ES2277865T5 - Porciones de agente de lavandería, agente de enjuague o agente de limpieza con liberación de ingrediente activo controlada por enzima - Google Patents

Abstract

Porción de detergente para lavandería de ropa, de platos o de producto de limpieza que tiene dos o más componentes detersivos activos de los cuales al menos dos se liberan al líquido de lavado en diferentes puntos de tiempo de un proceso de lavandería de ropa, de platos o de limpieza, comprendiendo dicha porción al menos un conmutador (físico) químico que controla la liberación, el cual no se somete o no se somete exclusivamente a control por temperatura sino que se activa por exposición a una o más enzimas.

Description

Porciones de agente de lavandería, agente de enjuague o agente de limpieza con liberación de ingrediente activo controlada por enzima.

La presente invención se refiere a porciones de un agente detergente para lavandería, enjuague o limpieza con liberación controlada de ingrediente activo. En particular, la presente invención se refiere a porciones de agente detergente para lavandería, enjuague o limpieza que tienen un sistema que permite una liberación controlada de al menos una sustancia activa en el proceso de lavandería, lavado de platos, limpieza o post-tratamiento debido a la acción dirigida de enzimas sobre la porción. La invención también se refiere a un proceso para producir porciones de agente para lavandería, enjuague o limpieza de este tipo que tengan liberación de ingrediente activo controlada por enzimas. La invención también se refiere a procesos de lavandería, lavado de platos o limpieza que usan dichas porciones de agentes para lavandería, lavado de platos o limpieza.

Por largo tiempo fue usual suministrar al consumidor agentes para lavandería (detergentes), enjuague o limpieza en forma de productos empacados al granel y dejar a discreción del consumidor la dosificación del producto detergente de lavandería o de lavar platos o el producto de limpieza en el momento de usarlo de manera correspondiente a los requisitos de su aplicación que dependían de la dureza de agua, la naturaleza, cantidad y/o grado de suciedad de los objetos por lavarse, por enjuagarse o por limpiarse, de la cantidad del líquido de lavado, líquido de enjuague o líquido de limpieza y de otros parámetros.

En vista del deseo del consumidor de tener un agente detergente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza que fuera más fácil y cómodo de dosificar, estos agentes se prepararon en tal forma que resultara obvia una dosificación dependiente de cada caso particular: se formularon agentes de lavandería, enjuague o limpieza en porciones medidas predeterminadamente que contienen todos los componentes requeridos para un ciclo de lavandería, enjuague o limpieza. En el caso de productos sólidos, tales porciones se formaban en moldes formados (que algunas veces comprendían dos o más fases), granulados, escamas, tabletas (“tabs”), cubos, briquetas, etc., que se dosificaban enteramente al líquido. Los productos líquidos se colocaban en envolturas solubles en agua que se disuelven al contacto con el líquido acuoso y libera los contenidos al líquido.

Una desventaja de estas soluciones es que todos los componentes requeridos en el curso de un ciclo de lavandería, enjuague o limpieza pasan simultáneamente al líquido acuoso. En este caso no solo hay problemas de incompatibilidad de ciertos componentes de un detergente de lavandería, de lavaplatos o de limpieza con otros componentes, sino que se torna imposible dosificar deliberadamente ciertos componentes al líquido en un punto definido de tiempo.

En el arte previo (estado de la técnica) entretanto se describieron medios mediante los cuales se pueden dosificar agentes detergentes individuales para lavandería, enjuague o limpieza de manera dirigida y en un punto de tiempo definido durante el uso. Por ejemplo, se describe la liberación, controlada por temperatura, de sustancias activas, permitiendo que las sustancias activas tales como surfactantes, blanqueadores, polímeros de liberación de mugre y similares, se liberen o bien en el ciclo de lavado, enjuague o limpieza principal o incluso en el curso del posttratamiento, como por ejemplo el enjuague final en el enjuague de loza en una máquina.

Se describió varias veces el uso de parafinas que tienen un punto de fusión por encima de 50ºC. Un producto en el mercado, en una tableta detergente para lavar platos, se hace uso de un núcleo de parafina como vehículo o matriz para causar que un surfactante adyuvante de enjuague se libere en el ciclo de lavado sino sólo en el ciclo de enjuague de una lavadora de platos. En el caso de una liberación prematura, como sería durante el ciclo de lavado, por ejemplo, el surfactante adyuvante de enjuague se bombearía hacia fuera en gran medida durante el lavado intermedio y sería capaz de desarrollar poca de su actividad en el ciclo de enjuague. Si el material de matriz tiene un punto de fusión a la temperatura del ciclo de enjuague, esto asegura que el surfactante adyuvante de enjuague, que se emulsifica o, idealmente, distribuye en forma molecularmente dispersa en la matriz -permanece encerrado en la matriz durante el ciclo de lavado, que tiene lugar a temperaturas hasta 55º C, y se libera solo en el ciclo de enjuague, en el cual se alcanzan temperaturas hasta 65º C, que sigue a la fusión del materia de matriz.

Esta solución para la protección del surfactante adyuvante de enjuague se ha establecido en la práctica. Sin embargo, una desventaja es que la proporción del material en el núcleo, consistente de parafina y surfactante adyuvante de enjuague, de la tableta detergente para lavadora de platos está entre 30 y 95% de la masa total del núcleo, generalmente cerca de 50% de la masa total. El material de matriz, especialmente en esta cantidad, puede dejar residuos sobre los artículos que se van a limpiar, tales como artículos de cocina o de mesa, por ejemplo y puede también deteriorar la actividad del surfactante adyuvante de enjuague que contiene, el cual se libera cuando la parafina se ha fundido.

Una razón para esto podría ser que después de que la parafina se ha fundido, el surfactante adyuvante de enjuague permanece enlazado en la interfase entre el material lipofílico de soporte y el líquido de lavado y no se desarrolla la acción deseada.

Otra desventaja de la liberación, controlada por temperatura, de las sustancias activas en los detergentes es que, en las máquinas lavadoras de ropa y de platos que se usan normalmente a nivel doméstico hay un relativamente gran número de programas, que difieren significativamente en temperatura y tiempo, en particular. Por ejemplo, los programas usados hoy en día con mayor frecuencia en las lavadoras de platos tienen picos de temperatura en un ciclo de lavado de 50 a 60ºC o de 60 a 70ºC, siendo el nivel exacto de la temperatura posiblemente diferente dependiendo del fabricante y del tipo de máquina. Sin embargo, el funcionamiento de una liberación de sustancia activa controlada por temperatura efectiva per se, el efecto alcanzado es aún dependiente con frecuencia dependiente del tipo de máquina usada y del comportamiento del consumidor.

A manera de apreciación, este hecho se puede tratar por medio de sistemas que, en lugar de una cierta temperatura máxima que se puede alcanzar dentro de la amplitud del rango descrito antes, reaccionan al parámetro de control de enfriamiento y se usan para la liberación dirigida de sustancias activas del detergente de lavandería, detergente para lavar platos o producto de limpieza. Por ejemplo, una de las solicitudes alemanas de patente previas del solicitante, aún no publicadas en la fecha de prioridad, describe detergentes de lavandería, detergentes para lavado de platos o detergentes de limpieza que comprenden polímeros llamados LCST y poseen la propiedad particular de ser insolubles por encima de cierta temperatura (punto de floculación) y se disuelven solo a temperaturas más bajas. Este principio se puede usar para todas las aplicaciones donde debe tener lugar una liberación de ciertos componentes durante la fase de enfriamiento en el lavado de ropa, de platos o en el proceso de limpieza después de que la temperatura ha bajado del punto de floculación de los polímeros LCST. Las aplicaciones que cumplen estos criterios son, por ejemplo, lavado de platos en máquina o lavado de ropa en máquina, siempre y cuando el líquido de lavado se bombee afuera en ciclos de lavado intermedios y se reemplaza por agua de lavado o de enjuague fría o relativamente fría.

Otro principio que se ha descrito se basa en el hecho de que cuando se enfría un volumen de aire calentado hasta cierta temperatura, hay una disminución de volumen en aproximadamente 1/272 por ºKelvin. Por medio de una realización apropiada tal como una cápsula perforada se extrae, por ejemplo, material del medio inmediato hacia la cápsula como resultado del vacío resultante de la contracción de volumen de aire. Este paso puede entonces disparar procesos secundarios tales como corrosión, disolución, calentamiento o formación de gas, que permiten la liberación de los ingredientes deseados.

Las desventajas de dicha liberación controlada de sustancias activas por medio de un cambio de temperatura está en la dependencia que ellas exhiben de ciertos programas de temperatura y/o de la necesidad de enfriamiento durante el lavado de ropa, de platos o durante el proceso de limpieza.

Un objeto de la invención consiste en proporcionar sistemas de conmutación que no tienen las desventajas mencionadas previamente.

También es un objeto de la invención proporcionar un sistema para la liberación controlada de componentes de detergentes para lavandería, lavado de platos o productos de limpieza al líquido desde la porción de detergentes para lavandería, lavado de platos o del producto de limpieza que garantice que el componente relevante pase al líquido en un punto definido de tiempo o durante un intervalo de tiempo sin o con una cantidad mínima de las sustancias auxiliares necesarias para la fabricación del compuesto.

Otro objeto de la invención era proporcionar un sistema para separar componentes individuales de un producto detergente para lavandería, lavado de platos o limpieza de otros componentes del mismo detergente para el propósito de evitar incompatibilidades de los componentes individuales durante la producción, almacenamiento y/o transporte y de ese modo asegurar que los componentes pasan al líquido de lavado o limpieza sin pérdida de actividad en un tiempo definido de tiempo, junto si se desea con otros componentes definidos precisamente.

Otro objeto de la invención era proporcionar la posibilidad de suministrar, no solo componentes naturalmente sólidos de un detergente para lavandería, un detergente para lavar platos o un producto de limpieza para un uso, sino también aquellos componentes que no están en forma sólida, sino, por ejemplo, en forma líquida, de gel o pastosa, o para un uso con tales componentes en un estado de agregación diferente.

La invención por consiguiente proporciona una porción de detergente para lavandería, lavado de platos o limpieza que tiene dos o más componentes activos de lavado de ropa o platos o de limpieza, de los cuales al menos dos se liberan al líquido de lavado en diferentes puntos de tiempo en un proceso de lavandería, lavado de ropa o limpieza, comprendiendo dicha porción al menos un conmutador (físico) químico de control que no está sujeto o no está exclusivamente sujeto a control de temperatura, sino que se activa por medio de acción de enzimas.

La invención se refiere en una forma de realización preferida a una porción de agente detergente para lavandería, lavado de platos o limpieza del tipo mencionado, en la cual el o los componentes conmutadores (físico) químicos que controlan la liberación de al menos un componente activo de lavado, enjuague o limpieza son uno o más componentes que por efecto de una o varias enzimas sobre el líquido de lavado, enjuague o limpieza sufren un cambio de las propiedades físicas y/o químicas.

La invención también se refiere a un método para producir una porción de un agente detergente de lavandería, enjuague o limpieza con dos o mas componentes activos para el lavado, el enjuague o la limpieza, de los cuales al menos dos deben liberarse en el líquido en diferentes puntos de tiempo de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, en donde se prepara un componente o componentes activos de lavado, de enjuague o limpieza que se liberan al líquido en un punto más tarde de tiempo del ciclo de lavado, enjuague o limpieza con un conmutador (físico) químico que controla la liberación debido al efecto de la enzima, y se elabora una porción de agente detergente para lavandería, enjuague o limpieza de el o los así preparados componentes activos de lavandería, enjuague o limpieza con uno o más de otros componentes activos de lavandería, enjuague o limpieza.

Además, la invención se refiere a un método para lavar, un método para enjuagar o un método para limpiar usando las porciones de detergente para lavandería, enjuague o limpieza tal como se detallan de aquí en adelante.

La invención proporciona en primera línea porciones de agente detergente de lavado, porciones de agente de enjuague o porciones de agente de limpieza. En el contexto de la presente invención, por el concepto “porción de detergente de lavandería” o “porción de agente de enjuague” o “porción de agente de limpieza” se entiende a una cantidad suficiente de agente detergente de lavandería, lavado de platos o limpieza para un proceso de lavado de ropa, platos o de limpieza que tienen lugar en fase líquida. Esto puede ser por ejemplo un procedimiento de lavado de ropa, plato o limpieza en máquina, como se lleva a cabo en las máquinas usuales para lavar ropa o lavar platos. De acuerdo con la invención, este término sin embargo también abarca una operación manual de lavado de ropa o de platos (llevada a cabo, por ejemplo, en un balde o en una poceta) o algún otro procedimiento de lavandería, lavaplatos o de limpieza. De acuerdo con la invención, las porciones de detergente de lavandería de ropa, de platos

o de limpieza se usan en procedimientos a máquina de lavandería de ropa, platos y de limpieza.

En el contexto de la presente invención, el término “subporción de detergente de lavandería”, “subporción de detergente para lavar platos” o “subporción de detergente para limpieza” se entiende como una cantidad de porción de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza que está presente en una fase separada de otras porciones de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza, en comunicación espacial con otras subporciones de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza de la misma porción de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza y que se ha formulado por medio de medidas apropiedades o se ha compuesto de tal manera que se puede ubicar dentro del líquido y, si se desea, se disuelve o se suspende en el líquido por separado de otras subporciones de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza de la misma porción de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza. Una subporción de detergente de lavandería de ropa, de platos

o de limpieza puede comprender los mismos ingredientes que tiene otra subporción de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza de la misma porción de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza; sin embargo, preferiblemente, dos subporciones de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza de la misma porción de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza comprenden ingredientes diferentes, en particular diferentes formulaciones detergentes.

De acuerdo con la invención, las porciones de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza comprenden cantidades medidas de al menos una formulación detergente, cantidades usualmente medidas de dos o más formulaciones detergentes. Es posible que las porciones comprendan solo formulaciones detergentes activas para lavandería, enjuague o limpieza de una composición determinada. Según la invención se prefiere, sin embargo, que varios, usualmente al menos dos, formulaciones activas para lavandería, enjuague o limpieza de diferente composición estén contenidas en las porciones del detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza. La composición puede ser diferente con respecto a la concentración de los componentes individuales de la formulación detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza (cuantitativamente) y/o con respecto a la naturales de los componentes individuales de la formulación detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza (cualitativamente). Se prefiere particularmente que los componentes se adapten en términos de la naturaleza y concentración a las tareas que deben cumplir los detergentes de lavandería de ropa, de platos o de limpieza en el procedimiento de lavandería de ropa, de platos o de limpieza.

En el contexto de la presente invención el término “componente/formulación detergente” para lavandería de ropa, de platos o de limpieza abarca todos las formulaciones o los componentes de todas las sustancias concebibles relevantes en el marco de un procedimiento de lavandería de ropa, de platos o de limpieza. Estas sustancias son, primordialmente, los detergentes mismos para lavandería de ropa, lavado de platos o de limpieza con sus componentes individuales que se detallan y explican más adelante en el curso de la presente descripción. Estos incluyen sustancias activas tales como surfactantes (aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfotéricos), sustancias constructoras (inorgánicas y orgánicas), blanqueadores (como por ejemplo peroxo-blanqueadores y cloro-blanqueadores), activadores de blanqueamiento, estabilizadores de blanqueamiento, catalizadores de blanqueamiento, enzimas, polímeros especiales (como por ejemplo aquellos con propiedades co-constructoras), inhibidores de agrisamiento, tintes y fragancias (perfumes), sin que el término restrinja a estos grupos de sustancias.

El término “formulación/componente detergente” para lavandería de ropa, de platos o de limpieza también abarca adyuvantes de lavandería de ropa, de platos o de limpieza. Ejemplos de estos son aclaradores ópticos, sustancias protectoras de UV, los llamados repelentes de mugre, es decir polímeros que contractúan el re-ensuciamiento de fibras o superficies, y protectores de plata. De acuerdo con la invención. Las composiciones de tratamiento de ropa de lavandería, tales como suavizantes de telas, y aditivos de composiciones para lavar platos, tales como adyuvantes de enjuague, también se consideran como formulaciones o componentes detergentes.

