ES2322656T3 - Activadores de blanqueo y metodo para su produccion. - Google Patents
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Abstract
Método para la producción de activadores de blanqueo recubiertos, caracterizado por las etapas a) granulación de por lo menos un activador de blanqueo con un aglutinante; b) revestimiento del granulado de la etapa a) con una solución o dispersión de por lo menos un formador de complejos del grupo de los fosfonatos; c) secado del granulado revestido.
Description
Activadores de blanqueo y método para su
producción.
La presente invención se refiere a activadores
de blanqueo recubiertos, un método para su producción, así como su
empleo preferiblemente en detergentes o agentes limpiadores
coloreados, en particular agentes limpiadores en tabletas que
pueden ser empleados para la limpieza de vajilla en máquinas
lavadoras de platos.
Los detergentes que contienen activadores de
blanqueo son ampliamente descritos en el estado de la técnica.
Comúnmente, el detergente contiene agente blanqueador, que debe
reforzarse en su efecto mediante los activadores. Un campo
importante de aplicación de agentes blanqueadores y agentes que
contienen activadores de blanqueo son los detergentes o agentes
limpiadores. Estos agentes contienen comúnmente uno o varios
materiales estructurales, agentes de blanqueo, activadores de
blanqueo, agentes protectores contra la corrosión y surfactantes.
Para poner a disposición del consumidor un producto típico e
inconfundible, comúnmente estos agentes son perfumados así como
coloreados. En ello, sobre los colorantes se coloca una amplia
sucesión de exigencias: con tan sólo pequeñas concentraciones de
uso, ellos deben colorear al agente de limpieza a ser coloreado de
modo duradero y visualmente perceptible, y no deben permitir que se
destiñan o decoloren por prolongado almacenamiento o temperatura
elevada. Respecto a ello es necesario que los colorantes empleados
sean químicamente inertes frente a los componentes parcialmente
agresivos (por ejemplo agentes de blanqueo, soportes alcalinos) y
que no descompongan otros componentes. Puesto que, por razones
estéticas, las tabletas de agentes limpiadores que se encuentran en
el mercado, frecuentemente son configuradas con dos colores, no se
permite que en el límite de las fases resulten gamas de diferentes
colores ó desvanecimiento de la fase coloreada o un paso de color al
rango más claro o no coloreado.
En la forma compacta ofrecida de
"tabletas", el contacto entre el colorante y otros componentes
que desestabilizan el colorante (en particular agentes de blanqueo
y/o activadores de blanqueo) es no obstante tan íntimo que durante
almacenamientos largos, puede presentarse cambio del color que
perjudica la apariencia de la forma de moldeo. Con esto se ha
demostrado así mismo, que la separación del agente de blanqueo y el
colorante en diferentes lugares de la tableta no representa por sí
sola ninguna solución: también con esta medida técnica, en el
límite de las fases se presenta el problema de blanqueo y paso del
color y conduce a tabletas ópticamente inaceptables.
Para aumentar la estabilidad del agente de
blanqueo y activadores de blanqueo, pero también para estructurar a
estas sustancias menor agresividad a su entorno, está bien
fundamentado en el estado del conocimiento técnico proveerlas con
revestimientos que separen uno de otro el entorno del agente
blanqueador o bien del activador de blanqueo.
Así, la EP 482 807 B1 divulga la granulación
conjunta de TAED con aglutinantes y el subsiguiente revestimiento
de las partículas granuladas con sales inorgánicas.
US 6107266 A divulga granulados de activador de
blanqueo recubiertos.
Se ha mostrado no obstante, que en el estado de
la técnica, las soluciones divulgadas no son totalmente
satisfactorias. En particular, con frecuencia es insuficiente la
estabilidad, según el estado de la técnica, de los colorantes en
presencia de los activadores de blanqueo recubiertos.
Existe ahora el objetivo de hallar activadores
de blanqueo recubiertos y un método de producción para estos
activadores de blanqueo, que haga posible emplearlos también en
presencia de colorantes no estables al blanqueo, sin tener que
aceptar las desventajas previamente mencionadas.
Se ha hallado ahora que un revestimiento
especial sobre un activador de blanqueo previamente fabricado,
conduce a un claro mejoramiento de la tolerancia del activador de
blanqueo con colorantes sensibles al blanqueamiento.
En una primera forma de operar, es un objetivo
de la presente invención, un método para la producción de
activadores de blanqueo recubiertos, caracterizado por las
etapas
- a)
- Granulación de por lo menos un activador de blanqueo con un aglutinante;
- b)
- Recubrimiento del granulado de la etapa a) con una solución o dispersión de por lo menos un formador del complejo del grupo de los fosfonatos;
- c)
- Secado del granulado recubierto.
En la primera etapa del método acorde con la
invención, se granula por lo menos un activador de blanqueo con por
lo menos un aglutinante. Esta etapa se realiza sin problemas en las
más diferentes instalaciones de granulación. En un dispositivo
adecuado de mezcla ó de granulación, por ejemplo en instalaciones
correspondientes del tipo de un mezclador Eirich, un mezclador
Lödige, por ejemplo un mezclador de reja de la compañía Lödige, o
un mezclador de la compañía Schugi, se presenta un lecho fijo a
velocidades angulares del órgano de mezcla preferiblemente entre 2
y7 m/s (mezclador de reja) o bien 3 a 50 m/s (Eirich, Schugi), en
particular entre 5 y 20 m/s, y a continuación es granulado por
adición de un líquido de granulación. En ello puede ajustarse
simultáneamente, en una forma de por sí conocida, un tamaño del
núcleo del granulado previamente determinado. El proceso de
granulación y de mezcla requiere sólo de un corto período de tiempo
de por ejemplo aproximadamente 0,5 a 10 minutos, en particular de
aproximadamente 0,5 a 5 minutos (mezclador que Eirich, mezclador de
Lödige) para la homogenización de la mezcla por formación del
granulado que fluye libremente. Por el contrario, en el mezclador
Schugi es suficiente normalmente un tiempo de residencia de 0,5 a 10
segundos para obtener un granulado que fluye libremente. Para la
ejecución de esta etapa del método, son mezcladores adecuados por
ejemplo el mezclador Eirich® de las series R o RV (marca de fábrica
de la Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), el Schugi®
Flexomix, el mezclador Fukae® FS-G (marca de fábrica
de Fukae Powtech, Kogyo Co., Japón), los mezcladores Lödige® FM, KM
y CB (marcas de fábrica de Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) o
las series T o K-T Drais® (marcas de fábrica de
Drais-Werke GmbH,
Mannheim).
Mannheim).
Según el método, también es posible conectar en
serie varios de los mezcladores arriba mencionados. En particular,
sirven aquí las siguientes combinaciones de mezcladores
sucesivos:
- -
- Lödige CB / Lödige KM
- -
- Lödige KM / Schugi Flexomix
- -
- Schugi Flexomix / Lödige KM / Schugi Flexomix
- -
- Schugi Flexomix / Lödige CB
- -
- Lödige CB / Lödige KM / Schugi Flexomix
Puede ocurrir la granulación, en la cual están
presentes el activador de blanqueo y el agente aglutinante como
lecho fijo, y ser granulados preferiblemente de una solución acuosa,
por adición de un líquido de granulación. Sin embargo, el activador
de blanqueo está presente como sustancia sólida y es granulado por
adición de una solución del agente aglutinante.
Como activadores de blanqueo pueden emplearse
por ejemplo, de acuerdo con la invención, compuestos que contienen
uno o varios grupos N-acilo o bien
O-acilo, como sustancias de la categoría de los
anhídridos, los ésteres, las imidas y los imidazoles u oximas
acilados. Son ejemplos tetraacetiletilendiamina TAED,
tetraacetilmetilendiamina TAMD y tetraacetilhexilendiamina TAHD,
pero también pentaacetilglucosa PAG,
1,5-diacetil-2,2-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina
DADHT y anhídrido isatosáurico ISA.
Pueden además emplearse como activadores de
blanqueo compuestos que bajo condiciones de perhidrólisis arrojan
ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con preferiblemente 1 a 10
átomos de carbono, en particular 2 a 4 átomos de carbono, y/o dado
el caso ácido perbenzoico sustituido. Son sustancias adecuadas las
que soportan grupos O-acilo y/o
N-acilo de los números de átomos de carbono
mencionados y/o dado el caso grupos benzoilo sustituidos. Se
prefieren las alquilendiaminas aciladas varias veces, en particular
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en
particular
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en particular
tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en
particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil-
o isononanoiloxibencenosulfonato (n- ó bien
iso-NOBS), anhídridos carboxílicos, en particular
anhídrido ftálico, alcoholes acilados varias veces, en particular
triacetina, etilenglicoldiacetato,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano,
n-metil-morfolinio-acetonitril-metilsulfato
(MMA) así como sorbitol y manitol acetilados o bien sus derivados
(SORMAN), derivados acilados de azúcar, en particular
pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y
octaacetillactosa así como glucamina y gluconolactona acetiladas,
dado el caso N-alquiladas y/o lactamas
N-aciladas, por ejemplo
N-benzoilcaprolactama. Igualmente, son empleados
preferiblemente acilacetales y acillactamas hidrofílicos
sustituidos. También pueden emplearse combinaciones de activadores
convencionales de blanqueo.
Adicionalmente a los activadores convencionales
de blanqueo, o en su lugar también pueden emplearse los denominados
catalizadores de blanqueo. En estas sustancias se trata de sales
metálicas de transición o bien complejos metálicos de transición
que refuerzan el blanqueo, como por ejemplo sales complejas o
complejos carbonílicos de Mn^{-}, Fe^{-}, Co^{-}, Ru^{-} o
Mo^{-}. También son útiles como catalizadores de blanqueo
complejos de Mn^{-}, Fe^{-}, Co^{-}, Ru^{-}, Mo^{-},
Ti^{-}, V^{-} y Cu^{-} con ligandos trípode que contienen N
así como aminocomplejos de Co^{-}, Fe^{-}, Cu^{-} y
Ru^{-}.
