ES2274976T3 - Cuerpos moldeados de agentes de lavado con fase viscoelastica. - Google Patents

Abstract

Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza, que comprende una fase viscoelástica, que contiene, con relación a su peso, desde un 40 hasta un 85 % en peso de uno o varios bencenosulfonatos de alquilo y cuyo módulo de almacenamiento está comprendido entre 40.000 y 800.000 Pa, caracterizado porque la fase viscoelástica está rodeada por dos fases en forma de tableta.

Description

Cuerpos moldeados de agentes de lavado con fase viscoelástica.

La presente invención se refiere a cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, que presentan al menos una fase viscoelástica.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado o de limpieza han sido ya descritos en el estado de la técnica y se han impuesto también en el comercio y han sido aceptados por el usuario como consecuencia de sus ventajas.

La fabricación usual de los cuerpos moldeados de agentes de lavado o de limpieza abarca la fabricación de premezclas en forma de partículas, que se prensan en forma de tabletas según procedimientos de entabletado conocidos por el técnico en la materia. En la fabricación de los agentes de lavado o de limpieza no pueden entabletarse directamente, por regla general, las substancias de partida sino que tienen que transformarse en una forma capaz de convertirse en tabletas por medio de etapas previas del procedimiento, por ejemplo granulación, lo cual significa costes adicionales de tiempo y de inversión. Especialmente la incorporación de los tensioactivos es problemática desde este punto de vista, presentándose en el caso de los tensioactivos aniónicos adicionalmente el problema de que tiene que transformarse en la substancia activa (la sal) la forma ácida de los tensioactivos aniónicos, que se obtiene durante la fabricación de los tensioactivos, previamente por medio de otras etapas de neutralización.

Además, la forma de comercialización de las tabletas prensadas condiciona el que los componentes se encuentran directamente próximos entre sí, desde el punto de vista físico, lo cual conduce a reacciones indeseables, a inestabilidades, a inactividades o a pérdidas de la substancia activa cuando las substancias sean incompatibles entre sí.

Para resolver los problemas citados más arriba se ha propuesto en el estado de la técnica la preparación de tabletas multifásicas, en las cuales se prensan varias capas de manera superpuesta. Sin embargo esto tiene el inconveniente de que las capas inferiores quedan sometidas a una solicitación múltiple por compresión, lo cual conduce a una solubilidad peor. Además los problemas citados no se resolvieron completamente por ello puesto que no pueden fabricarse tabletas con más de tres capas con un coste industrial razonable.

Otra propuesta de solución puede verse en las solicitudes de patentes internacionales WO99/06522, WO99/27063 y WO99/27067. En este caso se ha propuesto la preparación de tabletas en forma de partes prensadas y no prensadas y la incorporación de las substancias sensibles a la compresión en las partes no prensadas. De acuerdo con las enseñanzas de la solicitud de patente internacional WO 99/27064 entra en consideración en este caso como fase no prensada incluso una fase "gelatinosa", que se obtiene a partir de líquidos mediante la adición de agentes espesantes. Esto tiene el inconveniente de que tienen que emplearse substancias que no desarrollan ningún efecto en el proceso de lavado o de limpieza (espesante), que provocan costes adicionales sin utilidad adicional.

Los agentes de lavado o de limpieza en forma de tabletas, que presentan concavidades, cuyas concavidades están rellenas con fases en forma de gel, han sido descritos en la solicitud internacional WO 99/24550.

El objeto de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 197 52 711 A1 consiste en un procedimiento para la granulación de pastas de LAS.

Así pues, seguía existiendo la necesidad de poner a disposición cuerpos moldeados de agentes de lavado o de limpieza mejorados, que combinasen en gran medida una estabilidad mecánica con una buena solubilidad y que permitiesen la incorporación de componentes incompatibles entre sí. En este caso deben prepararse productos que combinen la conveniencia y las prestaciones (buen rendimiento de lavado mediante una elevada proporción en tensioactivos) de un agente de lavado en forma de gel con la aceptación por parte del usuario de la forma de comercialización "tabletas". Además la forma de comercialización a ser ofrecida debería presentar la posibilidad de poder desistir ampliamente a las etapas previas de confección. Especialmente debería ser posible el empleo de los tensioactivos aniónicos en su forma ácida sin que éstos tuviesen que ser transformados previamente en granulados neutralizados.

El objeto de la presente invención consiste, en una primera forma de realización, en un cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza, que abarca una fase viscoelástica, que contiene, con relación a su peso, desde un 40 hasta un 85% en peso de uno o varios bencenosulfonatos de alquilo y cuyo módulo de acumulación esté comprendido entre 40.000 y 800.000 Pa, caracterizado porque la fase viscoelástica está rodeada por dos fases entabletadas.

Los productos viscoelásticos deben ordenarse en el intervalo comprendido entre los productos sólidos y los productos líquidos. Mientras que, para un cuerpo sólido, idealmente elástico, la tensión a la dilatación es directamente proporcional, en caso de cualquier deformación, y es independiente de la velocidad de deformación (ley de Hooke), para un líquido idealmente viscoso es válida la ley de Newton, es decir, que la tensión es proporcional, con una caída por cizallamiento lineal, a la velocidad de la deformación, siendo, sin embargo, independiente de la magnitud de la deformación.

Los productos viscoelásticos tienen un comportamiento tanto viscoso como elástico, describiéndose la parte elástica por medio del módulo de acumulación en una deformación que actúe sobre un producto viscoelástico, mientras que la parte viscosa se denomina como módulo de pérdida. El módulo de acumulación G' así como el módulo de pérdida G'' pueden correlacionarse con el trabajo de deformación almacenado de manera reversible o bien dispersado de manera irreversible por período de oscilación.

La determinación de la parte elástica o bien de la parte viscosa de una reacción de las substancias viscoelásticas con caídas de velocidad definidas se consigue con el viscosímetro de oscilación con un sistema Couette. Estos sistemas de medición pueden estar constituidos de diversas maneras. De acuerdo con la viscosidad y con la cantidad de la substancia a ser ensayada pueden emplearse sistemas de medición de cilindro/cilindro, sistemas de medición de placa/placa o sistemas de medición de cono/placa.

En el caso de un sistema de medición cilíndrico coaxial se somete al cilindro externo a un movimiento oscilatorio, modificándose la velocidad angular del cilindro externo en forma senoidal a través del tiempo. Una substancia, que se encuentra en el intersticio anular comprendido entre el cilindro externo y el cilindro interno recibe por el cilindro externo una caída de velocidad que varía de manera oscilante respectivamente según la frecuente y la amplitud. En este caso puede medirse sobre el cilindro interno una señal resultante de esfuerzo cortante, que oscila con la misma frecuencia pero que presenta otra amplitud y presenta un desplazamiento de las fases más o menos marcado en relación con la señal de entrada sobre el cilindro externo. Las diferencias entre la señal de entrada sobre el cilindro externo y la señal de salida sobre el cilindro interno quedan influenciadas, entre otras cosas, por la componente elástica.

El tratamiento matemático de los datos permite la determinación del módulo de almacenamiento G' y del módulo de pérdida G''. G' es una magnitud para la energía almacenada en la substancia medida y por lo tanto para la componente elástica, mientras que G'' es una magnitud para la energía convertida en calor en el flujo viscoso y por lo tanto perdida.

Las mediciones del módulo de almacenamiento y de pérdida pueden llevarse a cabo en sistemas de cilindros coaxiales por ejemplo con un dispositivo HAAKE Rotovisco RV 20 con el sistema de medición CV 100 a 20ºC (sistema Couette) controlado mediante ordenador.

En el caso del sistema de medición, constituido por dos placas contrapuestas, puede someterse a una de las placas a un movimiento oscilante, modificándose la velocidad de la placa de manera senoidal a través del tiempo. Una substancia, que se encuentre en el intersticio comprendido entre las placas recibe por parte de la placa excitadora una caída de velocidad, que se modifica de manera oscilante de acuerdo con la frecuencia y con la amplitud. A continuación puede medirse en la placa de medición una señal de esfuerzo cortante, que oscila con la misma frecuencia pero que presenta otra amplitud y que presenta un desplazamiento de las fases, más o menos marcada, en relación con la señal de entrada sobre la placa de excitación. Las diferencias entre la señal de entrada, sobre la placa de excitación, y la señal de salida, sobre la placa de medición, se influyen entre sí por la componente elástica.

En el ámbito de la presente invención se llevan a cabo mediciones de las magnitudes G' y G'' con el reómetro UDS 2000 de la firma Paar Physika según el sistema de medición placa-placa de 25 mm, intersticio de 2 mm a 20ºC.

Preferentemente, el módulo de pérdida de la fase viscoelástica se encuentra dentro de límites estrechos. En este caso son preferentes aquellos cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza según la invención en los cuales el módulo de almacenamiento de la fase viscoelástica esté comprendido entre 50.000 y 750.000 Pa, preferentemente entre 60.000 y 700.000 Pa, de forma especialmente preferente entre 70.000 y 650.000 Pa y, de manera particular, entre 80.000 y 600.000 Pa.

En los productos especialmente preferentes, según la invención, el módulo de pérdida es menor que el módulo de almacenamiento es decir G' > G''. En este caso son preferentes aquellos cuerpos moldeados de agentes de lavado o de limpieza según la invención en los que el módulo de almacenamiento de la fase viscoelástica sea al menos dos veces mayor, preferentemente al menos cuatro veces mayor que el módulo de pérdida.

Tal como ya se ha indicado anteriormente, puede medirse en el caso de la medición de productos viscoelásticos sobre la superficie de medición (segunda placa o cilindro interno) una señal resultante de esfuerzo cortante, que oscila con la misma frecuencia pero que presenta otra amplitud y que presenta un desplazamiento de las fases más o menos marcado con relación a la señal de entrada sobre el cilindro externo. En las formas preferentes de realización de la presente invención se prepararán cuerpos moldeados de agentes de lavado o de limpieza en los que el desplazamiento de las fases en la fase viscoelástica sea de 0 hasta 30º, preferentemente de 0 hasta 20º y, especialmente, \leq 17º.

Una ventaja especial de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza según la invención reside en que pueden combinarse las ventajas de un agente de lavado en forma de gel (buen rendimiento de lavado mediante una elevada proporción en tensioactivos) con una manipulación cómoda de las formas comerciales sólidas. En este caso la fase viscoelástica se presenta en condiciones de almacenamiento usuales con una consistencia casi sólida sin que se presenten pérdidas de la buena solubilidad, usuales bajo condiciones de lavado con los agentes de lavado en forma de gel. Otra ventaja general en este tipo de agentes de lavado reside en que se desiste a un secado de la fase que contiene los tensioactivos tras la neutralización de los ácidos grasos de partida (por ejemplo ABS) y la gran flexibilidad de la receta. De manera especialmente ventajosa, la fase viscoelástica contiene por lo tanto grandes cantidades de uno o varios tensioactivos, preferentemente de uno o varios tensioactivos aniónicos. En este caso son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza según la invención caracterizados porque la fase viscoelástica contiene, con relación a su peso, desde un 40 hasta un 95% en peso, preferentemente desde un 50 hasta un 90% en peso, de forma especialmente preferente desde un 60 hasta un 85% en peso y, en particular, desde un 65 hasta un 82% en peso de uno o varios tensioactivos.

En los agentes para el lavado de los textiles, los tensioactivos aniónicos constituyen la clase más importante de los tensioactivos, mientras que éstos tienen únicamente un significado subordinado en los agentes para la limpieza para el fregado a máquina de la vajilla. Así pues se emplearán de manera especialmente ventajosa tensioactivos aniónicos en los productos según la invención que hayan sido fabricados para la colada de los textiles. En este caso es especialmente ventajoso el que la invención posibilite el empleo de materias primas no neutralizadas, que pueden ser transformadas directamente en fases viscoelásticas, sin tener que ser transformadas en granulados, o similares, previamente mediante etapas del procedimiento costosas desde el punto de vista del tiempo y de la inversión.

Como tensioactivos aniónicos en forma ácida se emplearán preferentemente uno o varios productos del grupo formado por los ácidos carboxílicos, los semiésteres del ácido sulfúrico y de los ácidos sulfónicos, preferentemente del grupo formado por los ácidos grasos, los ácidos alquilsulfúricos grasos y los ácidos alquilarilsulfónicos. Para presentar propiedades tensioactivas suficientes deberían disponer los compuestos citados de restos hidrocarbonados de cadena larga, es decir que deben presentar en el resto alquilo o en el resto alquenilo al menos 6 átomos de carbono. Usualmente la distribución de la cadena carbonada del tensioactivo aniónico se encuentra en el intervalo desde 6 hasta 40, preferentemente desde 8 hasta 30 y, especialmente, desde 12 hasta 22 átomos de carbono.

