ES2289094T3

ES2289094T3 - Agentes de lavado y/o de limpieza.

Info

Publication number: ES2289094T3
Application number: ES02719917T
Authority: ES
Inventors: Thomas Otto Gassenmeier; Ute Krupp; Karl-Heinz Maurer; Josef Penninger; Wolfgang Von Rybinski; Peter Schmiedel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-03-07
Filing date: 2002-02-26
Publication date: 2008-02-01
Anticipated expiration: 2022-02-26
Also published as: DE10110886A1; EP1366142B1; EP1366142A1; ATE370217T1; WO2002070641A1; DE50210703D1

Abstract

Procedimiento para el lavado de tejidos textiles y empleo de uno o varios tensioactivos, de uno o varios enzimas, de uno o varios agentes para la alcalinización y, en caso dado, otros componentes usuales, caracterizado porque los tensioactivos así como, en caso dado, los enzimas elegidos entre las amilasas, las lipasas y las celulasas, se liberan en el baño de lavado al cabo de un tiempo t1 = (to hasta 1 minuto) en una cantidad desde un 80 hasta un 100 % en peso, referido a la cantidad empleada de tensioactivo y, en caso dado, de enzima, los enzimas, elegidos entre las proteasas, se liberan al cabo de un tiempo t2 = (to + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad comprendida entre un 60 y un 100 % en peso, referido a la cantidad empleada de enzima, y los agentes para la alcalinización se liberan en un tiempo t3 = (to + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad desde un 80 hasta un 100 % en peso, referido a la cantidad empleada de agente para la alcalinización, siendo to el comienzo de la alimentación del agua.

Description

Agentes de lavado y/o de limpieza.

La presente invención se refiere a un procedimiento para el lavado de tejidos textiles con empleo de tensioactivos, de enzimas y, en caso dado, de otros componentes usuales así como a un agente de lavado y/o de limpieza, que contenga tensioactivos, enzimas y, en caso dado, otros componentes usuales.

La liberación controlada de los componentes individuales de los agentes de lavado en instantes determinados del proceso de lavado es ventajosa desde el punto de vista económico y ecológico y, por lo tanto, constituye el objeto de intensos trabajos de investigación. En este caso juega un papel importante el orden en que entren en contacto las suciedades con los componentes individuales, siendo significativa también la sinergia entre los componentes individuales, debiéndose tener en consideración especialmente en este caso el concurso del blanqueo y de la limpieza enzimática.

Muchas publicaciones se ocupan de la solución del problema consistente en separar entre sí en el tiempo el blanqueo y la limpieza enzimática puesto que los agentes de blanqueo reducen el rendimiento enzimático. En este caso pueden imaginarse, en principio, dos vías. La liberación retardada del blanqueo de tal manera, que la limpieza enzimática haya concluido antes de que se libere el agente de blanqueo en el baño de lavado, o bien la liberación retardada de los enzimas, cuando prácticamente haya concluido ya el proceso de blanqueo. Otra ventaja que resulta del recubrimiento de los enzimas o del agente de blanqueo, consiste en la mayor estabilidad al almacenamiento puesto que los enzimas y los agentes de blanqueo no recubiertos se descomponen rápidamente durante un almacenamiento prolongado, especialmente en presencia de la humedad y las composiciones de los agentes de lavado pierden fuerza de lavado por este motivo.

Para el recubrimiento de los componentes de los agentes de lavado está disponible un gran número de agentes. En este caso pueden aprovecharse para la liberación, en función del agente, los factores más diversos tales como la temperatura, el valor del pH, la cinética de disolución o la hidrólisis del material de revestimiento. Un revestimiento fusible, que permita que la envoltura sea permeable solamente a partir de una determinada temperatura, es difícilmente realizable debido a las bajas temperaturas de lavado preferentes en la actualidad, puesto que a bajas temperaturas de reblandecimiento se presentan problemas tales como la formación de grumos. Los materiales de envoltura, que se hidrolizan simplemente por medio de la humedad, tienen inconvenientes igualmente en lo que se refiere a la estabilidad al almacenamiento del agente. Por lo tanto debe buscarse un material de recubrimiento que, por un lado, sea rápidamente soluble bajo determinadas condiciones en el baño de lavado y sin que se perjudique el proceso de lavado, sin embargo, por otro lado, debe ser tan estable que posibilite sin problemas un almacenamiento.

Las composiciones de los agentes de lavado y de blanqueo, que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de agentes de blanqueo de tipo peroxiácido (activador de blanqueo) y que proporcionan al baño de lavado un valor inicial del pH en el intervalo alcalino (pH 10 - 11), así como la liberación retardada del ácido en el baño de lavado, para conseguir en el baño un valor del pH más bajo, han sido descritas en el estado de la técnica y se han divulgado por ejemplo en las solicitudes de patente europeas EP-A-0 290 081 (Unilever) y EP-A-0 396 287 (Clorox) o EP 0 651 053 (P&G).

La liberación retardada de los componentes individuales en las composiciones de los agentes de lavado que contienen agentes de blanqueo ha sido citada en una serie de memorias descriptivas de patente. La solicitud de patente internacional WO95/28454 (Procter & Gamble) así como la serie formada por las publicaciones WO95/28464 hasta WO95/28469 (todas ellas de Procter & Gamble) y la publicación WO95/28473 (Procter & Gamble) divulgan composiciones de agentes de lavado que contienen agentes de blanqueo, que contienen un precursor de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido, verificándose la liberación del peroxiácido de una manera controlada tal, que se alcance el 50% de la concentración en peroxiácido (el denominado ensayo T50) entre 180 y 480 segundos. La liberación controlada de los componentes se consigue mediante el revestimiento de los componentes individuales, mediante tamaños definidos para las partículas, mediante la compactación así como mediante la adición mecánica o manual. En las solicitudes individuales varían los componentes recubiertos en cada caso: de este modo en la publicación WO95/28464 la liberación del perácido está retardada frente a la liberación de un formador de complejos, en la publicación WO95/28465 se retarda la liberación del perácido frente a la liberación de un adyuvante y en la publicación WO95/28467 se libera un enzima como paso previo a la liberación del perácido. La publicación WO95/28466 describe la liberación retardada de un enzima en comparación con la liberación de un tensioactivo y las publicaciones WO95/28468 o bien WO95/28469 describen composiciones para agentes de lavado, en las cuales está retardada la liberación de un enzima frente a la liberación de un formador de complejos para los iones de los metales pesados o bien con respecto a un adyuvante soluble en agua.

En la publicación DE 197 04 634 A1 se divulga un procedimiento de lavado para el lavado de tejidos textiles, en el cual se encuentra por debajo de 8 el valor del pH del baño de lavado tras disolución del agente y a medida que avanza el proceso de lavado aumenta lentamente hasta valores por encima de 8,5 mediante la disolución de un agente de alcalinización recubierto, lo que posibilita la liberación de un componente especialmente recubierto y un efecto retardado en el tiempo de este componente. Como ejemplos de agentes para la alcalinización se citan agentes de blanqueo, tal como el percarbonato de sodio, que pueden estar recubiertos con un material de revestimiento, que se disuelva lentamente en agua independientemente del valor del pH, mientras que como componente especialmente recubierto encuentra aplicación un activador de blanqueo, preferentemente la tetraacetiletilendiamina (TAED).

La publicación WO-A2-02/06431 divulga un procedimiento de lavado y un agente de lavado, que presenta varias fases, que están contenidas en compartimentos en un cuerpo hueco geométricamente estable, que abarca una porción de agente de lavado. La solubilidad en agua de las construcciones de pared/compartimentación, que rodean a las fases puede ajustarse de tal manera, que se produzcan respectivamente al cabo de 5 hasta 10 minutos tras la apertura de un compartimento hasta que se libere el contenido del compartimento siguiente.

La publicación DE 198 56 213 divulga un cuerpo moldeado para agentes de lavado y de limpieza constituido por material prensado, en forma de partículas, que comprende un núcleo y una cubierta que rodea a dicho núcleo, estando constituido el núcleo al menos por dos fases. La solubilidad de las zonas individuales del cuerpo moldeado o de las citadas tabletas moteadas puede ser influenciada mediante los componentes y/o mediante mixturas para acelerar la solubilidad o para retrasar la solubilidad.

En el desarrollo de nuevos agentes de lavado y/o de limpieza para artículos textiles debe tenerse en consideración también que los artículos textiles modernos son lavados frecuentemente sólo a bajas temperaturas, por regla general hasta 40ºC, debido a la sensibilidad de los artículos textiles en sí mismos o debido a la sensibilidad de los colores. Especialmente, las suciedades blanqueables y las suciedades eliminables por vía enzimática, tal como la sangre exigen, a bajas temperaturas, requisitos especiales para los agentes de lavado y/o de limpieza.

Otro problema consiste en que la interacción entre los componentes individuales entre sí puede conducir a una reducción de su actividad, por ejemplo los agentes de blanqueo y los agentes para la alcalinización pueden disminuir la actividad de los enzimas, tales como las proteasas.

También se sabe que se dificulta la eliminación de las suciedades enzimáticas, tal como sangre, cuando estas suciedades entren en contacto con agentes de blanqueo antes de que los enzimas puedan desplegar su actividad.

La presente invención tenía como tarea desarrollar un agente de lavado y/o de limpieza que se caracterizase por posibilitar la cinética de liberación específica y definida de los componentes individuales, especialmente del blanqueo, durante el proceso de lavado de tal manera, que se evitasen interacciones entre los componentes individuales y modificaciones de las suciedades debidas a los componentes liberados prematuramente y, de este modo, pudiese conseguirse una mejora del rendimiento de lavado. La mejora del rendimiento de lavado debería conseguirse especialmente también a bajas temperaturas de lavado.

El objeto de la presente invención es un procedimiento para el lavado de tejidos textiles con empleo de uno o varios tensioactivos, uno o varios enzimas, uno o varios agentes para la alcalinización y, en caso dado, otros componentes usuales, caracterizado porque

: los tensioactivos así como, en caso dado los enzimas, elegidos entre las amilasas, las lipasas y las celulasas, se liberan en el baño de lavado al cabo de un tiempo t_{1} = (t_{o} hasta 1 minuto) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de tensioactivo y en caso dado de enzima,

: los enzimas, elegidos entre las proteasas, se liberan al cabo de un tiempo t_{2} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad comprendida entre un 60 y un 100% en peso, referido a la cantidad total del enzima, y

: los agentes para la alcalinización se liberan al cabo de un tiempo t_{3} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad comprendida entre un 80 y un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de los agentes para la alcalinización,

: siendo t_{o} el comienzo de la alimentación del agua.

Sorprendentemente, se ha encontrado que el rendimiento de los agentes de lavado y/o de limpieza puede mejorarse, especialmente a bajas temperaturas y tanto frente a las suciedades enzimáticas como también frente a las suciedades blanqueables si los agentes contienen enzimas y agentes para la alcalinización y, en caso dado, agentes de blanqueo que sean liberados en el baño de lavado respectivamente en un instante definido a partir del aporte de agua y durante un período de tiempo definido de tal manera, que estos componentes puedan desplegar su actividad completa respectivamente sin interacciones mutuas.

Se ha revelado como especialmente adecuado que se liberen en una fase I del proceso de lavado, en primer lugar, los tensioactivos o una cantidad parcial de los mismos así como los enzimas. Preferentemente se liberarán, en primer lugar, los tensioactivos y los enzimas, elegidos entre las amilasas, las lipasas y/o las celulasas (fase I). En una fase II se verifica la liberación de los enzimas elegidos entre las proteasas y de los agentes para la alcalinización, liberándose las proteasas preferentemente al cabo de un tiempo t_{2} = (t_{0} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad desde un 60 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de proteasas, y los agentes para la alcalinización preferentemente al cabo de un tiempo t_{3} = (t_{0} + 5 hasta 10 minutos), liberándose durante este lapso de tiempo especialmente una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de los agentes para la alcalinización.

Mediante la adición de los agentes para la alcalinización se verifica un desplazamiento del valor del pH de la lejía de lavado desde el intervalo neutro hasta el intervalo alcalino. Se ha revelado como especialmente ventajoso liberar los componentes de blanqueo solamente cuando el baño de lavado presente un valor del pH en este intervalo puesto que los componentes de blanqueo despliegan su total actividad a un valor del pH comprendido entre 9 y 10. Los componentes de blanqueo se liberarán, preferentemente, en una fase III al cabo de un tiempo t_{4} = (t_{0} + 10 hasta 20 minutos). Durante este período de tiempo se liberará preferentemente desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de los componentes de blanqueo. Puesto que los agentes de blanqueo pueden perjudicar la actividad de las proteasas, debería verificarse la liberación de los agentes de blanqueo preferentemente solo cuando se haya liberado ya el 90% en peso de la o de las proteasas, de manera especialmente preferente cuando haya concluido la liberación de las proteasas y éstas estén enlazadas ya sobre el substrato.

En otra posible forma de realización de la presente invención, se liberarán en una fase IV los denominados agentes para el tratamiento final, tales como los componentes para el tratamiento final de la colada, tales como los componentes para el enjuagado suavizante, los repelentes de la suciedad, los abrillantadores ópticos, los productos para el mantenimiento, los agentes auxiliares del planchado o los productos odorizantes, o en el caso de los agentes para el fregado de la vajilla, los tensioactivos para el enjuagado con aclarado, los productos odorizantes, en caso dado los agentes protectores de la plata, etc. La liberación de estos componentes se lleva a cabo, preferentemente, sólo en un proceso de enjuagado tras el proceso de lavado principal, preferentemente en el último proceso de enjuagado.

El agente de lavado y/o de limpieza, según la invención, se empleará preferentemente en procedimientos mecánicos. La colada a máquina de los artículos textiles en una máquina lavadora doméstica europea, usual, requiere un tiempo, por regla general, comprendido entre 40 y 60 minutos a 60ºC y comprendido entre 30 y 60 minutos a 30ºC o a 40ºC. Una limpieza de la vajilla en una máquina lavaplatos doméstica usual a 55ºC o a 65ºC requiere, por regla general, un tiempo comprendido entre 20 y 60 minutos. Los componentes individuales de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, se liberan de manera retardada en el tiempo, pudiéndose solapar los períodos de tiempo durante los cuales se lleva a cabo la liberación de los componentes. Tal como ya se ha indicado, es preferente que se únicamente se solapen ligeramente la liberación de las proteasas y la de los agentes de blanqueo y que, de manera especialmente preferente, estos componentes no sean liberados simultáneamente.

