ES2307837T3 - Cuerpos moldeados de agentes de limpieza, perfumados. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados, polifásicos, de agentes de lavado y/o de limpieza, que contienen uno o varios tensioactivos, una o varias substancias estructurantes, perfume así como, de manera opcional, otros componentes usuales de los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, caracterizado porque a) se transforma en un cuerpo moldeado una mezcla previa, perfumada, de agentes de lavado y/o de limpieza, por medio de un procedimiento moldeante y, a continuación, se trata con una o varias mezclas de substancias activas, que contienen perfume y que contienen polialquilenglicol, con un contenido en perfume del 20% en peso como mínimo, referido al peso total de la mezcla de substancias activas que contienen perfume, siendo fusibles o reblandecibles los polialquilenglicoles; y b) se aplica superficialmente sobre la mezcla perfumada de la substancias activas otro cuerpo moldeado monofásico o polifásico, de agentes de lavado y/o de limpieza y se pega de manera adherente.
Description
Cuerpos moldeados de agentes de limpieza,
perfumados.
La presente invención se encuentra en el campo
de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza, como
los que se utilizan para la dosificación de substancias con
actividad de lavado y de limpieza en agentes para la limpieza de
los artículos textiles o de la vajilla. El objeto de la invención es
un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes
de lavado y de limpieza, polifásicos, perfumados.
Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y
de limpieza han sido ampliamente descritos en el estado de la
técnica y han adquirido una gran aceptación por parte del consumidor
debido a su dosificación sencilla. Los cuerpos moldeados de los
agentes de lavado y de limpieza tienen una serie de ventajas, frente
a los agentes en forma de polvo: éstos pueden ser dosificados y
manipulados de una manera más sencilla y tienen ventajas en el
almacenamiento y en el transporte debido a su estructura compacta.
Por lo tanto, se han descrito ampliamente también en la literatura
de patentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza. A
los componentes más importantes de estos cuerpos moldeados
pertenecen, además de las substancias con actividad de lavado y de
limpieza, tales como los adyuvantes o los tensioactivos, así mismo
los productos odorizantes o bien los perfumes. Los productos
odorizantes cumplen dos tareas fundamentales en los cuerpos
moldeados de agentes de lavado y de limpieza. Éstos proporcionan al
usuario, en primer lugar, un olor del producto típico,
inconfundible, para los correspondientes agentes de lavado y de
limpieza. De este modo puede identificarse el agente, además de por
su aspecto óptico, también por su olor. En segundo lugar, los
productos odorizantes y los productos odorizantes sirven, también,
para proporcionar olor al objeto que debe ser sometido a la
limpieza, tales como por ejemplo prendas de vestir. Esta segunda
impresión de olor proporcionar al usuario la sensación de
"fresco" y de "limpio" y aumenta la satisfacción con el
correspondiente agente de lavado y de limpieza. La cuestión
relativa a qué productos odorizantes o combinaciones de productos
odorizantes deben estar contenidos en un agente de lavado y de
limpieza y qué contenido deben presentar estos agentes en productos
odorizantes, para conseguir una elevada aceptación por parte de los
usuarios, depende, por lo tanto, en gran medida de la sensación de
olor subjetiva del usuario o bien del grupo individual de usuarios.
Las respuestas a estas cuestiones se diferencian, según las
experiencias de los fabricantes de los agentes de lavado y de
limpieza, ya de manera significa en los distintos países de Europa.
Los agentes de lavado y de limpieza de la misma marca presentan,
por lo tanto, en los diversos países, por regla general, productos
odorizantes o combinaciones de productos odorizantes diferentes o
bien contenidos diferentes en estos productos odorizantes o
combinaciones de productos odorizantes.
Sin embargo, esta realidad no queda sin efecto
sobre la producción y sobre los costes de producción de estos
agentes. Los productos odorizantes, que son empleados en los agentes
de lavado y de limpieza, están constituidos, por regla general, por
substancias líquidas hasta viscosas. Su proporción en estos agentes
se encuentra, en la mayoría de los casos, en el orden de magnitud
comprendido entre un 0,1 y un 5% en peso. El contenido y el tipo de
las esencias perfumantes empleadas tiene un influjo directo sobre la
aptitud a la transformación de las mezclas previas para los agentes
de lavado y de limpieza. De manera especial, a la hora de la
fabricación de los cuerpos moldeados, como los que se fabrican, por
ejemplo, mediante el entabletado o la extrusión, las modificaciones
de los productos odorizantes, que están contenidos en estos agentes
o la modificación de sus porcentajes en peso conducen, por ejemplo,
a una aptitud modificada al entabletado o a una modificación de la
aptitud a la extrusión de estas mezclas previas. Se observan, por
ejemplo, formaciones de costras sobre los punzones de entabletado o
una menor estabilidad frente a la temperatura o frente a la presión
de la mezcla durante el proceso de extrusión. Las modificaciones de
las recetas de los perfumes condicionan, por lo tanto, por motivos
de ingeniería del procedimiento, frecuentemente modificaciones en la
receta total de estos agentes. Para el fabricante de los agentes de
lavado y de limpieza perfumados se presenta, por lo tanto, la
necesidad de desarrollar y de producir una pluralidad de agentes de
lavado y de limpieza que se diferencian en cuanto a la receta. El
documento GB 2 365 440 A divulga un procedimiento para la
fabricación de agentes de limpieza, según el cual se trata una
dosis unitaria, formada de antemano, de una masa porosa de agente de
limpieza, con perfumen líquido. La tarea de la presente invención
consiste, por lo tanto, en proporcionar un procedimiento para la
fabricación de agentes de lavado y de limpieza, que posibilite un
perfumado flexible de estos agentes sin los inconvenientes
precedentemente citados a la hora de la producción, con el objeto de
reducir los costes de desarrollo y de producción de tales agentes.
Un procedimiento de este tipo debería poderse aplicar
independientemente de la receta del agente de lavado y de limpieza
e independientemente de la naturaleza del producto proporcionador
del olor. Otra tarea de esta solicitud consiste en mejorar la
disponibilidad de los productos odorizantes en los agentes de
lavado y de limpieza, es decir en una mejora de su acción externa y,
acompañada de la misma, una reducción del contenido en perfume de
estos agentes.
De manera sorprendente, se ha encontrado ahora
que pueden resolverse estas tareas por medio del objeto de la
reivindicación 1.
Un primer objeto de la presente solicitud
consiste, por lo tanto, en un procedimiento para la fabricación de
cuerpos moldeados polifásicos de agentes de lavado y/o de limpieza,
que contienen uno o varios tensioactivos, una o varias substancias
estructurantes, perfume así como, de manera opcional, otros
componentes usuales de los cuerpos moldeados de los agentes de
lavado y de limpieza, caracterizado porque
- a)
- se transforma en un cuerpo moldeado una mezcla previa, perfumada, de agentes de lavado y/o de limpieza, por medio de un procedimiento moldeante y, a continuación, se trata con una o varias mezclas de substancias activas, que contienen perfume y que contienen polialquilenglicol, con un contenido en perfume del 20% en peso como mínimo, referido al peso total de la mezcla de substancias activas que contienen perfume, siendo fusibles o reblandecibles los polialquilenglicoles; y
- b)
- se aplica superficialmente sobre la mezcla perfumada de la substancias activas otro cuerpo moldead monofásico o polifásico, de agentes de lavado y/o de limpieza y se pega de manera adherente.
El procedimiento, de conformidad con la
invención, tiene la ventaja de una mayor flexibilidad en cuanto a
la fabricación de los cuerpos moldeados, perfumados, de agentes de
lavado y de limpieza. A partir de una sola receta para una mezcla
previa, perfumada, de agentes de lavado y/o de limpieza y de los
cuerpos moldeados fabricados a partir de la misma, puede fabricarse
una pluralidad de productos diferentes dotados con olores
diferentes mediante la aplicación superficial ulterior de perfumes o
de mezclas que contengan perfumes. Mediante la variación de las
notas de olor de los perfumes o de las mezclas de substancias
activas, que contienen perfume, aplicados superficialmente de
manera ulterior, pueden realizarse los deseos de los usuarios de
manera sencilla y económica y pueden servirse los distintos
mercados. De la misma manera, el procedimiento de conformidad con
la invención es adecuado para reducir la cantidad total del perfume
y del producto odorizante empleados en los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y de limpieza. Mediante el tratamiento ulterior de
los cuerpos moldeados con las mezclas de productos activos que
contienen perfume se consigue perfumar únicamente las zonas
superficiales o bien los elementos espaciales del cuerpo moldeado y
se evita una "impregnación" total de los cuerpos moldeados con
los productos odorizantes. Sin embargo, los productos odorizantes,
que están presentes de manera especial en las zonas superficiales
son decisivos para el efecto externo, es decir para la impresión
que da el producto de manera inmediata, puesto que únicamente estos
productos odorizantes están disponibles y son apreciados por el
usuario. Este efecto, de conformidad con la invención, es tanto más
intenso en este caso cuanto más concentrados estén los productos
odorizantes o las mezclas de productos odorizantes que se aplican
superficialmente de manera ulterior. Los elevados contenidos en
perfume de las mezclas de substancias activas, que contienen
perfume, aplicadas superficialmente de manera ulterior tienen,
además, la ventaja de que se reducen los volúmenes totales de la
mezcla de substancias activas, que se emplea para el perfumado
ulterior y simplifican la conducción del procedimiento. En el ámbito
de la presente invención se ha revelado, por lo tanto, como
esencial el empleo de mezclas de substancias activas, que presenten,
además de un contenido en perfume, un contenido en todas las otras
substancias, elegidas de manera preferente entre el grupo de las
substancias con actividad de lavado y de limpieza y/o de los
disolventes o de los dispersante, de un 80% en peso como máximo, de
manera preferente de un 70% en peso como máximo, de manera
especialmente preferente de un 55% en peso como máximo y, de manera
especial, de un 40% en peso como máximo, referido respectivamente
al peso total de la mezcla de substancias activas, que contiene
perfume.
Como aceites perfumantes o bien productos
odorizantes pueden utilizarse, en el ámbito de la presente
invención, compuestos de productos odorizantes individuales, por
ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres,
aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de
productos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el
acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de
p-terc-butilciclohexilo, el acetato
de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de
feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el
glicinato de etilmetilfenilo, el propionato de alilciclohexilo, el
propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. Por ejemplo, a
los éteres pertenece el benciletiléter, a los aldehídos, por
ejemplo los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo
las iononas, la \alpha-isometilionona y la
metil-cedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el
citronelol, el eugenol, el geraniol, el linalool, el alcohol
feniletílico y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen
principalmente los terpenos, tales como el limoneno y el pineno.
Sin embargo se prefieren las mezclas de diferentes productos
odorizantes, que juntos producen una nota de olor agradable. Dichos
aceites perfumantes también pueden contener mezclas de productos
odorizantes, como a las que puede accederse a partir de fuentes
vegetales, por ejemplo aceite de pino, de cítricos, de jazmín, de
pachulí, de rosas o Ylang-Ylang. También son
adecuados aceite de uva moscatel, aceite de salvia, aceite de
manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta,
aceite de hojas de canela, aceite de flor de tilo, aceite de bayas
de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano
y aceite de labdano, así como aceite de azahar, aceite de neroli,
aceite de cáscara de naranja y aceite de madera de sándalo.
La descripción general de los perfumes, que
pueden ser empleados, (véase más arriba) representa, por regla
general, las diferentes clases de substancias de productos
odorizantes. Para ser perceptible, un producto odorizante debe ser
volátil, jugando un papel importante, además de la naturaleza de los
grupos funcionales y de la estructura del compuesto químico,
también el peso molecular. De este modo, la mayor parte de productos
odorizantes poseen pesos moleculares de hasta aproximadamente 200
Dalton, mientras que los pesos moleculares de 300 Dalton y por
encima, constituye más bien una excepción. Debido a la diferente
volatilidad de productos odorizantes, el olor de un perfume o bien
de un producto odorizante constituido por uno o varios productos
odorizantes, se modifica durante la evaporación, subdividiéndose las
impresiones de olor en "nota de cabeza" (top note), "nota de
núcleo o bien media" (middle note, o bien body), así como "nota
básica" (end note, o bien dry out). Puesto que la percepción de
olor se basa, en una gran parte, también en la intensidad de olor,
la nota de cabeza de un perfume o bien de un producto odorizante no
está constituida, únicamente, por compuestos fácilmente volátiles,
mientras que la nota básica está constituida en su mayor parte por
productos odorizantes menos volátiles, es decir, persistentes. En
la composición de los perfumes pueden unirse productos odorizantes
más fácilmente volátiles, por ejemplo, sobre determinados fijadores,
mediante lo cual se impide su evaporación demasiado rápida. En la
división, dada a continuación, de los productos odorizantes en
productos odorizantes "fácilmente volátiles", o bien
"persistentes", no se dan indicaciones sobre la impresión de
olor, ni si se percibe el correspondiente producto odorizante como
nota de cabeza o de núcleo.
De este modo, por medio de una elección adecuada
de los productos odorizantes o bien de los aceites perfumantes, que
han sido citados, puede influenciarse en los agentes, de conformidad
con la invención, tanto sobre el olor del producto así como, además
también, por ejemplo, sobre el olor de la colada, una vez concluido
el proceso de limpieza y de lavado. Para está última impresión de
olor es ventajoso el empleo de productos odorizantes mas
persistentes mientras que, para proporcionar un olor al producto
pueden emplearse, también, productos odorizantes mas fácilmente
volátiles. Los productos odorizantes persistentes, que pueden ser
empleados en el ámbito de la presente invención, son, a modo de
ejemplo, los aceites etéricos, como esencia de raíz de angélica,
esencia de anís, esencia de flores de árnica, esencia de albahaca,
esencia de pimienta, esencia de bergamota, esencia de flores de
champaca, esencia de abeto blanco, esencia de conos de abeto blanco,
esencia de elemí, esencia de eucalipto, esencia de hinojo, esencia
de agujas de pino, esencia de gálbano, esencia de geranio, esencia
de jengibre, esencia de madera de guayaco, esencia de bálsamo de
gurjún, esencia de helichrysum, esencia de ho, esencia de jengibre,
esencia de iris, esencia de cayeputi, esencia de cálamo, esencia de
manzanilla, esencia de alcanfor, esencia de canaga, esencia de
cardamomo, esencia de casia, esencia de pinocha, esencia de bálsamo
de copaiba, esencia de cilantro, esencia de menta rizada, esencia de
alcaravea, esencia de comino, esencia de lavanda, esencia de
lemongrás, esencia de lima, esencia de mandarina, esencia de melisa,
esencia de granos de almizcle, esencia de mirra, esencia de clavel,
esencia de nerolí, esencia de niaouli, esencia de olíbano, esencia
de naranja, esencia de orégano, esencia de palmarosa, esencia de
pachulí, esencia de bálsamo de Perú, esencia de
petit-grain, extracto de pimienta, esencia de menta
piperita, esencia de pimienta inglesa, esencia de pino, esencia de
rosa, esencia de romero, esencia de madera de sándalo, esencia de
apio, esencia de espiga, esencia de anís estrellado, esencia de
terpentina, esencia de tuya, esencia de tomillo, esencia de
verbena, esencia de vetiver, esencia de enebrina, esencia de ajenjo,
esencia de hierbaluisa, esencia de ylang-ylang,
esencia de ysop, esencia de canela, esencia de hojas de canela,
esencia de citronela, esencia de limón, así como esencia de ciprés.
Sin embargo, también los productos odorizantes de punto de
ebullición más elevado, o bien sólidos, de origen natural o
sintético, se pueden emplear en el ámbito de la presente invención
como productos odorizantes, o bien mezclas de productos odorizantes
adherentes, es decir, productos odorizantes. Entre estos compuestos
cuentan los compuestos citados a continuación, así como mezclas de
los mismos: ambretolida, aldehído
\alpha-amilcinámico, anetol, anisaldehído, alcohol
anísico, anisol, antranilato de metilo, acetofenona, bencilacetona,
benzaldehído, benzoato de etilo, benzofenona, alcohol bencílico,
acetato de bencilo, benzoato de bencilo, formiato de bencilo,
valerianato de bencilo, borneol, acetato de bornilo,
\alpha-bromoestireno, aldehído
n-decílico, aldehído n-dodecílico,
eugenol, metiléter de eugenol, eucaliptol, farnesol, fencona,
acetato de fencilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo,
heliotropina, heptincarboxilato de metilo, heptaldehído,
dimetiléter de hidroquinona, aldehído hidroxicinámico, alcohol
hidroxicinámico, indol, irona, isoeugenol, metiléter de isoeugenol,
isosafrol, jasmona, alcanfor, carbacrol, carvona, metiléter de
p-cresol, cumarina,
p-metoxiacetofenona,
metil-n-amilcetona, metilantranilato
de metilo, p-metilacetofenona, metilchavicol,
p-metilquinolina,
metil-\beta-naftilcetona,
metil-n-nonilacetaldehído,
metil-n-nonilcetona, muscona,
etiléter de \beta-naftol, metiléter de
\beta-naftol, nerol, nitrobenceno, aldehído
n-nonílico, alcohol nonílico, aldehído
n-octílico,
p-oxi-acetofenona, pentadecanolida,
alcohol \beta-feniletílico, dimetilacetal de
fenilacetaldehído, ácido fenilacético, pulegon, safrol, salicilato
de isoamilo, salicilato de metilo, salicilato de hexilo, salicilato
de ciclohexilo, santalol, escatol, terpineol, timeno, timol,
\gamma-undelactona, vainilla, aldehído verátrico,
aldehído cinámico, alcohol cinámico, ácido cinámico, cinamato de
etilo, cinamato de bencilo. A los productos odorizantes fácilmente
volátiles pertenecen, en especial, los productos odorizantes bajo
punto de ebullición de origen natural o sintético, que se pueden
emplear por separado o en mezclas. Son ejemplos de productos
odorizantes fácilmente volátiles los alquilisotiocianatos (esencias
alquílicas de mostaza), la butanodiona, el limoneno, el linalool,
el acetato de linalilo y el propionato de linalilo, el mentol, la
mentona, la metil-n-heptenona, el
felandreno, el fenilacetaldehído, el acetato de terpinilo, el
citral, el citronelal.