Los ácidos carboxílicos, que encuentran aplicación en forma de sus sales con metales alcalinos a modo de jabones en los agentes para el lavado y la limpieza, se obtienen a escala industrial a partir de grasas y de aceites nativos mediante hidrólisis. Mientras que el saponificado alcalino, realizado en los siglos pasados, conducía directamente a las sales alcalinas (jabones), en la actualidad se emplea únicamente agua a escala industrial para la disociación, que disocia las grasas en glicerina y en los ácidos grasos libres. Los procedimientos empleados a escala industrial son, por ejemplo, la disociación en autoclave o la disociación continua a alta presión. Los ácidos carboxílicos, que pueden ser empleados como tensioactivos aniónicos en forma ácida, en el ámbito de la presente invención son, por ejemplo, el ácido hexanoico (ácido caprónico), el ácido heptanoico (ácido enantoico), el ácido octanoico (ácido caprílico), el ácido nonanoico (ácido pelargónico), el ácido decanoico (ácido caprínico), el ácido undecanoico etc. En el ámbito de la presente invención es preferente el empleo de ácidos grasos tales como el ácido dodecanoico (ácido láurico), el ácido tetradecanoico (ácido mirístico), el ácido hexadecanoico (ácido palmítico), el ácido octadecanoico (ácido esteárico), el ácido eicosanoico (ácido araquínico), el ácido docosanoico (ácido behénico), el ácido tetracosánico (ácido lignocerínico), el ácido hexacosánico (ácido cerotinoico), el ácido triacotanoico (ácido melisínico) así como las especies insaturadas ácido 9c-hexadecenoico (ácido palmitoleico), ácido 6c-octadecenoico, (ácido petroselínico) ácido 6t-octadecenoico (ácido petroselaidínico), ácido 9c-octadecenoico (ácido oleico), el ácido 9t-octadecenoico (ácido elaidínico), el ácido 9c,12c-octadecadienoico (ácido linoleico), el ácido 9t,12t-octadecadienoico (ácido linolaidínico) y el ácido 9c,12c,15c-octadecatreínico (ácido linolénico). Por motivos de coste es preferente no utilizar las especies puras, sino las mezclas industriales de los ácidos individuales, como las que se obtienen a partir de la disociación de grasas. Tales mezclas son, por ejemplo, ácidos grasos de aceite de coco (aproximadamente 6% en peso de C_{8}, 6% en peso de C_{10}, 48% en peso de C_{12}, 18% en peso de C_{14}, 10% en peso de C_{16}, 2% en peso de C_{18}, 8% en peso de C_{18'}, 1% en peso de C_{18''}), ácidos grasos de aceite de semillas de palma (aproximadamente 4% en peso de C_{8}, 5% en peso de C_{10}, 50% en peso de C_{12}, 15% en peso de C_{14}, 7% en peso de C_{16}, 2% en peso de C_{18}, 15% en peso de C_{18'}, 1% en peso de C_{18''}), ácidos grasos de sebo (aproximadamente 3% en peso de C_{14}, 26% en peso de C_{16}, 2% en peso de C_{16'}, 2% en peso de C_{17}, 17% en peso de C_{18}, 44% en peso de C_{18'}, 3% en peso de C_{18''}, 1% en peso de C_{18'''}), ácidos grasos de sebo endurecidos (aproximadamente 2% en peso de C_{14}, 28% en peso de C_{16}, 2% en peso de C_{17}, 63% en peso de C_{18}, 1% en peso de C_{18'}), ácido oleico industrial (aproximadamente 1% en peso de C_{12}, 3% en peso de C_{14}, 5% en peso de C_{16}, 6% en peso de C_{16'}, 1% en peso de C_{17}, 2% en peso de C_{18}, 70% en peso de C_{18'}, 10% en peso de C_{18''}, 0,5% en peso de C_{18'''}), ácido palmítico/esteárico industrial (aproximadamente 1% en peso de C_{12}, 2% en peso de C_{14}, 45% en peso de C_{16}, 2% en peso de C_{17}, 47% en peso de C_{18}, 1% en peso de C_{18'}), así como ácidos grasos de aceite de judías (aproximadamente 2% en peso de C_{14}, 15% en peso de C_{16}, 5% en peso de C_{18}, 25% en peso de C_{18'}, 45% en peso de C_{18''}, 7% en peso de C_{18'''}).

Los semiésteres del ácido sulfúrico de alcoholes de cadena larga son igualmente tensioactivos aniónicos en su forma ácida y pueden emplearse en el ámbito del procedimiento según la invención. Sus sales con metales alcalinos, especialmente con sales de sodio, los sulfatos de alcoholes grasos, pueden obtenerse a escala industrial, a partir de los alcoholes grasos, que se hacen reaccionar con ácido sulfúrico, con ácido clorosulfónico, con ácido amidosulfónico o con trióxido de azufre para dar los correspondientes ácidos alquilsulfúricos y, a continuación, se neutralizan. Los alcoholes grasos se obtienen, en este caso, a partir de los correspondientes ácidos grasos o bien de las mezclas de ácidos grasos mediante hidrogenación a alta presión de los ésteres de metilo de los ácidos grasos. El proceso industrial, más importante desde el punto de vista cuantitativo, para la obtención de los ácidos alquilsulfúricos grasos es el sulfatado de los alcoholes con mezclas de SO_{3}/aire en reactores especiales en cascada, de película descendente o de haces tubulares.

Otra clase de ácidos tensioactivos aniónicos, que puede emplearse según la invención, está constituida por los ácidos alquiletersulfúricos, sus sales, los alquilétersulfatos, que se caracterizan, frente a los alquilsulfatos por una mayor solubilidad en agua y una menor sensibilidad frente a la dureza del agua (solubilidad de las sales de Ca). Los ácidos alquiletersulfúricos se sintetizan, como los ácidos alquilsulfúricos, a partir de alcoholes grasos, que se hacen reaccionar con óxido de etileno para dar los correspondientes etoxilatos de alcoholes grasos. En lugar del óxido de etileno puede emplearse también el óxido de propileno. La sulfonación subsiguiente con trióxido de azufre gaseoso en reactores de sulfonación durante un período corto de tiempo proporciona rendimientos mayores que el 98% en los correspondientes ácidos alquiletersulfúricos.

Del mismo modo, pueden emplearse en el ámbito de la presente invención, como tensioactivos aniónicos, los ácidos alcanosulfónicos y los ácidos olefinasulfónicos. Los ácidos alcanosulfónicos pueden tener los grupos sulfónicos enlazados en el extremo (ácidos alcanosulfónicos primarios) o a lo largo de la cadena carbonada (ácidos alcanosulfónicos secundarios), teniendo un significado comercial únicamente los ácidos alcanosulfónicos secundarios. Éstos se preparan mediante sulfocloración o mediante sulfoxidación de hidrocarburos lineales. En el caso de la sulfocloración según Reed se hacen reaccionar n-parafinas con dióxido de azufre y cloro bajo irradiación con luz UV para dar los sulfocloruros correspondientes, que proporcionan por hidrólisis con álcalis directamente los alcanosulfonatos, y mediante reacción con agua los ácidos alcanosulfónicos. Puesto que en la sulfocloración pueden presentarse como productos secundarios de la reacción por medio de radicales disulfocloruros y polisulfocloruros así como hidrocarburos clorados, se llevará a cabo la reacción usualmente sólo hasta un grado de conversión del 30% y se interrumpe a continuación.

Otro procedimiento para la obtención de los ácidos alcanosulfónicos es la sulfoxidación, en la cual n-parafinas se hacen reaccionar con dióxido de azufre y oxígeno bajo irradiación con luz UV. En esta reacción por medio de radicales se forman sucesivamente radicales alquilsulfonilo, que reaccionan ulteriormente con el oxígeno para dar los radicales alquilpersulfonilo. La reacción con parafina no convertida proporciona un radical alquilo y el ácido alquilpersulfónico, que se descompone en un radical alquilperoxisulfonilo y en un radical hidroxilo. La reacción de ambos radicales con parafina no convertida proporciona los ácidos alquilsulfónicos o bien agua, que reacciona con los ácidos alquilpersulfónicos y con el dióxido de azufre para dar ácido sulfúrico. Para mantener tan elevado como sea posible el rendimiento de ambos productos finales constituidos por los ácidos alquilsulfónicos y por el ácido sulfúrico y para reprimir las reacciones secundarias, se llevará a cabo esta reacción, usualmente, sólo hasta un grado de conversión del 1% y a continuación se interrumpe.

Los olefinasulfonatos se preparan industrialmente mediante reacción de \alpha-olefinas con trióxido de azufre. En este caso se forman zwitteriones intermedios, que se ciclan para dar las denominadas sultonas. Bajo condiciones adecuadas (hidrólisis alcalina o ácida) estas sultonas reaccionan para dar ácidos hidroxialcanosulfónicos o bien ácidos alquenosulfónicos, pudiéndose emplear ambos también como ácidos tensioactivos aniónicos.

Los alquilbencenosulfonatos se conocen desde los años treinta del siglo pasado como tensioactivos de gran rendimiento. En aquella época, se obtuvieron los alquilbencenos por medio de la monocloración de fracciones de Kogasin y de la alquilación subsiguiente de Friedel-Craft se produjeron alquilbencenos que se sulfonaron con óleum y se neutralizaron con lejía de hidróxido de sodio. Al comienzo de los años cincuenta se tetramerizó propileno para dar \alpha-dodecileno ramificado, para la producción de alquilbencenosulfonatos, y el producto se hizo reaccionar según una reacción de Friedel-Craft, utilizando tricloruro de aluminio o fluoruro de hidrógeno, para dar el tetrapropilenbenceno, que se sulfonio y se neutralizó a continuación. Esta posibilidad para la producción económica de tetrapropilenbencenosulfonatos (TPS) llevó al éxito de esta clase de tensioactivos, que subsiguientemente sustituyó a los jabones como tensioactivos principales en los detergentes y agentes de limpieza.

Debido a la biodegradabilidad deficiente de los TPS, existía la necesidad de preparar nuevos alquilbencenosulfonatos que se caracterizasen por su comportamiento ecológico mejorado. Los alquilbencenosulfonatos lineales cumplen con estas exigencias, siendo en la actualidad los alquilbencenosulfonatos que se producen casi exclusivamente y se conocen por la abreviatura ABS o bien LAS.

Los alquilbencenosulfonatos lineales se producen a partir de alquilbencenos lineales, que se obtienen a su vez a partir de olefinas lineales. Para ello, las fracciones de petróleo se separan a escala industrial con tamices moleculares en las n-parafinas de pureza deseada y se deshidrogenan para dar las n-olefinas, dando como resultando tanto \alpha- como
i-olefinas. A continuación, las olefinas obtenidas se hacen reaccionar, en presencia de catalizadores ácidos, con benceno para dar los alquilbencenos, teniendo la elección del catalizador de Friedel-Craft influencia sobre la distribución de los isómeros de los alquilbencenos lineales obtenidos: si se utiliza tricloruro de aluminio, el contenido en isómero 2-fenilo, en la mezcla con los 3-, 4-, 5- u otros isómeros, es aproximadamente del 30% en peso, si, por el contrario, se utiliza fluoruro de hidrógeno como catalizador, el contenido en isómero 2-fenilo puede reducirse hasta aproximadamente el 20% en peso. Finalmente, la sulfonación de los alquilbencenos lineales se consigue en la actualidad, a escala industrial, con oleum, ácido sulfúrico o trióxido de azufre gaseoso, teniendo éste último, ampliamente, la mayor importancia. Para la sulfonación se utilizan reactores de película o de haces tubulares especiales, que proporcionan como producto un ácido alquilbencenosulfónico (ABSS) al 97%, en peso que pueden ser empleados en el ámbito de la presente invención como ácidos tensioactivos aniónicos.

Con ayuda de la elección del medio neutralizante, a partir de ABSS pueden obtenerse las más diferentes sales, es decir, los alquilbencenosulfonatos. A este respecto, por motivos económicos se prefiere producir y utilizar las sales de metales alcalinos y, entre éstos, preferentemente las sales de sodio del ABSS. Éstas pueden describirse por medio de la fórmula general I:

1

en la que la suma formada por x e y toma un valor comprendido, usualmente, entre 5 y 13. Según la invención, son preferentes, como tensioactivos aniónicos en forma ácida los ácidos alquilbencenosulfónicos con 8 hasta 16 átomos de carbono, preferentemente con 9 hasta 13 átomos de carbono. En el ámbito de la presente invención son preferentes, además, los ácidos alquilbencenosulfónicos con 8 a 16 átomos de carbono, preferentemente con 9 a 13 átomos de carbono, que se derivan de los alquilbencenos, que presentan un contenido de tetralina menor que el 5% en peso, referido al alquilbenceno. Además, es preferible la utilización de ácidos alquilbencenosulfónicos, cuyos alquilbencenos hayan sido obtenidos según el procedimiento HF, de tal manera, que los ácidos alquilbencenosulfónicos con 8 a 16 átomos de carbono, preferentemente con 9 a 13 átomos de carbono, empleados, presenten un contenido en isómero 2-fenilo menor que el 22% en peso, referido a los ácidos alquilbencenosulfónicos.