Otro objeto de la presente invención consiste, por lo tanto, en un agente de lavado y/o de limpieza que contenga uno o varios tensioactivos, uno o varios enzimas, agentes para la alcalinización así como, en caso dado, otros componentes usuales, caracterizado porque los tensioactivos así como, en caso dado, los enzimas, elegidos entre las amilasas, las lipasas y las celulasas, sean liberados en el baño de lavado al cabo de un tiempo t_{1} = (t_{o} hasta 1 minutos) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de tensioactivo y, en caso dado, de enzima, los enzimas elegidos entre las proteasas sean liberados al cabo de un tiempo t_{2} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad desde un 60 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de enzima, y

los agentes para la alcalinización sean liberados al cabo de un tiempo t_{3} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de agentes para la alcalinización, siendo t_{o} el inicio de la alimentación del agua y estando presente el agente en forma de un cuerpo moldeado polifásico.

Los componentes individuales se describirán con mayor detalle más adelante.

Desde el punto de vista de la aplicación industrial es especialmente preferente que el agente, según la invención, sea realizado en un solo producto de tal manera, que el usuario tenga que introducir un solo producto en la máquina correspondiente. Según la invención, los agentes están confeccionados en forma de los denominados cuerpos moldeados, denominados también como tabletas en el estado de la técnica. Según la invención, los cuerpos moldeados presentan varias fases. Se entenderán por fases, en el sentido de la presente invención, las zonas parciales de los cuerpos moldeados. Estas zonas parciales pueden estar dispuestas bien de manera apilada o en zonas dispuestas de manera adyacente. En una posible configuración, las fases están ordenadas en forma de anillo/núcleo. También es posible que una fase forme un cuerpo moldeado, que presente una concavidad y que la segunda fase esté insertada o pegada en esta concavidad, a modo de cuerpo sólido.

La liberación de los componentes individuales al cabo de los tiempos t_{1} y t_{2} así como, en caso dado, t_{3} y t_{4}, se ajustará preferentemente mediante la diferencia de solubilidad de las diversas fases, que contienen los componentes individuales.

El ajuste de la solubilidad puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante

a): el prensado de los componentes sólidos, ajustándose la solubilidad por medio de la fuerza de compresión y, en caso dado, mediante la adición de agentes aglutinantes,

b): el recubrimiento de una o varias fases con una substancia retardadora de la solubilidad, pudiéndose ajustar la solubilidad mediante el tipo del recubrimiento y mediante el espesor de la capa,

c): la adición de uno o varios agentes aglutinantes, pudiéndose ajustar la solubilidad, cuando todas las fases contengan agentes aglutinantes, mediante el contenido diferente en los agentes aglutinantes,

d): la adición de uno o varios agentes de desintegración (agentes desintegrantes), pudiéndose ajustar la solubilidad, cuando toda las fases contengan agentes desintegrantes, mediante el contenido variable de los mismos.

También pueden emplearse diversos procedimientos para el ajuste de la solubilidad. Para un sistema de dos fases pueden citarse, por ejemplo, las siguientes combinaciones posibles:

1

Los componentes individuales así como los procedimientos de obtención se describen a continuación.

Para el recubrimiento de las fases individuales, éstas se tratan con materiales de recubrimiento, que se disuelven en el baño de lavado con una cinética definida.

Tras la disolución se produce, posiblemente, una liberación escalonada, en el caso ideal instantánea de la fase recubierta. Como materiales de recubrimiento son preferentes los alcoholes grasos o los ácidos grasos que, en caso dado pueden estar mezclados con otros productos de recubrimiento. A modo de ejemplo puede citarse en este caso una mezcla constituida por alcoholes grasos y por estearato de aluminio. Otros materiales de recubrimiento, conocidos en el estado de la técnica se han reunido a continuación en forma de palabras de referencia: sulfato de magnesio y hexafosfato de sodio, dihidrógenofosfato o pirofosfatos, ácidos fosfónicos, metaborato y metasilicato de sodio, vidrio soluble y polifosfato de sodio, sulfato de sodio, sulfato y silicato de sodio o bicarbonato de sodio, borax y sulfato de magnesio, ácido bórico así como también en parte componentes orgánicos tales como derivados grasos, parafinas y ceras (temperatura de fusión de los compuestos comprendida entre 25 y 90ºC), polietilenglicoles y ésteres de los ácidos grasos entre los cuales aquellos con un peso molecular desde 300 hasta 1.700, combinaciones con óxido de magnesio, emulsiones de copolímeros de cloruro de vinilo-etileno o emulsiones de copolímeros de cloruro de vinilo-etileno-metacrilato, policarboxilatos u otros polímeros solubles en agua tales como PVAI, los éteres de celulosa (MC, HEC, HPC,
HPMC, CMC.....), los polisacáridos (almidones, guar, xantano....), las proteínas (gelatinas, hidrolizados de queratina).

La aplicación de los materiales de recubrimiento puede llevarse a cabo a partir de las fusiones o a partir de las soluciones o de las dispersiones, eliminándose el disolvente o bien el emulsionante mediante evaporación. También es posible una aplicación en forma de polvo fino, por ejemplo mediante técnicas electrostáticas, aún cuando este método conduzca a recubrimientos irregulares y de mala adherencia. Los materiales de recubrimiento pueden aplicarse en este caso sobre las partículas en aparatos con agitación, aparatos mezcladores y aparatos granuladores. Es preferente sin embargo una aplicación de los materiales de recubrimiento en un lecho fluidificado, pudiéndose llevar a cabo, al mismo tiempo, una clasificación de las partículas por sus tamaños. Cuando los materiales de recubrimiento conduzcan a productos demasiado pegajosos bajo determinadas condiciones, podrá ser conveniente tratar las fases recubiertas, además, con productos finamente divididos ("espolvoreado"). Como agentes para el espolvoreado entran en consideración todos los productos finamente divididos, pudiéndose emplear también otros componentes de los agentes de lavado tales como las substancias adyuvantes. Preferentemente se emplearán como agentes adicionales para el espolvoreado las zeolitas, los silicatos, los policarboxilatos polímeros, los carbonatos, los citratos, los almidones, los derivados de la celulosa, etc.

Como materiales de recubrimiento, especialmente para las fases de las tabletas, que deban ser activas solamente durante el proceso de enjuagado, pueden emplearse también las substancias denominadas LCST. Las substancias LCST están constituidas por substancias que presentan a bajas temperaturas una solubilidad mejor que a elevadas temperaturas.

También se denominan como substancias con baja temperatura crítica de disgregación. Según las condiciones de aplicación, la baja temperatura crítica de disgregación debería estar comprendida entre la temperatura ambiente y la temperatura para el tratamiento térmico, por ejemplo entre 20ºC, preferentemente entre 25ºC y 100ºC, especialmente entre 25ºC y 50ºC. Las substancias LCST se eligen, preferentemente, entre los polisacáridos alquilados y/o hidroxialquilados, los éteres de celulosa, la poliisopropilacrilamida, los copolímeros de la poliisopropilacrilamida así como mixturas de estas substancias.

Ejemplos de los polisacáridos alquilados y/o hidroxialquilados son la hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), la etil(hidroxietil)celulosa (EHEC), la hidroxipropilcelulosa (HPC), la metilcelulosa (MC), la etilcelulosa (EC), la propilcelulosa (PC), la carboximetilcelulosa (CMC), la carboximetilmetilcelulosa (CMMC), la hidroxibutilcelulosa (HBC), la hidroxibutilmetilcelulosa (HBMC), la hidroxietilcelulosa (HEC), la hidroxietilcarboximetilcelulosa (HECMC), la hidroxietiletilcelulosa (HEEC), la hidroxipropilcelulosa (HPC), la hidroxipropilcarboximetilcelulosa (HPCMC), la hidroxietilmetilcelulosa (HEMC), la metilhidroxietilcelulosa (MHEC), la metilhidroxietilpropilcelulosa (MHEPC) y sus mezclas, siendo preferentes la carboximetilcelulosa, la metilcelulosa, la metilhidroxietilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa así como las sales alcalinas de la CMC y la MC ligeramente etoxilada o mezclas de las precedentes.

Otros ejemplos de substancias LCST son la polivinilcaprolactama, los éteres de celulosa así como mezclas de éteres de celulosa con carboximetilcelulosa (CMC). Otros polímeros, que presentan una baja temperatura crítica de disgregación en agua y que son adecuados igualmente, son los polímeros de las acrilamidas mono-N-alquiladas o di-N-alquiladas, los copolímeros de las acrilamidas mono-N-substituidas o di-N-substituidas con acrilatos y/o ácido acrílico o mezclas de redes entrelazadas entre sí de los (co)polímeros anteriormente citados. Además son adecuados el óxido de polietileno o los copolímeros del mismo, tales como los copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno y los copolímeros de injerto de las acrilamidas alquiladas con el óxido de polietileno, con el ácido polimetacrílico, con el alcohol polivinílico y con copolímeros de los mismos, los polivinilmetiléteres, determinadas proteínas tales como la poli(VATGW), una unidad recurrente en la proteína natural constituida por la elastina y determinados alginatos. También pueden emplearse como substancias LCST mezclas de estos polímeros con sales, con compuestos orgánicos de bajo peso molecular o con tensioactivos. De esta manera puede modificarse correspondientemente la LCST (baja temperatura crítica de disgregación).

Los materiales de recubrimiento se emplearán en aquellas cantidades que posibiliten una cooperación óptima de los componentes individuales y, por lo tanto, una liberación exactamente controlada. De acuerdo con el período de tiempo dentro del cual debe reprimirse ampliamente la liberación y según el tamaño de las partículas recubiertas, se dimensionará la cantidad de material de recubrimiento. Las formas preferentes de realización emplean una proporción menor que el 20% en peso de material de recubrimiento, referido a la cantidad de las partículas recubiertas, siendo preferente una proporción menor que el 10% en peso del material de recubrimiento.

Para facilitar la disgregación de los cuerpos moldeados altamente compactados, es posible incorporar en los mismos agentes auxiliares de la desintegración, los denominados agentes desintegradores de las tabletas, para acortar los tiempos de disgregación. Estos productos son adecuados, por ejemplo, para acelerar la liberación de algunas zonas de los cuerpos moldeados frente a otras zonas. Se entenderán por agentes para la desintegración de las tabletas o bien como aceleradores de la disgregación, según las publicaciones Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª edición, 1987, páginas 182-184) aquellos productos auxiliares que se encarguen de una rápida disgregación de las tabletas en agua o en jugo gástrico y de la liberación de los productos farmacéuticos en forma resorbible.

Estos productos, que se denominan también como agentes "desintegradores" debido a su efecto, aumentan su volumen debido a la penetración del agua, con lo que, por un lado, se aumenta el volumen propio (hinchamiento), por otro lado puede generarse también una presión debido a la liberación de gases, que permite descomponer las tabletas en partículas menores. Los agentes auxiliares de la desintegración, conocidos desde antiguo, son, por ejemplo, los sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de la desintegración, hinchables, son, por ejemplo, los polímeros sintéticos tales como la polivinilpirrolidona (PVP) o los polímeros naturales o bien los productos naturales modificados tales como la celulosa y los almidones y sus derivados, los alginatos o los derivados de caseína.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, preferentes, contienen desde un 0,5 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde un 4 hasta un 10% en peso de uno o varios agentes auxiliares de la desintegración, referido, respectivamente, al peso del cuerpo moldeado. Cuando únicamente una parte del cuerpo moldeado contenga agentes auxiliares de la desintegración, los datos citados se refieren únicamente al peso de esta parte.

Como agentes de desintegración preferentes se emplearán, en el ámbito de la presente invención, agentes de desintegración a base de celulosa de tal manera, que los cuerpos moldeados preferentes de los agentes de lavado y de limpieza contengan un agente de desintegración de este tipo a base de celulosa en cantidades desde un 0,5 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 7% en peso y, especialmente, desde un 4 hasta un 6% en peso. La celulosa pura presenta una composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y representa, visto desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que, por su parte, está constituido por dos moléculas de glucosa. Las celulosas adecuadas están constituidas en este caso por aproximadamente 500 hasta 5.000 unidades de glucosa y tienen, por lo tanto, pesos moleculares medios desde 50.000 hasta 500.000. Como agentes de desintegración a base de celulosa, que pueden ser empleados en el ámbito de la presente invención son también derivados de la celulosa, que pueden obtenerse mediante reacciones análogas a la polimerización a partir de celulosa. Tales celulosas, químicamente modificadas, abarcan en este caso, por ejemplo, los productos procedentes de las esterificaciones o bien de las eterificaciones, en los cuales han sido substituidos los átomos de hidrógeno del hidroxi. Del mismo modo pueden emplearse como derivados de la celulosa, aquellas celulosas en las que se hayan reemplazado los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no estén enlazados a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de la celulosa quedan abarcadas, por ejemplo, las celulosas alcalinas, las carboximetilcelulosas (CMC), los ésteres y los éteres de celulosa así como las aminocelulosas. Los derivados de la celulosa citados no se emplean preferentemente solos como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se utilizarán en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de la celulosa supone, preferentemente, una proporción por debajo del 50% en peso, de forma especialmente preferente por debajo del 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De forma especialmente preferente se empleará como agente de desintegración a base de celulosa, la celulosa pura, que esté exenta de derivados de
celulosa.

Preferentemente, la celulosa, utilizada como agente auxiliar de la desintegración, no se emplea en forma finamente dividida, sino que se transforma en una forma más grosera, por ejemplo se granula o se compacta, antes de mezclarla con las premezclas a ser prensadas. Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen agentes de desintegración en forma granulada o, en caso dado, en forma cogranulada, han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE 197 09 991 (Stefan Herzog) y en DE 197 10 254 (Henkel) así como en la solicitud de patente internacional WO98/40463 (Henkel). Estas publicaciones deben considerarse también como indicaciones mas precisas para la fabricación de los agentes de desintegración de celulosa granulados, compactados o cogranulados. Los tamaños de las partículas de tales agentes de desintegración se encuentran, la mayoría de las veces, por encima de 200 \mum, preferentemente al menos el 90% en peso entre 300 y 1.600 \mum y, especialmente, al menos el 90% en peso entre 400 y 1.200 \mum. Los agentes auxiliares de la desintegración más groseros, citados precedentemente y descritos con mayor detalle en las publicaciones citadas, a base de celulosa, deben emplearse en el ámbito de la presente invención, preferentemente, a modo de agentes auxiliares de la desintegración y pueden ser adquiridos en el comercio bajo la denominación de Arbocel® TF-30-HG de la firma Rettenmaier.

Como otro agente de desintegración, a base de celulosa o como constituyente de este componente, puede utilizarse celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene por medio de la hidrólisis parcial de las celulosas, bajo condiciones tales, que sólo afecten y disuelvan completamente las zonas amorfas de la celulosa (aproximadamente el 30% de la masa total de celulosa), dejando intactas las zonas cristalinas (aproximadamente el 70%). Una desagregación subsiguiente de las celulosas microfinas, producidas por medio de la hidrólisis, proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de partículas primarias de aproximadamente 5 \mum y que pueden compactarse, por ejemplo, para dar granulados con un tamaño medio de partículas de 200 \mum.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, preferentes en el ámbito de la presente invención, contienen, además, un agente auxiliar de la desintegración, preferentemente un agente auxiliar para la desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma granulada, cogranulada o compactada, en cantidades desde un 0,5 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 7% en peso y, especialmente, desde un 4 hasta un 6% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

Como otros componentes, con cuya ayuda puede controlarse la liberación de los productos activos, deben citarse los agentes aglutinantes, pudiéndose emplear tanto los agentes aglutinantes tensioactivos como también los agentes aglutinantes no tensioactivos.