Según las enseñanzas de la presente solicitud se
lleva a cabo el perfumado ulterior de los cuerpos moldeados de
agentes de lavado y de limpieza, que se obtienen mediante
elaboración moldeante, por medio de uno o varios perfumes y/o por
medio de una o varias mezclas de substancias activas, que contengan
perfume, con un contenido en perfume del 20% en peso como mínimo.
Como mezclas de substancias activas, que contienen perfume, se
denominarán en el ámbito de la presente solicitud, por ejemplo,
aquellas soluciones o emulsiones de productos odorizantes en
disolventes o en dispersantes o incluso materiales de soporte
sólidos que contienen perfume, suspendidos en un dispersante. Las
mezclas de substancias activas, que contienen perfume, pueden
comprender en este caso, de manera preferente, además un o varios
componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, siendo
especialmente preferentes las substancias del grupo de los
tensioactivos.
Como disolventes o agentes dispersantes
ventajosos para los perfumes, se han acreditado, además del agua,
especialmente los disolventes no acuosos. A los disolventes no
acuosos, que pueden ser empleados como parte integrante de las
mezclas de substancias activas, que contienen perfume, pertenecen,
especialmente, los disolventes orgánicos, entre los cuales
únicamente pueden ser citados en este caso los más importantes: los
alcoholes (el metanol, el etanol, los propanoles, los butanoles,
los octanoles, el ciclohexanol), los glicoles (el etilenglicol, el
dietilenglicol), los éteres y los glicoléteres (el dietiléter, el
dibutiléter, el anisol, el dioxano, el tetrahidrofurano, los mono-,
di-, tri-, polietilenglicoléteres), las cetonas (la acetona, la
butanona, la ciclohexanona), los ésteres (el acetato de etilo, los
ésteres del glicol), las amidas y otros compuestos nitrogenados (la
dimetilformamida, la piridina, la
N-metilpirrolidona, el acetonitrilo), los compuestos
del azufre (el sulfuro de carbono, el dimetilsulfóxido, el
sulfolano), los nitrocompuestos (el nitrobenceno), los hidrocarburos
halogenados (el diclorometano, el cloroformo, el tetraclorometano,
el tricloroeteno, el tetracloroeteno, el
1,2-dicloroetano, los cloroflúorhidrocarburos), los
hidrocarburos (la bencina, el éter de petróleo, el ciclohexano, el
metilciclohexano, la decalina, los disolventes terpénicos, el
benceno, el tolueno, los xilenos). Alternativamente, pueden
emplearse, en lugar de los disolventes puros, también sus mezclas,
que reúnan ventajosamente, por ejemplo, las propiedades disolventes
de los diversos disolventes.
Otros disolventes o agentes dispersantes
preferentes para los perfumes empleados son las substancias fusibles
o reblandecibles del grupo de las ceras, de las parafinas, de los
polialquilenglicoles, etc. Las substancias fusibles o
reblandecibles presentan, preferentemente, un intervalo de fusión
que está comprendido entre aproximadamente 45ºC y aproximadamente
75ºC. En el caso presente esto significa que el intervalo de fusión
se presenta dentro del intervalo dado de temperaturas y no designa
la amplitud del intervalo de fusión.
Se entiende por "ceras" una serie de
productos naturales u obtenidos sintéticamente, que se funden
generalmente por encima de 40ºC sin descomposición, y son de
viscosidad relativamente baja y no filamentosos ya poco por encima
del punto de fusión. Éstas presentan una consistencia y solubilidad
fuertemente dependiente de la temperatura. Según su procedencia,
las ceras se dividen en tres grupos, las ceras naturales, ceras
modificadas químicamente y las ceras sintéticas.
A las ceras naturales pertenecen, por ejemplo,
ceras vegetales tales como cera de candelilla, cera de carnauba,
cera de Japón, cera de espartogras, cera de corcho, cera de goma
guar, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar,
cera de ouricuri o cera de Montana, ceras animales tales como cera
de abeja, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de
la lana), o cera uropigal, ceras minerales tales como ceresina u
ozoquerita (cera mineral) o ceras petroquímicas como petrolatum,
ceras de parafina o microceras.
A las ceras químicamente modificadas pertenecen,
por ejemplo, ceras duras tales como cera de ésteres de Montana,
ceras de sasol o ceras de Japón hidrogenadas.
Se entenderán, por regla general, por ceras
sintéticas, ceras de polialquileno o ceras de polialquilenglicol.
Como substancias fusibles o reblandecibles para las masas, que
pueden ser endurecidas por medio de refrigeración, pueden
emplearse, así mismo, compuestos de otras clases de productos, que
cumplan los requisitos citados en lo que se refiere al punto de
reblandecimiento. Como compuestos sintéticos adecuados se han
revelado, por ejemplo, ésteres superiores del ácido ftálico,
especialmente ftalato de diciclohexilo, que puede adquirirse en el
comercio bajo el nombre Unimoll® 66 (Bayer AG). También son
adecuadas ceras preparadas sintéticamente a partir de ácidos
carboxílicos inferiores y de alcoholes grasos, por ejemplo tartrato
de dimiristilo, que puede adquirirse bajo el nombre Cosmacol® ETLP
(Condea). A la inversa pueden emplearse también ésteres sintéticos
o parcialmente sintéticos constituidos por alcoholes inferiores con
ácidos grasos procedentes de fuentes naturales. En esta clase de
productos queda abarcado, por ejemplo, el Tegin® 90 (Goldschmidt),
que es un palmitato de monoestearato de glicerina. También puede
emplearse, según la invención, la goma laca, por ejemplo la goma
laca KPS-Dreiring-SP (Kalkhoff
GmbH), a modo de substancias fusibles o reblandecibles.
Del mismo modo, se incorporan a las ceras en el
ámbito de la presente invención, por ejemplo, los denominados
alcoholes de ceras. Los alcoholes de ceras son alcoholes grasos
insolubles en agua, de elevado peso molecular con, por regla
general, aproximadamente 22 hasta 40 átomos de carbono. Los
alcoholes de ceras se presentan, por ejemplo, en forma de ésteres
de ceras de ácidos grasos de elevado peso molecular (ácidos céreos)
como componente principal de muchas ceras naturales. Ejemplos de
alcoholes de ceras son el alcohol lignocerílico
(1-tetracosanol), el alcohol cetílico, el alcohol
miristílico o el alcohol melisílico. Otras substancias fusibles o
reblandecibles, que pueden ser empleadas, son los alcoholes de
lanolina, entendiéndose bajo esta expresión alcoholes
triterpenoidales y alcoholes esteroidales, por ejemplo lanolina, que
puede adquirirse por ejemplo bajo el nombre comercial Argowax®
(Pamentier & Co.). Igualmente pueden emplearse, al menos en
parte, como componentes de las substancias fusibles o
reblandecibles, en el ámbito de la presente invención, ésteres de
glicerina de ácidos grasos o alcanolamidas de ácidos grasos así
como, en caso dado, también compuestos de polialquilenglicol
insolubles en agua o únicamente poco solubles en agua.
Las substancias fusibles o reblandecibles,
especialmente preferentes, son aquellas del grupo de los
polietilenglicoles (PEG) y/o de los polipropilenglicoles (PPG),
siendo preferentes los polietilenglicoles con pesos moleculares
comprendidos entre 1.500 y 36.000, especialmente preferentes
aquellos con pesos moleculares comprendido entre 2.000 y 6.000 y,
de forma especialmente preferentes, aquellos con pesos moleculares
comprendidos entre 3.000 y 5.000. Son preferentes los
procedimientos correspondientes, que se caracterizan porque la o las
masas plásticamente moldea-
bles contienen, al menos, un producto del grupo de los polietilenglicoles (PEG) y/o de los polipropilenglicoles (PPG).
bles contienen, al menos, un producto del grupo de los polietilenglicoles (PEG) y/o de los polipropilenglicoles (PPG).
En este caso, son especialmente preferentes las
masas que contengan propilenglicoles (PPG) y/o polietilenglicoles
(PEG) como única substancia fusible o reblandecible. Los
polipropilenglicoles, que pueden ser empleados, de conformidad con
la invención, (en abreviatura PPG) son polímeros del propilenglicol,
que cumplen la siguiente fórmula general
en la que n puede tomar valores
comprendidos entre 10 y 2.000. Los PPG preferentes presentan pesos
moleculares comprendidos entre 1.000 y 10.000, lo que corresponde a
valores de n comprendidos entre 17 y aproximadamente
170.
En este caso, los polietilenglicoles, que pueden
ser empleados de manera preferente, de conformidad con la
invención, (en abreviatura PEG), son los polímeros del etilenglicol,
que cumplen la fórmula general
en la que n puede tomar valores
comprendidos entre 20 y aproximadamente 1.000. En este caso, los
intervalos de los pesos moleculares preferentes, anteriormente
citados, corresponden a los intervalos preferentes del valor n en
la fórmula IV desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 820
(exactamente: desde 34 hasta 818), de forma especialmente
preferente desde aproximadamente 40 hasta aproximadamente 150
(exactamente: desde 45 hasta 136) y, especialmente, desde
aproximadamente 70 hasta aproximadamente 120 (exactamente: desde 68
hasta
113).
En otra forma preferente de realización, las
substancias fusibles y reblandecibles, empleadas de conformidad con
la invención, contienen en una proporción preponderante ceras de
parafina. Esto significa que, al menos, el 50% en peso de las
substancias fusibles o reblandecibles contenidas en total, de manera
preferente por encima de este valor, están constituidas por ceras
de parafina. De manera especial, son adecuados contenidos en cera
de parafina (referido al peso total de las substancias fusibles o
reblandecibles) de aproximadamente un 60% en peso, de
aproximadamente un 70% en peso o de aproximadamente un 80% en peso,
siendo especialmente preferentes proporciones todavía mayores de,
por ejemplo, por encima del 90% en peso. En una forma preferente de
realización de la invención, la cantidad total de las substancias
fusibles o reblandecibles empleadas está constituida por, al menos,
una masa formada exclusivamente por ceras de parafina.
Las ceras de parafina presentan, frente a las
otras ceras naturales, citadas en el ámbito de la presente
invención, la ventaja de que no tiene lugar una hidrólisis de las
ceras en un medio alcalino del agente de limpieza (como sería de
esperar por ejemplo en el caso de los ésteres de las ceras), puesto
que las ceras de parafina no contienen grupos hidrolizables.
Las ceras de parafina están constituidas
fundamentalmente por alcanos, así como por proporciones inferiores
de iso-alcanos y de cicloalcanos. De manera
preferente, la parafina que puede ser empleada, de conformidad con
la invención, no presenta, de manera esencial, componentes con un
punto de fusión mayor que 70ºC, de forma especialmente preferente
mayor que 60ºC. Las proporciones en alcanos, de mayor punto de
fusión, en la parafina pueden dejar en el baño del agente de
limpieza residuos de cera no deseados sobre las superficies a ser
limpiadas o sobre el producto a ser limpiado cuando se descienda
por debajo de esta temperatura de fusión. Tales residuos de cera
conducen, por regla general, a un aspecto feo de las superficies
limpiadas y, por lo tanto, deben ser evitados.
Las substancias o las mezclas de substancias
fusibles o reblandecibles, a ser elaboradas de manera preferente,
contienen al menos una cera de parafina con un intervalo de fusión
desde 50ºC hasta 60ºC, caracterizándose los procedimientos
preferentes porque la o las masas moldeables contienen una cera de
parafina con un intervalo de fusión desde 50ºC hasta 55ºC.
Los disolventes o los agentes dispersantes
preferentes para los perfumes empleados se eligen, además, entre el
grupo de los polímeros solubles en agua, entre los cuales se
enumerarán únicamente los más importantes: polímeros no iónicos
solubles en agua (polivinilpirrolidona, copolímeros de
vinilpirrolidona/ésteres de vinilo, éteres de celulosa); polímeros
anfóteros solubles en agua (copolímeros de alquilacrilamida/ácido
acrílico, copolímeros de alquilacrilamida/ácido metacrílico,
copolímeros de alquilacrilamida/ácido metilmetacrílico, copolímeros
de alquilacrilamida/ácido acrílico/ácido
alquilamino-alquil(met)acrílico,
copolímeros de alquilacrilamida/ácido metacrílico/ácido
alquilaminoalquil(met)acrílico, copolímeros de
alquilacrilamida/ácido metil-metacrílico/ácido
alquilaminoalquil(met)acrílico, copolímeros de
alquilacrilamida/metacrilato de alquilo/metacrilato de
alquilaminoetilo/metacrilato de alquilo); copolímeros constituidos
por ácidos carboxílicos no saturados, ácidos carboxílicos no
saturados, derivatizados de manera catiónica, en caso dado otros
monómeros iónicos o no ionógenos; polímeros zwitteriónicos solubles
en agua (copolímeros de cloruro de
acrilamidoalquiltrialquilamonio/ácido acrílico así como sus sales
alcalinas y de amonio, copolímeros de cloruro de
acrilamidoalquiltrialquilamonio/ácido metacrílico así como sus sales
alcalinas y de amonio, copolímeros de
metacroiletilbetaína/metacrilato); polímeros aniónicos solubles en
agua (copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros
de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, terpolímeros de ácido
acrílico/acrilato de etilo/N-terc.-butilacrilamida,
polímeros de injerto constituidos por ésteres de vinilo, ésteres
del ácido acrílico o del ácido metacrílico solos o en mezcla,
copolimerizados con ácido crotónico, con ácido acrílico o con ácido
metacrílico con óxidos de polialquileno y/o polialquilenglicoles);
copolímeros injertados y reticulados (procedentes de la
copolimerización de a) al menos un monómero del tipo no iónico, b)
de al menos un monómero del tipo iónico, c) del polietilenglicol y
d) de un reticulante; los copolímeros obtenidos mediante la
copolimerización de, al menos, un monómero de cada uno de los tres
grupos siguientes: a) ésteres de alcoholes no saturados y de ácidos
carboxílicos saturados de cadena corta y/o ésteres de alcoholes
saturados, de cadena corta y de ácidos carboxílicos no saturados,
b) ácidos carboxílicos no saturados, c) ésteres de ácidos
carboxílicos de cadena larga y de alcoholes no saturados y/o
ésteres de los ácidos carboxilícos del grupo de los alcoholes con 8
hasta 18 átomos de carbono, saturados o no saturados, de cadena
lineal o de cadena ramificada; terpolímeros constituidos por el
ácido crotónico, el acetato de vinilo y de un éster de alilo o de
metalilo; tetrapolímeros y pentapolímeros constituidos por a) el
ácido crotónico o el ácido aliloxiacético, b) el acetato de vinilo o
el propionato de vinilo, c) ésteres ramificados de alilo o de
metalilo, d) éteres de vinilo, ésteres de vinilo o ésteres de alilo
o de metalilo de cadena lineal; copolímeros del ácido crotónico con
uno o varios monómeros del grupo formado por el etileno, el
vinilbenceno, el vinilmetiléter, la acrilamida y sus sales solubles
en agua; los terpolímeros constituidos por acetato de vinilo, ácido
crotónico y ésteres de vinilo de un ácido monocarboxílico alifático,
saturado, ramificado en la posición \alpha); polímeros catiónicos
solubles en agua (derivados cuaternizados de la celulosa,
polisiloxanos con grupos cuaternarios, derivados de guar catiónicos,
sales polímeras de dimetildialilamonio y sus copolímeros con
ésteres y amidas del ácido acrílico y del ácido metacrílico,
copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del
dialquilaminoacrilato y del dialquilaminometacrilato, copolímeros de
vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio,
alcohol polivinílico cuaternizado, polímeros indicados bajo las
designaciones INCI Polyquaternium 2, Polyquaternium 17,
Polyquaternium 18 y Polyquaternium 27). Los polímeros solubles en
agua en el sentido de la invención son aquellos polímeros que sean
solubles a temperatura ambiente en agua en una proporción mayor que
el 2,5% en peso.
Los disolventes o los agentes dispersantes
preferentes del grupo de los disolventes no acuosos, de las ceras,
de las parafinas, de los polialquilenglicoles o de los polímeros
solubles en agua pueden emplearse en el procedimiento de
conformidad con la invención solos o incluso en forma de mezclas. Un
objeto preferente de la presente solicitud consiste, por lo tanto,
en un procedimiento en el que se emplea una mezcla de substancias
activas, que contienen perfume, con un contenido en disolventes no
acuosos y/o en ceras y/o en parafinas y/o en polialquilenglicoles
y/o en polímeros solubles en agua de, al menos, un 10% en peso, de
manera preferente de, al menos, un 30% en peso y, de forma
especialmente preferente, de, al menos, un 50% en peso.