Los tensioactivos aniónicos, anteriormente citados, en su forma ácida, pueden emplearse solos o en mezcla entre sí. No obstante, es posible y preferente también añadir a los tensioactivos aniónicos, en forma ácida, como paso previo a la transformación en la fase viscoelástica, preferentemente componentes ácidos, de los agentes de lavado y de limpieza, en cantidades desde un 0,1 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde un 2 hasta un 10% en peso, referido respectivamente al peso de la mezcla que debe hacerse reaccionar.

Como participantes ácidos en la reacción son adecuados, en el ámbito de la presente invención, además de los "ácidos tensioactivos", también los denominados ácidos grasos, ácidos fosfónicos, ácidos polímeros o ácidos polímeros parcialmente neutralizados así como "ácidos adyuvantes" y "ácidos adyuvantes complejos" (véanse los detalles más adelante en el texto) solos así como en mezclas arbitrarias. Como componentes de los agentes de lavado y de limpieza se ofrecen ante todo los componentes ácidos de los agentes de lavado y de limpieza, es decir ácidos fosfónicos, que son parte integrante de muchos agentes de lavado y de limpieza en forma neutralizada (fosfonatos) como inhibidores de la incrustación. También es posible según la invención el empleo de ácidos polímeros (parcialmente neutralizados) tales como por ejemplo los ácidos poliacrílicos. También es posible mezclar con los ácidos tensioactivos aniónicos componentes estables a los ácidos. En este caso se ofrecen, por ejemplo, los denominados componentes pequeños, en otro caso tendrían que ser añadidos en otras etapas costosas, es decir por ejemplo abrillantadores ópticos, colorantes, etc., debiéndose verificar en cada caso particular la estabilidad a los ácidos.

En el ámbito de la presente invención son especialmente preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza, cuya fase viscoelástica contenga, con relación al peso, desde un 50 hasta un 82,5% en peso y, especialmente, desde un 60 hasta un 80% en peso de uno o varios bencenosulfonatos de alquilo.

La forma neutralizada puede obtenerse en este caso directamente durante la formación de la fase viscoelástica si se mezclan las cantidades correspondientes de ácidos tensioactivos aniónicos, agua y agentes de neutralización así como, opcionalmente, otros componentes. En este caso se aumenta la temperatura y la mezcla puede elaborarse perfectamente a esta temperatura. Durante el enfriamiento se separa la fase viscoelástica, que se caracteriza por elevada estabilidad a la manipulación, estabilidad al almacenamiento y buena solubilidad.

En las formas preferentes de realización de la presente invención, la fase viscoelástica contiene además tensioactivos no iónicos. En los cuerpos moldeados de los agentes de limpieza según la invención para el fregado a máquina de la vajilla éstos son, por regla general, los únicos tensioactivos puesto que los tensioactivos aniónicos citados precedentemente son indeseables debido a su comportamiento a la espuma en las máquinas para el fregado de la vajilla. En general son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza según la invención en los cuales la fase viscoelástica contenga, referido a su peso, desde 0 hasta 20% en peso, preferentemente desde 0,5 hasta 15% en peso y, especialmente, desde 1 hasta 10% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos.

Como tensioactivos no iónicos se emplearán, preferentemente, alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal, o estar ramificado con metilo preferentemente en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, tales como los que se presentan usualmente en restos de los oxoalcoholes. No obstante son preferentes, especialmente, los etoxilatos de los alcoholes con restos lineales, constituidos por alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo, a partir de los alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o del alcohol oleílico, y un promedio de 2 a 8 moles de EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados, preferentes, pertenecen, a modo de ejemplo, los alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, los alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, los alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO, y mezclas de éstos, tales como mezclas constituidas por los alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, y los alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de los alcoholes preferentes presentan una distribución estrecha de los homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear, también, alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos a este respecto son los alcoholes grasos de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.

Además, pueden emplearse a modo de otros tensioactivos no iónicos también los alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 hasta 22, preferentemente 12 hasta 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que significa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente significa glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos, es un número arbitrario comprendido entre 1 y 10, preferentemente x se encuentre comprendido entre 1,2 y 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos, a ser empleados preferentemente, que se emplean bien como los únicos tensioactivos no iónicos o bien en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son los ésteres de alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, especialmente los ésteres de metilo de los ácidos grasos.

También pueden ser adecuados los agentes tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por ejemplo, el óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y el óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de los ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de los alcoholes grasos etoxilados, en especial no es mayor que la mitad de la misma.

Otros agentes tensioactivos adecuados son las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula II,

(II)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO significa un resto acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{1} significa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 hasta 10 átomos de carbono, y con 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos son substancias conocidas, que se pueden obtener, usualmente, por aminación por reducción de un azúcar reductor con amoníaco, con una alquilamina o con una alcanolamina y, a continuación, acilación con un ácido graso, con un éster de alquilo de ácidos grasos, o un cloruro de ácidos grasos.

Al grupo de las amidas de los ácidos polihidroxigrasos pertenecen, también, los compuestos de la fórmula III

(III)R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R significa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 hasta 12 átomos de carbono, R^{1} significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 hasta 8 átomos de carbono, y R^{2} significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, siendo preferentes los restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o el resto fenilo y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida, al menos, con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminación por reducción de un azúcar reductor, por ejemplo, glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos substituidos con N-alcoxi o con N-ariloxi pueden transformarse mediante reacción con ésteres de metilo de los ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en las amidas de los ácidos polihidroxigrasos deseadas.

En el ámbito de la presente invención son preferentes aquellos cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, que contengan uno o varios tensioactivos aniónicos y no iónicos, pudiendo resultar ventajas desde el punto de vista de la aplicación por determinadas proporciones de mezcla, en las que se utilicen las clases individuales de los tensioactivos.

\newpage

De este modo, son especialmente preferentes aquellos cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza en los que la relación entre el o los tensioactivos aniónicos y el o los tensioactivos no iónicos se encuentre comprendida entre 10:1 y 1:10, preferentemente entre 7,5:1 y 1:5 y, especialmente, entre 5:1 y 1:2. En este caso son preferentes aquellos cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza que contengan el o los tensioactivos, preferentemente el o los tensioactivos aniónicos y/o el o los tensioactivos no iónicos, en cantidades desde un 5 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 7,5 hasta un 35% en peso, de forma especialmente preferente entre un 10 hasta un 30% en peso y, en particular, desde un 12,5 hasta un 25% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo moldeado.

Puede ser ventajoso, desde el punto de vista de la aplicación industrial, que no estén contenidas determinadas clases de tensioactivos en algunas fases de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza o en el conjunto de los cuerpos moldeados, es decir en todas las fases. Otra forma importante de realización de la presente invención prevé que al menos una fase del cuerpo moldeado esté exenta de tensioactivos no iónicos.

A la inversa, puede conseguirse un efecto positivo mediante el contenido de las fases individuales o del conjunto del cuerpo moldeado, es decir de todas las fases, de determinados tensioactivos. La aplicación de los alquilpoliglicósidos, anteriormente descritos, se ha revelado ventajosa en este caso de tal manera, que son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o y de limpieza en los que al menos una fase del cuerpo moldeado contenga alquilpoliglicósidos.

De forma similar a la de los tensioactivos no iónicos, pueden resultar también mediante la eliminación de los tensioactivos aniónicos en las fases individuales o en todas las fases, cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza que sean adecuados, de una mejor manera, para determinados campos de aplicación. Por lo tanto en el ámbito de la presente invención pueden imaginarse también cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza en los que al menos una fase del cuerpo moldeado esté exenta de tensioactivos aniónicos.

Tal como ya se ha citado, el empleo de los tensioactivos en las tabletas de los agentes de limpieza para el fregado a máquina de la vajilla se limita, preferentemente, al empleo de tensioactivos no iónicos en pequeñas cantidades. Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza a ser empleados en forma de tabletas de agentes de limpieza preferentemente en el ámbito de la presente invención se caracterizan porque presentan contenidos totales en tensioactivos por debajo del 5% en peso, preferentemente por debajo del 4% en peso, de forma especialmente preferente por debajo del 3% en peso y, en particular, por debajo del 2% en peso, referido respectivamente a su peso total. Como tensioactivos se emplearán en los agentes para el fregado a máquina de la vajilla usualmente tan solo tensioactivos no iónicos con poca generación de espuma. Los representantes del grupo de los tensioactivos aniónicos, catiónicos o anfóteros tienen, por el contrario, un menor significado. De forma especialmente preferente los cuerpos moldeados de los agentes de limpieza según la invención, para el fregado a máquina de la vajilla, contienen tensioactivos no iónicos, especialmente tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no iónicos se emplearán, preferentemente, alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el resto alcohólico puede ser lineal, o estar ramificado con metilo preferentemente en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, tales como los que se presentan usualmente en restos de los oxoalcoholes. No obstante son preferentes, especialmente, los etoxilatos de los alcoholes con restos lineales, constituidos por alcoholes de origen natural con 12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo, a partir de los alcoholes grasos de coco, de palma, de sebo o del alcohol oleílico, y un promedio de 2 a 8 moles de EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados, preferentes, pertenecen, a modo de ejemplo, los alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, los alcoholes con 13 hasta 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, los alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO, y mezclas de éstos, tales como mezclas constituidas por los alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, y los alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de los alcoholes preferentes presentan una distribución estrecha de los homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear, también, alcoholes grasos con más de 12 EO. Ejemplos a este respecto son los alcoholes grasos de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.

Es especialmente preferente, en el caso de los cuerpos moldeados de agentes de lavado o de los cuerpos moldeados de los agentes de limpieza, según la invención, para el fregado a máquina de la vajilla, que los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza contengan un tensioactivo, que presente un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente, preferentemente un tensioactivo no iónico con un punto de fusión por encima de 20ºC. Preferentemente, los tensioactivos no iónicos, a ser empleados, presentan puntos de fusión por encima de 25ºC, teniendo los tensioactivos no iónicos, a ser empleados de forma especialmente preferente, puntos de fusión comprendidos entre 25 y 60ºC, especialmente comprendidos entre 26,6 y 43,3ºC.

Los tensioactivos no ónicos adecuados, que presentan puntos de fusión o bien de reblandecimiento en todo el intervalo de temperaturas, son, por ejemplo, tensioactivos no iónicos generadores de poca espuma, que pueden ser sólidos o altamente viscosos a temperatura ambiente. Cuando se utilicen tensioactivos no iónicos altamente viscosos a temperatura ambiente, será preferente que éstos presenten una viscosidad por encima de 20 Pas, preferentemente por encima de 35 Pas y, especialmente, por encima de 40 Pas. También son preferentes los tensioactivos no iónicos que tienen una consistencia de tipo céreo a temperatura ambiente.

Los tensioactivos a ser empleados preferentemente, sólidos a temperatura ambiente, proceden del grupo de los tensioactivos no iónicos alcoxilados, especialmente de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos constituidos por una estructura más complicada tales como los tensioactivos de polióxido de propileno/polióxido de etileno/polióxido de propileno (PO/EO/PO). Además, tales tensioactivos no iónicos (PO/EO/PO) se caracterizan por un buen control de la espuma

En una forma preferente de realización de la presente invención, el tensioactivo no iónico con un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente, es un tensioactivo no iónico, etoxilado, que ha sido producido a partir de la reacción de un monohidroxialcanol o de un alquilfenol con 6 hasta 20 átomos de carbono con, preferentemente, al menos 12 moles, de forma especialmente preferente al menos con 15 moles, de forma especialmente preferente con 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o bien de alquilfenol.

Un tensioactivo no iónico a ser empleado de forma especialmente preferente, sólido a temperatura ambiente, se obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 átomos de carbono (alcoholes con 16 a 20 átomos de carbono), preferentemente a partir de un alcohol con 18 átomos de carbono y, al menos, 12 moles, preferentemente, al menos, 15 moles y, especialmente, al menos 20 moles de óxido de etileno. En este caso son especialmente preferentes los denominados "narrow range ethoxylates" (véase más arriba).

Además, el tensioactivo no iónico, sólido a temperatura ambiente, tiene, preferentemente, unidades de óxido de propileno en la molécula. Preferentemente tales unidades de PO constituyen hasta un 25% en peso, de forma especialmente preferente hasta un 20% en peso y, especialmente, hasta un 15% en peso del peso molecular total del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos especialmente preferentes son los monohidroxialcanoles o los alquilfenoles etoxilados, que presenten, además, unidades copolimerizadas en bloque de polióxido de etileno-polióxido de propileno. La parte alcohólica o bien alquilfenólica de tales moléculas de tensioactivos no iónicos supone en este caso preferentemente más del 30% en peso, de forma especialmente preferente más del 50% en peso y, especialmente, más del 70% en peso del peso molecular total de tales tensioactivos no iónicos.