Otro activador de blanqueo acorde con la
invención, útil y preferido es un nitrilo catiónico de la fórmula
(I)
en la que R^{1} representa -H,
-CH_{3}, un radical alquilo o alquenilo
C_{2-24}, un radical alquilo o alquenilo
sustituido C_{2-24} con por lo menos un
sustituyente del grupo_{ } -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}. -CN, un
radical alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo
C_{1-24}, o representa un radical alquilo ó
alquenilo sustituido con un grupo alquilo C_{1-24}
y por lo menos un sustituyente adicional en el anillo aromático,
R^{2} y R^{3} son elegidos independientemente uno de otro de
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, - CH
(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH (OH)-CH_{3}, -CH
(OH)-CH_{2}-CH_{3}.
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X es un
anión.
Dentro de la fórmula general (I) caen una
multiplicidad de nitrilos catiónicos, los cuales son utilizables en
el marco de la presente invención. En ello, se emplean con
particular ventaja los nitrilos catiónicos en los que R^{1}
representa metilo, etilo, propilo, isopropilo o un radica
n-butilo, n-hexilo,
n-octilo, n-decilo,
n-dodecil, n-tetradecilo,
n-hexadecilo oder n-octadecilo.
R^{2} y R^{3} son elegidos preferiblement que de entre metilo,
etilo, propilo, isopropilo e hidroxietilo, donde de modo ventajoso
uno o ambos radicales pueden ser aún un radical cianometileno.
Debido a la síntesis más fácil se prefieren
compuestos en los que los radicales R^{1} a R^{3} son idénticos,
por ejemplo
(CH_{3})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH_{2})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH_{2}CH_{2})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH(CH_{3}))_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-}, o
(HO-CH_{2}-CH_{2})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-}. Se prefieren en particular nitrilos catiónicos de la
fórmula (la) y compuestos de las fórmulas
(CH_{3})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH_{2})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH_{2}CH_{2})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-},
(CH_{3}CH(CH_{3}))_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X_{-}, o
(HO-CH_{2}-CH_{2})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-}
en la que R^{4}, R^{5} y
R^{6} son elegidos independientemente uno de otro de -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -
CH(CH_{3})-CH_{3}, donde R^{4}
adicionalmente también puede ser -H y X es un anión, donde
preferiblemente vale que R^{5} = R^{8} = -CH_{3} y en
particular R^{4} = R^{5} = R^{6} =
-CH_{3}.
Son particularmente preferidos los nitrilos
catiónicos de la fórmula (I), preferiblemente de la fórmula (Ia),
particularmente preferidos de la fórmula
(CH_{3})_{3}N(^{+})CH_{2}-CN
X^{-}, donde X^{-} representa un anión que es elegido de entre
el grupo de cloruro, bromuro, yoduro, hidrogensulfato, metosulfato,
laurilsulfato, dodecilbencenosulfonato,
p-toluensulfonato (tosilato), sulfonato de cumeno o
sulfonato de xileno o sus mezclas.
Como aglutinantes que pueden estar bien sea
mezclados en forma sólida con el activador de blanqueo y después
ser granulados mediante el empleo de un líquido de granulación, o
pueden ser componente del liquido de granulación, son adecuados por
ejemplo polímeros naturales o sintéticos. Entre estos son preferidos
por ejemplo polietilen- o bien polipropilenglicol. También se
prefieren por ejemplo polímeros no ionógenos:
- -
- Polivinilpirrolidonas, como son vendidas por ejemplo bajo la marca Luviskol® (BASF). Polivinilpirrolidonas [poli(1-vinil-2-pirrolidinonas)], abreviatura PVP, son polímeros de la fórmula general (II)
- las cuales son producidas mediante polimerización por radicales libres de 1-vinilpirrolidona según el método de polimerización por solución o por suspensión mediante el empleo de formadores de radicales (peróxidos, azocompuestos) como iniciadores. La polimerización iónica del monómero suministra sólo productos con masas molares pequeñas. Las polivinilpirrolidonas comunes en el mercado tienen masas molares en el rango de aproximadamente 2500-750000 g/mol, las cuales están caracterizadas por el dato del valor K y poseen unas temperaturas de transición al vidrio dependientes del valor K, de 130-175º. Ellas son ofrecidas como polvo blanco, higroscópico o como soluciones acuosas. Las polivinilpirrolidonas son bien solubles en agua y en una multiplicidad de solventes orgánicos (alcoholes, cetonas, ácido acético glacial, clorohidrocarburos, fenoles entre otros).
- -
- Copolímeros de vinilpirrolidona/viniléster, como son por ejemplo ofrecidos bajo las marcas de fábrica Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, en cada caso copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato; son polímeros no iónicos particularmente preferidos.
Los polímeros de viniléster son polímeros
accesibles a partir de vinilésteres con la agrupación de la fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
como elemento básico característico
de la macromolécula. De lejos, como representantes más importantes
se éstos, tienen la importancia técnica más grande los polímeros de
vinilacetato (R = CH3) con
polivinilacetatos.
La polimerización del viniléster ocurre por
radicales libres según diferentes métodos (polimerización en
solución, polimerización en suspensión, polimerización en emulsión,
polimerización en ausencia de solvente). Los copolímeros de acetato
de vinilo con vinilpirrolidona contienen unidades de monómero de las
fórmulas (II) y (III)
- -
- Eteres de celulosa, como hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, como se ofrecen por ejemplo bajo las marcas de fábrica Culminal® y Benecel® (AQUALON).
Los éteres de celulosa se describen mediante la
siguiente fórmula general,
en la que R representa H o un
radical alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o alquilarilo. En
productos preferidos, en la fórmula un R representa por lo menos
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-OH o
-CH_{2}CH_{2}-OH.
Los polivinilalcoholes, designados
abreviadamente como PVAL, son polímeros de la estructura general
[-CH_{2}-CH(OH)-]_{n}
los cuales contienen en pequeñas
proporciones también unidades estructurales del
tipo
[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}]
Puesto que el monómero correspondiente, el
vinilalcohol, no es estable en forma libre, los polivinilalcoholes
se producen sobre reacciones análogas de polímeros mediante
hidrólisis, de modo práctico en particular mediante
transesterificación catalizada en medio alcalino de acetatos de
polivinilo con alcoholes (preferiblemente metanol) en solución.
Mediante este método práctico son también accesibles PVAL, los
cuales contienen una porción residual de los grupos acetato
definida de antemano.
PVAL comunes en el mercado (como por ejemplo los
tipos Mowiol® de la compañía Clariant) están en el comercio como
polvos o granulados blancos amarillentos con grados de
polimerización en el rango de aproximadamente
500-2500 (correspondiente a masas molares de
aproximadamente 20.000-100.000 g/mol) y tienen
diferentes grados de hidrólisis de 98-99 o bien
87-89% molar. Ellos son también acetatos de
polivinilo parcialmente saponificados con un contenido residual de
grupos acetilo de aproximadamente 1-2 o bien
11-13% molar.
La solubilidad en agua del PVAL puede ser
reducida mediante tratamiento posterior con aldehídos (formación de
acetales), mediante formación de complejos con sales de Ni o Cu o
mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico, bórax y de este
modo ser ajustada de modo sistemático al valor deseado.
Los métodos acordes con la invención
particularmente preferidos se caracterizan porque como aglutinantes
se emplean polímeros naturales, preferiblemente celulosa y/o
almidones así como sus derivados, en particular
carboximetilcelulosa (CMC) y/o hidroxipropilcelulosa (HPC) y/o
hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC).
En las etapas b) y c) del método acorde con la
invención los granulados de la etapa a) se recubren con una
solución o dispersión de por lo menos un formador de complejos del
grupo de los fosfonatos y se secan los granulados recubiertos. En
ello, el revestimiento puede ocurrir simultáneamente con el secado
(por ejemplo en un equipo de lecho fluido, en el cual los
granulados son impactados con una solución o dispersión de por lo
menos un formador de complejos y secados simultáneamente), pero
también es posible y preferido realizar el secado después del
revestimiento, por consiguiente a continuación de este.
Los formadores de complejos, cuyas soluciones o
bien dispersiones son empleadas en el método acorde con invención
en un agente de solución o bien de dispersión para el revestimiento
del granulado de activador de blanqueo, son sustancias que pueden
formar complejos con iones metálicos.
Una clase de sustancias que representa a los
formadores de complejos son los fosfonatos. En ello, se trata en
particular de fosfonato de hidroxialcano o bien aminoalcano. Entre
los fosfonatos de hidroxialcano el 1,1-difosfonato
de 1-hidroxietano (HEDP) es de particular
importancia como co-amplificador del poder de
lavado. Se emplea preferiblemente como sal de sodio, donde
reaccionan la sal neutra de disodio y la sal alcalina de tetrasodio
(pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración
preferiblemente etilendiamintetrametilen-fosfonato
(EDTMP), dietilentriaminpenta metilenfosfonato (DTPMP) así como sus
homólogos mayores. Ellos son empleados preferiblemente en forma de
la sal neutra reactiva de sodio, por ejemplo como sal de hexasodio
del EDTMP o bien como sal de hepta- y octasodio del DTPMP. En ello,
como formadores de complejos de la clase de los fosfonatos se
emplea preferiblemente HEDP. Además, los fosfonatos de aminoalcano
poseen una marcada capacidad para ligar metales pesados. De acuerdo
con eso, en particular cuando el agente también contiene
blanqueador, puede preferirse emplear fosfonatos de aminoalcano, en
particular DTPMP, o emplear mezclas de los fosfonatos
mencionados.
Los métodos acordes con la invención se
caracterizan porque como formadores de complejo se emplean
fosfonatos, preferiblemente fosfonatos de hidroxialcano o bien
aminoalcano y en particular 1,1-difosfonato de
1-hidroxietano (HEDP) o bien su sal de di- o
tetrasodio y/o fosfonato de etilendiamintetrametileno (EDTMP) o
bien su sal de hexasodio y/o fosfonato de
dietilentriaminpentametileno (DTPMP) o bien su sal de hepta- u
octasodio.
Después del secado, el granulado producido
acorde con la invención contiene por lo menos los componentes:
activador del blanqueo, aglutinante y formador de complejo. Los
métodos preferidos acordes con la invención se caracterizan en ello
porque el granulado seco (incluyendo el revestimiento), contiene,
referido a su peso, de 5 a 80% en peso, preferiblemente 10 a 75% en
peso y en particular 20 a 70% en peso de activador(es) de
blanqueo.
El contenido en aglutinante de los granulados
producidos de acuerdo con la invención es en los métodos preferidos
acordes con la invención de 1 a 50% en peso, preferiblemente de 1,5
a 20% en peso y en particular 2 a 10% en peso, referido al granulado
seco (incluyendo el revestimiento).