Ejemplos de agentes aglutinantes tensioactivos son los tensioactivos no iónicos líquidos tales como los que se han descrito más adelante en los tensioactivos.

El concepto de "agente aglutinante no tensioactivo" caracteriza en este caso, en el ámbito de la presente solicitud, aquellos agentes aglutinantes que no pertenezcan a la clase de los tensioactivos. Los agentes aglutinantes "solubles en agua" en el sentido de la presente solicitud son aquellos agentes aglutinantes que sean totalmente miscibles con agua a la temperatura ambiente, es decir sin defectos de mezcla. El concepto de "agente aglutinante líquido" designa, finalmente, el estado de agregación del agente aglutinante a 25ºC y a 1013,25 mbares.

Las cantidades preferentes, en las que se emplean el o los agentes aglutinantes solubles en agua o líquidos, no tensioactivos, se encuentran comprendidas dentro de un estrecho intervalo de tal manera que, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza preferentes presentarán un contenido en agentes aglutinantes solubles en agua, líquidos, no tensioactivos, comprendido entre un 0,5 y un 7,5% en peso, preferentemente comprendido entre un 0,75 y un 5% en peso y, especialmente, comprendido entre un 1 y un 3% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

En general, se exigirá a los agentes aglutinantes, contenidos, según la invención, en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, únicamente el perfil de requisitos correspondiente a que se mezclen totalmente con agua o que se dispersen completamente en agua. Entre el gran número de agentes aglutinantes que pueden ser empleados, se han acreditado como agentes aglutinantes adecuados, especialmente, los productos elegidos del grupo constituido por los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles, la glicerina, el carbonato de glicerina, el etilenglicol, el propilenglicol y el carbonato de propileno. Además deben citarse las ceras y las parafinas como ejemplos de agentes aglutinantes insolubles en agua pero dispersables en agua. También pueden empelarse agentes aglutinantes polímeros tales como, por ejemplo, los policarboxilatos.

Los polietilenglicoles, que pueden ser empleados según la invención (abreviatura PEG) son, en este caso, los polímeros del etilenglicol, que cumplan con la fórmula general I

(I)H-(O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH

pudiendo tomar n valores comprendidos entre 1 (etilenglicol, véase más abajo) y aproximadamente 16. En la evaluación sobre si un polietilenglicol puede ser empleado, según la invención, es determinante, en este caso, el estado de agregación del PEG a temperatura ambiente, es decir que el punto de solidificación del PEG debe encontrarse por debajo de 25ºC. Para los polietilenglicoles existen diversas nomenclaturas, que pueden conducir a confusiones. Desde el punto de vista industrial puede emplearse el dato del peso molecular relativo medio junto con la indicación de "PEG", de manera que "PEG 200" caracteriza un polietilenglicol con un peso molecular relativo de aproximadamente 190 hasta aproximadamente 210. Según esta nomenclatura pueden emplearse en el ámbito de la presente invención los polietilenglicoles, que puede ser empleados en la industria, PEG 200, PEG 300, PEG 400 y PEG 600.

Para los componentes cosméticos se utiliza otra nomenclatura, dotándose a la abreviatura PEG con un guión, siguiendo un número directamente después del guión, que corresponde al número n en la fórmula I anteriormente citada. Según esta nomenclatura (la denominada nomenclatura INCI, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997) pueden emplearse según la invención, por ejemplo, los PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 y PEG-16.

Los polietilenglicoles pueden ser adquiridos en el comercio por ejemplo bajo los nombres registrados Carbowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Polyglycol®
E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 (Rhone-Poulenc), Lutrol® E300 (BASF) así como los nombres registrados correspondientes con índices superiores.

Los polipropilenglicoles, que pueden ser empleados, según la invención (en abreviatura PPG), son los polímeros del propilenglicol, que cumplen la fórmula general II

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en la que n puede tomar valores comprendidos entre 1 (propilenglicol, véase más adelante) y aproximadamente 12. Desde el punto de vista industrial son importantes en este caso, especialmente, el dipropilenglicol, el tripropilenglicol y el tetrapropilenglicol, es decir los representantes con n = 2, 3 y 4 en la fórmula II.

La glicerina es un líquido incoloro, claro, de baja movilidad, inodoro, de sabor dulce, higroscópico, con una densidad de 1,261, que solidifica a 18,2ºC. La glicerina era originalmente tan solo un producto secundario de la saponificación de las grasas, sintetizándose actualmente, sin embargo, industrialmente a gran escala. La mayoría de los procedimientos industriales parten del propeno, que se transforma para dar glicerina a través de los productos intermedios constituidos por el cloruro de alilo y por la epiclorhidrina. Otro procedimiento industrial consiste en la hidroxilación de alcohol alílico con peróxido de hidrógeno sobre contacto de WO_{3} pasando por la etapa del glicido.

El carbonato de glicerina puede obtenerse mediante la reacción de carbonato de etileno o de carbonato de dimetilo con glicerina, formándose etilenglicol y respectivamente metanol como productos secundarios. Otra vía de síntesis parte del glicidol (2,3-epoxi-1-propanol), que se hace reaccionar con CO_{2} para dar carbonato de glicerina bajo presión en presencia de catalizadores. El carbonato de glicerina es un líquido claro, de fácil movilidad con una densidad de 1,398 gcm^{-3}, que hierve a 125-130ºC (0,15 mbares).

El etilenglicol (1,2-etanodiol, "glicol") es un líquido incoloro, viscoso, de sabor dulce, fuertemente higroscópico, que es miscible con agua, con alcoholes y con acetona y que presenta una densidad de 1,113. El punto de solidificación del etilenglicol se encuentra en -11,5ºC, el líquido hierve a 198ºC. El etilenglicol se obtiene industrialmente a partir de óxido de etileno mediante calentamiento con agua bajo presión. También pueden establecerse procedimientos de obtención prometedores mediante la acetoxilación de etileno con subsiguiente hidrólisis o mediante reacciones del gas de síntesis.

Existen dos isómeros del propilenglicol, el 1,3-propanodiol y el 1,2-propanodiol. El 1,3-propanodiol (trimetilenglicol) es un líquido neutro, incoloro e inodoro, de sabor dulce con una densidad de 1,0597, que solidifica a -32ºC y que hierve a 214ºC. La obtención del 1,3-propanodiol se consigue a partir de acroleína y de agua con hidrogenación catalítica subsiguiente.

Tiene un amplio significado industrial el 1,2-propanodiol (propilenglicol), que representa un líquido oleaginoso, incoloro, casi inodoro, con una densidad de 1,0381, que solidifica a -60ºC y que hierve a 188ºC. El 1,2-propanodiol se fabrica a partir de óxido de propileno mediante adición de agua.

El carbonato de propileno es un líquido claro como el agua, de fácil movilidad, con una densidad de 1,2057 gcm^{-3}, encontrándose su punto de fusión en -49ºC, su punto de ebullición en 242ºC. También el carbonato de propileno puede obtenerse a escala industrial mediante la reacción del óxido de propileno con CO_{2} a 200ºC y a 80 bares.

Como tensioactivos pueden emplearse los tensioactivos no iónicos, aniónicos, los tensioactivos zwitteriónicos e incluso los tensioactivos catiónicos.

Como tensioactivos aniónicos se emplearán, por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y de los sulfatos. Como tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración en este caso, preferentemente, los bencenosulfonatos de alquilo con 9 hasta 13 átomos de carbono, los olefinasulfonatos, es decir mezclas formadas por alquenosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos así como disulfonatos, tales como por ejemplo los que están constituidos por monoolefinas con 12 hasta 18 átomos de carbono con el doble enlace situado en el extremo o en el interior de la cadena por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de la sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo, mediante sulfocloración o mediante sulfoxidación con hidrólisis o bien neutralización subsiguiente. Del mismo modo son adecuados los ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo, hidrogenados.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los ésteres de glicerina de los ácidos grasos, sulfonados. Se entenderá por ésteres de glicerina de los ácidos grasos los monoésteres, los diésteres y los triésteres así como sus mezclas, como las que se obtienen en la fabricación por esterificación de una monoglicerina con 1 hasta 3 moles de ácido graso o en la transesterificación de los triglicéridos con 0,3 hasta 2 moles de glicerina. Los ésteres de glicerina de los ácidos grasos, sulfonados, preferentes son en este caso los productos de sulfonación de los ácidos grasos saturados, con 6 hasta 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido caprónico, del ácido caprílico, del ácido caprínico, del ácido mirístico, del ácido láurico, del ácido palmítico, del ácido esteárico o del ácido behénico.

Como sulfatos de alqu(en)ilo serán preferentes las sales alcalinas y, especialmente, las sales de sodio de los semiésteres del ácido sulfúrico con alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo constituidos por los alcoholes grasos de coco, los alcoholes grasos de sebo, el alcohol laurílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico o el alcohol estearílico o de los oxoalcoholes con 10 hasta 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes de la cadena. Además son preferentes los sulfatos de alqu(en)ilo con las longitudes de las cadenas citadas, que contengan un resto alquilo de cadena lineal sintético, fabricado sobre la base petroquímica, que tengan un comportamiento a la degradación similar al de los compuestos adecuados a base de materias primas de la química de grasas. Desde el punto de vista industrial para el lavado son preferentes los sulfatos de alquilo con 12 hasta 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 hasta 15 átomos de carbono así como los sulfatos de alquilo con 14 hasta 15 átomos de carbono. También son tensioactivos aniónicos adecuados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se obtienen según las memorias descriptivas de las patentes norteamericanas US 3,234,258 o 5,075,041 y que pueden ser adquiridos como productos comerciales de la firma Shell Oil Company con el nombre de DAN®.

Del mismo modo, son adecuados los monoésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes con 7 hasta 21 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, etoxilados con 1 hasta 6 moles de óxido de etileno, tales como los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o los alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono con 1 hasta 4 EO. Éstos se emplearán en los agentes de limpieza únicamente en cantidades relativamente pequeñas, debido a su elevado comportamiento a la formación de espuma, por ejemplo en cantidades comprendidas entre un 1 hasta 5% en peso.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son también las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que se denominan también como sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico y que representan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente con alcoholes grasos y, especialmente, con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos de alcoholes grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono o mezclas formadas por los mismos. Son especialmente preferentes los sulfosuccinatos que contengan un resto de alcohol graso, que se derive de alcoholes grasos etoxilados, que considerados en sí mismos sean tensioactivos no iónicos (para la descripción véase más arriba). En este caso son especialmente preferentes, a su vez, los sulfosuccinatos, cuyos restos de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con una distribución estrecha de los homólogos. Del mismo modo, es posible, también, emplear ácidos alqu(en)ilsuccínicos preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Como otros tensioactivos aniónicos entran en consideración especialmente los jabones. Son adecuados los jabones de ácidos grasos saturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico así como, especialmente, las mezclas de jabones derivadas de los ácidos grasos naturales, por ejemplo, los ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos con inclusión de los jabones pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de potasio o de amonio así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, tales como la monoetanolamina, la dietanolamina o la trietanolamina. Preferentemente los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o de potasio, especialmente en forma de sus sales de sodio.

Preferentemente está dispuesta, al menos, una parte, preferentemente al menos el 50% de los tensioactivos aniónicos sobre un material de soporte. Ejemplos de los materiales de soporte son los carbonatos alcalinos, los sulfatos alcalinos, los citratos alcalinos, los fosfatos alcalinos, los ácidos silícicos, las zeolitas, el ácido cítrico o sus mezclas. Para no influenciar el valor del pH al inicio del proceso de lavado, se ha revelado como ventajoso emplear como materiales de soporte, aquellos materiales de soporte de pH neutro, tal como el gel de sílice, los almidones, la celulosa y los derivados de la celulosa, los fosfatos, los sulfatos alcalinos, los derivados de poliacrilato, etc. de reacción neutra.

Además de los tensioactivos aniónicos, los agentes según la invención pueden contener, también, tensioactivos, por ejemplo tensioactivos no iónicos y anfóteros.

Como tensioactivos no iónicos se emplearán, preferentemente, alcoholes alcoxilados, preferentemente etoxilados, especialmente primarios con, preferentemente, 8 hasta 18 átomos de carbono y en promedio 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal o puede estar ramificado por metilo en la posición 2, o bien puede contener en mezcla restos lineales y ramificados con metilo de tal manera que esté presente usualmente un resto de oxoalcohol. Sin embargo son especialmente preferentes los alcoholetoxilatos con restos lineales procedentes de alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcohol de coco, de palma, de grasa de sebo o alcohol oleílico y, en promedio, 2 hasta 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, los alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, los alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono con 7 EO, los alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO, con 7 EO o con 8 EO, los alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO o con 7 EO y mezclas de los mismos, tales como mezclas formadas por alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores estadísticos medios, que pueden ser un número entero o un número fraccionario para un producto especial. Los alcoholetoxilatos preferentes presentan una distribución estrecha de los homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden emplearse también alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos a este respecto son alcoholes grasos de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.

Otra clase de tensioactivos no iónicos, empleados preferentemente, que se emplean bien como único tensioactivo no iónico o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son los ésteres de alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, especialmente los ésteres de metilo de los ácidos grasos, como los que se han descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o los que se obtienen, preferentemente, según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533

Otra clase de tensioactivos no iónicos, que pueden ser empleados de manera ventajosa, son los alquilpoliglicósidos (APG). Los alquilpoliglicósidos, que pueden ser empleados, cumplen la fórmula general RO(G)_{z}, en la que R significa un resto alifático lineal o ramificado, especialmente ramificado con metilo en la posición 2, saturado o insaturado, con 8 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono y G es el símbolo que significa una unidad de glicosa con 5 o con 6 átomos de carbono, preferentemente significan glucosa. El grado de glicosidación z está comprendido, en este caso, entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0 y, especialmente, entre 1,1 y 1,4. Preferentemente se emplearán alquilpoliglucósidos lineales, es decir alquilpoliglicósidos en los cuales el resto de poliglicosilo es un resto de glucosa y el resto alquilo es un resto n-alquilo.

También pueden ser adecuados los tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por ejemplo, los óxidos de N-cocoalquil-N,N-dimetilamino y los óxidos de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y del tipo de las alcanolamidas de los ácidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no iónicos no se encuentra, preferentemente, por encima de la de los alcoholes grasos etoxilados, especialmente no es mayor que la mitad de los mismos.