Otros tensioactivos no iónicos, a ser empleados de forma especialmente preferente, con puntos de fusión por encima de la temperatura ambiente, contienen desde un 40 hasta un 70% en peso de una mixtura de polímeros bloque de polióxido de propileno/polióxido de etileno/polióxido de propileno, que contiene un 75% en peso de un copolímero bloque inverso de polióxido de etileno y de polióxido de propileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno y un 25% en peso de un copolímero bloque de polióxido de etileno y de polióxido de propileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.

Los tensioactivos no iónicos, que pueden ser empleados de forma especialmente preferente, pueden ser adquiridos, por ejemplo, bajo el nombre Poly Tergent® SLF-18 de la firma Olin Chemicals.

Otro tensioactivo preferente puede describirse por medio de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}],

en la que R^{1} significa un resto hidrocarbonado lineal o ramificado, alifático, con 4 hasta 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos, R^{2} significa un resto hidrocarbonado lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos de carbono o mezclas de los mismos y x significa valores comprendidos entre 0,5 y 1,5 e y significa un valor de 15 como mínimo.

Otros tensioactivos no iónicos, preferentemente empleables, son los tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) cerrados en los grupos extremos, de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}

en la que R^{1} y R^{2} significan restos hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{3} significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x significa valores comprendidos entre 1 y 30, k y j significan valores comprendidos entre 1 y 12, preferentemente comprendidos entre 1 y 5. Cuando el valor de x sea \geq 2, cada R^{3} podrá ser diferente en la fórmula anteriormente indicada. Preferentemente R^{1} y R^{2} son restos hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con 6 hasta 22 átomos de carbono, siendo preferentes los restos con 8 hasta 18 átomos de carbono. Los significados preferentes para R^{3} son H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los valores especialmente preferentes para x se encuentran en el intervalo desde 1 hasta 20, especialmente desde 6 hasta 15.

Tal como se ha descrito precedentemente, cada R^{3} puede ser diferente en la fórmula anteriormente indicada, en el caso en que se cumpla que x \geq 2. En este caso pueden variar las unidades de óxido de alquileno situadas en el interior de los corchetes. Si, por ejemplo, x significa 3, el resto R^{3} podrá elegirse para formar unidades de óxido de etileno (R^{3} = H) o unidades de óxido de propileno (R^{3} = CH_{3}), que pueden encontrarse en cualquier orden sucesivo, por ejemplo, (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). En este caso se ha elegido, a modo de ejemplo, el valor 3 para x y puede ser perfectamente mayor, aumentando la amplitud de las variaciones a medida que aumentan los valores de x incluyéndose, por ejemplo, un elevado número de grupos (EO) con un pequeño número de grupos (PO), y a la inversa.

Los alcoholes poli(oxialquilados) cerrados en los grupos extremos, especialmente preferentes, de la fórmula anteriormente indicada, presentan valores de k = 1 y j = 1 de manera que la fórmula anterior se simplifica a

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}.

En la fórmula citada en último lugar, R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado anteriormente definido y x significa números desde 1 hasta 30, preferentemente desde 1 hasta 20 y, especialmente, desde 6 hasta 18. Son especialmente preferentes los tensioactivos en los cuales los restos R^{1} y R^{2} presenten desde 9 hasta 14 átomos de carbono, R^{3} significa H y x tome valores desde 6 hasta 15.

Otros componentes, que pueden ser parte integrante de la fase viscoelástica (por ejemplo agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, colorantes y productos odorizantes, abrillantadores ópticos, etc.) se describen más adelante.

Desde el punto de vista del usuario son especialmente atractivos aquellos productos según la invención que contengan, además de al menos una fase viscoelástica, al menos una fase en forma de tableta, por lo que son preferentes aquellos cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza según la invención que presenten, adicionalmente, al menos una fase en forma de tableta que contenga, con relación a su peso, desde un 10 hasta un 80% en peso, preferentemente desde un 20 hasta un 75% en peso y, especialmente, desde un 30 hasta un 70% en peso de una o varias substancias estructurantes.

Estos cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza, según la invención, contienen, al menos, en la fase en forma de tableta, substancias estructurantes, que proceden preferentemente del grupo de las zeolitas, de los silicatos, de los carbonatos, de los bicarbonatos, de los fosfatos y de los polímeros.

En este caso, la denominación genérica de fosfatos de metales alcalinos, abarca las sales de los metales alcalinos (especialmente de sodio y de potasio) de los diversos ácidos fosfóricos, en los cuales puede distinguirse entre ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4} además de representantes de mayor peso molecular. Los fosfatos reúnen en este caso ventajas: éstos actúan a modo de portadores de álcali, impiden la formación de depósitos de cal sobre las partes de las máquinas o bien las incrustaciones de cal en los tejidos y contribuyen además a la potencia de limpiado.

El hidrógenofosfato de sodio, NaH_{2}PO_{4}, existe en forma de dihidrato (densidad 1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60ºC) y a modo de monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son blancas, polvos muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de cristalización por calentamiento y que se transforman en 200ºC en el difosfato débilmente ácido (hidrógenodifosfato de sodio, Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}), a temperaturas mas elevadas en el metafosfato de sodio (Na_{3}P_{3}O_{9}) y en la sal de Maddrell (véase mas adelante). El NaH_{2}PO_{4} tiene reacción ácida; se forma cuando se ajusta a un valor del pH de 4,5 ácido fosfórico con lejía de hidróxido de sodio y se pulveriza el caldo. El dihidrógenofosfato de potasio (fosfato de potasio primario o monobásico, bifosfato de potasio, KDP), KH_{2}PO_{4}, es una sal blanca con una densidad de 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 253ºC [descomposición con formación de polifosfato de potasio (KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua.

El hidrógenofosfato disódico (fosfato sódico secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal incolora, cristalina, muy fácilmente soluble en agua. Existe en estado anhidro y con 2 moléculas de agua (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), con 7 moléculas de agua (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48ºC con pérdida de 5 H_{2}O) y con 12 moléculas de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35ºC con pérdida de 5 H_{2}O), a 100ºC se vuelve anhidro y se transforma, por calentamiento más pronunciado, en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato disódico se prepara por neutralización de ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio con empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrógenofosfato dipotásico (fosfato de potasio secundario o dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, que es fácilmente soluble en agua.

El fosfato trisódico, fosfato de sodio terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que presentan, en forma de dodecahidrato, una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), a modo de decahidrato (lo que corresponde a un 19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC y en forma anhidra (lo que corresponde a un 39-40% de P_{2}O_{5}), presenta una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina y se prepara por concentración por evaporación de una solución formada exactamente por 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato de potasio terciario o tribásico) K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, granular, esparcible con una densidad de 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1.340ºC y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. A modo de ejemplo se forma por calentamiento de escoria de Thomas con carbón y sulfato de potasio. A pesar del precio mayor son preferentes muchas veces en la industria de los agentes de limpieza los fosfatos de potasio mas fácilmente solubles, por lo tanto mas activos, frente a los compuestos de sodio correspondientes.

\newpage

El difosfato tetrasódico (pirofosfato de sodio), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988ºC, también se ha dado con 880ºC) y a modo de decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94ºC con pérdida de agua). Ambas substancias son cristales incoloros, solubles en agua con relación alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se forma por calentamiento de fosfato disódico a temperaturas por encima de 200ºC o por reacción de ácido fosfórico con carbonato de sodio en proporción estequiométrica y eliminación del agua de la solución mediante secado por pulverización. El decahidrato forma sales complejas de los metales pesados con los formadores de la dureza y reduce por lo tanto la dureza del agua. El difosfato de potasio (pirofosfato de potasio), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato y representa un polvo incoloro, higroscópico, con una densidad de 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, siendo el pH de la solución al 1%, a 25ºC, de 10,4.

Mediante condensación del NaH_{2}PO o bien del KH_{2}PO_{4} se forman fosfatos de sodio o de potasio de elevado peso molecular, entre los cuales pueden distinguirse representantes cíclicos, el metafosfato de sodio o bien de potasio y tipos en forma de cadena, los polifosfatos de sodio o bien de potasio. Especialmente se utiliza una gran cantidad de denominaciones para estos últimos: fosfato por fusión o por calcinación, sal de Graham, sal de Kurrol y de Maddrell. Todos los fosfatos de sodio y de potasio superiores se denominan en conjunto homofosfatos condensados.

El trifosfato pentasódico, industrialmente importante, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de sodio), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, soluble en agua de la fórmula general NO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na con n=3. A temperatura ambiente se disuelven, en 100 g de agua, aproximadamente 17 g, a 60ºC, aproximadamente 20 g, a 100ºC aproximadamente 32 g de la sal exenta de agua de cristalización; al cabo de un calentamiento de 2 horas de la solución a 100ºC se forma, por hidrólisis, aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato. En la fabricación del trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con solución de carbonato de sodio o con lejía de hidróxido de sodio en proporción estequiométrica y se libera la solución del agua, mediante secado por pulverización. De manera similar a lo que ocurre en el caso de la sal de Graham y del difosfato de sodio, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (polifosfato de potasio), se comercializa por ejemplo en forma de una solución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos de potasio encuentran una amplia aplicación en la industria de los agentes de lavado y de limpieza. Además existen también tripolifosfatos de sodio y de potasio que igualmente pueden emplearse en el ámbito de la presente invención. Éstos se forman, por ejemplo, cuando se hidroliza con KOH el metafosfato de sodio:

(NaPO_{3})_{3} + 2 \ KOH \rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} + H_{2}O

Éstos pueden emplearse según la invención exactamente igual que el tripolifosfato de sodio, el tripolifosfato de potasio o las mezclas de ambos, incluso mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de sodio y de potasio o mezclas constituidas por tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio o mezclas constituidas por tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de potasio y tripolifosfato de sodio y de potasio, son empleables según la invención.

Otros componentes, que pueden estar contenidos en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, en lugar o además de los fosfatos, son los carbonatos y/o los bicarbonatos, siendo preferentes las sales de los metales alcalinos y, entre éstas, de forma especialmente preferente las sales de potasio y/o de sodio. Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, preferentes, contienen uno o varios carbonatos y/o uno o varios bicarbonatos, preferentemente los carbonatos alcalinos, de forma especialmente preferentes el carbonato de sodio, en cantidades desde 5 hasta 50% en peso, preferentemente desde 7,5 hasta 40% en peso y, especialmente, desde 10 hasta 30% en peso, referido respectivamente a una fase en forma de tabletas.

Otros componentes, que pueden estar contenidos en lugar de, o además de los fosfatos y/o de los carbonatos/bicarbonatos citados en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza según la invención, son los silicatos, siendo preferentes los silicatos de los metales alcalinos y, entre éstos, especialmente, los disilicatos de potasio y/o de sodio amorfos y/o cristalinos.

Los silicatos de sodio, cristalinos, estratificados, adecuados, tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} . y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, y siendo y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos tanto de \beta-sodio, como también de \delta-sodio, Na_{2}Si_{2}O_{5} . y H_{2}O.

También son empleables silicatos de sodio amorfos con un módulo Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8, y en especial de 1:2 a 1:2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundario. El retraso de disolución frente a silicatos de sodio amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobresecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. En especial son preferentes silicatos amorfos espesados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos sobresecados amorfos según rayos X.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, preferentes en el ámbito la presente invención, contienen uno o varios silicatos, de forma especialmente preferente silicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades desde un 3 hasta un 60% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 50% en peso y, especialmente, desde un 20 hasta un 40% en peso, referido, respectivamente, a la masa de la o de las fases en forma de tabletas

Del mismo modo son adecuados, como componentes importantes, en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza, según la invención, productos del grupo de las zeolitas. Especialmente en el caso de la fabricación de tabletas de agentes de lavado, estas substancias representan preferentemente substancias estructurantes. Las zeolitas presentan, en general, la fórmula

M_{2/n}O \ . \ Al_{2}O_{3} \ . \ x \ SiO_{2} \ . \ y \ H_{2}O

en la que M significa un catión con la valencia n, tomando x valores que son mayores o iguales que 2 y pudiendo tomar y valores comprendidos entre 0 y 20. Las estructuras zeolíticas se forman mediante enlazados de tetraedros de AlO_{4} con tetraedros de SiO_{4}, estando cubiertas estas redes por cationes y por moléculas de agua. Los cationes son relativamente móviles en estas estructuras y pueden intercambiarse en grados variables por otros cationes. El agua intercristalina "zeolítica" puede desprenderse, según el tipo de la zeolita, de manera continua y reversible, mientras que en algunos tipos de zeolita se producen también modificaciones estructurales con el desprendimiento o bien con la absorción de agua.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza preferentes se caracterizan porque contienen una o varias zeolitas, preferentemente la zeolita A, la zeolita P, la zeolita X y mezclas de las mismas, en cantidades comprendidas entre 0 y 60% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 40% en peso y, especialmente, desde un 3 hasta un 30% en peso.