Las porciones de detergente para lavandería de ropa, de platos o de limpieza de la invención comprende una o más sustancias del grupo consistente de surfactantes, surfactantes compuestos, constructores, blanqueadores, activadores de blanqueamiento, enzimas, inhibidores de espuma, tientes y fragancias y también -cuando las porciones de detergente para lavandería de ropa, de platos o de limpieza están presentes al menos parcialmente como cuerpos moldeados aglutinantes y adyuvantes de desintegración. Estas clases de sustancias se describirán abajo.

Para desarrollar el desempeño de lavado, las porciones de detergente para lavandería de ropa, de platos o de limpieza de la invención pueden comprender sustancias activas de superficie del grupo consistente de surfactantes aniónicos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos, dándose clara preferencia a los surfactantes aniónicos por razones económicas y debido a su espectro de desempeño.

Los surfactantes aniónicos usados son por ejemplo, aquellos del tipo sulfonato y sulfato. Los surfactantes preferidos del tipo sulfonato son alquilbencenosulfonato de C9-13, olefinosulfonatos, es decir mezclas de alquenosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos y también disulfonatos, tal como se obtienen, por ejemplo a partir de monoolefinas de C12-18 que tienen una terminación o un enlace doble interno mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso seguido de hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. También adecuados son los alcanosulfonatos que se obtienen a partir de alcanos de C12-18, por ejemplo, mediante sulfocloración o sulfoxidación con hidrólisis o neutralización subsiguiente, respectivamente. Así mismo adecuados, además, son los ésteres de ácidos grasos 2-sulfo (ester sulfonatos), por ejemplo, los ésteres de metilo 2-sulfonados de coco hidrogenado, palma de kernel o ácidos grasos de sebo.

Otros surfactantes aniónicos adecuados son ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfatados. Los ésteres de glicerina de ácidos grasos son monoésteres, diésteres y triésteres y mezclas de os mismos, tal como se obtienen en la preparación por esterificación de una monoglicerina con 1 hasta 3 moles de ácido graso o en la transesterificaciónde triglicéridos con 0,3 hasta 2 moles de glicerina. Ésteres preferidos de glicerina de ácido grasos sulfatados son los productos de sulfatación de ácidos grasos saturados que tienen 6 hasta 22 átomos de carbono, siendo ejemplos aquellos de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Los sulfatos preferidos de alquilo o alquenilo son las sales de metal alcalino, y especialmente las sales sódicas, de los monoésteres sulfúricos de alcoholes grasos de C12-C18, siendo ejemplo aquellos de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico u oxo alcoholes de C10-C20, y aquellos monoésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Se da preferencia también a sulfatos de alquilo o alquenilo de dicha longitud de cadena que contienen un radical alquilo sintético de cadena recta preparado sobre una base petroquímica, poseyendo estos sulfatos propiedades de degradación similares a aquellas de los compuestos correspondientes a base de materias primas químicas grasas. Desde el punto de vista de los detergentes se prefieren los sulfatos de alquilo de C12-C16 y los sulfatos de alquilo de C12-C15, y también los sulfatos de alquilo de C14-C15. Además, los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con la patente US No. 3 234 258 ó No. 5 075 041 y obtener como productos comerciales de la Shell Oil Company bajo el nombre DAN®, son surfactantes aniónicos adecuados.

También son adecuados los monoésteres sulfúricos de los alcoholes de C7-21 de cadena recta o ramificada extoxilados con 1 hasta 6 moles de óxido de etileno, tal como los alcoholes C9-11 ramificados en 2-metilo que contienen en promedio 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos de C12-18 que contienen desde 1 hasta 4 EO. Debido a su comportamiento altamente espumante se usan en detergentes de lavandería de ropa o de platos o para limpieza solo en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo, en cantidades desde 1 hasta 5% en peso.

Otros surfactantes aniónicos adecuados son también las sales del ácido alquilsulfosuccínico, las cuales también se denominan sulfosuccinatos o ésteres sulfosuccínicos y que constituyen monoésters y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferiblemente alcoholes grasos y especialmente alcoholes grasos etoxilados. Sulfosuccinatos preferidos comprenden radicales de alcohol graso de C8-18 o mezclas de los mismos.

Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un radical de alcohol graso derivado de alcoholes grasos etoxilados que representan, ellos mismos, surfactantes no iónicos (para descripción, ver abajo). Se da particular preferencia a su vez a sulfosuccinatos cuyos radicales de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados que tienen una distribución homóloga estrechada. De manera similar, también es posible usar ácido alquil(alquenil)succínico que contiene preferiblemente 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alqu(en)ílica, o sales de los mismos.

Otros surfactantes aniónicos adecuados son, en particular, jabones. Jabones adecuados incluyen jabones de ácidos grasos saturados, tales como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico y en particular mezclas de jabones derivados de ácidos grasos naturales, por ejemplo, coco, palma Kernel o ácidos grasos de sebo.

Los surfactantes aniónicos que incluyen jabones pueden estar presentes en forma de sus sales sódicas, potásicas o de amonio y también como sales solubles de bases orgánicas, tales como mono-, di-o tri-etanolamina. Preferiblemente, los surfactantes aniónicos están en forma de sus sales sódicas o potásicas, en particular en forma de sus sales sódicas. En otra realización de la invención se usan surfactantes en forma de sus sales de magnesio.

En el contexto de la presente invención, se da preferencia a las porciones de detergente para lavandería de ropa o de platos o para limpieza que comprenden desde 5 hasta 50% en peso, preferentemente 7,5 hasta 40% en peso y particularmente 15 hasta 25% en peso, de uno o varios surfactante aniónicos, cada uno con respecto a la proción de detergente de lavandería, para lavado de platos o para limpieza.

Al elegir los surfactantes aniónicos empleados en las porciones detergentes para la lavandería, lavado de platos o la limpieza de la invención, no hay restricciones por observar que se encuentren en el camino de la libertad de formulación. Las porciones preferidas de detergentes para la lavandería, lavado de platos o la limpieza de la invención, sin embargo, tienen un contenido de jabón que excede 0,2% en peso, con base en el peso total de la porción detergente. Los surfactantes aniónicos para usar con preferencia son los alquilbencenosulfonatos y los sulfatos de alcohol graso, comprendiendo las porciones detergentes para la lavandería, lavado de platos o la limpieza desde 2 hasta 20% en peso, preferentemente 2,5 hasta 15% en peso y particularmente 5 hasta 10% en peso de sulfato(s) de alcohol graso, cada uno respectivamente al peso de la porción de detergente de la lavandería, lavado de platos o la limpieza.

Los surfactantes no iónicos usados son alcoholes preferiblemente alcoxilados, ventajosamente etoxilados, especialmente primarios, que tienen preferiblemente 8 hasta 18 átomos de carbono y en promedio de 1 hasta 12 moles de óxido de etileno (EO) por moles de alcoholes, en el cual el radical de alcohol puede ser lineal o, preferiblemente metilo -ramificado en posición 2 y/o puede comprender radicales lineales o metilo-ramificados en una mezcla, como comúnmente se encuentran presentes en radicales de oxo alcohol. Particularmente, sin embargo, se da preferencia a etoxilados de alcohol que contienen radicales lineales de alcohol de origen natural que tienen 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de coco, de palma de alcohol graso de sebo u oleico y en promedio de 2 hasta 8 EO por mol de alcohol. Alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo, alcoholes de C12-14 con 3 EO o 4 EO, alcoholes de C9-11 con 7 EO, alcoholes de C13-15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO ó 8 EO, alcoholes de C12-18 con 3 EO, 5 EO ó 7 EO y mezclas de éstos, así como mezclas de alcoholes de C12-14 con 3 EO y alcoholes de C12-18 con 5 EO. Los grados de etoxilación representan valores promedios esta´dísticos que pueden ser un número entero o fraccionado para un producto especial. Etoxilados de alcohol preferidos tienen una distribución homóloga estrechada (narrow range etoxilates, NRE). Además de estos surfactantes no iónicos también es posible usar alcoholes grasos que contienen más de 12 EO. Ejemplos de esto son alcoholes graso de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO.

Otra clase de surfactantes no iónicos preferidos, que se usan ya sea como surfactante no iónico solo o en combinación con otros surfactantes no iónicos son alcoxilados, preferiblemente etoxilados y propoxilados, ésteres alquílicos de ácido graso, preferiblemente que tienen 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquílica, especialmente ésteres de metilo de ácido graso, tal como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o aquellos preparados preferiblemente mediante el proceso descrito en la solicitud de patente internacional WO-A90/13533.

Otra clase de surfactantes no iónicos que se pueden usar ventajosamente son los poliglicósidos de alquilo (APG). Los poliglicósidos de alquilo útiles son de la fórmula general RO(G)z, en la que R es un radical alifático lineal o ramificado, especialmente un radical alifático ramificado en metilo en posición 2, saturado o insaturado y contienen 8 a 22, preferiblemente 12 a 18, átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad de glicosa que tiene 5 ó 6 átomos de carbono, preferiblemente glucosa. El grado de glicosidización z está entre 1,0 y 4,0, preferiblemente entre 1,0 y 2,0, y en particular entre 1,1 y 1,4.

Se da preferencia al uso de alquilo poliglicósidos lineales, es decir, alquilo poliglicósidos en los cuales el residuo de poliglicosilo es un residuo de glucosa y el radical de alquilo es un radical n-alquilo.

Las porciones de detergente para lavandería, lavado de platos o producto de limpieza incluyen alquilo poliglicósidos, dándose preferencia a contenidos de APG de más de 0,2% en peso en las porciones detergentes, con base en la totalidad del cuerpo moldeado. Porciones de detergentes para lavandería, lavado de platos y productos de limpieza particularmente preferidas contienen APG en cantidades de 0,2 hasta 10% en peso, preferentemente en cantidades de 0,2 hasta 5% en peso y particularmente en cantidades de 0,5 hasta 3% en peso.

También pueden ser adecuados los surfactantes no iónicos del tipo del óxido de amina, como por ejemplo Ncocoalquil-N,N-dimetilaminóxido y N-seboalquil-N,N-dihidroxietilaminóxido, y del tipo de la alcanolamida de ácido graso. La cantidad de estos surfactantes no iónicos es preferiblemente no mayor de aquella de los alcoholes grasos etoxilados, en particular no más de la mitad de los mismos.

Otros surfactantes adecuados son amidas de polihidroxi ácidos grasos de la fórmula (I) En la cual RCO es un radical acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R1 es hidrógeno o un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] es un radical de polihidroxialquilo lineal o ramificado que tiene 3 hasta 10 átomos de carbono y 3 hasta 10 grupos hidroxilo. Las amidas de polihidroxi ácidos grasos son sustancias conocidas que se pueden obtener de manera normal mediante aminación reductiva de un azúcar reductor con amonio, una alquilamina o una alcanolamina, y acilación subsiguiente con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

El grupo de las amidas de polihidroxi ácidos grasos también incluye compuestos de la fórmula (II)

En la que R es un radical alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 hasta 12 átomos de carbono, R1 es un radical

10 alquilo lineal, ramificado o cíclico con 2 hasta 8 átomos de carbono y R2 es un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico o un radical arilo o un radical oxialquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, prefiriéndose radicales de alquilo de C1-4-o radicales fenilo, y [Z] es un radical polihidroxialquilo cuya cadena de alquilo se sustituye por al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferiblemente etoxilados o propoxilados de dicho radical.

15 [Z] se obtiene preferentemente por medio de aminación reductiva de un azúcar reducido, por ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con N-alcoxi o N-ariloxi pueden entonces convertirse en las amidas deseadas de polihidroxi ácidos grasos, por ejemplo de acuerdo con las enseñanzas de la solicitud internacional de patente WO-A-95/07331 mediante reacción ésteres metílicos de ácido graso en presencia de un alcóxido como catalizador.

20 Además, puede ser preferible usar no solo surfactantes aniónicos o no iónicos sino también surfactantes catiónicos. En este contexto se usan preferiblemente en calidad de promotores de desempeño de lavado, requiriéndose solo pequeñas cantidades de surfactantes catiónicos. Cuando se usan surfactantes catiónicos, están presentes en las composiciones preferiblemente en cantidades de 0,01 hasta 10% en peso, particularmente de 0,1 hasta 3,0% en

25 peso.

En los casos en los que las porciones de detergentes para lavandería de ropa o de platos o de productos de limpieza comprenden detergentes de lavandería, normalmente comprenden uno o más surfactantes en cantidades totales de 5 hasta 50% en peso, preferentemente en cantidades de 10 hasta 35% en peso, y es posible que los surfactantes

30 estén presentes en una cantidad mayor o menor es subporciones de las porciones de detergente de lavandería de la invención. En otras palabras: la cantidad de surfactante no es idéntica en todas las subporciones; en vez de eso, se pueden proporcionar subporciones con un contenido de surfactante relativamente alto y subporciones con un contenido de surfactante relativamente bajo.

35 En los casos en los cuales las porciones de detergente para lavandería de ropa, lavado de platos o productos de limpieza comprenden productos de limpieza, especialmente composiciones para lavar platos, más preferiblemente composiciones para lavar loza, normalmente comprenden uno o más surfactantes en cantidades totales de 0,1 hasta 10% en peso, preferentemente en cantidades de 0,5 hasta 5% en peso, y es posible que los surfactantes estén presentes en una cantidad mayor o menor en subporciones del producto de limpieza o porciones de detergente para

40 lavar platos de la invención. En otras palabras: incluso en el caso de productos de limpieza o de composiciones para lavar platos, la cantidad de surfactante no es idéntica en todas las subporciones; en vez de eso, se pueden proporcionar subporciones con un contenido de surfactante relativamente alto y subporciones con un contenido de surfactante relativamente bajo.

45 Además de las sustancias detersivas, los constructores son los ingredientes más importantes de los detergentes para lavandería de ropa, lavado de platos o productos de limpieza. Las porciones de detergente para lavandería de ropa, lavado de platos o productos de limpieza de la invención pueden comprender todos los constructores comúnmente usados en los detergentes para lavandería de ropa, lavado de platos o productos de limpieza, es decir en particular zeolitas, silicatos, carbonatos, co-constructores orgánicos y -cuando no hay prejuicios ecológicos contra su

50 uso-también fosfatos.

Los silicatos sódicos laminados, cristalinos adecuados poseen la fórmula general NaMSixO2x+1 ·H2O, en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 hasta 4 e y es un número de 0 hasta 20 y los valores preferidos para x son 2, 3 ó 4. Silicatos laminados de este tipo de describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164

514. Silicatos laminados cristalinos preferidos de la fórmula indicada son aquellos en los que M es sodio y x adopta el valor 2 ó 3. En particular, se prefieren tanto los disilicatos � -como o-sódicos Na2Si2O5·yH20, donde el disilicato �sódico se puede obtener por ejemplo según el método que se describe en la solicitud internacional de patente WOA-91/08171.

También es posible usar silicatos sódicos amorfos que tienen un módulo Na2O : SiO2 de 1 : 2 hasta 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 hasta 1 : 2,8 y particularmente de 1 : 2 hasta 1 : 2,6, los cuales son retardados en disolución y tienen propiedades secundarias de lavado. La retardación de disolución relativa a los silicatos sódicos amorfos convencionales puede haberse producido en una variedad de maneras, por ejemplo, mediante tratamiento de superficie, composición, compactación o resecamiento. En el contexto de la invención, el término “amorfo” también abarca “amorfo de rayos X”. Esto significa que en experimentos de difracción de rayos X los silicatos no producen las reflecciones de rayos X típicas de las sustancias cristalinas sino que producen en el mejor de los casos uno o más máximos de la radiación X difusa, que tiene una amplitud de varias unidades de grado del ángulo de difracción. Sin embargo, pueden resultar buenas propiedades de constructor, incluso particularmente buenas propiedades de constructor, si las partículas de silicato en experimentos de difracción electrónica producen máximos de difracción vagos o incluso agudos. La interpretación de esto es que los productos tienen regiones microcristalinas con un tamaño desde 10 hasta varios cientos de nm, prefiriéndose valores de hasta máximo 50 nm y en particular de hasta 20 nm. Los silicatos de este tipo, llamados amorfos de rayos X, que así mismo poseen disolución retardada con relación a los vasos convencionales, tal como se describe en la solicitud de patente alemana DE-A-44 0 024. Se prefieren particularmente silicatos amorfos compactados, silicatos amorfos compuestos, y silicatos amorfos de rayos X resecados.

