mejoran claramente la adherencia a largo plazo del relleno de cavidad en el caso de cuerpos moldeados con cavidades y segunda parte insertada. Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una combinación de (uno o varios) comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la invención, y un sistema de envasado que contiene el(los) comprimido(s) de agentes de lavado o limpieza, presentando el sistema de envasado una velocidad de permeabilidad al vapor de humedad de 0,1 g/m^{2}/día a menos de 20 g/m^{2}/día, si el sistema de envasado se almacena a 23ºC y a una humedad de equilibrio relativa de un 85%.

El sistema de envasado de la combinación de comprimido(s) de agentes de lavado o limpieza y sistema de envasado presenta, según la invención, una velocidad de permeabilidad al vapor de humedad de 0,1 g/m^{2}/día a menos de 20 g/m^{2}/día, si el sistema de envasado se almacena a 23ºC y a una humedad de equilibrio relativa de un 85%. Las citadas condiciones de temperatura y humedad son las condiciones de ensayo que se citan en la norma DIN 53122, siendo admisibles desviaciones mínimas según DIN 53122 de (23 \pm 1ºC, 85 \pm 2% de humedad relativa). La velocidad de permeabilidad al vapor de humedad de un sistema de envasado, o bien material dado, se puede determinar según métodos standard subsiguientes, y se describe, a modo de ejemplo, también en el standard ASTM E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmisión of Materials in Sheet form") y en standard TAPPI T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity"). En este caso, el principio de medida de procedimientos comunes se basa en la absorción de agua de cloruro de calcio anhidro, que se almacena en un depósito en la correspondiente atmósfera, estando cerrado el depósito en el lado superior con el material a someter a ensayo. A partir de la superficie del depósito, que está cerrado con el material a someter a ensayo (superficie de permeación), el aumento de peso de cloruro de calcio y el tiempo de exposición, se puede calcular la velocidad de permeabilidad al vapor de humedad según

FDDR = \frac{24 \cdot 10000}{A} \cdot \frac{x}{y} [g/m^{2}/24h]

significando A la superficie del material a someter a ensayo en cm^{2}, x el aumento de peso del cloruro de calcio en g, e y el tiempo de exposición en h.

La humedad de equilibrio relativa, frecuentemente denominada "humedad relativa del aire" asciende a un 85% a 23ºC en el caso de medida de la velocidad de permeabilidad al vapor de agua en el ámbito de la presente invención. La capacidad de absorción de aire para vapor de agua aumenta con la temperatura hasta un contenido máximo respectivo, el denominado contenido de saturación, y se indica en g/m^{3}. A modo de ejemplo, si 1 m^{3} de aire de 17º está saturado con 14,4 g de vapor de agua, a una temperatura de 11º se presenta una saturación ya con 10 g de vapor de agua. La humedad relativa del aire es la proporción, expresada en porcentaje, del contenido en vapor de agua presente de hecho respecto al contenido de saturación correspondiente a la temperatura dominante. A modo de ejemplo, si el aire de 17ºC contiene 12 g/m^{3} de vapor de agua, la humedad relativa del aire es = (12/14,4)\cdot100 = 83%. Si se enfría este aire, se alcanza la saturación (100% r.L.) en el denominado punto de condensación (en el ejemplo: 14º), es decir, en el enfriamiento subsiguiente se forma un precipitado en forma de niebla (rocío). Para la determinación cuantitativa de la humedad se utiliza higrómetros y sicrómetros.

La humedad de equilibrio relativa de 85% a 23ºC se puede ajustar exactamente a +/- 2% r.L., a modo de ejemplo en cámaras de laboratorio con control de humedad, según tipo de aparato. También a través de disoluciones saturadas de determinadas sales, en sistemas cerrados a temperatura dada, se forman humedades relativas del aire constantes y convenientemente definidas, que se basan en el equilibrio de fases entre presión parcial de agua, disolución saturada y cuerpo base.