Además de los componentes citados, constituidos por los adyuvantes y los tensioactivos, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza según la invención pueden contener otros componentes, usuales en los agentes de lavado y de limpieza, del grupo formado por los agentes de blanqueo, los activadores de blanqueo, los productos auxiliares para la desintegración, los colorantes, los perfumes, los abrillantadores ópticos, los enzimas, los inhibidores de la espuma, los aceites de silicona, los agentes para evitar la redeposición, los inhibidores del agrisado, los inhibidores del corrido de los colores y los inhibidores de la corrosión. Estos productos pueden emplearse en este caso en todas las masas a ser elaboradas, sin embargo es posible también aprovechar propiedades ventajosas mediante la separación de determinados componentes.

Para facilitar la descomposición de los cuerpos moldeados, altamente compactados, es posible incorporar en los mismos agentes auxiliares de la desintegración, que se denominan agentes desintegradotes de las tabletas, para reducir el tiempo necesario para su desintegración. Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza preferentes contienen desde un 0,5 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 7% en peso y, especialmente, desde un 4 hasta un 6% en peso de uno o varios agentes auxiliares de la desintegración, referido respectivamente al peso de la o de las fases en forma de tabletas.

Como agentes de desintegración preferentes se emplearán, en el ámbito de la presente invención, agentes de desintegración basados en celulosa de manera que los cuerpos moldeados preferentes de los agentes de lavado y de limpieza contendrán a dicho agente de desintegración a base de celulosa en cantidades desde un 0,5 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 7% en peso y, especialmente, desde un 4 hasta un 6% en peso. La celulosa pura presenta la composición bruta (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y desde el punto de vista formal representa un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que a su vez está formada por dos moléculas de glucosa. A este respecto, las celulosas adecuadas están compuestas por aproximadamente de 500 a 5.000 unidades de glucosa y tienen, por tanto, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el marco de la presente invención, también pueden utilizarse como agentes de disgregación basados en celulosa los derivados de celulosa que se obtienen de la celulosa por medio de reacciones análogas a la polimerización. En lo anterior, dichas celulosas modificadas químicamente comprenden, por ejemplo, productos de esterificaciones o eterificaciones, en los que se sustituyeron átomos de hidrógenos de hidroxilo. Pero como derivados de celulosa también pueden utilizarse celulosas, en las que los grupos hidroxilo se sustituyeron por grupos funcionales que no están unidos a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de celulosa se encuentran, por ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas. Preferentemente, los derivados de celulosa mencionados no se utilizan solos como agentes de disgregación basados en celulosa, sino en una mezcla con celulosa. El contenido de derivados de celulosa en estas mezclas es, preferentemente, inferior al 50% en peso, prefiriéndose especialmente inferior al 20% en peso, referido al agente de disgregación basado en celulosa. Como agente de disgregación basado en celulosa se utiliza, de manera especialmente preferida, celulosa pura, libre de derivados de celulosa.

Como otros agentes desintegrantes a base de celulosa o como parte integrante de estos componentes puede emplearse celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo aquellas condiciones que únicamente ataquen las zonas amorfas de la celulosa (aproximadamente 30% del conjunto de la masa de celulosa) y que se desprendan por completo, pero que no deterioren las zonas cristalinas (aproximadamente el 70%). Una desagregación subsiguiente de las celulosas microfinas, formadas por hidrólisis, proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de las partículas de aproximadamente 5 \mum y que pueden compactarse por ejemplo para dar granulados con un tamaño medio de las partículas de 200 \mum.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, preferentes en el ámbito de la presente invención, contiene, además, un agente auxiliar de la desintegración, preferentemente un agente auxiliar de la desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma de granulados, de cogranulados o de cuerpos compactados, en cantidades desde un 0,5 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 7% en peso y, especialmente, desde un 4 hasta un 6% en peso, referido, respectivamente, al peso de la o de las fases en forma de tabletas.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, pueden contener, además, un sistemas efervescente, que desprenda gases, que se incorpora en una o en varias de las fases en forma de tabletas. El sistema efervescente, que desprende de gases, puede estar constituido por una sola substancia, que libere un gas en contacto con el agua. Entre estos compuestos debe citarse, especialmente, el peróxido de magnesio, que libera oxígeno en contacto con el agua. Usualmente el sistema efervescente, liberador de gas, está constituido, sin embargo, por su parte por al menos dos componentes, que reaccionen entre sí con formación de gases. Mientras que en este caso puede imaginarse y llevarse a cabo una pluralidad de sistemas, que liberen, por ejemplo, nitrógeno, oxígeno o hidrógeno, el sistema efervescente, empleado en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, podrá elegirse tanto desde un punto de vista económico como también desde un punto de vista ecológico. Los sistemas efervescentes preferentes están constituidos por carbonatos y/o por bicarbonatos de metales alcalinos así como por un agente acidificante, que sea adecuado para liberar dióxido de carbono en solución acuosa a partir de las sales de los metales alcalinos.

En el caso de los carbonatos o bien de los bicarbonatos de los metales alcalinos son claramente preferentes las sales de sodio y de potasio por motivos de costes, frente a otras sales. Evidentemente no tienen que emplearse los correspondientes carbonatos o bien bicarbonatos de metales alcalinos puros; por el contrario, pueden ser preferentes mezclas de diversos carbonatos y bicarbonatos debido a su interés en la tecnología del lavado.

En los cuerpos moldeados, preferentes, de los agentes de lavado y de limpieza se emplearán como sistemas efervescentes desde un 2 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 3 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde un 5 hasta un 10% en peso de un carbonato o bicarbonato de metal alcalino así como desde un 1 hasta un 15, preferentemente desde un 2 hasta un 12 y, especialmente, desde un 3 hasta un 10% en peso de un agente acidificante, referido respectivamente al conjunto del cuerpo moldeado.

Como agentes acidificantes, que liberen dióxido de carbono en solución acuosa a partir de las sales alcalinas, pueden emplearse, por ejemplo, el ácido bórico así como los hidrógenosulfatos de los metales alcalinos, los dihidrógenofosfatos de los metales alcalinos y otras sales inorgánicas. Desde luego se emplearán preferentemente agentes acidificantes orgánicos, siendo el ácido cítrico un agente acidificante especialmente preferente. Sin embargo, pueden emplearse también especialmente los otros ácidos mono-, oligo- y policarboxílicos sólidos. Entre este grupo son preferentes, a su vez, el ácido tartárico, el ácido succínico, el ácido malónico, el ácido adípico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido oxálico así como los ácidos poliacrílicos. Igualmente pueden emplearse ácidos sulfónicos orgánicos tales como los ácidos amidosulfónicos. Del mismo modo, puede emplearse, preferentemente, el producto obtenible en el comercio y empleable como agente acidificante en el ámbito de la presente invención, constituido por el Sokalan® DCS (marca registrada de la firma BASF), una mezcla constituida por ácido succínico (como máximo 31% en peso), ácido glutárico (como máximo 50% en peso) y ácido adípico (como máximo 33% en peso).

En el ámbito de la presente invención, son preferentes los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza en los que se utilice como agente acidificante en el sistema efervescente un producto del grupo de los ácidos di-, tri- y oligocarboxílicos orgánicos o bien mezclas de éstos.

Entre los compuestos, que sirven como agente de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tiene especialmente significado el perborato sodio. En éste caso "percarbonato de sodio" es una denominación empleada de manera no específica para los peroxohidratos del carbonato de sodio, que, desde un punto de vista estricto, no son "percarbonatos" (es decir sales del ácido percarbónico) sino aductos de peróxido de hidrógeno sobre carbonato de sodio. El artículo comercial tiene la composición media 2 Na_{2}CO_{3}. 3 H_{2}O_{2} y, por lo tanto, no es un peroxicarbonato. El percarbonato de sodio forma un polvo blanco, soluble en agua, con una densidad de 2,14 gcm^{-3}, que se descompone para dar carbonato de sodio y oxígeno de acción blanqueante o bien oxidante.

Otros agentes de blanqueo empleables son, por ejemplo, el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato del perborato de sodio, los peroxipirofosfatos, los perhidratos de citrato, así como las sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o los perácidos, tales como los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperacelaico, el ftaloiminoperácido, o el diácido diperdodecanoico. Del mismo modo, cuando se utilicen agentes de blanqueo, es posible desistir al empleo de tensioactivos y/o de substancias estructurantes, de tal manera, que pueden fabricarse tabletas de agentes de blanqueo puros. Cuando deban emplearse tales tabletas de agentes de blanqueo para la colada de los textiles, será preferente una combinación de percarbonato de sodio con sesquicarbonato de sodio, independientemente de cuales sean los otros componentes de los cuerpos moldeados. Cuando se fabriquen tabletas de los agentes de limpieza o de blanqueo para el fregado a máquina de la vajilla, podrán emplearse, también, agentes de blanqueo del grupo de los agentes de blanqueo orgánicos. Los agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peróxidos de diacilo; tal como, por ejemplo, el peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos, típicos, son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, tales como los ácidos alquilperoxibenzoicos, así como, también, el ácido peroxi-\alpha-naftoico y el monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, tales como el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, el ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], el ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, el ácido N-nonenilamidoperadípico y el N-nonenilamidopersuccinato, y (c) los ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, tales como el ácido 1,12-diperoxicarboxílico, el ácido 1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxisebácico, el ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, el ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, el ácido N,N-tereftaloil-di(6-aminopercaprónico).

Como agentes de blanqueo en los cuerpos moldeados para el fregado a máquina de la vajilla, se pueden emplear, también, substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales adecuados, que liberan cloro o bromo, entran en consideración, por ejemplo, las N-bromoamidas y las N-cloroamidas heterocíclicas, por ejemplo, el ácido tiocloroisocianúrico, el ácido tiobromoisocianúrico, el ácido dibromoisocianúrico y/o el ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes tales como potasio y sodio. Son igualmente adecuados compuestos de hidantoína, tal como la 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

Con el fin de alcanzar un efecto de blanqueo mejorado durante el lavado o la limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de este valor, pueden incorporarse activadores de blanqueo. Los activadores de blanqueo, que refuerzan el efecto de los agentes de blanqueo son, por ejemplo compuestos que contienen uno o varios grupos N- o bien O-acilo, tales como substancias de la clase de los anhídridos, de los ésteres, de las imidas y de los imidazoles acilados o de las oximas. Ejemplos son la tetraacetiletilendiamina (TAED), la tetraacetilmetilendiamina (TAMD) y la tetraacetilhexilendiamina (TAHD), así como también la pentaacetilglucosa (PAG), la 1,5-diacetil-2,2-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (DADHT) y el anhídrido del ácido isatosáurico (ISA).

Como activadores de blanqueo pueden emplearse compuestos que proporcionen, bajo condiciones de perhidrólisis, ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial con 2 a 4 átomos de carbono y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Las substancias adecuadas son aquellas que portan grupos O- y/o N-acilo con el citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial sulfonato de n-nonanoil- o de isononanoiloxibenceno (n- o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, metilsulfato de n-metil-morfolinio-acetonitrilo (MMA), así como sorbitol y manitol acetilado y manitol o bien sus mezclas (SORMAN), derivados de sacáricos acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina y glucolactona acetilada, en caso dado N-alquiladas, y/o lactamas N-aciladas, a modo de ejemplo N-benzoilcaprolactama. Los acilacetales substituidos por vía hidrófila y las acillactamas, se emplean de modo igualmente preferente. También se pueden emplear las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidas.

Además de los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar los denominados catalizadores de blanqueo. En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos de carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu, con ligandos trípode, nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru.

Preferentemente, se emplearán activadores de blanqueo del grupo de las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la tetraacetiletilendiamina (TAED), las N-acilimidas, especialmente la N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente sulfonato de n-nonanoil- o de isononanoiloxibenceno (n- o bien iso-NOBS), metilsulfato de n-metil-morfolinio-acetonitrilo (MMA), preferentemente en cantidades de hasta un 10% en peso, especialmente desde un 0,1 hasta un 8% en peso, en particular desde un 2 hasta un 8% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 2 hasta un 6% en peso, referido al conjunto del agente.

Los complejos de los metales de transición, reforzadores del blanqueo, especialmente con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, preferentemente elegidos entre el grupo de las sales y/o los complejos de manganeso y/o de cobalto, de forma especialmente preferente entre los complejos de cobalto(amina), de los complejos de cobalto(acetato), de los complejos de cobalto(carbonilo), de los cloruros del cobalto o del manganeso, del sulfato de manganeso, se emplearán en cantidades usuales, preferentemente en una cantidad de hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,0025% en peso hasta un 1% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 0,01% en peso hasta un 0,25% en peso, referido, respectivamente, al conjunto del agente. No obstante, en casos especiales puede emplearse una cantidad mayor de activador de blanqueo.

\newpage

Otros cuerpos moldeados, preferentes, de los agentes de lavado y de limpieza para el fregado a máquina de la vajilla se caracterizan porque, al menos, una fase contiene agentes protectores de la plata elegidos entre el grupo de los triazoles, de los benzotriazoles, de los bisbenzotriazoles, de los aminotriazoles, de los alquilaminotriazoles y de las sales o complejos de los metales de transición. Se emplearán de forma especialmente preferente el benzotriazol y/o los alquilaminotriazoles en cantidades desde un 0,01 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,05 hasta un 4% en peso y, en particular, desde un 0,5 hasta un 3% en peso, referido, respectivamente, a la masa.