Cualquier zeolita sintética usada, finamente cristalina, que contenga agua es preferiblemente zeolita A y/o P. Una zeolita particularmente preferida del tipo P es la zeolita MAP (por ejemplo el producto comercial Doucil A24 de la empresa Crosfield). Si embargo, las zeolitas X también son adecuadas, así como las mezclas de zeolitas A, X y/o P.

Un producto disponible comercialmente y capaz de usarse con preferencia en el contexto de la presente invención, por ejemplo, es un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente 80% en peso de zeolita X), la cual se vende por la empresa CONDEA Augusta S.p.A. bajo los nombres comerciales VEGOBOND AX® y se puede describir mediante la fórmula

nNa2O · (1 - n)K2O · Al2O3· (2 - 2, 5)Si02 · (3, 5 - 5, 5)H2O Las zeolitas adecuadas tienen un tamaño adecuado de partícula menor de 10 mm (distribución de volumen; método de medición: contador de Coulter) y contienen preferiblemente de 18 a 22% en peso, en particular desde 20 hasta 22% en peso, de agua enlazada.

Por supuesto, en detergentes de lavandería, se pueden usar fosfatos ampliamente conocidos en calidad de sustancias constructoras, siempre y cuando ese uso no deba ser evitado por causas ecológicas. Las sales sódicas de los ortofosfatos, los pirofosfatos y en particular los tripolifosfatos son particularmente adecuados.

Las sustancias orgánicas constructoras que se pueden usar son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos, que se pueden usar en la forma de sus sales sódicas, significando el término de ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de una función ácida. Ejemplos de estos son ácido cítrico, ácido adipínico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, ácidos amino carboxílicos, ácidos nitrilo acético (NTA, por sus siglas en inglés), siempre y cuando su uso o sea objetable por razones ecológicas, así como mezclas de los mismos. Sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos tales como ácido cítrico, ácido adipínico, ácido succínico, ácido glutámico, ácido tartárico, ácidos de azúcar y mezclas de los mismos. Los ácidos per se se pueden usar también. Además de su efecto constructor, los ácidos poseen típicamente también la propiedad de un componente acidificante y de esa manera sirve para establecer un pH más bajo y más suave de las porciones de detergentes de lavandería de ropa, lavado de platos y productos de limpieza de acuerdo con la invención. En este contexto, se debe hacer mención en particular del ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutámico, ácido adipínico, ácido glucónico y mezclas cualesquiera de los mismos.

También adecuados en calidad de constructores son los policarboxilatos poliméricos. Estos son, por ejemplo, las sales de metal alcalino de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrílico, siendo ejemplos de ellos aquellos que tienen una masa molecular relativa desde 500 hasta 70000 g/mol.

Las masas moleculares reportadas para policarboxilatos poliméricos, para propósitos de la presente invención son masas moleculares de peso promedio, Mw, de la respectiva forma ácida, determinada básicamente por medio de cromatografía con permeación de gel (GPC, por sus siglas en inglés) usando un detector UV. La medición fue hecha contra un estándar externo de ácido poliacrílico, el cual debido a su similaridad con los polímeros investigados proporciona valores reales de peso molecular. Estos datos difieren marcadamente de los valores de peso molecular obtenidos usando ácidos poli-estirenosulfónicos en calidad de estándar. Las masas moleculares medidas contra ácidos poli-estirenosulfónicos son generalmente mucho mayores que las masas moleculares reportadas en el contexto de la presente invención.

Los polímeros adecuados son, en particular, poliacrilatos que tienen preferiblemente una masa molecular de 2 000 hasta 20 000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, en este grupo se prefiere a su vez a los poliacrilatos de cadena corta, que tienen masas moleculares desde 2.000 hasta 10.000 g/mol, particularmente preferibles desde 3.000 hasta

5.000 g/mol.

Policarboxilatos copoliméricos que son adecuados también son especialmente aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Los copolímeros que se han encontrado particularmente adecuados son aquellos de ácido acrílico con ácido maléico que contienen desde 50 hasta 90% en peso de ácido acrílico y desde 50 hasta 10% en peso de ácido maléico. Su masa molecular relativa, basada en ácidos libres, es generalmente de 2.000 hasta 70.000 g/mol, preferentemente 20.000 hasta 50.000 g/mol y particularmente de 30.000 hasta 40.000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)poliméricos se pueden usar ya sea como polvos o como soluciones acuosas. El contenido de los policarboxilatos (co)poliméricos en las porciones de detergente de lavandería, de lavado de platos o de productos de limpieza es preferiblemente de 0,5 hasta 20% en peso, en particular desde 3 hasta 10% en peso.

Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros también pueden contener ácidos alilosulfónicos, tal como en EP-B C 727 448, ácidos alilooxibenzosulfónicos y ácidos metalillosulfónicos, en calidad de monómeros.

Se prefieren particularmente polímeros biodegradables que comprenden mas de dos diferentes unidades monoméricas, siendo ejemplos aquellos como en DE-A 43 00 772 que comprenden, en calidad de monómeros, sales de ácido acrílico y de ácido maléico, y también alcohol vinílico y derivados de alcohol vinílico, o aquellos como en DE-C 42 21 381 que en calidad de monómeros comprenden sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquiloalilosulfónico, y también derivados de azúcar.

Otros copolímeros preferidos son aquellos descritos en las solicitudes de patente alemanas DE-A 43 03 320 y DE-A 44 17 734, cuyos monómeros son preferiblemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, y, respectivamente acroleína y acetato de vinilo.

Similarmente, otras sustancias constructoras preferidas que pueden ser mencionadas incluyen ácidos amino dicarboxílicos poliméricos, sus sales o sus sustancias precursoras. Se da particular preferencia a los ácidos poliaspárticos y sus sales y derivados, que se divulgan en la solicitud alemana de patente DE-A 195 40 086 para tener no solo propiedades co-constructoras sino también una acción estabilizantes de blanqueamiento.

Otras sustancias constructoras adecuadas son los poliacetales que se pueden obtener mediante reacción de los dialdehídos con ácidos carboxílicos poliólicos que tienen 5 hasta 7 átomos de carbono y por lo menos 3 grupos hidroxilo, tal como se describe en la patente europea de patente EP-A 0 280 223. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehídos tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído y mezclas de los mismos y a partir de ácidos carboxílicos poliólicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras sustancias constructoras orgánicas adecuadas son las dextrinas, como por ejemplo los oligómeros y polímeros de carbohidratos, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse mediante procesos acostumbrados; por ejemplo, procesos catalizados por ácidos o por enzimas. Los productos de hidrólisis preferiblemente tienen masas moleculares promedio en el rango desde 400 hasta 500 000 g/mol. Se prefiere aquí a un polisacárido que tiene un equivalente de dextrosa (DE) en el rango desde 0,5 hasta 40, en particular desde 2 hasta 30, siendo DE una medida común de efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que posee un DE de 100. Es posible usar tanto maltodextrinas que tienen un DE de entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca que tienen un DE entre 20 y 37, y también las llamadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas que tienen masas moleculares mayores, en el rango de 2 000 hasta 30 000 g/mol. Una dextrina preferida se describe en la solicitud británica de patente 94 19 091.

Los derivados oxidados de tales dextrinas comprenden sus productos de reacción con agentes oxidantes que son capaces de oxidar al menos una función de alcohol del anillo sacárido hasta la función de ácido carboxílico. Las dextrinas de este tipo, y los procesos para prepararlas son conocidos por ejemplo de las solicitudes europeas de patentes EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 y EP-A 0 542 496 así como de las solicitudes internacionales de patente WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608.Así mismo un oligosacárido oxidado es adecuado de acuerdo con la solicitud alemana de patentes DE-A 196 00 018. Un producto oxidado en el C6 del anillo sacárido puede ser particularmente ventajoso.

Los oxidisuccinatos y oros derivados de los disuccinatos, preferiblemente disuccinatos de etilendiamina, también son otros co-constructores adecuados. El N,N’-disuccinato de etilendiamina (EDDS), cuya síntesis se describe por ejemplo en el documento US-A 3,158,615 se usa preferiblemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio.

Además, se da preferencia en este contexto a los disuccinatos de glicerina y a los trisuccinatos de glicerina también, como se describe por ejemplo en los documentos US-A 4,524,009 y US-A 4,639,325, en la solicitud europea de patentes EPA 0 150 930 y en la solicitud japonesa de patente JP-A 93/339,896. Las cantidades de uso adecuadas en las formulaciones que contienen zeolita y/o silicatos son desde 3 hasta 15% en peso.

Ejemplos de otros co-constructores orgánicos útiles son ácidos hidroxicarboxílicos y sus sales, que pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono, al menos un grupo hidroxilo y no más de dos grupos ácidos. Tales co-constructores se describen por ejemplo en la solicitud internacional de patente WO 95/20029.

Otra clase de sustancia que tiene propiedades de co-constructor está representada por los fosfonatos. Los fosfonatos en cuestión son particularmente hidroxialcano-o aminoalcanfosfonatos. Entre los hidroalcanfosfonatos, el 1hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP) es de particular importancia como co-constructor. Se usa preferiblemente como sal sódica, siendo la sal disódica neutral y la sal tetrasódica da una reacción alcalina (pH 9). Los aminoalcanosulfonatos adecuados son preferiblemente etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), dietilentriaminopentametilenfosfonato (DTPMP) así como sus homólogos superiores. Se usan preferiblemente en forma de sales sódicas que reaccionan neutralmente, por ejemplo como la sal sódica de EDTMP o como la sal repta-y octa-sódica de DTPMP. Como un constructor en este caso se prefiere usar HEDP de la clase de los fosfonatos. Además, los aminoalcanofosfonatos poseen una apcidad pronunciada de enlazar metal pesado. Por consiguiente, y especialmente si las porciones de detergente para lavandería, lavado de platos y productos de limpieza de la invención también contienen blanqueadores, se puede preferir usar aminoalcanofosfonatos, especialmente DTPMP,

o usar mezclas de dichos fosfonatos.

Además, todos los componentes capaces de formar complejos con iones de metal alcalino térreo pueden usarse como co-constructores.

Además de los componentes arriba mencionados, surfactantes y constructores, las porciones de detergentes para lavandería, lavado de platos y productos de limpieza de la invención pueden comprender también otros ingredientes acostumbrados para lavandería, lavado de platos y productos de limpieza del grupo consistente de blanqueadores, activadores de blanqueo, enzimas, fragancias, vehículos de perfume, fluorescedores, tintes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes de antiredeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores de agrisamiento, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión.

Entre los compuestos usados como blanqueadores que producen H2O2 en agua, poseen particular importancia el tetrahidrato perborato de sodio y el monohidrato perborato de sodio. Otros blanqueadores que también se pueden usar aquí, por ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, citrato perhidrato así como sales perácidas o perácidos que suministran H2O2, tales como perbenzoatos, peroxoftalato, ácido diperazaelaico, perácido de ftaloimino, o perácido didodecandioico. Si se producen formulaciones de limpieza o de blanqueamiento para lavado de platos en máquina, se pueden usar blanqueadores del grupo de los blanqueadores orgánicos. Los blanqueadores orgánicos típicos son los peróxidos de diacilo, tal como el peróxido de dibenzoilo, por ejemplo. Otros blanqueadores orgánicos típicos son peroxi ácidos y los peroxi ácidos de arilo. Los representantes de preferidos son a) ácido peroxibenzoico y sus derivados sustituidos en anillo, tales como ácidos alquilperoxibenzoicos, y también el ácido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiácidos alifáticos o alifáticos sustituidos, tales como ácido peroxiláurico, ácido polioxiesteárico, ácido £ -ftalimidoperoxi-caproico (ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamido-peroxicaproico, ácido N-nonenilamidoperadipínico y N-nonenilamidopersuccinato; y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebacico, diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftalicos, 1,4-diácido 2-decildiperoxibutanoico, ácido N,Ntereftaloil-di(6-aminopercaproico).

Los blanqueadores usados en composiciones para lavado de platos en máquina pueden ser también sustancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales adecuados que liberan cloro o bromo, os ejemplos incluyen Nbromoamidas y N-cloroamidas heterocíclicas, como por ejemplo el ácido tricloroisocianurico, ácido tribromoisocianurico, ácido dibromoisocianurico y/o ácido dicloroisocianurico (DICA) y/o sus sales con cationes como potasio o sodio. Compuestos de hidantoina, tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoina son así mismo adecuados.

Para lograr una acción de blanqueamiento mejorada cuando se lava o se limpia a temperaturas de 60ºC, y por debajo, es posible incorporar activadores de blanqueamiento a las porciones detergentes de lavandería, lavado de platos o producto de limpieza de la invención. Los activadores de blanqueamiento que se pueden usar son compuestos que en condiciones de perhididrólisis producen ácidos peroxo carboxílicos alifáticos que tienen preferiblemente 1 a 10 átomos de carbono, en particular 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico sustituidos o insustituidos. Las sustancias adecuadas son aquellas que llevan grupos O-acilo y/o N-acilo del número declarado de átomos de carbono y/o grupos benzoilo sustituidos o insustituidos. Se prefieren alquilendiaminas, particularmente tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, particularmente 1,5-diacetil-2,4-dioxohexa-hidro1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, particularmente tetraacetilglikolurilo (TAGU), N-acilimidas, particularmente N-nnanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, particularmente n-nonanoilo-o isononanoiloxibencenosulfonato (niso-NOBS), anhídrido de ácido carboxílico, particularmente anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polihídricos, particularmente triacetina, etilenglikoldiacetato y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Adicionalmente a los activadores de blanqueamiento convencionales, o en vez de ellos, también es posible incorporar lo que es conocido como catalizadores de blanqueamiento a las porciones detergentes de lavandería, lavado de platos y productos de limpieza. Estas sustancias son sales de metal de transición promotoras de blanqueamiento o complejos de metal de transición tales como por ejemplo complejos de salen (Salen = Bis(salicilideno)etilendiamina) y de carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También los complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos de trípode que contienen N y también los complejos de amina de Co, Fe, Cu y Ru son susceptibles de usarse como catalizadores de blanqueamiento.

Enzimas adecuadas incluyen aquellas de la clase de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas y mezclas de tales enzimas. sustancias activas enzimáticamente especialmente adecuadas son aquellas obtenidas de las variedades bacteriales o de hongos tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Se da preferencia al uso de proteasas del tipo Subtilisina y especialmente a proteasas obtenidas de Bacillus lentus. En este contexto son de particular interés las mezclas de enzimas como por ejemplo aquellas de proteasa y amilasa o de proteasa y lipasa o de proteasa y celulasa o de celulasa y lipasa o de proteasa, amilasa y lipasa, o de proteasa, lipasa y celulasa, pero especialmente las mezclas que contienen celulasa. Las peroxidasas y oxidasas han demostrado ser adecuados en algunos casos. Las enzimas se pueden adsorber en sustancias soportes y/o incrustadas en sustancias de revestimiento para protegerlas contra descomposición prematura. La proporción de las enzimas, mezclas de enzimas o gránulos de enzimas en las composiciones de la invención pueden ser, por ejemplo, desde 0,1% hasta 5% en peso, preferiblemente de 0,1 hasta cerca de 2% en peso.

De acuerdo con el arte previo, las enzimas se adicionan en primera línea a la formulación de producto de limpieza, especialmente a una formulación para lavar platos destinada al ciclo principal de lavado. Una desventaja en este caso fue que la actividad óptima de las enzimas usadas restringían la elección de temperatura y también que los problemas surgían en conexión con la estabilidad de las enzimas en el medio fuertemente alcalino. Con las porciones de detergente para lavandería, lavado de platos o producto de limpieza de la invención es posible usar enzimas en el ciclo de prelavado también y de ese modo usar el ciclo de prelavado, además del ciclo principal de lavado, para que las enzimas actúen sobre la suciedad de la loza.