En relación con el formador de complejo, los
métodos preferidos acorde con la invención se caracterizan porque
el granulado seco (incluyendo el revestimiento), contiene formador
de complejo en 0,1 a 50% en peso, preferiblemente 3 a 25% en peso y
en particular 5 a 15% en peso, referido a su peso.
Como ya se mencionó anteriormente, se prefieren
variantes metodológicas del método acorde con la invención en las
que la etapa a) es realizada en un granulador de mezcla, donde
preferiblemente están presentes el (los) acti-
vador(es) del blanqueo y el aglutinante en forma sólida y son granulados con un líquido de granulación. En variantes metodológicas particularmente preferidas del método acorde con la invención, el líquido de granulación está libre de surfactante(s) y formador(es) de complejos.
vador(es) del blanqueo y el aglutinante en forma sólida y son granulados con un líquido de granulación. En variantes metodológicas particularmente preferidas del método acorde con la invención, el líquido de granulación está libre de surfactante(s) y formador(es) de complejos.
Así mismo se mencionó anteriormente que en los
métodos preferidos acordes con la invención, la etapa b) y una
opcional etapa c) son ejecutados en un aparato de lecho fluido.
Un objetivo ulterior de la presente invención
son los activadores del blanqueo recubiertos, los cuales por
ejemplo pueden ser producidos de acuerdo con el método de la
invención. Estos son activadores de blanqueo recubiertos,
incluyendo un núcleo de partícula, el cual contiene él (los)
activador(es) de blanqueo, y una envoltura que rodea este
núcleo, donde esta envoltura consiste en por lo menos 50% en peso,
preferiblemente por lo menos 70% en peso, preferiblemente por lo
menos 90% en peso y en particular hasta 100% en peso de su peso en
formador(es) de complejos.
Los activadores de blanqueo recubiertos acorde
con la invención se caracterizan porque la envoltura contiene
fosfonatos como formador de complejo, preferiblemente fosfonatos de
hidroxialcano o bien aminoalcano y en particular
1,1-difosfonato de 1-hidroxietano
(HEDP) o bien su sal de di- o tetrasodio y/o fosfonato de
etilendiamintetrametileno (EDTMP) o bien su sal de hexasodio y/o
fosfonato de dietilentriaminpentametileno (DTPMP) o bien su sal de
hepta- u octasodio.
Además se prefiere que el núcleo del activador
de blanqueo recubierto acorde con la invención no consista
exclusivamente en activador del blanqueo. Se prefiere que haya
aglutinante en el núcleo de la partícula; en particular son formas
preferidas de operar de la presente invención, activadores de
blanqueo recubiertos en los cuales el núcleo contiene aglutinantes
además de activador(es) de blanqueo, donde como aglutinantes
se prefieren los polímeros, preferiblemente celulosa y/o almidones
así como sus derivados, en particular carboximetilcelulosa (CMC)
y/o hidroxipropilcelulosa (HPC) y/o hidroxipropilmetilcelulosa
(HPMC) y las cantidades preferidas de aglutinante en el núcleo
ascienden a 1 a 50% en peso, preferiblemente 5 a 40% en peso en
particular 10 a 30% en peso de aglutinante (en cada caso referido
al núcleo no revestido).
Los activadores de blanqueo recubiertos
producidos de acuerdo con la invención se distinguen por una alta
estabilidad al almacenamiento y son adecuados de manera
sobresaliente para el empleo en una multiplicidad de agentes, en
particular detergentes o agentes limpiadores. En ello, las
sustancias sensibles, como por ejemplo los colorantes, en agentes
con los activadores de blanqueo revestidos producidos de acuerdo con
la invención, exhiben una estabilidad claramente mayor comparada
con la de los agentes en los activadores de blanqueo revestidos no
producidos de acuerdo con la invención.
De allí que un objetivo adicional de la presente
invención es la aplicación de los activadores de blanqueo
producidos de acuerdo con la invención en detergentes o agentes
limpiadores, en particular en tabletas de detergentes o agentes
limpiadores.
Son también objetivos de la presente invención,
detergentes o agentes limpiadores que contienen por lo menos un
agente de blanqueo, por lo menos un colorante así como por lo menos
un activador de blanqueo revestido producido de acuerdo con la
invención.
Los detergentes o agentes limpiadores
particularmente preferidos acordes con la invención contienen el
colorante en distribución homogénea, es decir están imbuidos,
mientras que en los detergentes o agentes limpiadores acordes con
la invención, las partículas coloreadas individuales ("partículas
coloreadas individualmente") son de importancia secundaria. En
el caso de los detergentes o agentes limpiadores en forma de tableta
acordes con la invención, esto vale para fases individuales
(preferiblemente capas) de las tabletas, mientras que en el caso de
artículos moldeados de varias fases, las fases individuales también
pueden estar no coloreadas o tener cada una diferente color.
Los detergentes o agentes de lavado preferidos
acorde con la invención, en particular detergentes para lavadora
automática de vajillas contienen, aparte de los componentes arriba
mencionados, agentes de blanqueo, colorantes así como activadores
de blanqueo recubiertos producidos de acuerdo con la invención,
materiales del grupo de las sustancias estructurales
(amplificadores del poder de lavado,
co-amplificadores del poder de lavado), los
surfactantes, enzimas, colorantes, aromatizantes, agentes
protectores contra la corrosión, polímeros u otro componente común
adicional para detergentes o agentes de lavado. En lo que sigue, se
describen estos componentes.
De acuerdo con la presente invención, en los
detergentes y agentes limpiadores pueden incorporarse todos los
agentes estructurales empleados comúnmente en detergentes y agentes
limpiadores, en particular silicatos, carbonatos,
co-amplificadores orgánicos del poder de lavado y
también los fosfatos.
Los silicatos de sodio cristalinos adecuados que
forman capas poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}
H_{2}O, donde M son sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 y
y es un número de 0 a 20 y los valores preferidos para x son 2, 3 o
4. Los silicatos cristalinos en capas preferidos de la fórmula
indicada son aquellos en los cuales M representa sodio y x adopta
el valor 2 o 3. En particular se prefieren tanto \beta- como
también \delta-disilicato de sodio
Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O
Son también utilizables los silicatos amorfos de
sodio con un módulo Na_{2}O: SiO_{2} de 1:2 a 1:3,3,
preferiblemente de 1:2 a 1:2,8 y en particular de 1:2 a 1:2,6, los
cuales son lentos para disolverse y exhiben propiedades secundarias
de lavado. En particular, se prefieren los silicatos amorfos
condensados/compactados, los silicatos amorfos compuestos y los
silicatos sobresecados amorfos a los rayos X.
Como carbonatos, pueden estar presentes en los
agentes tanto monosales de metales alcalinos así como también
disales de metales alcalinos de ácido carbónico como también
sesquicarbonatos. Los iones alcalinos preferidos representan iones
sodio y/o potasio. En una forma de operar puede preferirse mezclar
adicionalmente el carbonato y/o el bicarbonato al menos
parcialmente como otro componente por separado o bien
posteriormente. También pueden estar presentes como componentes
separados en el agente listo, las mezclas de por ejemplo carbonatos,
silicatos y, dado el caso, otras sustancias adicionales como por
ejemplo surfactantes aniónicos u otros, en particular sustancias
orgánicas de relleno.
Naturalmente, también es posible un empleo de
los fosfatos generalmente conocidos como sustancias de relleno,
siempre y cuando tal empleo no deba ser evitado por razones
ecológicas. Dentro de la multiplicidad de fosfatos obtenibles
comercialmente, en la industria de los detergentes y agentes de
lavado tienen la mayor importancia los fosfatos de metales
alcalinos con particular preferencia por el trifosfato de pentasodio
o bien trifosfato de pentapotasio (tripolifosfato de sodio o bien
de potasio).
De acuerdo con la invención, también son
utilizables mezclas de tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de
sodio-potasio o mezclas de tripolifosfato de potasio
y tripolifosfato de sodio-potasio o mezclas de
tripolifosfato de sodio y tripolifosfato de potasio y
tripolifosfato de sodio-potasio.
En el marco de la presente invención, los
detergentes para máquinas de lavado de vajillas no contienen
hidróxido de sodio y/o potasio. Renunciar al hidróxido de sodio y/o
potasio como fuente alcalina prueba ser particularmente ventajoso
cuando como sales de zinc se emplean gluconato de zinc, formiato de
zinc y acetato de zinc.
En el marco de la presente invención pueden
emplearse en los detergentes o agentes de lavado como
co-amplificadores del poder de lavado, en
particular policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, polímeros,
policarboxilatos, ácido asparagínico, poliacetales, dextrinas,
otros co-amplificadores del poder de lavado
orgánicos (ver abajo) así como fosfonatos. Los polímeros pueden en
ello también ser componentes de la matriz de polímero que contiene
el principio activo, ellos pueden también estar presentes en los
agentes acordes con la invención en forma totalmente independiente
de esta. Las clases mencionadas de sustancias son descritas a
continuación.
Son sustancias orgánicas estructurales útiles
por ejemplo los ácidos policarboxílicos utilizables en forma de sal
de sodio, donde por policarboxílicos se entienden los ácidos
carboxílicos que tienen más de una función ácido. Ejemplos de estos
son el ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido
fumárico, ácidos sacáricos, ácidos amino carboxílicos, ácido
nitrilotriacético (NTA), así como mezclas de éstos, en tanto no sea
objetable tal empleo por razones ecológicas. Las sales preferidas
son las sales de los ácidos policarboxílicos como ácido cítrico,
ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico,
ácido metilglicidinacético ácidos sacáricos, y mezclas de estos.
También, los ácidos pueden ser de por sí
empleados. Los ácidos poseen aparte de su efecto de amplificación
del poder de lavado, típicamente también la propiedad de un
componente acidificante y sirven con ello también para el ajuste de
un valor bajo y suave de pH de los detergentes o agentes de lavado.
En particular, son de mencionar aquí el ácido cítrico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y
cualquier mezcla de estos.
Como agentes amplificadores del poder de lavado
son adecuados otros polímeros policarboxilatos, estos son por
ejemplo las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del
ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellos con una masa molecular
relativa de 500 a 70000 g/mol.