Los inhibidores de la corrosión, citados, pueden ser incorporados, igualmente, para la protección de los artículos fregados o de la máquina, teniendo un significado especial los agentes para la protección de la plata en el sector del fregado a máquina de la vajilla. Pueden emplearse las substancias conocidas del estado de la técnica. En general, pueden emplearse, ante todo, agentes protectores de la plata elegidos entre el grupo de los triazoles, de los benzotriazoles, de los bisbenzotriazoles, de los aminotriazoles, de los alquilaminotriazoles y de las sales o complejos de los metales de transición. Se emplearán de forma especialmente preferente el benzotriazol y/o los alquilaminotriazoles. En las formulaciones de limpieza se encuentran, además, frecuentemente, agentes con cloro activo, que pueden reducir claramente la corrosión de las superficies de plata. En los limpiadores exentos de cloro encuentran frecuentemente aplicación, en particular, compuestos orgánicos, con actividad Redox, que contienen oxígeno y nitrógeno, tales como fenoles divalentes y trivalentes, por ejemplo la hidroquinona, la pirocatequina, la hidroxihidroquinona, el ácido gálico, la floroglucina, el pirogalol o bien derivados de estas clases de compuestos. También encuentran frecuente aplicación los compuestos inorgánicos tipo salino y de tipo complejo, tales como sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. En este caso son preferentes las sales de los metales de transición, que se eligen del grupo de las sales y/o de los complejos del manganeso y/o del cobalto, de forma especialmente preferente de los complejos de cobalto(amina), de los complejos de cobalto(acetato), de los complejos de cobalto-(carbonilo), de los cloruros de cobalto o del manganeso y del sulfato de manganeso. Del mismo modo pueden emplearse compuestos del cinc para impedir la corrosión de los objetos fregados.

Cuando se utilicen los agentes protectores contra la corrosión en cuerpos moldeados polifásicos, será preferente separarlos de los agentes de blanqueo. Por lo tanto, son preferentes los cuerpos moldeados de los agentes de lavado o de limpieza, en los que una fase contenga agentes de blanqueo, mientras que otra contenga agentes protectores contra la corrosión.

Del mismo modo, puede ser ventajosa la separación entre los agentes de blanqueo y otros componentes. Igualmente, son preferentes los cuerpos de moldeo para los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, en los que una de las fases contiene agentes de blanqueo, mientras que la otra contiene los enzimas. Como enzimas entran en consideración, en especial, aquellas de las clases de las hidrolasas, como las proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas, y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y agrisados. Además, las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de bolitas y microfibrillas, al mantenimiento de color y al aumento de la suavidad del material textil. Para el blanqueo, o bien para la inhibición del corrido de los colores, pueden emplearse, también, óxidorreductasas. Son adecuados, de una manera especialmente buena, los productos activos enzimáticos, obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus cinereus y Humicola insolens, así como productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes genéticamente modificadas. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas, que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, sin embargo, especialmente mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. También se han mostrado adecuadas en algunos casos las peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas adecuadas pertenecen en especial las alfa-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. Como celulasas se emplearán, preferentemente, las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las endoglucosidasas, que se denominan también como celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que las diversas celulasas se diferencian por sus actividades de CMCasa y de avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas por medio de mezclas específicas de las celulasas.

Naturalmente se emplearán en las tabletas de los agentes de limpieza para el fregado a máquina de la vajilla otros enzimas, para tener en consideración los diversos substratos tratados y las diversas suciedades. En este caso entran en consideración, en especial, aquellas de las clases de las hidrolasas, como las proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, glicosilhidrolasas y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón. Para el blanqueo pueden emplearse, también, óxidorreductasas. Son adecuados, de una manera muy buena, los productos activos enzimáticos, obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, tales como de Bacillus subtilis, de Bacillus licheniformis, de Streptomyceus griseus, de Coprinus Cinereus y de Humicola insolens, así como productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes genéticamente modificadas. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas, que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y de amilasa, o de proteasa y de lipasa, o bien de enzimas de acción lipolítica o a partir de proteasa, de amilasa y de lipasa, o bien de enzimas de acción lipolítica o a partir de proteasa, de lipasa, o bien de enzimas de acción lipolítica, sin embargo, especialmente mezclas que contengan proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. También se han mostrado adecuadas en algunos casos las peroxidasas u oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen en especial las alfa-amilasas, las iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte o pueden estar incrustados en substancias de revestimiento, para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas de enzimas o de los granulados enzimáticos puede suponer, por ejemplo, desde aproximadamente un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 4,5% en peso referido, respectivamente, a la fase en la que han sido empleados.

Otros componentes, que pueden ser parte integrante de una o de varias fases, son, por ejemplo, los coadyuvantes, los colorantes, los abrillantadores ópticos, los productos odorizantes, los compuestos para desprender la suciedad, los compuestos repelentes de la suciedad, los antioxidantes, los agentes fluorescentes, los inhibidores de la espuma, los aceites de silicona y/o de parafina, los inhibidores para el corrido de los colores, los inhibidores del agrisado, los reforzadores de la fuerza de lavado, etc. Estos productos se describen a continuación.

Las substancias estructurantes orgánicas empleables son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxilícos que porten más de una función ácido. A modo de ejemplo éstos son el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto en cuanto no sea cuestionable dicho empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos tales como del ácido cítrico, del ácido adípico, del ácido succínico, el ácido glutárico, del ácido tartárico, de los ácidos sacáricos y mezclas de los mismos.

También pueden emplearse los propios ácidos. Los ácidos tienen, además de su defecto adyuvante, de manera típica también la propiedad de un componente de acidificado y sirven, por lo tanto, también para el ajuste de un valor del pH medio y bajo de los agentes de limpieza. Especialmente deben citarse en este caso el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Como adyuvantes son adecuados además los policarboxilatos polímeros, éstos son por ejemplo las sales de los metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellos con un peso molecular relativo desde 500 hasta 70.000 g/mol.

Los pesos moleculares indicados para los policarboxilatos polímeros son pesos moleculares medios en pesos en el sentido de esta publicación M_{w} de la forma ácida correspondiente, que básicamente se determinan por medio de la cromatografía de permeación de gel (GPC), empleándose un detector de UV. La medida se lleva a cabo, en este caso, frente a un patrón externo de ácido poliacrílico, que proporciona valores reales del peso molecular debido a su parentesco estructural con los polímeros ensayados. Estos datos se desvían claramente de los datos de peso molecular, para los cuales se han utilizado ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Los pesos moleculares medidos frente a los ácidos poliestirenosulfónicos son, por regla general, claramente mayores que los pesos moleculares dados en esta publicación.

Los polímeros adecuados son, especialmente, poliacrilatos, que presentan, preferentemente, un peso molecular desde 2.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor solubilidad pueden ser preferentes a su vez, entre este grupo, los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares desde 2.000 hasta 10.000 g/mol, y de forma especialmente preferente desde 3.000 hasta 5.000 g/mol.

Además, son adecuados los policarboxilatos copolímeros, especialmente los del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Sus pesos moleculares relativos, referidos a los ácidos libres, ascienden, en general, desde 2.000 hasta 70.000 g/mol, preferentemente desde 20.000 hasta 50.000 g/mol y, especialmente, desde 30.000 hasta 40.000 g/mol.

Los policarboxilatos (co-)polímeros pueden emplearse bien en forma de polvo o bien en forma de solución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co-)polímeros asciende, preferentemente, desde un 0,5 hasta un 20% en peso, especialmente desde un 3 hasta un 10% en peso.

Para mejorar la solubilidad, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos como monómeros, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico.

También se prefieren especialmente los polímeros biodegradables de más de dos unidades de monómeros diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico, así como alcohol vinílico o derivados del alcohol vinílico, o contienen como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados sacáricos.

\newpage

Otros copolímeros preferidos son aquellos que presentan como monómeros, preferentemente, acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo.

También deben mencionarse como otras substancias adyuvantes preferidas los ácidos aminodicarboxílicos poliméricos, sus sales o sus substancias precursoras. Se prefieren especialmente los ácidos poliasparagínicos o bien sus sales y derivados, que presentan, además de las propiedades como coadyuvantes, también un efecto estabilizante del blanqueo.

Otras substancias adyuvantes adecuadas son los poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con ácidos policarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes, orgánicas, adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o bien polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse según procedimientos habituales, por ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares promedio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En este sentido, se prefiere un polisacárido con un equivalente de dextrosa (ED) en el intervalo de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, con lo que ED es una medida usual para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un ED de 100. Son aptas, tanto las maltodextrinas con un ED de entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa seco con un ED de entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con mayores pesos moleculares en el intervalo de 2.000 a 30.000 g/mol.

En cuanto a los derivados oxidados de este tipo de dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función de alcohol del anillo sacárico para dar una función de ácido carboxílico. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en el C_{6} del anillo del sacárido.

Otros coadyuvantes adecuados son también los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, preferentemente etilendiaminodisuccinato. En este caso se empleará el N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS) preferentemente en forma de sus sales de sodio o magnesio. Además, son preferentes en este contexto los disuccinatos de glicerina y los trisuccinatos de glicerina. Las cantidades empleadas adecuadas son del 3 al 15% en peso, en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato.

Otros adyuvantes orgánicos empleables son, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o sus sales, que, en caso dado, también pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono y, al menos, un grupo hidroxilo, así como dos grupos ácidos como máximo.

Otra clase de substancias con propiedades de coadyuvantes son los fosfonatos. En lo anterior se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcanos o aminoalcanos. Bajo los fosfonatos de hidroxialcano, el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP) tiene una especial importancia como coadyuvante. Se utiliza preferentemente como sal de sodio, reaccionando la sal disódica neutra y la sal tetrasódica alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración, preferentemente, el fosfonato de etilendiaminotetrametileno (EDTMP), el fosfonato de dietilentriaminopentametileno (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Preferentemente, se utilizan en forma de las sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo como la sal hexasódica de EDTMP o como sal heptasódica y octasódica de DTPMP. En este sentido, entre la clase de los fosfonatos se utiliza como adyuvante, preferentemente, el HEDP. Además, los fosfonatos de aminoalcano tienen una marcada capacidad enlazante de los metales pesados. Por lo tanto, puede ser preferente el empleo de fosfonatos de aminoalcano, especialmente de DTPMP, especialmente cuando los agentes también contengan agentes de blanqueo, o el empleo de mezclas de los fosfonatos mencionados.

Además, pueden ser empleados como adyuvantes todos los compuestos capaces de formar complejos con los iones alcalinotérreos.

Para mejorar la impresión estética de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza según la invención, éstos pueden colorearse total o parcialmente con colorantes adecuados. En este caso pueden conseguirse efectos ópticos especiales si las fases individuales están coloreadas de manera diferente, en el caso de cuerpos moldeados constituidos por varias fases. Los colorantes preferentes, cuya selección no causa ninguna dificultad al técnico en la materia, tienen una elevada estabilidad al almacenamiento y son insensibles frente a los otros componentes de los agentes y frente a la luz, no presentando una substantividad marcada frente a los substratos tratados tales como, por ejemplo fibras textiles y piezas de la vajilla, para no provocar su coloración.

Son preferentes, para el empleo en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado según la invención, los agentes colorantes que puedan descomponerse por oxidación en el proceso de lavado, así como mezclas de los mismos con colorantes azules adecuados, los denominados matizadores de azul. Se ha revelado como ventajosa la utilización de agentes colorantes, que sean solubles en agua o en substancias orgánicas líquidas, a temperatura ambiente. A modo de ejemplo, son adecuados los agentes colorantes aniónicos, por ejemplo, los colorantes nitrosos aniónicos. Un agente colorante posible es, por ejemplo, el verde naftol (Colour Index (CI) Parte 1: Acid Green 1; Parte 2: 10020), que puede adquirirse como producto comerciale, por ejemplo, como Basacid® Grün 970 de la firma BASF, Ludwigshafen, así como las mezclas de estos con colorantes azules adecuados. A modo de otros colorantes se utilizan también Pigmosol® Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, Cl Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) y/o Sandolan® Blau (CI Acid Blue182, CAS-12219-26-0).