De acuerdo con la invención, por lo tanto, se prefiere particularmente que se adicionen enzimas a la formulación o subporción detersiva -destinada para el ciclo de prelavado-de una porción detergente de un producto de limpieza y luego -con más preferencia-que se encierre una formulación así con un material que se disuelve en agua incluso a baja temperatura, por ejemplo, para proteger la formulación que contiene la enzima contra una pérdida de actividad causada por condiciones del ambiente inmediato. Con más preferencia, las enzimas se optimizan para uso bajo las condiciones del ciclo de prelavado, es decir, en agua fría, por ejemplo para proteger la preparación que contiene enzimas contra condiciones del ambiente. De modo preferente, además, las enzimas están optimizadas para el empleo bajo las condiciones que preceden el ciclo principal, por ejemplo en agua fría.

El detergente para lavar platos o las porciones de detergente del producto de limpieza de la invención pueden ser ventajosas cuando las formulaciones de enzima están en forma líquida, como se consiguen comercialmente en algunos casos, puesto que en cada caso es posible esperar una acción rápida que tiene lugar tan temprano como en el agua fría (las cual es relativamente corta y se lleva a cabo en agua fría). Incluso cuando, como es usual, las enzimas se usan en forma sólida y se proporcionan con una envoltura de un material soluble en agua que es soluble incluso en agua fría, las enzimas pueden desarrollar su actividad incluso antes del ciclo principal de lavado o de la operación principal de limpieza. Una ventaja de usar una envoltura que comprende material soluble en agua, especialmente que comprende material soluble en agua fría, es que la o las enzimas actúan rápidamente en agua fría siguiendo a la disolución de la envoltura. Por este medio es posible extender su tiempo de actividad para el beneficio de la lavada.

De acuerdo con una realización particularmente preferida, las porciones de detergente para lavandería, lavado de platos o producto de limpieza de la invención comprende otros aditivos como se conocen del estado de la técnica como aditivos para formulaciones detergentes para lavandería, lavado de platos o producto de limpieza. Estos aditivos se pueden agregar ya se a una o varias, en caso de necesidad también a todas, las subporciones (formulaciones detersivas de lavandería, lavado de platos o de limpieza) de las porciones detergentes de la invención para lavandería, lavado de platos o productos de limpieza, o -como se describe en la solicitud de patente paralela pendiente No. 199 29 098.9 con el título “Empaque de porción de sustancia activa”, incorporarse en materiales solubles en agua que comprenden formulaciones detersivas, es decir, por ejemplo, en películas de envoltura solubles en agua y también en cápsulas y revestimientos de acuerdo con la invención.

Un grupo preferido de aditivos usados de acuerdo con la invención son los abrillantadores ópticos. En este caso es posible usar los abrillantadores ópticos de forma acostumbrada en los detergentes de lavandería. Se adicionan tanto como una solución acuosa o como una solución en un solvente orgánico a la solución polimérica que se convierte en la película o se adicionan en forma sólida o líquida a una subporción (formulación detersiva) de un detergente. Ejemplos de abrillantadores ópticos son los derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico o bien sus sales de metal alcalino. Las sales adecuadas son, por ejemplo, el ácido 4, 4’-bis(2-anilino-4-morfolinol, 3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2’-disulfónico o compuestos de estructura similar que llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino y un grupo anilino, o un grupo 2-metoxietilamino en lugar del grupo morfolino. Además, pueden estar presentes abrillantadores del tipo difenilestirilo en las subporciones (formulaciones detersivas) de las porciones de detergentes para lavandería, lavado de platos o producto de limpieza de la invención, como por ejemplo las sales de metal alcalino de 4,4’-bis(2-sulfoestirilo)difenilo, 4,4’-bis(4-cloro-3-sulfoestirilo)-difenilo o 4-(4-cloroestirilo-) 4’-(2sulfoestirilo-)difenilo. También se pueden usar mezclas de los anteriores abrillantadores.

Otro grupo de aditivos que se prefiere de acuerdo con la invención son las sustancias protectoras de UV. Estas son sustancias que durante el proceso de lavado o durante el proceso subsiguiente de suavización de textiles se liberan al líquido de lavado y se acumulan en la fibra, alcanzando un posterior efecto de protección UV. Los productos están disponibles comercialmente bajo la denominación Tinosorb de la empresa Ciba Speciality Chemicals.

Otros aditivos que son concebibles y se prefieren en realizaciones específicas son surfactantes que pueden influir particularmente la solubilidad de la película soluble en agua, pero también puede controlar la capacidad de mojado de la misma y la formación de espuma durante la disolución, e inhibidores de espuma y también sustancias amargas que pueden prevenir una ingestión accidental de los empaques o de las partes de tales empaques por parte de niños.

Otro grupo de aditivos que se prefiere de acuerdo con la invención son tintes, especialmente tintes solubles o capaces de dispersarse en agua. Se da preferencia aquí a los tintes como se usan comúnmente para aumentar la atracción visual del producto en los detergentes de lavandería, detergentes de lavado de platos y detergentes de productos de limpieza. La selección de tales tintes no causa dificultad al técnico en la materia, especialmente debido a que estos tintes normales tienen un alto nivel de estabilidad frente al almacenamiento e insensibilidad ante otros ingredientes de las formulaciones detersivas, y con respecto a la luz, y tampoco tienen afinidad pronunciada por las fibras de la tela de modo que no las manchan. De acuerdo con la invención, los tintes están presentes en cantidades de menos de 0,01% en peso en las porciones de detergentes de lavandería, lavado de platos o producto de limpieza.

Otra clase de aditivos que se pueden adicionar de acuerdo con la invención a las porciones de detergentes de lavandería, lavado de platos y de productos de limpieza son los polímeros. Polímeros adecuados incluyen, primero, polímeros que durante el lavado o la limpieza exhiban propiedades co-constructoras, es decir, por ejemplo ácidos poliacrílicos, incluyendo ácidos poliacrílicos modificados o copolímeros correspondientes. Otro grupo de polímeros es la polivinilpirrolidona y otros inhibidores de engrisamiento, tales como los copolímeros de polivinilpirrolidona, éteres de celulosa y similares. De acuerdo con otra realización de la invención, los polímeros adecuados también incluyen lo que se conoce como repelentes de mugre, como se conocen por parte de un técnico en detergentes de lavandería, lavado de platos o productos limpieza y se describen en detalle individualmente abajo.

Otro grupo de aditivos son los catalizadores de blanqueamiento, especialmente catalizadores de blanqueamiento para composiciones lavaplatos o para detergentes de lavandería, ambos procesos en máquina. Se hace uso aquí de complejos de manganeso y de cobalto, especialmente con ligandos que contienen nitrógeno.

Otro grupo de aditivos que se prefiere en el contexto de la invención es el de los protectores de plata. Este grupo comprende un gran número de compuestos orgánicos usualmente cíclicos, que también son familiares para los técnicos en la materia que contribuyen a prevenir la pérdida de lustre de los artículos que contienen plata durante el proceso de limpieza. Ejemplos específicos pueden ser triazoles, benzotriazoles y complejos de los mismos con metales tales como Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W ó Cu.

En calidad de otros aditivos de acuerdo con la invención las porciones de detergente para lavandería, lavado de platos o productos de limpieza pueden comprender también lo que se conoce como repelentes de mugre, es decir polímeros que se pegan a las fibras o a las superficies duras (a la porcelana o al vidrio, por ejemplo), que tienen un efecto positivo sobre la capacidad para lavar aceite y grasa fuera de los textiles y que por lo tanto contractúan específicamente sobre un re-ensuciamiento. Este efecto se marca particularmente si se ensucia un textil o un artículo duro (porcelana, vidrio) que ha sido ya lavados o limpiados un número de veces de antemano con un detergente para lavandería, lavaplatos o producto de limpieza de la invención que comprende este componente que disuelve el aceite y la grasa. Los componentes preferidos que disuelven aceite y grasa incluyen por ejemplo éteres no iónicos de celulosa tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa que tiene un contenido de grupo metoxi desde 15 hasta 30% en peso con base en cada caso en el éter no iónico de la celulosa, y también los polímeros de l estado de la técnica de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico y/o de los derivados del mismo, especialmente polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados de éstos modificados aniónicamente y/o no iónicamente. De estos compuestos, se da particular preferencia a los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y el ácido tereftálico.

Todos estos aditivos se adicionan a las porciones de detergente de lavandería, de lavaplatos o de producto de limpieza de la invención en cantidades hasta máximo 30% en peso, preferentemente 2 hasta 20% en peso. Como ya se ha enunciado, la adición puede hacerse también a un material de una envoltura soluble en agua que envuelve la,

o una de las, formulaciones detersivas. Para mantener el balance de la receta, por lo tanto, es posible para el técnico en la materia ya sea aumentar el peso del material polimérico para la envoltura, para utilizar el efecto depósito que se alcanza de acuerdo con la invención, o sino mantener adicionalmente los aditivos mencionados previamente, por lo menos fraccionalmente, en la formulación detersiva que queda. Esto, sin embargo, es menos preferido.

Se adicionan fragancias a las porciones de detergente de lavandería, de lavaplatos o de producto de limpieza de la invención para aumentar el atractivo estético total de los productos y para suministrar al consumidor no solo el desempeño (suavizamiento de la tela, enjuague claro) sino también un producto sensorialmente típico e impecable. En calidad de aceites de perfume o fragancias es posible usar compuestos odorizantes individuales, como por ejemplo los productos sintéticos del tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e hidrocarburo. Compuestos odorizantes del tipo éster son, por ejemplo, acetato de bencilo, fenoxietilisobutirato, p-t-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, bencilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Los éteres incluyen, por ejemplo, benciletiléter. Los aldehídos incluyen, por ejemplo, alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de C, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lileal y bourgeonal.

Las cetonas incluyen las iononas, _-isometilionona, y metilcedrilcetona. Los alcoholes incluyen anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol. Los hidrocarburos incluyen principalmente terpenos como limoneno y pineno. Se prefieren mezclas de diferentes odorizantes que se mezclan para que juntos produzcan una fragancia atractiva. Tales aceites de perfume también también contener mezclas odorizantes naturales como las que se pueden obtener de las fuentes vegetales. Ejemplos son el aceite de pino, aceite de cítrico, aceite de jazmín, aceite de patchouli, aceite de rosa o aceite de ilang-ilang. Así mismo son adecuados el aceite de nuez moscada, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa o bálsamo, aceite de menta, aceite de hoja de canela, aceite de flores de tilo, aceite de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano, aceite de labdano y también aceite de flor de naranjo, aceite de neroli, aceite de cáscara de naranja y aceite de madera sándalo.

Usualmente el contenido de fragancias está en el rango de hasta 2% en peso de la porción total de detergente de lavado o de limpieza.

Las fragancias se pueden incorporar directamente a las formulaciones detersivas; alternativamente, puede ser ventajoso aplicar las fragancias a vehículos o soportes que intensifiquen la adhesión del perfume sobre la ropa lavada y, por medio de una liberación lenta de fragancia, garantizar una fragancia duradera de los textiles. Los materiales que se han establecido como tales vehículos o soportes son, por ejemplo, ciclodextrinas, siendo posible además de los complejos de perfume de ciclodextrinas que se recubran adicionalmente con otros auxiliares.

Los perfumes y fragancias pueden en principio estar presentes en cualquiera de las subporciones (formulaciones detersivas) de las porciones de detergente de lavandería, de lavaplatos o de producto de limpieza de la invención. Se da una preferencia particular a que ellos estén presentes, en un detergente de lavandería, en una determinada subporción destinada para el ciclo de después de lavado o ciclo de suavizado de la tela o ciclo de enjuague, o -en un producto de limpieza, especialmente en una composición lavaplatos-en una subporción de detergente destinada para el ciclo de después de la lavada o ciclo de enjuague. De acuerdo con la invención, por lo tanto, se deben envolver por un material que es soluble en agua solo en condiciones (especialmente la temperatura) del ciclo de después de lavado, y el cual es insoluble en agua en las condiciones (especialmente la temperatura) de los ciclos de lavado precedentes, especialmente por una película o cápsula correspondiente o por un revestimiento correspondiente. De acuerdo con la invención esto puede hacerse, por ejemplo, usando una bolsa que consiste de una pluralidad de cámaras y hecha de películas que difieren en su solubilidad en agua.

Para combatir a microorganismos las porciones de detergente de lavandería de ropa, de platos o de limpieza pueden según la invención comprender sustancias activas antimicrobianas. Se debe hacer aquí una distinción de acuerdo con el espectro antimicrobiano y el mecanismo de acción, entre bacteriostatos y bactericidas, fungiostatos y fungicidas, etc. Las sustancias importantes de este grupo son, por ejemplo, cloruros de benzalconio, alquilarilsulfonatos, halogeno-fenoles y fenolmercurioacetato. Los términos actividad antimicrobiana y sustancia antimicrobiana en el contexto de las enseñanzas de la invención tienen el significado acostumbrado en el arte, el cual es dado en la obra de K. H. Wallhäusser “Praxis der Sterilisation, Desinfektion -Konservierung : Keimidentifizierung -Betriebshygiene” (“Práctica de la esterilización, desinfección, conservación: identificación de germen -higiene en la empresa” (5.edición -Stuttgart; New York : tieme, 1995), siendo posible usar todas las sustancias descritas allí poseen actividad antimicrobiana. Las sustancias activas antimicrobianas adecuadas se seleccionan preferiblemente de los grupos de los alcoholes, aminas, aldehídos, ácidos antimicrobianas y sus sales, ésteres carboxílicos, amidas ácidas, fenoles, derivados de fenoles, bifenilos, difenilalcanos, derivados de urea, acetales y formales de oxígeno y nitrógeno, benzamidinas, isotiazolines, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compuestos antimicrobianos de superficie activa, guanidinas, compuestos antimicrobianod anfotéricos, quinolinas, 1,2-dibrom-2,4-dicianobutano, yodo-2-propilbutilcarbamato, yodo, yodoforos, peroxocompuestos, compuestos de halógeno así como mezclas cualesquiera de los compuestos y/o grupos de compuestos de arriba.