Otros tensioactivos adecuados son las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (II),

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en la que RCO significa un resto acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{1} significa hidrógeno, un resto alquilo o un resto hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 hasta 10 átomos de carbono y con 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos están constituidas por productos conocidos que, usualmente, pueden obtenerse mediante aminación por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, con una alquilamina o con una alcanolamina y subsiguiente acilación con un ácido graso, con un éster de alquilo de ácido graso o con un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos pertenecen, también, los compuestos de la fórmula (III),

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en la que R significa un resto alquilo o un resto alquenilo lineal o ramificado con 7 hasta 12 átomos de carbono, R^{1} significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo con 2 hasta 8 átomos de carbono y R^{2} significa un resto alquilo, lineal, ramificado o cíclico o significa un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, siendo preferentes los restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o el resto fenilo y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena alquilo está substituida con, al menos, dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de estos restos.

Preferentemente, [Z] se obtiene mediante aminación por reducción de un azúcar reductor, por ejemplo la glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa, la galactosa, la manosa o la xilosa. Los compuestos substituidos por N-alcoxi o por N-ariloxi pueden transformarse, por ejemplo, mediante reacción con ésteres de metilo de los ácidos grasos en presencia de un alcóxido a modo de catalizador para dar las amidas de los ácidos polihidroxigrasos deseadas.

Ejemplos de los tensioactivos catiónicos son, especialmente, los compuestos de amonio cuaternario, los polímeros catiónicos y los emulsionantes. Los tensioactivos catiónicos se emplean usualmente como agentes suavizantes de los artículos textiles. Su liberación se lleva a cabo, por lo tanto, preferentemente sólo en el proceso de enjuagado, es decir en la fase V del procedimiento según la invención.

Ejemplos adecuados son los compuestos de amonio cuaternario de las fórmulas (III) y (IV),

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representando R^{a} y R^{b}, en (III), un resto alquilo acíclico con 12 a 24 átomos de carbono, R^{c} significa un resto alquilo o un resto hidroxialquilo saturado, con 1 a 4 átomos de carbono, siendo R^{d} igual que R^{a}, R^{b} o R^{c}, o significa un resto aromático. X- significa un ión halogenuro, metosulfato, metofosfato o fosfato así como mezclas de los mismos. Ejemplos de los compuestos catiónicos de la fórmula (III) son el cloruro de didecildimetilamonio, el cloruro de disebodimetilamonio o el cloruro de dihexadecilamonio.

Los compuestos de la fórmula (IV) son los denominados ésterquats. Los ésterquats se caracterizan por una excelente biodegradabilidad. En este caso R^{e} significa un resto acilo alifático con 12 hasta 22 átomos de carbono con 0, con 1, con 2 o con 3 dobles enlaces; R^{f} significa H, OH u O(CO)R^{h}, R^{g} significa, independientemente de R^{f}, H, OH u O(CO)R^{i}, donde R^{h} y R^{i} significan, independientemente entre sí, respectivamente un resto acilo alifático con 12 hasta 22 átomos de carbono con 0, con 1, con 2 o con 3 dobles enlaces. Respectivamente m, n y p pueden tomar el valor, independientemente entre sí, 1, 2 o 3. X- puede significar bien un ión halogenuro, metosulfato, metofosfato o fosfato así como mezclas de los mismos. Son preferentes los compuestos que contengan, para R^{f}, el grupo O(CO)R^{h} y para R^{c} y R^{h} restos alquilo con 16 hasta 18 átomos de carbono. Son especialmente preferentes aquellos compuestos en los cuales R^{g} signifique además OH. Ejemplos de compuestos de la fórmula (IV) son el metosulfato de metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-di(seboaciloxietil)amonio, el metosulfato de bis-(palmitoil)-etil-hidroxietil-metil-amonio o el metosulfato de metil-N,N-bis(aciloxietil)-N-(2-hidroxietil)amonio. Cuando se utilicen compuestos cuaternarios de la fórmula (IV), que presenten cadenas alquilo insaturadas, serán preferentes los grupos acilo cuyos ácidos grasos correspondientes presenten un índice de yodo comprendido entre 5 y 80, preferentemente comprendido entre 10 y 60 y, especialmente, comprendido entre 15 y 45 y que tengan una proporción entre los isómeros cis/trans (en% en peso) mayor que 30 : 70, preferentemente mayor que 50 : 50 y, especialmente, mayor que 70 : 30. Ejemplos usuales en el comercio son los metosulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamonio comercializados por la firma Stepan bajo el nombre comercial Stepantex® o los productos conocidos por Dehyquart® de la firma Cognis o bien los productos conocidos como Rewoquat® de la firma Goldschmidt-Witco. Otros compuestos preferentes son los diésterquats de la fórmula (V), que pueden adquirirse bajo el nombre Rewoquat® W 222 LM o bien CR 3099 y que se encargan de la estabilidad y de la protección de los colores además de encargarse de la suavidad.

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En este caso, R^{k} y R^{l} significan, independientemente entre sí, respectivamente un resto acilo alifático con 12 hasta 22 átomos de carbono con 0, con 1, con 2 o con 3 dobles enlaces.

Además de los compuestos cuaternarios, precedentemente descritos, pueden emplearse, también, otros compuestos conocidos, tales como, por ejemplo, los compuestos de imidazolinio cuaternarios de la fórmula (VI),

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en la que R^{m} significa H o un resto alquilo saturado con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{n} y Rº significan, independientemente entre sí, respectivamente un resto alquilo alifático, saturado o insaturado, con 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{n} puede significar también, alternativamente, O(CO)R^{p}, donde R^{p} significa un resto alquilo alifático, saturado o insaturado con 12 hasta 18 átomos de carbono, y Z significa un grupo NH u oxígeno y X- significa un anión. El subíndice q puede tomar valores enteros comprendidos entre 1 y 4.

Otros compuestos cuaternarios adecuados están descritos por medio de la fórmula (VII),

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en la que R^{q}, R^{r} y R^{s} significan, independientemente entre sí, un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{t} y R^{u} significan respectivamente, de manera independiente entre sí, un grupo alquilo con 8 hasta 28 átomos de carbono y r significa un número comprendido entre 0 y 5.

Además de los compuestos de las fórmulas III hasta VII pueden emplearse también compuestos de amonio cuaternario solubles en agua, de cadena corta, tales como el metosulfato de trihidroxietilmetilamonio o los cloruros de alquiltrimetilamonio, los cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo el cloruro de cetiltrimetilamonio, el cloruro de esteariltrimetilamonio, el cloruro de diestearildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilbencilamonio y el cloruro de tricetilmetilamonio.

También son adecuados los compuestos de alquilamina protonizados, que presenten una actividad suavizante, así como los precursores protonizados, no cuaternizados de los emulsionantes catiónicos.

Otros compuestos catiónicos, que pueden ser empleados según la invención, están representados por los hidrolizados de proteína cuaternizados.

A los polímeros catiónicos adecuados pertenecen los polímeros de Polyquatemium, como los que se han descrito en la publicación CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry y Fragrance, Inc., 1997), especialmente los polímeros de Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-10 denominados como Merquats (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), copolímeros de Polyquaternium-4, tales como los copolímeros de injerto con una estructura de celulosa y grupos de amonio cuaternario, que están enlazados a través del cloruro de alildimetilamonio, los derivados catiónicos de la celulosa, tales como el guar catiónico, como el cloruro de guar-hidroxipropiltriamonio y derivados de guar cuaternizados similares (por ejemplo Cosmedia Guar, fabricante: Cognis GmbH), derivados sacáricos catiónicos cuaternarios (alquilpoliglucósidos catiónicos), por ejemplo el producto comercial Glucquat®100, según la nomenclatura CTFA un "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolímeros de PVP y metacrilato de dimetilamino, copolímeros de vinilimidazol y de vinilpirrolidona, polímeros y copolímeros de aminosilicona.

Del mismo modo, pueden emplearse polímeros policuaternizados (por ejemplo Luviquat Care de la firma BASF) e incluso biopolímeros catiónicos a base de quitina y sus derivados, por ejemplo el polímero obtenible bajo la denominación comercial Chitosan® (fabricante: Cognis).

Según la invención, son adecuados, también, los aceites de silicona catiónicos tales como, por ejemplo, los productos, que pueden ser adquiridos en el comercio Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; que es una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning 929 (que contiene una silicona modificada con hidroxil-amino, que se denomina también como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Goldschmidt-Rewo; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quaternium-80), así como siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, fabricante: Goldschmidt-Rewo).

Del mismo modo, pueden emplearse compuestos de la formula (VIII),

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que pueden ser alquilamidoaminas en su forma no cuaternizada o, como se ha representado, en su forma cuaternizada. R^{v} puede ser un resto acilo alifático con 12 hasta 22 átomos de carbono con 0, con 1, con 2 o con 3 dobles enlaces. En este caso, s puede tomar valores comprendidos entre 0 y 5. R^{w} y R^{x} significan, independientemente entre sí, respectivamente, H, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o hidroxialquilo. Los compuestos preferentes son las amidoaminas de los ácidos grasos como la estearilamidopropildimetilamina que puede ser adquirida bajo la denominación Tego Amid®S 18 o el metosulfato de 3-seboamidopropiltrimetilamonio que puede ser adquirido bajo la denominación Stepantex® X 9124, que se caracterizan, además de por un buen efecto acondicionador, también por su efecto inhibidor del corrido de los colores así como, de manera especial, por su buena biodegradabilidad.

Los tensioactivos están contenidos en los agentes de limpieza o de lavado, según la invención, preferentemente en una cantidad total desde un 5% en peso hasta un 50% en peso, especialmente desde un 8% en peso hasta un 30% en peso, referido al agente acabado.

Como enzimas, que pueden ser empleados en los agentes, entran en consideración aquellas de la clase las oxidasas, de las proteasas, de las lipasas, de las cutinasas, de las amilasas, de las pululanasas, de las celulasas, de las hemicelulasas, de las xilanasas y de las peroxidasas así como sus mezclas, por ejemplo las proteasas tales como BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase® y/o Savinase®, las amilasas tales como Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® y/o Purafect® OxAm, las lipasas tales como Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®, las celulasas tales como Celluzyme® y/o Carezyme®. Son especialmente adecuados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de hongos o bacterias, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas cepacia. Los enzimas, empleados en caso dado, pueden estar adsorbidos sobre soportes y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una inactivación prematura como se describe, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente europea EP 0 564 476 o en la solicitud de patente internacional WO 94/23005. Éstos están contenidos en los agentes de lavado preferentemente en cantidades de hasta un 10% en peso inclusive, especialmente desde un 0,2% en peso hasta un 2% en peso, empleándose de forma especialmente preferente enzimas estabilizados contra la degradación por oxidación.

Como agentes para la alcalinización entran en consideración todas las substancias conocidas en el campo de los agentes de lavado y/o de limpieza, que reaccionen de manera alcalina en agua. Pueden emplearse agentes para la alcalinización solubles, tales como los carbonatos alcalinos y sus hidratos y peroxihidratos, los fosfatos tal como por ejemplo el tripolifosfato de sodio, los silicatos solubles tales como, por ejemplo, los vidrios solubles, los hidróxidos alcalinos, los carboxilatos y las denominadas persales, tal como el perborato de Na. Ejemplos adecuados son los silicatos alcalinos insolubles conocidos también como adyuvantes, como los que se describen con mayor detalle más adelante. También son adecuadas mezclas de varios agentes para la alcalinización. Para establecer una liberación del agente para la alcalinización en el instante definido según la invención, se ha revelado como ventajoso retardar la solubilidad mediante un recubrimiento adecuado y/o mediante una distribución más grosera.

Los agentes según la invención contienen, por regla general, uno o varios adyuvantes, especialmente zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -cuando no existan prejuicios ecológicos contra su empleo- también los fosfatos. Estos últimos son productos estructurantes a ser empleados preferentemente, de manera especial, en las tabletas de los agentes de limpieza para el fregado a máquina de la vajilla. También son adecuados, tal como se ha descrito precedentemente, como agentes para la alcalinización los productos estructurantes, citados a continuación.

Los productos estructurantes se presentan, en tanto en cuanto sean insolubles, preponderantemente en forma finamente dividida, es decir con un tamaño de las partículas comprendido entre 0,1 y 10 \mum. Muchos productos estructurantes presentan propiedades alcalinas latentes, es decir que en conjunto provocan un pH neutro debido a su insolubilidad, pero, sin embargo, presentan en su superficie grupos de acción alcalina. Puesto que las partículas de los artículos textiles son separadas por filtración y, por lo tanto, entran en contacto intensamente con las suciedades, se genera allí localmente un medio alcalino, que tiene un efecto negativo sobre la aptitud a la eliminación por lavado especialmente de las suciedades blanqueables, aún cuando pueda presentarse, macroscópicamente, un valor neutro del pH. Otro aumento del efecto de lavado puede conseguirse si los productos estructurantes finamente divididos, insolubles, se granulan para dar aglomerados más groseros con empleo de agentes auxiliares de la granulación neutros o si se presentan como partículas más groseras. Estos aglomerados se descomponen lentamente durante el proceso de lavado y liberan las partículas primarias. Por medio de las partículas más groseras se impedirá una fina dispersión en los primeros minutos del proceso de lavado. Como agentes auxiliares para la granulación son adecuados, especialmente, los derivados de la celulosa, los alcoholes polivinílicos, los policarboxilatos, la polivinilpirrolidona y sus copolímeros.

Los silicatos de sodio estratificados, cristalinos, adecuados tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x-1}\cdotyH_{2}O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x significa un número desde 1,9 hasta 4, e y significa un número desde 0 hasta 20 y siendo preferentes para x los valores 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos, preferentes, de la fórmula indicada son aquellos en los cuales M significa sodio y x toma los valores 2 o 3. Son especialmente preferentes tanto los disilicatos de sodio \beta así como también los disilicatos de sodio \delta Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O.

También pueden utilizarse los silicatos amorfos de sodio con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8 y especialmente de 1:2 a 1:2,6, que sean de disolución retardada y que presenten propiedades secundarias de lavado. En este caso, el retardo en la disolución, frente a los silicatos de sodio amorfos tradicionales, puede haber sido producido de diferentes maneras, por ejemplo por medio del tratamiento superficial, el amasado, la compactación/compresión, por medio de un sobresecado o mediante recubrimiento. En el ámbito de la presente invención, se entenderá por la expresión "amorfo" también "amorfo para los rayos X". Esto significa que los silicatos, en el caso de experimentos de difracción de rayos X, no proporcionan reflexiones nítidas de los rayos X, como las que son típicas para las substancias cristalinas, sino que, a lo sumo, presentan uno o varios máximos de la radiación de rayos X dispersada, que presentan una anchura del ángulo de difracción de varias unidades de grados. Sin embargo, pueden conseguirse, incluso muy bien, buenas propiedades de adyuvante, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción poco claros o incluso nítidos en los experimentos de la difracción electrónica. Esto debe interpretarse de tal manera, que los productos microcristalinos presentan zonas con un tamaño desde 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes los valores hasta un máximo de 50 nm y especialmente de hasta un máximo de 20 nm.