El procedimiento de conformidad con la invención
se basa, de acuerdo con las indicaciones precedentes, en el
perfumado ulterior de una mezcla previa de agentes de lavado y/o de
limpieza, a ser elaborada por moldeo. El procedimiento, en el que
está basado el moldeo, para la fabricación del cuerpo moldeado
exento de perfume puede elegirse libremente en este caso entre el
gran número de procedimientos de moldeo conocidos por el técnico en
la materia. El éxito fundamental del procedimiento de conformidad
con la invención no está influenciado por la elección del
procedimiento de moldeo. Con independencia de esto, se han
acreditado como especialmente ventajosos, sin embargo, el
entabletado, la extrusión, el compactado por laminación, la
solidificación, la sinterización y la cristalización de las mezclas
previas de los agentes de lavado y/o de limpieza. En particular
será especialmente preferente el entabletado en el ámbito de la
invención como procedimiento de moldeo.
Las formas geométricas de la mezcla previa de
los agentes de lavado y/o de limpieza, a ser elaborada por moldeo,
se han adaptado en cuanto a sus dimensiones ventajosamente a la
cámara de carga de agua de las máquinas lavadoras o lavavajillas
usuales en el comercio de tal manera que éstas puedan dosificarse
directamente en la cajuela correspondiente de la cámara de carga de
agua. Alternativamente, los cuerpos moldeados, de conformidad con
la invención, pueden dosificarse, naturalmente también, directamente
en el tambor para el lavado o bien en el recinto interno de la
máquina, encontrando aplicación, en caso dado, dispositivos
auxiliares de dosificación.
Los cuerpos moldeados pueden fabricarse, en el
ámbito de la presente invención, prácticamente en todas las
configuraciones que puedan ser manipuladas adecuadamente, es decir,
por ejemplo, en forma de una tableta, de varilla o bien de barras,
de cubos, de paralelepípedos y de elementos espaciales
correspondientes con superficies laterales planas así como,
especialmente, configuraciones en forma de cilindro con sección
transversal circular u oval. Esta última configuración abarca, en
este caso, la forma de comercialización que va desde las tabletas
propiamente dichas hasta los trozos cilíndricos compactos con una
relación entre la altura y el diámetro por encima de 1. Otras
formas geométricas, preferentes, que pueden ser fabricadas, de
manera preferente, mediante uno de los procedimientos de moldeo
anteriormente citados, son, especialmente, las formas cóncavas,
convexas, bicóncavas, biconvexas, cúbicas, tetragonales,
ortorrómbicas, cilíndricas, esféricas, en forma de segmento de
cilindro, en forma de disco, en forma de tetraedro, en forma de
dodecaedro, en forma de octaedro, en forma cónica, en forma
piramidal, en forma de elipsoide, en forma de prisma pentagonal,
heptagonal y octogonal así como en forma romboédrica. De la misma
manera, pueden realizarse superficies de base completamente
irregulares tales como en forma de flecha o en forma de animal, de
árbol, de nube, etc., en el procedimiento de moldeo. Cuando el
cuerpo moldeado presente esquinas y bordes, éstos estarán
preferentemente redondeados. Como diferenciación óptica adicional
es preferente una forma de realización con esquinas redondeadas y
con bordes biselados ("achaflanados").
Otro objeto preferente de la presente solicitud
consiste, por lo tanto, en un procedimiento para la fabricación de
cuerpos moldeados de agentes de lavado y/o de limpieza polifásicos,
caracterizado porque el procedimiento de moldeo está constituido
por un entabletado y/o por una extrusión y/o por una compactación
por laminación y/o por una solidificación y/o por una sinterización
y/o por una cristalización, de manera preferente, sin embargo, está
constituido por un entabletado.
El entabletado de la mezcla previa de los
agentes de lavado y/o de limpieza es un procedimiento de moldeo
preferente en el ámbito de la presente invención después de lo que
se ha dicho precedentemente. Las tabletas, resultantes de este
procedimiento, pueden ser tanto monofásicas como, también,
polifásicas, quedando abarcadas por la expresión de tabletas
polifásicas, por ejemplo, las denominadas tabletas con varias capas
(tabletas en forma de sándwich), tabletas revestidas (tabletas
dry-coated) o tabletas con punto (tabletas
bull-eye). En el ámbito de la presente solicitud
son especialmente preferentes, sin embargo, las tabletas monofásicas
o polifásicas, que presenten una cavidad sobre su lado superior y/o
sobre su lado inferior (tabletas con concavidades). Tal como ya se
ha descrito para los cuerpos moldeados, puede elegirse, así mismo,
libremente la forma de las concavidades, siendo preferentes
aquellas tabletas en las que al menos una concavidad pueda tomar una
forma cóncava, convexa, cúbica, tetragonal, ortorrómbica,
cilíndrica, esférica, de segmento de cilindro, de disco, de
tetraedro, de dodecaedro, de octaedro, una forma cónica, piramidal,
elipsoide, de prisma pentagonal, heptagonal y octogonal así como
una forma romboédrica. Del mismo modo, las formas de las
concavidades pueden realizarse completamente irregulares tales como
formas de flecha o de animal, de árbol, de nube, etc. Igual que en
el caso de los cuerpos moldeados, son preferentes las concavidades
con las esquinas y los bordes redondeados o con las esquinas
redondeadas y con los bordes achaflanados. En los cuerpos moldeados
difásicos o polifásicos, la cavidad descrita no está limitada
necesariamente al volumen espacial de una de las fases externas sino
que, en formas especiales de realización puede penetrar incluso a
través de uno o varios límites de las fases en una o varias fases
adicionales.
Así pues, en el ámbito de la presente invención
será preferente, además, un procedimiento en el que el cuerpo
moldeado presente una concavidad. El tamaño de la concavidad o bien
de la cavidad en comparación con el conjunto del cuerpo moldeado
depende de las finalidades de aplicación deseadas del cuerpo
moldeado. En función de que la concavidad o bien la cavidad se
rellene y con qué substancia se haga y con qué estado de agregación,
podrá variar el tamaño de la concavidad. Independientemente de la
finalidad de aplicación son preferentes aquellas tabletas de
agentes de lavado y de limpieza, en las que la relación en volumen
entre el cuerpo moldeado básico y el volumen de la concavidad se
encuentre en el intervalo desde 1:1 hasta 100:1, de manera
preferente desde 2:1 hasta 80:1, de forma especialmente preferente
desde 3:1 hasta 50:1 y, especialmente, desde 4:1 hasta 30:1.
Pueden hacerse declaraciones similares con
relación a las proporciones superficiales que corresponden al cuerpo
moldeado de base o bien a la abertura de la concavidad sobre la
superficie total del cuerpo moldeado. En este caso son preferentes
tabletas de agentes de lavado o de limpieza en las cuales la
superficie de la abertura de la concavidad suponga desde un 1 hasta
un 25%, de manera preferente desde un 2 hasta un 20%, de forma
especialmente preferente desde un 3 hasta un 15% y, especialmente,
desde un 4 hasta un 10% de la superficie total de la tableta.
Si, por ejemplo, el cuerpo moldeado total tiene
unas dimensiones de 20 x 20 x 40 mm y, por lo tanto, una superficie
total de 40 cm^{2}, serán preferentes aquellas concavidades que
presenten una superficie desde 0,4 hasta 10 cm^{2}, de manera
preferente desde 0,8 hasta 8 cm^{2}, de forma especialmente
preferente desde 1,2 hasta 6 cm^{2} y, especialmente, desde 1,6
hasta 4 cm^{2}.
Un procedimiento de conformidad con la invención
no está limitado, en lo que se refiere al tratamiento de una mezcla
previa de agentes de lavado y de limpieza, a ser elaborada por
moldeo, con una mezcla de substancias activas, que contenga
perfume, a una parte determinada de la superficie de este cuerpo
moldeado. Del mismo modo, es posible tratar toda la superficie del
cuerpo moldeado con un perfume o con la mezcla de substancias
activas, que contiene perfume. Sin embargo, en el ámbito de la
presente invención, es preferente un procedimiento, en el que el
tratamiento del cuerpo moldeado con la mezcla o con las mezclas de
substancias activas, que contienen perfume, se lleve a cabo en la
superficie de la concavidad. En el ámbito de la presente solicitud
se entenderá por tratamiento del cuerpo moldeado en la superficie
de la concavidad, aquél tratamiento en el que se aplique sobre la
superficie de la concavidad al menos el 75% en peso, de manera
preferente al menos el 85% en peso y, de forma especialmente
preferente, al menos el 95% en peso del perfume y/o la mezcla de
substancias activas, que contiene perfume, tratados.
Del mismo modo, el procedimiento, de conformidad
con la invención, no está sometido a ningún tipo de limitaciones en
cuanto a la elección del método para el tratamiento del cuerpo
moldeado con la o con las mezclas de substancias activas, que
contienen perfume. Así pues, el tratamiento podrá llevarse a cabo,
por ejemplo, mediante inversión, por pulverización o por laminación
en un dispositivo de revestimiento de tambor o en una cuba de
grajeado o en una combinación de estos métodos. Pueden elaborarse
tanto soluciones como, también, fusiones de los perfumes y de la
mezcla de substancias activas, que contiene perfume. Debido a la
conducción sencilla del procedimiento y al elevado índice de paso
será preferente, en el ámbito de la presente invención, sin embargo,
el tratamiento del cuerpo moldeado con el perfume y/o con la mezcla
de substancias activas, que contiene perfume mediante
pulverización. Con esta finalidad, pueden emplearse dos técnicas. En
el caso de revestimientos discontinuos se pulverizarán
superficialmente pequeñas porciones, en cada caso y se secarán a
continuación, en caso dado, en corriente de aire, mientras que en
el caso de los procedimientos continuos se pulverizará
superficialmente el perfume y/o la mezcla de substancias activas,
que contiene perfume, sin interrupción y, en caso dado, se secarán
simultáneamente por medio de aire insuflado. La pulverización
superficial, propiamente dicha, puede llevarse a cabo por medio de
toberas de pulverización para un producto o bien a presión elevada,
mediante toberas para la pulverización de dos productos o mediante
toberas para la pulverización de tres productos. Para la
pulverización con toberas, que efectúan la pulverización de un solo
producto, se requiere el empleo de una elevada presión de la masa
(5-15 MPa), mientras que la pulverización con
toberas, que efectúan la pulverización de dos productos, se lleva a
cabo con ayuda de una corriente de aire a presión (entre 0,15 y 0,3
MPa). La pulverización con toberas, que efectúan la pulverización
de dos productos, es especialmente conveniente, especialmente en lo
que se refiere a la obstrucción eventual de las toberas, pero es más
costosa debido al elevado consumo de aire a presión. Como otro
desarrollo moderno existen las toberas, que efectúan la
pulverización para tres productos, que presentan, además de la
corriente de aire a presión para la pulverización, otro sistema de
conducción de aire que impediría la obstrucción y la formación de
gotículas en las toberas. Para la realización de un elevado índice
de paso y para reducir los costes del procedimiento será preferente,
en el ámbito de la presente invención, el empleo de toberas para la
pulverización de un producto para el tratamiento ulterior de los
cuerpos moldeados con el perfume o con las mezclas de substancias
activas, que contienen perfume, llevándose a cabo la dosificación
con una tobera para la pulverización de un producto, de este tipo,
de manera preferente con una cadencia mayor que 500 procesos de
dosificación por minuto, de forma especialmente preferente por
encima de 700 procesos de dosificación por minuto y, especialmente,
por encima de 900 procesos de dosificación por minuto.
Tal como se ha indicado al principio, el
procedimiento de conformidad con la invención es adecuado, así
mismo, para el perfumado ulterior de cuerpos moldeados,
polifásicos, de agentes de lavado o de limpieza. Los cuerpos
moldeados, polifásicos, de agentes de lavado o de limpieza pueden
emplearse para elaborar en fases espacialmente separadas a los
componentes de los agentes de lavado y de limpieza, que sean
incompatibles entre sí o para garantizar una liberación controlada
en el tiempo de las substancias activas mediante el influjo
específico sobre la solubilidad de estas fases. Para visualizar las
fases individuales de las tabletas, éstas se colorean, por regla
general. En el ámbito de la presente invención se ha observado que
las fases coloreadas de las tabletas, es decir por ejemplo aquellas
fases de las tabletas, que contengan uno o varios de los colorantes,
que han sido indicados más adelante, pueden presentar manchas
("manchas de grasas") como consecuencia del perfumado ulterior
sobre su superficie. No se han hecho observaciones comparables en
las fases de las tabletas que no contienen colorantes. En el ámbito
de la presente solicitud es preferente, por lo tanto, que el
perfumado ulterior se lleve a cabo sobre los cuerpos moldeados o
sobre las fases de los cuerpos moldeados que no contengan
colorantes.
En otra forma preferente de realización del
procedimiento, de conformidad con la invención, el cuerpo moldeado
se dota, al menos en parte, con una capa de sellante, tras el
tratamiento con perfume y/o con una mezcla de substancias activas,
que contenga perfume. Como materiales sellantes son adecuados, en el
ámbito de la presente solicitud, especialmente las ceras, las
parafinas, los polialquilenglicoles y/o los polímeros solubles en
agua citados más arriba, siendo especialmente preferente, en el
ámbito de la presente solicitud, el empleo de uno o de varios
polialquilenglicoles, especialmente de uno o de varios
polietilenglicoles. Para una descripción detallada de estas
substancias se hará referencia a las realizaciones precedentes.
De manera especial, el sellado de los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y/o de limpieza, perfumados de
conformidad con la invención, tiene la ventaja de que se impide una
evaporación prematura, no deseada, del o de los productos
odorizantes, en el caso en que se realice ulteriormente el perfumado
de un cuerpo moldeado con una mezcla de substancias activas, que
contenga perfume, a base de un disolvente no acuoso. De igual modo,
el sellado ofrece la posibilidad del pegado ulterior del cuerpo
moldeado de los agentes de lavado y/o de limpieza originalmente
monofásico o polifásico, con otro cuerpo moldeado de los agentes de
limpieza y/o de lavado monofásico o polifásico mediante este
material sellante. Se posibilita una forma de proceder comparable,
mediante el empleo de mezclas de substancias activas a base de
substancias reblandecibles o fusible tales como las ceras, las
parafinas o los polialquilenglicoles. El objeto de la presente
solicitud consiste en un procedimiento caracterizado porque se
aplica superficialmente sobre la mezcla de substancias activas, que
contiene perfume, otro cuerpo moldeado de agentes de lavado y/o de
limpieza, monofásico o polifásico, y se pegan por adherencia. Otro
objeto de la presente solicitud consiste en el empleo como adhesivo
de mezclas que contienen uno o varios polialquilenglicoles y un
perfume.
Los cuerpos moldeados de los agentes de lavado
y/o de limpieza polifásicos preparados de manera preferente según
el procedimiento, de conformidad con la invención, contienen, además
de los tensioactivos y de los productos estructurantes,
opcionalmente, también, otras substancias con actividad de lavado y
de limpieza, de manera preferente del grupo de los adyuvantes, de
los coadyuvantes, de los tensioactivos, de los agentes de blanqueo,
de los activadores del blanqueo, de los enzimas, de los colorantes,
de los electrolitos, de los agentes para el ajuste del pH, de los
agentes de fluorescencia, de los colorantes, de los productos
odorizantes, de los hidrótropos, de los inhibidores de la espuma,
de los aceites de silicona, de los agentes para evitar la
redeposición, de los abrillantadores ópticos, de los inhibidores
del agrisado, de los agentes para evitar el encogido, de los
agentes protectores contra la formación de pliegues, de los
inhibidores contra el corrido de los colores, de los productos
activos antimicrobianos, de los germicidas, de los fungicidas, de
los antioxidantes, de los inhibidores de la corrosión, de los
antiestáticos, de los agentes auxiliares para el planchado, de los
agentes repelentes y de impregnación, de los agentes para evitar el
hinchamiento y el escurrido y/o de los absorbedores de los UV.
Algunos de estos componentes se describirán a continuación con mayor
detalle.
De conformidad con la presente invención pueden
estar incorporados en los agentes de lavado y de limpieza todos los
productos estructurantes empleados en los agentes de lavado y de
limpieza, usuales, especialmente los silicatos, los carbonatos, los
coadyuvantes orgánicos y, también, los fosfatos.
Los silicatos de sodio cristalinos,
estratificados, adecuados, tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotH_{2}O, en la que M significa sodio o
hidrógeno, x es un número comprendido entre 1,9 y 4 siendo y un
número comprendido entre 0 y 20, y los valores preferentes para x
son 2, 3 o 4. Los silicatos cristalinos estratificados, preferentes,
de la fórmula indicada, son aquellos en los cuales M significa
sodio y x toma los valores 2 o 3. Especialmente se prefieren tanto
los \beta-disilicatos así como, también, los
\delta-disilicatos de sodio
Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O.
De igual modo, pueden utilizarse los silicatos
amorfos de sodio con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} comprendido
entre 1:2 y 1:3,3, de manera preferente comprendido entre 1:2 y
1:2,8 y, de manera especial, comprendido entre 1:2 y 1:2,6, que
sean de disolución retardada y que presenten propiedades secundarias
de lavado. En este caso, el retardo en la disolución, frente a los
silicatos de sodio amorfos tradicionales, puede haber sido producido
de diferentes maneras, por ejemplo por medio del tratamiento
superficial, el amasado, la compactación/compresión o por medio de
un sobresecado. En el ámbito de esta invención, se entenderá por la
expresión "amorfo", así mismo, "amorfo a los rayos X".
Esto significa que los silicatos, en el caso de experimentos de
difracción de rayos X, no proporcionan reflexiones nítidas de los
rayos X, como las que son típicas para las substancias cristalinas,
sino que, a lo sumo, presentan uno o varios máximos de la radiación
de rayos X dispersada, que presentan una anchura del ángulo de
difracción de varias unidades de grados. Sin embargo, pueden
conseguirse, incluso muy bien, buenas propiedades de adyuvante, si
las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción poco
claros o incluso nítidos en los experimentos de la difracción
electrónica. Esto debe interpretarse de tal manera, que los
productos microcristalinos presenten zonas con un tamaño desde 10
hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes los valores hasta
un máximo de 50 nm y, especialmente, hasta un máximo de 20 nm. Son
especialmente preferentes los silicatos amorfos
compactados/comprimidos, los silicatos amorfos amasados y los
silicatos amorfos a los rayos X, sobresecados.