En las masas molares indicadas para los
polímeros policarboxilatos se trata, en el sentido de este escrito,
de masas molares ponderadas Mw de las correspondientes formas
ácidas, las cuales por principio fueron determinadas por medio de
cromatografía de permeación en gel (CPG), donde se empleó un
detector UV. Se realizó la medida en ello contra un estándar
externo de ácido poliacrílico el cual, en razón de su parentesco
estructural con los polímeros investigados, suministra valores
realistas de peso molar. Esta información se desvía claramente de
los datos de peso molar en los que se emplea como estándar ácidos
poliestirenosulfónicos. Las masas molares medidas contra ácidos
poliestirenosulfónicos son, por regla general, claramente más altas
que las masas molares indicadas en este escrito.
En particular, son polímeros adecuados los
poliacrilatos que preferiblemente exhiben una masa molecular de
1000 a 20000 g/mol. En razón de su solubilidad superior, pueden
preferirse aún más los poliacrilatos de cadena corta de este grupo,
los cuales exhiben masas molares de 1000 a 10000 g/mol, y de modo
particularmente preferido de 1200 a 4000 g/mol.
En los agentes acordes con la invención se
emplean preferiblemente de modo particular tanto los poliacrilatos
como también los copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados,
monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico así como, dado el
caso, otros monómeros iónicos o no ionógenos. Los copolímeros que
contienen grupos de ácido sulfónico son descritos detalladamente a
continuación.
Además, en los agentes acordes con la invención
obviamente pueden estar presentes también los polímeros que
contienen grupos de ácido sulfónico descritos arriba, sin tener que
necesariamente ser integrantes de la matriz de polímero que
contiene el principio activo.
Como ya se mencionó arriba, en los agentes
acordes con la invención se emplean de modo particularmente
preferido tanto poliacrilatos como también los copolímeros
previamente descritos de ácidos carboxílicos insaturados, monómeros
que contienen grupos de ácido sulfónico así como dado el caso, otros
monómeros iónicos o no iónicos. En ello, los poliacrilatos fueron
descritos arriba en detalle. Son particularmente preferidos en las
combinaciones de los copolímeros que contienen grupos de ácido
sulfónico previamente descritos con poliacrilatos de masas molares
bajas, como por ejemplo en el rango entre 1000 y 4000 dalton. Tales
poliacrilatos son obtenibles en el mercado bajo los nombres
comerciales Sokalan® PA15 o bien Sokalan® PA25 (BASF).
Además, son adecuados los policarboxilatos
copoliméricos, en particular aquellos del ácido acrílico con ácido
metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido
maleico. Han dado prueba de ser particularmente adecuados los
copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico que contienen 50 a
90% en peso de ácido acrílico y 50 a 10% en peso de ácido maleico.
Su masa molecular relativa, referida al ácido libre, asciende en
general a 2000 a 100000 g/mol, preferiblemente 20000 a 90000 g/mol
y en particular 30000 a 80000 g/mol.
Los policarboxilatos (co-) poliméricos pueden
ser empleados como polvo o como solución acuosa. El contenido del
agente en los policarboxilatos (co-) poliméricos es preferiblemente
de 0,5 a 20% en peso, en particular 3 a 10% en peso.
Para el mejoramiento de la solubilidad en agua,
los polímeros pueden contener como monómero también ácidos
alilsulfónicos, como por ejemplo el ácido aliloxibencenosulfónico y
ácido metalilsulfónico.
Son preferibles en particular también los
polímeros degradables biológicamente de más de dos unidades
monoméricas diferentes, como por ejemplo las que contienen como
monómero sales del ácido acrílico y el ácido maleico así como
vinilalcohol o bien derivados del vinilalcohol o contienen como
monómero sales del ácido acrílico y el ácido
2-alquilalilsulfónico así como derivados del
azúcar.
Otros copolímeros preferidos exhiben como
monómero preferiblemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido
o bien acroleína y acetato de vinilo.
Así mismo, son de mencionar como otras
sustancias preferidas de relleno los polímeros de ácidos
amino-dl-carboxílicos, o bien sus
sales o sus sustancias precursoras. Son particularmente preferidos
los ácidos poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.
También son otros coamplificadores del poder de
lavado adecuados los oxidisuccinatos y otros derivados de
disuccinatos, preferiblemente disuccinato de etilendiamina. En ello
se emplea preferiblemente el N,N'-disuccinato de
etilendiamina (EDDS) en forma de sus sales de sodio o magnesio.
Además, se prefiere en esta relación también en trisuccinato de
glicerina. Las cantidades adecuadas de empleo en formulaciones que
contienen zeolita y/o silicato están en 3 a 15% en peso.
Otros coamplificadores del poder de lavado
orgánicos útiles son por ejemplo los ácidos hidroxicarboxílicos
acetilados o bien sus sales, los cuales también pueden ser
presentes, dado el caso, en forma de lactona y los cuales contienen
por lo menos 4 átomos de carbono y por lo menos un grupo hidroxi así
como máximo dos grupos ácido.
Los fosfonatos representan una clase ulterior de
sustancias con propiedades de coamplificadores del poder de lavado.
En ello se trata en particular de fosfonatos de hidroxialcano o bien
fosfonatos de aminoalcano. Dentro de los fosfonatos de
hidroxialcano es de particular importancia como coamplificador del
poder de lavado el 1,1-difosfonato de
1-hidroxietano (HEDP). Es empleado preferiblemente
como sal de sodio, donde reacciona la sal neutra de disodio y la
sal alcalina de tetra sodio (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano
entran en consideración preferiblemente fosfonato de
etilendiamintetrametileno (EDTMP), fosfonato de
dietilentriaminpentametileno (DTPMP) así como sus homólogos
mayores. Ellos son empleados preferiblemente en la forma de la sal
neutra reactiva de sodio, por ejemplo como sal de hexasodio del
EDTMP o bien como sal de hepta- y octasodio del DTPMP. Como agente
de relleno de la clase de los fosfonatos se aplica en ello el HEDP.
Los fosfonatos de aminoalcano poseen además una marcada capacidad
para ligar metales pesados. De acuerdo con eso, puede preferirse, en
particular cuando el agente también contiene blanqueador, emplear
fosfonatos de aminoalcano, en particular DTPMP, o emplear mezclas
de los mencionados fosfonatos.
Además pueden emplearse todos los compuestos que
son capaces de formar como coamplificadores del poder de lavado
complejos con iones alcalinotérreos.
En el marco de la presente inscripción, los
agentes acordes con la invención se caracterizan porque ellos
contienen materiales estructurales, preferiblemente del grupo de los
silicatos, carbonatos, coamplificadores del poder de lavado
orgánicos y/o fosfatos en cantidades de 0,1 a 99,5% en peso,
preferiblemente de 1 a 95% en peso, de modo particularmente
preferido de 5 a 90% en peso y en particular de 10 a 80% en peso,
referido en cada caso al agente.
En el marco de la presente invención, los
agentes preferidos de lavado contienen uno o varios
surfactante(s) del grupo de los surfactantes aniónicos, no
iónicos, catiónicos y/o anfóteros.
Como surfactantes aniónicos se emplean por
ejemplo los del tipo de los sulfonatos y sulfatos. Como surfactantes
el tipo de los sulfonatos entran en consideración preferiblemente
alquilbencenosulfonatos C_{9-13},
olefinsulfonatos, es decir mezclas de alquen- e
hidroxialcanosulfonatos así como disulfonatos, como se obtienen por
ejemplo de monoolefinas C_{12}-C_{18} con doble
enlace terminal o interior mediante sulfonación con trióxido de
azufre en forma de gas y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida
del producto sulfonado. Son adecuados también los alcanosulfonatos,
los cuales se obtienen de alcanos C_{12-18} por
ejemplo mediante sulfocloración ó sulfoxidación con subsiguiente
hidrólisis o bien neutralización. Asimismo, son también adecuados
los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos
(estersulfonatos), como por ejemplo los metilésteres
\alpha-sulfonados de los ácidos grasos
hidrogenados de coco, palmiste, o sebo.
Otros surfactantes aniónicos adecuados son los
glicerinésteres de ácidos grasos sulfurados. Por glicerinésteres de
ácidos grasos se entienden los mono-, di- y triésteres así como sus
mezclas, como son obtenidos durante la producción mediante
esterificación de una monoglicerina con 1 a 3 mol de ácido graso o
durante la transesterificación de triglicéridos con 0,3 a 2 mol de
glicerina. En ello, son glicerinésteres de ácidos grasos sulfurados
preferidos los productos sulfurados de ácidos grasos saturados con
6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo el ácido caprónico, ácido
caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido
palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.
Como alqu(en)ilsulfatos se
prefieren las sales alcalinas y en particular las sales de sodio de
semiésteres de ácido sulfúrico de los alcoholes grasos
C_{12}-C_{18}, por ejemplo de alcohol graso de
coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurílico, alcohol
miristílico, alcohol cetílico o alcohol estearílico u oxo alcoholes
C_{10}-C_{20} y aquellos semiésteres de
alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además, son
preferidos los alqu(en)ilsulfatos de las mencionadas
longitudes de cadena, que contienen un radical alquilo de cadena
recta, sintético, producido de base petroquímica, los cuales poseen
un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos
adecuados a base de materias primas derivadas de grasa. En las
técnicas de lavado, son de interés preferencial los alquilsulfatos
C_{12}-C_{16} y alquilsulfatos
C_{12}-C_{15} así como los alquilsulfatos
C_{14}-C_{15}. También son surfactantes
aniónicos adecuados los 2,3-alquilsulfatos, los
cuales pueden ser obtenidos como productos comerciales de la Shell
Oil Company bajo los nombres DAN®.
También son adecuados los monoésteres de ácido
sulfúrico de los alcoholes C_{7}-C_{21} de
cadena recta o ramificada etoxilados con 1 a 6 mol de óxido de
etileno, como alcoholes C_{9-11} ramificados en
2-metilo con 3,5 mol de óxido de etileno (EO) o
alcoholes grasos C_{12-18} con 1 a 4 EO en
promedio. En razón de su comportamiento de alta espuma, ellos son
empleados en agentes limpiadores sólo en cantidades relativamente
pequeñas, por ejemplo en cantidades de 1 a 5% en peso.