Son especialmente preferentes los silicatos amorfos compactados/comprimidos, los silicatos amorfos amasados y los silicatos amorfos a los rayos X, sobresecados.

La zeolita finamente cristalina, sintética y que contiene agua enlazada, que pueden ser empleadas en caso dado, es, preferentemente, la zeolita A y/o P. Como zeolita P será especialmente preferente la zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). Sin embargo, también es adecuada la zeolita X, así como las mezclas de A, X y/o P. Un producto que puede obtenerse comercialmente y utilizarse preferentemente en el ámbito de la presente invención, es también, por ejemplo, un producto cocristalizado de zeolita X y de zeolita A (aproximadamente 80% en peso de zeolita X), comercializado por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre comercial VEGOBOND AX®, y que puede describirse por medio de la fórmula

nNa_{2}O\cdot (1-n)K_{2}O\cdot Al_{2}O_{3}\cdot (2 - 2,5)SiO_{2}\cdot (3,5 - 5,5) H_{2}O.

Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución de volumen; método de medición: Coulter Counter) y contienen preferentemente del 18 al 22% en peso, especialmente del 20 al 22% en peso de agua enlazada.

Evidentemente, también es posible el uso de los fosfatos conocidos en general como substancias adyuvantes, en tanto en cuanto una utilización de este tipo no deba ser evitada por motivos ecológicos. Entre la gran cantidad de fosfatos que pueden adquirirse comercialmente, en la industria de los agentes de lavado y los agentes de limpieza tienen la mayor importancia los fosfatos de metales alcalinos, prefiriéndose especialmente el trifosfato pentasódico o bien el trifosfato pentapotásico (tripolifosfato de sodio o bien de potasio).

Los fosfatos de los metales alcalinos representan en este caso una denominación general para las sales de los metales alcalinos (especialmente de sodio y de potasio) de los diversos ácidos fosfóricos, en los que se puede distinguir entre el ácido metafosfórico (HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4} además de representantes de mayor peso molecular. Los fosfatos reúnen en este caso varias ventajas: éstos actúan como portadores de álcali, impiden los recubrimientos de cal y contribuyen además a las prestaciones de limpieza.

El dihidrógenofosfato de sodio, NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (densidad 1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) y a modo de monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son polvos blancos que se disuelven muy fácilmente en agua, que pierden en agua de cristalización por calentamiento y que se transforman a 200º en el difosfato débilmente ácido (hidrógenodifosfato disódico, Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}), a temperaturas mayores se convierten en el trimetafosfato de sodio (Na_{3}P_{3}O_{9}) y en sal de Maddrell (véase más adelante). El NaH_{2}PO_{4} tiene reacción ácida; se forma cuando se ajusta el ácido fosfórico a un valor del pH de 4,5 con lejía de hidróxido de sodio y se pulveriza el caldo. El dihidrógenofosfato de potasio (fosfato de potasio primario o monobásico, bifosfato de potasio, KDP), KH_{2}PO_{4} es una sal blanca con una densidad de 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 253º [descomposición con formación de polifosfato de potasio (KPO_{3})_{x}] y se disuelve fácilmente en agua.

El hidrógenofosfato disódico (fosfato de sodio secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina, incolora, que se disuelve muy fácilmente en agua. Existe en estado anhidro y con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95º), con 7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º con pérdida de 5 H_{2}O) y con 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35º) con pérdida de 5 H_{2}O), a 100º se vuelve anhidra y se transforma por fuerte calentamiento en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato disódico se prepara mediante neutralización de ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio con empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrógenofosfato dipotásico (fosfato potásico secundario o bien dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, que se disuelve fácilmente en agua.

El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario, Na_{3}PO_{4} está formado por cristales incoloros, que presentan a modo de dodecahidrato una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76º (descomposición), en forma de decahidrato (lo que corresponde a un 19-20% de P_{2}O_{5}) presentan un punto de fusión de 100º y en forma anhidra (lo que corresponde a un 39-40% de P_{2}O_{5}) presentan una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina y se prepara mediante concentración por evaporación de una solución constituida exactamente por 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo granular blanco, esparcible con una densidad de 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1.340º y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Se forma, por ejemplo, por calentamiento de las escorias del procedimiento Thomas con carbón y con sulfato de potasio. A pesar de su precio mayor son preferentes muchas veces en la industria de los agentes de limpieza los fosfatos de potasio que se disuelven más fácilmente y que por lo tanto tienen mayor actividad, frente a los correspondientes compuestos de sodio.

El difosfato tetrasódico (pirofosfato de sodio), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se ha dado el valor de 880º) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94º con pérdida de agua). Ambas substancias son cristales incoloros, solubles en agua con reacción alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se forma por calentamiento del fosfato disódico a > 200º o por reacción del ácido fosfórico con carbonato de sodio en proporciones estequiométricas y deshidratación de la solución mediante pulverización. El decahidrato forma complejos con sales de metales pesados y con formadores de la dureza y reduce por lo tanto la dureza del agua. El difosfato de potasio (pirofosfato de potasio), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma del trihidrato y representa un polvo incoloro, higroscópico con una densidad de 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, siendo el valor del pH de la solución al 1%, a 25º, de 10,4.

Mediante condensación del NaH_{2}PO_{4} o bien del KH_{2}PO_{4} se forman fosfatos de sodio y de potasio de elevada molecularidad, en los cuales pueden distinguirse representantes cíclicos, los metofosfatos de sodio o bien de potasio o tipos en forma de cadena, los polifosfatos de sodio o bien de potasio. Especialmente para estos últimos se utiliza un gran número de denominaciones: fosfato de fusión o de calcinación, sal de Graham, sal de Kurrol y de Maddrell. Todos los fosfatos de sodio y de potasio superiores se denominan conjuntamente como fosfatos condensados.

El trifosfato pentasódico importante industrialmente, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato sódico), es una sal anhidra o cristalizada con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, soluble en agua, de la fórmula general NaO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na con n=3. A temperatura ambiente se disuelven en 100 g de agua aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º aproximadamente 32 g de la sal exenta de agua de cristalización; al cabo de un calentamiento de dos horas de la solución a 100º se forma, mediante hidrólisis, aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato. En la obtención del trifosfato pentasódico se hace reaccionar el ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio o con lejía de hidróxido de sodio en proporciones estequiométricas y la disolución se deshidrata mediante pulverización. De manera similar a la de la sal de Graham y como el difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de potasio), se encuentra en el comercio por ejemplo en forma de una solución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). El polifosfato de potasio encuentra una amplia aplicación en la industria de los agentes de lavado y de limpieza. Además, también existen los tripolifosfatos de sodio y potasio, que también pueden utilizarse en el marco de la presente invención. Éstos se producen, por ejemplo, cuando se hidroliza el trimetafosfato de sodio con KOH:

(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH \rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} + H_{2}O

Éstos pueden utilizarse, al igual que tripolifosfato de sodio, el tripolifosfato de potasio o las mezclas de estos dos; también pueden utilizarse según la invención las mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio y potasio o mezclas de tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y potasio o mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio.

Como coadyuvantes orgánicos pueden utilizarse en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, especialmente policarboxilatos / ácidos policarboxílicos, policarboxilatos polímeros, ácido asparagínico, poliacetales, dextrinas, otros coadyuvantes orgánicos (véase más abajo), así como fosfonatos. Estas clases de productos se describen a continuación.

Las substancias estructurantes orgánicas, que pueden ser empleadas son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácida. Éstos son, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que este tipo de uso no pueda rechazarse por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos y mezclas de las mismas.

También pueden utilizarse los ácidos propiamente dichos. Además de su efecto adyuvante, los ácidos tienen también típicamente la propiedad de un componente de acidificación y, con ello, sirven también para el ajuste de un valor de pH bajo y suave de los agentes de lavado o de limpieza. Aquí deben nombrarse especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los
mismos.

Como adyuvantes son adecuados otros policarboxilatos polímeros, éstos son, por ejemplo, las sales de los metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellos con un peso molecular relativo desde 500 hasta 70.000 g/mol.

Los pesos moleculares, indicados para los policarboxilatos polímeros, están constituidos, en el sentido de esta publicación, por pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la forma ácida correspondiente que, básicamente, se determinaron por medio de la cromatografía de permeación de gel (GPC), empleándose un detector de UV. La medida se llevó a cabo, en este caso, frente a un patrón externo del ácido poliacrílico, que proporciona valores aproximadamente reales del peso molecular, debido a su parentesco estructural con los polímeros analizados. Estas indicaciones se desvían claramente de las indicaciones del peso molecular en el caso en que se utilicen como patrón los ácidos poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares, medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos, son, por regla general, claramente mayores que los pesos moleculares indicados en esta publicación.

Los polímeros adecuados son, especialmente, los poliacrilatos, que presentan, preferentemente, un peso molecular desde 2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad pueden ser preferentes, entre este grupo, a su vez los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares desde 2.000 hasta 10.000 g/mol y, de forma especialmente preferente, desde 3.000 hasta 5.000 g/mol.

Además, son adecuados los policarboxilatos copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o el ácido metacrílico con ácido maleico. Han demostrado ser especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90% de ácido acrílico y del 50 al 10% de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido al ácido libre, es desde 2.000 hasta 70.000 g/mol, preferentemente desde 20.000 hasta 50.000 g/mol y, especialmente, desde 30.000 hasta 40.000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)polímeros pueden utilizarse o bien como polvo o bien como solución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros puede encontrarse entre un 0,5 hasta un 20% en peso, especialmente desde un 3 hasta un 10% en peso.

Para mejorar la solubilidad, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos como monómeros, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico.

También son especialmente preferentes los polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades de monómeros diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico, así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico, o que contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados del azúcar.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo.

También deben mencionarse, como otras substancias adyuvantes preferentes, los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Siendo especialmente preferentes los ácidos poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.

Otras substancias adyuvantes, adecuadas, son los poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presenten desde 5 hasta 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, tales como el glioxal, el glutaraldehído, el tereftalaldehído, así como sus mezclas y a partir de los ácidos poliolcarboxílicos, tales como el ácido glucónico y/o el ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas, adecuadas, son las dextrinas, por ejemplo los oligómeros o bien los polímeros de los hidratos de carbono, que pueden obtenerse por hidrólisis parcial de los almidones. La hidrólisis puede realizarse según procedimientos usuales, por ejemplo catalizados con ácidos o con enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo desde 400 hasta 500.000 g/mol. En este caso, es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo desde 0,5 hasta 40, especialmente desde 2 hasta 30, siendo el valor DE una medida usual del efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un valor DE de 100. Pueden emplearse tanto las maltodextrinas, con un valor DE comprendido entre 3 y 20 y los jarabes secos de glucosa con un valor DE comprendido entre 20 y 37, así como, también, las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares más elevados, en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000 g/mol.

Los derivados oxidados de tales dextrinas están constituidos por sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo sacárido para dar una función del ácido carboxílico. Del mismo modo, es adecuado un oligosacárido oxidado, por ejemplo un producto oxidado sobre el C_{6} del anillo sacárido.

También son otros coadyuvantes adecuados los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. En este caso se utilizará el etilendiamino-N,N'-disuccinato (EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o de magnesio. Son preferentes, además, en este contexto también los glicerinadisuccinatos y glicerinatrisuccinatos. Las cantidades adecuadas de aplicación se encuentran en las formulaciones que contienen zeolitas y/o que contienen silicatos, desde un 3 hasta un 15% en peso.

Otros coadyuvantes orgánicos, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que pueden presentarse en caso dado también en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono y al menos un grupo hidroxi así como, como máximo, dos grupos ácido.

Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes está representada por los fosfonatos. En este caso se trata especialmente de hidroxialcanofosfonatos o bien de aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanofosfonatos tiene un significado especial a modo de coadyuvante el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP). Éste se empleará preferentemente en forma de sal de sodio, reaccionando la sal disódica de manera neutra y la sal tetrasódica de manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos entran en consideración, preferentemente, el etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), el dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Preferentemente se empleará en forma de las sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo a modo de sal de hexasodio del EDTMP o bien a modo de sal de heptasodio y de octasodio del DTPMP. Como adyuvante se empleará en este caso, de la clase de los fosfonatos preferentemente el HEDP. Los aminoalcanofosfonatos tienen, además, una marcada capacidad enlazante de los metales pesados. Por lo tanto puede ser preferente, especialmente cuando el agente contenga también blanqueantes, emplear aminoalcanofosfonatos, especialmente DTPMP, o emplear mezclas constituidas por los fosfonatos citados.

Además, todos los compuestos, que son capaces de formar complejos con los iones alcalinotérreos, pueden emplearse a modo de coadyuvantes.

La cantidad de producto estructurante se encuentra comprendida, usualmente, entre un 10 y un 70% en peso, preferentemente entre un 15 y un 60% en peso y, especialmente, entre un 20 y un 50% en peso.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporciona H_{2}O_{2} en agua, tiene un significado especial el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de sodio. Otros agents de blanqueo, que pueden ser empleados, son, por ejemplo el percarbonato de sodio, los peroxipirofosfatos, los citratoperhidratos así como las sales perácidas o los perácidos suministradores de H_{2}O_{2}, tales como los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperazelaico, el ácido ftaloiminoperoico o el ácido diperdodecanodioico. También pueden emplearse agentes de blanqueo del grupo de los agents de blanqueo orgánicos. Los agentes de blanqueo, orgánicos, típicos, son los peróxidos de diacilo; como por ejemplo el peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, el ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], el ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, el ácido N-nonenilamidoperadípico y el N-nonenilamidopersuccinato, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido el 1,12-diperoxicarboxílico, el ácido 1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxisebácico, el ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, el 1,4-diácido 2-decildiperoxibutanoico, el N,N-tereftaloil-di(ácido 6-aminopercaprónico).

Los agentes pueden tener un contenido en agentes de blanqueo comprendido entre un 1 y un 40% en peso y, especialmente, comprendido entre un 10 y un 20% en peso, empleándose, ventajosamente, el monohidrato o el tetrahidrato de perborato o el percarbonato.

Los agentes de blanqueo, presentes en caso dado, pueden servir, también, como agentes para la alcalinización, dado que muchos reaccionan de manera alcalina en el medio acuoso. Se ha revelado ventajoso emplear los agentes de blanqueo en forma recubierta. Durante el proceso de lavado se disuelve el recubrimiento y se libera, de forma retardada, el agente de blanqueo de reacción alcalina, con lo que se verifica el aumento escalonado del valor del pH, según la invención. Para el recubrimiento de los agentes de blanqueo pueden emplearse los mismos materiales de recubrimiento que en el caso del recubrimiento de los agentes para la alcalinización. La aplicación de los materiales de recubrimiento puede llevarse a cabo, también, de la misma forma.