La sustancia antimicrobiana activa se puede seleccionar del grupo de los compuestos dados arriba, siendo posible usar uno o más de los compuestos enunciados: etanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butandiol, fenoxietanol, 1,2propilenglicol, glicerina, ácido undecilénico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido dihidroacético, o-fenilfenol, Nmetilmorfolinacetonitrilo (MMA), 2-bencil-4-clorofenol, 2,2’-metilen-bis-(6-bromo-4-clorofenol), 4,4’-dicloro-2’hidroxidifeniléter (Diclosán), 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifeniléter (Triclosán), clorhexidina, N-(4-clorofenil)-N-(3,4diclorofenil)-urea, N,N’-(1,10-decan-diildi-1-piridinil-4-iliden)-bis-(1-octanamin)-dihidrocloruro, N,N’-bis-(4-clorofenil)3,12-diimino-2,4,11,13-tetra-azatetradecandiimidamida, glucoprotamineno, compuestos cuaternarios antmicrobianos de superficie activa, guanidinas incluyendo las bi-y poliguanidinas, como por ejemplo 1,6-bis-(2-etilhexil-biguanidohexan)-dihidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-fenildiguanido-N5,N5’-)hexan-tetrahidocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-fenil-N1,N1metildiguanido-N5,N5’-)hexan-dihidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-o-clorofenildiguanido-N5,N5’-)hexan-dihidrocloruro,1,6-di(N1,N1’-2,6-diclorofenildiguanido-N5,N5’-)hexan-dihidrocloruro, 1,6-di-[N1,N1’-beta-(p-metoxifenil-)diguanido-N5,N5’]hexan-dihidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-alfa-metil-beta-fenildiguanido-N5,N5’-)hexan-dihidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-pnitrofenildiguanido-N5,N5’-)hexan-dihidrocloruro, omega:omega-di-(N1,N1’-fenildiguanido-N5,N5’-)di-n-propileterdihidrocloruro, omega:omega’-di-(N1,N1’-p-clorofenildiguanido-N5,N5’-)di-n-propiletertetrahidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’2,4-diclorfenildiguanido-N5,N5’-)hexan-tetrahidrocloruro, 1,6-di-(N1, N1’-p-metilfenildiguanido-N5,N5’-)hexandihidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-2,4,5-triclorofenildiguanido-N5,N5’-)hexan-tetrahidrocloruro, 1,6-di-[N1,N1’-alfa-(pclorofenil)etildiguanido-N5,N5’-]hexan-dihidrocloruro, omega:omega-di-(N1,N1’-pclorofenildiguanido-N5,N5’-)m-xiloldihidrocloruro, 1,12-di-(N1,N1’-p-clorfenildiguanido-N5,N5’-)dodecan-dihidrocloruro,1,10-di-(N1,N1’-fenildiguanidoN5,N5’-)decan-tetrahidrocloruro, 1,12-di-(N1,N1’-fenildiguanido-N5, N5’-)dodecan-tetrahidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-oclorofenildiguanido-N5,N5’-)hexan-dihidrocloruro, 1,6-di-(N1,N1’-o-clorofenildiguanido-N5,N5’-)hexan-tetrahidrocloruro, etilenbis-(1-tolilbiguanida), etilenbis-(p-tolilbiguanida), etilenbis-(3,5-dimetilfenilbiguanida), etilenbis-(p-tertamilfenilbiguanida), etilenbis-(nonilfenilbiguanida), etilenbis-(fenilbiguanida), etilenbis-(N-butilfenilbiguanida), etilenbis(2,5-dietoxifenilbiguanida), etilenbis(2,4-dimetilfenil biguanida), etilenbis(o-difenil-biguanida), etilenbis(amil naftilbiguanida mezclada), N-butil-etilenbis-(fenilbiguanida), trimetilenbis (o-tolilbiguanida), N-butil-trimetilenbis(fenilbiguanida) y las sales correspondientes como acetatos, gluconatos, hidrocloruros, hidrobromuros, citratos, bisulfitos, fluoruros, polimaleatos, N-cocoalquilosarcosinato, fosfitos, hipofosfitos, perfluoroctanoatos, silicatos, sorbatos, salicilatos, maleatos, tartratos, fumaratos, etilendiamintetraacetato, iminodiacetato, cinamatos, tiocianatos, arginatos, piromelitatos, tetracarboxibutirato, benzoato, glutarato, monofluorofosfatos, perfluoropropionato así como mezclas cualesquiera de los mismos. También son adecuados derivados halogenados de xileno y cresol, tales como p-clorometa-cresol o p-cloro-meta-xileno, y también sustancias antimicrobianas de origen vegetal (por ejemplo de especies y hierbas), de origen animal y de origen microbiano. Con preferencia es posible usar compuestos cuaternarios antimicrobianos de superficie activa, una sustancia antimicrobiana natural de origen vegetal y/ un sustancia activa antimicrobiana natural de origen animal, se da una gran preferencia a al menos una sustancia activa antimicrobiana natural de origen vegetal del grupo que consiste de cafeína, teobromina y teofilina, así como aceites etéricos como eugenol, timol y geraniol, y/o al menos una sustancia activa natural antimicrobiana de origen animal del grupo consistente de enzimas tales como proteína de leche, lisosoma y lactoperoxidasa, y/o al menos un compuesto cuaternario antimicrobiano de superficie activa que contiene un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio, compuestos peroxo y compuestos de cloro. También es posible usar sustancias de origen microbiano, conocidos como bacteriocinas.

Los compuestos cuaternarios de amonio (QAC, por sus siglas en inglés) adecuados como sustancias antimicrobianas activas tienen la fórmula general (R1)(R2)(R3)(R4)N+X-, en la cual R1 hasta R4 son idénticos o diferentes radicales de alquilo de C1 hasta C22, radicales aralquilo de C7 hasta C28, o radicales heterocíclicos, donde dos -o en el caso de una incorporación aromática como en piridina, incluso tres radicales, junto con el átomo de nitrógeno, forman el heterociclo, por ejemplo un compuesto piridinio o imidazolinio y X-son iones haluros, iones sulfato, iones hidróxido o iones similares. Para una actividad antimicrobiana óptima, al menos uno de los radicales preferiblemente tiene una longitud de cadena desde 8 hasta 18, en particular desde 12 hasta 16, átomos de carbono.

Los QACs se pueden preparar mediante reacción de aminas terciarias con agentes alquilantes, tales como cloruro de metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo, bromuro de dodecilo, pero también óxido de etileno, por ejemplo. La alquilación de aminas terciarias con un radical alquilo largo y dos grupos metilo es particularmente fácil. La cuaternización de las aminas terciarias que tienen dos radicales largos y un grupo metilo puede también llevarse a cabo en condiciones suaves con la ayuda de cloruro de metilo. Aminas que tienen tres radicales largos alquilo o radicales alquilo hidroxi-sustituidos son relativamente no reactivos y son preferiblemente cuaternizada usando dimetilsulfato.

QACs adecuados son, por ejemplo, cloruro de benzalconio (N-alquil-N,N-dimetilbencilamonio cloruro, CAS No. 800154-5), benzalcon B (m,p-diclorobencildimetilo-C12-alquilamoniocloruro, CAS No. 58390-78-6), benzoxoniocloruro (bencil-dodecil-bis-(2-hidroxietil-)amonio-cloruro), cetrimonio bromuro (N-hexadecil-N,N-trimetilamonio bromuro, CAS No. 57-09-0), benzetoniocloruro (N,N-dimetil-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoxi-]etoxi-]etil-bencilamonio cloruro, CAS No. 121-54-0), dialquildimetilamonio cloruros como dindecildimetilamonio cloruro (CAS No. 7173-51-5-5), didecildimetilamonio bromuro (CAS No. 2390-68-3), dioctildimetilamonio cloruro, 1-cetilpiridinio cloruro (CAS No. 123-03-5) y tiazoliniodida (CAS No. 15764-48-1) así como sus mezclas. QAV particularmente preferidos son los benzalconio cloruros con radicales de alquilo de C8 hasta C18, particularmente cloruro de alquilbencildimetilamonio de C12 hasta C14.

Los haluros de benzalconio y/o haluros sustituidos de benzalconio están disponibles comercialmente, por ejemplo, como Barquat® de la empresa Lonza, Marquat® de la empresa Mason, Variquat® de la empresa Witco/Sherex y Hiamine® de la empresa Lonza, así como Bardac® de la empresa Lonza. Otras sustancias antimicrobianas comercialmente disponibles son N-(3-cloralil)-hexaminiocloruro como Dowicide® y Dowicil® de la empresa Dow, benzetoniocloruro como Hiamine® 1622 de la empresa Rohm & Haas, metilbenzetonio cloruro como Hiamine® 10X de la empresa Rohm & Haas y cetilpiridinio cloruro como Cepacolcloruro de la empresa Merrell Labs.

Las sustancias antimicrobianas activas se usan en porciones de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza según la invención en cantidades desde 0,0001% en peso hasta 1% en peso, preferiblemente desde 0,001% en peso hasta 0,8% en peso, particularmente preferible desde 0,005% en peso hasta 0,3% en peso y particularmente desde 0,01 hasta 0,2% en peso.

De acuerdo con la invención, las porciones de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza comprenden por lo menos dos, pero si se desea incluso más de dos, componentes o formulaciones detersivas, por ejemplo, aquellos tal como se describen en detalle arriba, que están destinados para liberarse en el líquido de lavado en diferentes puntos de tiempo. Por ejemplo en el caso de una porción de detergente de lavandería de la invención, éstos pueden ser formulaciones o componentes detersivos para el ciclo de prelavado de una operación de lavado, por una parte, y para el ciclo principal de lavado de una operación de lavado, por la otra parte. En este caso se prefiere para los ciclos respectivos que sean ciclos de una operación de lavado en una máquina lavadora. En el caso de un detergente para lavar platos de acuerdo con la invención, los por lo menos dos componentes pueden ser componentes o formulaciones detersivas para el ciclo de prelavado y el ciclo principal de lavado o para el ciclo principal de lavado y el ciclo después de lavado de una operación de lavado, preferiblemente en una lavadora de platos.

Las porciones de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza de la invención, que comprenden dos o más componentes detersivos de los cuales al menos dos deben ser liberados al líquido en diferentes puntos de tiempo de una operación de lavado o limpieza, comprenden al menos un conmutador (físico) químico de control de liberación que no está sujeto o no está exclusivamente sujeto a control de temperatura, sino que se activa por el accionamiento de una enzima.

Por el término “conmutador (físico) químico” en el contexto de la presente invención, en la realización más general, se entiende que la porción de detergente de lavandería, lavado de platos o producto de limpieza se puede inducir a liberar al menos dos componentes detersivos que ella comprende al líquido respectivo en diferentes puntos en tiempo de la operación de lavado o limpieza por medio de componentes apropiados que ella comprende, sobre la base de uno o más cambios en su líquido de lavado o líquido de limpieza circundante, este cambio o cambios siendo controlables por el usuario de acuerdo con las condiciones o de acuerdo con los resultados deseados -por ejemplo, de acuerdo con el programa de lavado o el programa de limpieza de una máquina, a la cual se pueden llevar al menos dos componentes detersivos de lavandería, lavaplatos o producto de limpieza, contenidos en la porción para liberarse al líquido respectivo en diferentes puntos de tiempo o durante diferentes segmentos de tiempo del proceso de lavado, de ropa o de platos, o de limpieza.

En formas preferidas de realización de la invención, tales componentes pueden ser, por ejemplo, componentes estructurales. Con esto se quiere decir que la composición estructural de las porciones de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza es tal que la liberación de uno o más componentes detersivos de la porción respectiva al líquido de lavado o al líquido de limpieza puede tener lugar independientemente unos de otros componentes detersivos de la porción respectiva. En una realización preferida del líquido de lavado o del líquido de licor de la invención, esta composición estructural puede ser una composición en capas o en discos, en los cuales, para nombrar solo uno de numerosos ejemplos concebibles y practicables, sin restringir la invención a esto -uno o más componentes detersivos de una porción de detergente de lavandería, lavado de platos o producto de limpieza, que debe o deben ser liberados al líquido más tarde, está(n) presentes en una o más capas de una porción presente en forma de una tableta, dicha capa o capas no se exponen al ingreso de un liquido acuoso hasta que más tarde uno o más de otros componentes detersivos de una porción de detergente de lavandería, lavado de platos o producto de limpieza que se deba liberar al líquido en un punto más temprano en el tiempo del proceso de lavado o de limpieza. Los componentes estructurales también pueden comprender, por ejemplo, una composición en la cual las partículas de componentes detersivos individuales (o sino de dos o más), o agregados de tales partículas, que deben ser liberados al líquido a un punto tardío en el tiempo de una operación de lavado o limpieza se rodean por una o más capas de uno o más componentes detersivos que se pueden liberar al líquido a un punto temprano en el tiempo. De manera similar, los componentes estructurales pueden comprender una composición en la que uno o más componentes para liberación más tarde al líquido respectivo se rodea o rodean por un revestimiento que se disuelve mal en agua o se disuelve en agua sólo en ciertas condiciones, pero uno o más componentes para la liberación más temprana al líquido respectivo no está rodeado de esa manera, o en el cual uno o más componentes para la liberación al líquido a un punto más tarde en el tiempo de lavado o de operación de limpieza ha o han sido compactados a un alcance mayor y/o más cerradamente, a un aglomerado de partículas o una o más capas de las mismas o a una tabletas de una o más capas de la misma, que tiene o tienen uno o más otros componentes de una porción de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza que debe o deben ser liberados al líquido a un punto más temprano en el tiempo. Por supuesto es posible la combinación de dos o más componentes estructurales así (o sino diferentes).

En otra forma preferida de realización de las porciones de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza de la invención el o los conmutadores (físico) químicos que controlan la liberación de al menos un componente detersivo es/son uno o más componentes estructurales o sustantivos de las porciones de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza. Esto significa que la porción de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza comprende al menos una sustancia componente que en reacción a los cambios en los alrededores inmediatos de la porción de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza, por ejemplo a cambios en ciertas propiedades del líquido de lavado o del líquido de limpieza, siendo posibles ejemplos la concentración de electrolito o la concentración de iones de H+, (o sea el pH) -previene o retarda la liberación de uno o más componentes detersivos al líquido de lavado o al líquido de limpieza, mientras uno o más de los otros componentes de la respectiva porción o subporción de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza han sido liberados al líquido. Los componentes sustantivos que generan prevención o retardo de la liberación pueden ellos mismos ser sustancias no detersivas; sin embargo, una realización preferida de la porción de detergente de lavandería, lavado de platos o productos de limpieza de la invención es que en donde uno o más componentes sustantivos de ese tipo que actúan sobre el impedimento o retardo de la liberación son ellos mismos componentes detersivos activos en la lavandería, lavaplatos o de limpieza.

Obviamente son también posibles combinaciones de formas de ejecución preferidas de la invención ya mencionadas anteriormente. Así por ejemplo el o los conmutadores (físico-)químicos que regulan la liberación de por lo menos un componente activo detergente, activo como lavavajillas o activo como producto de limpieza puede(n) ser uno o varios componentes estructurales o uno o varios componentes sustancial o incluso una combinación de uno o varios componentes estructurales con uno o varios componentes sustanciales de la porción del detergente, lavavajillas o producto de limpieza.

En las porciones de detergente, porciones de lavavajillas o porciones de productos de limpieza de la invención, el o los conmutadores (físico-)químicos que regulan la liberación por lo menos de un componente activo detergente, activo como lavavajillas o activo como producto de limpieza es o son uno o varios componentes, que por acción de una o varias enzimas del baño de lavado, de lavavajillas o de limpieza experimenta o experimental una alteración de sus propiedades físicas y/o químicas. En el contexto de la presente invención se utiliza, pues, un conmutador (físico-)químico, que produce la liberación del ingrediente activo regulada por enzimas. En el caso de los detergentes o productos lavavajillas ilustrativos del uso en máquinas lavadoras de ropa o de vajillas se puede aprovechar la diferencia de contenidos de enzimas en el baño por ejemplo durante el proceso de lavado y de abrillantado. Para ello la enzima o las enzimas puede o pueden estar una o varias enzimas contenidas de por sí en la porción de detergente, producto lavavajillas o producto de limpieza, que despliega o despliegan una acción detergente, lavavajillas o de limpieza, o la enzima o enzimas puede o pueden ser una o varias enzimas que se añaden a la porción del detergente, producto lavavajillas o producto de limpieza o al correspondiente baño de aplicación en un momento, que permite la liberación específica del o de los componentes que se pretenden liberar en un momento deseado, por ejemplo en un momento que está situado mucho antes del momento deseado de liberación del o de los componentes que se liberarán posteriormente, de modo que la acción de la enzima pueda producir la liberación en el momento deseado. Durante la formulación (confección) tendrá que tomarse en consideración por tanto la actividad de la enzima o de las enzimas que actúan sobre la porción (parcial) del detergente, producto lavavajillas o producto de limpieza así como sus temperaturas óptimas de actuación, el valor apropiado del pH, la concentración óptima de electrolito en el baño, etc.

En una forma de ejecución aplicable con ventaja y por lo tanto preferida de las porciones de detergentes, productos lavavajillas o productos de limpieza de la invención se emplea o se emplean uno o varios materiales sensibles a las enzimas, es decir, degradables por las enzimas, ya sea como vehículos (soportes), ya sea como materiales de recubrimiento de las partículas, artículos moldeados o cápsulas de ingredientes activos de porciones de detergentes, productos lavavajillas o productos de limpieza, que tienen que liberarse en un proceso de lavado de ropa, de vajillas

o de limpieza o durante un período de tiempo, en el que o durante el que otros componentes ya están presentes en el baño, o que ya se han aplicado en un paso previo del proceso de lavado de la ropa, de la vajilla o de limpieza y/o que después de la aplicación ya se han retirado del baño de lavado. Después de un período de acción determinado de la o de las enzimas, que depende de la actividad de la enzima y de otros parámetros (temperatura, pH, concentración de electrolito, etc.), se produce la degradación del o de los materiales soporte sensible o las enzimas y por lo tanto a la consiguiente liberación del o de los componentes detergentes activos, activos como lavavajillas o como productos de limpieza, que está o están insertados en el o en los materiales soporte, está o están contenidos en las partículas recubiertas o en los artículos moldeados, o está o están contenidos en la o en las cápsulas recubiertas.