Como carbonatos pueden estar contenidos en los
agentes tanto las monosales de los metales alcalinos así como,
también, las disales de los metales alcalinos del ácido carbónico
así como, también, los sesquicarbonatos. Los iones de los metales
alcalinos preferentes están representados por los iones sodio y/o
por los iones potasio. En una forma de realización puede ser
preferente que el carbonato y/o el bicarbonato se añadan, al menos
en parte, por separado o bien ulteriormente, a modo de otro
componente. De la misma manera, en los agentes acabados pueden
presentarse mixturas constituidas, por ejemplo, por carbonato, por
silicato y, en caso dado, por otros productos auxiliares tales
como, por ejemplo, tensioactivos aniónicos u otras substancias
adyuvantes, especialmente orgánicas, a modo de componentes
independientes.
Evidentemente es posible, del mismo modo, el
empleo de los fosfatos conocidos en general como substancias
adyuvantes, en tanto en cuanto una utilización de este tipo no deba
ser evitada por motivos ecológicos. Entre la gran cantidad de
fosfatos que pueden adquirirse comercialmente, en la industria de
los agentes de lavado y los agentes de limpieza tienen la mayor
importancia los fosfatos de metales alcalinos, prefiriéndose
especialmente el trifosfato pentasódico o el trifosfato
pentapotásico (tripolifosfato de sodio o bien de potasio).
En este caso, el concepto de fosfatos de los
metales alcalinos es la denominación genérica para las sales de los
metales alcalinos (especialmente de sodio y de potasio) de los
diversos ácidos fosfóricos, que pueden ser distinguidos entre el
ácido metafosfórico (HPO_{3})_{n} y el ácido
ortofosfórico H_{3}PO_{4} además de representantes de mayor
peso molecular. Los fosfatos reúnen, en este caso, varias ventajas:
éstos actúan como portadores de álcali, impiden los recubrimientos
de cal sobre las piezas de las máquinas o bien los depósitos de cal
sobre los artículos fregados y contribuyen además a las prestaciones
de limpieza.
El dihidrógenofosfato de sodio,
NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (densidad 1,91 gcm^{-3},
punto de fusión 60º) y a modo de monohidrato (densidad 2,04
gcm^{-3}). Ambas sales son polvos blancos que se disuelven muy
fácilmente en agua, que pierden en agua de cristalización por
calentamiento y que se transforman a 200ºC en el difosfato
débilmente ácido (hidrógenodifosfato disódico,
Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}), a temperaturas mayores se
convierten en el trimetafosfato de sodio (Na_{3}P_{3}O_{9}) y
en sal de Maddrell (véase más adelante). El NaH_{2}PO_{4} tiene
reacción ácida; se forma cuando se ajusta el ácido fosfórico a un
valor del pH de 4,5 con lejía de hidróxido de sodio y se pulveriza
el caldo. El dihidrógenofosfato de potasio (fosfato de potasio
primario o monobásico, bifosfato de potasio, KDP), el
KH_{2}PO_{4} es una sal blanca con una densidad de 2,33
gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 253º [descomposición con
formación de polifosfato de potasio (KPO_{3})_{x}] y se
disuelve fácilmente en agua.
El hidrógenofosfato disódico (fosfato de sodio
secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina, incolora,
que se disuelve muy fácilmente en agua. Existe en estado anhidro y
con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95º), con
7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º con pérdida
de 5 H_{2}O) y con 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3},
punto de fusión 35º, con pérdida de 5 H_{2}O), a 100º se vuelve
anhidra y se transforma por fuerte calentamiento en el difosfato
Na_{4}P_{2}O_{7}. El hidrógenofosfato disódico se prepara
mediante neutralización de ácido fosfórico con solución de carbonato
de sodio con empleo de fenolftaleína como indicador. El
hidrógenofosfato dipotásico (fosfato potásico secundario o bien
dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca, amorfa, que se
disuelve fácilmente en agua.
El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario,
Na_{3}PO_{4} está formado por cristales incoloros, que
presentan a modo de dodecahidrato una densidad de 1,62 gcm^{-3} y
un punto de fusión de 73-76º (descomposición), en
forma de decahidrato (lo que corresponde a un 19-20%
de P_{2}O_{5}) presentan un punto de fusión de 100ºC y en forma
anhidra (lo que corresponde a un 39-40% de
P_{2}O_{5}) presentan una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El
fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua con reacción
alcalina y se prepara mediante concentración por evaporación de una
solución constituida exactamente por 1 mol de fosfato disódico y 1
mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o
tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo granular blanco,
esparcible con una densidad de 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de
fusión de 1.340º y es fácilmente soluble en agua con reacción
alcalina. Se forma, por ejemplo, por calentamiento de las escorias
del procedimiento Thomas con carbón y con sulfato de potasio. A
pesar de su precio elevado son preferentes muchas veces en la
industria de los agentes de limpieza los fosfatos de potasio que se
disuelven más fácilmente y que por lo tanto tienen mayor actividad,
frente a los correspondientes compuestos de sodio.
El difosfato tetrasódico (pirofosfato de sodio),
Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534
gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se ha dado el valor de
880º) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836
gcm^{-3}, punto de fusión 94º con pérdida de agua). Ambas
substancias son cristales incoloros, solubles en agua con reacción
alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se forma por calentamiento del
fosfato disódico a > 200º o por reacción del ácido fosfórico con
carbonato de sodio en proporciones estequiométricas y deshidratación
de la solución mediante pulverización. El decahidrato forma
complejos con sales de metales pesados y con formadores de la
dureza y reduce por lo tanto la dureza del agua. El difosfato de
potasio (pirofosfato de potasio), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en
forma del trihidrato y representa un polvo incoloro, higroscópico
con una densidad de 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, siendo
el valor del pH de la solución al 1%, a 25º, de 10,4.
Mediante condensación del NaH_{2}PO_{4} o
bien del KH_{2}PO_{4} se forman fosfatos de sodio y de potasio
de elevado peso molecular, en los cuales pueden distinguirse
representantes cíclicos, los metofosfatos de sodio o bien de
potasio o tipos en forma de cadena, los polifosfatos de sodio o bien
de potasio. Especialmente para estos últimos se utiliza un gran
número de denominaciones: fosfato de fusión o de calcinación, sal de
Graham, sal de Kurrol y de Maddrell. Todos los fosfatos de sodio y
de potasio superiores se denominan conjuntamente como fosfatos
condensados.
El trifosfato pentasódico importante
industrialmente, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato sódico), es
una sal anhidra o cristalizada con 6 H_{2}O, no higroscópica,
blanca, soluble en agua, de la fórmula general
NaO-[P(O)(ONa)-O]_{n}-Na
con n = 3. Se disuelven en 100 g de agua, a temperatura ambiente,
aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º
aproximadamente 32 g de la sal exenta de agua de cristalización; al
cabo de un calentamiento de dos horas de la solución a 100º se
forma, mediante hidrólisis, aproximadamente un 8% de ortofosfato y
un 15% de difosfato. Para la obtención del trifosfato pentasódico se
hace reaccionar el ácido fosfórico con solución de carbonato de
sodio o con lejía de hidróxido de sodio en proporciones
estequiométricas y la disolución se deshidrata mediante
pulverización. De manera similar a la de la sal de Graham y como el
difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos
compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.); el
trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato de
potasio), se encuentra en el comercio por ejemplo en forma de una
solución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de
K_{2}O). Los polifosfatos de potasio encuentran una amplia
aplicación en la industria de los agentes de lavado y de limpieza.
Así mismo, existen también los tripolifosfatos de sodio y potasio,
que también pueden ser utilizados, de igual modo, en el marco de la
presente invención. Éstos se producen, por ejemplo, cuando se
hidroliza el trimetafosfato de sodio con KOH:
De conformidad con la invención, éstos pueden
ser utilizados, al igual que el tripolifosfato de sodio, que el
tripolifosfato de potasio o que las mezclas de estos dos; así mismo
pueden emplearse, de conformidad con la invención, las mezclas
constituidas por el tripolifosfato de sodio y por el tripolifosfato
de sodio y de potasio o las mezclas constituidas por el
tripolifosfato de potasio y por el tripolifosfato de sodio y de
potasio o las mezclas constituidas por el tripolifosfato de sodio y
por el tripolifosfato de potasio y por el tripolifosfato de sodio y
de potasio.
Los agentes de lavado y de limpieza, preferentes
en el ámbito de la presente invención, no contienen hidróxido de
sodio ni hidróxido de potasio.
En los agentes de lavado y de limpieza, pueden
emplearse, en el ámbito de la presente invención, como coadyuvantes
orgánicos especialmente policarboxilatos/ácidos policarboxílicos,
policarboxilatos polímeros, ácido asparagínico, poliacetales,
dextrinas, otros coadyuvantes orgánicos (véase lo expuesto más
abajo) así como fosfonatos. Estas clases de substancias se
describen a continuación.
Las substancias estructurantes orgánicas, que
pueden ser empleadas, son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos
que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, entendiéndose
por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan
más de una función ácida. Éstos son, por ejemplo, el ácido cítrico,
el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido
málico, el ácido tartárico, el ácido maleico, el ácido fumárico,
los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido
nitrilotriacético (NTA), siempre que este tipo de uso no pueda
rechazarse por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos.
Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos,
tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico,
el ácido glutárico, el ácido tartárico, el ácido
metilglicinadiacético, los ácidos sacáricos y mezclas de las
mismas.
De igual modo, pueden utilizarse los ácidos
propiamente dichos. Los ácidos tienen, además de su efecto
adyuvante, así mismo, de manera típica, la propiedad de un
componente de acidificación y, con ello, sirven de igual modo para
el ajuste de un valor de pH bajo y suave de los agentes de lavado o
de limpieza. Aquí deben nombrarse especialmente el ácido cítrico,
el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido
glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.
Como adyuvantes son adecuados otros
policarboxilatos polímeros, éstos son, por ejemplo, las sales de los
metales alcalinos de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos
polimetacrílicos, por ejemplo aquellos con un peso molecular
relativo desde 500 hasta 70.000 g/mol.
Los pesos moleculares, indicados para los
policarboxilatos polímeros, están constituidos, en el sentido de
esta publicación, por pesos moleculares promedio en peso M_{w} de
la forma ácida correspondiente que, básicamente, se determinaron
por medio de la cromatografía de permeación de gel (GPC),
empleándose un detector de UV. La medida se llevó a cabo, en este
caso, frente a un patrón externo del ácido poliacrílico, que
proporciona valores aproximadamente reales del peso molecular,
debido a su parentesco estructural con los polímeros analizados.
Estas indicaciones se desvían claramente de las indicaciones del
peso molecular en el caso en que se utilicen como patrón los ácidos
poliestirenosulfónicos. Los pesos moleculares, medidos frente a los
ácidos poliestirenosulfónicos, son, por regla general, claramente
mayores que los pesos moleculares indicados en esta publicación.
Los polímeros adecuados son, especialmente, los
poliacrilatos, que presentan, de manera preferente, un peso
molecular desde 1.000 hasta 20.000 g/mol. Debido a su mayor
solubilidad pueden ser preferentes, entre este grupo, a su vez los
poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares desde
1.000 hasta 10.000 g/mol y, de forma especialmente preferente,
desde 1.200 hasta 4.000 g/mol.
Los agentes, preparados según el procedimiento
de conformidad con la invención, contienen, de forma especialmente
preferente, tanto poliacrilatos así como, también, copolímeros
constituidos por ácidos carboxílicos no saturados, monómeros que
contienen grupos sulfónicos, así como, en caso dado, otros monómeros
iónicos o no ionógenos. Los copolímeros que contienen grupos
sulfónicos se describirán a continuación en detalle.
Sin embargo, con ayuda del procedimiento, de
conformidad con la invención, pueden obtenerse, también, agentes de
limpieza, que reúnan, a modo de los productos denominados "3 en
1" los limpiadores tradicionales, los agentes para el aclarado
por enjuagado y una función substitutiva de las sales. En este caso,
son preferentes los agentes de lavado y de limpieza, preparados de
conformidad con la invención, que contengan, adicionalmente, desde
un 0,1 hasta un 70% en peso de copolímeros constituidos por
- i)
- ácidos carboxílicos no saturados,
- ii)
- monómeros que contengan grupos sulfónicos,
- iii)
- en caso dado otros monómeros iónicos o no ionógenos.
Estos copolímeros provocan, por ejemplo, en el
caso del fregado a máquina de la vajilla, que las piezas de la
vajilla, tratadas con tales agentes, queden claramente más limpias
en los procesos subsiguientes de limpieza, que las piezas de la
vajilla, que hayan sido enjuagadas con agentes que no contengan
estos copolímeros. Como efecto positivo adicional, se presenta una
reducción del tiempo necesario para el secado de las piezas de la
vajilla tratadas con tales agentes de limpieza, es decir que el
consumidor puede extraer de la máquina antes y reutilizar la
vajilla, una vez transcurrido el programa de limpieza.
En el ámbito de las enseñanzas de esta solicitud
se entenderá por tiempo necesario para el secado, en
general, el sentido estricto de esta expresión, es decir el tiempo
que transcurre hasta que esté seca la superficie de la vajilla
tratada en una máquina lavavajillas, especialmente, sin embargo, el
tiempo que transcurre hasta que esté seco el 90% de una superficie
tratada con un agente de limpieza o de aclarado por enjuagado en
forma concentrada o diluida.
En el ámbito de la presente invención son
preferentes, como monómeros, los ácidos carboxílicos no saturados
de la fórmula I
en la que R^{1} hasta R^{3}
significan, independientemente entre sí, -H, -CH_{3}, un resto
alquilo, de cadena lineal o de cadena ramificada, saturado, con 2
hasta 12 átomos de carbono, un resto alquenilo, de cadena lineal o
de cadena ramificada, monoinsaturado o poliinsaturado, con 2 hasta
12 átomos de carbono, restos alquilo o restos alquenilo, como los
que se han definido precedentemente, substituidos por -NH_{2},
por -OH o por -COOH o significan -COOH o -COOR^{4}, significando
R^{4} un resto hidrocarbonado, saturado o insaturado, de cadena
lineal o de cadena ramificada, con 1 hasta 12 átomos de
carbono.
Entre los ácidos carboxílicos no saturados, que
pueden describirse por medio de la fórmula I, son especialmente
preferentes el ácido acrílico (R^{1} = R^{2} = R^{3} = H), el
ácido metacrílico (R^{1} = R^{2} = H; R^{3} = CH_{3}) y/o
el ácido maleico (R^{1} = COOH; R^{2} = R^{3} = H).
En el caso de los monómeros, que contienen
grupos sulfónicos, son preferentes aquellos de la fórmula II,
en la que R^{5} hasta R^{7}
significan, independientemente entre sí, -H, -CH_{3}, un resto
alquilo, de cadena lineal o de cadena ramificada, saturado, con 2
hasta 12 átomos de carbono, un resto alquenilo, de cadena lineal o
de cadena ramificada, monoinsaturado o poliinsaturado, con 2 hasta
12 átomos de carbono, restos alquilo o restos alquenilo, como los
que se han definido precedentemente, substituidos por -NH_{2},
por -OH o por -COOH o significan -COOH o -COOR^{4}, significando
R^{4} un resto hidrocarbonado, saturado o insaturado, de cadena
lineal o de cadena ramificada, con 1 hasta 12 átomos de carbono, y X
significa un grupo espaciador, opcionalmente presente, que se elige
entre -(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4,
-COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6,
-C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}-
y
-C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
\newpage
Entre estos monómeros son preferentes aquellos
de la fórmula IIa, IIb y/o IIc,
en los que R^{6} y R^{7} se
eligen, independientemente entre sí, entre -H, -CH_{3},
-CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3},
-CH(CH_{3})_{2} y X significa un grupo espaciador,
opcionalmente presente, que se elige entre
-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4,
-COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6,
-C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}-
y
-C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
Los monómeros que contienen grupos sulfónicos
especialmente preferentes son, en este caso, el ácido
1-acrilamido-1-propanosulfónico
(X =
-C(O)NH-CH(CH_{2}CH_{3}) en
la fórmula IIa), el ácido
2-acrilamido-2-propanosulfónico
(X =
-C(O)NH-C(CH_{3})_{2}
en la fórmula IIa), el ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
(X =
-C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}-
en la fórmula IIa), el ácido
2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
(X =
-C(O)NH-CH(CH_{3})CH_{2}-
en la fórmula IIb), el ácido
3-metacrilamido-2-hidroxi-propanosulfónico
(X =
-C(O)NH-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-
en la fórmula IIb), el ácido alilsulfónico (X = CH_{2} en la
fórmula IIa), el ácido metalilsulfónico (X = CH_{2} en la fórmula
IIb), el ácido aliloxibencenosulfónico (X =
-CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la
fórmula IIa), el ácido metaliloxibencenosulfónico (X =
-CH_{2}-O-C_{6}H_{4}- en la
fórmula IIb), el ácido
2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico,
el ácido
2-metil-2-propeno-1-sulfónico
(X = CH_{2} en la fórmula IIb), el ácido estirenosulfónico (X =
C_{6}H_{4} en la fórmula IIa), el ácido vinilsulfónico (X no
está presente en la fórmula IIa), el acrilato de
3-sulfopropilo (X =
-C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- en
la fórmula IIa), el metacrilato de 3-sulfopropilo (X
= -C(O)NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-
en la fórmula IIb), la sulfometacrilamida (X =
-C(O)NH- en la fórmula IIb), la
sulfometilmetacrilamida (X =
-C(O)NH-CH_{2}- en la fórmula IIb)
así como las sales solubles en agua de los ácidos citados.