En la elección del agente colorante debe tenerse en cuenta que los agentes colorantes no presenten una afinidad demasiado fuerte por las superficies textiles y, en este sentido, especialmente por las fibras artificiales. Simultáneamente, también debe tenerse en cuenta en la elección de los agentes colorantes adecuados, que los agentes colorantes presentan diferentes estabilidades frente a la oxidación. En general es válido que los agentes colorantes no solubles en agua son más estables frente a la oxidación que los agentes colorantes solubles en agua. La concentración del agente colorante en los agentes de lavado y agentes de limpieza varía dependiendo de la solubilidad, y con ello también de la sensibilidad a la oxidación. En el caso de agentes colorantes con buena solubilidad en agua, por ejemplo del Basacid® Grün mencionado anteriormente o el Sandolan® Blau igualmente mencionado anteriormente, normalmente se eligen concentraciones del agente colorante en el intervalo de aproximadamente 10^{-2} a 10^{-3} % en peso. En el caso de los colorantes de pigmentos, preferidos especialmente debido a su brillo, no obstante con una solubilidad peor en agua, por ejemplo los colorantes Pigmosol® mencionados anteriormente, la concentración adecuada del agente colorante en agente de lavado y agentes de limpieza es, por el contrario, normalmente de aproximadamente 10^{-3} a 10^{-4} % en peso.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, fabricados según el procedimiento de la invención, pueden contener uno o varios abrillantadores ópticos. Estos productos, que se denominan también "matizadores de blanco", se utilizan en los agentes de lavado modernos, puesto que incluso la colada blanca recién lavada y blanqueada presenta un ligero irisado de amarillo. Los abrillantadores ópticos son colorantes orgánicos, que transforman una parte de la irradiación UV invisible de la luz solar en luz azul de longitud de onda más larga. La emisión de esta luz azul complementa los "huecos" en la luz reflejada por el textil de manera que un textil, tratado con abrillantador óptico aparece a la vista más blanco y más brillante. Puesto que el mecanismo de accionamiento de los abrillantadores presupone su extendido sobre las fibras, se distingue, según las fibras a "ser coloreadas" entre por ejemplo abrillantadores para algodón, fibras de poliamida o fibras de poliéster. Los abrillantadores adecuados para la incorporación en los agentes de lavado, usuales en el comercio, pertenecen en este caso fundamentalmente a cinco grupos estructurales en el grupo de la estilbeno-, de la difenilestilbeno-, de la cumarina-quinolina-, de la difenil-pirazolina y el grupo de la combinación de benzoxazol o de bencimidazol con sistemas conjugados. Son adecuadas, por ejemplo, las sales del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il)amino]estilbeno-2,2'-disulfónico o compuestos estructurados del mismo modo, que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes los blanqueadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden utilizarse mezclas de los blanqueadores mencionados anteriormente.

A los agentes según la invención se les añaden substancias odorizantes para mejorar la impresión estética de los productos y proporcionar al consumidor, además del rendimiento del producto, un producto "típico e inconfundible" desde el punto de vista de su aspecto y sensorial. Como aceites perfumantes o substancias odorizantes pueden utilizarse compuestos de substancias odoríferas individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de substancias odoríferas del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Por ejemplo, a los éteres pertenece el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplo los alcanales lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo las iononas, \alpha-isometilionona y metil-cedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, tales como limoneno y pineno. Sin embargo se prefieren las mezclas de diferentes substancias odoríferas, que juntas producen una nota de olor agradable. Dichos aceites perfumantes también pueden contener mezclas de substancias odoríferas, como a las que puede accederse a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de cítricos, de jazmín, de pachouli, de rosas o Ylang-Ylang. También son adecuados: aceite de uva moscatel, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flor de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de gálbano y aceite de jara, así como aceite de azahar, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de madera de sándalo.

El contenido de substancias odorizantes en los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza fabricados según la invención es habitualmente de hasta el 2% en peso conjunto de la formulación. Las substancias odorizantes pueden añadirse directamente en los agentes según la invención, pero también puede ser ventajoso disponer las substancias odorizantes sobre soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la ropa y que se encarguen de que el olor de los materiales textiles se mantenga por mucho tiempo a través de la liberación lenta del olor. Por ejemplo, han probado su eficacia como materiales de soporte las ciclodextrinas, pudiendo revestirse los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente con otros agentes auxiliares.

Además, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza pueden contener, también, componentes que influyan positivamente en la eliminación por lavado de los aceites y de las grasas de los materiales textiles (los denominados soil repellents (repelentes de suciedad)). Este efecto se pone de manifiesto especialmente cuando se ensucie un material textil que haya sido lavado ya, antes, varias veces con el agente de lavado según la invención, que contiene estos componentes disolventes de los aceites y de las grasas. A los componentes disolventes de los aceites y de las grasas preferidos pertenecen, por ejemplo, los éteres de celulosa no iónicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una proporción de grupos metoxilo del 15 al 30% en peso y de grupos hidroxipropoxilo del 1 al 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, conocidos a partir del estado de la técnica, especialmente los polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados de éstos, modificados de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Como inhibidores de la espuma, que pueden ser empleados en los agentes fabricados según la invención, entran en consideración, por ejemplo, jabones, parafinas o aceites de silicona, que pueden estar aplicados, en caso dado, sobre materiales de soporte.

Los inhibidores del agrisado tienen como tarea mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las fibras y de este modo impedir que la suciedad se deposite de nuevo. Para ello son adecuados coloides solubles en agua la mayoría de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en agua de los ácidos carboxilícos polímeros, colas, gelatinas, sales de ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. También son adecuadas para esta finalidad poliamidas que contengan grupos ácido. Además, pueden emplearse preparados solubles de almidón y otros productos de almidón diferentes de los anteriormente indicados, por ejemplo almidones degradados, aldehídoalmidones, etc. También es empleable la polivinilpirrolidona. Sin embargo, se emplearán, preferentemente, los éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa (sal de Na), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, en cantidades de 0,1 hasta 5% en peso, referido al agente.

Puesto que las estructuras textiles planas, especialmente formadas por rayón, viscosa, algodón y sus mezclas tienen tendencia a la formación de pliegues, puesto que las fibras individuales son sensibles frente al doblado, al plegado, al prensado y al aplastado a través de la dirección de las fibras, los agentes, fabricados según la invención, pueden contener agentes sintéticos protectores contra la formación de pliegues. A éstos pertenecen por ejemplo productos sintéticos a base de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas, alquilolésteres, alquilolamidas de ácidos grasos o alcoholes grasos, que la mayoría de las veces se han hecho reaccionar con óxido de etileno, o productos a base de lecitina o ésteres del ácido fosfórico modificados.

Para la lucha contra los microorganismos, los agentes fabricados según la invención pueden contener productos activos antimicrobianos. En este caso se distingue, según el espectro antimicrobiano y el mecanismo de actividad, entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Los productos importantes de este grupo son, por ejemplo, cloruro de benzalconio, alquilarilsulfonatos, halógenofenoles y mercurioacetato de fenol, pudiéndose desistir también completamente de estos compuestos.

Para impedir procesos indeseables, provocados por acción de oxígeno y otros procesos oxidantes en los agentes y/o los materiales textiles tratados, los agentes pueden contener antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, a modo de ejemplo, fenoles substituidos, hidroquinonas, pirocatequinas y aminas aromáticas, así como sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos.

Puede resultar una mayor comodidad de uso mediante el empleo adicional de antiestáticos, que se añaden adicionalmente a los agentes según la invención. Los antiestáticos aumentan la conductividad superficial, y posibilitan, con ello, una disipación mejorada de las cargas formadas. Los antiestáticos externos son generalmente substancias con al menos un ligando molecular hidrófilo, y proporcionan una película más o menos higroscópica sobre las superficies. Estos antiestáticos, en la mayor parte de los casos con actividad interfacial, se pueden subdividir en antiestáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternarios), fosforados (ésteres del ácido fosfórico) y azufrados (sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo).

Para mejorar la capacidad de absorción de agua, la rehumectabilidad de los materiales textiles tratados, y para facilitar el planchado de los materiales textiles tratados, se pueden emplear, a modo de ejemplo, derivados de silicona en los agentes según la invención. Éstos mejoran adicionalmente el comportamiento de aclarado de los agentes según la invención a través de sus propiedades inhibidoras de la espuma. Los derivados de silicona preferentes son, a modo de ejemplo, polidialquil- o alquilarilsiloxanos, en los que los grupos alquilo presentan uno a cinco átomos de carbono, y están, total o parcialmente, fluorados. Las siliconas preferentes son polidimetilsiloxanos, que pueden estar derivatizados en caso dado, y entonces son aminofuncionales o están cuaternizados, o bien presentan enlaces Si-OH, Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferentes se sitúan a 25ºC en el intervalo entre 100 y 100.000 centistokes, pudiéndose emplear las siliconas en cantidades entre un 0,2 y un 5% en peso, referido al conjunto del agente.

Finalmente, los agentes fabricados según la invención pueden contener también absorbedores de los UV, que se extienden sobre los materiales textiles tratados, y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos, que presentan estas propiedades deseadas, son, a modo de ejemplo, los compuestos activos mediante desactivación sin radiación, y derivados de benzofenona con substituyentes en posición 2 y/o 4. Además, también son adecuados benzotriazoles substituidos, acrilatos fenilsubstituidos en posición 3 (derivados de ácido cinámico), en caso dado con grupos ciano en posición 2, salicilatos, complejos orgánicos de Ni, así como substancias naturales, como umbeliferona, y el ácido urocánico fisiológico.

Pueden resultar propiedades ventajosas de todos los componentes citados más arriba si se separan de los otros componentes o bien si se confeccionan junto con otros componentes determinados. En el caso de los cuerpos moldeados polifásicos, estas fases individuales pueden presentar incluso un contenido variable en el mismo componente. Con lo cual pueden conseguirse ventajas.

Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, según la invención, se disuelven durante el proceso de lavado o bien de limpieza por completo, pudiendo ser ventajoso - como se ha citado más arriba - que las diversas regiones presenten solubilidades diferentes. En este caso puede disolverse la fase viscoelástica claramente antes que la o que las fases en forma de tableta, por ejemplo debido a la dureza y/o al contenido de las fases individuales en forma de tableta, en agentes auxiliares para la desintegración. En función de las diversas velocidades de solubilidad pueden modificarse específicamente, además de la liberación de determinados componentes en momentos determinados, también las propiedades del baño de lavado o de limpieza. De este modo son preferentes por ejemplo aquellos cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza en los que el valor del pH de una solución al 1% en peso en agua se encuentre en el intervalo desde 8 hasta 12, preferentemente desde 9 hasta 11 y, especialmente, desde 9,5 hasta 10.

Los cuerpos moldeados según la invención son aquellos en los que la fase viscoelástica está rodeada por dos fases en forma de tableta. En este caso se ofrece especialmente la constitución estratificada. En el caso más sencillo, un cuerpo moldeado según la invención, preferente, de este tipo tiene la forma de una tableta con tres capas, cuyas capas externas están entabletadas, mientras que la capa central es la fase viscoelástica. Evidentemente pueden estar constituidas también las "tapas" externas por tabletas con varias capas y también la fase viscoelástica puede estar compuesta por varias fases viscoelásticas - en caso dado con composiciones diferentes -. En este caso son preferentes los cuerpos moldeados de agentes de lavado o de limpieza, según la invención, que presenten dos fases entabletadas, que tengan la forma de capas, estando localizada la fase viscoelástica, como tercera capa, entre las capas entabletadas.

La aptitud al entabletado de las fases entabletadas así como su perfil de dureza/solubilidad pueden mejorarse cuando se mantenga tan reducido como sea posible su contenido en tensioactivos. En este caso, son preferentes aquellos cuerpos moldeados de agentes de lavado o de limpieza constituidos por partes entabletadas y viscoelásticas, en las que la o las fases en forma de tabletas contengan, referido respectivamente a su peso, una proporción menor que el 15% en peso, preferentemente menor que el 7% en peso, de forma especialmente preferente menor que el 3% en peso de tensioactivos y, que, especialmente, no contengan tensioactivos.

Desde el punto de vista óptico, es especialmente atractiva la configuración de las tabletas con tres capas descritas más arriba, cuando la capa viscoelástica constituya desde 0,1 hasta 0,6 veces, preferentemente desde 0,15 hasta 0,5 veces y, especialmente, desde 0,2 hasta 0,4 veces la altura total de la tableta.

La mezcla previa puede estar compuesta, como se ha descrito más arriba, por las substancias más diversas. Independientemente de la composición de la mezcla previa, que debe ser prensada en la etapa a) del procedimiento, podrán elegirse los parámetros físicos de la premezcla de tal manera que resulten propiedades ventajosas para los cuerpos moldeados.

Para la fabricación de la o de las fases en forma de tableta se compactan premezclas en forma de partículas en una denominada matriz entre dos troqueles para dar un cuerpo comprimido sólido. Este proceso, que se denominará a continuación abreviadamente como entabletado, está constituido por cuatro etapas: dosificación, compactado, deformación plástica y expulsión.