Como enzimas para los conmutadores (físico-)químicos de las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza según la invención se toman en consideración en las formas de ejecución especialmente preferidas las proteasas, amilasas, celulasas y/o lipasas, pero sin limitar la invención a ellas. Estas enzimas son productos comerciales a título individual o en forma de mezclas, utilizándose con ventaja especial en las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza según la invención. Como sustancias sensibles a las enzimas se toman en consideración y se emplean con ventaja las celulosas y sus derivados, los almidones y sus derivados, los derivados de almidón parcialmente oxidados, los glicéridos, las proteínas y sus mezclas.

Son especialmente preferidas las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza que llevan uno o varios conmutadores sensibles a las enzimas, en las que por acción de las celulasas sobre la celulosa (o derivados), de las amilasas sobre el almidón (o derivados) o de las proteinasas sobre p.ej. las gelatinas (o derivados) tiene lugar la liberación por lo menos de un componente activo detergente, lavavajillas o limpiador.

En una forma especialmente preferida de ejecución de la invención, las porciones de detergentes, porciones de lavavajillas o porciones de productos de limpieza incluyen pues, estos conmutadores (físico-)químicos, que por acción de una o de varias enzimas del baño de lavado sufren un cambio en sus propiedades físico-químicas. Es especialmente preferido que tales sustancias se utilicen como conmutadores (físico-)químicos, que por la acción de una enzima presente en el baño de lavado sufren un cambio de solubilidad, con mayor preferencia todavía despliegan una mayor solubilidad en agua. Como alternativa o además son preferidas las sustancias conmutadoras, que como consecuencia de la acción de una enzima presente en el baño de lavado experimentan un cambio, en especial una disminución de la densidad de difusión y/o experimentan un cambio, con preferencia especial una aceleración de la cinética de disolución y/o experimentan un cambio, con preferencia especial una disminución de la estabilidad mecánica.

Los conmutadores sensibles a las enzimas de la invención y empleados según la invención pueden utilizarse para todas las aplicaciones, en especial del sector de los detergentes, productos lavavajillas o de limpieza, en los que tiene que liberarse un ingrediente activo en presencia de una enzima o de varias enzimas. Tal puede ser el caso en el sector del lavado no solo en una máquina lavadora, sino también en una máquina lavavajillas. Están contemplados en la invención en especial las porciones de productos lavavajillas, cuyos se formulan para formulaciones destinadas a máquinas lavavajillas (p.ej. tensioactivos, perfume, repelente de suciedad, ácido, secuestrante, sustancias soporte (builder), etc., o bien formulaciones que contienen estos ingredientes activos) junto con el polímero de la invención, de modo que estos componentes no se liberan al baño en el proceso principal de lavado en ausencia de las enzimas apropiadas, pero que en el siguiente paso de abrillantado se liberan en presencia (y después de un período suficiente de actuación) de las enzimas, en cuya presencia el polímero se convierte en soluble en agua.

El polímero soluble por acción de una o varias enzimas puede utilizarse no solo como material de recubrimiento, sino también como material de estructura (matriz), agente aglutinante o agente desintegrante (explosivo) del o de los componentes que tienen que liberarse en un momento posterior o bien durante un período de tiempo posterior. No es necesario que el polímero se haya disuelto por completo en las condiciones inherentes a dicho polímero (tipo de enzima(s), pH, temperatura, concentración de electrolito) para la liberación del ingrediente activo. Basta con que se haya alterado por ejemplo la permeabilidad de la película de polímero y p.ej. se permita la penetración del agua en la formulación del ingrediente activo y el arrastre de los componentes disueltos hacia el exterior a través de los poros u orificios formados. De este modo, en otra forma preferida de ejecución de las porciones de los detergentes, productos lavavajillas o de limpieza de la invención, puede surgir un efecto secundario, p.ej. la activación del sistema de efervescencia i el hinchamiento de un desintegrante hinchable en el agua, que ya son conocidos en especial en farmacia, que produzca la liberación total del o de los ingredientes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores.

En otra forma de ejecución, la invención prevé que la porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza de la invención contenga por lo menos dos conmutadores, de los cuales como máximo uno está sometido con ventaja a una regulación por temperatura. Con la utilización de dos o más conmutadores se permite que por lo menos dos conmutadores de acciones distintas mejoren o incluso afinen la liberación controlada de un ingrediente activo detergente, lavavajillas o limpiador o de una combinación de ingredientes activos de este tipo. Por otro lado cabe también imaginar que dos conmutadores de acciones distintas produzcan la liberación controlada de dos o más ingredientes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores diferentes o de combinaciones de ingredientes activos diferentes en diferentes momentos o en diferentes períodos del proceso de lavado de ropa, del lavado de vajillas o del proceso de limpieza.

Es especialmente preferido en el contexto de esta forma de ejecución de la invención que por lo menos dos conmutadores, que no están sujetos o no están sujetos solamente a la regulación de la temperatura, estén contenido en la porción del detergente, en la porción del producto lavavajillas o en la porción del producto de limpieza, por ejemplo en un artículo moldeado que tenga una cavidad o una artesa como cavidad o un relleno de tipo artesa. Para ello puede ser perfectamente ventajoso que varios conmutadores (físico-)químicos, de los que por lo menos uno no está sujeto o no está sujeto solamente a la regulación de la temperatura, estén contenido en el relleno de la cavidad o de la artesa.

En una forma muy especialmente preferida de ejecución de la invención se combina uno de los conmutadores (físico-)químicos recién mencionados, por ejemplo un conmutador sensible a las enzimas, con otro conmutador, que está sujeto a una regulación por la temperatura. Para ello son preferidos en especial los llamados conmutadores inversos de temperatura, que pueden realizarse con las sustancias llamadas LCST. Las sustancias LCST son sustancias, que tienen una solubilidad mejor a temperaturas bajas que a temperaturas elevadas. Se denominan también sustancias de temperatura crítica inferior de separación de la mezcla baja (low critical solubility temperature) o de temperatura de turbidez o de punto de floculación inferior baja. Según las condiciones de la aplicación dicha temperatura crítica inferior de separación de la mezcla debería situarse entre temperatura ambiente y la temperatura del tratamiento térmico en el correspondiente proceso de lavado en máquina lavadora, en máquina lavavajillas o de limpieza por ejemplo entre 20ºC y 120ºC, con preferencia entre 30ºC y 100ºC, en especial entre 30ºC y 50ºC. Las sustancias LCST se eligen con preferencia entre polisacáridos alquilados y/o hidroxialquilados, éteres de celulosa, poliisopropil-acrilamida, copolímeros de la poliisopropilacrilamida y mezclas de una o varias de estas sustancias.

Son ejemplos de polisacáridos alquilados y/o hidroxialquilados la hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), etil-(hidroxietil-)celulosa (EHEC), hidroxipropilcelulosa (HPC), metilcelulosa (MC), etilcelulosa (EC), carboximetilcelulosa (CMC), carboximetilmetilcelulosa (CMMC), hidroxibutilcelulosa (HBC), hidroxibutilmetilcelulosa (HBMC), hidroxietilcelulosa (HEC), hidroxietilcarboximetilcelulosa (HECMC), hidroxietiletilcelulosa (HEEC), hidroxipropilcelulosa (HPC), hidroxipropilcarboximetilcelulosa (HPCMC), hidroxietilmetilcelulosa (HEMC), metilhidroxietilcelulosa (MHEC), metilhidroxietilpropilcelulosa (MHEPC) y propilcelulosa (PC).

Otros ejemplos de sustancias LCST son los éteres de celulosa y las mezclas de éteres de celulosa con carboximetilcelulosa (CMC). Otros polímeros, que también tienen una temperatura crítica inferior de separación de la mezcla con agua y son también apropiados, son los polímeros de las acrilamidas mono-o disustituidas sobre N con acrilatos y/o ácidos acrílicos o mezclas de redes entrelazadas entre sí de los (co)polímeros recién nombrados. Son también apropiados el poli(óxido de etileno) o sus copolímeros, por ejemplo los copolímeros de óxido de etileno con óxido de propileno, los copolímeros injertados de acrilamidas alquiladas con poli(óxido de etileno), el ácido polimetacrílico, el alcohol polivinílico y sus copolímeros, los polivinilmetiléteres, determinadas proteínas, como la poli(VATGVV), una unidad repetitiva de la proteína natural elastina y determinados alginatos. Pueden emplearse también como sustancias LCST las mezclas de estos polímeros con sales o tensioactivos. Con estos aditivos o con el grado de reticulación de los polímeros puede modificarse la temperatura crítica inferior de separación de la mezcla (LCST).

En otra forma preferida de ejecución de las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza según la invención se combina un conmutador sensible a las enzimas con una sustancias LCST.

Según otra forma también preferida de ejecución de la invención, una porción de detergente, una porción de producto lavavajillas o una porción de producto de limpieza según la presente invención puede contener también otros conmutadores. Se toman en consideración por ejemplo los conmutadores que pueden provocar la liberación de ingredientes activos detergentes, lavavajillas o de limpieza al baño de lavado controlada por la concentración de electrolito, con preferencia especial controlada por el pH, en por lo menos dos momentos diferentes o durante por lo menos dos períodos de tiempo diferentes. Estos conmutadores de una liberación de ingrediente activo al baño de lavado controlada por la concentración de electrolito o por el pH se describen en una solicitud de patente paralela que lleva el título “Porción de detergente, de producto lavavajillas o de limpieza con liberación controlada de ingrediente activo” (“Waschmittel-, Spülmittel-oder Reinigungsmittel-Portion mit kontrollierter Wirkstoff-Freisetzung”). Estos conmutadores controlados por la concentración de electrolito pueden utilizarse en combinación con los conmutadores sensibles a las enzimas existentes en las porciones de detergentes, productos de lavavajillas o de limpieza de la presente invención.

En otra forma preferida de ejecución de la invención, aparte de los conmutadores sensibles al desplazamiento del pH mencionados previamente se emplean también los llamados intensificadores de desplazamiento del pH (pH-shiftbooster). De este modo se puede impedir por lo menos en manera predominante que después del proceso de abrillantado se encuentren todavía residuos en el baño de lavado, que están formados en especial por la sustancia polimérica propiamente dicha, cuya solubilidad depende del pH.

En el sentido de estas invención son intensificadores apropiados del desplazamiento del pH todas las sustancias y formulaciones, que son capaces de ampliar la magnitud del desplazamiento del pH (pH-shift) ya sea en el ámbito local, es decir, en el entorno inmediato de la sustancia sensible al desplazamiento del pH empleada en cada caso, ya sea en sentido general, es decir, en todo el baño de lavado. Entre ellas se cuentan, para mencionar un grupo de sustancias especialmente indicadas según la invención como intensificadoras del desplazamiento del pH, todos los ácidos orgánicos y/o inorgánicos solubles en agua o las sales de carácter ácido, en especial por lo menos una sustancia elegida entre el grupo de los ácidos alquilbencenosulfónicos, ácidos alquilsulfúricos, ácido cítrico, ácido oxálico y/o los hidrogenosulfatos alcalinos. Las sustancias mencionadas pueden utilizarse a título individual o en forma de combinación de dos o más de las mismas.

Las sustancias intensificadora del desplazamiento del pH que opcionalmente puede utilizarse de modo adicional puede incorporarse al detergente, producto lavavajillas o de limpieza. En otra forma de ejecución de la invención es posible además introducir desde fuera la sustancia intensificadora del desplazamiento del pH después de finalizado el proceso de lavado principal o proceso de lavavajillas principal o en el inicio del proceso de lavado posterior o de abrillantado, por ejemplo introduciéndola en las correspondientes cubetas de carga o de dosificación de la máquina

o bien liberándola con un sistema especial de entrega (gracias al recubrimiento con un material que se disuelva lentamente) o con la difusión a partir de un material de estructura o de revestimiento existe en un artículo moldeado

o en su forro (revestimiento).

En otra forma preferida de ejecución de la invención se combina un conmutador sensible al desplazamiento del pH, con preferencia combinado con una sustancia intensificadora del desplazamiento del pH, con un conmutador sensible a las enzimas.

Pueden utilizarse de modo especialmente ventajoso no solo los conmutadores sensibles al desplazamiento del pH, con preferencia en combinación con un intensificador de desplazamiento de pH, sino también un conmutador sensibles a las enzimas y una sustancia LCST.

Como conmutador adicional aparte de los conmutadores sensibles a los electrolitos o sensibles al desplazamiento del pH se toman en consideración también los conmutadores redox, es decir, aquellos conmutadores que diferentes en el contexto de una reacción redox pueden producir la liberación de ingredientes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores por lo menos en dos momentos diferentes o por lo menos durante dos períodos de tiempo. Estos conmutadores sensibles a la reacción redox se han descrito en una solicitud de patente paralela que lleva el título “Porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza con liberación de ingrediente activo controlada por redox” (“Waschmittel-, Spülmittel-oder Reinigungsmittel-Portion mit Redox-kontrollierter Wirkstoff-Freisetzung”). Como materiales sensibles a la reacción redox se toman en consideración en las formas de ejecución especialmente preferidas de la invención las sustancias orgánicas e inorgánicas y los polímeros sensibles a la oxidación. Un ejemplo de material sensible a redox es la es polivinilpiridina. Como oxidantes se puede emplear por ejemplo un percarbonato, en especial en combinación con un activador de blanqueo, p.ej. el TAED. Estos conmutadores controlados por una reacción redox pueden utilizarse en combinación con los conmutadores sensibles a las enzimas de las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza de la presente invención.

En otra forma ventajosa de ejecución de la invención se emplea un conmutador sensible a redox junto con una sustancia LCST y/o un conmutador sensible a las enzimas y/o un conmutador sensible al desplazamiento del pH, con preferencia combinado con un intensificador de desplazamiento de pH. Es también preferido emplear los tres conmutadores, es decir, un conmutador sensible a las enzimas, un conmutador sensible a la redox y/o un conmutador sensible al desplazamiento del pH, por ejemplo una sustancia LCST, en especial en combinación con un intensificador del desplazamiento del pH.

Otra forma preferida de ejecución de la invención prevé combinar un conmutador sensible a la redox con un conmutador sensible a las enzimas. Además, una combinación de este tipo puede contener a su vez una sustancia LCST y/o un conmutador sensible al desplazamiento del pH, combinado en especial con un intensificador del desplazamiento del pH.

En otra forma de ejecución de la invención, la porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza según la invención contiene un conmutador sensible a las enzimas y uno o varios conmutadores sensibles al desplazamiento del pH recién mencionados, eventualmente en combinación con un intensificador del desplazamiento del pH, un conmutador sensible al electrolito, un conmutador sensible a la redox y una sustancia LCST.

Las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza de la invención se presentan en forma sólida, por ejemplo en forma de polvos, granulado, aglomerado, perdigones, material compactado entre rodillos y/o material extruido. Sin embargo es especialmente preferida una forma de ejecución del artículo moldeado presentado en forma de porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza, en el que por cada aplicación en un proceso de lavado de ropa, de vajillas o proceso de limpieza se emplea o emplean uno o varios artículos moldeados. Es especialmente ventajosa la forma de presentación de tableta o de cápsula. Es también posible emplear una o varias tabletas y/o una o varias cápsulas, eventualmente junto con polvos, granulados, aglomerados, perdigones, materiales compactados entre rodillos y/o materiales extruidos. De modo ventajoso se presentan dos o más artículos moldeados o las mezclas mencionadas de diversas formas de presentación en un envase (envoltorio), por ejemplo una bolsa o una lámina, que se abre(n) antes de la utilización, de modo que la porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza pueda introducirse en la cubeta de dosificación de la máquina lavadora o de la máquina lavavajillas, o que es (son) solubles en agua, de modo que puede(n) introducirse en la máquina junto con la formulación detergente, lavavajillas o limpiadora activa, sin que, una vez finalizado el proceso de lavado de la ropa, de la vajilla o el proceso de limpieza, queden restos de los mismos. Para ello es posible la alimentación a través de la cubeta dosificadora, por ejemplo a través de la cubeta de detergente, de producto lavavajillas o de producto de limpieza de la máquina correspondiente.