Otros surfactantes aniónicos adecuados son
también las sales del ácido alquilsulfosuccínico, las cuales son
descritas como sulfosuccinatos o como ésteres de ácido
sulfosuccínico y los que representan monoésteres y/o diésteres del
ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferiblemente alcoholes grasos
y en particular alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos
preferidos contienen radicales de alcoholes grasos
C_{8-18} o mezclas de estos. Los sulfosuccinatos
particularmente preferidos contienen un radical de alcohol graso que
deriva en alcohol graso etoxilado, los cuales representan
surfactantes mirados como no iónicos (ver la descripción abajo). En
ello, son particularmente preferidos nuevamente los sulfosuccinatos,
cuyos radicales de alcohol graso derivan en alcoholes grasos
etoxilados con distribución homóloga restringida. Igualmente,
también es posible emplear ácido alqu(en)ilsuccínico
pero con preferiblemente 8 a 18 átomos de carbono en la cadena
alqu(en)ilo o sus sales.
Como otros surfactantes aniónicos entran en
consideración en particular los jabones. Son adecuados los jabones
grasos saturados, como las sales del ácido láurico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido
behénico así como en particular las mezclas de jabones derivadas de
ácidos grasos naturales, como por ejemplo ácidos grasos de coco,
palmiste o sebo.
Los surfactantes aniónicos, incluyendo los
jabones, pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio,
potasio, o amonio así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, como mono, di o trietanolamina. Preferiblemente, los
surfactantes aniónicos están presentes en forma de su sal de sodio o
sal de potasio, en particular en forma de la sal de sodio.
Un grupo ulterior de sustancias activas al
lavado son los surfactantes no iónicos. Preferiblemente se emplean
como surfactantes no iónicos alcoholes alcoxilados, de modo
ventajoso etoxilados, en particular primarios con preferiblemente 8
a 18 átomos de carbono y por término medio 1 a 12 mol de óxido de
etileno (EO) por mol de alcohol, en los cuales los radicales
alcohol pueden ser lineales o preferiblemente ramificados con un
metilo en la posición 2 o bien puede contener en la mezcla
radicales lineales o ramificados con metilo, así como están
presentes comúnmente en los radicales oxoalcohol. Sin embargo, se
prefieren en particular alcoholetoxilatos con radicales lineales de
alcohol origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, como por
ejemplo de alcohol de coco, alcohol de palma, alcohol de sebo, o
alcohol oleílico, y por término medio 2 a 8 EO por mol de alcohol.
A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen por ejemplo
alcoholes C_{12-14} con 3 EO o 4 EO, alcohol
C_{9-11} con 7 EO, alcoholes
C_{13-15} con 3 EO, 5 EO, 7 EO o 8 EO, alcoholes
C_{12-18} con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de
éstos, como mezclas de alcohol C_{12-14} con 3 EO
y alcohol C_{12-18} con 5 EO. Los grados
indicados de etoxilación representan valores estadísticos medios,
los cuales para un producto en especial pueden ser un número entero
o fraccionario. Los alcoholetoxilatos preferidos exhiben una
distribución homóloga restringida (etoxilatos de rango estrecho,
NRE). Adicionalmente a estos surfactantes no iónicos, pueden
también emplearse alcoholes grasos con más de 12 EO. Son ejemplos de
ello el alcohol graso de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO.
Otra clase preferida de surfactantes no iónicos
empleados que pueden ser utilizados como surfactante no iónico
único o en combinación con otros surfactantes no iónicos, son los
alquilésteres de ácidos grasos alcoxilados, preferiblemente
etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferiblemente con 1 a 4
átomos de carbono en la cadena de alquilo, en particular
metilésteres de ácidos grasos.
Otra clase de surfactantes no iónicos que pueden
ser empleados de modo ventajoso son los alquilpoliglicósidos (APG).
Los alquilpoliglicósidos utilizables satisfacen la fórmula general
RO (G)_{z}, en la que R es un radical alifático, saturado
o insaturado, lineal o ramificado, en particular ramificado con
metilo en la posición 2, con 8 a 22, preferiblemente 12 a 18 átomos
de carbono y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con
5 o 6 átomos de carbono, preferiblemente de glucosa. El grado de
glicosidación z está en ello entre 1,0 y 4,0, preferiblemente entre
1,0 y 2,0 y en particular entre 1,1 y 1,4. Se emplean
preferiblemente alquilpoliglucósidos lineales, también
alquilpoliglicósidos que consisten en un radical de glucosa y una
cadena de n-alquilo.
Otra clase preferida de surfactantes no iónicos
empleados que pueden ser usados como surfactante no iónico único o
en combinación con otros surfactantes no iónicos, son los
alquilésteres de ácidos grasos alcoxilados, preferiblemente
etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferiblemente con 1 a 4
átomos de carbono en la cadena de alquilo.
También puede ser adecuados surfactantes no
iónicos del tipo de los aminóxidos, por ejemplo óxido de
N-alquilcoco-N,N-dimetilamino
y óxido de
N-alquilsebo-N,N-dihidroxietilamino,
y las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferiblemente, la cantidad
de esos surfactantes no iónicos no es mayor que la de los alcoholes
grasos etoxilados, en particular no mayor que la mitad de la de
ellos.
En los detergentes y agentes limpiadores para
lavado automático de vajillas entran en consideración como
surfactantes en general todos los surfactantes. Para este propósito
se prefiere la aplicación de los surfactantes no iónicos
previamente descritos y por sobre todo los surfactantes no iónicos
con débil producción de espuma. Se prefieren particularmente en los
alcoholes alcoxilados, particularmente los alcoholes etoxilados y/o
propoxilados. En ello, el experto entiende en general por alcoholes
alcoxilados los productos de reacción de óxidos de alquileno,
preferiblemente óxido de etileno con alcoholes, preferiblemente en
el sentido de la presente intención los alcoholes de cadena larga
(C_{10} a C_{18}, preferiblemente entre C_{12} y C_{18},
como por ejemplo alcoholes C_{11}-, C_{12}-, C_{13}-,
C_{14}-, C_{15}-, C_{16}-, C_{17}- y C_{18}).
Preferiblemente, de n moles de óxido de etileno y una mol de
alcohol se forman, dependiendo de las condiciones de reacción, una
mezcla compleja de productos de adición de diferentes grados de
etoxilación. Otra forma de operar consiste en el empleo en mezclas
de óxidos de alquilo, preferiblemente de la mezcla de óxido de
etileno y óxido de propileno. También puede, en caso de desearse,
llegarse a la clase de sustancia de los alcoholetoxilatos
"cerrados", mediante una eterificación final con grupos
alquilo de cadena corta, como preferiblemente el grupo butilo. En
el sentido de la presente invención son muy particularmente
preferidos en ello los alcoholes grasos de alto grado de
etoxilación o sus mezclas con etoxilatos de alcohol graso de
terminales cerrados.
En el sentido de la presente invención, como
niosurfactantes particularmente preferidos han probado ser
niosurfactantes con débil poder espumante los que exhiben de modo
alternante unidades de óxido de etileno y óxido de alquileno. Entre
estos son nuevamente preferidos surfactantes con bloques
EO-AO-EO-AO, donde
en cada caso están enlazados uno a 10 grupos EO o bien AO uno junto
a otro, antes de que siga un bloque de los otros respectivos grupos.
Aquí se prefieren los agentes de lavado automático de vajillas
acordes con la invención, que como surfactante(s) no
iónico(s) contienen surfactantes de la fórmula general XX
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} representa un
radical alquilo o alquenilo C_{6-24} de cadena
recta o ramificado, saturado o con una o varias insaturaciones;
cada grupo R^{2} o bien R^{3} independientemente uno de otro es
elegido de entre sus -CH_{3}; -CH_{2}CH_{3},
-CH_{2}CH_{2}-CH_{3},
-CH(CH_{3})_{2} y los índices w, x, y, z
representan independientemente unos de otro, números enteros de 1 a
6.
Los niosurfactantes preferidos de la fórmula XX
se producen mediante métodos conocidos a partir de los
correspondientes alcoholes R^{1}-OH y óxidos de
etileno o bien alquileno. En la anterior fórmula 1, el radical
R^{1} puede variar dependiendo del origen de los alcoholes. Si se
emplean fuentes nativas, el radical R^{1} exhibe un número par de
átomos de carbono y es, por regla general, no ramificado, donde se
prefieren los radicales lineales de los alcoholes de fuentes
nativas con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcoholes de
coco, alcohol de palmiste, alcohol de sebo u oleilalcohol. Son por
ejemplo fuentes accesibles de alcoholes los alcoholes Guerbet o los
radicales ramificados con metilo en posición 2 o bien lineales
ramificadas con metilo en la mezcla, así como ellos están presentes
comúnmente en los radicales de oxoalcohol. Independientemente del
tipo de alcohol empleado para la producción del niosurfactante
presente en el agente acorde con la invención, se prefieren los
agentes para lavado automático de vajillas acordes con la invención
en los cuales R^{1} en la fórmula I representa un radical alquilo
con 6 a 24, preferiblemente 8 a 20, particularmente preferido 9 a
15 y en particular 9 a 11 átomos de carbono.
Como unidades de óxido de alquileno que están
presentes en el niosurfactante en forma alternante con la unidad de
óxido de etileno, entran en consideración aparte de óxido de
propileno, en particular óxido de butileno. Pero también son
adecuados otros óxidos de alquileno, en los cuales R^{2} o bien
R^{3} son elegidos independientemente uno de otro de entre
-CH_{2}CH_{2}-CH_{3} ó bien
-CH(CH_{3})_{2}. Los agentes preferidos para el
lavado automático de vajillas se caracterizan porque R^{2} o bien
R^{3} representan un radical -CH_{3}, w y x representan
independientemente unos de otro, valores de 3 o 4 y y y z
representan independientemente unos de otros, valores de 1 o 2.
En resumen, para el empleo en los agentes
acordes con la invención se prefieren los surfactantes no iónicos
que exhiben un radical alquilo C_{9-15} con 1 a 4
unidades de óxido de etileno, seguido de 1 a 4 unidades de óxido de
propileno seguido de 1 a 4 unidades de óxido de etileno seguido de 1
a 4 unidades de óxido de propileno.