De manera especial, entran en consideración, a
título de otros monómeros iónicos o no ionógenos, los compuestos
etilénicamente insaturados. De manera preferente el contenido de los
polímeros empleados en monómeros del grupo iii) es menor que el 20%
en peso, referido al polímero. Los polímeros a ser empleados de
forma especialmente preferente están constituidos únicamente por
monómeros de los grupos i) e ii).
En resumen, son especialmente preferentes los
copolímeros constituidos por
- i)
- ácidos carboxílicos no saturados de la fórmula I,
- en la que R^{1} hasta R^{3} significan, independientemente entre sí, -H, -CH_{3}, un resto alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada saturado con 2 hasta 12 átomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada, monoinsaturado o poliinsaturado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, restos alquilo o restos alquenilo, como los que se han definido precedentemente, substituidos por -NH_{2}, por -OH o por -COOH o significan -COOH o -COOR^{4}, donde R^{4} significa un resto hidrocarbonado saturado o insaturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, con 1 hasta 12 átomos de carbono,
- ii)
- monómeros que contienen grupos sulfónicos de la fórmula II,
- en la que R^{5} hasta R^{7} significan, independientemente entre sí, -H, -CH_{3}, un resto alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, saturado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o de cadena ramificada, monoinsaturado o poliinsaturado, con 2 hasta 12 átomos de carbono, restos alquilo o restos alquenilo, como los que se han definido precedentemente, substituidos por -NH_{2}, por -OH o por -COOH o significan -COOH o -COOR^{4}, donde R^{4} significa un resto hidrocarbonado saturado o insaturado, de cadena lineal o de cadena ramificada, con 1 hasta 12 átomos de carbono, y X significa un grupo espaciador, opcionalmente presente, que se elige entre -(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-,
- iii)
- en caso dado otros monómeros iónicos o no ionógenos.
\newpage
Los copolímeros especialmente preferentes están
constituidos por
- i)
- uno o varios ácidos carboxílicos no saturados del grupo del ácido acrílico, del ácido metacrílico y/o del ácido maleico,
- ii)
- uno o varios monómeros que contienen grupos sulfónicos de las fórmulas IIa, IIb y/o IIc:
- en los que R^{6} y R^{7} se eligen, independientemente entre sí, entre -H, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3}, -CH(CH_{3})_{2} y X significa un grupo espaciador, opcionalmente presente, que se elige entre -(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, -COO-(CH_{2})_{k}- con k = 1 hasta 6, -C(O)-NH-C(CH_{3})_{2}- y -C(O)-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
- iii)
- en caso dado otros monómeros iónicos o no ionógenos.
Los copolímeros, contenidos, de manera
preferente, en los agentes, pueden contener los monómeros de los
grupos i) e ii) así como en caso dado iii) en cantidades variables,
pudiéndose combinar todos los representantes del grupo i) con todos
los representantes del grupo ii) y con todos los representantes del
grupo iii). Los polímeros especialmente preferentes presentan
determinadas unidades estructurales, que se describen a
continuación.
De este modo son preferentes, por ejemplo, los
agentes, preparados de conformidad con la invención, caracterizados
porque contienen uno o varios copolímeros, que contienen las
unidades estructurales de la fórmula III,
en la que m y p significan,
respectivamente, un número entero natural comprendido entre 1 y
2.000 así como Y significa un grupo espaciador, que se elige entre
los restos hidrocarbonados substituidos o no substituidos,
alifáticos, aromáticos o aralifáticos con 1 hasta 24 átomos de
carbono, siendo preferentes los grupos espaciadores en los que Y
significa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, significa
-O-(C_{6}H_{4})-, significa
-NH-C(CH_{3})_{2}- o
-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
Estos polímeros se preparan mediante
copolimerización del ácido acrílico con un derivado del ácido
acrílico que contenga grupos sulfónicos. Si se copolimerizan
derivados del ácido acrílico que contengan grupos sulfónicos con
ácido metacrílico, se llegará a otro polímero cuyo empleo en los
agentes, preparados de conformidad con la invención, es igualmente
preferente y que se caracteriza porque los agentes contienen uno o
varios copolímeros, que comprenden unidades estructurales de la
fórmula IV
en la que m y p significan,
respectivamente, un número entero natural comprendido entre 1 y
2.000 así como Y significa un grupo espaciador, que se elige entre
los restos hidrocarbonados substituidos o no substituidos,
alifáticos, aromáticos o aralifáticos con 1 hasta 24 átomos de
carbono, siendo preferentes los grupos espaciadores en los cuales Y
significa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, significa
-O-(C_{6}H_{4})-, significa
-NH-C(CH_{3})_{2}- o
-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
De manera completamente análoga pueden
copolimerizarse el ácido acrílico y/o el ácido metacrílico también
con derivados del ácido metacrílico que contengan grupos sulfónicos,
con lo cual se modificarán las unidades estructurales en la
molécula. De este modo, constituyen también una forma preferente de
realización de la presente invención, los agentes, preparados de
conformidad con la invención, que contienen uno o varios
copolímeros, que contienen unidades estructurales de la fórmula
V
\vskip1.000000\baselineskip
en la que m y p significan,
respectivamente, un número entero natural comprendido entre 1 y
2.000 así como Y significa un grupo espaciador, que se elige entre
los restos hidrocarbonados substituidos o no substituidos,
alifáticos, aromáticos o aralifáticos con 1 hasta 24 átomos de
carbono, siendo preferentes los grupos espaciadores en los que Y
significa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, significa
-O-(C_{6}H_{4})-, significa
-NH-C(CH_{3})_{2}- o
-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-, del mismo modo que
son preferentes los agentes, que se caracterizan porque contienen
uno o varios copolímeros, que contienen unidades estructurales de la
fórmula
VI
en la que m y p significan,
respectivamente, un número entero natural comprendido entre 1 y
2.000 así como Y significa un grupo espaciador, que se elige entre
los restos hidrocarbonados substituidos o no substituidos,
alifáticos, aromáticos o aralifáticos con 1 hasta 24 átomos de
carbono, siendo preferentes los grupos espaciadores en los cuales Y
significa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, significa
-O-(C_{6}H_{4})-, significa
-NH-C(CH_{3})_{2}- o
-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
En lugar del ácido acrílico y/o del ácido
metacrílico o bien como complemento a los mismos puede emplearse,
de igual moldo, el ácido maleico como monómero especialmente
preferente del grupo i). De este modo, se llega a agentes,
preparados de manera preferente de conformidad con la invención, que
están caracterizados porque contienen uno o varios copolímeros, que
contienen unidades estructurales de la fórmula VII
en la que m y p significan,
respectivamente, un número entero natural comprendido entre 1 y
2.000 así como Y significa un grupo espaciador, que se elige entre
los restos hidrocarbonados substituidos o no substituidos,
alifáticos, aromáticos o aralifáticos con 1 hasta 24 átomos de
carbono, siendo preferentes los grupos espaciadores en los cuales Y
significa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, significa
-O-(C_{6}H_{4})-, significa
-NH-C(CH_{3})_{2}- o
-NH-CH(CH_{2}CH_{3})- y a agentes que se
caracterizan porque contienen uno o varios copolímeros, que
contienen unidades estructurales de la fórmula
VIII
en la que m y p significan,
respectivamente, un número entero natural comprendido entre 1 y
2.000 así como Y significa un grupo espaciador, que se elige entre
los restos hidrocarbonados substituidos o no substituidos,
alifáticos, aromáticos o aralifáticos con 1 hasta 24 átomos de
carbono, siendo preferentes los grupos espaciadores en los cuales Y
significa -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, significa
-O-(C_{6}H_{4})-, significa
-NH-C(CH_{3})_{2}- o
-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
En resumen, son preferentes los agentes de
limpieza, preparados según el procedimiento de la invención, que
contengan, como componente b), uno o varios copolímeros, que
contengan unidades estructurales de las fórmulas III y/o IV y/o V
y/o VI y/o VII y/o VIII
en las cuales m y p significan,
respectivamente, un número entero natural comprendido entre 1 y
2.000 así como Y significa un grupo espaciador, que se elige entre
los restos hidrocarbonados substituidos o no substituidos,
alifáticos, aromáticos o aralifáticos con 1 hasta 24 átomos de
carbono, siendo preferentes los grupos espaciadores en los que Y
signifique -O-(CH_{2})_{n}- con n = 0 hasta 4, significa
-O-(C_{6}H_{4})-, significa
-NH-C(CH_{3})_{2}- o
-NH-CH(CH_{2}CH_{3})-.
Los grupos sulfónicos pueden presentarse en los
polímeros en forma total o parcialmente neutralizada, es decir que
los átomos de hidrógeno ácidos de los grupos sulfónicos pueden
intercambiarse en algunos o en todos los grupos sulfónicos frente a
los iones metálicos, de manera preferente iones de metales alcalinos
y, especialmente, frente a los iones de sodio. Son preferentes, de
conformidad con la invención, los agentes correspondientes, que se
caracterizan porque los grupos sulfónicos están presentes, parcial o
completamente neutralizados, en el copolímero.
La distribución de los monómeros de los
copolímeros, empleados en los agentes preferentes, supone, en el
caso de los copolímeros que únicamente contienen monómeros de los
grupos i) e ii), de manera preferente, en cada caso, desde un 5
hasta un 95% en peso de i) o bien de ii), de forma especialmente
preferente desde un 50 hasta un 90% en peso de monómeros de los
grupos i) y desde un 10 hasta un 50% en peso de monómeros del grupo
ii), referido, respectivamente, al polímero.
En el caso de los terpolímeros son especialmente
preferentes aquellos que contengan desde un 20 hasta un 85% en peso
de monómeros del grupo i), desde un 10 hasta un 60% en peso de
monómeros del grupo ii) así como desde un 5 hasta un 30% en peso de
monómeros del grupo iii).
El peso molecular de los polímeros, empleados en
los agentes preferentes, puede modificarse para adaptar las
propiedades de los polímeros a las finalidades de aplicación
deseadas. Los agentes de lavado y/o de limpieza, preferentes, se
caracterizan porque los copolímeros presentan pesos moleculares
desde 2.000 hasta 200.000 gmol^{-1}, de manera preferente desde
4.000 hasta 25.000 gmol^{-1} y, especialmente, desde 5.000 hasta
15.000 gmol^{-1}.
El contenido en uno o varios copolímeros en los
agentes preferentes, preparados según el procedimiento de la
invención, puede variar según la finalidad de aplicación y según las
prestaciones deseadas del producto, caracterizándose de manera
preferente, de conformidad con la invención, los agentes de lavado
y/o de limpieza, preparados de conformidad con la invención, tales
como, por ejemplo, los agentes para el fregado a máquina de la
vajilla, porque contienen el o bien los copolímeros en cantidades
desde un 0,25 hasta un 50% en peso, de manera preferente desde un
0,5 hasta un 35% en peso, de forma especialmente preferente desde un
0,75 hasta un 20% en peso y, especialmente, desde un 1 hasta un 15%
en peso.
Tal como ya se ha indicado anteriormente, se
emplearán en los agentes preparados de conformidad con la invención,
de forma especialmente preferente, tanto poliacrilatos así como,
también, los copolímeros precedentemente descritos constituidos por
ácidos carboxílicos no saturados, monómeros que contienen grupos
sulfónicos así como, en caso dado, otros monómeros iónicos o no
ionógenos. Los poliacrilatos han sido descritos ya detalladamente
más arriba. Son especialmente preferentes las combinaciones
constituidas por los copolímeros, que contienen grupos sulfónicos,
precedentemente descritos, con poliacrilatos de bajo peso molecular,
por ejemplo en el intervalo comprendido entre 1.000 y 4.000
Daltons. Tales poliacrilatos pueden ser adquiridos en el comercio
bajo los nombres comerciales Sokalan® PA15 o bien Sokalan® PA25
(BASF).
Además, son adecuados los policarboxilatos
copolímeros, especialmente aquellos del ácido acrílico con ácido
metacrílico y del ácido acrílico o el ácido metacrílico con ácido
maleico.
Han demostrado ser especialmente adecuados los
copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen
desde un 50 hasta un 90% de ácido acrílico y desde un 50 hasta un
10% de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido al ácido
libre, está comprendido entre 2.000 y 100.000 g/mol, de manera
preferente está comprendido entre 20.000 y 90.000 g/mol y,
especialmente, está comprendido entre 30.000 y 80.000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros pueden
utilizarse o bien como polvo o bien como solución acuosa. El
contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros
puede encontrarse entre un 0,5 y un 20% en peso, especialmente
entre un 3 y un 10% en peso.
Así mismo, los polímeros pueden contener, para
mejorar la solubilidad, ácidos alilsulfónicos como monómeros, tales
como, por ejemplo, el ácido aliloxibencenosulfónico y el ácido
metalilsulfónico.
De igual modo, son especialmente preferentes los
polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades de
monómeros diferentes, por ejemplo aquellos que contienen como
monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico, así como
alcohol vinílico o derivados del alcohol vinílico, o que contienen
como monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido
2-alquilalilsulfónico, así como derivados del
azúcar.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que
presentan como monómeros de manera preferente acroleína y ácido
acrílico/sales de ácido acrílico o bien acroleína y acetato de
vinilo.
De la misma manera, deben mencionarse, como
otras substancias adyuvantes preferentes, los ácidos
aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias
precursoras. Siendo especialmente preferentes los ácidos
poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.
Otras substancias adyuvantes, adecuadas, son los
poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con
ácidos poliolcarboxílicos, que presenten desde 5 hasta 7 átomos de
carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes
se obtienen a partir de dialdehídos, tales como el glioxal, el
glutaraldehído, el tereftalaldehído, así como a partir de sus
mezclas y a partir de los ácidos poliolcarboxílicos, tales como el
ácido glucónico y/o el ácido glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas,
adecuadas, son las dextrinas, por ejemplo los oligómeros o bien los
polímeros de los hidratos de carbono, que pueden obtenerse por
hidrólisis parcial de los almidones. La hidrólisis puede realizarse
según procedimientos usuales, por ejemplo catalizados con ácidos o
con enzimas. De manera preferente se trata de productos de
hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo comprendido
entre 400 y 500.000 g/mol. En este caso, es preferente un
polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo
comprendido entre 0,5 y 40, especialmente comprendido entre 2 y 30,
siendo el valor DE una medida usual del efecto reductor de un
polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un valor DE
de 100. Pueden emplearse tanto las maltodextrinas, con un valor DE
comprendido entre 3 y 20 y los jarabes secos de glucosa con un
valor DE comprendido entre 20 y 37, así como, también, las
denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos
moleculares más elevados, en el intervalo comprendido entre 2.000 y
30.000 g/mol.
Los derivados oxidados de tales dextrinas están
constituidos por sus productos de reacción con agentes oxidantes,
que son capaces de oxidar al menos una función alcohol del anillo
sacárido para dar una función del ácido carboxílico. Un producto
oxidado sobre el C_{6} del anillo sacárido puede ser especialmente
ventajoso.
De igual modo, otros coadyuvantes adecuados son
los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, de manera
preferente el etilendiaminodisuccinato. En este caso, se utilizará
el etilendiamino-N,N'-disuccinato
(EDDS) de manera preferente en forma de sus sales de sodio o de
magnesio. Son preferentes, además, en este contexto también los
glicerinadisuccinatos y glicerinatrisuccinatos. Las cantidades
adecuadas de aplicación se encuentran en las formulaciones que
contienen zeolitas y/o que contienen silicatos, desde un 3 hasta un
15% en peso.
Otros coadyuvantes orgánicos, que pueden ser
empleados, son, por ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados
o bien sus sales, que pueden presentarse así mismo, en caso dado, en
forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono y al
menos un grupo hidroxi así como, como máximo, dos grupos ácido.
Otra clase de substancias con propiedades
coadyuvantes está representada por los fosfonatos. En este caso se
trata especialmente de hidroxialcanofosfonatos o bien de
aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanofosfonatos tiene un
significado especial a modo de coadyuvante el
1-hidroxietano-1,1-difosfonato
(HEDP). Éste se empleará de manera preferente en forma de sal de
sodio, reaccionando la sal disódica de manera neutra y la sal
tetrasódica de manera alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos
entran en consideración, de manera preferente, el
etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), el
dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos
superiores. De manera preferente se empleará en forma de las sales
de sodio de reacción neutra, por ejemplo a modo de sal de hexasodio
del EDTMP o bien a modo de sal de heptasodio y de octasodio del
DTPMP. Como adyuvante se empleará en este caso, de la clase de los
fosfonatos preferentemente el HEDP. Los aminoalcanofosfonatos
tienen, además, una marcada capacidad enlazante de los metales
pesados. Por lo tanto, puede ser preferente, especialmente cuando el
agente contenga también blanqueantes, el empleo de
aminoalcanofosfonatos, especialmente del DTPMP, o el empleo de
mezclas constituidas por los fosfonatos citados.
De igual modo, todos los compuestos, que son
capaces de formar complejos con los iones alcalinotérreos, pueden
emplearse a modo de coadyuvantes.