Una forma especialmente preferida de ejecución es una tableta de superficie redonda, ovalada, rectangular o cuadrada, que puede tener cantos y ángulos redondeados. Pueden ser tabletas blancas o coloreadas de una sola capa, que presentan con preferencia motas (salpicaduras) de otros colores, pero también las tabletas multicapa, por lo menos bicapa, que tienen en especial por lo menos dos colores, de los cuales uno puede ser blanco.

En otra forma de ejecución de la invención, los artículos moldeados mono-o multicapa y en especial las tabletas tienen por lo menos una cavidad. Esta cavidad puede configurarse de manera que llegue de la superficie superior hasta la superficie de la base y de este modo el artículo moldeado adopta la forma de aro alrededor de un espacio vacío. En otra forma preferida de ejecución de la invención, la cavidad se configura de manera que no llegue de la superficie superior hasta la superficie de la base, sino que forme solamente una artesa, que puede ocupar una sola capa o varias capas de la tableta. Estas artesas tienen en especial una forma de base redonda, ovalada, rectangular

o cuadrada.

En una forma especialmente preferida de ejecución de la invención, la cavidad y con preferencia la artesa contienen una parte de la composición total del producto. Esta parte de la composición total puede llevar una parte de la cavidad o artesa o la totalidad de la cavidad o artesa. En una forma preferida de ejecución de la invención se alojan en la cavidad o artesa una o varias mezclas líquidas a temperatura elevada, que pueden contener los componentes detergente, lavavajillas o limpiadores activos junto con vehículos y auxiliares, por ejemplo en forma de una masa fundida. La masa fundida solidifica al enfriar.

Como alternativa a ello es también posible fabricar el relleno de la cavidad o de la artesa por separado y después introducirlos en la cavidad o artesa. El relleno puede estar presente en forma fija, por ejemplo pegada, o suelta en la cavidad o artesa, por ejemplo en forma de conexión de clavija. El relleno de la cavidad o de la artesa fabricado por separado puede producirse por diversos métodos. Los procedimientos preferidos consisten en fabricar un artículo moldeado no prensado, en especial un artículo de masa fundida solidificada, o un artículo prensado. Los artículos de relleno fabricados por separado pueden adoptar una forma diferente a la predeterminada por la cavidad o artesa. Es posible, por ejemplo, que la artesa constituya una abertura semicircular en la tableta y el relleno esté presente en forma de bola, pero esta última tendrá a ser posible un diámetro menor que la artesa semicircular. Por otro lado cabe imaginar también que la artesa tenga una superficie de fondo ovalada, pero el relleno puede ser de forma esférica. Pero es preferido en especial que el artículo moldeado incluido el relleno de la cavidad o artesa tenga una superficie plana o casi plana.

Otra forma de ejecución de la invención prevé que la cavidad sea interior y su relleno no sea visible desde el exterior. El artículo moldeado propiamente dicho y en especial la tableta propiamente dicha constituyen, pues, un encamisado que rodea por completo a la cavidad en especial rellena. El relleno de la cavidad puede a su vez fabricarse del modo descrito previamente ya sea por separado como artículo fundido o artículo prensado y después verterse o prensarse para que adquiera su forma definitiva, ya sea introduciendo el relleno en forma de masa fundida en un artículo moldeado prensado previamente y seguidamente prensarlo para que adquiera su forma definitiva.

En una forma especialmente preferida de ejecución, la invención prevé que el relleno de la cavidad o de la artesa contenga por lo menos un conmutador para la liberación controlada del ingrediente activo, que no está sujeto o no está sujeto solamente a la regulación por temperatura.

En otra forma de ejecución de la invención, el artículo moldeado se presenta en forma de cápsula. Si solamente algunas partes de la composición total se encapsulan, entonces es posible que los sistemas de conmutador mencionados se incorporen a la vaina de la cápsula. Lo mismo se aplica al caso de las bolsas.

En el contexto de la presente invención es especialmente preferido liberar de forma controlada los tensioactivos, aromas, colorantes, blanqueantes, en especial en un soporte de cloro activo, los ácidos, con preferencia el ácido cítrico, el ácido amidosulfónico o el hidrogenosulfato, los fosfonatos, los secuestrantes, los tensioactivos de propiedades complejantes, las sustancias soporte (builder) y las sustancias soporte adicionales (cobuilder). Corresponde a una forma de ejecución de la invención muy especialmente preferida en la práctica la fabricación de productos para máquinas lavavajillas, que contienen al mismo tiempo el abrillantador, que se libera de modo controlado en el paso del abrillantado. Los ingredientes activos especialmente preferidos son los tensioactivos no iónicos, que tienen un efecto abrillantador y un punto de fusión superior a la temperatura ambiente, es decir, superior a 20ºC, con preferencia especial entre 25 y 60ºC y en especial entre 26,6 y 43,3ºC.

Los tensioactivos no iónicos apropiados, que tienen puntos de fusión o de reblandecimiento en el intervalo de temperaturas mencionado, son por ejemplo los tensioactivos no iónicos de espumación débil, que a temperatura ambiente pueden ser sólidos o muy viscosos. Si a temperatura ambiente se emplean tensioactivos no iónicos muy viscosos, entonces es preferido que tengan una viscosidad superior a 20 Pas, con preferencia superior a 35 Pas y en especial superior a 40 Pas. Son también preferidos los tensioactivos no iónicos que a temperatura ambiente tienen una consistencia cerosa.

Los tensioactivos no iónicos a utilizar sólidos a temperatura ambiente proceden con preferencia del grupo de los tensioactivos no iónicos alcoxilados, en especial de los alcoholes primarios etoxilados y las mezclas de estos tensioactivos con otros tensioactivos estructuralmente más complejos, como son los tensioactivos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Estos tensioactivos no iónicos (PO/EO/PO) se caracterizan además por un buen control de la espumación.

En una forma preferida de ejecución de la presente invención, el tensioactivo no iónico de un punto de fusión superior a la temperatura ambiente es un tensioactivo no iónico etoxilado, que se obtiene por reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol de 6 a 20 átomos de C, con preferencia con por lo menos 12 moles, con preferencia especial por lo menos con 15 moles, en especial por lo menos con 20 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol

o de alquilfenol.

Un tensioactivo no iónico especialmente preferido a utilizar sólido a temperatura ambiente se obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal de 16 a 20 átomos de carbono (alcohol C16-20), con preferencia un alcohol C18 y por lo menos 12 moles, con preferencia por lo menos 15 moles y en especial por lo menos 20 moles de óxido de etileno. Entre ellos son especialmente preferidos los llamados “narrow range ethoxylates”.

Son especialmente preferidos para ello los monohidroxialcanoles C6-20 o los (alquil C5-20)-fenoles o los alcoholes grasos C16-20 que llevan más de 12 moles, con preferencia más de 15 moles y en especial más de 20 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol.

El tensioactivo no iónico sólido a temperatura ambiente contiene además con preferencia unidades de óxido de propileno en su molécula. Estas unidades PO pueden alcanzar hasta el 25 % en peso, con preferencia especial hasta el 20 % en peso y en especial hasta el 15 % del peso total del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos especialmente preferidos son monohidroxialcanoles o alquilfenoles etoxilados, que tienen además unidades de copolímeros de bloques de polioxietileno-polioxipropileno. La porción de alcohol o de alquilfenol en la molécula de dicho tensioactivo no iónico puede llegar con preferencia a más del 30 % en peso, con preferencia especial más del 50 % en peso y en especial más del 70 % del peso total de dichos tensioactivos no iónicos. Los procedimientos preferidos se caracterizan porque el artículo moldeado de base contiene como ingrediente tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados, en los que las unidades óxido de propileno dentro de la molécula alcanzan hasta el 25 % en peso, con preferencia hasta el 20 % en peso y en especial hasta el 15 % en peso del peso molecular total del tensioactivo no iónico.

Otros tensioactivos no iónicos que se emplearán con preferencia especial, con puntos de fusión superiores a la temperatura ambiente, contienen del 40 al 70% de una mezcla de polímeros de bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno, formada por un 75 % en peso de un copolímero de bloques inverso de polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno y un 25 % en peso de un copolímero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de propileno por cada mol de trimetilolpropano.

Los tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse con preferencia especial pueden adquirirse por ejemplo a la empresa Olin Chemicals con el nombre comercial de Poly Tergent® SLF-18.

Otros tensioactivos no iónicos preferidos se ajustan a la fórmula:

R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2],

en la que R1 significa un resto hidrocarburo alifático de 4 a 18 átomos de carbono, lineal o ramificado o mezclas de los mismos, R2 significa un resto hidrocarburo lineal o ramificado de 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de los mismos y x adopta valores entre 0,5 y 1,5, mientras que “y” tiene un valor por lo menos de 15.

Otros tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse con preferencia son los tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) de grupos terminales cerrados de la fórmula

R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2

en la que R1 y R2 con independencia entre sí significan un resto hidrocarburo de 1 a 30 átomos de carbono, alifático

o aromático, saturado o insaturado, lineal o ramificado; R3 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, nbutilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x adopta valores entre 1 y 30, k y j adoptan valores entre 1 y 12, con preferencia entre 1 y 5. Si el valor de x es = 2, entonces cualquier R3 de la fórmula anterior podrá tener un significado diferente. R1 y R2 son con preferencia restos hidrocarburo saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados, de 6 a 22 átomos de carbono, siendo especialmente preferidos los restos que tienen de 8 a 18 átomos de C. Son especialmente preferidos los restos R3 que significan H, -CH3 o-CH2CH3. Los valores especialmente preferidos de x se sitúan entre 1 y 20, en especial entre 6 y 15.

Tal como se ha descrito previamente, cada R3 de la fórmula anterior puede ser diferente, cuando x es = 2. De este modo puede variar la unidad óxido de alquileno del corchete. Por ejemplo, si x es igual a 3, el resto R3 podrá elegirse de modo que forme unidades óxido de etileno (R3 = H) u óxido de propileno (R3 = CH3), que pueden disponerse sucesivamente en cualquier orden, por ejemplo (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). El valor 3 de x se ha elegido a título ilustrativo, pero puede ser mucho mayor, con lo cual el abanico de variantes aumenta a medida que aumenta el valor de x e incluye por ejemplo un número grande de grupos (EO) combinado con un número menor de grupos (PO), o viceversa.

Los alcoholes poli(oxialquilados) de grupos terminales cerrados especialmente preferidos de la fórmula anterior tienen valores de k = 1 y j = 1, de modo que la fórmula anterior se simplifica del modo siguiente

R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2

En esta última fórmula, R1, R2 y R3 tienen los significados definidos anteriormente y x adopta números de 1 a 30, con preferencia de 1 a 20 y en especial de 6 a 18. Son tensioactivos especialmente preferidos aquellos, en los que los restos R1 y R2 tienen de 9 a 14 átomos de C, R3 significa H y x adopta valores de 6 a 15.

Resumiendo las declaraciones de los últimos párrafos, entonces serán preferidos los tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) de grupos terminales cerrados de la fórmula

R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2

en la que R1 y R2 con independencia entre sí significan un resto hidrocarburo de 1 a 30 átomos de carbono, alifático

o aromático, saturado o insaturado, lineal o ramificado; R3 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, nbutilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x adopta valores entre 1 y 30, k y j adoptan valores entre 1 y 12, con preferencia entre 1 y 5, siendo especialmente preferidos los tensioactivos del tipo

R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2

en los que x adopta valores de 1 a 30, con preferencia de 1 a 20 y en especial de 6 a 18.

En una forma preferida de ejecución de la invención se emplean rellenos de cavidades o de artesas que contienen un tensioactivo no iónico o una mezcla de tensioactivos con efecto abrillantador en cantidades del 20 al 50 % en peso, uno o varios conmutadores (físico-)químicos, eventualmente en combinación con un conmutador sensible a la temperatura, en cantidades del 40 al 70 % en peso y opcionalmente un intensificador del desplazamiento del pH en cantidades del 2 al 15 % en peso, en especial en cantidades de hasta el 10 % en peso, los % en peso se refieren a los rellenos.

Por lo demás, las porciones en especial sólidas de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza pueden contener los ingredientes convencionales en cantidades convencionales. Se remite a la bibliografía técnica específica y a la descripción detallada de párrafos anteriores. Es preferido en especial dotar a las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza de la invención de un sistema efervescente convencional, formado por ejemplo por carbonato y ácido cítrico, pudiendo ser especialmente preferido que el relleno de la cavidad o de la artesa contenga además un sistema efervescente de este tipo. Este sistema efervescente puede activarse variando la permeabilidad al agua del recubrimiento con el material del conmutador (físico-)químico a raíz del cambio de los parámetros relevantes correspondientes durante el proceso de lavado de ropa, de vajilla o el proceso de limpieza. Como alternativa a un sistema efervescente puede utilizarse también por ejemplo un desintegrante (explosivo) ya conocido por la tecnología de la farmacia o de los detergentes.

Para el uso en detergentes textiles con liberación en un momento determinado del proceso de lavado, p.ej. en los pasos de aclarado, se toman en consideración:

los componentes de avivado, las enzimas, los álcalis, los ácidos, los aromas, los colorantes, los agentes fluorescentes, los blanqueantes ópticos, los agentes antiencogimiento, los agentes antiarrugas, los ingredientes activos antimicrobianos, los germicidas, los fungicidas, los antioxidantes, los antistáticos, los auxiliares de planchado, los hidrofugantes e impregnantes, los absorbentes UV y cualquier mezcla de los componentes detergentes activos recién nombrados.

La presente invención puede aprovecharse en especial en los productos lavavajillas sólidos, con el fin de transportar los ingredientes activos a través del paso principal de lavado para que lleguen hasta el proceso de abrillantado. Para ello se aplica como recubrimiento una formulación, que contiene p.ej. un tensioactivo abrillantador u otros ingredientes activos ya mencionados previamente, con uno o varios materiales sensibles a las enzimas y/o uno o varios materiales adicionales descritos anteriormente a título individual apropiados como conmutadores (físico-)químicos o se incorpora a una matriz formada por uno o varios materiales sensibles a las enzimas y/o por uno o varios materiales adicionales descritos anteriormente a título individual apropiados como conmutadores (físico-)químicos. Esta composición se formula seguidamente con el o los componentes lavavajillas habituales, p.ej. se añade a un producto de limpieza en polvo o se incorpora a un artículo moldeado. Al igual que en el caso del conmutador sensible a las enzimas, no es absolutamente necesario que el material sensible a las enzimas se disuelve por completo en las condiciones reinantes en el proceso de abrillantado para liberar el ingrediente activo abrillantador. Basta con que se altere la permeabilidad de la película sensible a las enzimas o de la matriz correspondiente y permita p.ej. la penetración del agua en la formulación del ingrediente activo. De este modo un efecto secundario, p.ej. la activación del sistema efervescente, puede producir la liberación completa del ingrediente activo.

En una forma especialmente preferida de ejecución de la invención se proporcionan formulaciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza con varios componentes activos detergentes, lavavajillas o de limpieza, en las que en un estadio posterior del proceso de lavado, de lavavajillas o de limpieza los componentes que se van a liberar en el baño correspondiente, por ejemplo los tensioactivos abrillantadores, los ácidos (p.ej. el ácido cítrico), los aromas, los repelentes de suciedad, las enzimas, los catalizadores, los blanqueantes, etc., se confeccionan en productos para el lavado en máquinas lavavajillas, en masa o envasados en cápsulas, provistos de un recubrimiento sensible a las enzimas, empleando un ligante sensible a las enzimas para generar una formulación activa detergente, lavavajillas o de limpieza, o bien empleando un material de matriz sensible a las enzimas se confeccionan para generar una formulación activa detergente, lavavajillas o de limpieza. El producto resultante, recubierto o formulado, contiene además los restantes componentes detergentes, lavavajillas o de limpieza activos de las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza, que previamente se han descrito con detalle.