Como surfactantes tradicionales preferidos se
emplean surfactantes no iónicos, con débil poder espumante. Con
especial ventaja, los agentes para lavado automático de vajillas
acordes con la invención contienen un surfactantes no iónico que
exhibe un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente. En
consecuencia, los agentes preferidos se caracterizan porque ellos
contienen surfactante(s) no iónico(s) con un punto de
fusión por encima de 20ºC, preferiblemente por encima de 25ºC,
particularmente preferido entre 25 y 60ºC en particular entre 26,6
y 43,3ºC.
Surfactantes no iónicos adecuados adicionales a
los niosurfactantes presentes en los agentes acordes con la
invención, los cuales exhiben puntos de fusión o bien de
ablandamiento en el rango de temperatura mencionado, son por
ejemplo los surfactantes no iónicos con bajo poder espumante que a
temperatura ambiente pueden ser sólidos o altamente viscosos. Si se
emplean niosurfactantes altamente viscosos a temperatura ambiente,
entonces se prefiere que estos exhiban una viscosidad por encima de
20 Pas, preferiblemente por encima de 35 Pas y en particular por
encima de 40 Pas. También se prefieren niosurfactantes que poseen
consistencia como la de la cera.
Como niosurfactantes preferidos a ser empleados
sólidos a temperatura ambiente, provienen de los grupos de
niosurfactantes alcoxilados, en particular de los alcoholes
primarios etoxilados y mezclas de estos surfactantes con
surfactantes construidos por estructuras complicadas como
surfactantes de polióxido de propileno/polióxido de
etileno/polióxido de propileno (PO/EO/PO). Tales niosurfactantes
(PO/EO/PO) se distinguen además por un buen control de espuma.
En una forma preferida de operar de la siguiente
invención está el surfactante no iónico con un punto de fusión por
encima de la temperatura ambiente, un niosurfactante etoxilado, que
resulta de la reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol con 6
a 20 átomos de carbono con preferiblemente por lo menos 12 mol,
particularmente preferido por lo menos 15 mol, en particular por lo
menos 20 mol de óxido de etileno por mol de alcohol o bien
alquilfenol.
Un surfactante particularmente preferido a ser
empleado sólido a temperatura ambiente es obtenido a partir de un
alcohol graso de cadena recta con 16 a 20 átomos de carbono (alcohol
C_{16-20}), preferiblemente un alcohol C18 y por
lo menos 12 mol, preferiblemente por lo menos 15 mol y en particular
por lo menos 20 mol de óxido de etileno. Según esto, son
particularmente preferidos los denominados "etoxilatos de rango
estrecho" (ver arriba).
Por consiguiente, los agentes acordes con la
invención particularmente preferidos contienen
niosurfactante(s) etoxilados(s), que es/son
obtenido(s) a partir de monohidroxialcanoles
C_{6-20} o alquilfenoles
C_{6-20} o alcoholes grasos
C_{16-20} y más de 12 mol, preferiblemente más de
15 mol y en particular más de 20 mol de óxido de por mol de
alcohol.
El surfactante posee preferiblemente unidades
adicionales de óxido de propileno en la molécula. Preferiblemente,
tales unidades PO están en hasta un 25% en peso, particularmente
preferido hasta un 20% en peso y en particular hasta 15% en peso de
la masa molar total del surfactante no iónico. Los surfactantes no
iónicos particularmente preferidos son monohidroxialcanoles o
alquilfenoles etoxilados, los cuales exhiben adicionalmente unidades
de copolímeros de bloque de polioxietileno o polioxipropileno. La
proporción de alcohol o bien alquilfenol de tales moléculas de
niosurfactantes asciende en promedio preferiblemente a más de 30% en
peso, particularmente preferido más de 50% en peso y en particular
más de 70% en peso de la masa molar total de tales niosurfactantes.
Los agentes de lavado automático de vajillas se caracterizan porque
contienen niosurfactantes etoxilados y propoxilados, en los que las
unidades de óxido de propileno en la molécula ascienden hasta 25% en
peso, preferiblemente hasta 20% en peso y en particular hasta 15%
en peso del peso molar total del surfactante no iónico.
Otros niosurfactantes particularmente preferidos
a ser empleados con puntos de fusión por encima de temperatura
ambiente contienen 40 a 70% de una mezcla de copolímeros de bloque
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropile-
no, el 75% en peso de un copolímero de bloque invertido de polioxietileno y polioxipropileno con 17 mol de óxido de etileno y 44 mol de óxido de propileno y 25% en peso de un copolímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 mol de óxido de etileno y 99 mol de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
no, el 75% en peso de un copolímero de bloque invertido de polioxietileno y polioxipropileno con 17 mol de óxido de etileno y 44 mol de óxido de propileno y 25% en peso de un copolímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 mol de óxido de etileno y 99 mol de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
Surfactantes no iónicos que pueden ser empleados
con especial ventaja pueden ser obtenibles por ejemplo bajo los
nombres Poly Tergent® SLF-18 de la compañía Olin
Chemicals.
Otro agente para lavado automático de vajillas
acorde con la invención contiene surfactantes no iónicos de la
fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}
CH_{2}CH_{2}O]_{y} [CH_{2}CH
(OH)R_{2}],
en la que R^{1} representa un
radical de hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 18
átomos de carbono o mezclas de ellos, R^{2} describe un radical
de hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o
mezclas de ellos y x representa valores entre 0,5 y 1,5 y y
representa un valor de por lo menos
15.
Otros niosurfactantes preferidos útiles son los
niosurfactantes con grupos terminales cerrados
poli(oxialquilados) de la fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R_{3})O]_{x}
[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR_{2}
en la que R^{1} y R^{2}
representa radicales de hidrocarburo alifáticos o aromáticos,
saturados o insaturados, lineales o ramificados con 1 a 30 átomos
de carbono, R^{3} representa H o un radical metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo- o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y 30, k y j representa los valores entre
1 y 12, preferiblemente entre 1 y 5. Cuando el valor x es \geq 2,
cada R^{3} en la fórmula de arriba puede ser diferente. R^{1} y
R^{2} son preferiblemente radicales de hidrocarburos alifáticos o
aromáticos, saturados o insaturados, lineales o ramificados con 6 a
22 átomos de carbono, donde se prefieren particularmente radicales
con 8 a 18 átomos de carbono. Para el radical R^{3} son
particularmente preferidos H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los
valores particularmente preferidos para x están en el rango de 1 a
20, en particular de 6 a
15.
Como se describió previamente, cada R^{3} en
la fórmula de arriba puede ser diferente, en caso de que x \geq
\beta2. Por ello la unidad de óxido de alquileno en el paréntesis,
varía. Si x representa por ejemplo 3, el radical R^{3} puede ser
elegido, para formar unidades de óxido de etileno (R3 = H) u óxido
de propileno (R3 = CH3), las cuales pueden estar conformadas una
junto a otra en cualquier orden, por ejemplo (EO)(PO)(EO),
(EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO) (PO), (PO)(PO)(EO) y
(PO)(PO)(PO). Con esto, se elige el valor 3 para x, por ejemplo, y
desde luego puede ser mayor, donde aumenta la amplitud de variación
con valores x ascendentes y abarca por ejemplo un número mayor de
grupos (EO), combinado con un número menor de grupos (PO), o al
contrario.
Alcoholes poli(oxialquilados) con grupos
terminales cerrados en particular preferidos, de la fórmula de
arriba exhiben valores de k = 1 y j =1, de modo que la fórmula
anterior se simplifica hasta
R^{1}O[CH_{2}CH(R_{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
En la fórmula que se acaba de mencionar R^{1},
R^{2} y R^{3} son como se definió arriba y x representa números
de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20 y en particular de 6 a 18. Son
particularmente preferidos los surfactantes en los cuales los
radicales R^{1} y R^{2} exhiben 9 a 14 átomos de carbono,
R^{3} representa H y x adopta valores de 6 a 15.
Si se toman en conjunto las últimas
declaraciones, se prefieren los agentes para lavado de vajillas
acordes con la invención que contienen niosurfactantes
poli(oxialquilados)de grupo terminal cerrado de la
fórmula
R1O[CH2CH(R^{3})O]_{x}
[CH_{2}]_{k}CH
(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la que R^{1} y R^{2}
representan radicales de hidrocarburo alifáticos o aromáticos,
saturados o insaturados, lineales o ramificados con 1 a 30 átomos
de carbono, R^{3} representa H o un radical metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12,
preferiblemente entre 1 y 5, donde se prefieren particularmente
surfactantes del
tipo
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})
O]_{x}CH_{2}CH(OH)
CH_{2}OR^{2}
en los que x representa números de
1 a 30, preferiblemente de 1 a 20 y en particular de 6 a
18.
En compuestos como los mencionados surfactantes
pueden también emplearse surfactantes aniónicos, catiónicos y/o
anfóteros, donde éstos a causa de su comportamiento de espumado en
agentes para lavado automático de vajillas poseen solamente una
importancia secundaria y la mayoría de las veces son empleados sólo
en cantidades por debajo del 10% en peso, por lo común incluso por
debajo de 5% en peso, por ejemplo de 0,01 a 2,5% en peso, referido
en cada caso al agente. Los agentes acordes con la invención pueden
por tanto contener como componente surfactante también surfactantes
aniónicos, catiónicos y/o anfóteros.
En el marco de la presente invención, se
prefiere que los agentes para lavado automático de vajillas
contengan surfactante(s), preferiblemente
surfactante(s) no iónico(s), en cantidades de 0,5 a
10% en peso, preferiblemente de 0,75 a 7,5% en peso y en particular
de 1,0 a 5% en peso, referido en cada caso a la totalidad del
agente.
Los agentes blanqueadores son componentes
importantes de los detergentes y agentes limpiadores y, en el marco
de la presente invención, un detergente y agente limpiador puede
contener una o varias sustancias de los grupos mencionados. Entre
los compuestos que sirven como agentes blanqueadores, que liberan
H_{2}O_{2} en agua, el percarbonato de sodio tiene particular
importancia. Otros agentes blanqueadores útiles son por ejemplo
tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de
sodio, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato así como sales de
perácidos o perácidos que liberan H_{2}O_{2}, como
perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico,
ftaloiminoperácido o diácido diperdodecanoico.
Por regla general, el percarbonato es
estabilizado mediante una cobertura adicional. En la literatura de
patentes son ampliamente descritos el método o de cobertura y
materiales que son empleados para el revestimiento.