Para conseguir una acción blanqueante mejorada cuando se efectúa el lavado o la limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de este valor, los agentes de limpieza pueden contener activadores de blanqueo. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, especialmente con 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido.

Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y sorbitol acetilado y manitol o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP 0 525 239 (Ausimont SPA) (SORMAN), derivados sacáricos acilados, especialmente la pentaacetilglucosa (PAG), la pentaacetilfructosa, la tetraacetilxilosa y la octaacetillactosa así como la glutamina y la gluconolactona acetiladas, en caso dado N-alquiladas y/o las lactamas N-aciladas, por ejemplo la N-benzoilcaprolactama, que son conocidas por las solicitudes de patente internacionales WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626 (todas ellas de la firma Procter & Gamble), WO 95/14759 (Warwick) y WO 95/17498 (Procter & Gamble). Del mismo modo, se emplearán preferentemente las acillactamas, descritas en la solicitud de patente internacional WO 95/14075 (Degussa). Del mismo modo, pueden emplearse las combinaciones de los activadores de blanqueo, convencionales, conocidas por la solicitud de patente alemana DE 44 43 177 (Henkel). Tales activadores están contenidos en cantidades comprendidas entre un 0,5% en peso y un 15% en peso, referido al conjunto del agente.

Además de los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar los denominados catalizadores de blanqueo. Estas substancias están constituidas por sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos de carbonilo de Mn, de Fe, de Co, de Ru o de Mo. También son adecuados como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, de Fe, de Co, de Ru, de Mo, de Ti, de V y de Cu, con ligandos trípodo nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, de Fe, de Cu y de Ru, empleándose preferentemente aquellos compuestos, que se han descrito en la publicación DE 197 09 284 A1.

En una forma preferente de realización, el agente según la invención contiene un sistema tampón. Mediante el sistema tampón es comparativamente bajo el valor del pH en el baño de lavado en el momento de la adición de la composición del agente de lavado y del retardo del portador de álcali, es decir que se encuentra comprendido entre 6 y 8, preferentemente está comprendido entre 6,3 y 7,7, de forma especialmente preferente está comprendido entre 6,5 y 7,5. A este valor del pH se presenta especialmente el efecto de lavado de los tensioactivos frente a las suciedades blanqueables tales como el té, el café, el vino tinto o los zumos de fruta y de verduras.

El sistema tampón se empleará preferentemente en cantidades desde un 0,1 hasta un 40, preferentemente desde un 1 hasta un 25% en peso, referido al agente acabado. Como sistemas de tampón pueden emplearse todos los productos solubles en agua, que sean adecuados para tamponar el valor del pH en una solución acuosa por debajo del valor 8.

En conjunción con los otros componentes del agente según la invención puede conseguirse, de este modo, un valor del pH inicial, que aumentará a medida que avance el proceso de lavado en forma de una etapa en el período de tiempo definido según la invención (liberación del agente para la alcalinización y agotamiento del sistema tampón).

Los sistemas tampón preferentes son ácidos inorgánicos y orgánicos parcialmente neutralizados, por ejemplo los ácidos monocarboxílicos, oligocarboxílicos y policarboxílicos sólidos tales como el ácido cítrico, el ácido tartárico y el ácido succínico, los ácidos policarboxílicos tales como el ácido poliacrílico o los copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico, así como también ácidos tales como el ácido malónico, el ácido adípico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido oxálico, el ácido bórico o los ácidos aminosulfónicos así como mezclas de los ácidos citados. También pueden emplearse como sistema tampón productos tales como los hidrógenosulfatos o los hidrógenocarbonatos, debiéndose respetar en este caso igualmente simplemente el mantenimiento de las condiciones del pH. Con el fin de obtener de una manera tan rápida como sea posible, en el momento de la disolución del agente según la invención, un baño de lavado con un valor del pH situado en los límites superiores definidos, deberán elegirse los sistemas tampón de tal manera, que se disuelvan rápidamente y que lleven al valor del pH rápidamente hasta los valores deseados. Un recubrimiento, que pudiese provocar un retardo de la disolución, no es deseado para los sistemas tampón en el ámbito de la presente invención. La capacidad tamponante del sistema tampón debe elegirse tan elevada, que puedan neutralizarse diversas cantidades de alcalinidad residual en la máquina lavadora o de la colada procedente del proceso de lavado previo o bien que se neutralice la alcalinidad que se presenta como consecuencia de las fugas presentes en el revestimiento del portador de álcali, en el caso en que deba realizarse un salto del pH.

Desde el punto de vista de la aplicación industrial debe exigirse al sistema tampón el requisito de que no sea volátil. Desde este punto de vista son claramente preferentes los sistemas tampón sólidos, que combinen una baja tendencia a la sublimación y un elevado punto de fusión con una buena solubilidad en agua. Los sistemas tampón líquidos o bien pastosos únicamente pueden emplearse en cantidades subordinadas, situadas por debajo de un 5% en peso de la composición total y, en el caso de su utilización tienen que tomarse medidas de confección para garantizar la posibilidad de formulación y la estabilidad al almacenamiento incluso en el caso de una elevada humedad del aire. Evidentemente debe tenerse en consideración también en el momento de la elección del o de los sistemas tampón, que el baño de lavado resultante no deteriore a los artículos textiles ni a la piel de los seres humanos.

En una posible forma de realización de la presente invención se empleará el agente de lavado y/o de limpieza como un denominado detergente con perborato, es decir para el lavado de artículos textiles de cualquier tipo y a cualquier temperatura. Los detergentes que contienen perborato, contienen además de los tensioactivos, de los enzimas y de los materiales adyuvantes, usualmente, agentes de blanqueo, orgánicos y/o especialmente inorgánicos.

Además de los tensioactivos, de los enzimas, de los agentes de blanqueo y de los productos estructurantes puede emplearse en los agentes de lavado según la invención una pluralidad de otros compuestos, por ejemplo están contenidos en este caso agentes secuestrantes, electrolitos, abrillantadores ópticos, fosfatos, inhibidores del agrisado, inhibidores del corrido de los colores, fijadores de los colores, reguladores de la espuma, activadores de blanqueo adicionales, colorantes y productos odorizantes.

Cuando se utilice un procedimiento de lavado mecánico podrá ser conveniente añadir a los agentes, inhibidores de la espuma usuales. Como inhibidores de la espuma son adecuados, por ejemplo, los jabones de origen natural o sintético, que presenten una elevada proporción en ácidos grasos con 18 hasta 24 átomos de carbono. Los inhibidores de la espuma de tipo no tensioactivo, adecuados, son, por ejemplo, los órganopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado así como las parafinas, las ceras, las ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado o la biesteariletilendiamida. Ventajosamente se emplearán, también, mezclas constituidas por diversos inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas constituidas por siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente los inhibidores de la espuma, especialmente los inhibidores de la espuma que contengan silicona o parafina, estarán enlazados sobre una substancia de soporte granular, soluble o bien dispersable en agua. En este caso son especialmente preferentes las mezclas constituidas por parafinas y por biesteariletilendiamidas. En tanto en cuanto la substancia de soporte del inhibidor de la espuma reaccione de manera alcalina en solución acuosa, se tratará, en el sentido de la invención, de un portador de álcali de tal manera, que éstos se tratarán como se ha descrito precedentemente y se emplearán como agentes para la alcalinización. A la inversa, un inhibidor de la espuma deberá tratarse de manera que su solubilidad quede retardada con soportes alcalinos en el sentido de la invención para mantener las condiciones necesarias del pH al inicio del proceso de lavado. En el sentido de la invención puede ser ventajoso también emplear los inhibidores de la espuma con soportes de acción neutra, por ejemplo almidones o derivados de la celulosa.

Como sales de los ácidos polifosfónicos se emplearán, preferentemente, las sales de sodio, de reacción neutra, de, por ejemplo, el 1-hidroxietan-1,1-difosfonato, del dietilentriaminopentametilenfosfonato o del etilendiaminotetrametilenfosfonato en cantidades desde un 0,1 hasta un 1,5% en peso.

Los agentes según la invención pueden contener derivados del ácido diaminoestilbendisulfónico o bien sus sales con metales alcalinos, como abrillantadores ópticos. Son adecuadas, por ejemplo, las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos estructurados del mismo modo, que porten un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino, en lugar del grupo morfolino. Además, pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden emplearse mezclas de los abrillantadores precedentemente citados.

Cuando el agente según la invención se utilice como un detergente denominado universal, este contendrá preferentemente desde un 5 hasta un 25% en peso en tensioactivos, desde un 1 hasta un 25% en peso en tensioactivos no iónicos, desde un 5 hasta un 70% en peso de materiales adyuvantes, desde un 1 hasta un 40% en peso de agentes de blanqueo, desde un 1 hasta un 10% en peso de activadores de blanqueo, desde un 0,1 hasta un 5% en peso de enzimas y desde un 1% en peso hasta un 30% en peso de reguladores del pH (agentes tampón), además otros productos activos, tales como, por ejemplo, abrillantadores ópticos.

En otra forma preferente de realización se empleará el agente según la invención como los denominados agentes de lavado para la ropa fina o agentes de lavado finos o agentes de lavado para color, para el lavado de artículos textiles sensibles especialmente a temperaturas de hasta 40ºC. Un agente de lavado fino contiene, preferentemente, desde un 5 hasta un 25% en peso de tensioactivos aniónicos, desde un 1 hasta un 25% en peso de tensioactivos no iónicos, desde un 5 hasta un 70% en peso de materiales adyuvantes, desde un 0,1 hasta un 5% en peso de enzimas y desde un 1% en peso hasta un 30% en peso de reguladores del pH (agentes tampón).

Los agentes de lavado para color se caracterizan porque respetan especialmente los colores de los artículos textiles sensibles e impiden una pérdida de los colores. Los agentes de lavado para color contienen, preferentemente, desde un 5 hasta un 25% en peso en tensioactivos aniónicos, desde un 1 hasta un 25% en peso en tensioactivos no iónicos, desde un 5 hasta un 70% en peso en materiales adyuvantes, desde un 0,1 hasta un 5% en peso de enzimas y desde un 1% en peso hasta un 30% en peso de reguladores del pH (agentes tampón), además de otros productos activos tales como inhibidores de la decoloración.

Los agentes de lavado y/o de limpieza pueden emplearse en estado líquido hasta gelatinoso y también en estado sólido, siendo preferentes los estados de agregación sólidos. En estado sólido los agentes pueden presentarse en forma de polvos, de granulados, de cuerpos extrudidos o incluso en forma de cuerpos moldeados, denominados tabletas.

Los polvos pueden prepararse según una forma en sí conocida mediante procedimientos de secado por pulverización y mediante simple mezcla de los componentes en estado de polvo.

En tanto en cuanto los agentes deban presentar elevados pesos a granel, éstos se presentarán, preferentemente, en forma compactada. A los cuerpos compactados pertenecen, por ejemplo, los granulados, los cuerpos extruidos y los cuerpos moldeados.

Los granulados pueden obtenerse por granulación de los componentes en una pluralidad de aparatos empleados usualmente en la industria de los agentes de lavado y de limpieza. De este modo es posible, por ejemplo, utilizar el esferonizador usual en farmacia. En tales aparatos con platos giratorios el tiempo de residencia de los granulados es, usualmente, menor que 20 segundos. También son adecuados para la granulación los mezcladores y los granuladores de mezcla tradicionales. Como mezcladores pueden emplearse tanto los mezcladores de alta intensidad ("high-shear mixer") así como también los mezcladores normales con bajas velocidades de rotación. Los mezcladores adecuados son, por ejemplo, mezcladores Eirich® de las series R o RV (marca comercial de la firma Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), el flexomix Schugi®, los mezcladores Fukae® FS-G (marca registrada de la firma Fukae Powtech, Kogyo Co., Japón), los mezcladores Lödige® FM, KM y CB (marca registrada de la firma Lödige Maschinenbau GmbH, Paderbom) o las series Drais® T o K-T (marcas registradas de la firma Drais-Werke GmbH, Mannheim). Los tiempos de residencia de los granulados en los mezcladores se encuentran en el intervalo desde menos de 60 segundos, siendo el tiempo de residencia también una función de la velocidad de rotación del mezclador. En este caso se reducen los tiempos de residencia correspondientemente cuanto más rápidamente gire el mezclador. Preferentemente los tiempos de residencia de los granulados en el mezclador/esferonizador se encuentran por debajo de un minuto, preferentemente por debajo de 15 segundos. En los mezcladores que giren más lentamente, por ejemplo en un Lödige KM, se establecerán tiempos de residencia de hasta 20 minutos, siendo preferentes los tiempos de residencia por debajo de 10 minutos, debido a la economía del procedimiento.

En el procedimiento para la aglomeración por prensado, se compacta el granulado que contiene los tensioactivos bajo presión y bajo el efecto de fuerzas de cizalla y, en este caso, se homogeneiza y, a continuación, se descarga del aparato en estado moldeado. Los procedimientos para la aglomeración por prensado más significativos desde el punto de vista industrial son la extrusión, el compactado por laminación, el pelletizado y el entabletado. En el ámbito de la presente invención, los procedimientos para la aglomeración por prensado preferentes, empleados para la fabricación del granulado que contiene los tensioactivos, son la extrusión, el compactado por laminación y el pelletizado.

Una vez concluida la granulación se obtiene un producto seco, que ya no tiene que someterse a ninguna otra etapa de secado.

Los granulados obtenidos pueden espolvorearse con un componente para la absorción de los aceites, para mejorar todavía más sus posibilidades de transformación y de dosificación. Mediante esta etapa de espolvoreado, subsiguiente, con un componente finamente dividido se enlazan los líquidos sobre la superficie de los granulados de tal manera que el granulado ya no forma grumos durante el almacenamiento. Los componentes para la absorción de los aceites deben presentar una capacidad para la absorción de los aceites de, al menos, 20 g/100 g, de manera más adecuada de, al menos, 50 g/100 g, preferentemente de, al menos, 80 g/100 g, de forma especialmente preferente de, al menos, 120 g/100 g y, especialmente, al menos, de 140 g/100 g.

La capacidad para la absorción de los aceites en este caso es una propiedad física de un producto que puede determinarse según métodos normalizados. De este modo existen, por ejemplo, los métodos británicos normalizados BS1795 y BS3483:Part B7:1982, haciendo referencia ambos a la norma ISO 787/5. En los métodos de ensayo se aplica una muestra, pesada por diferencia, del producto correspondiente sobre un plato y se combina, gota a gota, con aceite de semillas de linaza refinado (densidad: 0,93 gcm^{-3}) a partir de una bureta. Después de cada adición se mezcla intensamente el polvo con el aceite mediante el empleo de una espátula, prosiguiéndose la adición del aceite hasta que se alcance una pasta de consistencia untuosa. Esta pasta debería fluir o bien esparcirse sin formar grumos. La capacidad para la absorción de los aceites es ahora la cantidad del aceite añadido gota a gota, referido a 100 g del agente de absorción y se indica en ml/100 g o en g/100 g, siendo posibles las conversiones, sin dificultad, mediante la densidad del aceite de semillas de linaza.