Los agentes preparados, de manera preferente
según el procedimiento de la invención, se caracterizan en el
ámbito de la presente solicitud porque contienen productos
estructurantes, de manera preferente del grupo de los silicatos, de
los carbonatos, de los coadyuvantes orgánicos y/o de los fosfatos en
cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 99,5% en peso, de manera
preferente desde un 1 hasta un 95% en peso, de forma especialmente
preferente, desde un 5 hasta un 90% en peso y, en particular, desde
un 10 hasta un 80% en peso, respectivamente referido al agente.
Los agentes de lavado y/o de limpieza
preferentes contienen, en el ámbito de la presente solicitud, uno o
varios tensioactivos del grupo de los tensioactivos aniónicos, no
iónicos, catiónicos y/o anfóteros.
Como agentes tensioactivos aniónicos se emplean,
por ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y de los sulfatos.
En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de
tipo sulfonato de manera preferente sulfonatos de alquilbenceno con
9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas
constituidas por sulfonatos de alqueno y de hidroxialcano, así como
disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de
monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en
posición terminal o interna, mediante sulfonación con trióxido de
azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los
productos de sulfonación. Así mismo, son adecuados los sulfonatos
de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos
de carbono, por ejemplo mediante la sulfocloración o la
sulfoxidación, con subsiguiente hidrólisis o bien neutralización.
Del mismo modo, son adecuados los ésteres de los ácidos
\alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo
los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los
ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo,
hidrogenados.
Otros agentes tensioactivos adecuados son los
ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por
ésteres de glicerina de ácidos grasos los monoésteres, los diésteres
y los triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la
obtención mediante esterificación con una monoglicerina con 1 a 3
moles de ácido graso, o en el caso de la transesterificación de
triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los
ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfatados preferentes son los
productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos
de carbono, a modo de ejemplo del ácido caprónico, del ácido
caprílico, del ácido caprínico, del ácido mirístico, del ácido
láurico, del ácido palmítico, del ácido esteárico o del ácido
behénico.
Como sulfatos de alqu(en)ilo son
preferentes las sales alcalinas y, en especial, las sales sódicas de
los semiésteres del ácido sulfúrico de alcoholes grasos con 12
hasta 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol
graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurílico,
miristílico, cetílico o estearílico, o de oxoalcoholes con 10 hasta
20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes
secundarios de estas longitudes de cadena. Además son preferentes
sulfatos de alqu(en)ilo de las citadas longitudes de
cadena, que contienen un resto alquilo sintetizado, de cadena
lineal, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un
comportamiento de degradación análogo al de los compuestos adecuados
a base de materias primas químicas grasas. Son de interés técnico
de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono y
los sulfatos de alquilo con 12 hasta 15 átomos de carbono, así como
sulfatos de alquilo con 14 hasta 15 átomos de carbono. De la misma
manera, son adecuados como agentes tensioactivos aniónicos los
sulfatos de 2,3-alquilo, que pueden ser adquiridos
como productos comerciales de la firma Shell Oil Company bajo el
nombre DAN®.
Así mismo, son adecuados los monoésteres del
ácido sulfúrico de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados
con 1 hasta 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o
ramificados, como alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono
ramificados con 2-metilo, con un promedio de 3,5
moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos con 12 hasta 18
átomos de carbono con 1 hasta 4 EO. Debido a su alto comportamiento
de espumado, éstos se emplean en agentes de limpieza sólo en
cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades
comprendida entre un 1 y un 5% en peso.
Así mismo, otros agentes tensioactivos
aniónicos, adecuados, son las sales de ácido alquilsulfosuccínico,
que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres del ácido
sulfosuccínico, y los monoésteres y/o los diésteres del ácido
sulfosuccínico con alcoholes, de manera preferente alcoholes grasos,
y en especial, alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos
preferentes contienen restos de alcohol graso con 8 hasta 18 átomos
de carbono o mezclas de éstos. Los sulfosuccinatos especialmente
preferentes contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de
alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos
no iónicos considerados por sí mismos (véase descripción más
abajo). En este caso son especialmente preferentes a su vez los
sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso se derivan de
alcoholes grasos etoxilados con distribución estrecha de los
homólogos. Del mismo modo, también es posible el empleo del ácido
alqu(en)ilsuccínico, de manera preferente, con 8 hasta
18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o
sus sales.
Como otros agentes tensioactivos aniónicos
entran en consideración, en especial, jabones. Son adecuados jabones
de ácidos grasos saturados, como las sales del ácido láurico, del
ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del
ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico, así como, en
especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales,
por ejemplo ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de
sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, con
inclusión de los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales
de sodio, de potasio o de amonio, así como en forma de sales
solubles de bases orgánicas, como monoetanolamina, dietanolamina o
trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan, de
manera preferente, en forma de su sales de sodio o de potasio, en
especial en forma de sales de sodio.
Otro grupo de substancias con actividad de
lavado son los tensioactivos no iónicos. Como agentes tensioactivos
no iónicos se emplean, de manera preferente, alcoholes alcoxilados,
de modo ventajoso etoxilados, en especial primarios, de manera
preferente con 8 hasta 18 átomos de carbono, y un promedio de 1
hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los
que el resto alcohólico puede ser lineal, o estar ramificado por
metilo de manera preferente en posición 2, o bien puede contener
restos lineales y ramificados por metilo en mezcla, así como se
presentan habitualmente en restos oxoalcohólicos. No obstante, en
especial son preferentes etoxilatos alcohólicos con restos lineales
constituidos por alcoholes de origen nativo con 12 hasta 18 átomos
de carbono, por ejemplo a partir de alcohol de coco, de palma,
alcohol graso de sebo o alcohol oleico, y un promedio de 2 hasta 8
moles de EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados
preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 hasta
14 átomos de carbono con 3 EO o con 4 EO, alcoholes con 9 hasta 11
átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con 13 hasta 15 átomos de
carbono con 3 EO, con 5 EO, con 7 EO o con 8 EO, alcoholes con 12
hasta 18 átomos de carbono con 3 EO, con 5 EO o con 7 EO, y mezclas
de los mismos, tales como las mezclas constituidas por alcoholes
con 12 hasta 14 átomos de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 hasta
18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados
representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número
entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos
alcohólicos preferentes presentan una distribución acotada de los
homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Junto a estos agentes
tensioactivos no iónicos, pueden emplearse, así mismo, los alcoholes
grasos con más de 12 EO. Ejemplos a este respecto son los alcoholes
grasos de sebo con 14 EO, con 25 EO, con 30 EO o con 40 EO.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos,
empleados de manera preferente, que se emplean como único agente
tensioactivo no iónico, o bien en combinación con otros agentes
tensioactivos no iónicos, está constituida por los ésteres de
alquilo de los ácidos grasos alcoxilados, de manera preferente
etoxilados o etoxilados y propoxilados, de manera preferente con 1
hasta 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, de manera
especial los ésteres de metilo de los ácidos grasos.
Otra clase de tensioactivos no iónicos, que
pueden ser empleados ventajosamente, son los alquilpoliglicósidos
(APG). Los alquilpoliglicósidos, que pueden ser empleados, cumplen
la fórmula general RO(G)z, en la que R significa un
resto alifático, lineal o ramificado, especialmente ramificado por
metilo en posición 2, saturado o insaturado, con 8 hasta 22, de
manera preferente con 12 hasta 18 átomos de carbono, y G es el
símbolo que significa una unidad de glicosa con 5 o 6 átomos de
carbono, de manera preferente significa glucosa. En este caso, el
grado de glicosidación z se encuentra comprendido entre 1,0 y 4,0,
de manera preferente 1,0 y 2,0 y, especialmente, entre 1,1 y 1,4.
De manera preferente se emplearán alquilpoliglucósidos, es decir
alquilpoliglicósidos, que estén constituidos por un resto de
glucosa y por una cadena de n-alquilo.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos,
empleados de manera preferente, que se emplean como único agente
tensioactivo no iónico, o bien en combinación con otros agentes
tensioactivos no iónicos, son los ésteres de alquilo de ácidos
grasos alcoxilados, de manera preferente etoxilados, o etoxilados y
propoxilados, de manera preferente con 1 hasta 4 átomos de carbono
en la cadena de alquilo.
De la misma manera, pueden ser adecuados agentes
tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por
ejemplo el óxido de
N-cocoalquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina,
y las alcanolamidas de ácidos grasos. De manera preferente, la
cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que
la de los alcoholes grasos etoxilados, en especial no es mayor que
la mitad de dicha cantidad.
Otros agentes tensioactivos adecuados son las
amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (IX),
en la que RCO significa un resto
acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{1} significa
hidrógeno, un resto alquilo o un resto hidroxialquilo con 1 hasta 4
átomos de carbono, y [Z] significa un resto polihidroxialquilo
lineal o ramificado con 3 hasta 10 átomos de carbono, y 3 hasta 10
grupos hidroxilo. Las amidas de los ácidos polihidroxigrasos están
constituidas por substancias conocidas, que pueden obtenerse
habitualmente mediante aminación por reducción de un azúcar
reductor con amoníaco, con una alquilamina o con una alcanolamina y
subsiguiente acilación con un ácido graso, con un éster de alquilo
de ácidos grasos o con un cloruro de ácidos
grasos.
Así mismo, al grupo de las amidas de los ácidos
polihidroxigrasos pertenecen los compuestos de la fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R significa un resto
alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 hasta 12 átomos de
carbono, R^{1} significa un resto alquilo lineal, ramificado o
cíclico o un resto arilo con 2 hasta 8 átomos de carbono, y R^{2}
significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto
arilo o un resto oxi-alquilo con 1 hasta 8 átomos
de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 hasta 4 átomos
de carbono o restos fenilo, y [Z] significa un resto
polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida,
al menos, con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, de
manera preferente etoxilados o propoxilados, de este
resto.
De manera preferente se obtiene [Z] mediante
aminación por reducción de un azúcar reductor, por ejemplo la
glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa, la galactosa, la
manosa o la xilosa. Los compuestos substituidos con
N-alcoxi o con N-ariloxi pueden
transformarse, entonces, mediante reacción con ésteres de metilo de
los ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en
las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas.
En los agentes de lavado y de limpieza para el
fregado a máquina de la vajilla entran en consideración, como
tensioactivos, en general todos los tensioactivos. Para esta
finalidad de aplicación son preferentes, sin embargo, los
tensioactivos no iónicos descritos precedentemente y en este caso,
ante todo, los tensioactivos no iónicos débilmente espumantes. Son
especialmente preferentes los alcoholes alcoxilados, especialmente
los alcoholes etoxilados y/o propoxilados. En este caso el técnico
en la materia entiende, en general, por alcoholes alcoxilados, los
productos de reacción de óxido de alquileno, de manera preferente de
óxido de etileno, con alcoholes, de manera preferente en el sentido
de la presente invención los alcoholes de cadena larga (alcoholes
con 10 hasta 18 átomos de carbono, de manera preferente entre 12 y
16 átomos de carbono, tales como por ejemplo los alcoholes con 11,
con 12, con 13, con 14, con 15, con 16, con 17 y con 18 átomos de
carbono). Por regla general se forman a partir de n moles de óxido
de etileno y de un mol de alcohol, en función de las condiciones de
la reacción, una mezcla compleja de productos de adición con
diversos grados de etoxilación. Otra forma de realización consiste
en el empleo de mezclas de óxidos de alquileno, de manera preferente
de la mezcla formada por óxido de etileno y óxido de propileno. De
igual modo, puede obtenerse la clase de substancias de los
alcoholetoxilatos "cerrados", en caso deseado, mediante una
eterificación subsiguiente con grupos alquilo de cadena corta, tal
como por ejemplo con el grupo butilo, que pueden emplearse
igualmente en el sentido de la invención. En el sentido de la
invención son muy especialmente preferentes los alcoholes grasos con
elevado grado de etoxilación o sus mezclas con etoxilatos de
alcoholes grasos cerrados en los grupos extremos.
Como tensioactivos no iónicos especialmente
preferentes se han acreditado, en el ámbito de la presente
invención, los tensioactivos no iónicos, que formen poca espuma,
que presenten alternativamente unidades de óxido de etileno y
unidades de óxido de alquileno. Entre éstos son preferentes, a su
vez, los tensioactivos con bloques formados por
EO-AO-EO-AO, estando
enlazados entre sí respectivamente desde uno hasta diez grupos de EO
o bien de AO, antes que se presente un bloque respectivamente de
los otros grupos. En este caso son preferentes los agentes para el
fregado a máquina de la vajilla, preparados de conformidad con la
invención, que contengan como uno o varios tensioactivos no
iónicos, aquellos tensioactivos de la fórmula general XI
en la que R^{1} significa un
resto alquilo o alquenilo con 6 hasta 24 átomos de carbono de cadena
lineal o ramificada, saturado o monoinsaturado o bien
poliinsaturado; cada grupo R^{2} o bien R^{3} se elige,
independientemente entre sí, entre -CH_{3}; -CH_{2}CH_{3},
-CH_{2}CH_{2}-CH_{3},
-CH(CH_{3})_{2} y los índices w, x, y, z
significan, independientemente entre sí, números enteros desde 1
hasta
6.
Los tensioactivos no iónicos preferentes de la
fórmula XI pueden prepararse por medio de procedimientos conocidos
a partir de los alcoholes correspondientes
R^{1}-OH y de óxido de etileno o bien de óxido de
alquileno. El resto R^{1} en la fórmula XI precedente puede
variar según el origen del alcohol. Cuando se utilicen fuentes
naturales, el resto R^{1} presentará un número par de átomos de
carbono y, por regla general, no estará ramificado, siendo
preferentes los restos lineales de alcoholes de origen natural con
12 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo elegidos entre el
alcohol de coco, el alcohol de palma, el alcohol graso de sebo o el
alcohol oleílico. Los alcoholes accesibles a partir de fuentes
sintéticas son, por ejemplo, los alcoholes de Guerbet o restos
ramificados por metilo en la posición 2 o bien restos lineales y
ramificados por metilo en mezcla, como los que se presentan
usualmente en los restos de los oxoalcoholes. Independientemente del
tipo del alcohol empleado para la obtención de los tensioactivos no
iónicos contenidos en los agentes, son preferentes aquellos agentes
de lavado y de limpieza, preparados de conformidad con la invención,
en los cuales R^{1}, en la fórmula XI, signifique un resto
alquilo con 6 hasta 24, de manera preferente con 8 hasta 20, de
forma especialmente preferente con 9 hasta 15 y, especialmente, con
9 hasta 11 átomos de carbono.
Como unidad de óxido de alquileno, que está
contenida alternativamente con relación a la unidad de óxido de
etileno en los tensioactivos no iónicos preferentes, entra en
consideración, además del óxido de propileno, especialmente el
óxido de butileno. Sin embargo son adecuados, así mismo, otros
óxidos de alquileno, en los cuales R^{2} o bien R^{3} se
eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}CH_{2}-CH_{3} o bien
-CH(CH_{3})_{2}. Los agentes preferentes para el
fregado a máquina de la vajilla, preparados según el procedimiento
de conformidad con la invención, se caracterizan porque R^{2} o
bien R^{3} significan un resto -CH_{3}, tomando w y x,
independientemente entre sí, valores de 3 o 4 y tomando y, así como
z valores, independientemente entre sí, de 1 o 2.
En resumen, son preferentes, para el empleo en
los agentes preparados según el procedimiento de conformidad con la
invención, especialmente los tensioactivos no iónicos que presenten
un resto alquilo con 9 hasta 15 átomos de carbono con 1 hasta 4
unidades de óxido de etileno, seguido de 1 hasta 4 unidades de óxido
de propileno, seguido de 1 hasta 4 unidades de óxido de etileno,
seguido de 1 hasta 4 unidades de óxido de propileno.
Como tensioactivos adicionales, preferentes, se
emplearán tensioactivos no iónicos, que forman poca espuma. De
manera especialmente preferente, los agentes de lavado y/o de
limpieza contienen un tensioactivo no iónico que presenta un punto
de fusión por encima de la temperatura ambiente. Por lo tanto, los
agentes preferentes se caracterizan porque contienen uno o varios
tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC,
de manera preferente por encima de 25ºC, de forma especialmente
preferente entre 25 y 60ºC y, especialmente, entre 26,6 y
43,3ºC.
Los tensioactivos no iónicos adecuados, además
de los que están contenidos de manera preferente en los agentes,
que presentan puntos de fusión o bien de reblandecimiento en el
intervalo de temperaturas citado, son, por ejemplo, tensioactivos
no iónicos generadores de poca espuma, que pueden ser sólidos o
altamente viscosos a temperatura ambiente. Cuando se utilicen
tensioactivos no iónicos altamente viscosos, a temperatura ambiente,
será preferente que éstos presenten una viscosidad por encima de 20
Pas, de manera preferente por encima de 35 Pas y, especialmente,
por encima de 40 Pas. De igual manera, son preferentes los
tensioactivos no iónicos, que tengan una consistencia de tipo céreo
a temperatura ambiente.
Los tensioactivos a ser empleados de manera
preferente, sólidos a temperatura ambiente, proceden del grupo de
los tensioactivos no iónicos alcoxilados, especialmente de los
alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con
tensioactivos constituidos por una estructura más complicada tales
como los tensioactivos de
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Tales
tensioactivos no iónicos (PO/EO/PO) se caracterizan, además, por un
buen control de la espuma.
En una forma preferente de realización de la
presente invención, el tensioactivo no iónico con un punto de
fusión por encima de la temperatura ambiente, es un tensioactivo no
iónico etoxilado, que ha sido producido a partir de la reacción de
un monohidroxialcanol o de un alquilfenol con 6 hasta 20 átomos de
carbono con, de manera preferente, al menos 12 moles, de forma
especialmente preferente al menos con 15 moles, de forma particular
con 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o bien de
alquilfenol.