Por principio, pueden emplearse todos los tipos
de percarbonato acordes con la invención comunes en el comercio,
como son ofrecidos por ejemplo de las compañías Solvay Interox,
Degussa, Kemira o Akzo.
Los agentes limpiadores para el lavado
automático de vajillas pueden también contener agentes blanqueadores
del grupo de los agentes blanqueadores orgánicos. Agentes
blanqueadores orgánicos típicos que pueden ser empleados como
componentes en el marco de la presente invención son los peróxidos
de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes
blanqueadores orgánicos típicos son los peroxiácidos, donde como
ejemplos particulares se mencionan los alquiloperoxiácidos y los
arilperoxiácidos. Los representantes preferidos son (a) los ácidos
peroxibenzoicos y sus derivados de anillo sustituido, como los
ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también pueden ser empleados
ácido peroxi-\alpha-naftoico y
monoperftalato de magnesio, (b) peroxiácidos alifático o alifáticos
sustituidos, como ácido peroxilaurico, ácido peroxiesteárico, ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido
ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido
o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido
N-nonenilamidoperadípico y amidopersuccinato de
N-nonenilo, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos
alifáticos y aralifáticos, como ácido
1,12-diperoxicarboxílico, ácido
1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido
diperoxibrassílico, los ácidos diperoxiftálicos,
2-decildiperoxibutan-1,4-diácido,
N,N-tereftaloil-di(6-aminopercaprónico).
De modo ventajoso, los agentes en el marco de la
presente invención contienen uno o varios agentes blanqueadores,
preferiblemente del grupo de los blanqueadores de oxígeno o
blanqueadores de halógeno, en particular el agente blanqueador de
cloro, con particular preferencia por el percarbonato de sodio y/o
monohidrato de perborato de sodio, en cantidades de 0,5 a 40% en
peso, preferiblemente de 1 a 30% en peso, particularmente preferido
de 2,5 a 25% en peso y en particular de 5 a 20% en peso, referido en
cada caso a la totalidad del agente.
Como enzimas entran en consideración en
particular aquellas de las clase de las hidrolasas como las
proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas con efecto lipolítico,
amilasas, celulasas o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de
las mencionadas enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen en el
lavado a la eliminación de manchas, como las que contienen
proteína, grasa o almidón, y engrisamiento. Las celulasas y otras
glicosilhidrolasas pueden además, mediante la eliminación de
moteado y microfibrillas, ayudar a la retención de color y a
aumentar la suavidad del textil. Para el blanqueo o bien para la
inhibición de la transmisión de color pueden emplearse también
oxidoreductasas. En particular son bien adecuadas las originadas en
bacterias u hongos como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus y
Humicola insolens así como sus principios activos
recuperados enzimáticamente de sus variantes modificadas
genéticamente. Preferiblemente se emplean proteasas del tipo de
subtilisina y en particular proteasas que son recuperadas de
Bacillus lentus. En ello, son de particular interés las
mezclas de enzimas, como por ejemplo de proteasa y amilasa o
proteasa y lipasa o bien enzimas con efecto lipolítico o proteasa y
celulasa o de celulasa y lipasa o bien enzimas con efecto
lipolítico o de proteasa, amilasa y lipasa o bien enzimas con efecto
lipolítico o de proteasa, lipasa o bien enzimas con efecto
lipolítico y celulasa, sin embargo en particular proteasa y/o
mezclas que contienen lipasa o bien mezclas con enzimas con efecto
lipolítico. Son ejemplo de tales enzimas con efecto lipolítico las
conocidas cutinasas.
También las peroxidasas u oxidasas han probado
ser adecuadas en algunos casos. Entre las amilasas adecuadas se
cuentan en particular alfa-amilasas,
iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. Como
celulasas son empleadas preferiblemente celobiohidrolasas,
endoglucanasas y glucosidasas, que también son denominadas
celobiasas, o bien mezclas de éstas. Puesto que los diferentes
tipos de celulasas se diferencian por sus actividades de CMcasa y
avicelasa, mediante mezclas sistemáticas de celulasas pueden
ajustarse las actividades deseadas.
Las enzimas pueden estar adsorbidas sobre
materiales de soporte o incrustadas en sustancias envolventes, para
protegerlas contra la descomposición prematura. Los agentes
preferidos acordes con la invención contienen enzimas,
preferiblemente en forma de preparaciones enzimáticas liquidas y/o
sólidas, en cantidades de 0,1 a 10% en peso, preferiblemente 0,5 a
8% en peso y en particular de 1 a 5% en peso, referido en cada caso
a la totalidad del agente.
Para mejorar la impresión estética de los
detergentes y agentes limpiadores, ellos pueden ser coloreados con
colorantes adecuados. En el marco de la presente invención, los
colorantes preferidos, cuya elección no causa al experto ninguna
dificultad, poseen una alta estabilidad al almacenamiento,
insensibilidad contra los demás componentes del agente y contra la
luz así como ninguna capacidad revelada para ligarse directamente
con las fibras del textil para que éstas no se coloreen.
Para el empleo en los detergentes y agentes
limpiadores acordes con la invención se prefieren todos los
colorantes que se pueden destruir por vía oxidativa en el proceso
de limpieza, así como las mezclas de ellos con colorantes adecuados
azules, denominados matices azules. Ha probado ser ventajoso emplear
colorantes que son solubles en agua o en sustancias orgánicas
líquidas a temperatura ambiente. Son adecuados por ejemplo los
colorantes aniónicos, por ejemplo colorantes nitrosoaniónicos. Un
posible agente colorante es por ejemplo el verde naftol (Colour
Index (CI) parte 1: verde ácido 1; parte 2: 10020), que es obtenible
como producto comercial por ejemplo como Basacid® verde 970 de la
compañía BASF, Ludwigshafen, así como mezclas de éste con agentes
colorantes azules adecuados. Como otros colorantes están para el
uso Pigmosol® azul 6900 (CI 74160), Pigmosol® verde 8730 (CI
74260), Basonyl® rojo 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400
(CI 45100), Basacid® amarillo 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau
85 E 131 (CI 42051), azul ácido 183 (CAS
12217-22-0, CI azul ácido 183), azul
pigmento 15 (CI 74160), Supranol® azul GLW (CAS
12219-32-8, CI azul ácido 221)),
Nylosan® amarillo N-7GL SGR (CAS
61814-57-1, CI amarillo ácido 218)
y/o Sandolan® azul (CI azul ácido 182, CAS
12219-26-0).
En particular, en el marco de la presente
invención se prefieren los colorantes que se mencionan a
continuación. En ello, el primer nombre indica la descripción del
colorante, la segunda descripción es el nombre genérico en el
Colour Index (nombre genérico C.I.), el número colocado en quinta
posición es el número del colorante concerniente (número C.I.), un
número colocado en tercera o cuarta posición, al que sigue un guión,
un número en segunda posición, otro guión y un número en primera
posición, indica el número de Chemical-Abstracts-
(CAS No.):
Amaranto Sicovit 85 E 123; rojo ácido 27; 16185;
915-67-3
Rosa brillante Iragon líquido; rojo ácido 52
+
Azul ácido 80; 45100 61585;
3520-42-1;
4474-24-2
Vitasyn Ponceau 4RC 82
Rojo Basovit 400 E; Rojo ácido 18; 16255;
2611-82-7
Rojo Duasyn R-F3B líquido; rojo
reactivo 180; 181055;
Rodamina Dragocolor EB4 ; Rojo ácido 52; 45100;
3520-42-1
Rodamina Sandolan EB 400;
Rojo Telon M-GWN ; Rojo ácido
276;
Rojo D&C No. 33 K 7057; Rojo ácido 33;
17200; 3567-66-6
Lilas solide W5001; pigmento xanténico (violeta
ácido 9 ); 45190; 6252-76-2
Rojo Liquitint ST; (rojo disperso 156);
(11235);
Tartrazina Sicovit 85 E 102
Tartrazina E 102 Giallo HC
Amarillo alimenticio 4,
Amarillo ácido 23; 19140;
1934-21-0
Amarillo Quinolina Sicovit 70 E 104; Amarillo
ácido 3; (amarillo alimenticio 13); 47005;
8004-92-0;
95139-83-2
Amarillo Basácido 094; Amarillo ácido 3; 47005;
8004-92-0
Amarillo Sudan 172 liquid; amarillo solvente
174; ;
Amarillo Macrolex Yellow G; amarillo disperso
54
Amarillo solvente 114; 47020;
Amarillo brillante Iragon líquido; Amarillo
ácido 17; 18965; 6359-98-4
Amarillo Sanolin BG; amarillo directo 28;
19555;
Amarillo Cosmenyl 10 G; amarillo pigmento 3;
11710;
Amarillo FAT 3 G ; amarillo solvente 16; 12700;
4314-14-1
Amarillo Liquitint LP; (amarillo disperso 31);
(48000);
Amarillo Sunset E110; amarillo alimenticio 3;
15985; 2783-94-0
Amarillo Liquitint BL ; (naranja ácido 52) ;
(13025);
Guía color 40; ; ;
Verde Basácido Green 970; verde ácido 1; 10020;
19381-50-1
Verde Basácido T 461 líquido; Amarillo ácido
9+
Azul ácido 9; 19140+; 42090;
1934-21-0
Verde disperso 87-3007; verde y
pigmento 7; 74260;
Piranina 120%; verde solvente 7; 59040;
Verde Macrolex 5 B; verde solvente 3; 61565;
Verde Hostafina GN ; verde pigmento 7; 74260;
1328-53-6
Liquitint Teal ; ; (42165);
Verde rápido PV GNX ; pigmento verde 7; 74260;
1328-53-6
Color Guide 40; ; ;
Azul Basácido V20; azul ácido 3; 42051;
3536-49-0
Azul Basácido 762 líquido; azul directo 199;
74190; 12222-04-7
Azul disperso 69-0007 pasta;
azul pigmento 15:1; 74160;
147-14-8
Azul Iragon ABL 9; azul ácido 9; 42090;
2650-18-2
Azul brillante Iragon líquido; azul ácido 80
+
Rojo ácido 52; 61585; 45100;
4474-24-2;
3520-42-1
Azul Iragon ABL 182 liquido; azul ácido 182; no
ex.; 12219-26-0
72152-54-6
Azul Sanolin EHRL p - ; azul ácido 182; no ex.;
72152-54-6
Azul Cosmenilo A2R; azul pigmento 15:1; 74160;
147-14-8
Azul Hostafina B2G líquido; azul pigmento 15:3;
74160; 147-14-8
Azul Sandoplast 2B p; azul solvente 104; 61568;
116-75-6
Azul Supranol GLW; azul ácido 221; no ex.;
12219-32-8
Sicovit Patentblue 85 E 131; E 131 Patentblue
85%; azul ácido 3,
Azul alimenticio 5, 42051;
3536-49-0
Azul Liquitint MC; (azul ácido 9); (42090);
Azul Basácido 756 líquido; azul ácido 9; 42090;
3844-45-9
Amarillo Basácido 093 líquido; Amarillo ácido 3;
47005;
Azul Telon RR;
Rodamina Sanolin E-_B 400; Rojo
ácido 52; 45100; 3520-42-1
Verde Pigmosol 8730; verde pigmento 7; 74260;
1328-53-6
Verde Sicovit Z 6120 ; azul ácido 3 +
tartrazina; 42051+ 19140; 1934-21-0
+ 3536-49-0
\vskip1.000000\baselineskip
En la elección del agente colorante debe ponerse
atención a que el colorante no exhiba una muy fuerte afinidad
frente a las superficies del textil y aquí en particular frente a
las fibras sintéticas. Simultáneamente, en la elección de un
colorante adecuado debe tenerse en cuenta que el colorante exhiba
diferentes estabilidades frente a la oxidación. En general, vale
que los colorantes insolubles en agua son más estables frente a la
oxidación que los colorantes solubles. Dependiendo de la solubilidad
y con ello también de la susceptibilidad a la oxidación, varía la
concentración del colorante en el detergente o agente limpiador. En
colorantes bien solubles en agua, por ejemplo los del Verde
Basacid® arriba mencionados o de los igualmente mencionados arriba
Azul Sandolan®, se eligen típicamente concentraciones de colorante
en el rango de aproximadamente 10-2 a
10-3% en peso. En cambio, en las sustancias
colorantes particularmente preferidas a causa de su brillo, no
obstante su menor solubilidad en agua, por ejemplo los colorantes
arriba mencionados Pigmosol®, la concentración adecuada de
colorante en detergentes o agentes limpiadores está típicamente en
aproximadamente 10-3 a 10-4% en
peso.