Los componentes que absorben los aceites tienen, preferentemente, un tamaño medio de las partículas, tan pequeño como sea posible puesto que, a medida que aumenta el tamaño de las partículas aumenta la actividad superficial. Los agentes de lavado y de limpieza preferentes contienen en este caso un componente con una capacidad para la absorción de los aceites de, al menos, 20 g/100 g, que presentan un tamaño medio de las partículas por debajo de 50 \mum, preferentemente por debajo de 20 \mum y, especialmente, por debajo de 10 \mum.

Como componentes para la absorción de los aceites es adecuada una pluralidad de productos. Existe un gran número de substancias tanto inorgánicas como también orgánicas, que presentan una capacidad suficientemente grande para la absorción de los aceites. A modo de ejemplo se citarán en este caso los productos finamente divididos, que se obtienen mediante precipitación. Como substancias encuentran aplicación, por ejemplo, los silicatos, los aluminosilicatos, los silicatos de calcio, los silicatos de magnesio y el carbonato de calcio. También pueden emplearse, en el ámbito de la presente invención, el kieselgur (tierra de diatomeas) y las fibras de celulosa finamente divididas o bien sus derivados. Los agentes de lavado preferentes se caracterizan porque los componentes, contenidos en los mismos, con una capacidad para la absorción de los aceites de, al menos, 20 g/100 g se eligen entre los silicatos y/o los aluminosilicatos, especialmente entre el grupo formado por los ácidos silícicos y/o las zeolitas. En este caso entran en consideración, por ejemplo, las zeolitas finamente divididas así como también los ácidos silícicos pirógenos (Aerosil®) o los ácidos silícicos, que se obtienen mediante precipitación.

Para la obtención de los cuerpos extruidos es preferente un procedimiento según el cual se prepara, en primer lugar, una mezcla previa a partir de los componentes de los agentes de lavado. Esta mezcla previa sólida, preferentemente homogénea, se prensa en forma de barra con empleo de un agente plastificante y/o de un lubrificante a través de moldes perforados con anchuras de los orificios correspondientes a la dimensión predeterminada de los cuerpos extruidos, a presiones elevadas comprendidas entre 25 y 200 bares. La barra se trocea directamente después de su salida del molde perforado por medio de un dispositivo de corte, hasta la dimensión predeterminada para el granulado. La aplicación de elevadas presiones de trabajo provoca la plastificación de la mezcla previa durante la formación del granulado y asegura la aptitud al corte de las barras recién extruidas. La premezcla está constituida, al menos, en parte, por los componentes sólidos, preferentemente finamente divididos, usuales para los agentes de lavado y de limpieza, a los que se añaden, en caso dado, componentes líquidos. Los componentes sólidos pueden ser polvos de torre, obtenidos mediante secado por pulverización, así como también aglomerados, los componentes de mezcla elegidos en cada caso en forma de productos puros, que se mezclan entre sí en estado finamente dividido, así como mezclas de los mismos. A continuación se añaden los componentes líquidos y seguidamente se añade a la mezcla, en caso dado, un agente plastificante y/o un agente lubrificante. Como agentes plastificantes y/o lubrificantes se emplearán, preferentemente, soluciones acuosas de policarboxilatos polímeros así como pastas de tensioactivos aniónicos altamente concentradas y tensioactivos no iónicos.

La fabricación de los cuerpos moldeados se lleva a cabo según procedimientos conocidos por el estado de la técnica. Usualmente se mezclan en seco los componentes individuales, que pueden estar pregranulados en su totalidad o en parte y, a continuación, se disponen en moldes, preferentemente se transforman en tabletas mediante prensado, pudiéndose recurrir a los procedimientos tradicionales. Para la fabricación de los cuerpos moldeados se compacta la premezcla en una denominada matriz entre dos troqueles para dar un cuerpo comprimido sólido. Este proceso, que se denominará a continuación abreviadamente como entabletado, está constituido por cuatro etapas: dosificación, compactado (deformación elástica), deformación plástica y expulsión.

En primer lugar se introduce la premezcla en la matriz, determinándose la cantidad de carga y, por lo tanto, el peso y la forma del cuerpo moldeado formado, mediante la posición del troquel inferior y la forma del útil de prensado. Se consigue un dosificado constante, incluso en el caso de elevadas cadencias de cuerpos moldeados, preferentemente por medio de un dosificado volumétrico de la premezcla. En el desarrollo ulterior del entabletado, el troquel superior hace contacto físico con la premezcla y desciende adicionalmente en el sentido del troquel inferior. Durante este compactado se comprimen estrechamente entre sí las partículas de la premezcla, disminuyendo de manera continua el volumen vacío dentro de la carga entre los troqueles. A partir de una determinada posición del troquel superior (y, por lo tanto, a partir de una determinada presión sobre la premezcla) comienza la deformación plástica, a la que fluyen conjuntamente las partículas y se produce la formación del cuerpo moldeado. De acuerdo con las propiedades físicas de la premezcla se comprime también una parte de las partículas de la premezcla y se produce, a elevadas presiones, un sinterizado de la premezcla. A medida que aumenta la velocidad de prensado, es decir con elevadas cadencias, se reducirá cada vez mas la fase de la deformación elástica, de manera que los cuerpos moldeados formados pueden presentar cavidades huecas más o menos grandes. En la última etapa del entabletado se expulsa de la matriz el cuerpo moldeado acabado, por el troquel inferior y es transportado por medio de dispositivos de transporte subsiguientes. En este instante se ha fijado definitivamente tan solo el peso del cuerpo moldeado, puesto que la pieza prensada en bruto puede modificar todavía su forma y tamaño debido a procesos físicos (contracción, efecto cristalográfico, refrigeración, etc.).

El entabletado se lleva a cabo en prensas usuales para el entabletado que, en principio, pueden estar equipadas con un troquel simple o con dos troqueles simples. En este último caso no solamente se utiliza el troquel superior para la generación de la presión, sino que también el troquel inferior se mueve durante el proceso de prensado hacia el troquel superior, mientras que el troquel superior es comprimido hacia abajo. Para cantidades pequeñas de producción se emplean preferentemente prensas entabletadoras excéntricas, en las cuales el o los troqueles están fijados sobre un disco excéntrico, que por su parte está montado sobre un eje con una determinada velocidad periférica. El movimiento de este troquel de prensado puede compararse con la forma de trabajo de un motor alternativo usual. El prensado puede llevarse a cabo respectivamente con un troquel superior y con un troquel inferior, no obstante pueden fijarse también varios troqueles en un disco excéntrico, ampliándose correspondientemente el número de taladros de matriz. Las cadencias de las prensas excéntricas varían según el tipo desde algunos cientos hasta, como máximo, 3.000 tabletas por hora.

Para cadencias mayores se eligen prensas entabletadoras circulares, en las cuales se ha dispuesto un número mayor de matrices en forma circular sobre una mesa denominada de matrices. El número de las matrices varía según el modelo entre 6 y 55, pudiéndose adquirir en el comercio también matrices mayores. Cada matriz sobre la mesa de matrices está asociada con un troquel superior y con un troquel inferior, pudiéndose generar a su vez la compresión activamente solo mediante el troquel superior o bien mediante el troquel inferior, así como también entre ambos troqueles. La mesa de matrices y los troqueles se mueven alrededor de un eje vertical común, llevándose los punzones, con ayuda de trayectorias de levas en forma de rieles, durante el recorrido, hasta la posición para el llenado, el compactado, la deformación plástica y la expulsión. En aquellos puntos, en los que se requiera una elevación o bien un descenso especialmente marcado del troquel (cargado, compactado, expulsión), se refuerzan estas trayectorias de levas mediante piezas adicionales para baja presión, rieles de descenso y trayectorias de ascenso. La carga de las matrices se lleva a cabo por medio de un dispositivo de alimentación dispuesto de forma fija, la denominada tolva móvil de alimentación, que está en comunicación con un recipiente de almacenamiento para la premezcla. La presión de compresión sobre la premezcla puede ajustarse individualmente mediante la trayectoria de prensado para el troquel superior y para el troquel inferior, llevándose a cabo la generación de la presión mediante la rodadura de las cabezas del mango del troquel sobre rodillos compresores ajustables.

Las prensas circulares pueden estar dotadas también con dos tolvas móviles de alimentación para aumentar la cadencia, teniéndose que recorrer únicamente un semicírculo para la fabricación de una tableta. Para la fabricación de cuerpos moldeados con dos y más capas se dispondrán en serie varias tolvas móviles de alimentación, sin que sea expulsada la primera capa, ligeramente sobreprensada, antes que se produzca el relleno adicional. Mediante una conducción adecuada del proceso pueden fabricarse también de este modo tabletas revestidas o con puntos, que tienen una constitución tipo cebolla, no recubriéndose el lado superior del núcleo o bien de las capas del núcleo, en el caso de las tabletas con puntos y, de este modo, queda visible. Igualmente las prensas circulares para tabletas pueden equiparse con útiles simples o múltiples, de manera que, por ejemplo, puede utilizarse un círculo externo con 50 y un círculo interno con 35 orificios, simultáneamente, para el prensado. Las cadencias de las prensas modernas entabletadoras, circulares, suponen más de un millón de cuerpos moldeados por hora.

En el caso del entabletado con prensas rotativas se ha revelado como ventajoso llevar a cabo el entabletado con variaciones del peso de las tabletas tan pequeñas como sea posible. De este modo pueden reducirse también las variaciones de dureza de las tabletas. Pueden obtenerse pequeñas variaciones del peso de la manara siguiente:

\bullet: empleo de insertos de material sintético con pequeñas tolerancias de espesor,

\bullet: bajo número de revoluciones del rotor,

\bullet: tolvas móviles de alimentación grandes,

\bullet: ajuste del número de revoluciones de la tolva móvil de alimentación con el número de revoluciones del rotor,

\bullet: tolva móvil de alimentación con nivel de polvo constante,

\bullet: desembragado de la tolva móvil de alimentación y del depósito de polvo.

Para reducir la formación de depósitos sobre los punzones pueden emplearse todos los recubrimientos antiadherentes conocidos por la técnica. Son especialmente ventajosos los recubrimientos de material sintético, inserciones de material sintético o punzones de material sintético. También se han revelado como ventajosos los punzones giratorios, debiéndose realizar giratoriamente los punzones superiores e inferiores, siempre que sea posible. Por regla general, en el caso de los punzones giratorios puede desistirse de una inserción de material sintético. En este caso deben someterse a un pulido electrolítico las superficies de los punzones.

Se ha observado, además, que son ventajosos tiempos de prensado prolongados. Éstos pueden ajustarse con rieles de compresión, con varios rodillos de compresión o con un bajo número de revoluciones del rotor. Puesto que las variaciones de la dureza de las tabletas son provocadas por las variaciones de las fuerzas de compresión, deberán emplearse sistemas que limiten la fuerza de compresión. En este caso pueden emplearse punzones elásticos, compensadores neumáticos o elementos elásticos en la trayectoria de las fuerzas. También los rodillos de compresión pueden realizarse de manera elástica.

Usualmente el prensado se lleva a cabo a fuerzas de comprensión desde 0,01 hasta 50 kNcm^{-2}, preferentemente desde 0,1 hasta 40 kNcm^{-2} y, especialmente, desde 1 hasta 25 kNcm^{-2}.

Las máquinas entabletadoras, adecuadas pueden ser adquiridas, por ejemplo, en las firmas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Colonia, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlín, así como Romaco GmbH, Worms. Otros suministradores son, por ejemplo, Dr. Herbert Pete, Viena (AU), Mapag Maschinenbau AG, Berna (CH), Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd. Nottingham (GB), Courtoy N. V., Halle (BE/LU) así como Mediopharm Kamnik (SI). A modo de ejemplo, es especialmente adecuada la prensa hidráulica de doble presión HPF 630 de la firma LAEIS, D. Los útiles de entabletado pueden adquirirse, por ejemplo, en las firmas Adams Tablettierwekzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herben & Söhne GmbH, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburgo, Romaco, GmbH, Worms y Notter Werkzeugbau, Tamm. Otros suministradores son, por ejemplo, las firmas Senss AG, Reinach (CH) y Medicopharm, Kamnik (SI).

En este caso, los cuerpos moldeados pueden fabricarse con una forma espacial predeterminada y un tamaño predeterminado, estando constituidos siempre por varias fases, es decir por varias capas, por varias oclusiones o por varios núcleos y anillos. Como formas espaciales pueden considerarse prácticamente todas las conformaciones que puedan manipularse de manera práctica, por tanto, por ejemplo, la configuración en forma de tableta, forma de varilla o de barra, de cubo, de paralelepípedo y elementos espaciales correspondientes con superficies laterales planas, así como especialmente conformaciones en forma cilíndrica con sección transversal circular u oval.

En este caso, la última configuración comprende desde la forma de presentación de la tableta hasta la de trozos cilíndricos compactos con una relación entre la altura y el diámetro mayor que 1.

A este respecto, los cuerpos prensados en bruto en porciones pueden estar formados respectivamente como elementos individuales separados unos de otros, que corresponden a la cantidad de dosificación predeterminada de los agentes de lavados y/o de los agentes de limpieza. Pero también es posible formar cuerpos prensados en bruto que unen una pluralidad de dichas unidades de masa en un cuerpo moldeado, estando prevista la fácil separación de las unidades en porciones más pequeñas por medio de puntos teóricos de rotura, predeterminados. Para el uso de agentes de lavado para materiales textiles en máquinas del tipo usual en Europa, con mecanismos dispuestos horizontalmente, puede ser conveniente la formación de los cuerpos prensados en bruto en porciones con forma de tableta, en forma cilíndrica o de prisma rectangular, prefiriéndose una relación de diámetro/altura en el intervalo de aproximadamente 0,5 : 2 a 2 : 0,5. Las prensas hidráulicas, prensas excéntricas o prensas rotativas usuales, son dispositivos adecuados especialmente para la producción de este tipo de cuerpos prensados en bruto.

La forma espacial de otra forma de realización de los cuerpos moldeados está adaptada, en sus dimensiones, a la cámara de alimentación del agua de las máquinas lavadoras domésticas usuales en el comercio, de manera que los cuerpos moldeados puedan dosificarse directamente en la cámara para la alimentación del agua sin ayuda de dosificación, en la que se disuelve durante el proceso de alimentación de agua. Evidentemente también es posible, sin problemas, el uso de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado a través de una ayuda de dosificación.