Un tensioactivo no iónico a ser empleado de
forma especialmente preferente, sólido a temperatura ambiente, se
obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal con 16 hasta
20 átomos de carbono (alcoholes con 16 hasta 20 átomos de carbono),
de manera preferente a partir de un alcohol con 18 átomos de carbono
y, al menos, 12 moles, de manera preferente, al menos, 15 moles y,
especialmente, al menos 20 moles de óxido de etileno. En este caso
son especialmente preferentes los denominados "narrow range
ethoxylates" (véase más arriba).
Por lo tanto, los agentes especialmente
preferentes, contienen uno o varios tensioactivos no iónicos
etoxilados, que ha o que han sido obtenidos a partir de
monohidroxialcanoles con 6 hasta 20 átomos de carbono o de
alquilfenoles con 6 hasta 20 átomos de carbono o de alcoholes
grasos con 16 hasta 20 átomos de carbono y con más de 12 moles, de
manera preferente con más de 15 moles y, especialmente, con más de
20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Además, el tensioactivo no iónico tiene, de
manera preferente, unidades de óxido de propileno en la molécula.
De manera preferente tales unidades de PO constituyen hasta un 25%
en peso inclusive, de forma especialmente preferente hasta un 20%
en peso inclusive y, especialmente, hasta un 15% en peso inclusive
del peso molecular total del tensioactivo no iónico. Los
tensioactivos no iónicos especialmente preferentes son los
monohidroxialcanoles o los alquilfenoles etoxilados, que presenten,
además, unidades copolimerizadas en bloque de
polioxietileno-polioxipropileno. La parte
alcohólica o bien alquilfenólica de tales moléculas de tensioactivos
no iónicos supone en este caso de manera preferente más del 30% en
peso, de forma especialmente preferente más del 50% en peso y,
especialmente, más del 70% en peso del peso molecular total de
tales tensioactivos no iónicos. Los agentes para el fregado a
máquina de la vajilla, preparados de manera preferente según el
procedimiento de conformidad con la invención, se caracterizan
porque contienen tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados,
en los que las unidades de óxido de propileno en la molécula
suponen hasta un 25% en peso inclusive, de manera preferente hasta
un 20% en peso inclusive y, especialmente, hasta un 15% en peso
inclusive de todo el peso molecular del tensioactivo no iónico.
Otros tensioactivos no iónicos, a ser empleados
de forma especialmente preferente, con puntos de fusión por encima
de la temperatura ambiente, contienen desde un 40 hasta un 70% en
peso de una mixtura de polímeros bloque de
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno, que contiene un
75% en peso de un copolímero bloque inverso de polioxietileno y de
polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de
óxido de propileno y un 25% en peso de un copolímero bloque de
polioxietileno y de polioxipropileno, iniciado con
trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99
moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
Los tensioactivos no iónicos, que pueden ser
empleados de forma especialmente preferente, pueden ser adquiridos,
por ejemplo, bajo el nombre Poly Tergent® SLF-18 de
la firma Olin Chemicals.
Otro agente para el fregado a máquina de la
vajilla preferente, preparado de conformidad con la invención,
contiene tensioactivos no iónicos de la fórmula
en la que R^{1} significa un
resto hidrocarbonado, lineal o ramificado, alifático, con 4 hasta 18
átomos de carbono o mezclas de los mismos, R^{2} significa un
resto hidrocarbonado lineal o ramificado con 2 hasta 26 átomos de
carbono o mezclas de los mismos y x significa valores comprendidos
entre 0,5 y 1,5 e y significa un valor de 15 como
mínimo.
Otros tensioactivos no iónicos, que pueden ser
empleados de manera preferente, son los tensioactivos no iónicos
poli(oxialquilados) cerrados en los grupos extremos, de la
fórmula
en la que R^{1} y R^{2}
significan restos hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados
o no saturados, alifáticos o aromáticos con 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{3} significa H o un resto metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
significa valores comprendidos entre 1 y 30, k y j significan
valores comprendidos entre 1 y 12, de manera preferente comprendidos
entre 1 y 5. Cuando el valor de x sea \geq 2, cada R^{3} podrá
ser diferente en la fórmula anteriormente indicada. De manera
preferente R^{1} y R^{2} son restos hidrocarbonados lineales o
ramificados, saturados o no saturados, alifáticos o aromáticos con
6 hasta 22 átomos de carbono, siendo preferentes los restos con 8
hasta 18 átomos de carbono. Los significados especialmente
preferentes para el resto R^{3} son H, -CH_{3} o
-CH_{2}CH_{3}. Los valores especialmente preferentes para x se
encuentran en el intervalo desde 1 hasta 20, especialmente
desde
6 hasta 15.
6 hasta 15.
Tal como se ha descrito precedentemente, cada
R^{3} puede ser diferente en la fórmula anteriormente indicada,
en el caso en que se cumpla que x \geq 2. En este caso pueden
variar las unidades de óxido de alquileno situadas en el interior
de los corchetes. Si, por ejemplo, x significa 3, el resto R^{3}
podrá elegirse para formar unidades de óxido de etileno (R^{3} =
H) o unidades de óxido de propileno (R^{3} = CH_{3}), que
pueden encontrarse en cualquier orden sucesivo, por ejemplo,
(EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO),
(PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). En este caso se ha elegido, como
ejemplo, el valor 3 para x y puede ser perfectamente mayor,
aumentando la amplitud de las variaciones a medida que aumentan los
valores de x e incluyéndose, por ejemplo, un elevado número de
grupos (EO), combinado con un pequeño número de grupos (PO), y a la
inversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados)
cerrados en los grupos extremos, especialmente preferentes, de la
fórmula anteriormente indicada, presentan valores de k = 1 y j = 1
de manera que la fórmula anterior se simplifica a
En la fórmula, citada en último lugar, R^{1},
R^{2} y R^{3} tienen el significado anteriormente definido y x
significa números desde 1 hasta 30, de manera preferente desde 1
hasta 20 y, especialmente, desde 6 hasta 18. Son especialmente
preferentes los tensioactivos en los cuales los restos R^{1} y
R^{2} presenten desde 9 hasta 14 átomos de carbono, R^{3}
signifique H y x tome valores desde 6 hasta 15.
Si se resumen las explicaciones citadas en
último lugar, son preferentes los agentes de lavado y/o de limpieza,
que contengan tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados)
cerrados en los grupos extremos de la fórmula
en la que R^{1} y R^{2}
significan un resto hidrocarbonado, lineal o ramificado, saturado o
insaturado, alifático o aromático, con 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{3} significa H o un resto metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butil- o
2-metil-2-butilo, x
significa valores comprendidos entre 1 y 30, k y j significan
valores comprendidos entre 1 y 12, de manera preferente comprendidos
entre 1 y 5, siendo especialmente preferentes los tensioactivos del
tipo
en los que x significa números
desde 1 hasta 30, de manera preferente desde 1 hasta 20 y,
especialmente, desde 6 hasta
18.
Así mismo, pueden emplearse, en combinación con
los tensioactivos citados, los tensioactivos aniónicos, catiónicos
y/o anfóteros, teniendo éstos solamente un significado secundario
debido a su comportamiento a la espuma en los agentes para el
fregado a máquina de la vajilla y empleándose, en la mayoría de los
casos, solamente en cantidades por debajo de un 10% en peso, en la
generalidad de los casos incluso por debajo de un 5% en peso, por
ejemplo desde un 0,01 hasta un 2,5% en peso, referido,
respectivamente, al agente. Por lo tanto, los agentes, preparados
de conformidad con la invención, pueden contener, como componentes
tensioactivos, incluso tensioactivos aniónicos, catiónicos y/o
anfóteros.
En el ámbito de la presente invención es
preferente que los agentes de lavado y/o de limpieza contengan uno
o varios tensioactivos, de manera preferente uno o varios
tensioactivos no iónicos, en cantidades comprendidas entre un 0,5
hasta un 10% en peso, de manera preferente desde un 0,75 hasta un
7,5% en peso y, en particular, desde un 1,0 hasta un 5% en peso,
referido, respectivamente, al conjunto del agente.
Los agentes de blanqueo y los activadores de
blanqueo son importantes partes integrantes de los agentes de
lavado y de limpieza y un agente de lavado y de limpieza puede
contener, en el ámbito de la presente invención, una o varias de
tales substancias de los grupos citados. Entre los compuestos
suministradores de H_{2}O_{2} en agua, que sirven como agentes
de blanqueo, tienen un significado especial el percarbonato de
sodio. Otros agentes de blanqueo, que pueden ser empleados, son,
por ejemplo, el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato
de perborato de sodio, los peroxipirofosfatos, los perhidratos de
citrato, así como sales perácidas o perácidos suministradores de
H_{2}O_{2}, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido
diperazelaico, ftaloiminoperácidos o ácido diperdodeca-
nodioico.
nodioico.
El "percarbonato de sodio" es una
designación empleada de manera no específica para los peroxohidratos
de carbonato de sodio, que, considerado estrictamente, no son
"percarbonatos" (es decir sales de ácidos percarbónicos) sino
aductos de peróxido de hidrógeno sobre carbonato de sodio. El
artículo comercial tiene la composición media 2
Na_{2}CO_{3}\cdot3 H_{2}O_{2} y, por lo tanto, no es un
peroxicarbonato. El percarbonato de sodio forma un polvo blanco,
soluble en agua, con una densidad de 2,14 gcm^{-3}, que se
descompone fácilmente en carbonato de sodio y en oxígeno de acción
blanqueante o bien oxidante.
El peroxohidrato de carbonato de sodio se obtuvo
por primera vez en 1899 mediante precipitación con etanol a partir
de una solución de carbonato de sodio en peróxido de hidrógeno, sin
embargo se consideró equivocadamente, como peroxicarbonato. En 1909
se reconoció este compuesto como compuesto de adición de peróxido de
hidrógeno, sin embargo se ha impuesto en la práctica esta
denominación histórica de "percarbonato de sodio".
La fabricación industrial del percarbonato de
sodio se lleva a cabo, de manera preponderante, por precipitación a
partir de solución acuosa (el procedimiento denominado en húmedo).
En este caso se combinan soluciones acuosas de carbonato de sodio y
de peróxido de hidrógeno y se precipita el percarbonato de sodio
mediante agentes precipitantes por salificado (de manera
preponderante el cloruro de sodio), agentes auxiliares de la
cristalización (por ejemplo polifosfatos, poliacrilatos) y
estabilizantes (por ejemplo iones Mg^{2+}). La sal precipitada,
que contiene todavía desde un 5 hasta un 12% en peso de las lejías
madre, se separa a continuación por centrifugación y se seca en
secaderos de lecho en circulación a 90ºC. El peso a granel del
producto acabado puede oscilar, según el procedimiento de
obtención, entre 800 y 1.200 g/l. Por regla general, el percarbonato
se estabiliza por medio de un revestimiento adicional. Los
procedimientos de revestimiento y los productos, que se emplean
para el recubrimiento, se conocen ya en la literatura de patentes.
Los agentes, preparados de conformidad con la invención, pueden
contener básicamente todos los tipos de percarbonato usuales en el
comercio, como los que se suministran por ejemplo por las firmas
Solvay, Interox, Degussa, Kemira o Akzo.
Los agentes de limpieza para el fregado a
máquina de la vajilla pueden contener, así mismo, agentes de
blanqueo del grupo de los agentes de blanqueo orgánicos. Los
agentes de blanqueo orgánicos, típicos, que pueden emplearse como
componentes en el ámbito de la presente invención, son los peróxidos
de diacilo; como por ejemplo el peróxido de dibenzoilo. Otros
agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos,
citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los
arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido
peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como
ácidos alquilperoxibenzoicos, así como, también, el ácido
peroxi-\alpha-naftoico y
monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o
alifáticos substituidos, como el ácido peroxiláurico, el ácido
peroxiesteárico, el ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido
ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], el ácido
o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, el ácido
N-nonenilamidoperadípico y
N-nonenilamidopersuccinato, y (c) ácidos
peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como el ácido
1,12-diperoxicarboxílico, el ácido
1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxisebácico, el
ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, el
1,4-diácido
2-decildiperoxibutanoico, el
N,N-tereftaloil-di(ácido
6-aminopercaprónico).
Así mismo, pueden emplearse como agentes de
blanqueo para el fregado a máquina de la vajilla, de conformidad
con la presente invención, aquellas substancias que liberen cloro o
bromo. Entre los materiales adecuados, que liberan cloro o bromo,
entran en consideración, por ejemplo, las
N-bromoamidas y las N-cloroamidas
heterocíclicas, por ejemplo el ácido tiocloroisocianúrico, el ácido
tiobromoisocianúrico, el ácido dibromoisocianúrico y/o el ácido
dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes tales como el
potasio y el sodio. Son igualmente adecuados los compuestos de
hidantoína, tal como la
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
Los agentes ventajosos, en el ámbito de la
presente invención, contienen uno o varios agentes de blanqueo, de
manera preferente elegidos entre el grupo de los agentes de blanqueo
oxigenados o halogenados, especialmente de los agentes de blanqueo
clorados, siendo especialmente preferente el percarbonato de sodio
y/o el monohidrato del perborato de sodio, en cantidades
comprendidas entre un 0,5 hasta un 40% en peso, de manera preferente
desde un 1 hasta un 30% en peso, de forma especialmente preferente
desde un 2,5 hasta un 25% en peso y, en particular, desde un 5
hasta un 20% en peso, respectivamente referido al conjunto del
agente.
Para conseguir una acción blanqueante mejorada,
cuando se efectúe la limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo
de este valor, los agentes de limpieza pueden contener activadores
de blanqueo, en el ámbito de la presente invención. Como
activadores de blanqueo pueden emplearse aquellos compuestos que,
bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionen ácidos
peroxocarboxílicos alifáticos, de manera preferente con 1 hasta 10
átomos de carbono, en especial con 2 hasta 4 átomos de carbono, y/o
el ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son adecuadas
substancias que porten grupos O-acilo y/o
N-acilo con el citado número de átomos de carbono
y/o de grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes
alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial la
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en
especial la
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial el
tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en
especial la N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, en especial el
n-nonanoil-oxibencenosulfonato o el
isononanoil-oxibencenosulfonato (n- o bien
iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en
especial el anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados
polivalentes, en especial la triacetina, el diacetato de
etilenglicol y el
2,5-diacetoxi-2,5-dihi-
drofurano.
drofurano.
Además de los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, pueden incorporarse también, de
conformidad con la presente invención, en los agentes de limpieza
los denominados catalizadores de blanqueo. Estas substancias están
constituidas por sales de metales de transición o bien complejos de
metales de transición, que refuerzan el blanqueo, como por ejemplo
complejos de sales o complejos de carbonilo de Mn, de Fe, de Co, de
Ru o de Mo. De la misma manera, pueden ser empleados como
catalizadores de blanqueo complejos de Mn, de Fe, de Co, de Ru, de
Mo, de Ti, de V y de Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como
complejos amínicos de Co, de Fe, de Cu y de Ru.
Los agentes, preparados de manera preferente de
conformidad con la invención, contienen uno o varios productos del
grupo de los activadores de blanqueo, especialmente de las
alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la
tetraacetiletilendiamina (TAED), de las
N-acilimidas, especialmente la
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), de los
fenolsulfonatos acilados, especialmente el sulfonato de
n-nonanoil-oxibenceno o de
isononanoil-oxibenceno (n- o bien
iso-NOBS) y el metilsulfato de
n-metil-morfolinio-acetonitrilo
(MMA), en cantidades desde un 0,1 hasta un 20% en peso, de manera
preferente desde un 0,5 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde
un 1 hasta un 10% en peso, respectivamente referido al conjunto del
agente.
A los activadores de blanqueo, preferentes en el
ámbito de la presente invención, pertenecen, además, los
"nitrilquats", nitrilos catiónicos de la fórmula (XII)
en la que R^{1} significa -H,
-CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, un resto alquilo o alquenilo con 2 hasta 24 átomos de
carbono, substituido con, al menos, un substituyente elegido del
grupo formado por -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto
alquilarilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 hasta 24
átomos de carbono, o significa un resto alquilarilo o alquenilarilo
substituido con un grupo alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono
y, al menos, otro substituyente sobre el anillo aromático, R^{2}
y R^{3} se eligen, independientemente entre sí, entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH-(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH-(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3},
-CH(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X significa un
anión.
La fórmula general (XII) abarca una pluralidad
de nitrilos catiónicos, que pueden ser empleados en el ámbito de la
presente invención. De manera especialmente ventajosa, los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, preparados de
conformidad con la invención, contienen, en este caso, nitrilos
catiónicos, en los cuales R^{1} significa metilo, etilo, propilo,
isopropilo o un resto n-butilo,
n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-dodecilo,
n-tetradecilo, n-hexadecilo o un
resto n-octadecilo. De manera preferente, R^{2} y
R^{3} se eligen entre metilo, etilo, propilo, isopropilo e
hidroxietilo, pudiendo ser uno o los dos restos ventajosamente,
también, un resto de cianometileno.
Con objeto de simplificar la síntesis, son
preferentes aquellos compuestos en los que los restos R^{1} hasta
R^{3} sean idénticos, por ejemplo
(CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X-,
(CH_{3}CH_{2})_{3}N^{(+)}H_{2}-CN
X-,
(CH_{3}CH_{2}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN
X-,
(CH_{3}CH(CH_{3}))_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN
X-, o
(HO-CH_{2}-CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN
X-, significando X- de manera preferente un anión, que se elige del
grupo formado por cloruro, bromuro, yoduro, hidrógenosulfato,
metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o
xilenosulfonato.