\newpage
Los aromatizantes son añadidos a los agentes en
el marco de la presente invención para mejorar la impresión
estética del producto y para poner a disposición del consumidor,
aparte del trabajo del producto, un producto visual y
sensorialmente "típico e inconfundible".
Preferiblemente, se emplean sin embargo mezclas
de diferentes sustancias odoríferas, las cuales provocan
conjuntamente una agradable nota de aroma. Tales aceites perfumados
pueden contener también mezclas de sustancias odoríferas naturales,
como se pueden obtener de fuentes vegetales, como por ejemplo
esencias de madera de pino, aceite de cítricos, jazmín, pachulí,
rosas o ylang-ylang. Asimismo, son adecuados
moscatel, aceite de salvia, esencia de manzanilla, esencia de
clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hoja de
canela, aceite de tila, esencia de baya de enebro, esencia de
vetiver, esencia de olibanum, esencia de gálbano y esencia de
labdanum así como esencia de azahar, aceite de nerol, esencia de
corteza de naranja y esencia de sándalo.
Los agentes limpiadores para el lavado
automático de vajillas pueden contener inhibidores de corrosión para
proteger los utensilios que van a ser lavados o la máquina, donde
en el campo del lavado automático de vajillas tienen una
importancia particular los agentes para protección de la plata. Son
útiles las sustancias conocidas del estado de la técnica. En
general, se pueden emplear agentes protectores de plata elegidos
sobre todo de entre el grupo de los triazoles, los benzotriazoles,
los bisbenzotriazoles, los aminotriazoles, los alquiloaminotriazoles
y las sales o complejos de metales de transición. Son
particularmente preferidos para el empleo el benzotriazol y/o
alquilaminotriazol. Además, en las formulaciones para limpieza se
encuentran frecuentemente agentes que contienen cloro activo, los
cuales claramente pueden reducir la corrosión de las superficies de
plata. En los limpiadores libre de cloro son particulares los
compuestos orgánicos activos a la oxidación/reducción que contienen
oxígeno o nitrógeno, como fenoles di o trivalentes, por ejemplo
hidroquinona, pirocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico,
fluoroglucinol, pirogalol o bien derivados de estas clases de
compuestos. También encuentran frecuente aplicación compuestos
inorgánicos del tipo sales y complejos, como sales de los metales
Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. Son preferidas aquí las sales de metales
de transición que son elegidas de entre el grupo de sales y/o
complejos de manganeso y/o cobalto, particularmente preferidos los
complejos de cobalto (amino), los complejos de cobalto (acetato),
los complejos de cobalto (carbonilo), los cloruros de cobalto o
manganeso y el sulfato de manganeso así como los complejos de
manganeso
- \quad
- [Me-TACN)Mn^{IV}(m-0)_{3}Mn^{IV}(Me-TACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2},
- \quad
- [Me-MeTACN)Mn^{IV}(m-0)_{3}Mn^{IV}(Me-MeTACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2},
- \quad
- [Me-TACN)Mn^{III}(m-0)(m-0Ac)_{2}Mn^{III}(Me-TACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2} y
- \quad
- [Me-MeTACN)Mn^{III}(m-O)(m-0Ac)_{2}Mn^{III}(Me-MeTACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2},
donde Me-TACN
representa
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
y Me-MeTACN representa
1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano.
Así mismo, pueden emplearse compuestos de zinc para impedir la
corrosión de los bienes de
lavado.
En el marco de la presente invención se
prefieren los agentes para lavado automático de vajillas, que
contienen adicionalmente por lo menos un agente de protección para
la plata elegidos de entre el grupo de los triazoles, los
benzotriazoles, los bisbenzotriazoles, los aminotriazoles, los
alquilaminotriazoles, preferiblemente benzotriazol y/o
alquilaminotriazol, en cantidades de 0,001 a 1% en peso,
preferiblemente de 0,01 a 0,5% en peso y en particular de 0,05 a
0,25% en peso, referido en cada caso a la totalidad de la gente.
Claims (13)
1. Método para la producción de activadores de
blanqueo recubiertos, caracterizado por las etapas
- a)
- granulación de por lo menos un activador de blanqueo con un aglutinante;
- b)
- revestimiento del granulado de la etapa a) con una solución o dispersión de por lo menos un formador de complejos del grupo de los fosfonatos;
- c)
- secado del granulado revestido.
2. Método según la reivindicación 1,
caracterizado porque como aglutinantes se emplean polímeros
naturales, preferiblemente celulosa y/o almidón así como sus
derivados, en particular carboximetil celulosa (CMC) y/o
hidroxipropilcelulosa (HPC) y/o hidroxipropilmetilcelulosa
(HPMC).
3. Método según las reivindicaciones 1 o 2,
caracterizado porque como formador de complejos se emplean
fosfonatos de hidroxialcano o bien aminoalcano y en particular
1,1-difosfonato de 1-hidroxietano
(HEDP) o bien su sal de di- o tetra sodio y/o fosfonato de
etilendiamintetrametileno (EDTMP) o bien su sal de hexasodio y/o
fosfonato de dietilentriaminpentametileno (OTPMP) o bien su sal de
hepta u octasodio.
4. Método según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque el granulado seco (incluyendo el
revestimiento) contiene, referido a su peso total, 5 a 80% en peso,
preferiblemente 10 a 75% en peso y en particular 20 a 70% en peso
de activador(es) de blanqueo.
5. Método según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque el granulado seco (incluyendo el
revestimiento), contiene, referido su peso total, 1 a 50% en peso,
preferiblemente 1,5 a 20% en peso y en particular 2 a 10% en peso
de aglutinante.
6. Método según una de las indicaciones 1 a 5,
caracterizado porque el granulado seco (incluyendo el
revestimiento), contiene, referido su peso total, 0,1 a 50% en
peso, preferiblemente 3 a 25% en peso y en particular 6 a 15% en
peso de formador de complejo.
7. Método según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque la etapa a) es realizada en un
granulador de mezcla, donde están presentes preferiblemente
el(los) activador(es) de blanqueo y el aglutinante en
forma sólida y son granulados con un líquido de granulación.
8. Método según la reivindicación 7,
caracterizado porque el líquido de granulación es libre de
surfactante(s) y formador(es) de complejo.
9. Método según una de las reivindicaciones 1 a
8, caracterizado porque la etapa b) y la opcional etapa c)
son realizadas en un equipo del lecho fluido.
10. Activadores de blanqueo revestidos,
incluyendo un núcleo de partícula, el cual contiene el(los)
activador(es) de blanqueo y una envoltura que rodea este
núcleo, caracterizado porque la envoltura consiste en como
mínimo 50% en peso, preferiblemente como mínimo 70% en peso, más
preferiblemente como mínimo 90% en peso y en particular 100% en
peso de su peso en formador(es) del complejo(s) del
grupo de los fosfonatos.
11. Activadores de blanqueo revestidos según la
reivindicación 10, caracterizados porque la envoltura
contiene como formador de complejo, fosfonatos de hidroxialcano o
bien aminoalcano y en particular 1,1-difosfonato de
1-hidroxietano (HEDP) o bien su sal de di o tetra
sodio y/o fosfonato de etilen diaminotetrametileno (EDTMP) o bien
su sal de hexasodio y/o fosfonato de dietilentriaminpentametileno
(DTPMP) o bien su sal de hepta u octasodio.
12. Activadores de blanqueo revestidos según una
de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque el
núcleo, aparte del(los) activador(es) de blanqueo,
contiene aglutinante, donde se prefieren como aglutinante polímeros
naturales, preferiblemente celulosa y/o almidón así como sus
derivados, en particular carboximetilcelulosa (CMC) y/o
hidroxipropilcelulosa (HPC) y/o hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y
las cantidades preferidas de aglutinante en el núcleo ascienden a 1
a 50% en peso, preferiblemente 5 a 40% en peso y en particular 10 a
30% en peso de aglutinante (referido en cada caso al núcleo no
revestido).
13. Detergentes o agentes de lavado que
contienen por lo menos un agente blanqueador, por lo menos un
colorante así como por lo menos un activador de blanqueo revestido
según una de las reivindicaciones 11 a 13.
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