Otro cuerpo moldeado preferente, polifásico, que puede ser fabricado, tiene una estructura de tipo placa o tableta, alternando segmentos largos gruesos y cortos finos, de manera que los segmentos individuales de esta "barra de varias fases" pueden quebrarse en los puntos de rotura teóricos, representados por los segmentos cortos finos, e introducirse en la máquina. Este principio del cuerpo moldeado del agente de lavado "en forma de tableta" puede lograrse también con otras formas geométricas, por ejemplo con triángulos dispuestos verticalmente, que estén unidos entre sí sólo a lo largo de uno de sus lados. En este caso es posible, por motivos ópticos, conformar como una fase a las bases de los triángulos, que unen entre si a los segmentos individuales, mientras que los vértices de los triángulos forman la segunda fase. En esta forma de realización es especialmente atractiva una coloración diferente de ambas
fases.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza presentan una elevada estabilidad después del prensado.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza pueden envasarse después de su fabricación, habiéndose acreditado, especialmente, el empleo de determinados sistemas de envasado, puesto que estos sistemas de envasado aumentan, por un lado, la estabilidad al almacenamiento de los componentes, pero, por otro lado mejoran claramente, de manera sorprendente, también la adherencia a largo plazo del relleno de las concavidades. En una forma preferente de realización de la presente invención se combinarán el o los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza con un sistema de envasado, que contenga el o los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza, presentando el sistema de envasado un grado de permeabilidad al vapor de agua comprendido entre 0,1 g/m^{2}/día hasta menos de 20 g/m^{2}/día, cuando el sistema de envasado se almacene a 23ºC y una humedad relativa en equilibrio del 85%.

El sistema de envasado de la combinación formada por el o por los agentes de lavado y/o de limpieza y el sistema de envasado presenta, según la invención, un grado de permeabilidad al vapor de agua comprendido entre 0,1 g/m^{2}/día hasta menos de 20 g/m^{2}/día, cuando el sistema de envasado se almacene a 23ºC y una humedad relativa en equilibrio del 85%. Las condiciones de temperatura y humedad mencionadas son las condiciones de ensayo mencionadas en la norma DIN 53122, siendo aceptadas, según la norma DIN 53122, desviaciones mínimas (23 \pm 1ºC, 85 \pm 2% de humedad relativa). El grado de permeabilidad al vapor de agua de un sistema de envasado dado o de un material puede determinarse según otros métodos normalizados y se describe también, por ejemplo, en la norma ASTM E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form" (Ensayo para medir la transmisión de vapor de agua de materiales en forma de lámina)) y en la norma TAPPI T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature and Humidity" (Permeabilidad al vapor de agua de materiales en forma de láminas a elevada temperaturas y con elevada humedad)). El principio de medición de los procedimientos usuales se basa en la absorción de agua del cloruro de calcio anhidro, que se almacena en un recipiente en la atmósfera correspondiente, estando cerrado el recipiente en la parte superior con el material a ser ensayado. A partir de la superficie del recipiente, que está cerrada con el material a ser ensayado (superficie de permeación), el aumento de peso del cloruro de calcio y el tiempo de exposición, puede calcularse la grado de permeabilidad al vapor de agua
según

FDDR = \frac{24-10000}{A} \cdot \frac{x}{y} [g/m^{2}/24 h]

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donde A significa la superficie del material a ser ensayado, en cm^{2}, x es el aumento de peso del cloruro de calcio en g e y es el tiempo de exposición en h.

La humedad relativa en equilibrio, denominada frecuentemente como "humedad relativa del aire", asciende, por la medición del grado de permeabilidad al vapor de agua, en el ámbito de la presente invención, al 85% a 23ºC. La capacidad de absorción del aire para vapor de agua aumenta con la temperatura hasta un contenido máximo respectivo, el contenido denominado de saturación, y se indica en g/m^{3}. De esta manera, por ejemplo 1 m^{3} de aire a 17ºC, está saturado con 14,4 g de vapor de agua, a una temperatura de 11ºC ya presenta una saturación con 10 g de vapor de agua. La humedad relativa del aire es la relación, expresada en porcentaje, entre el contenido real de vapor de agua presente y el contenido de saturación correspondiente a la temperatura reinante. Por ejemplo, si el aire a 17ºC contiene 12 g/m^{3} de vapor de agua, entonces la humedad relativa del aire es = (12/14,4)\cdot100 = 83%. Si se enfría este aire, entonces la saturación (100% de humedad relativa del aire) se alcanza en el punto denominado de rocío (en el ejemplo: 14ºC), es decir, si se continúa enfriando se forma una precipitación en forma de niebla (rocío). Para la determinación cuantitativa de la humedad se utilizan hidrómetros y psicrómetros.

La humedad relativa en equilibrio del 85% a 23ºC puede ajustarse exactamente, por ejemplo en cámaras de laboratorio con control de humedad, dependiendo del tipo de aparato con una aproximación de +/- 2% de humedad relativa del aire. También, pueden formarse humedades relativas del aire, perfectamente definidas y constantes, por medio de soluciones saturadas de determinadas sales, a una temperatura dada, en sistemas cerrados, que estén basados en el equilibrio de las fases entre la presión parcial del agua, la solución saturada y el cuerpo de fondo.

Naturalmente, las combinaciones constituidas por los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza y por el sistema de envasado, pueden envasarse, a su vez, en envases secundarios, por ejemplo en cartonajes o bandejas, sin que deban plantearse requisitos adicionales al envase secundario. Por tanto, el envase secundario es posible pero no necesario.

Los sistemas de envasado preferentes en el ámbito de la presente invención presentan un grado de permeabilidad al vapor de agua comprendida entre 0,5 g/m^{2}/día hasta por debajo de 15 g/m^{2}/día.

El sistema de envasado comprende, dependiendo de la forma de realización de la invención, uno o varios cuerpos moldeados de agentes de lavado y/o de limpieza. En este caso es preferente, según la invención, bien conformar un cuerpo moldeado de tal manera, que comprenda una unidad de aplicación del agente de lavado y/o de limpieza y envasar este cuerpo moldeado individualmente, o bien envasar en una unidad de envasado el número de cuerpos moldeados, cuya suma abarque una unidad de aplicación. Es decir, en el caso de una dosificación teórica de 80 g de agente de lavado y/o de limpieza, es posible fabricar un cuerpo moldeado de agentes de lavado y/o de limpieza con 80 g de peso y envasarlo individualmente, siendo posible también envasar dos cuerpos moldeados de agentes de lavado y/o de limpieza de 40 g cada una en un envase, para conseguir una combinación. Naturalmente, este principio puede ampliarse, de manera que, las combinaciones pueden contener también tres, cuatro, cinco o más cuerpos moldeados de agentes de lavado y/o de limpieza en una unidad de envasado. Naturalmente, dos o más cuerpos moldeados pueden presentar diferentes composiciones en un envase. De esta manera es posible separar espacialmente entre sí determinados componentes, para evitar, por ejemplo, problemas de estabilidad.

El sistema de envasado, precedentemente descrito, puede estar compuesto por los materiales más diversos y puede tomar cualquier forma externar. No obstante, por motivos económicos y por motivos de una transformación más fácil, se prefieren, desde luego, los sistemas de envasado en los cuales el material del envase tenga un bajo peso, sea fácilmente transformable y sea económico. En las combinaciones preferidas, según la invención, el sistema de envasado está compuesto por un saco o una bolsa de papel laminado o monocapa y/o por una lámina de material sintético.

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En este caso pueden cargarse los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza sin clasificación, es decir, como carga a granel, en una bolsa de los materiales mencionados. Sin embargo, por motivos estéticos y para la clasificación de las combinaciones en envases secundarios, es preferible envasar los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza de manera individual o múltiple, clasificados, en sacos o bolsas. Para las unidades de aplicación individuales de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza, que se encuentran en un saco o una bolsa, se ha adoptado en la técnica la expresión "flow pack". Opcionalmente, dichos "flow packs" pueden envasarse entonces -de nuevo preferentemente clasificados- en un envase de protección, lo que resalta la forma de presentación compacta del cuerpo moldeado.

Los sacos o bien las bolsas de papel laminado o monocapa o bien de lámina de material sintético, a ser empleados preferentemente como sistema de envasado, pueden estar configuradas de la forma y manera más diversas, por ejemplo como bolsas sopladas sin línea media de unión o como bolsas con línea media de unión, que se cierran por medio de calor (fusión por calor), pegamentos o cintas adhesivas. Los materiales para las bolsas o para los sacos monocapa son los conocidos papeles, que, en caso dado, pueden estar impregnados, así como las láminas de material sintético, que, en caso dado, pueden ser coextruidas. Las láminas de material sintético, que pueden ser utilizadas en el ámbito de la presente invención como sistema de envasado, han sido indicadas, por ejemplo, en la publicación de Hans Domininghaus "Die Kunststoffe y ihre Eigenschaften" (Los materiales sintéticos y sus propiedades), 3ª edición, editorial VDI, Düsseldorf, 1988, página 193. La figura 111, allí mostrada, ofrece simultáneamente puntos de referencia sobre la permeabilidad al vapor de agua de los materiales mencionados.

Las combinaciones especialmente preferidas en el ámbito de la presente invención contienen, como sistema de envasado, un saco o una bolsa de lámina de material sintético monocapa o laminada, con un espesor desde 10 hasta 200 \mum, preferentemente desde 20 hasta 100 \mum y especialmente desde 25 hasta 50 \mum.

Aún cuando es posible utilizar también, además de las láminas o bien los papeles mencionados, papeles revestidos con cera en forma de cartonajes como sistema de envasado para el cuerpo moldeado de los agentes de lavado y/o de limpieza, en el ámbito de la presente invención se prefiere que el sistema de envasado no comprenda cartones de papel revestido con cera. En este sentido, la expresión "sistema de envasado", en el ámbito de la presente invención, siempre caracteriza el envase primario de los cuerpos moldeados, es decir, el envase que está directamente en contacto, a través de su cara interna, con la superficie de los cuerpos moldeados. No se exige ningún tipo de requisito a un envase secundario, opcional, de manera que, en este caso, pueden utilizarse todos los materiales y sistemas
usuales.

Como ya se ha mencionado anteriormente, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza, de la combinación descrita, contienen, dependiendo de la finalidad de su aplicación, otros componentes de los agentes de lavado y/o de limpieza en cantidades variables. Independientemente de la finalidad de su aplicación de los cuerpos moldeados, es preferente, según la invención que el o bien los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza presenten una humedad relativa en equilibrio menor que el 30% a 35ºC.

En este caso, la humedad relativa en equilibrio de los agentes o bien de los cuerpos moldeados de los agentes de limpieza puede determinarse según métodos usuales, habiéndose elegido en el ámbito de la presente invención el siguiente procedimiento: se llenó un recipiente de 1 litro, impermeable al agua, con una tapa que presenta una abertura obturable para la introducción de muestras, con 300 g de cuerpos moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza en total y se mantuvo durante 24 horas a 23ºC constantes, para garantizar una temperatura uniforme del recipiente y la substancia. La presión del vapor de agua en el espacio sobre los cuerpos moldeados puede determinarse entonces con un higrómetro (Hygrotest 6100, Testoterm Ltd., Inglaterra). La presión del vapor de agua se mide ahora cada 10 minutos, hasta que dos valores consecutivos no muestren ninguna desviación (humedad relativa en equilibrio). El higrómetro mencionado anteriormente permite una lectura directa de los valores medidos en % de humedad
relativa.

Del mismo modo son preferentes las formas de realización en las cuales el sistema de envasado esté realizado de manera reobturable. También pueden realizarse preferentemente combinaciones en las cuales el sistema de envasado presente una microperforación.

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Ejemplos

Se fabricaron agentes de lavado con la composición indicada en la tabla 1.

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TABLA 1

11

12

Claims

1. Procedimiento para el lavado de tejidos textiles y empleo de uno o varios tensioactivos, de uno o varios enzimas, de uno o varios agentes para la alcalinización y, en caso dado, otros componentes usuales, caracterizado porque

: los tensioactivos así como, en caso dado, los enzimas elegidos entre las amilasas, las lipasas y las celulasas, se liberan en el baño de lavado al cabo de un tiempo t_{1} = (t_{o} hasta 1 minuto) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de tensioactivo y, en caso dado, de enzima,

: los enzimas, elegidos entre las proteasas, se liberan al cabo de un tiempo t_{2} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad comprendida entre un 60 y un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de enzima, y

: los agentes para la alcalinización se liberan en un tiempo t_{3} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de agente para la alcalinización,

: siendo t_{o} el comienzo de la alimentación del agua.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplean componentes de blanqueo que se liberan al cabo de un tiempo t_{4} = (t_{o} + 10 hasta 20 minutos) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de componentes de blanqueo.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque se emplean componentes para el tratamiento final de la colada, que se liberan en un proceso de enjuagado después del proceso de lavado principal, preferentemente en el último proceso de enjuagado.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los componentes están confeccionados en un solo agente.

5. Agentes de lavado y/o de limpieza que contienen uno o varios tensioactivos, uno o varios enzimas, agentes para la alcalinización así como, en caso dado, otros componentes usuales, caracterizados porque

: los enzimas, elegidos entre las proteasas, se liberan al cabo de un tiempo t_{2} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad desde un 60 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada de enzima, y

: los agentes para la alcalinización se liberan al cabo de un tiempo t_{3} = (t_{o} + 5 hasta 10 minutos) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada del agente para la alcalinización,

: siendo t_{o} el comienzo de la alimentación del agua y el agente se presenta en forma de un cuerpo moldeado polifásico.

6. Agente según la reivindicación 5, caracterizado porque contiene componentes de blanqueo que se liberan al cabo de un tiempo t_{4} = (t_{o} + 10 hasta 20 minutos) en una cantidad desde un 80 hasta un 100% en peso, referido a la cantidad empleada.

7. Agente según la reivindicación 5 o 6, caracterizado porque el agente para la alcalinización se elige entre los carbonatos alcalinos y sus hidratos y perhidratos, los fosfatos, los silicatos solubles, los hidróxidos alcalinos, los carboxilatos o las persales, las substancias adyuvantes así como sus mezclas arbitrarias.

8. Agente según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque contiene un sistema tampón, que ajusta el valor del pH del baño de lavado en el momento de la adición de la composición del agente de lavado a un valor comprendido entre 6 y 8.

9. Agente según una de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque los componentes, que son liberados al cabo de tiempos diferentes, están distribuidos sobre diversas fases.

10. Agente según una de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque las diversas fases presentan tiempos de disgregación diferentes.

11. Agente según una de las reivindicaciones 5 a 10, caracterizado porque al menos está prensada una de las fases, ajustándose el tiempo de disgregación por medio de la fuerza de compresión.

12. Agente según una de las reivindicaciones 5 a 10, caracterizado porque al menos una de las fases está recubierta con una substancia que retarda la solubilidad.

13. Agente según una de las reivindicaciones 5 a 10, caracterizado porque al menos una de las fases contiene agentes aglutinantes para el ajuste del tiempo de disgregación.

14. Agente según una de las reivindicaciones 5 a 10, caracterizado porque al menos una de las fases contiene agentes de desintegración para el ajuste del tiempo de disgregación.