Naturalmente, las combinaciones de comprimido(s) de agentes de lavado o limpieza y sistema de envasado según la invención se pueden envasar por su parte en envases secundarios, a modo de ejemplo cartones o cubetas, no debiéndose plantear requisitos adicionales en el envasado secundario. Por consiguiente, el envasado secundario es posible, pero no necesario.

Los sistemas de envasado preferentes en el ámbito de la presente invención presentan una velocidad de permeabilidad al vapor de humedad de 0,5 g/m^{2}/día a menos de 15 g/m^{2}/día.

El sistema de envasado de la combinación según la invención comprende, según forma de ejecución de la invención, uno o varios comprimidos de agentes de lavado o limpieza. En este caso, según la invención es preferente configurar un cuerpo moldeado de tal manera que comprenda una unidad de aplicación del agente de lavado o limpieza, y envasar este comprimido por separado, o envasar el número de comprimidos en una unidad de envasado, que comprende en suma una unidad de aplicación. Por lo tanto, en el caso de una dosificación teórica de 80 g de agente de lavado o limpieza, según la invención es posible obtener y envasar por separado un comprimido de agente de lavado o limpieza de 80 g de peso, pero según la invención también es posible envasar respectivamente 40 g de comprimidos de agente de lavado o limpieza en un envase para llegar a una combinación según la invención. Naturalmente, este principio se puede ampliar, de modo que las combinaciones según la invención pueden contener también tres, cuatro, cinco, o aun más comprimidos de agentes de lavado o limpieza en una unidad de envasado. Naturalmente, dos o más comprimidos de agentes de lavado o limpieza pueden presentar diferentes composiciones en un envase. De este modo es posible separar espacialmente entre sí determinados componentes, para evitar, a modo de ejemplo, problemas de estabilidad.

El sistema de envasado de la combinación según la invención puede estar constituido por los más diversos materiales, y adoptar cualquier forma externa. Sin embargo, por motivos económicos y por motivos de elaborabilidad más fácil, son preferentes sistemas de envasado en los que el material de envasado tiene un peso reducido, es fácil de elaborar y económico. En combinaciones preferentes según la invención, el sistema de envasado está constituido por un saco o bolsa de papel monocapa o laminado y/o una lámina de material sintético.

En este caso, los comprimidos de agentes de lavado o limpieza se pueden cargar sin clasificar, es decir, como carga suelta, en una bolsa constituida por los citados materiales. No obstante, por motivos estéticos y para la clasificación de las combinaciones en envases secundarios, es preferente cargar en sacos o bolsas los comprimidos de agentes de lavado o limpieza por separado, o clasificados en mezclas. Para unidades de aplicación aisladas de comprimidos de agentes de lavado o limpieza, que se encuentran en un saco o bolsa, en la técnica se ha generalizado el concepto "flow pack". Tales "flow packs" se pueden envasar de manera opcional en envases -de nuevo preferentemente clasificados-, lo que pone de relieve la forma de oferta compacta de comprimidos.

Los sacos, o bien bolsas de material monocapa o laminado, o bien de lámina de material sintético, a emplear, preferentemente como sistema de envasado, se pueden configurar de las más diversas maneras, a modo de ejemplo como bolsa hinchada sin costura media, o como bolsa con costura media, que se cierra mediante calor (fusión en caliente), pegamentos o bandas adhesivas. Los materiales de bolsa, o bien saco monocapa son los papeles conocidos, que pueden estar impregnados en caso dado, así como láminas de material sintético, que pueden estar coextrusionadas en caso dado. Las láminas de material sintético, que se pueden emplear como sistema de envasado en el ámbito de la presente invención, se indican, a modo de ejemplo, en Hans Domininghaus "Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften", 3ª edición, editorial VDI Düsseldorf, 1988, página 193. La figura 111 mostrada en la misma indica simultáneamente puntos de referencia para la permeabilidad al vapor de agua de los citados materiales.