En primer lugar se introduce la premezcla en la matriz, determinándose la cantidad de carga y, por lo tanto, el peso y la forma del cuerpo moldeado formado, mediante la posición del troquel inferior y la forma del útil de prensado. Se consigue una dosificación constante, incluso en el caso de elevadas cadencias de cuerpos moldeados, preferentemente por medio de una dosificación volumétrica de la premezcla. En el desarrollo ulterior del entabletado, el troquel superior hace contacto físico con la premezcla y desciende adicionalmente en el sentido del troquel inferior. Durante este compactado se comprimen estrechamente entre sí las partículas de la premezcla, disminuyendo de manera continua el volumen vacío dentro de la carga entre los troqueles. A partir de una determinada posición del troquel superior (y, por lo tanto, a partir de una determinada presión sobre la premezcla) comienza la deformación plástica, a la que fluyen conjuntamente las partículas y se produce la formación del cuerpo moldeado. De acuerdo con las propiedades físicas de la premezcla se comprime también una parte de las partículas de la premezcla y se produce, a elevadas presiones, un sinterizado de la premezcla. A medida que aumenta la velocidad de prensado, es decir con elevadas cadencias, se reducirá cada vez mas la fase de la deformación elástica, de manera que los cuerpos moldeados formados pueden presentar cavidades huecas más o menos grandes. En la última etapa del entabletado se expulsa de la matriz el cuerpo moldeado acabado, por el troquel inferior y es transportado por medio de dispositivos de transporte subsiguientes. En este instante se ha fijado definitivamente tan solo el peso del cuerpo moldeado, puesto que la pieza prensada en bruto puede modificar todavía su forma y tamaño debido a procesos físico (contracción, efecto cristalográfico, refrigeración, etc.).

\newpage

El entabletado se lleva a cabo en prensas para el entabletado usuales en el mercado que, en principio, pueden estar equipadas con un troquel simple o con dos troqueles simples. En este último caso no solamente se utiliza el troquel superior para la generación de la presión, sino que también el troquel inferior se mueve durante el proceso de prensado hacia el troquel superior, mientras que el troquel superior es comprimido hacia abajo. Para cantidades pequeñas de producción se emplean preferentemente prensas entabletadoras excéntricas, en las cuales el o los troqueles están fijados sobre un disco excéntrico que, por su parte, está montado sobre un eje con una determinada velocidad periférica. El movimiento de este troquel de prensado puede compararse con la forma de trabajo de un motor usual de cuatro tiempos. El prensado puede llevarse a cabo respectivamente con un troquel superior y con un troquel inferior, no obstante pueden fijarse también varios troqueles en un disco excéntrico, ampliándose correspondientemente el número de taladros de matriz. Las cadencias de las prensas excéntricas varían según el tipo desde algunos cientos hasta, como máximo, 3.000 tabletas por hora.

En el caso de prensas excéntricas no se moverá, por regla general, el troquel inferior durante el proceso de prensado. Esto tiene como consecuencia el que las tabletas resultantes presenten un gradiente de dureza, es decir que serán más duras en las zonas que están situadas más próximas al troquel superior que en las zonas que se encuentren más próximas al troquel inferior. Tales tabletas se orientarán en el ámbito de la presente invención preferentemente de tal manera, que el lado "más blando" se encuentre en el interior, es decir en contacto con la fase viscoelástica. El lado "duro" se encuentra entonces en el exterior y provoca una elevada estabilidad. De este modo pueden obtenerse tabletas estables y rápidamente solubles con fuerzas de compresión reducidas en su conjunto.

Para cadencias mayores se eligen prensas entabletadoras circulares, en las cuales se ha dispuesto un número mayor de matrices en forma circular sobre una mesa denominada de matrices. El número de las matrices varía según el modelo entre 6 y 55, pudiéndose adquirir en el comercio también matrices mayores. Cada matriz sobre la mesa de matrices está asociada con un troquel superior y con un troquel inferior, pudiéndose generar a su vez la compresión activamente solo mediante el troquel superior o bien mediante el troquel inferior, así como también entre ambos troqueles. La mesa de matrices y los troqueles se mueven alrededor de un eje vertical común, llevándose los punzones, con ayuda de trayectorias de levas en forma de rieles, durante el recorrido, hasta la posición para el llenado, el compactado, la deformación plástica y la expulsión. En aquellos puntos, en los que se requiera una elevación o bien un descenso especialmente marcado del troquel (cargado, compactado, expulsión), se refuerzan estas trayectorias de levas mediante piezas adicionales para baja presión, rieles de descenso y trayectorias de ascenso. La carga de las matrices se lleva a cabo por medio de un dispositivo de alimentación dispuesto de forma fija, la denominada zapata de relleno, que está en comunicación con un recipiente de almacenamiento para la premezcla. La presión de compresión sobre la premezcla puede ajustarse individualmente mediante la trayectoria de prensado para el troquel superior y para el troquel inferior, llevándose a cabo la generación de la presión mediante la rodadura de las cabezas del mango del troquel sobre rodillos compresores ajustables.

Las prensas circulares pueden estar dotadas también con dos zapatas de carga para aumentar la cadencia, teniéndose que recorrer únicamente un semicírculo para la fabricación de una tableta. Para la fabricación de cuerpos moldeados con dos y más capas se dispondrán en serie varias zapatas de carga, sin que sea expulsada la primera capa, ligeramente sobreprensada, antes que se produzca el relleno adicional. Mediante una conducción adecuada del proceso pueden fabricarse también de este modo tabletas revestidas o con puntos, que tienen una constitución tipo cebolla, no recubriéndose el lado superior del núcleo o bien de las capas del núcleo, en el caso de las tabletas con puntos y, de este modo, queda visible. Igualmente las prensas circulares para tabletas pueden equiparse con útiles simples o múltiples, de manera que, por ejemplo, puede utilizarse un círculo externo con 50 y un círculo interno con 35 orificios, simultáneamente, para el prensado. Las cadencias de las prensas modernas entabletadoras, circulares, suponen más de un millón de cuerpos moldeados por hora.

Evidentemente, pueden configurarse las "tapas" en el ámbito de la presente invención también con varias fases, especialmente con varias capas. De este modo es posible, por ejemplo, emplear como "tapa" tabletas con dos capas, pudiéndose elegir la capa de las correspondientes tabletas con dos capas, que está en contacto con la fase viscoelástica, en su composición y espesor también en forma de "capa de barrera", que impida una penetración de los componentes a partir de la o de las fases viscoelásticas.

Los cuerpos moldeados pueden acabarse en este caso como formas geométricas predeterminadas y con tamaños predeterminados. Como formas geométricas entran en consideración, prácticamente, todas las configuraciones manipulables convenientes, es decir, por ejemplo, la configuración en forma de tableta, la forma de varilla o bien de barra, de cubo, de paralelepípedo y elementos geométricos correspondientes con superficies laterales planas así como, especialmente, configuraciones en forma cilíndrica con una sección transversal circular u oval. Esta última configuración abarca en este caso las formas de comercialización que van desde las tabletas hasta los trozos cilíndricos compactos con una proporción entre la altura y el diámetro por encima de 1.

La forma geométrica de otra forma de realización de los cuerpos moldeados está adaptada en sus dimensiones a la cámara del agua de alimentación de las lavadoras domésticas usuales en el comercio o a la cámara de dosificación de las máquinas lavavajillas usuales en el comercio, de modo que se pueden introducir, sin dosificación, los cuerpos moldeados directamente en la cámara del agua de alimentación, donde se disuelven durante el proceso de alimentación del agua. No obstante, naturalmente también es posible sin problema el empleo de cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza a través de un dispositivo auxiliar para la dosificación.

Tras el prensado, los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza presentan una alta estabilidad. Se puede determinar la resistencia a la rotura de cuerpos moldeados cilíndricos a través de la magnitud de medida de la carga a la rotura diametral. Ésta puede determinarse según

\sigma = \frac{2P}{\pi Dt}

En este caso, \sigma representa la carga a la rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la fuerza en N, que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo moldeado, que provoca la rotura del cuerpo moldeado, D es el diámetro de cuerpo moldeado en metros, y t es la altura del cuerpo moldeado.

Ejemplos

Para la obtención de las fases viscoelásticas, según la invención, se mezclaron entre sí las materias primas siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

2

\vskip1.000000\baselineskip

En este caso se forman fases viscoelásticas con la siguiente composición

\vskip1.000000\baselineskip

3

\newpage

El módulo de acumulación y de pérdida de las fases viscoelásticas, según la invención, pueden verse en la tabla siguiente (medición con el reómetro UDS 2000 de la firma Paar Physika según el sistema de medición placa-placa 25 mm, intersticio 2 mm, a 20ºC).

5

Las fases viscoelásticas son estables, perfectamente almacenables y perfectamente solubles en agua fría y caliente.

Las tabletas con tres capas, según la invención, pueden fabricarse mediante la colocación de las fases viscoelásticas anteriormente citadas entre dos tabletas de "tapa" fabricadas por medio de la tecnología del prensado. Las recetas generales para tales tabletas-tapa son, por ejemplo (referido respectivamente a la masa de la fase entabletada):

\vskip1.000000\baselineskip

Silicatos estratificados/vidrios solubles

3-30% en peso, preferentemente desde 4 hasta 25% en peso

Carbonato sódico/carbonato potásico

0-30% en peso, preferentemente desde 10 hasta 25% en peso

Bicarbonato

0-30% en peso, preferentemente desde 3 hasta 20% en peso

Citrato sódico/ácido cítrico

0-10% en peso, preferentemente desde 0 hasta 5% en peso

Coadyuvante

0-10% en peso, preferentemente desde 0 hasta 5% en peso

Agente de blanqueo

0-50% en peso, preferentemente desde 5 hasta 40% en peso

Activadores de blanqueo

0-20% en peso, preferentemente desde 3 hasta 15% en peso

Aceite perfumante

0,1-2% en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 1% en peso

Abrillantador óptico

0-2% en peso, preferentemente desde 0,1 hasta 1% en peso

Inhibidores de la espuma

0-6% en peso, preferentemente desde 0,5 hasta 4% en peso

Repelentes de la suciedad

0-5% en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 3% en peso

Enzimas

0-5% en peso, preferentemente desde 1 hasta 4% en peso

Agentes auxiliares de la desintegración

0-10% en peso, preferentemente desde 3 hasta 8% en peso

\vskip1.000000\baselineskip

Del mismo modo la distribución diferente de los componentes sobre las dos fases entabletadas puede ser ventajosa. Cuando se fabriquen dos "tapas" con composiciones diferentes, serán preferentes las recetas generales siguientes:

6

\newpage

Con relación al conjunto de la tableta son preferentes las cantidades siguientes:

7

Claims (11)

1. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza, que comprende una fase viscoelástica, que contiene, con relación a su peso, desde un 40 hasta un 85% en peso de uno o varios bencenosulfonatos de alquilo y cuyo módulo de almacenamiento está comprendido entre 40.000 y 800.000 Pa, caracterizado porque la fase viscoelástica está rodeada por dos fases en forma de tableta.

2. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según la reivindicación 1, caracterizado porque el módulo de almacenamiento de la fase viscoelástica está comprendido entre 50.000 y 750.000 Pa, preferentemente entre 60.000 y 700.000 Pa, de forma especialmente preferente entre 70.000 y 650.000 Pa y, en particular, entre 80.000 y 600.000 Pa.

3. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el módulo de almacenamiento de la fase viscoelástica es, al menos dos veces mayor, preferentemente al menos cuatro veces mayor que el módulo de pérdida.

4. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el desplazamiento de las fases en las fases viscoelásticas supone desde 0 hasta 30°, preferentemente 0 hasta 20° y, especialmente, es \leq 17°.

5. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la fase viscoelástica contiene, con relación a su peso, desde un 40 hasta un 95% en peso, preferentemente desde un 50 hasta un 90% en peso, de forma especialmente preferente desde un 60 hasta un 85% en peso y, en particular, desde un 65 hasta un 82% en peso de uno o varios tensioactivos.

6. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la fase viscoelástica contiene, con relación a su peso, desde un 50 hasta un 82,5% en peso y, especialmente, desde un 60 hasta un 80% en peso de uno o varios bencenosulfonatos de alquilo.

7. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la fase viscoelástica contiene, con relación a su peso, desde 0 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde un 1 hasta un 10% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos.

8. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque presentan, al menos, una fase en forma de tableta, que contiene, con relación a su peso, desde un 10 hasta un 80% en peso, preferentemente desde un 20 hasta un 75% en peso y, especialmente, desde un 30 hasta un 70% en peso de una o varias substancias estructurantes.

9. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según la reivindicación 8, caracterizado porque presenta dos fases en forma de tableta, que tienen la forma de capas, localizándose la fase viscoelástica, como tercera capa, entre las capas en forma de tableta.

10. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza según una de las reivindicaciones 8 o 9, caracterizado porque la o las fases en forma de tableta contienen, respectivamente con relación a su peso, una proporción menor que el 15% en peso, preferentemente menor que el 7% en peso, de forma especialmente preferente menor que el 3% en peso de uno o varios tensioactivos y, especialmente, no contienen tensioactivos.

11. Cuerpo moldeado de agentes de lavado o de limpieza ("tabletas con tres capas") según una de las reivindicaciones 9 o 10, caracterizado porque la capa viscoelástica supone desde 0,1 hasta 0,6 veces, preferentemente desde 0,15 hasta 0,5 veces y, especialmente, desde 0,2 hasta 0,4 veces la altura total de la tableta.