Los materiales mencionados pueden utilizarse no solo como recubrimiento (coating) de las formulaciones detergentes, lavavajillas o de limpieza activa en cápsulas o en forma de artículos moldeados (granulados, tabletas, etc.), sino también para fijarse en cavidades de artículos moldeados (p.ej. tabletas con artesa, tabletas de tipo aro, etc.) o incluso en bolsas de polímeros solubles en agua, junto con otros componentes de formulaciones activas detergentes, lavavajillas o de limpieza.

La invención se refiere también a un proceso de fabricación de las porciones de detergentes, productos lavavajillas o de limpieza descritas con detalle en páginas anteriores, con preferencia de las que llevan dos o más componentes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores, de los que por lo menos dos tienen que liberarse al baño en momentos diferentes o en dos períodos diferentes del proceso de lavado textil, lavavajillas o de limpieza. Según la invención se formulan el o los componentes detergentes, lavavajillas o de limpieza activos, que tienen que liberarse en el baño en un momento posterior del proceso de lavado textil, lavavajillas o de limpieza, junto con un conmutador (físico)químico que regula la liberación gracias a la intervención de las enzimas, y se procesan el o los componentes detergentes, lavavajillas o de limpieza activos con uno o varios componentes detergentes, lavavajillas o de limpieza activos adicionales para generar una porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza.

En un método preferido según la invención, como conmutador (físico-)químico regulador de la liberación por lo menos de un componente detergente, lavavajillas o de limpieza gracias a la intervención de las enzimas se eligen uno o más componentes estructurales o sustanciales de una porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza. Los componentes estructurales o sustanciales apropiados de la porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza se han descrito con detalle en páginas anteriores.

En un procedimiento que puede aplicarse con ventaja especial se eligen como conmutadores (físico-)químicos una o varias sustancias que, con intervención de una o varias enzimas del baño de lavado, baño de lavavajillas o baño de limpieza,

(a)

sufre(n) un cambio de solubilidad en agua; y/o

(b)

sufre(n) un cambio de densidad de difusión; y/o

(c)

sufre(n) un cambio de cinética de disolución; y/o

(d)

sufre(n) un cambio de estabilidad mecánica.

En un procedimiento de la invención utilizable con ventaja especial y, por lo tanto, con preferencia, la acción controlada por las enzimas sobre la liberación del o los componentes de una porción de detergente, producto lavavajillas o de limpieza que es o son activos como detergentes, productos lavavajillas o de limpieza, tiene lugar de modo que el

o los componentes sensibles a las enzimas

(a)

sufra(n) un aumento de la solubilidad en agua; y/o

(b)

sufra(n) una disminución de la densidad de difusión; y/o

(c)

sufra(n) una aceleración de la cinética de disolución; y/o

(d)

sufra(n) una disminución de la estabilidad mecánica.

Tal como se ha descrito anteriormente se emplean como conmutadores (físico-)químicos una o varias sustancias elegidas entre el grupo de las celulosas y sus derivados, almidones y sus derivados, derivados de almidón parcialmente oxidados, glicéridos, proteínas y sus mezclas en combinación con una o varias enzimas elegidas entre el grupo de las proteasas, amilasas, celulasas, lipasas y sus mezclas.

La invención se refiere finalmente a un procedimiento de lavado, en especial un procedimiento de lavado realizado en una máquina lavadora, en el que se pone en contacto una porción de detergente según la descripción detallada anterior con el material a lavar, en especial se introduce en una cámara de lavado de una máquina lavadora comercial y en el primer paso de lavado se moja con agua del baño de lavado, se realizan del modo habitual los primeros pasos del proceso de lavado y después se ajustan las condiciones, en las que el o los conmutadores (físico)químicos que controlan la liberación, que no están sujetos o no están sujetos exclusivamente el control por temperatura, sino que se activan por acción de las enzimas, libera(n) posteriormente el o los componentes del baño de lavado que tiene(n) que liberarse.

La invención se refiere también a un procedimiento de lavado de vajillas, en especial un proceso realizado en una máquina lavavajillas, en el que se pone en contacto una porción de producto lavavajillas según la anterior descripción detallada con el material a lavar, en especial se introduce dentro de la cámara de una máquina lavavajillas comercial y se moja con agua en el primer paso de lavado con el baño en cuestión, se realizan los primeros pasos del proceso de lavado del modo habitual y después se ajustan las condiciones, en las que el o los conmutadores (físico-)químicos que controlan la liberación, que no están sujetos o no están sujetos exclusivamente el control por temperatura, sino que se activan por acción de las enzimas, libera(n) posteriormente el o los componentes del baño de lavado de la vajilla que tiene(n) que liberarse.

Finalmente, la invención se refiere a un proceso de limpieza, en el que se pone en contacto una porción de producto de limpieza según la descripción detallada precedente con el material a limpiar, se realizan los primeros pasos del proceso de lavado del modo habitual y después se ajustan las condiciones, en las que el o los conmutadores (físico)químicos que controlan la liberación, que no están sujetos o no están sujetos exclusivamente el control por temperatura, sino que se activan por acción de las enzimas, libera(n) posteriormente el o los componentes del baño limpiador que tiene(n) que liberarse.

La invención se ilustra con mayor detalle mediante los ejemplos siguientes, pero sin limitarse a dichos ejemplos, que materializan formas preferidas de ejecución de la invención.

Ejemplos

Ejemplos 1 y 2

Se fabrican tabletas o cápsulas que contienen una cantidad eficaz de un tensioactivo abrillantador (500 mg de Poly Tergent® SLF 18B45). A continuación se recubre el producto con una película del copolímero de metacrilato de aminoalquilo (Eudragit® E) (ejemplo 1).

Según el anterior ejemplo 1 se recubren artículos moldeados o cápsulas, que contienen una cantidad eficaz de tensioactivo abrillantador (500 mg de Poly Tergent® SLF 18B45). A continuación se recubren estos productos con una películas del mismo copolímero de metacrilato de aminoalquilo del ejemplo 1, con la diferencia de que al material de recubrimiento se le añade ahora por dispersión la amilosa en una cantidad del 10 % en peso, en forma de sólido pulverulento fino, porcentaje referido al peso total del material de recubrimiento (ejemplo 2).

Las tabletas o cápsulas fabricadas de este modo se someten junto con el producto para lavavajillas en tabletas comercial (Somat Profi®, de la empresa Henkel KGaA) a un programa de limpieza a 65ºC, en el que los artículos moldeados se introducen junto con las cápsulas a través de la cubeta de dosificación. Después del paso de lavado, las tabletas o las cápsulas recubiertas que contienen el abrillantador están prácticamente sin disolver. Después del paso del abrillantado, las tabletas o las cápsulas están disueltas en su mayor parte, pero quedan restos detectables pertenecientes en su mayor parte al material de recubrimiento. Se observa en la vajilla un notable efecto abrillantador.

Después del paso de lavado, las tabletas o cápsulas recubiertas del ejemplo 2 están sin disolver. En las zonas, en las que existían regiones del material de recubrimiento que contenían amilosa, se observan pequeños orificios.

Después del paso de abrillantado, las tabletas o cápsulas se han disuelto por completo. Esto se consigue presumiblemente por la combinación de los dos mecanismos de regulación.

Ejemplo 3

Las tabletas o cápsulas empleadas en los ejemplos 1 y 2 con tensioactivo abrillantador (500 mg de Poly Tergent® SLF 18B45) se recubren con un recubrimiento acuoso formado por: (a) metilcelulosa (MC); (b) hidroxipropilcelulosa (HPC); (c) hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); o (d) hidroxietilcelulosa (HEC) (productos de la marca Tylose® de la empresa Clarian o de la marca Klucel® de la empresa Herkules).

De igual manera que en los ejemplos 1 y 2 se someten las tabletas o cápsulas recubiertas junto con un producto lavavajillas comercial (Somat Profi®, de la empresa Henkel KGaA) a un programa de limpieza a 50ºC. El efecto abrillantador se observa claramente y ya no se detectan restos del recubrimiento.

Ejemplo 4

Se procede de igual manera que en el ejemplo 3 con la diferencia de que ahora se aplica como recubrimiento sobre las tabletas o cápsulas una gelatina reticulada moderadamente con formaldehído en agua caliente. El recubrimiento de gelatina se desintegra por acción de las proteasas durante el paso de limpieza, incluso a temperaturas bajas (� 35ºC). El efecto abrillantador se detecta claramente; ya no se observan restos del recubrimiento después del paso de abrillantado.

Ejemplo 5

De igual manera que en el ejemplo 4 se recubren las tabletas o las cápsulas de gelatina con una capa de una mezcla de un agente filmógeno habitual (por ejemplo de PVAL con una solubilidad en agua > 60ºC; p.ej. los productos MOWIOL® de la empresa Hoechst) y amilosa en una cantidad del 10 al 30 % en peso, con preferencia del 20 % en 5 peso.

Las tabletas o cápsulas fabricadas de este modo se someten junto con un producto para máquinas lavavajillas comercial en tabletas (Somat Profi®, de la empresa Henkel KGaA) a un programa de limpieza a 65ºC, para ello se introducen los artículos moldeados junto con las cápsulas a través de la cubeta de dosificación. Después del paso

10 de limpieza, las tabletas o cápsulas recubiertas están sin disolver. En las zonas, en las que existían regiones de amilosa dentro del material de recubrimiento, se aprecian orificios más o menos grandes. Después del paso de abrillantado, las tabletas o las cápsulas están totalmente disueltas. Se detecta un buen efecto de abrillantado.

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES

   1.

   Porción de detergente para lavandería de ropa, de platos o de producto de limpieza que tiene dos o más componentes detersivos activos de los cuales al menos dos se liberan al líquido de lavado en diferentes puntos de tiempo de un proceso de lavandería de ropa, de platos o de limpieza, comprendiendo dicha porción al menos un conmutador (físico-)químico que controla la liberación, el cual no se somete o no se somete exclusivamente a control por temperatura sino que se activa por exposición a una o más enzimas; dicha porción de detergente para lavandería de ropa, de platos o de producto de limpieza contiene como conmutador (físico-)químico una o varias sustancias elegidas entre el grupo de las celulosas y sus derivados, en combinación con una o varias enzimas del grupo de las celulasas.

2. 2.

   Porción de detergente, de producto lavavajillas o de limpieza de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual el o los conmutadores (físico-)químicos que controlan la liberación de al menos un componente detersivo es o son uno o más componentes estructurales o sustantivos de la porción de detergente, de producto lavavajillas o de limpieza.

3. 3.

   Porción de detergente, de producto lavavajillas o de limpieza de acuerdo con la reivindicación 1 o reivindicación 2, que, en calidad de conmutador (físico-)químico, comprende una o más sustancias que cuando se exponen a una o más enzimas del baño de lavado, baño de lavavajillas o baño de limpieza

   (a)

   sufren un cambio en la solubilidad en agua; y/o

   (b)

   sufren un cambio en la densidad de difusión; y/o

   (c)

   sufren un cambio en la cinética de disolución; y/o

   (d)

   sufren un cambio en la estabilidad mecánica;

   preferiblemente

   (a)

   sufren un incremento en la solubilidad en agua; y/o

   (b)

   sufren una disminución en la densidad de difusión; y/o

   (c)

   sufren una aceleración en la cinética de disolución; y/o

   (d)

   sufren una disminución en la estabilidad mecánica.

4. 4.

   Porción de detergente, de producto lavavajillas o de limpieza según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene por lo menos dos conmutadores, de los cuales con preferencia como máximo uno está sujeto a un control de temperatura.

5. 5.

   Porción de detergente, de producto lavavajillas o de limpieza según una o más de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene un conmutador sensible a las enzimas con un conmutador sometido al control de temperatura o un conmutador sensible a las enzimas y un conmutador sensible al desplazamiento del pH en combinación con un conmutador sujeto a control de temperatura o un conmutador sensible a las enzimas y un conmutador sensible a la reacción redox en combinación con un conmutador sometido al control de temperatura.

6. 6.

   Procedimiento de fabricación de una porción de detergente, de producto lavavajillas o de limpieza con dos o más componentes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores, de los cuales por lo menos dos se liberan al líquido de lavado en diferentes momentos de un proceso de lavandería de ropa, platos o limpieza, en el que el o los componentes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores para la liberación al baño de lavado en un momento posterior del proceso de lavandería de ropa o platos o de limpieza se formula(n) con un conmutador (físico-)químico que controla la liberación basándose en la exposición a la enzima, y el o los componentes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores formulados de este modo se procesa(n) con uno o más de otros componentes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores para producir una porción de detergente para lavandería, lavado de platos o limpieza, en el que como conmutador (físico-)químico se emplea(n) una o varias sustancias del grupo de las celulosas y sus derivados en combinación con una o varias enzimas del grupo de las celulasas.

7. 7.

   Proceso de acuerdo con la reivindicación 6, en el cual como conmutador o conmutadores (físico-)químicos que controlan la liberación de al menos uno de los componentes activos detergentes, lavavajillas o limpiadores se elige(n) uno o más componentes estructurales o sustantivos de una porción de detergente para lavandería, lavado de platos o limpieza.

8. 8.

   Proceso de acuerdo con la reivindicación 7, en el cual como conmutador o conmutadores (físico-)químicos se eligen una o más sustancias que por exposición a una o más enzimas existentes en el baño de lavado, de lavavajillas o de limpieza,

   (a)

   sufren un cambio en la solubilidad en agua; y/o

   (b)

   sufren un cambio en la densidad de difusión; y/o

   (c)

   sufren un cambio en la cinética de disolución; y/o

   (d)

   sufren un cambio en la estabilidad mecánica;

   preferiblemente

   (a)

   sufren un incremento en la solubilidad en agua; y/o

   (b)

   sufren una disminución en la densidad de difusión; y/o

   (c)

   sufren una aceleración en la cinética de disolución; y/o

   (d)

   sufren una disminución en la estabilidad mecánica.

9. 9.

   Proceso de lavado, especialmente un proceso de lavado en máquina lavadora, en el cual una porción de detergente de lavandería según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 se pone en contacto con la ropa de lavandería, insertándolo en particular en el compartimiento de detergente de una máquina lavadora comercial y se moja con el agua del baño del primer ciclo de lavado, se llevan a cabo los primeros pasos del lavado del modo habitual y luego se ajustan las condiciones, en las que el o los conmutadores (físico-)químicos que controlan la liberación, que no se somete(n) o no se somete(n) exclusivamente al control de temperatura, sino que se activa(n) por exposición a una o más enzimas, libera(n) en el baño el o los componentes destinados a una liberación posterior al baño de lavado.

10. 10.

    Proceso de lavado, especialmente un proceso de lavado en una máquina lavavajillas, en el cual una porción de detergente lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 se pone en contacto con la vajilla, insertándolo en particular en el compartimiento de detergente de una máquina lavavajillas comercial y se moja con el agua del baño lavavajillas del primer ciclo de lavado, se llevan a cabo los primeros pasos del lavado del modo habitual y luego se ajustan condiciones, en las que el o los conmutadores (físico-)químicos que controlan la liberación, que no se somete(n) o no se somete(n) exclusivamente al control de temperatura, sino que se activa(n) por exposición a una o más enzimas, libera(n) en el baño el o los componentes destinados a una liberación posterior al baño del lavavajillas.

11. 11.

    Proceso de limpieza, en el que una porción de un producto de limpieza según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 se pone en contacto con material a limpiar, los primeros pasos del proceso de limpieza se realizan del modo habitual y después se ajustan las condiciones, en las que el o los conmutadores (físico-)químicos que controlan la liberación, que no se somete(n) o no se somete(n) exclusivamente al control de temperatura, sino que se activa(n) por exposición a una o más enzimas, libera(n) en el baño el o los componentes destinados a una liberación posterior al baño de limpieza.