Las combinaciones especialmente preferentes en el ámbito de la presente invención contienen como sistema de envasado un saco o bolsa constituido por una lámina de material sintético monocapa o laminada, con un grosor de 10 a 200 \mum, preferentemente de 20 a 100 \mum, y en especial de 25 a 50 \mum.

A pesar de que, además de las citadas láminas, o bien papeles, también es posible emplear papeles revestidos con cera en forma de cartonajes como sistema de envasado para los comprimidos de agentes de lavado o limpieza, en el ámbito de la presente invención es preferente que el sistema de envasado no contenga cartón constituido por papel revestido con cera. En este caso, el concepto "sistema de envasado" en el ámbito de la presente invención caracteriza siempre el envase primario de agentes de limpieza, o bien cuerpos moldeados, es decir, el envase que está en contacto directo con la superficie del cuerpo moldeado en su lado interno. En un envase secundario opcionalmente no se plantea ningún tipo de requisitos, de modo que se pueden emplear todos los materiales y sistemas habituales en este caso.

Como ya se ha mencionado anteriormente, los comprimidos de agentes de lavado o limpieza de la combinación según la invención, según su fin de empleo, contienen otras substancias de contenido de agentes de lavado o limpieza en cantidades variables. Independientemente del fin de empleo de los comprimidos, según la invención es preferente que los comprimidos de agentes de lavado o limpieza presenten una humedad de equilibrio relativa de menos de un 30 a 35ºC.

En este caso, la humedad de equilibrio relativa de comprimidos de agentes de lavado o limpieza se puede determinar según métodos comunes, seleccionándose el siguiente modo de proceder en el ámbito de las presentes investigaciones: se cargó un recipiente de 1 litro impermeable al agua, con una tapa, que presenta un orificio obturable para la introducción de muestras, con un total de 300 g de comprimidos de agentes de lavado o limpieza, y se mantuvo 24 horas a una temperatura constante de 23ºC, para garantizar una temperatura uniforme de recipiente y substancia. La presión de vapor de agua en el espacio por encima de los cuerpos moldeados se puede determinar entonces con un higrómetro (Hygrotest 6100, Testoterm Ltd., Inglaterra). Se mide la presión de vapor de agua cada 10 minutos hasta que dos valores sucesivos no muestran divergencia (humedad de equilibrio). El higrómetro citado anteriormente permite una indicación directa de los valores registrados en % de humedad relativa.

Del mismo modo son preferentes formas de ejecución de la combinación según la invención, en las que el sistema de envasado está realizado en forma reobturable. Según la invención, también se pueden realizar preferentemente combinaciones en las que el sistema de envasado presenta una microperforación.

Las composiciones según la invención se pueden emplear en todas las máquinas lavavajillas domésticas, no existiendo limitaciones con respecto a la selección de programa. Los efectos ventajosos se consiguen tanto en programas de baja temperatura, como programas de 45ºC o programas para vidrio, como también en programas de 50/55ºC o 60/65ºC.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es un método para la limpieza de la vajilla en una máquina lavavajillas doméstica, en la se introduce uno o varios comprimido(s) de agentes de lavado según la invención en el paso de limpieza principal de la máquina.

En este caso, la introducción en el caso de limpieza principal se puede efectuar mediante carga de la cámara de dosificación con el/los comprimido(s), liberándose el(los) comprimido(s) en la máquina mediante apertura de la cámara de dosificación tras un paso de limpieza previa eventual. Alternativamente, también es posible introducir el(los) comprimido(s) directamente en la máquina, y liberar de este modo la substancia activa ya en un paso de limpieza previo opcional. Alternativamente, se puede prescindir también de un paso de limpieza previo. Mediante los agentes según la invención no se requiere dosificar un abrillantador adicional en el paso de abrillantado. Por lo tanto, son preferentes métodos según la invención en los que el abrillantador de la máquina se lleva a cabo sin la adición voluntaria de un abrillantador adicional.