En el ámbito de la presente invención se
caracterizan los agentes de lavado y de limpieza preferentes porque
contienen al nitrilo catiónico de la fórmula (XII) en cantidades
desde un 0,1 hasta un 20% en peso, de manera preferente desde un
0,25 hasta un 15% en peso y, especialmente, desde un 0,5 hasta un
10% en peso, respectivamente referido al peso del cuerpo
moldeado.
Como enzimas entran en consideración,
especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como
proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica,
amilasas, celulasas o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de
los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado
a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen
proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras
glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de
despellejados y de microfibrillas al mantenimiento de los colores y
al aumento de la suavidad de los artículos textiles. De la misma
manera, pueden emplearse óxidorreductasas para el blanqueo o bien
para la inhibición del corrido de los colores. Son adecuados de una
manera especialmente buena los productos activos enzimáticos
obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como
Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus,
Coprinus Cinereus y Humicola insolens así como los productos
activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes modificadas
por ingeniería genética. De manera preferente, se emplearán
proteasas del tipo subtilisina y, especialmente, proteasas que se
obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso tienen un
interés especial las mezclas enzimáticas, por ejemplo constituidas
por proteasas y amilasas o por proteasas y lipasas o bien por
enzimas de acción lipolítica o proteasas y celulasas o por
celulasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o por
proteasas, amilasas y lipasas o bien enzimas de acción lipolítica o
por proteasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica y
celulasas, especialmente, sin embargo, mezclas que contengan
proteasas y/o lipasas o bien mezclas con enzimas de acción
lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las
conocidas cutinasas.
Así mismo, en algunos casos se han revelado como
adecuadas las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas
pertenecen, especialmente las alfa-amilasas, las
iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. A
modo de celulasas se emplearán, de manera preferente, las
celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las -glucosidasas, que
también se denominan también, o bien mezclas de las mismas. Puesto
que los diferentes tipos de celulasas se diferencian por sus
actividades CMCasa y Avicelasa, pueden ajustarse las actividades
deseadas mediante mezclas específicas de las celulasas.
Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre
materiales de soporte o pueden estar incrustados en substancias de
recubrimiento para su protección contra una descomposición
prematura. Los agentes preparados de manera preferente, de
conformidad con la invención, contienen a los enzimas, de manera
preferente en forma de preparaciones enzimáticas líquidas y/o
sólidas, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 10% en peso,
de manera preferente entre un 0,5 y un 8% en peso y, especialmente,
entre un 1 y un 5% en peso, referido, respectivamente, al conjunto
del agente.
Para mejorar la impresión estética de los
agentes de lavado y de limpieza, preparados según el procedimiento
de conformidad con la invención, éstos pueden colorearse con
colorantes adecuados. En el ámbito de la presente invención los
colorantes preferentes, cuya selección no causa ninguna dificultad
al técnico en la materia, tienen una elevada estabilidad al
almacenamiento y son insensibles frente a los otros componentes de
los agentes y frente a la luz, no presentando una substantividad
marcada frente a las fibras textiles, para no provocar su
coloración.
Son preferentes, para el empleo en los agentes
de lavado y de limpieza, preparados de conformidad con la invención,
los agentes colorantes que puedan descomponerse por oxidación en el
proceso de lavado, así como mezclas de los mismos con colorantes
azules adecuados, los denominados matizadores de azul. Se ha
revelado como ventajosa la utilización de agentes colorantes, que
sean solubles en agua o en substancias orgánicas líquidas, a
temperatura ambiente. A título de ejemplo, son adecuados los
agentes colorantes aniónicos, por ejemplo, colorantes nitrosos
aniónicos. Un agente colorante posible es, por ejemplo, verde naftol
(Colour Index (CI) Parte 1: Acid Green 1; Parte 2: 10020), que
puede adquirirse como productos comerciales, por ejemplo, como
Basacid® Grün 970 de la firma BASF, Ludwigshafen, así como mezclas
de éstos con colorantes azules adecuados. A modo de otros agentes
colorantes se utilizan, así mismo, Pigmosol® Blau 6900 (CI 74160),
Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170),
Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005),
Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS
12217-22-0, Cl Acidblue 183),
Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS
12219-32-8, Cl Acidblue 221),
Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS
61814-57-1, Cl Acidyellow 218) y/o
Sandolan® Blau (CI Acid Blue182,
CAS-12219-26-0).
A la hora de elegir el agente colorante debe
tenerse en cuenta que los agentes colorantes no presenten una
afinidad demasiado fuerte por las superficies textiles y, en este
sentido, especialmente por las fibras artificiales. Al mismo
tiempo, debe tenerse en cuenta, también, a la hora de la elección de
los agentes colorantes adecuados, que los agentes colorantes
presentan diferentes estabilidades frente a la oxidación. En general
es válido que los agentes colorantes no solubles en agua son más
estables frente a la oxidación que los agentes colorantes solubles
en agua. La concentración del agente colorante en los agentes de
lavado o de limpieza varía dependiendo de la solubilidad y, con
ello, también de la sensibilidad a la oxidación. En el caso de
agentes colorantes con buena solubilidad en agua, por ejemplo el
Basacid® Grün mencionado anteriormente o el Sandolan® Blau
igualmente mencionado anteriormente, normalmente se eligen
concentraciones del agente colorante en el intervalo de
aproximadamente 10^{-2} hasta 10^{-3}% en peso. En el caso de
los colorantes de pigmentos, preferidos especialmente debido a su
brillo, no obstante con una solubilidad peor en agua, por ejemplo
los colorantes Pigmosol® mencionados anteriormente, la
concentración adecuada del agente colorante en agentes de lavado y
de limpieza es, por el contrario, normalmente de aproximadamente
10^{-3} hasta 10^{-4}%
en peso.
en peso.
Los agentes de limpieza para el fregado a
máquina de la vajilla pueden contener inhibidores de la corrosión
para la protección de los objetos fregados o de la máquina, teniendo
un significado especial los agentes especiales para la protección
de la plata en el sector del fregado a máquina de la vajilla. Pueden
emplearse las substancias conocidas del estado de la técnica. En
general, pueden emplearse, ante todo, agentes protectores de la
plata elegidos entre el grupo de los triazoles, de los
benzotriazoles, de los bisbenzotriazoles, de los aminotriazoles, de
los alquilaminotriazoles y de las sales o complejos de los metales
de transición: se emplearán de forma especialmente preferente el
benzotriazol y/o el alquilaminotriazol. En las formulaciones de
limpieza se encuentran, además, frecuentemente, agentes con cloro
activo, que pueden reducir claramente la corrosión de las
superficies de plata. En los limpiadores exentos de cloro
encuentran frecuentemente aplicación, en particular, compuestos
orgánicos, con actividad redox, que contienen oxígeno y nitrógeno,
tales como fenoles divalentes y trivalentes, por ejemplo la
hidroquinona, la pirocatequina, la hidroxihidroquinona, el ácido
gálico, la floroglucina, el pirogalol o bien derivados de estas
clases de compuestos, también encuentran frecuente aplicación los
compuestos inorgánicos tipo salino y de tipo complejo, tales como
sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. En este caso son
preferentes las sales de los metales de transición, que se eligen
del grupo de las sales y/o de los complejos del manganeso y/o del
cobalto, de forma especialmente preferente de los complejos de
cobalto (amina), de los complejos de cobalto (acetato), de los
complejos de cobalto-(carbonilo), de los cloruros del cobalto o del
manganeso y del sulfato de manganeso así como los complejos de
manganeso
[Me-TACN)Mn^{IV}(m-0)_{3}Mn^{IV}(Me-TACN)]^{2+}(PF6^{-})_{2},
[Me-MeTACN)Mn^{IV}(m-0)_{3}Mn^{IV}(Me-MeTACN)]^{2+}(PF6^{-})_{2},
[Me-TACN)Mn^{III}(m-0)(m-0Ac)_{2}Mn^{III}(Me-TACN)]^{2+}(PF6^{-})_{2}
y
[Me-MeTACN)Mn^{III}(m-0)(m-0Ac)_{2}Mn^{III}(Me-MeTACN)]^{2+}(PF6^{-})_{2},
donde Me-TACN
significa
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
y Me-MeTACN significa
1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano.
Del mismo modo pueden emplearse compuestos del cinc para impedir la
corrosión de los objetos
fregados.
En el ámbito de la presente invención serán
preferentes los agentes para el fregado a máquina de la vajilla que
contengan adicionalmente, al menos, un agente protector de la plata,
elegido del grupo de los triazoles, de los benzotriazoles, de los
bisbenzotriazoles, de los aminotriazoles, de los
alquilaminotriazoles, de manera preferente del benzotriazol y/o del
alquilaminotriazol, en cantidades desde un 0,001 hasta un 1% en
peso, de manera preferente desde un 0,01 hasta un 0,5% en peso, y,
especialmente, desde un 0,05 hasta un 0,25% en peso, referido
respectivamente al conjunto del agente.
Además de los agentes protectores de la plata,
precedentemente descritos, los agentes para el fregado a máquina de
la vajilla, perfumados, preparados según el procedimiento de
conformidad con la invención, pueden contener una o varias
substancias para reducir la corrosión del cristal. En el ámbito de
la presente solicitud serán preferentes, especialmente, adiciones
de cinc y/o de sales inorgánicas y/u orgánicas de cinc y/o de
silicatos, por ejemplo el disilicato de sodio cristalino,
estratificado SKS 6 de la firma Clariant GmbH y/o vidrios solubles,
por ejemplo vidrios, que presenten una pérdida de masa de, al menos,
0,5 mg bajo las condiciones dadas en la norma DIN ISO 719, para
reducir la corrosión del cristal. Los agentes especialmente
preferentes contienen, al menos, una sal de cinc de un ácido
orgánico, de manera preferente elegida del grupo formado por el
oleato de cinc, el estearato de cinc, el gluconato de cinc, el
acetato de cinc, el lactato de cinc y el citrato de cinc, en
cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 5% en peso, de manera
preferente entre un 0,2 y un 4% en peso y, especialmente, entre un
0,4 y un 3% en peso, referido, respectivamente, al peso total del
agente tras el perfumado.
Los agentes, preparados según el procedimiento
de conformidad con la invención pueden dotarse, opcionalmente, con
un envase. Un envase de este tipo tiene la ventaja de que impide una
volatilización prematura del producto odorizantes, que ha sido
aportado ulteriormente, especialmente en el caso de un
almacenamiento prolongado. De manera preferente, éste contiene,
según la forma de realización, uno o varios cuerpos moldeados de los
agentes de lavado y de limpieza en una sola unidad de envasado. En
este caso es preferente, de conformidad con la invención, o bien
configurar un cuerpo moldeado de tal manera, que comprenda una
unidad de aplicación del agente de lavado y de limpieza, y envasar
individualmente este cuerpo moldeado, o bien envasar en una unidad
de envasado el número de cuerpos moldeado que abarque, en suma, una
unidad de aplicación. En el caso de una dosificación teórica de 80
g de agente de lavado y de limpieza, es posible fabricar, de
conformidad con la invención, un cuerpo moldeado de agentes de
lavado y de limpieza con un peso de 80 g y envasarlo
individualmente, siendo posible también, de conformidad con la
invención, envasar dos cuerpos moldeados de agentes de lavado y de
limpieza con un peso respectivo de 40 g en un envase, para conseguir
una combinación de conformidad con la invención. Naturalmente este
principio puede ampliarse de tal manera que, las combinaciones, de
conformidad con la invención, puedan contener también tres, cuatro,
cinco o más cuerpos moldeados de agentes de lavado y de limpieza en
una unidad de envasado. Naturalmente, dos o más cuerpos moldeados
pueden presentar diferentes composiciones en un envase. De esta
manera, es posible separar entre si, en el espacio, determinados
componentes, para evitar, por ejemplo, problemas de
estabilidad.
El sistema de envasado descrito puede estar
compuesto por los materiales más diversos y puede tomar cualquier
forma externa. Por motivos económicos y por motivos de una
transformación más fácil, se prefieren, desde luego, los sistemas
de envasado en los cuales el material del envase tenga un bajo peso,
sea fácilmente transformable y sea económico. En las combinaciones
preferentes, de conformidad con la invención, el sistema de envasado
está constituido por un saco o por una bolsa de papel laminado o
monocapa y/o por una lámina de material sintético.
En este caso, pueden cargarse los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza sin clasificación,
es decir, como carga a granel, en una bolsa de los materiales
mencionados. Sin embargo, por motivos estéticos y para la
clasificación de las combinaciones en envases secundarios, es
preferente envasar los cuerpos moldeados de los agentes de lavado y
de limpieza de manera individual o múltiple, clasificados en sacos o
bolsas. Para las unidades de aplicación individuales de los cuerpos
moldeados de los agentes de lavado y de limpieza, que se encuentran
en un saco o una bolsa, se ha adoptado en la técnica la expresión
"flow pack". De manera opcional, dichos "flow packs"
pueden envasarse entonces - de nuevo preferentemente clasificados -
en un envase secundario, lo que resalta la forma de presentación
compacta del cuerpo moldeado.
Los sacos o bien las bolsas de papel o bien de
lámina de material sintético monocapa o laminado, a ser empleados
de manera preferente como sistema de envasado, pueden estar
configurados de la forma y manera más diversas, por ejemplo como
bolsas sopladas sin línea media de unión o como bolsas con línea
media de unión, que se cierran por medio de calor (fusión por
calor), pegamentos o cintas adhesivas. Los materiales para las
bolsas o bien para los sacos monocapa son los conocidos papeles,
que, en caso dado, pueden estar impregnados, así como las láminas
de material sintético, que, en caso dado, pueden ser coextruidas.
Las láminas de material sintético, que pueden ser utilizadas en el
ámbito de la presente invención como sistema de envasado, han sido
indicadas, por ejemplo, en la publicación de Hans Domininghaus
"Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften" (Los materiales
sintéticos y sus propiedades), 3ª edición, editorial VDI,
Düsseldorf, 1988, página 193.
Los cuerpos moldeados, perfumados, fabricados
por medio del procedimiento de conformidad con la invención, se
sometieron a un ensayo de perfume. Con esta finalidad se prepararon
las dos muestras siguientes, que se prepararon mediante
procedimientos diferentes, a base de un agente para el fregado a
máquina de la vajilla usual en el comercio:
Se ensayaron un cuerpo moldeado de agente de
limpieza, fabricado según los procedimientos tradicionales (Somat
"3 en 1", producto de la solicitante) con un contenido en
perfume del 0,11% en peso, en cuya obtención se aportó el perfume a
la mezcla previa del agente de lavado y de limpieza como paso previo
al moldeo, así como un cuerpo moldeado de agente de limpieza,
preparado según el procedimiento de conformidad con la invención,
de la misma composición (muestra B), que se perfumó ulteriormente,
tras la elaboración moldeante de la mezcla previa, perfumada, del
agente de lavado y de limpieza. Ambas muestras se almacenaron
durante una semana (30ºC, humedad del aire 80%) como paso previo a
la realización del ensayo en un envase hermético al aire
(polipropileno, espesor de la película
50 \mum).
50 \mum).
Se evaluó la impresión de olor inmediata en el
momento de la apertura del envase hermético al aire (ensayo 1) así
como el olor directo de la tableta (ensayo 2). La escala de notas se
extiende desde la nota 3 (buena impresión de olor) pasando por la
nota 2 (impresión de olor normal) hasta la nota 1 (mala impresión de
olor). Los resultados de este ensayo se han representado en la
tabla 1.
Puede deducirse del ensayo del perfume que
pudieron mejorarse con ayuda del perfumado ulterior del cuerpo
moldeado del agente de limpieza, usual en el mercado, de conformidad
con las enseñanzas del procedimiento según la invención tanto la
impresión inmediata de olor a la hora de la apertura del envase así
como, también, la impresión directa de la tableta, con la misma
cantidad del perfume empleado.
Claims (6)
1. Procedimiento para la obtención de cuerpos
moldeados, polifásicos, de agentes de lavado y/o de limpieza,
que contienen uno o varios tensioactivos, una o
varias substancias estructurantes, perfume así como, de manera
opcional, otros componentes usuales de los cuerpos moldeados de los
agentes de lavado y de limpieza, caracterizado porque
- a)
- se transforma en un cuerpo moldeado una mezcla previa, perfumada, de agentes de lavado y/o de limpieza, por medio de un procedimiento moldeante y, a continuación, se trata con una o varias mezclas de substancias activas, que contienen perfume y que contienen polialquilenglicol, con un contenido en perfume del 20% en peso como mínimo, referido al peso total de la mezcla de substancias activas que contienen perfume, siendo fusibles o reblandecibles los polialquilenglicoles; y
- b)
- se aplica superficialmente sobre la mezcla perfumada de la substancias activas otro cuerpo moldead monofásico o polifásico, de agentes de lavado y/o de limpieza y se pega de manera adherente.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el procedimiento moldeante está
constituido por un entabletado y/o una extrusión y/o un compactado
por laminación y/o un endurecimiento y/o sinterización y/o una
cristalización, especialmente está constituido sin embargo por un
entabletado.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el cuerpo
moldeado presenta una concavidad.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque el tratamiento del cuerpo moldeado con
la mezcla de substancias activas, que contiene perfume, se lleva a
cabo en la superficie de la concavidad.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el tratamiento
del cuerpo moldeado con la mezcla de substancias activas, que
contiene perfume, se lleva a cabo mediante pulverización.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el cuerpo
moldeado se dota, al menos en parte, con una capa de sellado una
vez realizado el tratamiento con una mezcla de substancias activas,
que contiene perfume.
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