En este caso, la denominación "abrillantador adicional" comprende abrillantadores comerciales líquidos, que se deben introducir en un depósito de reserva de la máquina por el usuario a intervalos de varios ciclos de lavado, y se liberan desde el mismo de manera controlada por programa. Esta adición voluntaria de un abrillantador, y el segundo paso de dosificación necesario a tal efecto a intervalos de algunos ciclos de lavados, no son necesarios mediante el empleo de los agentes según la invención.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la limpieza de la vajilla en una máquina lavavajillas doméstica bajo empleo de comprimidos de agentes de limpieza, que comprende los pasos

a): puesta en contacto del material de lavado ensuciado con un baño de limpieza acuoso constituido por agua y comprimidos de agentes de limpieza, conteniendo los comprimidos de agentes de limpieza un 5 a un 25% en peso de agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s),

b): extracción por bombeo del baño de limpieza, y puesta en contacto del material de lavado con un paso de abrillantado.

Como ya se ha mencionado, también se consiguen las ventajas de la presente invención si el paso de limpieza principal y el paso de aclarado se interrumpen por pasos de lavado intermedios. Por lo tanto, los procedimientos preferentes están caracterizados porque, entre los pasos a) y b), se efectúan uno o varios pasos de lavado intermedios.

Tampoco en este caso es necesaria la dosificación voluntaria adicional de abrillantadores comerciales, de modo que son preferentes procedimientos en los que no se añade voluntariamente abrillantador adicional en el paso b).

De modo completamente análogo, son otros objetos de la presente invención procedimientos de lavado para el lavado de materiales textiles en lavadoras domésticas. En este caso, en lugar de comprimidos de agentes de limpieza según la invención se emplean comprimidos de agentes de lavado según la invención.

Claims

1. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza que comprenden al menos una cavidad, caracterizados porque el contenido de los comprimidos en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC asciende a un 5,5 hasta un 25% en peso, referido respectivamente al comprimido.

2. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza polifásicos que comprenden al menos una cavidad, caracterizados porque el contenido de los comprimidos en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC asciende a un 5,5 hasta un 25% en peso, referido respectivamente al comprimido.

3. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados porque la cavidad presenta paredes de limitación laterales, que están en posición ortogonal respecto a la superficie básica.

4. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque la superficie de la apertura de la cavidad forma un 1 a un 25%, preferentemente un 2 a un 20%, de modo especialmente preferente un 3 a 15%, y en especial un 4 a un 10% de la superficie total del comprimido.

5. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) con un punto de fusión por encima de 25ºC, de modo especialmente preferente entre 25 y 60ºC, y en especial entre 26,6 y 43,3ºC, en cantidades de un 5,5 a un 20% en peso, preferentemente de un 6,0 a un 17,5% en peso, de modo especialmente preferente de un 6,5 a un 15% en peso, y en especial de un 7,0 a un 12,5% en peso, referido respectivamente al comprimido, o bien la fase, que presenta la cavidad.

6. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque el/los agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) es/son agente(s) tensioactivo(s) etoxilado(s), que se obtuvo (obtuvieron) a partir de monohidroxialcanoles con 6 a 20 átomos de carbono o alquilfenoles con 6 a 20 átomos de carbono o alcoholes grasos con 16 a 20 átomos de carbono, y más de 12 moles, preferentemente más de 15 moles, y en especial más de 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

7. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque éstos, o bien la fase que presenta la cavidad, contienen agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados, en los que las unidades de óxido de propileno en la molécula forman hasta un 25%en peso, preferentemente hasta un 20% en peso, y en especial hasta un 15% en peso del peso molecular total del agente tensioactivo no iónico.

8. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque éstos, o bien la fase que presenta la cavidad, contienen agentes tensioactivos o iónicos de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]

9. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque estos, o bien la fase que presenta la cavidad, contienen agentes tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) bloqueados con grupos terminales de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}

en la que R^{1} y R^{2} representan restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} representa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5, siendo especialmente preferentes agentes tensioactivos de tipo

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}

10. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados por un contenido de

11. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según la reivindicación 10, que contienen

12. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque comprenden adicionalmente una segunda parte, que posee la configuración de un núcleo o de un cuerpo pegado a, o bien en la primera parte ("comprimido base"), y contiene preferentemente una o varias substancias del grupo de adyuvantes, agentes de acidificado, complejantes de quelato, o de polímeros inhibidores de sedimenta-
ción.

13. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque contienen adicionalmente un 0,1 a un 70% en peso de copolímeros de

i): ácidos carboxilícos insaturados,

ii): monómeros que contienen grupos ácido sulfónico,

iii): en caso dado otros monómeros iónicos o no ionógenos.

14. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizados porque contienen el/los copolímero(s) sulfonado(s) en cantidades de un 0,25 a un 50% en peso, preferentemente de un 0,5 a un 35% en peso, de modo especialmente preferente de un 0,75 a un 20% en peso, y en especial de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente al comprimido total.

15. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizados porque contienen uno o varios copolímeros, que contienen unidades estructurales de las fórmulas VII y/o VIII y/o IX y/o X y/o XI y/o XII

(VII),-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(VIII),-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(IX),-[CH_{2}-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(X),-[CH_{2}-C(CH_{3})COOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(XI),-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-CHC(O)-Y-SO_{3}H]_{p}-

(XII),-[HOOCCH-CHCOOH]_{m}-[CH_{2}-C(CH_{3})C(O)O-Y-SO_{3}H]_{p}-

16. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizados porque comprenden adicionalmente una segunda parte, que posee la configuración de un núcleo o de un cuerpo pegado a, o bien en la primera parte ("comprimido base"), y que contiene -referido al peso del núcleo- un 1 a un 80% en peso, preferentemente un 2,5 a un 70% en peso, de modo especialmente preferente un 5 a un 60% en peso, y en especial un 10 a un 50% en peso de copolímero(s) sulfonado(s).

17. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizados porque el comprimido cóncavo ("comprimido base"), referido a su peso, contiene un 0,5 a un 30% en peso, preferentemente un 1 a un 25% en peso, de modo especialmente preferente un 2,5 a un 20% en peso, y en especial un 4 a un 15% en peso de copolímero(s) sulfonado(s).

18. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 16 ó 17, caracterizados porque tanto los comprimidos base, como también el núcleo, contienen el/los copolímero(s) sulfonado(s), estando contenido en el comprimido base al menos un 50% en peso, preferentemente al menos un 60% en peso, y en especial al menos un 65% en peso de copolímero(s) sulfonado(s) contenido(s) en total en el comprimido.

19. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizado porque el núcleo no presenta revestimiento.

20. Comprimidos de agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizados porque contienen adicionalmente un 0,1 a un 30% en peso de ácidos policarboxílicos homo- y/o copolímeros, o bien sus sales, y/o polímeros/copolímeros que contienen heteroátomos, en especial aquellos con grupos amino o fosfono.

21. Comprimidos de agentes de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizados porque contienen adicionalmente un 0,1-30% en peso de polímeros/copolímeros que contienen grupos amino o fosfono.

22. Procedimiento para la obtención de comprimidos de agentes de lavado o limpieza con al menos una cavidad, caracterizado porque se prensa una mezcla previa en forma de partículas, cuyo contenido en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC asciende a un 5,5 hasta un 25% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa, para dar comprimidos cóncavos de modo conocido en sí.

23. Procedimiento para la obtención de comprimidos de agentes de lavado o limpieza polifásicos con al menos una cavidad, en el que se prensan varias mezclas previas en forma de partículas para dar comprimidos cóncavos de modo conocido en sí, caracterizado porque el contenido de la mezcla previa, que se pone en contacto con el troquel para el prensado de la cavidad en el prensado final del comprimido, presenta un contenido en agentes tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC de un 5,5 a un 25% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa.